JP2015096297A - ハードコートフィルム、透明導電性フィルムおよび静電容量タッチパネル - Google Patents
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Abstract
【解決手段】基材フィルムの少なくとも片面にハードコート層を備えたハードコートフィルムであって、当該ハードコートフィルムの所定のヘイズ値が、1.0%以下であり、ハードコート層が、少なくとも(A)エネルギー線硬化性樹脂と、(B)疎水化シリカゾルとを含むハードコート層形成材料の硬化物からなり、(B)疎水化シリカゾルの配合量が、前記(A)エネルギー線硬化性樹脂100重量部に対して固形分換算で0.3〜25重量部の範囲内の値であり、(B)疎水化シリカゾルが、ハードコート層形成材料を硬化した後のハードコート層の、基材フィルムとは反対側の表面に偏析していることを特徴とするハードコートフィルムである。
【選択図】図1
Description
このような液晶表示装置において、透明導電膜等の耐擦傷性や、取扱容易性を向上させるため、透明導電膜の表面にハードコートフィルムを備える場合が多い。
このようなハードコートフィルムとしては、基材の表面にハードコート層を備えるものが知られている。
すなわち、特許文献1には、ハードコート層として所定の表面硬度、所定の厚みを有し、表面の水接触角が40〜80°であり、かつ、無機微粒子を含有するディスプレイ用ハードコートフィルムが開示されている。
そこで、例えば、製造工程において、ハードコートフィルムをロールで巻き取った際に、ハードコートフィルム同士が貼り付いたり剥がれにくくなったりして生産性が低下することを防止するために、光透過性基材の両面に所定のハードコート層を有する光学積層体、透明導電性フィルムおよび静電容量タッチパネルが提案されている(例えば、特許文献2参照)。
より具体的には、ハードコート層が、バインダー樹脂、レベリング剤及び易滑剤を含むハードコート層用組成物を用いて形成された層であって、易滑剤がシリカ粒子及びシリコーン粒子からなる群より選択される少なくとも1種である光学積層体について開示されている。
より具体的には、透明基材フィルムの少なくとも片面側にハードコートフィルムを設けるハードコートフィルムの製造方法であって、ハードコート層の塗布組成物が、所定の金属酸化物微粒子、電離放射線硬化性樹脂、およびケトン類とアルコール類とを含む有機溶媒を含み、ハードコート層に含有される金属酸化物微粒子が局在相を形成するハードコートフィルムの製造方法が提案されている。
また、特許文献2に記載の光学積層体は、易滑剤として、比較的大きなシリカ粒子を用いることによって、光学積層体が互いに貼りつくのを防止しており、フィルム同士の密着はある程度防止できるものの、易滑剤が比較的大きな粒子であるため、光学積層体の透明性が不十分となる場合があるという問題が見られた。
また、特許文献3に記載のハードコートフィルムの製造方法は、2種類の溶媒の蒸発速度の差および微粒子表面の架橋成分同士の吸引、結合作用を利用して金属酸化物微粒子を表面に局在化させているため、製造方法が複雑であり、安定的に製造することが困難であるという問題が見られた。
すなわち、本発明は、ハードコートフィルム同士のブロッキング(貼りつき)を効果的に防止することができ(アンチブロッキング性)、かつ、透明性に優れたハードコートフィルム、そのようなハードコートフィルムを備えた透明導電性フィルムおよび静電容量タッチパネルを提供することを目的とする。
すなわち、ハードコート層形成材料として、疎水化シリカゾルを用いることにより、ハードコート層形成材料を硬化した後のハードコート層の基材フィルムとは反対側の表面に疎水化シリカゾルが、相分離して存在するため、ハードコートフィルム表面に微細な凹凸が生じ、ハードコートフィルム同士の貼りつきを防止することができる。
また、疎水化シリカゾルを用いることにより、比較的少量の添加にも関わらず、効果的にハードコート層内で表面に偏析させることができ、ハードコートフィルムの透明性を効果的に向上させることができる。
このように構成することにより、ハードコートフィルムの透明性を維持または効果的に向上させ、十分な光透過性を得ることができる。
このように構成することにより、ハードコートフィルム同士のブロッキングを効果的に防止することができる。
このように構成することにより、ハードコートフィルムの硬度を好適に調整することができる。
このように構成することにより、基材フィルム上にハードコート層が形成される過程で、レベリング剤が塗膜最表面に配向し、塗膜表面に、浮き、まだら等が発生することを防止することができる。
このように構成することにより、耐擦傷性に優れたハードコートフィルムを得ることができ、かつ、ハードコートフィルムの好適な光学特性を維持することができる。
このように構成することにより、得られたハードコートフィルムの表面に微細な凹凸を得ることができ、ハードコートフィルム同士のブロッキングを好適に防止することができる。
また、ハードコート層の表面における算術平均粗さがこのような範囲内の値であれば、優れた光学特性を有するハードコートフィルムを得ることができる。
すなわち、このように透明性に優れ、ハードコートフィルム同士が貼りつきにくいハードコートフィルムに透明導電層を備えることにより、プロテクトフィルムを用いてフィルム同士のブロッキングを防止する必要がなくなるため、生産性に優れ、安価な透明導電性フィルムを得ることができる。
すなわち、このような透明性に優れ、耐ブロッキング性を有するハードコートフィルムに透明導電層を備えた透明導電性フィルムを用いた静電容量タッチパネルであれば、視認性に優れた静電容量タッチパネルを得ることができる。
(1)少なくとも(A)エネルギー線硬化性樹脂と、(A)エネルギー線硬化性樹脂100重量部に対して固形分換算で0.3〜25重量部の範囲内の値の(B)疎水化シリカゾルとを含むハードコート層形成材料を準備する工程
(2)ハードコート層形成材料を、基材フィルムの少なくとも片面に塗布する工程
(3)ハードコート層形成材料を硬化し、(B)疎水化シリカゾルが、ハードコート層の基材フィルムとは反対側の表面に偏析しているハードコート層を備えたハードコートフィルムを形成する工程
すなわち、このように実施することにより、シリカ粒子が基材フィルムの反対側の表面に偏析して存在するハードコートフィルムを効率的に製造することができる。
したがって、ハードコートフィルムをRoll To Rollで製造した場合であっても、ハードコートフィルム同士が貼りつくことを効果的に防止することができ、生産性を向上させることができる。
第1の実施形態は、基材フィルムの少なくとも片面にハードコート層を備えたハードコートフィルムであって、当該ハードコートフィルムのJIS K 7105に準拠して測定されるヘイズ値が、1.0%以下であり、ハードコート層が、少なくとも(A)エネルギー線硬化性樹脂と、(B)疎水化シリカゾルとを含むハードコート層形成材料の硬化物からなり、(B)疎水化シリカゾルの配合量が、(A)エネルギー線硬化性樹脂100重量部に対して固形分換算で0.3〜25重量部の範囲内の値であり、(B)疎水化シリカゾルが、ハードコート層形成材料を硬化した後のハードコート層の、基材フィルムとは反対側の表面に偏析していることを特徴とするハードコートフィルムである。
以下、第1の実施形態のハードコートフィルムにつき、適宜図面を参照して具体的に説明する。
(1)種類
図1(a)〜(b)に例示する基材フィルム10に使用される樹脂としては、柔軟性および透明性に優れるものであれば特に限定されず、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステルフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、セロファン、ジアセチルセルロースフィルム、トリアセチルセルロースフィルム、アセチルセルロースブチレートフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリスルホンフィルム、ポリエーテルエーテルケトンフィルム、ポリエーテルスルホンフィルム、ポリエーテルイミドフィルム、ポリイミドフィルム、フッ素樹脂フィルム、ポリアミドフィルム、アクリル樹脂フィルム、ポリウレタン樹脂フィルム、ノルボルネン系樹脂フィルム、シクロオレフィン樹脂フィルム等の他のプラスチックフィルムを挙げることができる。
これらの中でも、透明性に優れ、かつ汎用性があることから、ポリエチレンテレフタレートまたはポリカーボネートからなる透明樹脂フィルムを使用することが好ましい。
また、図1(a)〜(b)に例示する基材フィルム10の厚さを25〜188μmの範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、基材フィルムの厚さが25μm未満の値となると、シワが生じやすいなど取扱性が著しく低下するためであり、一方、基材フィルムの厚さが188μmを超えると、取扱性が低下し、特にロール状にすることが困難となる場合があるためである。
したがって、機械的強度と光透過性との間のバランスがより良好となることから基材フィルムの厚さを25〜125μmの範囲内の値とすることがより好ましい。
また、図示しないものの、基材フィルムの表面にプライマー層を設けることにより、基材フィルムとハードコート層形成材料の硬化物との密着性を向上させてハードコート層の耐擦傷性をさらに向上させることができる。
ここで、プライマー層の構成材料としては、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂等の一種単独または二種以上の組み合わせが挙げられる。
この理由は、プライマー層の厚さが0.01μm未満の値となると、プライマー効果が発現しない場合があるためである。一方、プライマー層の厚さが20μmを超えた値となると、ハードコートフィルムを構成した場合に、光透過性が低下する場合があるためである。
したがって、プライマー効果と、光透過性との間のバランスがより良好となるため、プライマー層の厚さを0.1〜15μmの範囲内の値とすることがより好ましい。
(1)(A)エネルギー線硬化性樹脂
(1)−1.種類
ハードコート層形成材料を構成する(A)エネルギー線硬化性樹脂の種類としては、特に制限はなく、従来公知のものの中から選択でき、エネルギー線硬化性のモノマー、オリゴマー、樹脂、またはそれらを含む組成物等が挙げられる。
具体例としては、多官能(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレート、ポリエステル(メタ)アクリレート、ポリエーテル(メタ)アクリレート、シリコーン(メタ)アクリレート等の一種単独または二種以上の組み合わせが挙げられる。
多官能(メタ)アクリレートとしては、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールエタントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレートや、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート等のペンタエリスリトール多官能(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレートや、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等のジペンタエリスリトール多官能(メタ)アクリレート、グリセロールトリ(メタ)アクリレート、トリアリル(メタ)アクリレート、等が挙げられる。
これらのうち、ハードコート層に適度な堅硬性を付与できることから、ペンタエリスリトール多官能(メタ)アクリレートまたはジペンタエリスリトール多官能(メタ)アクリレートであることがより好ましい。
EO(エチレンオキサイド)あるいはPO(プロピレンオキサイド)付加型の多官能(メタ)アクリレートとは、EOあるいはPO付加型の多価アルコールをアクリル酸でエステル化することによって得られる化合物であり、より具体的には、EOまたはPO変性グリセロールトリアクリレート、EOまたはPO変性トリメチロールプロパンアクリレート、EOまたはPO変性ペンタエリスリトールテトラアクリレート、EOまたはPO変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等が挙げられる。
これらのうち、ハードコート層に適度な柔軟性を付与することでハードコート層のクラックや割れを防止できることから、EOまたはPO変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、EOまたはPO変性トリメチロールプロパンテトラアクリレートであることがより好ましい。
また、ハードコート層形成材料を構成する(A)エネルギー線硬化性樹脂が、(a1)多官能(メタ)アクリレート化合物と、(a2)エチレンオキサイドあるいはプロピレンオキサイド付加型の多官能(メタ)アクリレート化合物と、を含有し、(a1)多官能(メタ)アクリレート化合物と、(a2)エチレンオキサイドあるいはプロピレンオキサイド付加型の多官能(メタ)アクリレート化合物との含有重量比が、100:0〜20:80の範囲内の値であることが好ましい。
この理由は、ハードコート層形成材料が、エネルギー線照射により比較的高硬度となる多官能(メタ)アクリレート化合物と、エネルギー線照射によっても、比較的高い柔軟性を有するエチレンオキサイドあるいはプロピレンオキサイド付加型の多官能化合物と、を所定の含有量で含むことにより、ハードコート層の硬度を容易に調整することができるためである。
すなわち、(a1)多官能(メタ)アクリレート化合物の含有重量比が20未満の値になると、硬化後のハードコート層の耐擦傷性が低下する場合があるためである。
したがって、(a1)多官能(メタ)アクリレート化合物と、(a2)エチレンオキサイドあるいはプロピレンオキサイド付加型の多官能(メタ)アクリレート化合物との含有重量比が95:5〜30:70の範囲内の値であることがより好ましく、90:10〜50:50の範囲内の値であることがさらに好ましい。
また、本発明におけるハードコート層形成材料においては、所望により、(D)光重合開始剤を含有させることが好ましい。
この理由は、光重合開始剤を含有させることにより、ハードコート層形成材料に対して活性エネルギー線を照射した際に、効率的にハードコート層を形成することができるためである。
ここで、光重合開始剤とは、紫外線等の活性エネルギー線の照射により、ラジカル種を発生させる化合物をいう。
光重合開始剤としては、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン−n−ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、アセトフェノン、ジメチルアミノアセトフェノン、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、2,2−ジエトキシ−2−フェニルアセトフェノン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルフォリノプロパノン−1−オン、4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル−2−(ヒドロキシ−2−プロピル)ケトン、ベンゾフェノン、p−フェニルベンゾフェノン、4,4−ジエチルアミノベンゾフェノン、ジクロロベンゾフェノン、2−メチルアントラキノン、2−エチルアントラキノン、2−ターシャリーブチルアントラキノン、2−アミノアントラキノン、2−メチルチオキサントン、2−エチルチオキサントン、2−クロロチオキサントン、2,4−ジメチルチオキサントン、2,4−ジエチルチオキサントン、ベンジルジメチルケタール、アセトフェノンジメチルケタール、p−ジメチルアミン安息香酸エステル、オリゴ[2−ヒドロキシ−2−メチル−1−[4−(1−メチルビニル)フェニル]プロパン]等が挙げられ、これらのうち一種単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いても良い。
なお、(D)光重合開始剤を含有させる場合の含有量としては、(A)エネルギー線硬化性樹脂100重量部に対し、0.2〜20重量部の範囲内の値とすることが好ましく、0.5〜15重量部の範囲内の値とすることがより好ましく、1〜13重量部の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
(2)−1.種類
また、ハードコート層形成材料が、(B)疎水化シリカゾルを含むことを特徴とする。
ここで、シリカゾルの種類としては、アルコキシシラン化合物やクロロシラン化合物等のシリカ微粒子のゾルが挙げられる。
アルコキシシラン化合物としては、加水分解性のアルコキシル基を有するケイ素化合物であれば、特に限定されず、例えば一般式(1)で表される化合物を挙げることができる。
R1 nSi(OR2)4-n (1)
(式中R1は、水素原子、または非加水分解性基、具体的には、アルキル基、置換アルキル基(置換基:ハロゲン原子、エポキシ原子、(メタ)アクリロイルオキシ基等)、アルケニル基、アリール基、またはアラルキル基を示し、R2は、低級アルキル基を示す。nは、0〜2の整数であり、R1およびOR2がそれぞれ複数である場合、複数のR1は同一でも異なっていてもよく、また複数のOR2は、同一でも異なっていてもよい。)
一方、nが1〜2で、R1が非加水分解性基である化合物では、非加水分解性基を有するので、部分または完全加水分解により、ポリオルガノシロキサン系硬化物が得られる。
クロロシラン化合物としては、エチルジクロロシラン、エチルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、トリクロロシラン、トリメチルクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、メチルトリクロロシラン等が挙げられる。
かかる有機溶媒に特に制限はなく、メタノール、エタノール、イソプロパノール、エチレングリコール、n−プロピルセロソルブ、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジメチルアセトアミド、プロピレングリコールモノメチルエーテル、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン等が挙げられるが、比較的沸点が高いメチルイソブチルケトン、プロピレングリコールモノメチルエーテルが特に好ましい。
ここで、表面改質剤としては、シリカ粒子表面上のシラノール基に対して、反応可能な官能基と、疎水基とを併せ持つシランカップリング剤が挙げられる。
より具体的に、疎水化シリカゾルとして、例えば、CIKナノテック社製SIRPGM15WT%−E26等が挙げられる。
また、シリカゾルの疎水化度は、シリカゾルを、PETフィルム上に塗工し、溶剤を除去してシリカゾル塗膜を作成し、かかる塗膜に対する水の接触角を測定して判断した。
より具体的には、シリカゾルを塗膜にした際の塗膜に対する水の接触角を100°以上の値とすることが好ましい。
すなわち、シリカゾルの塗膜に対する水の接触角が100°以上の値であれば、シリカゾルの表面が疎水性であると判断できる。
ここで、図2(a)に本発明のハードコート層のSEM写真を示し、図2(b)にシリカゾルの存在状態を説明する模式図を示す。
より具体的には、本発明の疎水化シリカゾル16は、ハードコート層12内で、PET表面10とは反対側の表面に多く存在し、PET表面付近およびハードコート層内に存在する割合は低いことが理解される。なお、図2(a)のSEM写真において、ハードコート層の上部は、サンプル調整のために用いた接着剤層11である。
したがって、少量の疎水化シリカゾルの添加で、ハードコート層の表面に、適度な表面粗さを付与できるため、ハードコートフィルム同士が重なって時間が経過した場合であっても、フィルム同士のブロッキング(圧着)が生じることを防止することができる。
すなわち、比較的少量の添加で所定の耐ブロッキング性(アンチブロッキング性と称する場合がある)の効果を発揮可能であるため、透明性の高いハードコートフィルムを得ることができることが理解される。
なお、疎水化シリカゾルの塗膜に対する水の接触角が過度に高くなると、ハードコートフィルムにさらに透明導電層等を積層する場合に密着性が低下する恐れがあるため、疎水化シリカゾルの塗膜に対する水の接触角を100〜130°の範囲内の値とすることがより好ましい。
一方、シリカゾルの塗膜に対する水の接触角が100°未満の値となり、親水性が高くなると、図6に示すように、シリカゾル18は、基材フィルムと反対側の表面のみに偏析することなく、ハードコート層内全体に分散した状態で存在することが確認されている。
したがって、ハードコート層に所定の表面粗さを付与するためには、比較的多い量を配合する必要があることが理解される。
なお、シリカゾルの塗膜に対する水の接触角の測定方法は、実施例1において、具体的に説明する。
また、本発明の疎水化シリカゾルの平均粒径が10〜100nmの範囲内の値であることが好ましい。
この理由は、疎水化シリカゾルの平均粒径が10nm未満の値となると、所定の表面粗さを得ることが困難となり、特に、少量の配合では、ブロッキングの発生を防止することが困難となる場合があるためである。
一方、疎水化シリカゾルの平均粒径が100nmを超えた値となると、ハードコートフィルムの光学特性が過度に低下する場合があるためである。
したがって、疎水化シリカゾルの平均粒径が10〜50nmの範囲内の値であることがより好ましく、15〜40nmの範囲内の値であることがさらに好ましい。
なお、シリカゾルの平均粒径は、レーザー回折錯乱式粒度分布測定装置を用いて求めた粒度分布における積算値50%での粒径(メジアン径D50)である。
また、本発明の疎水化シリカゾルの配合量が、(A)エネルギー線硬化性樹脂100重量部に対して、固形分換算で0.3〜25重量部の範囲内の値であることを特徴とする。
この理由は、疎水化シリカゾルの配合量が0.3重量部未満の値となると、ハードコートフィルム同士のブロッキングを防止する効果を発現させることが困難となる場合があるためでる。
一方、疎水化シリカゾルの配合量が25重量部を超えた値となると、ハードコートフィルムの光学特性が過度に低下する場合があるためである。
したがって、疎水化シリカゾルの配合量が、(A)エネルギー線硬化性樹脂100重量部に対して、固形分換算で、0.3〜10重量部の範囲内の値がより好ましく、0.4〜3.0重量部の範囲内の値であることがさらに好ましい。
すなわち、図3の横軸に、疎水化シリカゾルの配合量を採り、ハードコートフィルムのヘイズ値を採った特性曲線が示してある。
特性曲線より、疎水化シリカゾルの配合量とともに、ヘイズ値は上昇し、疎水化シリカゾルの配合量が30重量部以上の値となると、ヘイズ値が1.0%以上の値となることが理解される。
したがって、良好な光学特性を得るためには、シリカゾルの配合量が少ない方が好ましいが、疎水化シリカゾルであれば、比較的少量の配合で、光学特性および耐ブロッキング特性の両方を満足することができることが理解される。
なお、ヘイズ値の測定方法は、実施例1に記載する。
また、ハードコート層形成材料として、(C)レベリング剤をさらに含むことが好ましい。
この理由は、レベリング剤を含むことによって、ハードコート層形成材料の乾燥過程でレベリング剤が塗膜最表面に配向して、塗膜の表面張力を均一化し、浮き、まだら、ハジキ等を防止し、被塗布物への濡れを改良することができるためである。
すなわち、ハードコート層上に透明導電層を形成する場合、かかる透明導電性層との密着性を高めることができる。
ここで、レベリング剤の種類として、特に制限されるものではないが、フッ素系、シリコーン系のものが挙げられる。
なお、比較的安価であって、レベリング性を十分に発揮するシリコーン系レベリング剤であることがより好ましい。
この理由は、レベリング剤をこのような範囲内の値にすることにより、ハードコート層上に透明導電層を形成する場合に、透明導電性層との密着性を向上させることができるためである。
より具体的には、レベリング剤の配合量が0.01重量部未満の値となると、ハードコート層表面を均一にすることが困難となる場合があるためである。
一方、レベリング剤の配合量が5重量部を超えた値となると、耐擦傷性が不十分となったり、アンチブロッキング性が低下したりする場合があるためである。
したがって、(D)レベリング剤の配合量を0.02〜3重量部の範囲内の値とすることがより好ましく、0.05〜2重量部の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
また、本発明の効果を損なわない範囲で、適宜、その他の添加剤を含むことができる。
その他の添加剤としては、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、重合促進剤、重合禁止剤、赤外線吸収剤、可塑剤および希釈溶剤等が挙げられる。
なお、その他の添加剤の含有量は、一般に(A)エネルギー線硬化樹脂100重量部に対して、0.01〜5重量部の範囲内の値とすることが好ましく、0.02〜3重量部の範囲内の値とすることがより好ましく、0.05〜2重量部の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
また、図1に例示されるハードコート層12の厚さを1〜10μmの範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかるハードコート層の厚さが1μm未満の値となると、耐擦傷性が著しく低くなる場合があるためである。
一方、ハードコート層の厚さが10μmを超えた値となると、カールが大きくなる場合があるためである。
したがって、ハードコート層の厚さを1〜5μmの範囲内の値とすることがより好ましく、1.5〜4μmの範囲内とすることがさらに好ましい。
(1)ハードコート層の表面粗さ
また、図1(a)〜(b)に例示されるハードコート層12、12´の表面におけるJIS B 0601−1994に準拠して測定される算術平均粗さ(Ra)が、1.5〜5nmの範囲内の値であることが好ましい。
この理由は、かかる算術平均粗さ(Ra)が、1.5nm未満の値となると、ハードコートフィルム同士が貼りついてしまう、所謂ブロッキングを防止することが困難となる場合があるためである。
一方、算術平均粗さ(Ra)が、5nmを超えた値となると、光透過性が著しく低下する場合があるためである。
したがって、ハードコート層の表面における算術平均粗さ(Ra)が、2.0〜4nmの範囲内の値であることがより好ましく、2.5〜3.5nmの範囲内の値であることがさらに好ましい。
また、図1(a)〜(b)に例示されるハードコート層のJIS K 5600−5−4に準じて測定される鉛筆硬度がHB以上であることが好ましい。
この理由は、かかる鉛筆硬度がHB未満の値となると、静電容量タッチパネルに用いた場合に、耐擦傷性が不十分となる場合があるためである。
また、図1(a)〜(b)に例示されるハードコートフィルム20のJIS K 7105に準拠して測定されるヘイズ値が、1.0%以下の値であることを特徴とする。
この理由はかかるヘイズ値が、1.0%を超えた値となると、携帯電話等に用いた場合に、液晶表示装置の表示がぼやけたように見える場合があるためである。
第2の実施形態は、基材フィルムの少なくとも片面にハードコート層を備えたハードコートフィルムの製造方法であって、ハードコートフィルムのJIS K 7105に準拠して測定されるヘイズ値が、1.0%以下であり、下記工程(1)〜(3)を含むことを特徴とするハードコートフィルムの製造方法である。
(1)少なくとも(A)エネルギー線硬化性樹脂と、(A)エネルギー線硬化性樹脂100重量部に対して固形分換算で0.3〜25重量部の範囲内の値の(B)疎水化シリカゾルとを含むハードコート層形成材料を準備する工程
(2)ハードコート層形成材料を、基材フィルムの少なくとも片面に塗布する工程
(3)ハードコート層形成材料を硬化し、(B)疎水化シリカゾルが、ハードコート層の基材フィルムとは反対側の表面に偏析しているハードコート層を備えたハードコートフィルムを形成する工程
以下、使用する基材フィルムおよびハードコート層については、第1の実施形態と同様の内容とすることができるため、ハードコートフィルムの製造方法に関する事項を中心に説明する。
工程(1)は、少なくとも(A)エネルギー線硬化性樹脂と、(A)エネルギー線硬化性樹脂100重量部に対して固形分換算で0.3〜25重量部の範囲内の値の(B)疎水化シリカゾルとを含むハードコート層形成材料を準備する工程である。
より具体的には、前述のハードコート層形成材料と、希釈溶剤と、を均一に混合する工程である。
溶剤としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、n−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、n−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ペンチルアルコール、エチルセロソルブ、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、シクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン、プロピレンモノメチルエーテル及び水等が挙げられ、二種以上の溶剤を組み合わせてもよい。
特に、アクリルモノマー等のエネルギー線硬化性樹脂を容易に溶解できることから、プロピレンモノメチルエーテル、トルエン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、酢酸n−ブチル、シクロヘキサノン、メチルアルコール、エチルアルコール、n−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、n−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ペンチルアルコール等を使用することが好ましい。
なお、所定のハードコート層形成材料の構成については、既に記載した通りであるため、省略する。
工程(2)は、ハードコート層形成材料を基材フィルムの少なくとも片面に塗布する工程である。
より具体的には、基材フィルム10を準備し、その上に、工程(1)で調整したハードコート層形成材料を、硬化後のハードコート層の膜厚が1〜10μmの範囲内の値となるように塗工する工程である。
なお、ハードコート層形成材料の塗工方法について、特に制限されるものではなく、公知の方法、たとえば、バーコート法、グラビアコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法等を用いることができる。
工程(3)は、前述のハードコート層形成材料を硬化し、(B)疎水化シリカゾルが、ハードコート層の基材フィルムとは反対側の表面に偏析しているハードコート層を備えたハードコートフィルムを形成する工程である。
より具体的には、乾燥工程を経て、溶剤を蒸発させたハードコート層形成材料の塗工物に対して、エネルギー線、例えば紫外線や電子線を照射して硬化させることが好ましい。
このように実施するとハードコート層を迅速に形成することができるとともに、基材フィルムと強固に密着させることができ、かつ、疎水化シリカゾルをハードコート層の基材フィルムとは反対側の表面に効果的に偏析させることができるためである。
したがって、ハードコート層の機械的強度を向上させることができるとともに、ハードコートフィルム同士の圧着を効果的に防止することができる。
この理由は、かかる紫外線照射量が100mJ/cm2未満の値となると、ハードコート層の硬化が不十分となる場合があるためである。
一方、かかる紫外線照射量が1000mJ/cm2を超えた値となると、紫外線によりハードコート層及び基材フィルムが劣化する場合があるためである。
なお、使用するエネルギー線照射装置の種類について特に制限はなく、例えば高圧水銀ランプ、キセノンランプ、メタルハライドランプ、ヒュージョンHランプなどを用いた紫外線照射装置等を使用することができる。
(4)工程4:基材フィルムの他の面へのハードコート層形成工程
工程(4)は、図1(a)に示すように、基材フィルム10の一方の表面にハードコート層12を形成した後、基材フィルムの他の面にハードコート層12´を形成する工程である。
すなわち、前述の基材フィルムの一方の表面にハードコート層を形成した後に、同様の方法で、基材フィルムの他の面にハードコート層形成材料を塗布し、硬化して基材フィルムの両面にハードコート層を形成する工程である。
なお、塗布工程、硬化工程は、前述と同様であるため、詳細は省略する。
第3の実施形態は、前述したハードコートフィルムの少なくとも片面に透明導電層を備えた透明導電性フィルムである。
以下、第1および第2の実施形態において記載した内容と異なる点を中心に、図を参照して、透明導電性フィルムについて、具体的に説明する。
すなわち、本発明の透明導電性フィルムは、図4(a)に示すように、ハードコートフィルム20の少なくとも片面に透明導電層30を備えた透明導電性フィルム40である。
また、本発明のハードコートフィルムを用いた透明導電性フィルムは、耐ブロッキング性に優れるため、フィルム同士のブロッキングを防ぐためのプロテクトフィルムを用いる必要がない。
したがって、プロテクトフィルムの貼合に用いられる粘着剤も必要なく、結果、透明導電膜を形成する際のアウトガスの影響が減少するため、生産性が高く、かつ安価な透明導電性フィルムを得ることができる。
本発明の透明導電層を構成する材料としては、透明導電層の550nmにおける可視光線透過率が70%以上であれば、特に制限はなく、例えば、白金、金、銀、銅等の金属;グラフェン、カーボンナノチューブ等の炭素材料;ポリアリニン、ポリアセチレン、ポリチオフェン、ポリパラフェニレンビニレン、ポリエチレンジオキシチオフェン、ポリピロール等の有機導電材料;ヨウ化銅、硫化銅等の無機導電性材料;カルコゲナイド、六ホウ化ランタン、窒化チタン、炭化チタン等の非参加化合物;酸化亜鉛、二酸化亜鉛、ガリウムドープ酸化亜鉛、アルミニウムドープ酸化亜鉛、酸化亜鉛ドープ酸化インジウム(IZO)、酸化錫、酸化インジウム、酸化カドミウム、錫ドープ酸化インジウム(ITO)、錫及びガリウムドープ酸化インジウム(IGZO)、フッ素ドープ酸化インジウム、アンチモンドープ酸化錫、フッ素ドープ酸化錫(FTO)等の導電性金属酸化物;等が挙げられる。
これらの中でも、優れた透明導電性を有する透明導電性フィルムをより簡便に得られることから、導電性金属酸化物が好ましい。
透明導電層は、従来公知の方法により形成することができる。例えば、スパッタリング法、イオンプレーティング放、真空蒸着法、化学気相成長法、バーコーターやマイクログラビアコーター等の塗布方法等が挙げられる。
これらの中でも、簡便に透明導電層を形成できることから、スパッタリング法が好ましい。
透明導電層の厚さは、5nm〜500nmの範囲内の値が好ましく、5〜200nmの範囲内の値がより好ましく、10〜100nmの範囲内の値がさらに好ましい。
形成された透明導電層には、図4(b)に示すように、必要に応じてパターニング30´を行ってもよい。パターニングする方法として、フォトリソグラフィー等による化学的エッチング、レーザ等を用いた物理的エッチング、マスクを用いた真空蒸着法やスパッタリング法、リフトオフ法、印刷法等が挙げられる。
第4の実施形態は、ガラス飛散防止フィルムを備えたカバーガラスと、第一の透明導電性フィルムと、第二の透明導電性フィルムと、液晶表示体とを含む静電容量タッチパネルであって、第一の透明導電性フィルムが、第一のハードコートフィルムの少なくとも片面に第一の透明導電層を備えており、第二の透明導電性フィルムが、第二のハードコートフィルムの少なくとも片面に第二の透明導電層を備えており、第一のハードコートフィルムおよび第二のハードコートフィルムが、基材フィルムの少なくとも片面にハードコート層を備えたハードコートフィルムであって、当該ハードコートフィルムのJIS K 7105に準拠して測定されるヘイズ値が、1.0%以下であり、ハードコート層が、少なくとも(A)エネルギー線硬化性樹脂と、(B)疎水化シリカゾルとを含むハードコート層形成材料の硬化物からなり、(B)疎水化シリカゾルの配合量が、(A)エネルギー線硬化性樹脂100重量部に対して固形分換算で0.3〜25重量部の範囲内の値であり、(B)疎水化シリカゾルが、ハードコート層形成材料を硬化した後のハードコート層の、基材フィルムとは反対側の表面に偏析していることを特徴とする静電容量タッチパネルである。
以下、第1〜第3の実施形態において記載した内容と異なる点を中心に、図を参照して、静電容量タッチパネルについて、具体的に説明する。
また、本発明では、上記の層以外に必要に応じて、他の層を設けてもよい。
なお、本発明の静電容量タッチパネルは、表面型静電容量方式であっても、投影型静電容量方式であってもよい。
本発明の静電容量タッチパネルは、プロテクトフィルムを用いる必要がないハードコートフィルムを備えるため、より安価で、生産性に優れた静電容量タッチパネルとすることができる。
1.ハードコートフィルムの作成
(1)ハードコート層形成材料の準備工程
表1に示すように、(A)成分としてのエネルギー線硬化性樹脂と、(B)成分としての疎水化シリカゾルと、(D)成分としての光重合開始剤と、(C)成分としてのレベリング剤とから、実施例1のハードコート層形成材料を調整した。
より具体的には、(A)成分として、(a1)ペンタエリスリトールトリアクリレート(新中村化学工業社製NKエステル、A−TMM−3L)200重量部、(D)成分としての光重合開始剤(チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製、イルガキュア184)10重量部、(B)成分としての疎水化シリカゾルA(CIKナノテック社製、SIRPGM15WT%−E26、平均粒径30nm)0.8重量部、(C)成分としてのレベリング剤(東レ・ダウコーニング社製SH−28)0.1重量部と、希釈溶剤としてプロピレンモノメチルエーテル492.1重量部で希釈して、ハードコート層形成材料(固形分濃度30重量%)を調整した。
次いで、ハードコート層形成材料を、基材フィルムとして、両面に易接着処理が施された易接着層付のPETフィルム(東レ社製、ルミラーU48、膜厚100μm)の片面に、マイヤーバーを用いて、乾燥後の膜厚が3μmとなるように塗布した。
次いで、基材フィルムに塗布したハードコート層形成材料に含まれる希釈溶剤を除去した。
すなわち、熱風乾燥装置を用いて、70℃、1分間の条件で加熱乾燥し、希釈溶剤を十分に除去した。
次いで、高圧水銀ランプを用いて、紫外線を300mJ/cm2で照射して、ハードコート層形成材料を光硬化させてハードコートフィルムを得た。
なお、図示しないものの、実施例1で製造したハードコートフィルムの断面を、走査型電子顕微鏡(SEM)(日立製作所社製、S−4700型)を用いて、加速電圧10kV、倍率20,000倍の条件で撮影したところ、疎水化シリカゾルが、ハードコート層の、基材フィルムとは反対側の面に偏析していることが確認できた。
(1)疎水化度測定
メチルイソブチルケトンに分散した疎水化シリカゾルA(固形分濃度15%)を、PETフィルム(東レ社製、ルミラーU48、膜厚100μm)上にマイヤーバー#8で塗工した。
次いで、90℃のオーブンで1分間乾燥させ、乾燥後の厚さが1μmのシリカゾル塗膜を得た。
次いで、かかるシリカゾル塗膜に対する水の接触角を測定し、疎水化度を評価した。
すなわち、平坦なガラス基板上にかかるシリカゾル塗膜を形成したPETフィルムを静置し、ガラス基板の傾きを0度としたときに、水滴2μLを滴下し、液滴が静止したところで、Youngの式にて水接触角を求めた。得られた結果を表1に示す。
得られたハードコートフィルムの鉛筆硬度をJIS K 5600-5-4に準じて、鉛筆引っかき硬度試験機(安田精機製作所製、No.553-M)を用いて測定した。なお、引っかき速度は、1mm/秒とした。得られた結果を表1に示す。
得られたハードコートフィルムを100×100mmの大きさに切り出し、2枚のハードコートフィルムを重ね合わせた(この状態を初期とする)。
次いで、10kg/m2の荷重をかけた状態で、初期および23℃50%RHの保管環境で5日間経過させた後(この状態を経時後とする)、それぞれ重ね合わせたフィルムを蛍光灯下で剥がして、その状態を目視にて観察し、ブロッキングの有無を下記の基準に従い評価した。得られた結果を表1に示す。
○:初期および経時後であっても、ブロッキングが全く生じておらず、フィルム面同士の貼りつきが生じていない
△:初期では、ブロッキングが生じていないものの、経時後に、ブロッキングが生じている(フィルム面同士の貼りつき面積は、3割以上である。)。
×:初期からブロッキングが生じている(フィルム面同士の貼りつき面積は、3割以上である。)。
得られたハードコートフィルムのヘイズ値を、JIS K7105に準拠して、ヘイズメーター(日本電色工業社製、NDH−2000)を用いて測定した。得られた結果を表1に示す。
実施例2では、(B)疎水化シリカゾルAの配合量を2.7重量部としたこと以外は、実施例1と同様の方法により、ハードコートフィルムを作成し、評価した。得られた結果を表1に示す。
なお、図示しないものの、実施例1と同様に、実施例2で製造したハードコートフィルムの断面を、走査型電子顕微鏡(SEM)で撮影したところ、疎水化シリカゾルが、ハードコート層の、基材フィルムとは反対側の面に偏析していることが確認できた。
実施例3では、(A)エネルギー線硬化性樹脂として、(a1)ペンタエリスリトールトリアクリレート(新中村化学工業社製、NKエステル、A−TMM−3L)100重量部と、(a2)ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(EO12モル付加物)(新中村化学工業社製、A−DPH−12E)100重量部と、を配合し、(B)成分として、疎水化シリカゾルB(CIKナノテック社製、SIRMIBK15WT%−E83、平均粒径30nm)2.7重量部を配合したこと以外は、実施例1と同様の方法により、ハードコートフィルムを作成し、評価した。得られた結果を表1に示す。
なお、図示しないものの、実施例1と同様に、実施例3で製造したハードコートフィルムの断面を、走査型電子顕微鏡(SEM)で撮影したところ、疎水化シリカゾルが、ハードコート層の、基材フィルムとは反対側の面に偏析していることが確認できた。
実施例4では、(B)成分として、疎水化シリカゾルAを22.5重量部配合したこと以外は、実施例3と同様の方法により、ハードコートフィルムを作成し、評価した。得られた結果を表1に示す。
なお、図示しないものの、実施例1と同様に、実施例4で製造したハードコートフィルムの断面を、走査型電子顕微鏡(SEM)で撮影したところ、疎水化シリカゾルが、ハードコート層の、基材フィルムとは反対側の面に偏析していることが確認できた。
実施例5では、(B)成分として、疎水化シリカゾルAを50重量部配合したこと以外は、実施例3と同様の方法により、ハードコートフィルムを作成し、評価した。得られた結果を表1に示す。
なお、図示しないものの、実施例1と同様に、実施例5で製造したハードコートフィルムの断面を、走査型電子顕微鏡(SEM)で撮影したところ、疎水化シリカゾルが、ハードコート層の、基材フィルムとは反対側の面に偏析していることが確認できた。
比較例1では、(B)成分として、疎水化シリカゾルAを60重量部配合したこと以外は、実施例3と同様の方法により、ハードコートフィルムを作成し、評価した。得られた結果を表1に示す。
比較例2では、(B)成分として、疎水化シリカゾルAを180重量部配合したこと以外は、実施例3と同様の方法により、ハードコートフィルムを作成し、評価した。得られた結果を表1に示す。
比較例3では、(A)エネルギー線硬化樹脂として、(a1)ペンタエリスリトールトリアクリレート(A−TMM−3L)25重量部と、(a2)ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(EO12モル付加物)(A−DPH−12E)175重量部と、を配合したこと以外は、比較例1と同様の方法により、ハードコートフィルムを作成し、評価した。得られた結果を表1に示す。
比較例4では、(B)成分として、シリカゾルI(CIKナノテック社製、SIRMIBK15WT%−K18、平均粒径100nm)を5.4重量部配合したこと以外は、実施例3と同様の方法により、ハードコートフィルムを作成し、評価した。得られた結果を表1に示す。
比較例5では、(B)成分として、シリカゾルJ(日揮触媒社製、OSCAL−1632、平均粒径30nm)を用いたこと以外は、比較例4と同様の方法により、ハードコートフィルムを作成し、評価した。得られた結果を表1に示す。
比較例6では、(B)成分として、シリカゾルK(日産化学工業社製、MIBK−ST、平均粒径15nm)を用いたこと以外は、比較例4と同様の方法により、ハードコートフィルムを作成し、評価した。得られた結果を表1に示す。
比較例7では、(B)成分として、シリカゾルD(CIKナノテック社製、SIRMIBK−E65、平均粒径100nm)を用いたこと以外は、比較例4と同様の方法により、ハードコートフィルムを作成し、評価した。得られた結果を表1に示す。
一方、疎水化シリカゾルを過度に配合した比較例1および2は、フィルム同士のブロッキングを防止することは可能であったものの、透明性が劣る結果が得られた。
また、所定の接触角を有しない、すなわち表面が親水性であるシリカゾルを用いた比較例4〜7は、少ない添加量ではフィルム同士のブロッキングを防止することが困難であった。
なお、(a2)の配合量を過度にした比較例3は、耐擦傷性が多少劣る結果が得られた。
また、かかるハードコートフィルムを有することにより、透明性に優れ、耐擦傷性にも優れる透明導電性フィルムが効率的に得られるようになった。
したがって、本発明のハードコートフィルムは、静電容量タッチパネル等に有効に使用できるため、機械的強度等が特に求められる携帯電話等の携帯情報機器に有効に搭載できることが期待される。
11:接着剤層(測定用)
12、12´ハードコート層
16:疎水化シリカゾル
18:親水性シリカゾル
20、20´:ハードコートフィルム
30、30´、30´´:透明導電層
40:透明導電性フィルム
50、50´、50´´:光学用粘着剤
60:ガラス飛散防止フィルム
70:液晶表示装置
80:カバーガラス
100:静電容量タッチパネル
Claims (10)
- 基材フィルムの少なくとも片面にハードコート層を備えたハードコートフィルムであって、
当該ハードコートフィルムのJIS K 7105に準拠して測定されるヘイズ値が、1.0%以下であり、
前記ハードコート層が、少なくとも(A)エネルギー線硬化性樹脂と、(B)疎水化シリカゾルとを含むハードコート層形成材料の硬化物からなり、
前記(B)疎水化シリカゾルの配合量が、前記(A)エネルギー線硬化性樹脂100重量部に対して固形分換算で0.3〜25重量部の範囲内の値であり、
前記(B)疎水化シリカゾルが、前記ハードコート層形成材料を硬化した後の前記ハードコート層の、前記基材フィルムとは反対側の表面に偏析していることを特徴とするハードコートフィルム。 - 前記(B)疎水化シリカゾルの平均粒径が10〜100nmの範囲内の値であることを特徴とする請求項1に記載のハードコートフィルム。
- 前記(B)疎水化シリカゾルを塗膜にした際の塗膜に対する水の接触角を100°以上の値とすることを特徴とする請求項1または2に記載のハードコートフィルム。
- 前記(A)エネルギー線硬化性樹脂が、(a1)多官能(メタ)アクリレート化合物と、(a2)エチレンオキサイドあるいはプロピレンオキサイド付加型の多官能(メタ)アクリレート化合物と、を含有し、前記(a1)多官能(メタ)アクリレート化合物と、前記(a2)エチレンオキサイドあるいはプロピレンオキサイド付加型の多官能(メタ)
アクリレート化合物との含有重量比が、100:0〜20:80の範囲内の値であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか一項に記載のハードコートフィルム。 - 前記ハードコート層形成材料が、(C)レベリング剤をさらに含むことを特徴とする請求項1〜4のいずれか一項に記載のハードコートフィルム。
- 前記ハードコート層の厚さが、1〜10μmの範囲内の値であることを特徴とする請求項1〜5のいずれか一項に記載のハードコートフィルム。
- 前記ハードコート層の表面におけるJIS B 0601−1994に準拠して測定される算術平均粗さRaが、1.5〜5nmの範囲内の値であることを特徴とする請求項1〜6のいずれか一項に記載のハードコートフィルム。
- 請求項1〜7のいずれかに記載のハードコートフィルムの少なくとも片面に透明導電層を備えたことを特徴とする透明導電性フィルム。
- ガラス飛散防止フィルムを備えたカバーガラスと、第一の透明導電性フィルムと、第二の透明導電性フィルムと、液晶表示体とを含む静電容量タッチパネルであって、
前記第一の透明導電性フィルムが、第一のハードコートフィルムの少なくとも片面に第一の透明導電層を備えており、
前記第二の透明導電性フィルムが、第二のハードコートフィルムの少なくとも片面に第二の透明導電層を備えており、
前記第一のハードコートフィルムおよび前記第二のハードコートフィルムが、基材フィルムの少なくとも片面にハードコート層を備えたハードコートフィルムであって、
当該ハードコートフィルムのJIS K 7105に準拠して測定されるヘイズ値が、1.0%以下であり、
前記ハードコート層が、少なくとも(A)エネルギー線硬化性樹脂と、(B)疎水化シリカゾルとを含むハードコート層形成材料の硬化物からなり、
前記(B)疎水化シリカゾルの配合量が、前記(A)エネルギー線硬化性樹脂100重量部に対して固形分換算で0.3〜25重量部の範囲内の値であり、
前記(B)疎水化シリカゾルが、前記ハードコート層形成材料を硬化した後の前記ハードコート層の、前記基材フィルムとは反対側の表面に偏析していることを特徴とする静電容量タッチパネル。 - 基材フィルムの少なくとも片面にハードコート層を備えたハードコートフィルムの製造方法であって、
前記ハードコートフィルムのJIS K 7105に準拠して測定されるヘイズ値が、1.0%以下であり、
下記工程(1)〜(3)を含むことを特徴とするハードコートフィルムの製造方法。
(1)少なくとも(A)エネルギー線硬化性樹脂と、前記(A)エネルギー線硬化性樹脂100重量部に対して固形分換算で0.3〜25重量部の範囲内の値の(B)疎水化シリカゾルとを含むハードコート層形成材料を準備する工程
(2)前記ハードコート層形成材料を、前記基材フィルムの少なくとも片面に塗布する工程
(3)前記ハードコート層形成材料を硬化し、前記(B)疎水化シリカゾルが、前記ハードコート層の前記基材フィルムとは反対側の表面に偏析している前記ハードコート層を備えたハードコートフィルムを形成する工程
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