CA2747694C - Toile a peindre renfermant un agent apte a pieger le formaldehyde et procede de fabrication - Google Patents
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Abstract
La présente invention se rapporte à une toile à peindre à base de fibres de verre destinée à être appliquée sur une surface intérieure d'un bâtiment, qui renferme un agent apte à piéger le formaldéhyde choisi parmi les composés à méthylène(s) actif(s), les hydrazides, les tannins, les amides, les acides aminés, les peptides et les protéines. Elle a également pour objet le procédé d'obtention de ladite toile à peindre.
Description
TOILE A PEINDRE RENFERMANT UN AGENT APTE A PIEGER LE
FORMALDEHYDE ET PROCEDE DE FABRICATION
L'invention se rapporte à une toile à peindre à base de fibres de verre destinée à être appliquée sur une surface intérieure d'un bâtiment, qui renferme un agent apte à piéger le formaldéhyde.
L'invention concerne aussi le procédé d'obtention de ladite toile à
peindre.
Des matériaux très divers sont utilisés pour la construction et l'aménagement intérieurs des bâtiments d'habitation et de bureaux. Certains de ces matériaux tels que les isolants acoustiques et/ou thermiques, les panneaux de bois, le mobilier et les éléments de décoration utilisent des adhésifs, des peintures et des vernis mettant en oeuvre du formaldéhyde.
La proportion de formaldéhyde libre dans ces matériaux est déjà très faible. Néanmoins, la réglementation en matière de protection contre les émissions indésirables de produits pouvant présenter un risque pour la santé
des individus devient plus stricte et impose de réduire encore la quantité de formaldéhyde libre ou susceptible d'être émis par les matériaux au cours du temps.
Des moyens pour réduire la quantité de formaldéhyde à l'intérieur de bâtiments sont connus.
Il a été proposé d'inclure des particules d'oxyde de titane photocatalytique dans une peinture ou un matériau en plâtre (US-A-2005/0226761), un papier ou un matériau textile, plastique ou en bois (EP-A-1 437 397).
Il est aussi connu d'utiliser un hydrazide dans un matériau de construction à base de plâtre ou de ciment (US-A-2004/0101695 et JP-A-2004115340).
Il a encore été proposé d'ajouter de la poudre de coquille d'huitre calcinée dans une peinture ou un papier, notamment un papier peint (JP-A-2005230729.
FORMALDEHYDE ET PROCEDE DE FABRICATION
L'invention se rapporte à une toile à peindre à base de fibres de verre destinée à être appliquée sur une surface intérieure d'un bâtiment, qui renferme un agent apte à piéger le formaldéhyde.
L'invention concerne aussi le procédé d'obtention de ladite toile à
peindre.
Des matériaux très divers sont utilisés pour la construction et l'aménagement intérieurs des bâtiments d'habitation et de bureaux. Certains de ces matériaux tels que les isolants acoustiques et/ou thermiques, les panneaux de bois, le mobilier et les éléments de décoration utilisent des adhésifs, des peintures et des vernis mettant en oeuvre du formaldéhyde.
La proportion de formaldéhyde libre dans ces matériaux est déjà très faible. Néanmoins, la réglementation en matière de protection contre les émissions indésirables de produits pouvant présenter un risque pour la santé
des individus devient plus stricte et impose de réduire encore la quantité de formaldéhyde libre ou susceptible d'être émis par les matériaux au cours du temps.
Des moyens pour réduire la quantité de formaldéhyde à l'intérieur de bâtiments sont connus.
Il a été proposé d'inclure des particules d'oxyde de titane photocatalytique dans une peinture ou un matériau en plâtre (US-A-2005/0226761), un papier ou un matériau textile, plastique ou en bois (EP-A-1 437 397).
Il est aussi connu d'utiliser un hydrazide dans un matériau de construction à base de plâtre ou de ciment (US-A-2004/0101695 et JP-A-2004115340).
Il a encore été proposé d'ajouter de la poudre de coquille d'huitre calcinée dans une peinture ou un papier, notamment un papier peint (JP-A-2005230729.
2 La présente invention a pour but de réduire la quantité de formaldéhyde présent à l'intérieur des bâtiments.
Pour atteindre ce but, la présente invention propose une toile à peindre à base de fibres de verre qui contient un agent apte à piéger le formaldéhyde.
Un autre objet de l'invention concerne le procédé de fabrication de la toile à peindre.
Par composé apte à réagir avec le formaldéhyde on entend un composé organique qui se lie au formaldéhyde par liaison covalente.
De préférence, le composé apte à réagir avec le formaldéhyde est choisi parmi :
1 - les composés à méthylène(s) actif(s), de préférence répondant aux formules suivantes :
- FORMULE (I) O O
- ( 0 ) n (I) dans laquelle :
- R, et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C20, de préférence Cl-C6, un radical amino ou un radical de formule (CH2)p O C R4 O
dans laquelle R4 représente un radical O
ou R5 où R5 =Hou -CH3 et p est un nombre entier variant de 1 à 6
Pour atteindre ce but, la présente invention propose une toile à peindre à base de fibres de verre qui contient un agent apte à piéger le formaldéhyde.
Un autre objet de l'invention concerne le procédé de fabrication de la toile à peindre.
Par composé apte à réagir avec le formaldéhyde on entend un composé organique qui se lie au formaldéhyde par liaison covalente.
De préférence, le composé apte à réagir avec le formaldéhyde est choisi parmi :
1 - les composés à méthylène(s) actif(s), de préférence répondant aux formules suivantes :
- FORMULE (I) O O
- ( 0 ) n (I) dans laquelle :
- R, et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C20, de préférence Cl-C6, un radical amino ou un radical de formule (CH2)p O C R4 O
dans laquelle R4 représente un radical O
ou R5 où R5 =Hou -CH3 et p est un nombre entier variant de 1 à 6
3 - R3 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Ci-Cio, un radical phényle ou un atome d'halogène - a est égal à 0 ou 1 - b est égal à 0 ou 1 - n est égal à 1 ou 2 Les composés de formule (I) préférés sont :
- la 2,4-pentanedione :
Ri =-CH3;R2=-CH3;R3=H;a=0;b=0;n=1 - la 2,4-hexanedione :
Ri =-CH2-CH3;R2=-CH3;R3=H;a=0;b=0;n=1 - la 3,5-heptanedione Ri =-CH2-CH3;R2=-CH2-CH3; R3=H;a=0;b=0;n=1 - la 2,4-octanedione :
Ri =-CH3;R2=-(CH2)3-CH3;R3=H;a=0;b=0;n=1 - l'acétoacétamide :
Ri =-CH3;R2=-NH2;R3=H;a=0;b=0;n=1 - l'acide acétoacétique :
Ri =-CH3;R2=H;R3=H;a=0;b=1 ;n=1 - le méthylacétoacétate :
Ri =-CH3;R2=-CH3;R3=H;a=0;b=1;n=1 - l'éthylacétoacétate :
Ri =-CH3;R2=-CH2-CH3;R3=H;a=0;b=1 ;n=1 - le n-propylacétoacétate :
Ri _ -CH3 ; R2 = -(CH2)2-CH3 ; R3 = H ; a = 0 ; b = 1 ; n = 1 - l'iso-propylacétoacétate :
Ri =-CH3;R2=-CH(CH3)2;R3=H;a=0;b=1 ;n=1 - l'iso-butylacétoacétate :
Ri =-CH3;R2=-CH2-CH(CH3)2;R3=H;a=0;b=1 ;n=1 - le t-butylacétoacétate :
Ri =-CH3;R2=-C(CH3)3;R3=H;a=0;b=1;n=1 - le n-hexylacétoacétate :
Ri _ -CH3 ; R2 = -(CH2)5-CH3 ; R3 = H ; a = 0 ; b = 1 ; n = 1 - le malonamide :
- la 2,4-pentanedione :
Ri =-CH3;R2=-CH3;R3=H;a=0;b=0;n=1 - la 2,4-hexanedione :
Ri =-CH2-CH3;R2=-CH3;R3=H;a=0;b=0;n=1 - la 3,5-heptanedione Ri =-CH2-CH3;R2=-CH2-CH3; R3=H;a=0;b=0;n=1 - la 2,4-octanedione :
Ri =-CH3;R2=-(CH2)3-CH3;R3=H;a=0;b=0;n=1 - l'acétoacétamide :
Ri =-CH3;R2=-NH2;R3=H;a=0;b=0;n=1 - l'acide acétoacétique :
Ri =-CH3;R2=H;R3=H;a=0;b=1 ;n=1 - le méthylacétoacétate :
Ri =-CH3;R2=-CH3;R3=H;a=0;b=1;n=1 - l'éthylacétoacétate :
Ri =-CH3;R2=-CH2-CH3;R3=H;a=0;b=1 ;n=1 - le n-propylacétoacétate :
Ri _ -CH3 ; R2 = -(CH2)2-CH3 ; R3 = H ; a = 0 ; b = 1 ; n = 1 - l'iso-propylacétoacétate :
Ri =-CH3;R2=-CH(CH3)2;R3=H;a=0;b=1 ;n=1 - l'iso-butylacétoacétate :
Ri =-CH3;R2=-CH2-CH(CH3)2;R3=H;a=0;b=1 ;n=1 - le t-butylacétoacétate :
Ri =-CH3;R2=-C(CH3)3;R3=H;a=0;b=1;n=1 - le n-hexylacétoacétate :
Ri _ -CH3 ; R2 = -(CH2)5-CH3 ; R3 = H ; a = 0 ; b = 1 ; n = 1 - le malonamide :
4 Ri =-NH2;R2=-NH2;R3=H;a=0;b=0;n=1 - l'acide malonique :
Ri =H;R2=H;R3=H;a=1 ;b=1 ;n=1 - le diméthylmalonate :
Ri =-CH3;R2=-CH3;R3=H;a=1;b=1;n=1 - le diéthylmalonate :
Ri =-CH2-CH3;R2=-CH2-CH3; R3=H;a=1 ;b=1 ;n=1 - le di-n-propylmalonate :
Ri = -(CH2)2-CH3 ; R2 = -(CH2)2-CH3 ; R3 = H ; a = 1 ; b = 1 ; n = 1 - le di-iso-propylmalonate :
Ri =-CH(CH3)2;R2=-CH(CH3)2;R3=H;a=1 ;b=1 ;n=1 - le di-n-butylmalonate :
Ri = -(CH2)3-CH3 ; R2 = -(CH2)3-CH3 ; R3 = H ; a = 1 ; b = 1 ; n = 1 - l'acide acétonedicarboxylique :
R1=H;R2=H;R3=H;a=1;b=1;n=2 - le diméthylacétonedicarboxylate :
Ri =-CH3;R2=-CH3;R3=H;a=1 ;b=1 ;n=2 - le 1,4-butanedioldiacétate Ri = -CH3 ; R2 = -(CH2)4-O-CO-CH2-CO-CH3 ; R3 = H ; a = 0 ; b = 1 ; n =
- le 1,6-hexanedioldiacétate Ri = -CH3 ; R2 = -(CH2)6-O-CO-CH2-CO-CH3 ; R3 = H ; a = 0 ; b = 1 ; n =
- le méthacryloxyéthylacétoacétate Ri = -CH3 ; R2 = -(CH2)2-O-CO-C(CH3)=CH2 ; R3 = H ; a = 0 ; b = 1 ; n =
1.
- FORMULE (II) R6 CHR7 C N (II) dans laquelle - R6 représente un radical cyano ou un radical C (O)cR8 O
dans lequel :
- R8 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C20, de préférence Cl-C6, ou un radical amino -cestégal à0ou1 - R7 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-Clo,
Ri =H;R2=H;R3=H;a=1 ;b=1 ;n=1 - le diméthylmalonate :
Ri =-CH3;R2=-CH3;R3=H;a=1;b=1;n=1 - le diéthylmalonate :
Ri =-CH2-CH3;R2=-CH2-CH3; R3=H;a=1 ;b=1 ;n=1 - le di-n-propylmalonate :
Ri = -(CH2)2-CH3 ; R2 = -(CH2)2-CH3 ; R3 = H ; a = 1 ; b = 1 ; n = 1 - le di-iso-propylmalonate :
Ri =-CH(CH3)2;R2=-CH(CH3)2;R3=H;a=1 ;b=1 ;n=1 - le di-n-butylmalonate :
Ri = -(CH2)3-CH3 ; R2 = -(CH2)3-CH3 ; R3 = H ; a = 1 ; b = 1 ; n = 1 - l'acide acétonedicarboxylique :
R1=H;R2=H;R3=H;a=1;b=1;n=2 - le diméthylacétonedicarboxylate :
Ri =-CH3;R2=-CH3;R3=H;a=1 ;b=1 ;n=2 - le 1,4-butanedioldiacétate Ri = -CH3 ; R2 = -(CH2)4-O-CO-CH2-CO-CH3 ; R3 = H ; a = 0 ; b = 1 ; n =
- le 1,6-hexanedioldiacétate Ri = -CH3 ; R2 = -(CH2)6-O-CO-CH2-CO-CH3 ; R3 = H ; a = 0 ; b = 1 ; n =
- le méthacryloxyéthylacétoacétate Ri = -CH3 ; R2 = -(CH2)2-O-CO-C(CH3)=CH2 ; R3 = H ; a = 0 ; b = 1 ; n =
1.
- FORMULE (II) R6 CHR7 C N (II) dans laquelle - R6 représente un radical cyano ou un radical C (O)cR8 O
dans lequel :
- R8 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C20, de préférence Cl-C6, ou un radical amino -cestégal à0ou1 - R7 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-Clo,
5 un radical phényle ou un atome d'halogène.
Les composés de formule (II) préférés sont :
- le 2-méthylcyanoacétate :
R6 = -CO-O-CH3 ; R7 = H
- le 2-éthylcyanoacétate :
R6 = -CO-O-CH2-CH3 ; R7 = H
- le 2-n-propylcyanoacétate :
R6 = -CO-O-(CH2)2-CH3 ; R7 = H
- le 2-iso-propylcyanoacétate :
R6 = -CO-O-CH(CH3)2 ; R7 = H
- le 2-n-butylcyanoacétate :
R6 = -CO-O-(CH2)3CH3 ; R7 = H
- le 2-iso-butylcyanoacétate :
R6 = -CO-O-CH2-CH(CH3)2 ; R7 = H
- le 2-ter-butylcyanoacétate :
R6 = -CO-O-C(CH3)3 ; R7 = H
- le 2-cyanoacétamide :
R6 = -CO-NH2 ; R5 = H
- le propanedinitrile :
R6=-CEN;R5=H
- FORMULE (III) R9 CH2 CO O CH2 C (CH2)q-CH3 CH2 O CO CH2 R9 (III) dans laquelle - R9 représente un radical -C -N ou CO CH3 - q est un nombre entier variant de 1 à 4.
Les composés de formule (III) préférés sont :
Les composés de formule (II) préférés sont :
- le 2-méthylcyanoacétate :
R6 = -CO-O-CH3 ; R7 = H
- le 2-éthylcyanoacétate :
R6 = -CO-O-CH2-CH3 ; R7 = H
- le 2-n-propylcyanoacétate :
R6 = -CO-O-(CH2)2-CH3 ; R7 = H
- le 2-iso-propylcyanoacétate :
R6 = -CO-O-CH(CH3)2 ; R7 = H
- le 2-n-butylcyanoacétate :
R6 = -CO-O-(CH2)3CH3 ; R7 = H
- le 2-iso-butylcyanoacétate :
R6 = -CO-O-CH2-CH(CH3)2 ; R7 = H
- le 2-ter-butylcyanoacétate :
R6 = -CO-O-C(CH3)3 ; R7 = H
- le 2-cyanoacétamide :
R6 = -CO-NH2 ; R5 = H
- le propanedinitrile :
R6=-CEN;R5=H
- FORMULE (III) R9 CH2 CO O CH2 C (CH2)q-CH3 CH2 O CO CH2 R9 (III) dans laquelle - R9 représente un radical -C -N ou CO CH3 - q est un nombre entier variant de 1 à 4.
Les composés de formule (III) préférés sont :
6 - le triméthylolpropane triacétoacétate :
R9 = -CO-CH3 ; q = 1 - le triméthylolpropane tricyanoacétate :
R9=-CEN;q=1 - FORMULE (IV) O- '0 (O)r-A/ (O)r (IV) dans laquelle - A représente un radical (CH2)3 ou C(CH3)2 - r est égal à 0 ou 1 Les composés de formule (IV) préférés sont :
- la 1,3-cyclohexanedione :
A = -(CH2)3 ; r = 0 - l'acide de Meldrum :
A = -C(CH3)2- ; r = 1 2 - les hydrazides, par exemple :
a) les monohydrazides de formule R1CONHNH2 dans laquelle Ri représente un radical alkyle, par exemple méthyle, éthyle, n-propyle, iso-propyle, n-butyle, sec-butyle ou ter-butyle, ou un radical aryle, par exemple phényle, biphényle ou naphtyle, étant entendu qu'un atome d'hydrogène desdits radicaux alkyle ou aryle peut être remplacé par un groupe hydroxy ou un atome d'halogène, et ledit radical aryle peut être substitué par un radical alkyle, par exemple méthyle, éthyle ou n-propyle, b) les dihydrazides de formule H2NHN-X-NHNH2 dans laquelle X
représente un radical -CO- ou -CO-Y-CO, et Y est un radical alkylène, par exemple méthylène, éthylène ou triméthylène, ou un radical arylène, par exemple phénylène, biphénylène ou naphtylène, étant entendu qu'un atome d'hydrogène desdits radicaux alkylène ou arylène peut être remplacé par un groupe hydroxy ou un atome d'halogène, et ledit radical aryle peut être
R9 = -CO-CH3 ; q = 1 - le triméthylolpropane tricyanoacétate :
R9=-CEN;q=1 - FORMULE (IV) O- '0 (O)r-A/ (O)r (IV) dans laquelle - A représente un radical (CH2)3 ou C(CH3)2 - r est égal à 0 ou 1 Les composés de formule (IV) préférés sont :
- la 1,3-cyclohexanedione :
A = -(CH2)3 ; r = 0 - l'acide de Meldrum :
A = -C(CH3)2- ; r = 1 2 - les hydrazides, par exemple :
a) les monohydrazides de formule R1CONHNH2 dans laquelle Ri représente un radical alkyle, par exemple méthyle, éthyle, n-propyle, iso-propyle, n-butyle, sec-butyle ou ter-butyle, ou un radical aryle, par exemple phényle, biphényle ou naphtyle, étant entendu qu'un atome d'hydrogène desdits radicaux alkyle ou aryle peut être remplacé par un groupe hydroxy ou un atome d'halogène, et ledit radical aryle peut être substitué par un radical alkyle, par exemple méthyle, éthyle ou n-propyle, b) les dihydrazides de formule H2NHN-X-NHNH2 dans laquelle X
représente un radical -CO- ou -CO-Y-CO, et Y est un radical alkylène, par exemple méthylène, éthylène ou triméthylène, ou un radical arylène, par exemple phénylène, biphénylène ou naphtylène, étant entendu qu'un atome d'hydrogène desdits radicaux alkylène ou arylène peut être remplacé par un groupe hydroxy ou un atome d'halogène, et ledit radical aryle peut être
7 substitué par un radical alkyle, par exemple méthyle, éthyle ou n-propyle. A
titre d'exemples, on peut citer le dihydrazide d'acide oxalique, le dihydrazide d'acide malonique, le dihydrazide d'acide succinique, le dihydrazide d'acide adipique, le dihydrazide d'acide sébacique, le dihydrazide d'acide maléique, le dihydrazide d'acide fumarique, le dihydrazide d'acide diglycolique, le dihydrazide d'acide tartrique, le dihydrazide d'acide malique, le dihydrazide d'acide isophtalique, le dihydrazide d'acide téréphtalique et le carbohydrazide, c) les polyhydrazides tels que les trihydrazides, notamment le trihydrazide d'acide citrique, le trihydrazide d'acide pyromellitique, le 1,2,4-benzènetrihydrazide, le trihydrazide d'acide nitriloacétique et le trihydrazide d'acide cyclohexanetricarboxylique, les tétrahydrazides, notamment le tétrahydrazide d'acide éthylènediaminetétraacétique, le tétrahydrazide d'acide 1,4,5,8-naphtoïque, et les polyhydrazides formés à partir d'un monomère hydrazide contenant un groupe polymérisable, par exemple un poly(hydrazide d'acide acrylique) ou un poly(hydrazide d'acide méthacrylique).
3 - les tannins, notamment condensés, tels que les tannins de mimosa, de quebracho, de pin, de noix de pécan, de bois de ciguë et de sumac.
4 - les amides, par exemple l'urée, la 1,3-diméthylurée, l'éthylèneurée et ses dérivés tels que la N-hydroxyéthylèneurée, la N-aminoéthyléthylèneurée, la N-(3-allyloxy-2-hydroxypropyl)aminoéthyléthylèneurée, la N-acryloxyéthyl-éthylèneurée, la N-méthacryl-oxyéthyléthylèneurée, la N-acrylaminoéthyléthy-lèneurée, la N-méthacrylaminoéthyl-éthylèneurée, la N-méthacryloxy-acétoxyéthylèneurée, la N-méthacryloxyacétamino-éthyléthylèneurée et la N-di(3-allyoxy-2-hydroxypropyl)aminoéthyléthylèneurée, la biurée, le biuret, le triuret, l'acrylamide, le méthacrylamide, les polyacrylamides et les polyméthacrylam ides, 5 - les acides aminés, par exemple la glycine, les peptides et les protéines d'origine animale ou végétale.
La quantité d'agent apte à piéger le formaldéhyde à utiliser peut varier dans une large mesure, par exemple de 0,1 à 500 g/m2 de la toile à peindre, de préférence de 0,5 à 100 g/m2 et avantageusement de 1 à 50 g/m2.
titre d'exemples, on peut citer le dihydrazide d'acide oxalique, le dihydrazide d'acide malonique, le dihydrazide d'acide succinique, le dihydrazide d'acide adipique, le dihydrazide d'acide sébacique, le dihydrazide d'acide maléique, le dihydrazide d'acide fumarique, le dihydrazide d'acide diglycolique, le dihydrazide d'acide tartrique, le dihydrazide d'acide malique, le dihydrazide d'acide isophtalique, le dihydrazide d'acide téréphtalique et le carbohydrazide, c) les polyhydrazides tels que les trihydrazides, notamment le trihydrazide d'acide citrique, le trihydrazide d'acide pyromellitique, le 1,2,4-benzènetrihydrazide, le trihydrazide d'acide nitriloacétique et le trihydrazide d'acide cyclohexanetricarboxylique, les tétrahydrazides, notamment le tétrahydrazide d'acide éthylènediaminetétraacétique, le tétrahydrazide d'acide 1,4,5,8-naphtoïque, et les polyhydrazides formés à partir d'un monomère hydrazide contenant un groupe polymérisable, par exemple un poly(hydrazide d'acide acrylique) ou un poly(hydrazide d'acide méthacrylique).
3 - les tannins, notamment condensés, tels que les tannins de mimosa, de quebracho, de pin, de noix de pécan, de bois de ciguë et de sumac.
4 - les amides, par exemple l'urée, la 1,3-diméthylurée, l'éthylèneurée et ses dérivés tels que la N-hydroxyéthylèneurée, la N-aminoéthyléthylèneurée, la N-(3-allyloxy-2-hydroxypropyl)aminoéthyléthylèneurée, la N-acryloxyéthyl-éthylèneurée, la N-méthacryl-oxyéthyléthylèneurée, la N-acrylaminoéthyléthy-lèneurée, la N-méthacrylaminoéthyl-éthylèneurée, la N-méthacryloxy-acétoxyéthylèneurée, la N-méthacryloxyacétamino-éthyléthylèneurée et la N-di(3-allyoxy-2-hydroxypropyl)aminoéthyléthylèneurée, la biurée, le biuret, le triuret, l'acrylamide, le méthacrylamide, les polyacrylamides et les polyméthacrylam ides, 5 - les acides aminés, par exemple la glycine, les peptides et les protéines d'origine animale ou végétale.
La quantité d'agent apte à piéger le formaldéhyde à utiliser peut varier dans une large mesure, par exemple de 0,1 à 500 g/m2 de la toile à peindre, de préférence de 0,5 à 100 g/m2 et avantageusement de 1 à 50 g/m2.
8 PCT/FR2009/052626 Le cas échéant, l'agent apte à piéger le formaldéhyde peut comprendre en outre au moins un matériau poreux qui adsorbe le formaldéhyde.
Ce matériau poreux se présente sous la forme de particules ayant une dimension qui varie de 10 nm à 100 pm, de préférence 500 nm à 50 pm, et avantageusement 1 à 10 pm. De préférence, les particules présentent une surface spécifique qui varie de 1 à 5000 m2/g, avantageusement 5 à 2000 m2/g, et un diamètre de pore moyen variant de 1 à 50 nm, de préférence 1 à 20 nm.
Le matériau poreux peut être de la silice, microporeuse ou mésoporeuse, pyrogénée ou non, un noir de carbone, une zéolithe ou un polymère poreux.
La toile à peindre conforme à l'invention est à base de fibres de verre et peut éventuellement contenir des fibres constituées d'une matière organique thermoplastique telle que le polyéthylène et le polypropylène.
De préférence, la toile à peindre est un tissu obtenu à partir de fils de verre composés d'une multitude de filaments de verre (ou fil de base) ou dérivés de ces fils, notamment les assemblages de ces fils de base en stratifils ( roving en anglais), ou de fils mixtes comprenant au moins un fil de verre composé d'une multitude de filaments de verre et au moins un fil composé
d'une multitude de filaments de la matière organique thermoplastique précitée, ou de fils comélés constitués de filaments de verre et de filaments de la matière organique précitée intimement mélangés.
Les fils précités peuvent être des fils sans torsion ou des fils retordus.
Le verre entrant dans la constitution des fils peut être de tout type, par exemple E, C, R, AR (alcali-résistant). On préfère le verre E.
Le diamètre des filaments de verre constituant les fils peut varier dans une large mesure, par exemple 5 à 30 pm. De la même manière, de larges variations peuvent survenir dans la masse linéique du fil qui peut aller de 34 à
1500 tex.
Avantageusement, la toile à peindre comprend, en chaîne, un fil de verre retordu (fil textile) et, en trame, un fil de verre sans torsion ayant subi un traitement visant à séparer les filaments de verre de manière à leur conférer du volume (ou fil voluminisé ). La masse linéique des fils de chaîne et de trame varie de préférence de 50 à 500 tex.
Ce matériau poreux se présente sous la forme de particules ayant une dimension qui varie de 10 nm à 100 pm, de préférence 500 nm à 50 pm, et avantageusement 1 à 10 pm. De préférence, les particules présentent une surface spécifique qui varie de 1 à 5000 m2/g, avantageusement 5 à 2000 m2/g, et un diamètre de pore moyen variant de 1 à 50 nm, de préférence 1 à 20 nm.
Le matériau poreux peut être de la silice, microporeuse ou mésoporeuse, pyrogénée ou non, un noir de carbone, une zéolithe ou un polymère poreux.
La toile à peindre conforme à l'invention est à base de fibres de verre et peut éventuellement contenir des fibres constituées d'une matière organique thermoplastique telle que le polyéthylène et le polypropylène.
De préférence, la toile à peindre est un tissu obtenu à partir de fils de verre composés d'une multitude de filaments de verre (ou fil de base) ou dérivés de ces fils, notamment les assemblages de ces fils de base en stratifils ( roving en anglais), ou de fils mixtes comprenant au moins un fil de verre composé d'une multitude de filaments de verre et au moins un fil composé
d'une multitude de filaments de la matière organique thermoplastique précitée, ou de fils comélés constitués de filaments de verre et de filaments de la matière organique précitée intimement mélangés.
Les fils précités peuvent être des fils sans torsion ou des fils retordus.
Le verre entrant dans la constitution des fils peut être de tout type, par exemple E, C, R, AR (alcali-résistant). On préfère le verre E.
Le diamètre des filaments de verre constituant les fils peut varier dans une large mesure, par exemple 5 à 30 pm. De la même manière, de larges variations peuvent survenir dans la masse linéique du fil qui peut aller de 34 à
1500 tex.
Avantageusement, la toile à peindre comprend, en chaîne, un fil de verre retordu (fil textile) et, en trame, un fil de verre sans torsion ayant subi un traitement visant à séparer les filaments de verre de manière à leur conférer du volume (ou fil voluminisé ). La masse linéique des fils de chaîne et de trame varie de préférence de 50 à 500 tex.
9 De préférence, la toile à peindre présente une masse surfacique qui varie de 30 à 1000 g/m2.
De manière classique, la toile à peindre est enduite d'une composition d'apprêt qui maintient les fils, occulte les pores et lui confère la rigidité
qui convient pour que la pose sur le support final puisse être effectuée convenablement. De préférence, l'enduction est faite sur les deux faces de la toile à peindre.
La composition d'apprêt se présente généralement sous la forme d'une solution aqueuse contenant, en pourcentage pondéral :
- 5 à 100 % d'un composé structurant constitué par un composé amylacé
soluble à froid, à une température de l'ordre de 25 C, tel qu'un amidon, - 0 à 90 % d'un polymère à caractère hydrophobe, par exemple un homo- ou un copolymère d'acétate de vinyle, d'acide (méth)acrylique, en particulier un copolymère stryrène-acide (méth)acrylique, - 0 à 15 % d'une charge blanche et occultante, par exemple de l'oxyde de titane, - 0 à 40 % d'un agent ignifugeant, par exemple des sels de zirconium, - 0 à 30 % d'un agent moussant, par exemple un oxyde d'amine, 0 à 20 % d'un agent stabilisant de mousse, par exemple le stéarate d'ammonium, - 0 à 20 % d'un agent hydrofugeant, par exemple une paraffine ou le trioxyde d'antimoine, - 0 à 10 % d'un agent biocide et/ou antifongique.
La toile à peindre peut comprendre une couche supplémentaire d'une colle réactivable à l'eau sur sa face envers (face qui dans la disposition finale est collée sur le support). Une telle couche permet à l'opérateur, en appliquant simplement de l'eau sur la face enduite, de réactiver la face encollée et de poser la toile directement sur le support.
Le procédé de fabrication de la toile à peindre constitue un autre objet de la présente invention.
La figure 1 est une vue schématique d'une installation conventionnelle permettant d'application de la composition d'apprêt sur une toile à peindre.
La toile à peindre (1) déroulée à partir de la bobine (2) dans la direction indiquée par la flèche passe dans un foulard (3) comprenant un rouleau (3a) qui plonge dans un réservoir (4) contenant la composition d'apprêt et un rouleau (3b). Au passage sur le rouleau 3a, la toile à peindre (1) est enduite de la 5 composition d'apprêt et la quantité déposée est réglée par la distance entre les rouleaux 3a et 3b.
Selon une variante du procédé, le foulard 3 est remplacé par le dispositif 30 de la figure 2 qui comprend deux rouleaux 31 a et 31b comportant chacun une tubulure centrale 32 d'amenée de la composition d'apprêt sous pression.
De manière classique, la toile à peindre est enduite d'une composition d'apprêt qui maintient les fils, occulte les pores et lui confère la rigidité
qui convient pour que la pose sur le support final puisse être effectuée convenablement. De préférence, l'enduction est faite sur les deux faces de la toile à peindre.
La composition d'apprêt se présente généralement sous la forme d'une solution aqueuse contenant, en pourcentage pondéral :
- 5 à 100 % d'un composé structurant constitué par un composé amylacé
soluble à froid, à une température de l'ordre de 25 C, tel qu'un amidon, - 0 à 90 % d'un polymère à caractère hydrophobe, par exemple un homo- ou un copolymère d'acétate de vinyle, d'acide (méth)acrylique, en particulier un copolymère stryrène-acide (méth)acrylique, - 0 à 15 % d'une charge blanche et occultante, par exemple de l'oxyde de titane, - 0 à 40 % d'un agent ignifugeant, par exemple des sels de zirconium, - 0 à 30 % d'un agent moussant, par exemple un oxyde d'amine, 0 à 20 % d'un agent stabilisant de mousse, par exemple le stéarate d'ammonium, - 0 à 20 % d'un agent hydrofugeant, par exemple une paraffine ou le trioxyde d'antimoine, - 0 à 10 % d'un agent biocide et/ou antifongique.
La toile à peindre peut comprendre une couche supplémentaire d'une colle réactivable à l'eau sur sa face envers (face qui dans la disposition finale est collée sur le support). Une telle couche permet à l'opérateur, en appliquant simplement de l'eau sur la face enduite, de réactiver la face encollée et de poser la toile directement sur le support.
Le procédé de fabrication de la toile à peindre constitue un autre objet de la présente invention.
La figure 1 est une vue schématique d'une installation conventionnelle permettant d'application de la composition d'apprêt sur une toile à peindre.
La toile à peindre (1) déroulée à partir de la bobine (2) dans la direction indiquée par la flèche passe dans un foulard (3) comprenant un rouleau (3a) qui plonge dans un réservoir (4) contenant la composition d'apprêt et un rouleau (3b). Au passage sur le rouleau 3a, la toile à peindre (1) est enduite de la 5 composition d'apprêt et la quantité déposée est réglée par la distance entre les rouleaux 3a et 3b.
Selon une variante du procédé, le foulard 3 est remplacé par le dispositif 30 de la figure 2 qui comprend deux rouleaux 31 a et 31b comportant chacun une tubulure centrale 32 d'amenée de la composition d'apprêt sous pression.
10 La zone périphérique des rouleaux 31 a et 31 b est pourvue de perforations au travers desquelles passe la composition d'apprêt qui est déposée sur la toile à peindre. Un dispositif 34 placé sous les rouleaux 3l a et 31b permet de récupérer l'excès de la composition d'apprêt.
Cette variante de réalisation permet d'appliquer la composition d'apprêt sur les deux faces de la toile à peindre (1). Elle présente l'avantage de ne pas écraser le motif de tissage de la toile à peindre : ledit motif garde ainsi son relief original qui pourra être mis en valeur par la suite par l'application de la peinture.
La toile à peindre enduite passe ensuite dans un dispositif de séchage (5) comprenant trois rouleaux chauffants, (5a, 5b, 5c) au contact desquels l'eau est éliminée. Le nombre de rouleaux présents dans le dispositif de séchage varie de 1 à 20, et de préférence n'excède pas 14.
De manière avantageuse, la température dans le dispositif de séchage diminue, à savoir que le premier rouleau est chauffé à une température supérieure à celle du dernier rouleau. La température maximale à appliquer au niveau du premier rouleau dépend de la nature des fils qui constituent la toile à
peindre. A titre d'exemple, la température du premier rouleau est égale à 240 C
et celle du dernier rouleau est égale à 110 C lorsque les fils sont en verre.
La température maximale du premier rouleau est à plus faible s'il s'agit de fils co-mêlés contenant des filaments de matière organique thermoplastique. La température maximale ne doit cependant pas dépasser la température de fusion de la matière organique thermoplastique ayant la température de fusion la plus faible.
Cette variante de réalisation permet d'appliquer la composition d'apprêt sur les deux faces de la toile à peindre (1). Elle présente l'avantage de ne pas écraser le motif de tissage de la toile à peindre : ledit motif garde ainsi son relief original qui pourra être mis en valeur par la suite par l'application de la peinture.
La toile à peindre enduite passe ensuite dans un dispositif de séchage (5) comprenant trois rouleaux chauffants, (5a, 5b, 5c) au contact desquels l'eau est éliminée. Le nombre de rouleaux présents dans le dispositif de séchage varie de 1 à 20, et de préférence n'excède pas 14.
De manière avantageuse, la température dans le dispositif de séchage diminue, à savoir que le premier rouleau est chauffé à une température supérieure à celle du dernier rouleau. La température maximale à appliquer au niveau du premier rouleau dépend de la nature des fils qui constituent la toile à
peindre. A titre d'exemple, la température du premier rouleau est égale à 240 C
et celle du dernier rouleau est égale à 110 C lorsque les fils sont en verre.
La température maximale du premier rouleau est à plus faible s'il s'agit de fils co-mêlés contenant des filaments de matière organique thermoplastique. La température maximale ne doit cependant pas dépasser la température de fusion de la matière organique thermoplastique ayant la température de fusion la plus faible.
11 D'autres dispositifs de séchage peuvent être utilisés, par exemple des dispositifs délivrant de l'air chaud ou opérant par rayonnement infrarouge.
Le cas échéant, un ou plusieurs autres rouleaux, non chauffés, peuvent être placés après le dispositif de séchage 5 (non représentés). Ces rouleaux ont pour fonction notamment de guider la toile et/ou d'adapter la vitesse de la ligne pour permettre le remplacement de la bobine 2.
La toile à peindre apprêtée (6) est ensuite collectée sous la forme d'un enroulement (7).
Conformément à l'invention, on ajoute à cette installation conventionnelle une étape de traitement avec un agent apte à piéger le formaldéhyde.
Selon un premier mode de réalisation, on introduit l'agent apte à piéger le formaldéhyde dans la composition d'apprêt. Ce mode de réalisation est préféré car il ne requiert aucun dispositif supplémentaire pour l'application de l'agent apte à piéger le formaldéhyde, ce qui est avantageux d'un point de vue économique.
Selon un deuxième mode de réalisation, on applique l'agent apte à
piéger le formaldéhyde après le foulard (3) ou le dispositif (30) et avant que la toile à peindre passe sur le dispositif de séchage (5).
L'application dudit agent peut être effectuée par tout moyen connu, de préférence à l'aide du dispositif opérant par pulvérisation (8) décrit dans la figure 1.
Par exemple, ce dispositif peut être constitué d'une pluralité de buses de pulvérisation alimentées par une solution aqueuse de l'agent apte à piéger le formaldéhyde qui génèrent des jets divergents qui s'interpénètrent peu avant d'arriver au contact de la face supérieure (ou face endroit) de la toile à
peindre.
Le cas échéant, l'agent apte à piéger le formaldéhyde peut être appliqué en outre sur la face inférieure (ou face envers), par exemple au moyen d'un rouleau enducteur conventionnel.
L'application de l'agent apte à piéger le formaldéhyde peut encore se faire en reprise, sur la toile à peindre apprêtée, de préférence sur la face endroit. Cette manière de procéder est cependant plus onéreuse car elle impose une étape supplémentaire et des moyens spécifiques pour l'application
Le cas échéant, un ou plusieurs autres rouleaux, non chauffés, peuvent être placés après le dispositif de séchage 5 (non représentés). Ces rouleaux ont pour fonction notamment de guider la toile et/ou d'adapter la vitesse de la ligne pour permettre le remplacement de la bobine 2.
La toile à peindre apprêtée (6) est ensuite collectée sous la forme d'un enroulement (7).
Conformément à l'invention, on ajoute à cette installation conventionnelle une étape de traitement avec un agent apte à piéger le formaldéhyde.
Selon un premier mode de réalisation, on introduit l'agent apte à piéger le formaldéhyde dans la composition d'apprêt. Ce mode de réalisation est préféré car il ne requiert aucun dispositif supplémentaire pour l'application de l'agent apte à piéger le formaldéhyde, ce qui est avantageux d'un point de vue économique.
Selon un deuxième mode de réalisation, on applique l'agent apte à
piéger le formaldéhyde après le foulard (3) ou le dispositif (30) et avant que la toile à peindre passe sur le dispositif de séchage (5).
L'application dudit agent peut être effectuée par tout moyen connu, de préférence à l'aide du dispositif opérant par pulvérisation (8) décrit dans la figure 1.
Par exemple, ce dispositif peut être constitué d'une pluralité de buses de pulvérisation alimentées par une solution aqueuse de l'agent apte à piéger le formaldéhyde qui génèrent des jets divergents qui s'interpénètrent peu avant d'arriver au contact de la face supérieure (ou face endroit) de la toile à
peindre.
Le cas échéant, l'agent apte à piéger le formaldéhyde peut être appliqué en outre sur la face inférieure (ou face envers), par exemple au moyen d'un rouleau enducteur conventionnel.
L'application de l'agent apte à piéger le formaldéhyde peut encore se faire en reprise, sur la toile à peindre apprêtée, de préférence sur la face endroit. Cette manière de procéder est cependant plus onéreuse car elle impose une étape supplémentaire et des moyens spécifiques pour l'application
12 de l'agent apte à piéger le formaldéhyde sous forme de solution aqueuse et pour l'élimination de l'eau.
Les exemples qui suivent permettent d'illustrer l'invention sans toutefois la limiter.
On prépare une composition d'apprêt contenant les constituants suivants, en pourcentage pondéral Amidon soluble à 25 C 5,5 Liant acrylique (ACRONAL S559, BASF) 9,2 Oxyde de titane 0,2 Paraffine 0,3 Sels de zirconium 0,4 Agent apte à piéger le formaldéhyde 5,4 Eau 79,0 La composition d'apprêt est obtenue en introduisant l'eau et les différents constituants dans un récipient, sous agitation, l'agent apte à
piéger le formaldéhyde étant ajouté en dernier. L'agent apte à piéger le formaldéhyde est l'acétoacétamide (exemple 1) et le dihydrazide d'acide adipique (exemple 2).
On utilise la composition d'apprêt pour enduire une toile à peindre se présentant sous la forme d'un tissu de verre de masse surfacique égale à 120 g/m2 comportant en trame un fil de verre texturé ayant une masse linéique de l'ordre de 330 tex avec une réduction de 1,9 fil par cm et en chaîne un fil de verre ayant une masse linéique de l'ordre de 140 tex et une réduction de 3 fils par cm.
L'application de la composition d'apprêt est effectuée dans l'installation de la figure 1.
Le foulard (3) est réglé de manière à déposer de l'ordre de 310 g de composition d'apprêt par m2 de toile à peindre.
La toile à peindre collectée renferme 65 g d'apprêt (matières sèches) par m2 de toile à peindre, la quantité d'agent apte à piéger le formaldéhyde étant égale à 17 g.
Cette toile est soumise aux tests d'absorption et de désorption de formaldéhyde dans les conditions suivantes.
Les exemples qui suivent permettent d'illustrer l'invention sans toutefois la limiter.
On prépare une composition d'apprêt contenant les constituants suivants, en pourcentage pondéral Amidon soluble à 25 C 5,5 Liant acrylique (ACRONAL S559, BASF) 9,2 Oxyde de titane 0,2 Paraffine 0,3 Sels de zirconium 0,4 Agent apte à piéger le formaldéhyde 5,4 Eau 79,0 La composition d'apprêt est obtenue en introduisant l'eau et les différents constituants dans un récipient, sous agitation, l'agent apte à
piéger le formaldéhyde étant ajouté en dernier. L'agent apte à piéger le formaldéhyde est l'acétoacétamide (exemple 1) et le dihydrazide d'acide adipique (exemple 2).
On utilise la composition d'apprêt pour enduire une toile à peindre se présentant sous la forme d'un tissu de verre de masse surfacique égale à 120 g/m2 comportant en trame un fil de verre texturé ayant une masse linéique de l'ordre de 330 tex avec une réduction de 1,9 fil par cm et en chaîne un fil de verre ayant une masse linéique de l'ordre de 140 tex et une réduction de 3 fils par cm.
L'application de la composition d'apprêt est effectuée dans l'installation de la figure 1.
Le foulard (3) est réglé de manière à déposer de l'ordre de 310 g de composition d'apprêt par m2 de toile à peindre.
La toile à peindre collectée renferme 65 g d'apprêt (matières sèches) par m2 de toile à peindre, la quantité d'agent apte à piéger le formaldéhyde étant égale à 17 g.
Cette toile est soumise aux tests d'absorption et de désorption de formaldéhyde dans les conditions suivantes.
13 Un échantillon de la toile à peindre est placé dans un dispositif conforme à la norme ISO 16000-9, modifié en ce que, dans la chambre de test, le taux d'humidité relative est égal à 45 %.
a) dans un premier temps, la chambre est alimentée avec un flux d'air continu contenant de l'ordre de 50 pg/m3 de formaldéhyde pendant 7 jours. On mesure la quantité de formaldéhyde dans l'air entrant et sortant de la chambre, et on calcule le pourcentage d'absorption du formaldéhyde par la toile à
peindre.
b) dans un deuxième temps, on alimente la chambre avec de l'air ne contenant pas de formaldéhyde pendant 1 jour et on mesure la quantité de formaldéhyde présent dans l'air à la sortie de la chambre.
Le formaldéhyde est mesuré par chromatographie en phase liquide (HPLC) dans les conditions de la norme ISO 16000-3.
Dans le tableau 1, on indique le pourcentage de formaldéhyde absorbé
par la toile à peindre et la quantité de formaldéhyde dans l'air en sortie de la chambre pour une toile à peindre revêtue de la composition d'apprêt renfermant l'agent apte à piéger le formaldéhyde (exemples 1 et 2) par comparaison avec la toile revêtue de la composition d'apprêt ne contenant pas d'agent apte à
piéger le formaldéhyde (Référence).
Tableau 1 Ex. 1 Ex. 2 Réf.
a) formaldéhyde absorbé (%) 1 jour 66 39 5 2 jours 68 47 7 3 jours 61 30 0 7 jours 66 33 5 b) formaldéhyde émis (pg/m) 6 6 18 On constate la quantité de formaldéhyde absorbé est plus importante pour les exemples 1 et 2 que la Référence : l'absorption du formaldéhyde est respectivement 13 fois (Exemple 1) et 7,8 fois (Exemple 2) plus élevée à 1 jour et reste relativement constante pendant la durée du test.
Le formaldéhyde émis dans les exemples 1 et 2 est très inférieur à la Référence. Il est précisé que la valeur de 6 pg/m3 correspond à la quantité de
a) dans un premier temps, la chambre est alimentée avec un flux d'air continu contenant de l'ordre de 50 pg/m3 de formaldéhyde pendant 7 jours. On mesure la quantité de formaldéhyde dans l'air entrant et sortant de la chambre, et on calcule le pourcentage d'absorption du formaldéhyde par la toile à
peindre.
b) dans un deuxième temps, on alimente la chambre avec de l'air ne contenant pas de formaldéhyde pendant 1 jour et on mesure la quantité de formaldéhyde présent dans l'air à la sortie de la chambre.
Le formaldéhyde est mesuré par chromatographie en phase liquide (HPLC) dans les conditions de la norme ISO 16000-3.
Dans le tableau 1, on indique le pourcentage de formaldéhyde absorbé
par la toile à peindre et la quantité de formaldéhyde dans l'air en sortie de la chambre pour une toile à peindre revêtue de la composition d'apprêt renfermant l'agent apte à piéger le formaldéhyde (exemples 1 et 2) par comparaison avec la toile revêtue de la composition d'apprêt ne contenant pas d'agent apte à
piéger le formaldéhyde (Référence).
Tableau 1 Ex. 1 Ex. 2 Réf.
a) formaldéhyde absorbé (%) 1 jour 66 39 5 2 jours 68 47 7 3 jours 61 30 0 7 jours 66 33 5 b) formaldéhyde émis (pg/m) 6 6 18 On constate la quantité de formaldéhyde absorbé est plus importante pour les exemples 1 et 2 que la Référence : l'absorption du formaldéhyde est respectivement 13 fois (Exemple 1) et 7,8 fois (Exemple 2) plus élevée à 1 jour et reste relativement constante pendant la durée du test.
Le formaldéhyde émis dans les exemples 1 et 2 est très inférieur à la Référence. Il est précisé que la valeur de 6 pg/m3 correspond à la quantité de
14 formaldéhyde émis mesurée dans les conditions où la chambre de test ne contient aucun échantillon de toile à peindre.
On prépare une composition d'apprêt contenant les constituants suivants, en pourcentage pondéral Amidon soluble à 25 C 3,9 Liant acrylique (ACRONAL S559, BASF) 11,8 Oxyde de titane 0,1 Paraffine 0,5 Sels de zirconium 1,50 Agent apte à piéger le formaldéhyde 3,8 Eau 78,4 La composition d'apprêt est obtenue en introduisant l'eau et les différents constituants dans un récipient, sous agitation, l'agent apte à
piéger le formaldéhyde étant ajouté en dernier.
L'agent apte à piéger le formaldéhyde est l'acétoacétamide (exemple 3), le dihydrazide d'acide adipique (exemple 4), l'éthylèneurée (exemple 5) et un tannin d'acacia (exemple 6).
On utilise la composition d'apprêt pour enduire une toile à peindre se présentant sous la forme d'un tissu de verre de masse surfacique égale à 80 g/m2 comportant en trame un fil de verre texturé ayant une masse linéique de l'ordre de 330 tex avec une réduction de 1,9 fil par cm et en chaîne un fil de verre ayant une masse linéique de l'ordre de 140 tex et une réduction de 3 fils par cm.
L'application de la composition d'apprêt est effectuée dans l'installation de la figure 1.
Le foulard (3) est réglé de manière à déposer de l'ordre de 470 g de composition d'apprêt par m2 de toile à peindre.
La toile à peindre collectée renferme 65 g d'apprêt (matières sèches) par m2 de toile à peindre, la quantité d'agent apte à piéger le formaldéhyde étant égale à 18 g.
Cette toile est soumise aux tests d'absorption et de désorption de formaldéhyde dans les conditions suivantes.
Un échantillon de la toile à peindre est placé dans un dispositif conforme à la norme ISO 16000-9, modifié en ce que, dans la chambre de test, le taux d'humidité relative est égal à 50 %.
a) dans un premier temps, la chambre est alimentée avec un flux d'air 5 continu contenant de l'ordre de 50 pg/m3 de formaldéhyde pendant 3 jours. On mesure la quantité de formaldéhyde dans l'air entrant et sortant de la chambre, et on calcule le pourcentage d'absorption du formaldéhyde par la toile à
peindre.
b) dans un deuxième temps, on alimente la chambre avec de l'air ne 10 contenant pas de formaldéhyde et on mesure la quantité de formaldéhyde présent dans l'air à la sortie de la chambre après 2, 4 et 8 jours.
Le formaldéhyde est mesuré par chromatographie en phase liquide (HPLC) dans les conditions de la norme ISO 16000-3 utilisant un détecteur permettant d'atteindre un seuil de détection de 3 pg/m3.
On prépare une composition d'apprêt contenant les constituants suivants, en pourcentage pondéral Amidon soluble à 25 C 3,9 Liant acrylique (ACRONAL S559, BASF) 11,8 Oxyde de titane 0,1 Paraffine 0,5 Sels de zirconium 1,50 Agent apte à piéger le formaldéhyde 3,8 Eau 78,4 La composition d'apprêt est obtenue en introduisant l'eau et les différents constituants dans un récipient, sous agitation, l'agent apte à
piéger le formaldéhyde étant ajouté en dernier.
L'agent apte à piéger le formaldéhyde est l'acétoacétamide (exemple 3), le dihydrazide d'acide adipique (exemple 4), l'éthylèneurée (exemple 5) et un tannin d'acacia (exemple 6).
On utilise la composition d'apprêt pour enduire une toile à peindre se présentant sous la forme d'un tissu de verre de masse surfacique égale à 80 g/m2 comportant en trame un fil de verre texturé ayant une masse linéique de l'ordre de 330 tex avec une réduction de 1,9 fil par cm et en chaîne un fil de verre ayant une masse linéique de l'ordre de 140 tex et une réduction de 3 fils par cm.
L'application de la composition d'apprêt est effectuée dans l'installation de la figure 1.
Le foulard (3) est réglé de manière à déposer de l'ordre de 470 g de composition d'apprêt par m2 de toile à peindre.
La toile à peindre collectée renferme 65 g d'apprêt (matières sèches) par m2 de toile à peindre, la quantité d'agent apte à piéger le formaldéhyde étant égale à 18 g.
Cette toile est soumise aux tests d'absorption et de désorption de formaldéhyde dans les conditions suivantes.
Un échantillon de la toile à peindre est placé dans un dispositif conforme à la norme ISO 16000-9, modifié en ce que, dans la chambre de test, le taux d'humidité relative est égal à 50 %.
a) dans un premier temps, la chambre est alimentée avec un flux d'air 5 continu contenant de l'ordre de 50 pg/m3 de formaldéhyde pendant 3 jours. On mesure la quantité de formaldéhyde dans l'air entrant et sortant de la chambre, et on calcule le pourcentage d'absorption du formaldéhyde par la toile à
peindre.
b) dans un deuxième temps, on alimente la chambre avec de l'air ne 10 contenant pas de formaldéhyde et on mesure la quantité de formaldéhyde présent dans l'air à la sortie de la chambre après 2, 4 et 8 jours.
Le formaldéhyde est mesuré par chromatographie en phase liquide (HPLC) dans les conditions de la norme ISO 16000-3 utilisant un détecteur permettant d'atteindre un seuil de détection de 3 pg/m3.
15 Dans le tableau 2, on indique le pourcentage de formaldéhyde absorbé
par la toile à peindre et la quantité de formaldéhyde dans l'air en sortie de la chambre pour une toile à peindre revêtue de la composition d'apprêt renfermant l'agent apte à piéger le formaldéhyde par comparaison avec une chambre de test ne contenant aucune toile à peindre (Référence).
Les résultats des tests d'adsorption et de désorption sont donnés dans le tableau 2.
Tableau 2 Ex. 3 Ex. 4 Ex. 5 Ex. 6 Réf.
a) formaldéhyde absorbé (%) 1 jour 67 26 5 12 -2 jours 76 48 26 20 -3 jours 67 35 22 12 -b) formaldéhyde émis (pg/m ) 2 jours 3 3,7 3 3 3 4 jours 3 3 3 3 3 8 jours 3 3 3 3 3
par la toile à peindre et la quantité de formaldéhyde dans l'air en sortie de la chambre pour une toile à peindre revêtue de la composition d'apprêt renfermant l'agent apte à piéger le formaldéhyde par comparaison avec une chambre de test ne contenant aucune toile à peindre (Référence).
Les résultats des tests d'adsorption et de désorption sont donnés dans le tableau 2.
Tableau 2 Ex. 3 Ex. 4 Ex. 5 Ex. 6 Réf.
a) formaldéhyde absorbé (%) 1 jour 67 26 5 12 -2 jours 76 48 26 20 -3 jours 67 35 22 12 -b) formaldéhyde émis (pg/m ) 2 jours 3 3,7 3 3 3 4 jours 3 3 3 3 3 8 jours 3 3 3 3 3
Claims (24)
1. Toile à peindre à base de fibres de verre comprenant d'un apprêt pour former un revêtement d'une surface intérieure d'un bâtiment, caractérisée en ce qu'elle renferme un piège à formaldéhyde qui est un composé à
méthylène(s) actif(s), un hydrazide, un tannin, une amide, un acide aminé, un peptide ou une protéine.
méthylène(s) actif(s), un hydrazide, un tannin, une amide, un acide aminé, un peptide ou une protéine.
2. Toile selon la revendication 1, caractérisée en ce que le composé à
méthylène(s) actif(s) répond à l'une quelconque des formules (I) à (IV) suivantes :
dans laquelle :
- R1 et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C20, un radical amino ou un radical de formule:
dans laquelle R4 représente un radical OU
OU R5 = H ou ¨CH3 et p est un nombre entier variant de 1 à 6, - R3 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-010, un radical phényle ou un atome d'halogène, - a est égal à 0 ou 1, - b est égal à 0 ou 1 et - n est égal à 1 ou 2 ;
~ FORMULE (II) R6- CHR7-C.ident. N
(II) dans laquelle - R6 représente un radical cyano ou un radical dans lequel :
- R8 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C20, ou un radical amino et - c est égal à 0 ou 1 et - R7 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C10, un radical phényle ou un atome d'halogène ;
~ FORMULE (III) dans laquelle - R9 représente un radical -C.ident.N ou -CO-CH3 et - q est un nombre entier variant de 1 à 4 et ~ FORMULE (IV) dans laquelle - A représente un radical -(CH2)3- ou -C (C H3)2- et - r est égal à 0 ou 1 .
méthylène(s) actif(s) répond à l'une quelconque des formules (I) à (IV) suivantes :
dans laquelle :
- R1 et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C20, un radical amino ou un radical de formule:
dans laquelle R4 représente un radical OU
OU R5 = H ou ¨CH3 et p est un nombre entier variant de 1 à 6, - R3 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-010, un radical phényle ou un atome d'halogène, - a est égal à 0 ou 1, - b est égal à 0 ou 1 et - n est égal à 1 ou 2 ;
~ FORMULE (II) R6- CHR7-C.ident. N
(II) dans laquelle - R6 représente un radical cyano ou un radical dans lequel :
- R8 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C20, ou un radical amino et - c est égal à 0 ou 1 et - R7 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C10, un radical phényle ou un atome d'halogène ;
~ FORMULE (III) dans laquelle - R9 représente un radical -C.ident.N ou -CO-CH3 et - q est un nombre entier variant de 1 à 4 et ~ FORMULE (IV) dans laquelle - A représente un radical -(CH2)3- ou -C (C H3)2- et - r est égal à 0 ou 1 .
3. Toile selon la revendication 2, caractérisée en ce que le radical alkyle dans R1 et R2 est un radical alkyle en C1-C6.
4. Toile selon la revendication 2 ou 3, caractérisée en ce que le radical alkyle dans R8 est un radical alkyle en C1-C6.
5. Toile selon la revendication 2, caractérisée en ce que le composé
de formule (1) est la 2,4-pentanedione, la 2,4-hexanedione, la 3,5-heptanedione, la 2,4-octanedione, l'acétoacétamide, l'acide acétoacétique, le méthylacétoacétate, l'éthylacétoacétate, le n-propylacétoacétate, l'iso-propyl-acétoacétate, l'iso-butylacétoacétate, le t-butylacétoacétate, le n-hexylacéto-acétate, le malonamide, l'acide malonique, le diméthylmalonate, le diéthylmalonate, le di-n-propylmalonate, le di-iso-propylmalonate, le di-n-butyl-malonate , l'acide acétonedicarboxylique ou le diméthylacétonedicarboxylate.
de formule (1) est la 2,4-pentanedione, la 2,4-hexanedione, la 3,5-heptanedione, la 2,4-octanedione, l'acétoacétamide, l'acide acétoacétique, le méthylacétoacétate, l'éthylacétoacétate, le n-propylacétoacétate, l'iso-propyl-acétoacétate, l'iso-butylacétoacétate, le t-butylacétoacétate, le n-hexylacéto-acétate, le malonamide, l'acide malonique, le diméthylmalonate, le diéthylmalonate, le di-n-propylmalonate, le di-iso-propylmalonate, le di-n-butyl-malonate , l'acide acétonedicarboxylique ou le diméthylacétonedicarboxylate.
6. Toile selon la revendication 2, caractérisée en ce que le composé
de formule (11) est le 2-méthylcyanoacétate, le 2-éthylcyanoacétate, le 2-n-propylcyanoacétate, le 2-iso-propylcyanoacétate, le 2-n-butylcyanoacétate, le iso-butylcyanoacétate, le 2-ter-butylcyanoacétate, le 2-cyanoacétamide ou le propanedinitrile.
de formule (11) est le 2-méthylcyanoacétate, le 2-éthylcyanoacétate, le 2-n-propylcyanoacétate, le 2-iso-propylcyanoacétate, le 2-n-butylcyanoacétate, le iso-butylcyanoacétate, le 2-ter-butylcyanoacétate, le 2-cyanoacétamide ou le propanedinitrile.
7. Toile selon la revendication 2, caractérisée en ce que le composé
de formule (III) est le triméthylolpropane triacétoacétate ou le triméthylolpropane tricyanoacétate.
de formule (III) est le triméthylolpropane triacétoacétate ou le triméthylolpropane tricyanoacétate.
8. Toile selon la revendication 2, caractérisée en ce que le composé
de formule (IV) est la 1,3-cyclohexanedione ou l'acide de Meldrum.
de formule (IV) est la 1,3-cyclohexanedione ou l'acide de Meldrum.
9. Toile selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'hydrazide est:
a) un monohydrazide de formule R1CONHNH2 dans laquelle R1 représente un radical alkyle ou un radical aryle, un atome d'hydrogène desdits radicaux alkyle ou aryle étant remplacé ou non par un groupe hydroxy ou un atome d'halogène, et ledit radical aryle étant substitué ou non par un radical alkyle, b) un dihydrazide de formule H2NHN-X-NHNH2 dans laquelle X
représente un radical ¨CO- ou ¨CO-Y-CO, et Y est un radical alkylène ou un radical arylène, un atome d'hydrogène desdits radicaux alkylène ou arylène étant remplacé ou non par un groupe hydroxy ou un atome d'halogène, et ledit radical aryle étant substitué ou non par un radical alkyle, ou c) un trihydrazide, un tétrahydrazide ou un polyhydrazide formé à partir d'un monomère hydrazide contenant un groupe polymérisable.
a) un monohydrazide de formule R1CONHNH2 dans laquelle R1 représente un radical alkyle ou un radical aryle, un atome d'hydrogène desdits radicaux alkyle ou aryle étant remplacé ou non par un groupe hydroxy ou un atome d'halogène, et ledit radical aryle étant substitué ou non par un radical alkyle, b) un dihydrazide de formule H2NHN-X-NHNH2 dans laquelle X
représente un radical ¨CO- ou ¨CO-Y-CO, et Y est un radical alkylène ou un radical arylène, un atome d'hydrogène desdits radicaux alkylène ou arylène étant remplacé ou non par un groupe hydroxy ou un atome d'halogène, et ledit radical aryle étant substitué ou non par un radical alkyle, ou c) un trihydrazide, un tétrahydrazide ou un polyhydrazide formé à partir d'un monomère hydrazide contenant un groupe polymérisable.
10. Toile selon la revendication 9, caractérisée en ce que l'hydrazide est le dihydrazide d'acide oxalique, le dihydrazide d'acide malonique, le dihydrazide d'acide succinique, le dihydrazide d'acide adipique, le dihydrazide d'acide sébacique, le dihydrazide d'acide maléique, le dihydrazide d'acide fumarique, le dihydrazide d'acide diglycolique, le dihydrazide d'acide tartrique, le dihydrazide d'acide malique, le dihydrazide d'acide isophtalique, le dihydrazide d'acide téréphtalique, le carbohydrazide, le trihydrazide d'acide citrique, le trihydrazide d'acide pyromellitique, le 1,2,4-benzènetrihydrazide, le trihydrazide d'acide nitriloacétique, le trihydrazide d'acide cyclohexane-tricarboxylique, le tétrahydrazide d'acide éthylènediaminetétraacétique, le tétrahydrazide d'acide 1,4,5,8-naphtoïque, un poly(hydrazide d'acide acrylique) ou un poly(hydrazide d'acide méthacrylique).
11. Toile selon la revendication 1, caractérisée en ce que le tannin est un tannin de mimosa, de quebracho, de pin, de noix de pécan, de bois de ciguë
ou de sumac.
ou de sumac.
12. Toile selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'amide est l'urée, la 1,3-diméthylurée, l'éthylèneurée ou un de ses dérivés, la biurée, le biuret, le triuret, l'acrylamide, le méthacrylamide, un polyacrylamide ou un polyméthacrylamide.
13. Toile selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisée en ce que la teneur en piège à formaldéhyde varie de 0,1 à 500 g/m2.
14. Toile selon la revendication 13, caractérisée en ce que la teneur en piège à formaldéhyde varie de 0,5 à 100 g/m2 .
15. Toile selon la revendication 14, caractérisée en ce que la teneur en piège à formaldéhyde varie de 1 à 50 g/m2 .
16. Toile selon l'une quelconque des revendications 1 à 15, caractérisée en ce qu'elle est à base de fibres de verre.
17. Toile selon la revendication 16, caractérisée en ce qu'elle est à
base de fibres de verre et de fibres constituées d'une matière organique thermoplastique.
base de fibres de verre et de fibres constituées d'une matière organique thermoplastique.
18. Toile selon la revendication 16 ou 17, caractérisée en ce qu'il s'agit d'un tissu obtenu à partir de fils de verre composés d'une multitude de filaments de verre ou dérivés de ces fils, ou de fils mixtes comprenant au moins un fil de verre composé d'une multitude de filaments de verre et au moins un fil composé d'une multitude de filaments de la matière organique thermoplastique précitée, ou de fils comêlés constitués de filaments de verre et de filaments de la matière organique précitée intimement mélangés.
19. Toile selon la revendication 18, caractérisée en ce qu'elle comprend, en chaîne, un fil de verre retordu et, en trame, un fil de verre sans torsion voluminisé et en ce que la masse linéique des fils de chaîne et de trame varie de 34 à 1500 tex.
20. Toile selon l'une quelconque des revendications 1 à 19, caractérisée en ce qu'elle présente une masse surfacique variant de 30 à 1000 g/m2.
21. Procédé de fabrication de la toile à peindre selon l'une des revendications 1 à 20, dans lequel on fait passer la toile à peindre dans un foulard (3) ou le dispositif (30), on sèche ladite toile et on la collecte, caractérisé en ce qu'il comprend une étape de traitement avec un piège à
formaldéhyde tel que défini à l'une quelconque des revendications 1 à 12.
formaldéhyde tel que défini à l'une quelconque des revendications 1 à 12.
22. Procédé selon la revendication 21, caractérisé en ce que le traitement consiste à introduire ledit piège dans la composition d'apprêt.
23. Procédé selon la revendication 21, caractérisé en ce que le traitement consiste à appliquer ledit piège après le foulard (3) ou le dispositif (30) et avant que la toile à peindre passe sur le dispositif de séchage (5).
24. Procédé selon la revendication 23, caractérisé en ce que l'application est effectuée par pulvérisation d'une solution aqueuse dudit piège.
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