JP2015220105A - 全固体二次電池 - Google Patents
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Abstract
Description
(全固体二次電池の構造)
図1は、第一実施形態に係る全固体二次電池101の概念的構造を示す断面図である。本実施形態の全固体二次電池101は、第一電極層1と第二電極層2とが第一のイオン導電性固体電解質層3とを介して積層した第一積層体21と、第三電極層4と第四電極層5とが第二のイオン導電性固体電解質層6とを介して積層した第二積層体22とを有する。
本実施形態の全固体二次電池101の第一のイオン導電性固体電解質層3及び第二のイオン導電性固体電解質層6を構成するイオン導電性固体電解質としては、電子の導電性が小さく、イオンの導電性が高い材料を用いるのが好ましい。イオンの種類は限定されず、既知のリチウムイオン導電性固体電解質、ナトリウムイオン導電性固体電解質やマグネシウムイオン導電性固体電解質を用いることができる。例えば、La0.5Li0.5TiO3などのペロブスカイト型化合物や、Li14Zn(GeO4)4などのリシコン型化合物、Li7La3Zr2O12などのガーネット型化合物、Li1.3Al0.3Ti1.7(PO4)3やLi1.5Al0.5Ge1.5(PO4)3などのナシコン型化合物、Li3.25Ge0.25P0.75S4やLi3PS4などのチオリシコン型化合物、75Na2S・25P2S5、Li2S−P2S5やLi2O−V2O5−SiO2などのガラス化合物、Li3PO4やLi3.5Si0.5P0.5O4やLi2.9PO3.3N0.46やMgZr4(PO4)6などのリン酸化合物、よりなる群から選択される少なくとも1種であることが望ましい。
本実施形態の全固体二次電池101の第一活物質層11、第二活物質層13、第三活物質層15、及び第四活物質層17を構成する正極活物質又は負極活物質としては、イオンを効率よく挿入、脱離できる材料を用いるのが好ましい。イオンの種類は限定されず、既知のリチウムイオンインターカレーション材料、ナトリウムイオンインターカレーション材料やマグネシウムイオンインターカレーション材料を用いることができる。
本実施形態の全固体二次電池101の第一集電体層12、第二集電体層14、第三集電体層16、及び第四集電体層18を構成する正極集電体及び負極集電体としては、導電率が大きい材料を用いるのが好ましく、例えば、銀、パラジウム、金、プラチナ、アルミニウム、銅、ニッケルなどを用いるのが好ましい。また、第一集電体層12、第二集電体層14、第三集電体層16、及び第四集電体層を構成する正極集電体及び負極集電体は、正極と負極で同じであってもよいし、異なっていてもよい。
本実施形態の全固体二次電池101の端子電極31としては、導電率が大きい材料を用いるのが好ましく、例えば、銀、パラジウム、金、プラチナ、アルミニウム、銅、ニッケル、スズなどを用いるのが好ましい。
本実施形態の全固体二次電池101の保護層は、既知の絶縁性と耐湿性に優れる材料を用いることができる。例えば、樹脂や無機のガラスを用いることが好ましく、イオン導電性固体電解質の絶縁性や耐湿性が十分に高い場合においては、製造効率の点からイオン伝導性固体電解質と同一の材料を用いてもよい。
本実施形態の全固体二次電池101は、膜を形成するための種々の製造方法が使用可能である。例えば、スパッタ法、真空蒸着法、CVD法などに代表される薄膜製造技術やドクターブレード法、スクリーン印刷法などの厚膜製造技術により製造できる。
図3のように第一イオン導電性固体電解質層3のペースト、第二イオン導電性固体電解質層6のペーストを、この順にスクリーン印刷しては90℃で10分間乾燥することを繰り返す。
基材として用いたPETフィルム上に、図8のように第一イオン導電性固体電解質層3のペースト、第二イオン導電性固体電解質層6のペーストを、この順にスクリーン印刷しては90℃で10分間乾燥することを繰り返す。
図12は、第二実施形態に係る全固体二次電池103の概念的構造を示す断面図である。第一実施形態とは第一積層体25の第一電極層7と第二積層体26の第三電極層9及び第四電極層8が異なる。第二実施形態では、第一集電体層19、第二集電体層14、第三集電体層19、及び第四集電体層20が同一部材であり、第一集電体層19と第三集電体層19とが同一部材にて一体に形成されている。このように第一集電体層19と第三集電体層19とが同一部材にて一体に形成されていると、第一集電体層19と第三集電体層19との間の接触抵抗を小さくすることができ、結果として全固体二次電池をさらに低抵抗化することができるためより好ましい。
図13は、第三実施形態に係る全固体二次電池104の概念的構造を示す断面図である。第二実施形態とは第一電極層7の第一活物質層11と第三電極層9の第三活物質層15とが、絶縁層又は金属層33を介して対向配置されていることのみ異なる。このように第一活物質層11と第三活物質層15との間にイオン導電性のない絶縁層又は金属層33を介して対向配置することにより、第一活物質層11と第三活物質層15との間のイオンの移動によるリークを抑制することができるため好ましい。
図14は、第四実施形態に係る全固体二次電池105の概念的構造を示す断面図である。正極活物質層71及び正極集電体層72を有する正極層61と、負極活物質層73と負極集電体層74とを有する負極層62と、正極層61及び負極層62との間に介在するイオン導電性固体電解質層63と、を含む3つの積層体67、68及び69を有している。
第五実施形態に係る全固体二次電池は、
固体電解質層を有する電池素体と、前記電池素体に設けられた第1端子電極及び第2端子電極と、前記電池素体に設けられ、第1集電体を介して前記第1端子電極に接続された第1電極層と、前記電池素体に設けられ、第2集電体を介して前記第2端子電極に接続された第2電極層と、前記第1端子電極および前記第2端子電極に直接接続されないように、前記電池素体に設けられた少なくとも1つ以上の中間電極層とを備え、
前記中間電極層の一端は、前記固体電解質層を介して、前記第1電極層又は他の前記中間電極層に対向し、
前記中間電極層の他端は、前記固体電解質層を介して、前記第2電極層又は前記一端が対向している電極層とは異なる他の前記中間電極層に対向している
ことを特徴とする全固体二次電池である。
電池素体106は、第1電極層95,123及び第2電極層98,126及び中間電極層111,112,113,114を備える。これらの電極層は、固体電解質層90を介して対向している。
中間電極層111の一端129及び他端135は、中間電極層111の端部ではあるが、それぞれ集電体127,133及び活物質層128,134を有する電極層と捉えることもできる。
2 第二電極層
3 第一のイオン導電性固体電解質層
4 第三電極層
5 第四電極層
6 第二のイオン導電性固体電解質層
7 第一電極層
8 第四電極層
9 第三電極層
11 第一活物質層
12 第一集電体層
13 第二活物質層
14 第二集電体層
15 第三活物質層
16 第三集電体層
17 第四活物質層
18 第四集電体層
19 第一集電体層
20 第四集電体層
21 第一積層体
22 第二積層体
23 第一積層体
24 第二積層体
25 第一積層体
26 第二積層体
31 第一端子電極
32 第二端子電極
33 絶縁層又は金属層
51 第一、第三電極層ユニット
52 第二、第四電極層ユニット
61 正極層
62 負極層
63 イオン導電性固体電解質層
67 積層体
68 積層体
69 積層体
71 正極活物質層
72 正極集電体層
73 負極活物質層
74 負極集電体層
75 正極集電体層
79 第一端子電極
80 第二端子電極
90 イオン導電性固体電解質層
91 第一端子電極
92 第二端子電極
93 正極集電体層
94 正極活物質層
95 第1電極層
96 第2集電体層
97 活物質層
98 第2電極層
101 全固体二次電池
102 電池素体
103 全固体二次電池
104 全固体二次電池
105 全固体二次電池
106 電池素体
107 全固体二次電池
111 中間電極層
112 中間電極層
113 中間電極層
114 中間電極層
121 第1集電体層
122 活物質層
123 第1電極層
124 第2集電体層
125 活物質層
130 集電体層
131 活物質層
132 電極層
133 集電体層
134 活物質層
135 電極層
136 集電体層
137 活物質層
138 電極層
139 集電体層
140 活物質層
141 電極層
142 集電体層
143 活物質層
144 電極層
145 集電体層
146 活物質層
147 電極層
148 集電体層
149 活物質層
150 電極層
Claims (5)
- 第一電極層と第二電極層との間に第一のイオン導電性固体電解質層を有する第一積層体と、
第三電極層と第四電極層との間に第二のイオン導電性固体電解質層を有する第二積層体と、を有し、
前記第一電極層の第一集電体層と前記第三電極層の第三集電体層とが同一階層において接続され、
前記第二電極層の第二集電体層が前記第一積層体の端面から露出し、
前記第四電極層の第四集電体層が前記第二積層体の端面から露出し、
前記第二集電体層が露出した前記第一積層体の端面には第一端子電極を有し、
前記第四集電体層が露出した前記第二積層体の端面には第二端子電極を有し
ていることを特徴とする
全固体二次電池。 - 前記第一積層体及び前記第二積層体は、
前記第一のイオン導電性固体電解質層及び前記第二のイオン導電性固体電解質層が接することにより
隣接していることを特徴とする請求項1に記載の全固体二次電池。 - 前記第一集電体層と前記第三集電体層とが同一部材にて一体に形成されている
ことを特徴とする請求項1又は2に記載の全固体二次電池。 - 前記第一電極層の第一活物質層と前記第三電極層の第三活物質層とが、絶縁層または金属層を介して対向配置されている
ことを特徴とする請求項1及至3に記載の全固体二次電池。 - 正極活物質層及び正極集電体層を有する正極層と、
負極活物質層と負極集電体層とを有する負極層と、
前記正極層及び前記負極層との間に介在するイオン導電性固体電解質層と、
を含む積層体を複数有し、
前記複数の積層体のそれぞれは側面において互いに接続され、
前記複数の積層体のうち少なくとも一つの積層体は、
当該積層体の正極集電体層が、当該積層体の一の側面において接続される積層体の負極集電体層と同一階層となるように接続され、かつ、
当該積層体の負極集電体層が、当該積層体の他の側面において接続される積層体の正極集電体層と同一階層となるように接続されることを特徴とする、
全固体二次電池。
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