JP2015110897A - ホルムアルデヒドをトラップできる物質を含む塗装カンバスおよびその製造方法 - Google Patents

ホルムアルデヒドをトラップできる物質を含む塗装カンバスおよびその製造方法 Download PDF

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Abstract

【課題】建築物の内側に存在するホルムアルデヒドの量を減少させる塗装カンバスおよびその製造方法を提供する。
【解決手段】建築物の内面上に被覆材を形成することを意図された、仕上げ剤を含むガラスファイバをベースとする塗装カンバスであり、ホルムアルデヒドをトラップできる物質が、活性メチレン、ヒドラジド、タンニン、アミド、アミノ酸、ペプチドおよびタンパク質を含む化合物から選択される。
【選択図】なし

Description

本発明は、ガラスファイバをベースとする塗装カンバスに関し、それは、建築物の内面に適用されることを意図され、ホルムアルデヒドをトラップできる物質を含む。
また、本発明は、上記塗装カンバスを得るための方法に関する。
非常に様々な資材が住居およびオフィスの内装構造および内装取付部品で使用される。遮音および／または断熱材、木材パネル、家具および装飾部品などのこれらの資材のいくつかは、ホルムアルデヒドを使用した接着剤、ペンキおよびワニスを使用する。
これらの資材の中の遊離ホルムアルデヒドの割合は、すでに非常に低い。それにもかかわらず、個人の健康に対するリスクを示すかもしれない生成物の望まれていない放出に対する保護に関する規制は、より厳しくなり、時間経過に伴い資材によって放出され得る遊離ホルムアルデヒドまたはホルムアルデヒドの量をさらに減少させることを要求する。
建築物の内側のホルムアルデヒドの量を減少させる方法が知られている。
ペンキ、またはしっくいで作られた材料（米国特許出願公開第２００５／０２２６７６１号明細書）、紙または織物の、プラスチックのもしくは木製の資材（欧州特許出願公開第１ ４３７ ３９７Ａ１明細書）の中に光触媒の酸化チタンの粒子を含ませることが提案されている。
また、しっくい系またはセメント系の建設材料の中にヒドラジドを使用することが知られている（米国特許出願公開第２００４／０１０１６９５号明細書および特開第２００４−１１５３４０号公報）。
また、ペンキまたは紙、とくに壁紙に仮焼したカキの貝殻粉を加えることが提案されている（特開第２００５−２３０７２９号公報）。
米国特許出願公開第２００５／０２２６７６１号明細書 欧州特許出願公開第１ ４３７ ３９７Ａ１明細書 米国特許出願公開第２００４／０１０１６９５号明細書 特開第２００４−１１５３４０号公報 特開第２００５−２３０７２９号公報
本発明の目的は、建築物の内側に存在するホルムアルデヒドの量を減少させることである。
この目的を達成するために、本発明は、ホルムアルデヒドをトラップできる物質を含むガラスファイバをベースとする塗装カンバスを提供する。
本発明の別の主題は、塗装カンバスの製造のための方法である。
塗装カンバスに仕上げ組成物を適用することができる従来のプラントの概略図である。 図１のプラントにおけるパジング機３に代わる装置を説明する図である。
「ホルムアルデヒドと反応できる化合物」は、共有結合でホルムアルデヒドと結合する有機化合物を意味すると理解される。
好ましい、ホルムアルデヒドと反応できる化合物は、以下から選択される。
１ − 好ましくは、以下の一般式に対応する活性メチレンを含む化合物：
＞一般式（Ｉ）
Figure 2015110897
 ここで、
− Ｒ1およびＲ2は、同一であるか異なり、水素原子、Ｃ1〜Ｃ20、好ましくはＣ1〜Ｃ6のアルキルラジカル、アミノラジカル、または一般式
Figure 2015110897
 のラジカルであり、
ここで、Ｒ4は、
Figure 2015110897
 のラジカル、または、
Figure 2015110897
 のラジカルであり（ここで、Ｒ5＝Ｈまたは−ＣＨ3である）、ｐは、１〜６で変わる整数であり、
− Ｒ3は、水素原子、Ｃ1〜Ｃ10のアルキルラジカル、フェニルラジカルまたはハロゲン原子であり、
− ａは０または１に等しく、
− ｂは０または１に等しく、
− ｎは１または２に等しい。
一般式（Ｉ）の好ましい化合物は、
− ２，４−ペンタンジオン：
Ｒ1＝−ＣＨ3、Ｒ2＝−ＣＨ3、Ｒ3＝Ｈ、ａ＝０、ｂ＝０、ｎ＝１、
− ２，４−ヘキサンジオン：
Ｒ1＝−ＣＨ2−ＣＨ3、Ｒ2＝−ＣＨ3、Ｒ3＝Ｈ、ａ＝０、ｂ＝０、ｎ＝１、
− ３，５−ヘプタンジオン：
Ｒ1＝−ＣＨ2−ＣＨ3、Ｒ2＝−ＣＨ2−ＣＨ3、Ｒ3＝Ｈ、ａ＝０、ｂ＝０、ｎ＝１、
− ２，４−オクタンジオン：
Ｒ1＝−ＣＨ3、Ｒ2＝−（ＣＨ2）3−ＣＨ3、Ｒ3＝Ｈ、ａ＝０、ｂ＝０、ｎ＝１、 − アセトアセトアミド：
Ｒ1＝−ＣＨ3、Ｒ2＝−ＮＨ2、Ｒ3＝Ｈ、ａ＝０、ｂ＝０、ｎ＝１、
− アセト酢酸：
Ｒ1＝−ＣＨ3、Ｒ2＝Ｈ、Ｒ3＝Ｈ、ａ＝０、ｂ＝１、ｎ＝１、
− アセト酢酸メチル：
Ｒ1＝−ＣＨ3、Ｒ2＝−ＣＨ3、Ｒ3＝Ｈ、ａ＝０、ｂ＝１、ｎ＝１、
− アセト酢酸エチル：
Ｒ1＝−ＣＨ3、Ｒ2＝−ＣＨ2−ＣＨ3、Ｒ3＝Ｈ、ａ＝０、ｂ＝１、ｎ＝１、
− アセト酢酸−ｎ−プロピル：
Ｒ1＝−ＣＨ3、Ｒ2＝−（ＣＨ2）2−ＣＨ3、Ｒ3＝Ｈ、ａ＝０、ｂ＝１、ｎ＝１、 − アセト酢酸イソプロピル：
Ｒ1＝−ＣＨ3、Ｒ2＝−ＣＨ（ＣＨ3）2、Ｒ3＝Ｈ、ａ＝０、ｂ＝１、ｎ＝１、
− アセト酢酸イソブチル：
Ｒ1＝−ＣＨ3、Ｒ2＝−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）2、Ｒ3＝Ｈ、ａ＝０、ｂ＝１、ｎ＝１、
− アセト酢酸−ｔ−ブチル：
Ｒ1＝−ＣＨ3、Ｒ2＝−Ｃ（ＣＨ3）3、Ｒ3＝Ｈ、ａ＝０、ｂ＝１、ｎ＝１、
− アセト酢酸−ｎ−ヘキシル：
Ｒ1＝−ＣＨ3、Ｒ2＝−（ＣＨ2）5−ＣＨ3、Ｒ3＝Ｈ、ａ＝０、ｂ＝１、ｎ＝１、 − マロンアミド：
Ｒ1＝−ＮＨ2、Ｒ2＝−ＮＨ2、3＝Ｈ、ａ＝０、ｂ＝０、ｎ＝１、
− マロン酸：
Ｒ1＝Ｈ、Ｒ2＝Ｈ、Ｒ3＝Ｈ、ａ＝１、ｂ＝１、ｎ＝１、
− マロン酸ジメチル：
Ｒ1＝−ＣＨ3、Ｒ2＝−ＣＨ3、Ｒ3＝Ｈ、ａ＝１、ｂ＝１、ｎ＝１
− マロン酸ジエチル：
Ｒ1＝−ＣＨ2−ＣＨ3、Ｒ2＝−ＣＨ2−ＣＨ3、Ｒ3＝Ｈ、ａ＝１、ｂ＝１、ｎ＝１、
− マロン酸ジ−ｎ−プロピル：
Ｒ1＝−（ＣＨ2）2−ＣＨ3、Ｒ2＝−（ＣＨ2）2−ＣＨ3、Ｒ3＝Ｈ、ａ＝１、ｂ＝１、ｎ＝１、
− マロン酸ジイソプロピル：
Ｒ1＝−ＣＨ（ＣＨ3）2、Ｒ2＝−ＣＨ（ＣＨ3）2、Ｒ3＝Ｈ、ａ＝１、ｂ＝１、ｎ＝１、
− マロン酸ジ−ｎ−ブチル：
Ｒ1＝−（ＣＨ2）3−ＣＨ3、Ｒ2＝−（ＣＨ2）3−ＣＨ3、Ｒ3＝Ｈ、ａ＝１、ｂ＝１、ｎ＝１、
− アセトンジカルボン酸：
Ｒ1＝Ｈ、Ｒ2＝Ｈ、Ｒ3＝Ｈ、ａ＝１、ｂ＝１、ｎ＝２、
− アセトンジカルボン酸ジメチル：
Ｒ1＝−ＣＨ3、Ｒ2＝−ＣＨ3、Ｒ3＝Ｈ、ａ＝１、ｂ＝１、ｎ＝２、
− １，４−ブタンジオールジアセテート：
Ｒ1＝−ＣＨ3、Ｒ2＝−（ＣＨ2）4−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ2−ＣＯ−ＣＨ3、Ｒ3＝Ｈ、ａ＝０、ｂ＝１、ｎ＝１、
− １，６−ヘキサンジオールジアセテート：
Ｒ1＝−ＣＨ3、Ｒ2＝−（ＣＨ2）6−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ2−ＣＯ−ＣＨ3、Ｒ3＝Ｈ、ａ＝０、ｂ＝１、ｎ＝１、
− メタクリロイルオキシアセト酢酸エチル：
Ｒ1＝−ＣＨ3、Ｒ2＝−（ＣＨ2）2−Ｏ−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2、Ｒ3＝Ｈ、ａ＝０、ｂ＝１、ｎ＝１、
である。
＞一般式（ＩＩ）
Figure 2015110897
 ここで：
− Ｒ6はシアノラジカルであるか、または
Figure 2015110897
 のラジカルであり、
ここで：
− Ｒ8は、水素原子、Ｃ1〜Ｃ20、好ましくはＣ1〜Ｃ6のアルキルラジカルまたはアミノラジカルであり、
− ｃは０または１に等しく、
− Ｒ7は、水素原子、Ｃ1〜Ｃ10のアルキルラジカル、フェニルラジカルまたはハロゲン原子である。
一般式（ＩＩ）の好ましい化合物は、
− ２−シアノ酢酸メチル：
Ｒ6＝−ＣＯ−Ｏ−ＣＨ3、Ｒ7＝Ｈ、
− ２−シアノ酢酸エチル：
Ｒ6＝−ＣＯ−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ3、Ｒ7＝Ｈ、
− ２−シアノ酢酸−ｎ−プロピル：
Ｒ6＝−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）2−ＣＨ3、Ｒ7＝Ｈ、
− ２−シアノ酢酸イソプロピル：
Ｒ6＝−ＣＯ−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ3）2、Ｒ7＝Ｈ、
− ２−シアノ酢酸−ｎ−ブチル：
Ｒ6＝−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）3ＣＨ3、Ｒ7＝Ｈ、
− ２−シアノ酢酸イソブチル：
Ｒ6＝−ＣＯ−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）2、Ｒ7＝Ｈ、
− ２−シアノ酢酸−ｔｅｒｔ−ブチル：
Ｒ6＝−ＣＯ−Ｏ−Ｃ（ＣＨ3）3、Ｒ7＝Ｈ、
− ２−シアノアセトアミド：
Ｒ6＝−ＣＯ−ＮＨ2、Ｒ5＝Ｈ、
− プロパンジニトリル：
Ｒ6＝−Ｃ≡Ｎ、Ｒ5＝Ｈ、
である。
＞一般式（ＩＩＩ）
Figure 2015110897
 ここで：
− Ｒ9は、−Ｃ≡Ｎまたは−ＣＯ−ＣＨ3のラジカルであり、
− ｑは、１〜４に変わる整数である。
一般式（ＩＩＩ）の好ましい化合物は、
− トリアセト酢酸トリメチロールプロパン：
Ｒ9＝−ＣＯ−ＣＨ3、ｑ＝１、
− トリシアノ酢酸トリメチロールプロパン：
Ｒ9＝−Ｃ≡Ｎ、ｑ＝１、
である。
＞一般式（ＩＶ）
Figure 2015110897
 ここで：
− Ａは、−（ＣＨ2）3−または−Ｃ（ＣＨ3）2−のラジカルであり、
− ｒは０または１に等しい。
一般式（ＩＶ）の好ましい化合物は、
− １，３−シクロヘキサンジオン：
Ａ＝−（ＣＨ2）3、ｒ＝０、
− メルドラム酸：
Ａ＝−Ｃ（ＣＨ3）2−、ｒ＝１、
である。
２ − ヒドラジド、たとえば以下のものである。
ａ）一般式Ｒ1ＣＯＮＨＮＨ2のモノヒドラジド。ここでＲ1は、アルキルラジカル、たとえば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチルもしくはｔｅｒｔ−ブチルのラジカルであるか、またはアリールラジカル、たとえば、フェニル、ビフェニルもしくはナフチルのラジカルである。上記アルキルまたはアリールのラジカルの水素原子は、水酸基またはハロゲン原子で置換でき、上記アリールラジカルは、アルキルラジカル、たとえば、メチル、エチルまたはｎ−プロピルのラジカルで置換できると理解される。
ｂ）一般式Ｈ2ＮＨＮ−Ｘ−ＮＨＮＨ2のジヒドラジド。ここで、Ｘは、−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｙ−ＣＯのラジカルであり、Ｙは、アルキレンラジカル、たとえば、メチレン、エチレンもしくはトリメチレンのラジカルであるか、またはアリーレンラジカル、たとえば、フェニレン、ビフェニレンもしくはナフチレンのラジカルである。上記アルキレンまたはアリーレンのラジカルの水素原子は、水酸基またはハロゲン原子で置換でき、上記アリーレンラジカルは、アルキルラジカル、たとえば、メチル、エチルまたはｎ−プロピルのラジカルで置換できると理解される。たとえば、シュウ酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、マレイン酸ジヒドラジド、フマル酸ジヒドラジド、ジグリコール酸ジヒドラジド、酒石酸ジヒドラジド、リンゴ酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、テレフタル酸ジヒドラジドおよびカルボヒドラジドを挙げられる。
ｃ）トリヒドラジド、とくにクエン酸トリヒドラジド、ピロメリト酸トリヒドラジド、１，２，４−ベンゼントリヒドラジド、ニトリロ三酢酸トリヒドラジドおよびシクロヘキサントリカルボン酸トリヒドラジド、テトラヒドラジド、とくにエチレンジアミンテトラ酢酸テトラヒドラジドまたは１，４，５，８−ナフトエ酸テトラヒドラジド、ならびに重合性基を含むヒドラジドモノマーから形成したポリヒドラジド、たとえばポリ（アクリル酸ヒドラジド）またはポリ（メタクリル酸ヒドラジド）などのポリヒドラジド。
３ − タンニン、とくにミモザ（mimosa）、ケブラコ（quebracho）、松、ピーカンナッツ（pecan nut）、ベイツガ材（hemlock wood）およびウルシ（sumac）タンニンなどの濃縮タンニン。
４ − アミド、たとえば、尿素、１，３−ジメチル尿素、ならびにＮ−ヒドロキシエチレン尿素、Ｎ−アミノエチルエチレン尿素、Ｎ−（３−アリルオキシ−２−ヒドロオキシプロピル）アミノエチルエチレン尿素、Ｎ−アクリロキシエチルエチレン尿素、Ｎ−メタクリロキシエチルエチレン尿素、Ｎ−アクリルアミノエチルエチレン尿素、Ｎ−メタクリルアミノエチルエチレン尿素、Ｎ−メタクリロイルオキシアセトキシエチレン尿素、Ｎ−メタクリロイルオキシアセトアミノエチルエチレン尿素およびＮ−ジ（３−アリルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）アミノエチルエチレン尿素などのエチレン尿素およびその誘導体、ジウレア、ビウレット、トリウレット、アクリルアミド、メタクリルアミド、ポリアクリルアミドならびにポリメタクリルアミド。
５ − アミノ酸、たとえば、動物または植物由来のグリシン、ペプチドおよびタンパク質。
使用されるべきホルムアルデヒドをトラップできる物質の量は、大いに、たとえば、塗装カンバスの０．１〜５００ｇ／ｍ2、好ましくは０．５〜１００ｇ／ｍ2、好都合なことに１〜５０ｇ／ｍ2で変更し得る。
もし、適切であるならば、ホルムアルデヒドをトラップできる物質は、ホルムアルデヒドを吸着する少なくとも１種の多孔質材料をさらに含むことができる。
この多孔質材料は、１０ｎｍ〜１００μｍ、好ましくは５００ｎｍ〜５０μｍ、好都合なことに１〜１０μｍで変わるサイズを有する粒子の形態で提供される。好ましくは、その粒子は、１〜５０００ｍ2／ｇ、好都合なことに５〜２０００ｍ2／ｇで変わる比表面積および１〜５０ｎｍ、好ましくは１〜２０ｎｍで変わる平均ポア直径を示す。
多孔質材料は、ミクロポーラス（microporous）もしくはメソポーラス（mesoporous）のヒュームドもしくは非ヒュームドシリカ、カーボンブラック、ゼオライトまたは多孔質ポリマーであり得る。
本発明による塗装カンバスは、ガラスファイバをベースとし、ポリエチレンおよびポリプロピレンなどの熱可塑性有機材料からなるファイバを所望により含み得る。
好ましくは、塗装カンバスは、多数のガラス単繊維（またはベース糸）からなるガラス糸から得られた、または、これらの糸、とくに粗紡の形態のこれらのベース糸の集まりから、または多数のガラス単繊維からなる少なくとも１種のガラス糸と多数の上記熱可塑性有機材料の単繊維からなる少なくとも１種の糸とを含む混合糸から、または均質に混合したガラス単繊維と上記有機材料の単繊維とからなる「混繊」糸から由来する布地である。
上記糸は、よっていない糸またはより糸であり得る。
糸の構成に関与するガラスは、いずれのタイプのガラスでも、たとえば、Ｅ、Ｃ、ＲまたはＡＲ（耐アルカリ性）であり得る。ガラスＥが好ましい。
糸を構成するガラス単繊維の直径は、大いに、たとえば、５〜３０μｍで変わり得る。同じように、糸の線密度は、広く、３４〜１５００ｔｅｘの範囲で変わり得る。
好都合なことに、塗装カンバスは、よられたガラス糸（織編用糸）を縦糸に、ガラス糸にボリュームを与えるようにガラス単繊維を引き離すことを目標とする処理を受けている、よられていないガラス糸（または「嵩高加工」糸）を横糸に含む。縦糸および横糸の線密度は、５０〜５００ｔｅｘで好ましくは変わる。
好ましくは、塗装カンバスは、３０〜１０００ｇ／ｍ2で変わる単位面積当たりの重量を示す。
従来は、塗装カンバスは、糸を維持し、孔をおおい隠し、最終の支持物上への配置が好適に実行されるのに適切な剛性を与える仕上げ組成物でコーティングされている。好ましくは、そのコーティングは、塗装カンバスの両面で実行される。
仕上げ組成物は、重量パーセントで、以下のものを含む水性溶液の形態で一般に提供される。
− ５〜１００％の、２５℃のオーダーの温度の冷たい状況の下で溶解するデンプンなどのデンプン質化合物からなる構造化化合物。
− ０〜９０％の疎水性のポリマー。たとえば、ビニルアセテートの、（メタ）アクリル酸のホモポリマーまたはコポリマー、とくにスチレン／（メタ）アクリル酸コポリマー。
− ０〜１５％の白色および隠ぺいフィラー。たとえば、酸化チタニウム。
− ０〜４０％の難燃剤。たとえば、ジルコニウム塩。
− ０〜３０％の気泡剤。たとえば、アミンオキシド。
− ０〜２０％の泡安定化剤。たとえば、ステアリン酸アンモニウム。
− ０〜２０％の撥水剤。たとえば、パラフィンまたは三酸化アンチモン。
− ０〜１０％の殺生剤および／または抗カビ剤。
塗装カンバスは、裏側の面（最終的な配置で、支持物と接着剤で接合される面）上に水と反応できる接着剤の追加の層を含むことができる。そのような層により、操作者は、コーティングされた面に水を単に塗布することによって、接着剤で処理された面を再活性化させ、支持物上にそのカンバスを直接配置することができる。
塗装カンバスの製造方法は、本発明の別の主題を構成する。
図１は、塗装カンバスに仕上げ組成物を適用することができる従来のプラントの概略図である。
リール（２）から巻きの解けた塗装カンバス（１）は、仕上げ組成物が入っているタンク（４）に浸されているローラー（３ａ）およびローラー（３ｂ）を含むパジング機（３）の中を、矢印が示す方向に通過する。ローラー３ａの上を通過すると、塗装カンバス（１）は、仕上げ組成物でコーティングされる。堆積される量は、ローラー３ａ，３ｂ間の距離によって調節される。
その方法の別の形態によれば、パジング機３は、図２の装置３０に置き換えられる。それは、圧力下、仕上げ組成物を導入するための中心パイプ３２をそれぞれ含む２つのローラー３１ａ，３１ｂを含む。ローラー３１ａ，３１ｂの外面領域には、塗装カンバスの上に堆積する仕上げ組成物が通過する打ち抜き穴３３が備えられている。ローラー３１ａ，３１ｂの下に配置されている装置３４によって、余分な仕上げ組成物を再利用することが可能になる。
この別の態様により、塗装カンバス（１）の両面に仕上げ組成物を適用することが可能になる。それは、塗装カンバスの波形パターンを「押しつぶす」ことをしないという有利な点を示す。したがって、上記パターンは、本来の起伏を保持する。その起伏は、後のペンキを適用するときに有利であることが示される。
コーティングされた塗装カンバスは、接触すると水が除去される３つの加熱ローラー（５ａ，５ｂ，５ｃ）を含む乾燥装置（５）の中をその後通過する。乾燥装置の中に存在するローラーの数は、１〜２０本で変わり、好ましくは１４本を超えない。
好都合なことに、乾燥装置の中の温度は減少する。すなわち、最初のローラーは、最後のローラーの温度よりも高い温度に加熱される。最初のローラーに適用される最大温度は、塗装カンバスを構成する糸の性質によって決まる。たとえば、糸がガラスで作製される場合、最初のローラーの温度は２４０℃に等しく、最後のローラーの温度は１１０℃に等しい。熱可塑性有機材料の単繊維を含む混繊混繊糸が関係している場合、最初のローラーの最大温度はより低くなる。しかし、最大温度は、最も低い融点を有する熱可塑性有機材料の融点を超えてはならない。
他の乾燥装置、たとえば、加熱空気を噴出する装置または赤外線によって作用する装置を使用してもよい。
もし適切であれば、乾燥装置５の後に１つまたは２つ以上の加熱していないローラー（不図示）を配置することができる。これらのローラーの役割は、とくにカンバスを案内することおよび／またはリール２を取り替えられるようにするためにラインの速度を調節することである。
仕上げが終わった塗装カンバス（６）は、その後、巻きもの（７）の形態で回収される。
本発明によれば、ホルムアルデヒドをトラップできる物質を使用して処理する段階が、この従来のプラントに加わる。
第１の態様によれば、ホルムアルデヒドをトラップできる物質は、仕上げ組成物の中に導入される。ホルムアルデヒドをトラップできる物質を適用するための任意の追加の装置を必要としないので、この態様は好ましい。それは、経済的観点から有利である。
第２の態様によれば、ホルムアルデヒドをトラップできる物質は、パジング機（３）または装置（３０）の後、かつ、塗装カンバスが乾燥装置（５）の中を通過する前に適用される。
上記物質は、任意の知られている方法で、好ましくは、図１に描かれている噴霧器（８）を作動させる装置を使用して適用され得る。
たとえば、この装置は、ホルムアルデヒドをトラップできる物質の水性溶液を供給される複数のスプレーノズルからなり得る。それらは、塗装カンバスの上側の面（または表側の面）に接触するとすぐに浸透する発散した流れを作り出す。
もし、適切である場合、たとえば、従来のアプリケータ−ロールを使用して、ホルムアルデヒドをトラップできる物質を下側の面（または裏側の面）にさらに適用することができる。
また、仕上がった塗装カンバス上に、好ましくは表側の面上に、吸尽によって、ホルムアルデヒドをトラップできる物質を適用することができる。しかし、水性溶液の形態である、ホルムアルデヒドをトラップできる物質を適用するためのおよび水を除去するための、追加の段階および特定の方法が必要になるので、この方法での実施は、より費用がかかる。
次の例は、本発明を限定することなく、本発明を説明することができる。
例１および２
重量パーセントで以下の成分を含む仕上げ組成物を作製する。
２５℃で溶解可能なデンプン ５．５
アクリルバインダー（Acronal（登録商標）S559, BASF） ９．２
酸化チタニウム ０．２
パラフィン ０．３
ジルコニウム塩 ０．４
ホルムアルデヒドをトラップできる物質 ５．４
水 ７９．０
かき混ぜながら水および様々な成分を容器の中に導入し、ホルムアルデヒドをトラップできる物質を最後に導入することによって仕上げ組成物が得られる。ホルムアルデヒドをトラップできる物質は、アセトアセトアミド（例１）とアジピン酸ジヒドラジド（例２）である。
３３０ｔｅｘのオーダーの線密度および１．９本／ｃｍの横糸密度を有する横糸の織編用ガラス糸ならびに１４０ｔｅｘのオーダーの線密度および３本／ｃｍの縦糸密度を有する縦糸のガラス糸を含み、１２０ｇ／ｍ2の単位面積当たりの重量を有するガラスクロスの形態で用意された塗装カンバスをコーティングするのに、仕上げ組成物が使用される。
仕上げ組成物は、図１のプラントの中で適用される。
パジング機（３）は、塗装カンバスの１平方メートル当たり、３１０ｇのオーダーの仕上げ組成物が堆積されるように調節される。
回収された塗装カンバスは、塗装カンバスの１平方メートル当たり６５ｇ（乾燥重量）の仕上げ剤を含み、ホルムアルデヒドをトラップできる物質の量は、１７ｇに等しい。
このカンバスは、次の条件下で、ホルムアルデヒドの吸着および脱離の試験を受ける。
塗装カンバスの試料は、テストチャンバーの中の相対湿度が４５％に等しい点で変更されたＩＳＯ標準１６０００−９に準拠した装置の中に配置される。
ａ）第１ステップでは、５０μｇ／ｍ3のオーダーのホルムアルデヒドを含む空気の連続流をチャンバーに７日間供給する。チャンバーに入るおよびチャンバーから出て行く空気中のホルムアルデヒドの量を測定し、塗装カンバスによって吸着されるホルムアルデヒドの割合を計算する。
ｂ）第２ステップでは、ホルムアルデヒドを含まない空気をチャンバーに１日間供給し、チャンバーの出口における空気中に存在するホルムアルデヒドの量を測定する。
ＩＳＯ標準１６０００−３の条件の下、液体クロマトグラフィ（ＨＰＬＣ）によって、ホルムアルデヒドを測定する。
ホルムアルデヒドをトラップできる物質を含まない仕上げ組成物でコーティングされたカンバス（参照）と比較して、ホルムアルデヒドをトラップできる物質を含む仕上げ組成物でコーティングされた塗装カンバスについて、塗装カンバスによって吸着されたホルムアルデヒドの割合およびチャンバーの出口における空気中のホルムアルデヒドの量を表１に示す（例１および２）。
Figure 2015110897
例１および例２について吸着されたホルムアルデヒドの量は、参照に関するものに比べて多いことがわかる。ホルムアルデヒドの吸着は、１日間では、それぞれ、１３倍（例１）および７．８倍（例２）多く、試験期間を通して、比較的一定のままである。
例１および２において放出されたホルムアルデヒドは、参照のものに比べて非常に少ない。６μｇ／ｍ3の値は、テストチャンバーが塗装カンバスの試料をまったく含んでいない場合の条件下で測定された、放出されたホルムアルデヒドの量と同等であることを述べる。
例３〜６
重量パーセントで以下の成分を含む仕上げ組成物を作製する。
２５℃で溶解可能なデンプン ３．９
アクリルバインダー（Acronal（登録商標）S559, BASF） １１．８
酸化チタニウム ０．１
パラフィン ０．５
ジルコニウム塩 １．５０
ホルムアルデヒドをトラップできる物質 ３．８
水 ７８．４
かき混ぜながら水および様々な成分を容器の中に導入し、ホルムアルデヒドをトラップできる物質を最後に導入することによって仕上げ組成物が得られる。
ホルムアルデヒドをトラップできる物質は、アセトアセトアミド（例３）、アジピン酸ジヒドラジド（例４）、エチレン尿素（例５）およびアカシア類タンニン（例６）である。
３３０ｔｅｘのオーダーの線密度および１．９本／ｃｍの横糸密度を有する横糸の織編用ガラス糸ならびに１４０ｔｅｘのオーダーの線密度および３本／ｃｍの縦糸密度を有する縦糸のガラス糸を含み、８０ｇ／ｍ2の単位面積当たりの重量を有するガラスクロスの形態で用意された塗装カンバスをコーティングするのに、仕上げ組成物が使用される。
仕上げ組成物は、図１のプラントの中で適用される。
パジング機（３）は、塗装カンバスの１平方メートル当たり４７０ｇのオーダーの仕上げ組成物が堆積されるように調節される。
回収された塗装カンバスは、塗装カンバスの１平方メートル当たり６５ｇ（乾燥重量）の仕上げ剤を含み、ホルムアルデヒドをトラップできる物質の量は、１８ｇに等しい。
このカンバスは、次の条件下で、ホルムアルデヒドの吸着および脱離の試験を受ける。
塗装カンバスの試料は、テストチャンバーの中の相対湿度が５０％に等しい点で変更されたＩＳＯ標準１６０００−９に準拠した装置の中に配置される。
ａ）第１ステップでは、５０μｇ／ｍ3のオーダーのホルムアルデヒドを含む空気の連続流をチャンバーに３日間供給する。チャンバーに入るおよびチャンバーから出て行く空気中のホルムアルデヒドの量を測定し、塗装カンバスによって吸着されるホルムアルデヒドの割合を計算する。
ｂ）第２ステップでは、ホルムアルデヒドを含まない空気をチャンバーに供給し、２日後、４日後および８日後におけるチャンバーの出口における空気中に存在するホルムアルデヒドの量を測定する。
ＩＳＯ標準１６０００−３の条件の下、３μｇ／ｍ3の検知いきを達成することが可能である検出器を使用して、液体クロマトグラフィ（ＨＰＬＣ）によって、ホルムアルデヒドを測定する。
塗装カンバスをまったく含まないテストチャンバー（参照）と比較して、ホルムアルデヒドをトラップできる物質を含む仕上げ組成物でコーティングされた塗装カンバスについて、塗装カンバスによって吸着されたホルムアルデヒドの割合およびチャンバーの出口における空気中のホルムアルデヒドの量を表２に示す。
吸着および脱離試験の結果を表２に示す。
Figure 2015110897

Claims (20)

  1. 建築物の内面上に被覆材を形成することを意図された、仕上げ剤を含むガラスファイバをベースとする塗装カンバスであって、
    ホルムアルデヒドをトラップできる物質を含むことを特徴とするカンバス。
  2. 前記ホルムアルデヒドをトラップできる物質が、活性メチレン、ヒドラジド、タンニン、アミド、アミノ酸、ペプチドおよびタンパク質を含む化合物から選択されることを特徴とする請求項１に記載のカンバス。
  3. 前記活性メチレンを含む化合物が、次の一般式（Ｉ）〜（ＩＶ）：
    ＞一般式（Ｉ）
    Figure 2015110897
     ここで、
    − Ｒ1およびＲ2は、同一であるか異なり、水素原子、Ｃ1〜Ｃ20、好ましくはＣ1〜Ｃ6のアルキルラジカル、アミノラジカル、または一般式
    Figure 2015110897
     のラジカルであり、
    ここで、Ｒ4は、
    Figure 2015110897
     のラジカル、または、
    Figure 2015110897
     のラジカルであり（Ｒ5＝Ｈまたは−ＣＨ3である）、ｐは、１から６まで変わる整数であり、
    − Ｒ3は、水素原子、Ｃ1〜Ｃ10のアルキルラジカル、フェニルラジカルまたはハロゲン原子であり、、
    − ａは０または１に等しく、
    − ｂは０または１に等しく、
    − ｎは１または２に等しく、
    ＞一般式（ＩＩ）
    Figure 2015110897
     ここで：
    − Ｒ6はシアノラジカルであるか、または
    Figure 2015110897
     のラジカルであり、
    ここで：
    − Ｒ8は、水素原子、Ｃ1〜Ｃ20、好ましくはＣ1〜Ｃ6のアルキルラジカルまたはアミノラジカルであり、
    − ｃは０または１に等しく、
    − Ｒ7は、水素原子、Ｃ1〜Ｃ10のアルキルラジカル、フェニルラジカルまたはハロゲン原子であり、
    ＞一般式（ＩＩＩ）
    Figure 2015110897
     ここで：
    − Ｒ9は、−Ｃ≡Ｎまたは−ＣＯ−ＣＨ3のラジカルであり、
    − ｑは、１〜４に変わる整数であり、
    ＞一般式（ＩＶ）
    Figure 2015110897
     ここで：
    − Ａは、−（ＣＨ2）3−または−Ｃ（ＣＨ3）2−のラジカルであり、
    − ｒは０または１に等しい、
    のうちの１つに対応することを特徴とする請求項２に記載のカンバス。
  4. 前記一般式（Ｉ）の化合物が、２，４−ペンタンジオン、２，４−ヘキサンジオン、３，５−ヘプタンジオン、２，４−オクタンジオン、アセトアセトアミド、アセト酢酸、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセト酢酸−ｎ−プロピル、アセト酢酸イソプロピル、アセト酢酸イソブチル、アセト酢酸−ｔ−ブチル、アセト酢酸−ｎ−ヘキシル、マロンアミド、マロン酸、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、マロン酸ジ−ｎ−プロピル、マロン酸ジイソプロピル、マロン酸ジ−ｎ−ブチル、アセトンジカルボン酸またはアセトンジカルボン酸ジメチルであることを特徴とする請求項３に記載のカンバス。
  5. 前記一般式（ＩＩ）の化合物が、２−シアノ酢酸メチル、２−シアノ酢酸エチル、２−シアノ酢酸−ｎ−プロピル、２−シアノ酢酸イソプロピル、２−シアノ酢酸−ｎ−ブチル、２−シアノ酢酸イソブチル、２−シアノ酢酸−ｔｅｒｔ−ブチル、２−シアノアセトアミドまたはプロパンジニトリルであることを特徴とする請求項３に記載のカンバス。
  6. 前記一般式（ＩＩＩ）の化合物が、トリアセト酢酸トリメチロールプロパンまたはトリシアノ酢酸トリメチロールプロパンであることを特徴とする請求項３に記載のカンバス。
  7. 前記一般式（ＩＶ）の化合物が、１，３−シクロヘキサンジオンまたはメルドラム酸であることを特徴とする請求項３に記載のカンバス。
  8. 前記ヒドラジドが、
    ａ）一般式Ｒ1ＣＯＮＨＮＨ2のモノヒドラジド（ここでＲ1は、アルキルラジカルまたはアリールラジカルであり、該アルキルまたはアリールのラジカルの水素原子は、水酸基またはハロゲン原子で置換でき、該アリールラジカルはアルキルラジカルで置換できる）、
    ｂ）一般式Ｈ2ＮＨＮ−Ｘ−ＮＨＮＨ2のジヒドラジド（ここで、Ｘは、−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｙ−ＣＯのラジカルであり、Ｙは、アルキレンラジカルまたはアリーレンラジカルであり、該アルキレンまたはアリーレンのラジカルの水素原子は、水酸基またはハロゲン原子で置換でき、該アリーレンラジカルはアルキルラジカルで置換できる）、および
    ｃ）トリヒドラジド、テトラヒドラジド、重合性基を含むヒドラジドモノマーから形成したポリヒドラジドなどのポリヒドラジド、
    から選択されることを特徴とする請求項２に記載のカンバス。
  9. 前記ヒドラジドが、シュウ酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、マレイン酸ジヒドラジド、フマル酸ジヒドラジド、ジグリコール酸ジヒドラジド、酒石酸ジヒドラジド、リンゴ酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、テレフタル酸ジヒドラジド、カルボヒドラジド、クエン酸トリヒドラジド、ピロメリト酸トリヒドラジド、１，２，４−ベンゼントリヒドラジド、ニトリロ三酢酸トリヒドラジド、シクロヘキサントリカルボン酸トリヒドラジド、エチレンジアミンテトラ酢酸テトラヒドラジド、１，４，５，８−ナフトエ酸テトラヒドラジド、ポリ（アクリル酸ヒドラジド）またはポリ（メタクリル酸ヒドラジド）であることを特徴とする請求項８に記載のカンバス。
  10. 前記タンニンが、ミモザ（mimosa）、ケブラコ（quebracho）、松、ピーカンナッツ（pecan nut）、ベイツガ材（hemlock wood）またはウルシ（sumac）タンニンであることを特徴とする請求項２に記載のカンバス。
  11. 前記アミドが、尿素、１，３−ジメチル尿素、エチレン尿素もしくはその誘導体、ジウレア、ビウレット、トリウレット、アクリルアミド、メタクリルアミド、ポリアクリルアミドまたはポリメタクリルアミドであることを特徴とする請求項２に記載のカンバス。
  12. 前記ホルムアルデヒドをトラップできる化合物の含有量が、０．１〜５００ｇ／ｍ2で、好ましくは０．５〜１００ｇ／ｍ2で、好都合なことに１〜５０ｇ／ｍ2で変わることを特徴とする請求項１〜１１のいずれか１項に記載のカンバス。
  13. ガラスファイバと、所望により熱可塑性有機材料からなるファイバとをベースとすることを特徴とする請求項１〜１１のいずれか１項に記載のカンバス。
  14. 前記カンバスが、
    多数のガラス単繊維（またはベース糸）からなるガラス糸から得られた、または、
    これらの糸から、もしくは多数のガラス単繊維からなる少なくとも１種のガラス糸と多数の前記熱可塑性有機材料の単繊維からなる少なくとも１種の糸とを含む混合糸から、もしくは均質に混合したガラス単繊維と前記有機材料の単繊維とからなる「混繊」糸から由来する、
    布地であることを特徴とする請求項１３に記載のカンバス。
  15. よられたガラス糸を縦糸に、よられていない嵩高加工ガラス糸を横糸に含むこと、および該縦糸および横糸の線密度は３４〜１５００ｔｅｘで変わることを特徴とする請求項１４に記載のカンバス。
  16. ３０〜１０００ｇ／ｍ2で変わる単位面積当たりの重量を示すことを特徴とする請求項１〜１５のいずれか１項に記載のカンバス。
  17. 請求項１〜１６のいずれか１項に記載の塗装カンバスの製造方法であって、
    前記塗装カンバスは、パジング機（３）または装置（３０）の中を通過し、乾燥され、回収され、
    前記方法は、ホルムアルデヒドをトラップできる物質を使用して処理する段階を含むことを特徴とする方法。
  18. 前記処理は、前記仕上げ組成物の中に前記物質を導入することであることを特徴とする請求項１７に記載の方法。
  19. 前記処理は、前記パジング機（３）または前記装置（３０）の後、前記塗装カンバスが乾燥装置（５）を通過する前に、前記物質を適用することにあることを特徴とする請求項１７に記載の方法。
  20. 前記適用は、前記物質の水性溶液を噴霧することによって実行されることを特徴とする請求項１７に記載の方法。
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