JP2015092221A - カラーフィルタ用着色組成物及びカラーフィルタ - Google Patents
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Abstract
【解決手段】着色剤と、樹脂と、溶剤とを含有するカラーフィルタ用着色組成物であって、該着色剤が、特定の式で表わされる色素単量体(A)と、トリアリールメタン系塩基性染料とアニオン性基を有するカウンタ化合物とからなる造塩化合物(B)とを含有することを特徴とする。
【選択図】なし
Description
[一般式(1)中、Qは有機色素骨格を表す。
Xは、直接結合、−R2−、−NH−R3−、−O−R3−、−CO−R3−、−COO−R3−、または−O−CO−R3−を表す。
R1は、水素原子、またはメチル基を表す。
R2は、置換もしくは無置換のアルキレン基、置換もしくは無置換のエステル結合(−COO−)もしくはエーテル結合(−O−)から選ばれる一種類以上の結合を少なくとも1つ含むアルキレン基、置換もしくは無置換のアルケニレン基、置換もしくは無置換のアリーレン基、−R4−O−R5−、−R4−CO−R5−、−R4−COO−R5、−R4−O−CO−R5−、−R4−O−CONH−R5−、または−R4−O−CO−R6−CO−R5−を表す。
R3は、置換もしくは無置換のアルキレン基、置換もしくは無置換のアルケニレン基、置換もしくは無置換のアリーレン基、−R4−O−R5−、−R4−CO−R5−、−R4−O−CO−R5−、−R4−O−CONH−R5−、または−R4−O−CO−R6−CO−R5−を表す。
R4およびR6は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のアルキレン基、置換もしくは無置換のアルケニレン基、または置換もしくは無置換のアリーレン基を表す。
R5は、置換もしくは無置換のアルキレン基、または−O−CH2−CHOH−CH2−を表す。]
[一般式(2)中、
R31〜R34は、各々独立に、水素原子又は1価の置換基を表し、R31とR32、およびR33とR34は、環構造を形成しても良い。
R35は、各々独立に、1価の置換基を表し、mは、0から5の整数を表す。
Y−は、無機または有機のアニオンを表す。
ここで、R31〜R35のいずれか1つは、Xとの結合手である。]
R41は水素原子、−ROH(Rは炭素数1〜5のアルキレン基)、−RCOOH(Rは炭素数1〜5のアルキレン基)、または置換基を有してもよいフェニル基を表す。
R42〜R48は、各々独立に水素原子、水酸基、−NHR49(R49とR41は同義である)、SO3M基(Mは水素イオン、または金属イオン)、ハロゲン原子、−COR’(R’は炭素数1−3のアルキル基を表す)である。
ここで、R41〜R48のいずれか1つは、Xとの結合手である。]
R211、R212、R213、R214、R23、R24は各々独立して、水素原子、置換基を有してもよい炭素数1〜8のアルキル基、または置換基を有してもよいフェニル基を表すか、あるいは隣接するR同士が結合して環を形成する。
R22、R25、およびR26、は各々独立して、水素原子、置換基を有してもよい炭素数1〜8のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数2〜6のアルケニル基、置換基を有してもよいフェニル基、置換基を有してもよいアミノ基、またはフッ素原子を表す。
Y−は、無機または有機のアニオンを表す。
ここで、R211〜R214およびR22〜R26のいずれか1つは、Xとの結合手である。]
[一般式(11)中、Rは、置換もしくは無置換のアルキル基、または、置換もしくは無置換のアルケニル基を表し、
M+はそれぞれ独立に、水素イオン、または金属イオンを表す。
nは、1〜4の整数を表す。]
[一般式(21)中、
R1は水素原子、またはメチル基を表す。
R2は、単結合または2価の連結基を表し、
Aは一般式(22)を表し、
Y+は無機または有機のカチオンを表す。]
[一般式(22)中、
R4は置換基を有しても良いアルキレン基を表し、n=1〜20の整数である。]
[一般式(31)中、
R12〜R15はそれぞれ独立に、フッ素原子で置換されていても良いアルキル基、シアノ基、水素原子、フッ素原子、フッ素原子で置換されていても良いアリール基を表し、
R12〜R15のうち少なくとも一つは、フッ素原子で置換されていても良いアルキル基、フッ素原子、またはフッ素原子で置換されていても良いアリール基を表す。
ただし、R12〜R15がすべてフッ素原子である場合は除く。]
[一般式(32)中、
R16〜R20は、それぞれ独立に、水素原子、またはフッ素原子を示す。
ただし、R16〜R20がすべて水素原子である場合は除く。]
なお、本明細書では、「(メタ)アクリロイル」、「(メタ)アクリル」、「(メタ)アクリル酸」、「(メタ)アクリレート」、又は「(メタ)アクリルアミド」と表記した場合には、特に説明がない限り、それぞれ、「アクリロイル及び/又はメタクリロイル」、「アクリル及び/又はメタクリル」、「アクリル酸及び/又はメタクリル酸」、「アクリレート及び/又はメタクリレート」、又は「アクリルアミド及び/又はメタクリルアミド」を表すものとする。
また、本明細書に挙げる「C.I.」は、カラーインデクッス(C.I.)を意味する。
まず、本発明のカラーフィルタ用着色組成物の各種構成成分について説明する。
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、着色剤として、一般式(1)で表される色素単量体(A)と、トリアリールメタン系塩基性染料とアニオン性基を有するカウンタ化合物とからなる造塩化合物(B)とを含有する。これらの着色剤を含むことで、有機溶剤への溶解性良好であり、耐熱性など堅牢性にも優れたものとなる。
色素単量体(A)は、一般式(1)で表される色素である。このような(メタ)アクリロイル基を含有する色素単量体は、通常の染料より有機溶剤への溶解性が向上するほか、耐熱性など堅牢性の向上にも寄与するため、カラーフィルタ用着色組成物として好適となる。
Xは、直接結合、−R2−、−NH−R3−、−O−R3−、−CO−R3−、−COO−R3−、または−O−CO−R3−を表す。
R1は、水素原子、またはメチル基を表す。
R2は、置換もしくは無置換のアルキレン基、置換もしくは無置換のエステル結合(−COO−)もしくはエーテル結合(−O−)から選ばれる一種類以上の結合を少なくとも1つ含むアルキレン基、置換もしくは無置換のアルケニレン基、置換もしくは無置換のアリーレン基、−R4−O−R5−、−R4−CO−R5−、−R4−COO−R5、−R4−O−CO−R5−、−R4−O−CONH−R5−、または−R4−O−CO−R6−CO−R5−を表す。
R3は、置換もしくは無置換のアルキレン基、置換もしくは無置換のアルケニレン基、置換もしくは無置換のアリーレン基、−R4−O−R5−、−R4−CO−R5−、−R4−O−CO−R5−、−R4−O−CONH−R5−、または−R4−O−CO−R6−CO−R5−を表す。
R4およびR6は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のアルキレン基、置換もしくは無置換のアルケニレン基、または置換もしくは無置換のアリーレン基を表す。
R5は、置換もしくは無置換のアルキレン基、または−O−CH2−CHOH−CH2−を表す。
一般式(1)中の有機色素骨格・Qとしては、特に制限はなく、公知の色素構造を含む種々のものを適用することができる。公知の色素構造としては、例えば、アゾ色素、アゾメチン色素(インドアニリン色素、インドフェノール色素など)、ジピロメテン色素、キノン色素(ベンゾキノン色素、ナフトキノン色素、アントラキノン色素、アントラピリドン色素など)、カルボニウム色素(ジフェニルメタン色素、トリフェニルメタン色素、キサンテン色素、アクリジン色素など)、キノンイミン色素(オキサジン色素、チアジン色素など)、アジン色素、ポリメチン色素(オキソノール色素、メロシアニン色素、アリーリデン色素、スチリル色素、シアニン色素、スクアリリウム色素、クロコニウム色素など)、キノフタロン色素、フタロシアニン色素、サブフタロシアニン色素、ペリノン色素、インジゴ色素、チオインジゴ色素、キノリン色素、ニトロ色素、ニトロソ色素、及びそれらの金属錯体色素から選ばれる色素に由来する色素構造などを挙げることができる。
これらの色素構造の中でも、色相、色分離性、色むらなどの色特性の観点から、アゾ色素、ジピロメテン色素、アントラキノン色素、トリフェニルメタン色素、キサンテン色素、シアニン色素、スクアリリウム色素、キノフタロン色素、フタロシアニン色素、サブフタロシアニン色素から選ばれる色素に由来する色素構造が好ましく、アントラキノン色素、トリフェニルメタン色素、キサンテン色素、シアニン色素、スクアリリウム色素、キノフタロン色素、フタロシアニン色素、サブフタロシアニン色素から選ばれる色素に由来する色素構造が最も好ましい。色素構造を形成しうる具体的な色素化合物については「新版染料便覧」(有機合成化学協会編;丸善、1970)、「カラーインデックス」(The
Society of Dyers and colourists)、「色素ハンドブック」(大河原他編;講談社、1986)などに記載されている。
これら有機色素としては、酸性染料、直接染料、塩基性染料、造塩染料、油溶性染料、分散染料、反応染料、媒染染料、建染染料、硫化染料等いずれを用いても良いが、酸性染料、直接染料、油溶性染料、塩基性染料、を用いることが、反応性に優れ、色素単量体(A)を容易に生成することができるために好ましい。
キサンテン系染料骨格とは、キサンテン環を含む染料骨格であり、水酸基を含む酸性形(フルオレセインの類)、アミノ基を含む塩基性形(ローダミンの類)、その混合系(ロドールの類)に大別される。その大部分は塩基性染料または酸性染料に属し、著しく鮮明な色調を有している。中でも色調の点でローダミン染料骨格が好ましいものである。
R31〜R34は、各々独立に、水素原子又は1価の置換基を表し、R31とR32、およびR33とR34は、環構造を形成しても良い。
R35は、各々独立に、1価の置換基を表し、mは、0から5の整数を表す。
Y−は、無機または有機のアニオンを表す。
ここで、R31〜R35のいずれか1つは、Xとの結合手である。
置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基(アルキルアミノ基、アニリノ基を含む)、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル又はアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキル又はアリールスルフィニル基、アルキル又はアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリール又はヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基などが挙げられる。以下詳細に記述する。
また、R35はハロゲン原子、炭素数1〜5の直鎖又は分岐のアルキル基、スルホ基、スルホンアミド基、カルボキシル基であることが好ましい。R31及びR34のフェニル基が有する置換基は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1〜5の直鎖又は分岐のアルキル基、スルホ基、スルホンアミド基、カルボキシル基であることが最も好ましい。
キサンテン系酸性染料としては、C.I.アシッドレッド51(エリスロシン(食用赤色3号))、C.I.アシッドレッド52(アシッドローダミン)、C.I.アシッドレッド87(エオシンG(食用赤色103号))、C.I.アシッドレッド92(アシッドフロキシンPB(食用赤色104号))、C.I.アシッドレッド289、C.I.アシッドレッド388、ローズベンガルB(食用赤色5号)、アシッドローダミンG、C.I.アシッドバイオレット9を用いることが好ましい。
中でも、耐熱性、耐光性の面で、キサンテン系酸性染料であるC.I.アシッドレッド87、C.I.アシッドレッド92、C.I.アシッドレッド388、あるいは、ローダミン系酸性染料であるC.I.アシッドレッド52(アシッドローダミン)、C.I.アシッドレッド289、アシッドローダミンG、C.I.アシッドバイオレット9を用いることがより好ましい。
この中でも特に、発色性、耐熱性、耐光性に優れる点において、ローダミン系酸性染料であるC.I.アシッドレッド52、C.I.アシッドレッド289を用いることが最も好ましい。
キサンテン系油溶性染料としては、C.I.ソルベントレッド35、C.I.ソルベントレッド36、C.I.ソルベントレッド42、C.I.ソルベントレッド43、C.I.ソルベントレッド44、C.I.ソルベントレッド45、C.I.ソルベントレッド46、C.I.ソルベントレッド47、C.I.ソルベントレッド48、C.I.ソルベントレッド49、C.I.ソルベントレッド72、C.I.ソルベンレッド73、C.I.ソルベントレッド109、C.I.ソルベントレッド140、C.I.ソルベントレッド141、C.I.ソルベントレッド237、C.I.ソルベントレッド246、C.I.ソルベントバイオレット2、またはC.I.ソルベントバイオレット10等が挙げられる。
キサンテン系塩基性染料としては、C.I. ベーシック レッド 1(ローダミン6GCP)、8(ローダミンG)、C.I. ベーシック バイオレット 10(ローダミンB)、11等があげられる。中でも発色性に優れる点において、C.I. ベーシック レッド 1、C.I. ベーシック バイオレット 10、11を用いることが好ましい。
Y−は無機または有機のアニオンを表し、アニオンイオンを有するものであれば、いずれも使用可能である。
代表的なものとしては、カルボン酸イオン、ハロゲン化物イオン(クロライドイオン、ブロマイドイオンなど)、トリフラートイオン、硫酸イオン、有機スルホネートイオン(例えば炭素数1〜20のアルキルスルホネート、ベンゼンスルホネートなど)、脂肪酸イオン(炭素数1〜20の脂肪族カルボキシレートなど)、安息香酸イオン、しゅう酸イオン、過ハロゲン酸イオン、チオシアン酸イオン、フッ素基含有リンアニオン、フッ素基含有ホウ素アニオン、シアノ基含有窒素アニオン、スルホン酸基含有窒素アニオン、またはハロゲン化炭化水素基を有する有機酸の共役塩基を有するアニオンなどが挙げられ、好ましく用いることができる。
より好ましくは、硫酸イオン、スルホン酸基含有窒素アニオン、フッ素基含有ホウ素アニオン、またはハロゲン化炭化水素基を有する有機酸の共役塩基を有するアニオンである。
硫酸イオンとして、一般式(11)、または一般式(12)で表わされる硫酸エステルまたはその金属塩であり、
フッ素基含有ホウ素アニオンとして、B(CN)3F−、(CF3)4B−、(C6F5)4B−、[(CF3)2C6H3]4B−であり、
ハロゲン化炭化水素基を有する有機酸の共役塩基を有するアニオンとして、スルホンイミド酸(−SO2 NHSO2 −)である。
フッ素基含有リンアニオンとしては、PF6 −、(CF3)3PF3 −、(C2F5)2PF4 −、(C2F5)3PF3 −、[(CF3)2CF]2PF4 −、[(CF3)2CF]3PF3 −、(n−C3F7)2PF4 −、(n−C3F7)3PF3 −、(n−C4F9)3PF3 −、(C2F5)(CF3)2PF3 −、[(CF3)2CFCF2]2PF4 −、[(CF3)2CFCF2]3PF3 −、(n−C4F9)2PF4 −、(n−C4F9)3PF3 −、(C2F4H)(CF3)2PF3 −、(C2F3H2)3PF3 −、(C2F5)(CF3)2PF3 −等が挙げられる。
これらのなかでも、PF6 −、(C2F5)2PF4 −、(C2F5)3PF3 −、((n−C3F7)3PF3 −、(n−C4F9)3PF3 −、[(CF3)2CF]3PF3 −、[(CF3)2CF]2PF4 −、[(CF3)2CFCF2]3PF3 −、[(CF3)2CFCF2]2PF4 −が好ましい。
中でも、B(CN)3F−、(CF3)4B−、(C6F5)4B−、[(CF3)2C6H3]4B−が好ましい。
アントラキノン系染料骨格は、アントラキノン骨格を有するものであれば、制限されないが、ジアミノアントラキノン骨格を有するアントラキノン系染料骨格が、耐熱性、耐光性を有しながら、発色性、色再現性、高明度を呈することの点において好ましいものである。これらが耐熱性、耐光性に優れる理由は、アントラキノン骨格のカルボニル基の部分と、アミノ基の部分とが水素結合で結合することで構造が安定することと推測される。
アントラキノン系酸性染料としては、C.I. アシッドブルー23、25、27、35、40、41、43、45、47、49、51、53、55、56、62、68、69、78、80、81:1、11、124、127、127:1、140、150、175、215、230、277、344、C.I. アシッドバイオレット41、42、43、C.I. アシッドグリーン25、27、またはダイレクトバイオレット17等が挙げられる。
アントラキノン系油溶性染料としては、C.I.ソルベントレッド172、222、C.I.ソルベントバイオレット60等が挙げられる。
トリアリールメタン系染料骨格としては、ジアミノトリアリールメタン系染料骨格、トリアミノトリアリールメタン系染料骨格、OH基を有するロゾール酸系染料骨格等があげられる。
トリアミノトリアリールメタン系染料骨格は、色調に優れ、他のものよりも日光堅牢性に優れている点で好ましい。その中でも、塩基性染料であるジフェニルナフチルメタン染料骨格が特に好ましい。
トリアリールメタン系染料骨格は、400乃至430nmの波長範囲において透過率が高い分光特性を有しており、本発明の色素単量体(A)として用いることで、分光特性だけでなく、耐性にも優れた着色剤とすることができる。
R211、R212、R213、R214、R23、R24は各々独立して、水素原子、置換基を有してもよい炭素数1〜8のアルキル基、または置換基を有してもよいフェニル基を表すか、あるいは隣接するR同士が結合して環を形成する。
R22、R25、およびR26、は各々独立して、水素原子、置換基を有してもよい炭素数1〜8のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数2〜6のアルケニル基、置換基を有してもよいフェニル基、置換基を有してもよいアミノ基、またはフッ素原子を表す。
Y−は、無機または有機のアニオンを表す。
ここで、R211〜R214およびR22〜R26のいずれか1つは、Xとの結合手である。
トリアリールメタン系酸性染料としては、C.I. アシッドブルー1、3、5、7、9、11、15、17、19、22、24、38、48、75、83、90、91、93、93:1、100、103、104、109、110、119、147、269、123、213、C.I. ダイレクトブルー41、C.I. アシッドバイオレット17、19、21、23、25、38、49、72、ダイレクトブルー41などが挙げられる。
トリアリールメタン系塩基性染料としては、C.I.ベーシック バイオレット1(メチルバイオレット)、同3(クリスタルバイオレット)、同14(Magenta)、C.I.ベーシック ブルー1(ベーシックシアニン6G)、同5(ベーシックシアニンEX)、同7(ビクトリアピュアブルー BO)、同26(ビクトリアブルー B conc.)、C.I.ベーシック グリーン1(ブリリアントグリーンGX)、同4(マラカイトグリーン)等があげられる。
中でもC.I.ベーシック ブルー7、同グリーン 4、同バイオレット1、同バイオレット3を用いることが好ましい。
Y−はアニオンを表す。Y−は前記キサンテン系染料の項で挙げたアニオンと同様である。
本発明の色素単量体(A)の合成方法としては、官能基を有する有機色素の基本骨格に一般的な有機合成手法によって重合性部位を導入するか、有機色素の合成原料に重合性部位を導入した後に、染料を合成することによって得ることができる。
例えば、ヒドロキシル基を有する有機色素と、重合性基を有するカルボン酸クロライドを反応させて両者をエステル結合させることにより、色素単量体(A)を製造することができる。
あるいは、カルボキシル基を有する有機色素とエポキシ基を有する重合性化合物もしくはヒドロキシル基を有する重合性化合物等を反応させることにより、色素単量体(A)を製造することができ、従来公知のどのような方法を用いても、本発明の色素単量体(A)が得られれば、制限はない。
色素単量体(A)は、良好な分光特性を有し、発色性に優れるものの、耐光性、耐熱性に問題があり、高い信頼性が要求されるカラーフィルタを使用する画像表示装置に用いるには、その特性は十分なものではない場合がある。
そのため、これらの欠点を改善するために、塩基性染料の形態の場合は、有機酸や過塩素酸もしくはその金属塩を用いて造塩化して用いることが耐性の面で好ましい。
また、酸性染料、直接染料の形態の場合は、四級アンモニウム塩化合物、三級アミン化合物、二級アミン化合物、一級アミン化合物等、及びこれらの官能基を有する樹脂成分を用いて造塩化して造塩化合物として用いること、あるいはスルホンアミド化してスルホン酸アミド化合物として用いることが耐性の面で好ましい。
造塩化合物(B)は、トリアリールメタン系塩基性染料とアニオン性基を有するカウンタ化合物とからなる造塩化合物であって、このような造塩化合物(B)を用いたカラーフィルタ着色組成物を用いることにより、耐熱性、耐光性が良好で、さらに高明度なカラーフィルタとすることができる。ただし、色素単量体(A)である場合を除く。
トリアリールメタン系塩基性染料は、中心の炭素に対してパラの位置にあるNH2あるいはOH基が酸化によりキノン構造をとることによって発色するものである。
NH2、OH基の数によって以下3つの型に分けられるが、中でもトリアミノアリールメタン系の塩基性染料の形態であることが良好な青色、赤色、緑色を発色する点で好ましいものである。a)ジアミノトリアリールメタン系塩基性染料b)トリアミノトリアリールメタン系塩基性染料c)OH基を有するロゾール酸系塩基性染料
トリアミノトリアリールメタン系塩基性染料、ジアミノトリアリールメタン系塩基性染料は色調が鮮明であり、他のものよりも日光堅ロウ性に優れ好ましいものである。
R2AおよびR3Aは、それぞれ独立に、水素原子、メチル基、または、エチル基を表す。
Y1 −は、カウンタ化合物と塩交換可能な有機、または無機のアニオンである。
通常ハロゲンであることが好ましく、クロライドイオン等である。
conc.)、C.I.ベーシック グリーン1(ブリリアントグリーンGX)、同4(マラカイトグリーン)等があげられる。
中でも明度の点から、C.I.ベーシック ブルー7を用いることが好ましい。
本発明において、カウンタ化合物は、無機または有機のアニオン性化合物であって、トリアリールメタン系塩基性染料と造塩可能なアニオンを有する化合物であれば、いずれも使用可能である。
より好ましくは、硫酸イオン、またはフッ素基含有ホウ素アニオンを有するアニオンである。
フッ素基含有ホウ素アニオンとしては、一般式(31)で表されるアニオンを有する化合物が好ましく、より好ましくは、一般式(31)におけるR12〜R15の少なくとも一つが、一般式(32)で表される構造である化合物である。
具体的にはヘテロポリ酸や、脂肪族スルホン酸、芳香族スルホン酸等の有機スルホン酸、脂肪族硫酸、芳香族硫酸等の有機硫酸、芳香族カルボン酸、脂肪酸などの有機カルボン酸といった有機酸、または酸性染料の形態を有するものである。またはそれらの金属塩であってもよい。
さらに酸基を有する樹脂により変性することも好ましいものである。
またカウンタ化合物をナトリウム塩などの金属塩として用いた場合は、例えばNaをHに置き換えた上で分子量を考慮するものとする。
ヘテロポリ酸としては、リンタングステン酸 H3(PW12040)・nH2O(n≒30:≒はニアリーイコールを表す。)(分子量3421)、ケイタングステン酸H4(SiW12040)・nH2O(n≒30)(分子量3418)、リンモリブデン酸 H3(PMo12040)・nH2O(n≒30)(分子量2205)、ケイモリブデン酸 H3(SiMo12040)・nH2O(n≒30)(分子量2202)、リンタングストモリブデン酸 H3(PW12―XMoX040)・nH2O(n≒30)(6<X<12)、リンバナドモリブデン酸 H15-X(PV12―XMoX040)・nH2O(n≒30)等があげられる。
またリンタングストモリブデン酸、リンバナドモリブデン酸、ケイタングストモリブデン酸は、リンタングステン酸、リンモリブデン酸、ケイタングステン酸、ケイモリブデン酸等の構成比を変えることで分子量を2202〜3421の範囲に調整することができる。
またヘテロポリ酸をカウンタ化合物として使用する場合は、その平均分子量は2820〜3421の範囲であることが好ましい。これはモリブデンとタングステンを含む場合、タングステンの割合が50%を超えることが好ましいことによるものである。リンタングストモリブデン酸の場合、Moの含有量を減らしWを多く含ませることで透過性に優れる色材を得ることができる。
有機酸としては、脂肪族スルホン酸、芳香族スルホン酸等の有機スルホン酸、および芳香族カルボン酸、脂肪酸などの有機カルボン酸、有機硫酸としては、脂肪族硫酸、芳香族硫酸等の有機硫酸が挙げられる。また、これらの金属塩、またはアンモニウム塩等であってもよい。
[一般式(11)中、Rは、置換もしくは無置換のアルキル基、または、置換もしくは無置換のアルケニル基を表し、M+はそれぞれ独立に、水素イオン、または金属イオンを表す。nは、1〜4の整数を表す。]
また、nが2以上である場合には、Mは同じであっても、異なっていても良い。
[一般式(12)中、Rは、置換もしくは無置換のアルキル基、または、置換もしくは無置換のアルケニル基を表し、M’m+はそれぞれ独立に、金属イオンを表す。mは、2〜4の整数を表す。]
これらの中でも2−アミノ−1−ナフタレンスルホン酸(トビアス酸)が特に好ましいものである。
硫酸基を有するモノマーとして、下記一般式(21)で示されるエチレン性不飽和単量体(a−1)を用いることが、明度および耐性の面で好ましい。
[一般式(21)中、R1は水素原子、またはメチル基を表す。R2は、単結合または2価の連結基を表し、Aは一般式(22)を表し、Y+は無機または有機のカチオンを表す。]
[一般式(22)中、R4は置換基を有しても良いアルキレン基を表し、n=1〜20の整数である。]
本願発明のエチレン性不飽和単量体(a−1)は、スルホ基(SO3)の隣のAが、一般式(22)で示されるアルキレンオキサイドであり、硫酸基を有することを特徴とする。通常、カルボン酸基やスルホン酸基を有する樹脂が使用されるが、本発明者らはカルボキシ基やスルホン酸基よりも酸性度の強い硫酸基を有する樹脂が、カルボキシル基やスルホン酸基よりも、特に塩基性染料との強い相互作用によって塩形成し、着色組成物の耐熱性を向上するものと考え、本発明に至った。
本発明のフッ素基含有ホウ素アニオン化合物は、下記一般式(31)で表されるアニオンを有することが好ましい。
[一般式(31)において、R12〜R15はそれぞれ独立に、フッ素原子で置換されていても良いアルキル基、シアノ基、水素原子、フッ素原子、フッ素原子で置換されていても良いアリール基を表し、R12〜R15のうち少なくとも一つは、フッ素原子で置換されていても良いアルキル基、フッ素原子、またはフッ素原子で置換されていても良いアリール基を表す。
ただし、R12〜R15がすべてフッ素原子である場合は除く。]
アルキル基としては、有機溶剤への溶解性、明度、耐熱性、コントラスト比の観点から、炭素数が1〜20であることが好ましく、2〜18であることがより好ましく、2〜12であることがさらに好ましい。
中でも、B(CN)3F−、(CF3)4B−、(C6F5)4B−、[(CF3)2C6H3]4B−が好ましい。
フッ素基含有ホウ素アニオン化合物のカウンターは、Na+もしくはK+もしくはテトラブチルアンモニウムもしくはトリメチルアンモニウム等である。
[一般式(32)において、R16〜R20は、それぞれ独立に、水素原子、またはフッ素原子を示す。ただし、R16〜R20がすべて水素原子である場合は除く。]
これらのうち、明度、耐熱性、コントラスト比の観点から [B(C6F5)4]― 、[(C6H5)B(C6F5)3]― 、[(C6H5)2B(C6F5)2]― 、[(C6H5)3B(C6F5)]― 、[(C6H5)B(C6H3(CF3)2)3 3]―等が挙げられる。なかでも、[B(C6F5)4]―が好ましい。
側鎖にアニオン性基を有する樹脂としては、少なくとも1つのスルホン酸基及び/またはカルボキシル基を含有するモノマーを単量体成分として得られる共重合体が好ましく、少なくとも1つのスルホン酸基を含有するモノマーを単量体成分として得られる共重合体がより好ましい。側鎖にアニオン性基を有する樹脂で変性することで、耐熱性、耐光性が付与され、且つ良好な溶解性を持つことができる。
P-は、―SO3 -又は−COO-を表す。
Y1+は無機または有機のカチオンを表す。]
(IVa)H2C=CH−X−SO3H
(IVb)H2C=C(CH3)−X−SO3H
(IVc)HO3S−X−(R10)C=C(R11)−X−SO3H
[式中、R10およびR11は、互いに無関係に、−H、−CH3、−CH2CH3、−CH2CH2CH3または−CH(CH3)2でありかつXは、単結合、n=1〜4の−(CH2)n−、フェニレン、好ましくは1,4−フェニレン、−CH2−O−フェニレン(好ましくは1,4)、−CH2−O−CH2−CH(OH)−CH2−、k=1〜6の−COO−(CH2)k−、−CO−NH−、m=0〜3の−CO−NH−CR'R''−(CH2)m−または−CO−NH−CH2−CH(OH)−CH2−であり;R'は、−H、−CH3または−C2H5でありかつR''は、−Hまたは−CH3である。]
その他のエチレン性不飽和単量体としては、スルホン酸基及び/またはカルボキシル基を含有するモノマー、または一般式(21)に示されるエチレン性不飽和単量体(a−1)等とラジカル重合可能なものであれば特に限定されず、用途に応じて適宜選択することができる。例えば、
またカウンタ化合物を酸性染料として用いることで色相をコントロ−ルすることもできる。
酸性染料としては、例えば、アントラキノン系酸性染料、モノアゾ系酸性染料、ジスアゾ系酸性染料、オキサジン系酸性染料、アミノケトン系酸性染料、キノリン系酸性染料、トリアリ−ルメタン系酸性染料などが挙げられる。
これらの塩基性染料とカウンタ化合物との造塩化合物は従来知られている方法により合成することができる。特開2003−215850号公報などに具体的な手法が開示されている。
一例をあげると、トリアリ−ルメタン系塩基性染料を水に溶解した後、有機スルホン酸や(有機スルホン酸ナトリウム)溶液を添加、攪拌しながら造塩化処理を行なえばよい。ここでトリアリ−ルメタン系塩基性染料中のアミノ基(−NHC2H5)の部分と有機スルホン酸のスルホン酸基(−SO3H)の部分が結合した造塩化合物が得られる。
ここで有機スルホン酸は造塩処理を行う前に、水酸化ナトリウム等のアルカリ溶液に溶解させ、スルホン酸ナトリウムの形態(−SO3Na)として用いることもできる。また本発明においては、スルホン酸基(−SO3H)とスルホン酸ナトリウムである官能基(−SO3Na)も同義である。
本発明に用いる造塩化合物[A1]は、さらにカルボキシル基のごとき酸基を有する樹脂(ロジン変性マレイン酸樹脂(ロジン変性フマル酸樹脂も同義))や、ロジンエステル、ポリエステル樹脂、酸価を有するスチレンアクリル共重合体等を添加することで、バインダ樹脂中への相溶性、分散性、また溶剤への分散性が大幅に改善される。その結果着色剤として、発色性、耐熱性、耐光性がさらに優れたものとなる。ここで酸基とはカルボキシル基(−COOH)、スルホン基(−SO3H)が好ましいものである。
またここで酸基を有する樹脂の重量平均分子量の測定は以下の条件にて行った。
検体にテトラヒドロフラン(THF)を加え12時間放置後、検体のTHF溶液を濾過し、濾液中に溶解している検体の分子量を測定した。測定はゲル・パ−ミエイション・クロマトグラフィ(GPC)法を用い、標準ポリスチレンにより作成した検量線から分子量を計算した。GPC装置:東ソ−(株)製 HLC−8120GPCカラム :東ソ−(株)製 TSK GuardcolumnSuperH−HT/SK−GEL/SuperHM−M の3連結流速:1.0ml/min(THF)
またロジン変性マレイン酸樹脂の酸成分と塩基性染料(造塩化合物中の未反応の塩基性染料)のアミノ基の部分との反応も起こることの効果も大きいものである。
トリアリ−ルメタン系塩基性染料を水に溶解した後、有機スルホン酸等のカウンタ化合物を添加、攪拌しながら造塩化処理を行なう。ここでトリアリ−ルメタン系塩基性染料中のアミノ基(−NHC2H5)の部分とカウンタ中の酸基の部分が結合した造塩化合物が得られる。
ここでカウンタの化合物は造塩処理を行う前に、水酸化ナトリウム等のアルカリ溶液に溶解させ、スルホン酸ナトリウムの形態(−SO3Na)として用いることもできる。また本発明においては、スルホン酸基(−SO3H)とスルホン酸ナトリウムである官能基(−SO3Na)も同義である。
次いで、ロジン変性マレイン酸樹脂を添加する工程であるが、水酸化ナトリウム水溶液等のアルカリ水溶液を添加して中性に調整した後、アルカリ水溶液に溶解させたロジン変性マレイン酸樹脂を添加、攪拌しながら混合を行う。次いで、塩酸、硫酸等の鉱酸を添加して酸性に調製することでロジン変性マレイン酸樹脂を不溶化させ、濾過、洗浄、乾燥を行い、組成物を得る。また必要ならば粉砕工程を経て所望の粒度にして組成物を得ればよい。
本発明の造塩化合物(B)と酸基を有する樹脂(ロジン変性マレイン酸樹脂等)を加熱ニ−ダ−、バンバリ−ミキサ−、3本ロ−ルミル、2本ロ−ルミル、振動ミル、ボ−ルミル、アトライタ−、押出機等の混練機に投入して十分に混合し、酸基を有する樹脂の軟化点以上の温度で溶融混練を行う。これにより酸基を有する樹脂中に造塩化合物が分散する。ここで得られる組成物は造塩化合物に酸基を有する樹脂が被覆されている状態である。さらにこの組成物を粗砕、粉砕して所望の粒度に調整することにより組成物を得ればよい。
より好ましくは、本発明の造塩化合物(B)と酸基を有する樹脂の重量混合比率(造塩化合物:酸基を有する樹脂)は、75:25〜90:10の範囲である。
本願発明の組成物は、さらにフタロシアニン染料を含むことが好ましい。
フタロシアニン染料をさらに含有することで、より耐性に優れた着色組成物とすることができる。
フタロシアニン染料としては、酸性染料、塩基性染料、直接染料、イングレイン染料、媒染染料、反応染料、有機溶剤溶解染料、分散染料、建染染料があげられる。フタロシアニン系染料の具体例を、下記に挙げるが、これらに限定させるものではない。
ただし、色素単量体(A)である場合を除く。
ブルー86、同87、同189、同199、同262、同264、同276、同282、同314、C.I.ディスパース ブルー329、C.I.イングレイン ブルー1、同2、同2:1、同2:2、同3、同4、同5、同11、同12、同15、同17、同17:1、同19、C.I.モーダント ブルー58、同77、C.I.リアクティブ ブルー3、同7、同11、同14、同17、同18、同21、同23、同25、同35、同38、同57、同58、同71、同72、同75、同77、同80、同85、同88、同91、同92、同95、同105、同106、同116、同118、同118:1、同123、同124、同136、同138、同140、同151、同159、同169、同190、同197、同207、同215、同231、C.I.ソルベント ブルー24、同25、同38、同44、同46、同48、同51、同52、同55、同64、同67、同70、同75、同89、同117、同129、同131、同142、C.I.バット ブルー29、同57、等が挙げられる。
中でもC.I.ダイレクト ブルー86、同87、同189、同199、C.I.ソルベント ブルー38、同70を用いることが好ましい。
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、色素単量体(A)、および造塩化合物(B)、フタロシアニン染料、に加えて、さらにその他の着色剤を含むことができる。その他の着色剤としては、青色顔料、紫色顔料、または色素単量体(A)以外のキサンテン系色素であることが好ましい。
赤色顔料と同様にはたらくオレンジ色顔料としては、例えばC.I.ピグメント オレンジ36、38、43、51、55、59、61等のオレンジ色顔料を用いることができる。これらの中でも、高コントラスト比、高明度を得る観点から、赤色顔料としてC.I.ピグメントレッド254、C.I.ピグメントレッド177を用いることが特に好ましいものである。
本発明の着色組成物に併用する着色剤が顔料の場合、ソルトミリング処理等により微細化することができる。顔料のTEM(透過型電子顕微鏡)により求められる平均一次粒子径は5〜90nmの範囲であることが好ましい。5nmよりも小さくなると有機溶剤中への分散が困難になり、90nmよりも大きくなると十分な分光特性を得ることができない場合がある。このような理由から、より好ましい平均一次粒子径は10〜70nmの範囲である。
バインダー樹脂は、着色剤、特に本発明の色素単量体(A)および造塩化合物(B)等を分散するもの、もしくは本発明の色素単量体(A)、および造塩化合物(B)等を染色、浸透させるものであって、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂等が挙げられる。
バインダー樹脂に用いる熱可塑性樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、ブチラール樹脂、スチレン−マレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、ビニル系樹脂、アルキッド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリエチレン(HDPE、LDPE)、ポリブタジエン、およびポリイミド樹脂等が挙げられる。中でもアクリル樹脂を用いることが好ましい。
方法(a)としては、例えば、エポキシ基を有する不飽和エチレン性単量体と、他の1種類以上の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖エポキシ基に、不飽和エチレン性二重結合を有する不飽和一塩基酸のカルボキシル基を付加反応させ、更に、生成した水酸基に、多塩基酸無水物を反応させ、不飽和エチレン性二重結合およびカルボキシル基を導入する方法がある。
方法(b)としては、水酸基を有する不飽和エチレン性単量体を使用し、他のカルボキシル基を有する不飽和一塩基酸の単量体や、他の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖水酸基に、イソシアネート基を有する不飽和エチレン性単量体のイソシアネート基を反応させる方法がある。
バインダー樹脂に用いる熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、カルド樹脂、およびフェノール樹脂等が挙げられる。
これらの中でも、エポキシ樹脂、カルド樹脂、またはメラミン樹脂が好ましい。
光カチオン重合開始剤(C)は、UV照射あるいは加熱によりテトラフルオロホウ酸や、ヘキサフルオロリン酸などの強酸を生じ、この強酸が後述するカチオン重合性化合物の酸素原子をプロトン化してカチオン活性種が形成され、重合反応が開始されるものであり、公知の化合物を、特に限定なく使用することができる。
これらの光カチオン重合開始剤は、1種を単独で、または必要に応じて任意の比率で2種以上混合して用いることができる。
本発明の光重合性単量体には、紫外線や熱などにより硬化して透明樹脂を生成するモノマーもしくはオリゴマーが含まれ、これらを単独で、または2種以上混合して用いることができる。
これらの光重合性単量体は、単独で、または必要に応じて任意の比率で2種以上混合して用いることができる。
本発明の着色組成物は、紫外線照射や熱照射により光重合開始剤から発生するラジカルを用いて硬化させることができる。光重合開始剤を使用する際の配合量は、着色剤100重量部に対し、5〜200重量部であることが好ましく、光硬化性の観点から10〜150重量部であることがより好ましい。
これらの光重合開始剤は、単独で、または必要に応じて任意の比率で2種以上混合して用いることができる。
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、酸化防止剤を含有することができる。酸化防止剤は、カラーフィルタ用着色組成物に含まれる光重合開始剤や熱硬化性化合物が、熱硬化やITOアニール時の熱工程によって酸化し黄変することを防ぐため、塗膜の透過率を高くすることができる。そのため、酸化防止剤を含むことで、加熱工程時の酸化による黄変を防止し、高い塗膜の透過率を得る事ができる。
本発明のカラーフィルタ用着色組成物には、着色剤を充分にモノマー、樹脂などに溶解させ、ガラス基板等の基板上に乾燥膜厚が0.2〜5μmとなるように塗布してフィルタセグメントを形成することを容易にするために溶剤を含有させることができる。
さらに、本発明の着色感光性組成物には、増感剤を含有させることができる。
増感剤としては、ベンゾフェノン誘導体、カルコン誘導体やジベンザルアセトン等に代表される不飽和ケトン誘導体、ベンジルやカンファーキノンなどに代表される1,2−ジケトン誘導体、ベンゾイン誘導体、フルオレン誘導体、ナフトキノン誘導体、アントラキノン誘導体、キサンテン誘導体、チオキサンテン誘導体、キサントン誘導体、チオキサントン誘導体、クマリン誘導体、ケトクマリン誘導体、シアニン誘導体、メロシアニン誘導体、オキソノ−ル誘導体等のポリメチン色素、アクリジン誘導体、アジン誘導体、チアジン誘導体、オキサジン誘導体、インドリン誘導体、アズレン誘導体、アズレニウム誘導体、スクアリリウム誘導体、ポルフィリン誘導体、テトラフェニルポルフィリン誘導体、トリアリールメタン誘導体、テトラベンゾポルフィリン誘導体、テトラピラジノポルフィラジン誘導体、フタロシアニン誘導体、テトラアザポルフィラジン誘導体、テトラキノキサリロポルフィラジン誘導体、ナフタロシアニン誘導体、サブフタロシアニン誘導体、ピリリウム誘導体、チオピリリウム誘導体、テトラフィリン誘導体、アヌレン誘導体、スピロピラン誘導体、スピロオキサジン誘導体、チオスピロピラン誘導体、金属アレーン錯体、有機ルテニウム錯体等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、連鎖移動剤としての働きをする多官能チオールを含有することができる。
多官能チオールは、チオール基を2個以上有する化合物であればよく、例えば、ヘキサンジチオール、デカンジチオール、1,4−ブタンジオールビスチオプロピオネート、1,4−ブタンジオールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、トリメチロールプロパントリスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリス(5−メルカプトブチレート)、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート、トリメルカプトプロピオン酸トリス(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、1,4−ジメチルメルカプトベンゼン、2、4、6−トリメルカプト−s−トリアジン、2−(N,N−ジブチルアミノ)−4,6−ジメルカプト−s−トリアジン等が挙げられる。
これらの多官能チオールは、1種を単独で、または必要に応じて任意の比率で2種以上混合して用いることができる。
また、本発明のカラーフィルタ用着色組成物には、溶存している酸素を還元する働きのあるアミン系化合物を含有させることができる。
本発明のカラーフィルタ用着色組成物には、透明基板上での組成物のレベリング性を良くするため、レベリング剤を添加することが好ましい。レベリング剤としては、主鎖にポリエーテル構造またはポリエステル構造を有するジメチルシロキサンが好ましい。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、東レ・ダウコーニング社製FZ−2122、ビックケミー社製BYK−333などが挙げられる。主鎖にポリエステル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、ビックケミー社製BYK−310、BYK−370などが挙げられる。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンと、主鎖にポリエステル構造を有するジメチルシロキサンとは、併用することもできる。レベリング剤の含有量は通常、着色組成物の合計100重量%中、0.003〜0.5重量%用いることが好ましい。
また本発明のカラーフィルタ用着色組成物には、熱硬化性樹脂の硬化を補助するため、必要に応じて、硬化剤、硬化促進剤などを含んでいてもよい。硬化剤としては、フェノール系樹脂、アミン系化合物、酸無水物、活性エステル、カルボン酸系化合物、スルホン酸系化合物などが有効であるが、特にこれらに限定されるものではなく、熱硬化性樹脂と反応し得るものであれば、いずれの硬化剤を使用してもよい。また、これらの中でも、1分子内に2個以上のフェノール性水酸基を有する化合物、アミン系硬化剤が好ましく挙げられる。前記硬化促進剤としては、例えば、アミン化合物(例えば、ジシアンジアミド、ベンジルジメチルアミン、4−(ジメチルアミノ)−N,N−ジメチルベンジルアミン、4−メトキシ−N,N−ジメチルベンジルアミン、4−メチル−N,N−ジメチルベンジルアミン等)、4級アンモニウム塩化合物(例えば、トリエチルベンジルアンモニウムクロリド等)、ブロックイソシアネート化合物(例えば、ジメチルアミン等)、イミダゾール誘導体二環式アミジン化合物及びその塩(例えば、イミダゾール、2−メチルイミダゾール、2−エチルイミダゾール、2−エチル−4−メチルイミダゾール、2−フェニルイミダゾール、4−フェニルイミダゾール、1−シアノエチル−2−フェニルイミダゾール、1−(2−シアノエチル)−2−エチル−4−メチルイミダゾール等)、リン化合物(例えば、トリフェニルホスフィン等)、グアナミン化合物(例えば、メラミン、グアナミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン等)、S−トリアジン誘導体(例えば、2,4−ジアミノ−6−メタクリロイルオキシエチル−S−トリアジン、2−ビニル−2,4−ジアミノ−S−トリアジン、2−ビニル−4,6−ジアミノ−S−トリアジン・イソシアヌル酸付加物、2,4−ジアミノ−6−メタクリロイルオキシエチル−S−トリアジン・イソシアヌル酸付加物等)などを用いることができる。これらは1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。前記硬化促進剤の含有量としては、熱硬化性樹脂100重量%に対し、0.01〜15重量%が好ましい。
本発明のカラーフィルタ用着色組成物には、組成物の経時粘度を安定化させるために貯蔵安定剤を含有させることができる。また、透明基板との密着性を高めるためにシランカップリング剤等の密着向上剤を含有させることもできる。
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、本発明の色素単量体(A)及び造塩化合物(B)を含む着色剤を、必要に応じて前記樹脂と、溶剤とからなる着色剤担体中に、好ましくは色素誘導体などの分散助剤と一緒に、三本ロールミル、二本ロールミル、サンドミル、ニーダー、又はアトライター等の各種分散手段を用いて微細に分散して製造することができる。
着色剤を着色剤担体中に分散する際には、適宜、色素誘導体、樹脂型分散剤、界面活性剤等の分散助剤を用いることができる。分散助剤は、着色剤の分散に優れ、分散後の着色剤の再凝集を防止する効果が大きいので、分散助剤を用いて着色剤を着色剤担体中に分散してなる着色組成物を用いた場合には、分光透過率の高いカラーフィルタが得られる。
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、遠心分離、焼結フィルタ、メンブレンフィルタ等の手段にて、5μm以上の粗大粒子、好ましくは1μm以上の粗大粒子、さらに好ましくは0.5μm以上の粗大粒子および混入した塵の除去を行うことが好ましい。このように着色組成物は、実質的に0.5μm以上の粒子を含まないことが好ましい。より好ましくは0.3μm以下であることが好ましい。
次に、本発明のカラーフィルタについて説明する。本発明のカラーフィルタは、少なくとも1つの赤色フィルタセグメント、少なくとも1つの緑色フィルタセグメント、および少なくとも1つの青色フィルタセグメントを具備する。
また、カラーフィルタは、さらにマゼンタ色フィルタセグメント、シアン色フィルタセグメント、および黄色フィルタセグメントを具備するものであってもよく、該黄色フィルタセグメントが、本発明の着色組成物から形成されてなるものであってもよい。
本発明のカラーフィルタは、印刷法またはフォトリソグラフィー法により、製造することができる。
(樹脂の重量平均分子量(Mw))
樹脂の重量平均分子量(Mw)は、TSKgelカラム(東ソー社製)を用い、RI検出器を装備したGPC(東ソー社製、HLC−8120GPC)で、展開溶媒にTHFを用いて測定したポリスチレン換算の重量平均分子量(Mw)である。
樹脂溶液0.5〜1.0部に、アセトン80mlおよび水10mlを加えて攪拌して均一に溶解させ、0.1mol/LのKOH水溶液を滴定液として、自動滴定装置(「COM−555」平沼産業社製)を用いて滴定し、樹脂溶液の酸価を測定した。そして、樹脂溶液の酸価と樹脂溶液の固形分濃度から、樹脂の固形分あたりの酸価を算出した。
(アクリル樹脂溶液(R−1))
セパラブル4口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けた反応容器にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート100部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら120℃に加熱して、同温度で滴下管よりスチレン5.2部、グリシジルメタクリレート35.5部、ジシクロペンタニルメタクリレート41.0部、アゾビスイソブチロニトリル1.0部の混合物を2.5時間かけて滴下し重合反応を行った。
次にフラスコ内を空気置換し、アクリル酸17.0部にトリスジメチルアミノメチルフェノール0.3部、およびハイドロキノン0.3部を投入し、120℃で5時間反応を続け固形分酸価=0.8となったところで反応を終了し、重量平均分子量が約12000(GPCによる測定)の樹脂溶液を得た。
さらにテトラヒドロ無水フタル酸30.4部、トリエチルアミン0.5部を加え120℃で4時間反応させ、不揮発分が20%になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加してエチレン性不飽和活性二重結合を有するエネルギー線硬化性樹脂である、アクリル樹脂溶液(R−1)を得た。
(色素単量体(A−1))
[色素中間体(a)]
環流管を付けた1Lのステンレス製反応容器に、窒素雰囲気下、C.I.Basic Violet 10(東京化成品:Rodamine B)を5.0部、グリセリンモノメタクリレート(GLM)2.0部をジクロロメタン50gに溶解させ、1-(3-ジメチルアミノプロピル)-3-エチルカルボジイミド塩酸塩 2.2部、ジメチルアミノピリジン0.25部を添加して室温で24時間攪拌を行った。得られたジクロロメタン溶液を、水で洗浄し、減圧乾燥させた後、シリカゲルカラムにて精製を行い、色素中間体(a)1.9部を得た。収率は29.5%であった。
得られた色素中間体(a)1部を水100部に溶解させ、これに1.4部のNaB(C6F5)4を添加して、2時間室温にて攪拌を行った。ろ過、水洗後、80℃にて乾燥して、色素単量体(A−1)1.7部を得た。収率は85.1%であった。
色素中間体(a)1部を水100部に溶解させ、これに1.4部のシクロ−ヘキサフルオロプロパン−1,3−ビス(スルホニル)イミドカリウム塩(三菱マテリアル電子化成社製)を添加して、2時間室温にて攪拌を行った。ろ過、水洗後、80℃にて乾燥して、色素単量体(A−2)1.7部を得た。収率は85.1%であった。
色素中間体(a)1部を水100部に溶解させ、これに1.4部のドデシル硫酸ナトリウム(東京化成品)を添加して、2時間室温にて攪拌を行った。ろ過、水洗後、80℃にて乾燥して、色素単量体(A−3)1.7部を得た。収率は85.1%であった。
色素中間体(a)の製造におけるグリセリンモノメタクリレート(GLM)を、アクリル酸2-ヒドロキシエチル(HEA)に変更した他は、色素単量体(A−3)と同様の方法にて、色素単量体(A−4)を得た。収率は89.3%であった。
色素中間体(a)の製造におけるグリセリンモノメタクリレート(GLM)を、ヒドロキシエチルメタクリレート(HEMA)に変更した他は、色素単量体(A−3)と同様の方法にて、色素単量体(A−5)を得た。収率は86.3%であった。
色素中間体(a)の製造におけるグリセリンモノメタクリレート(GLM)をグリセリンジメタクリレート(GMR)に変更した他は、色素単量体(A−1)と同様の方法にて、色素単量体(A−6)を得た。収率は87.8%であった。
環流管を付けた1Lのステンレス製反応容器に、窒素雰囲気下、C.I.Solvent RED 172(SR172:Sunbelt社製:Morolas Magenta36)を5.0部、3−アクリロイルオキシプロパン酸1.6部をジクロロメタン40mlに溶解させ、1-(3-ジメチルアミノプロピル)-3-エチルカルボジイミド塩酸塩 2.2部、ジメチルアミノピリジン0.25部を添加して室温で24時間攪拌を行った。得られたジクロロメタン溶液を、水で洗浄し、減圧乾燥させた後、シリカゲルカラムにて精製を行い、色素単量体(A−7)を得た。収率は46.8%であった。
環流管を付けた1Lのステンレス製反応容器に、窒素雰囲気下、1−ナフタレン酢酸(Aldrich社製) 2.75部、脱水したトルエン25部、p−トルエンスルホン酸0.03部を添加し、70℃に加熱した。加熱後、ヒドロキシエチルメタクリレート1.92部を添加し80℃に加熱して3時間攪拌を行った。その後、エバポレーターにより、溶媒を除去することにより、化合物(1)3.2部を得た。
得られた化合物(1)を3部、化合物(2)を2.1部およびトルエン20部の混合物にオキシ塩化リン1.3部を加え、120℃で2時間撹拌した。室温に放冷後、1N塩酸水溶液を加えて15分撹拌し、クロロホルムで抽出した。クロロホルム層を水および飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧濃縮し、濃縮物をシリカゲルカラムトグラフィー(クロロホルム/メタノール15/1→7/1)で精製し、個体をヘキサンで洗浄して化合物(3)2.8部を得た。
得られた化合物(3)1部を水100部に溶解させ、これに1.4部のNaB(C6F5)4を添加して、2時間室温にて攪拌を行った。ろ過、水洗後、80℃にて乾燥して、色素単量体(A−8)1.7部を得た。収率は85.1%であった。
(造塩化合物(B−1))
C.I.ベーシック ブルー 7(東京化成品)12部とドデシル硫酸ナトリウム(東京化成品)7.4部、ジクロロメタン130部、水200部を混合し、室温で2時間攪拌した。その後、有機層を抽出、水で洗浄を行ない、有機層を減圧濃縮した。そして、60℃の減圧乾燥機で乾燥し、造塩化合物(B−1)14.7部を得た。収率は、84.8%であった。
C.I.ベーシック ブルー 7(東京化成品)12部とNaBF4 7.4部、ジクロロメタン130部、水200部を混合し、室温で2時間攪拌した。その後、有機層を抽出、水で洗浄を行ない、有機層を減圧濃縮した。そして、60℃の減圧乾燥機で乾燥し、造塩化合物(B−2)14.7部を得た。収率は84.8%であった。
C.I.ベーシック ブルー 7(東京化成品)12部とNaB(C6F5)4 7.4部、ジクロロメタン130部、水200部を混合し、室温で2時間攪拌した。その後、有機層を抽出、水で洗浄を行ない、有機層を減圧濃縮した。そして、60℃の減圧乾燥機で乾燥し、14.7部の色素(造塩化合物B−3)を得た。収率は84.8%であった。
C.I.ベーシック ブルー 7(東京化成品)20部と重合性不飽和基とポリオキシアルキレン基を有する硫酸塩である「アクアロンKH−10」(商標;第一工業製薬株式会社製)30.8部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PGMEA)120部、水100部を混合し、室温で2時間攪拌した。その後、有機層を抽出、水で洗浄を行ない、有機層を減圧濃縮した。そして、60℃の減圧乾燥機で乾燥し、40.0部の色素(造塩化合物B−4)を得た。収率は78.7%であった。
4−ジエチルアミノ安息香酸(東京化成品)25部とトルエン90部の混合物に塩化チオニル23部を加え80℃で1時間攪拌後、減圧濃縮し、酸クロリドを得た。別容器に無水塩化アルミニウム20.4部と1,2−ジクロロエタン130部を加え、氷浴で冷却後、酸クロリドを1,2−ジクロロエタン60部に溶解させた溶液を滴下した。滴下後、15分攪拌し、N,N−ジエチル−m−トルイジン(東京化成品)21部を滴下し、室温に戻して、2時間攪拌した。その後、氷水に注ぎ、4N水酸化ナトリウムでpH11以上とし、クロロホルムで抽出した。このものを水で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧濃縮した。濃縮物をシリカゲルクロマトグラフィー(ヘキサン/酢酸エチル=4/1)で精製し、精製したものをさらにTHFに溶解し、ヘキサンで再沈殿を行った。60℃で減圧乾燥後、化合物(4)を15.4部得た。収率は35.0%であった。
得られた化合物(4)を10部とN−エチル−1−ナフチルアミン(東京化成品)5.0部をトルエン40部に溶解させ、オキシ塩化リン6.8部を添加して、3時間還流させた。その後、室温に戻し、1N塩酸を添加し、クロロホルムで抽出した。このものを飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧濃縮した。濃縮物をシリカゲルクロマトグラフィー(クロロホルム/メタノール=4/1)で精製した。60℃で減圧乾燥後、化合物(5)を13.8部得た。収率は88.8%であった。
得られた化合物(5)を12部とドデシル硫酸ナトリウム(東京化成品)を7.21部と、ジクロロメタン130部、水200部を混合し、室温で2時間攪拌した。その後、有機層を抽出、水で洗浄を行ない、有機層を減圧濃縮した。そして、60℃の減圧乾燥機で乾燥し、造塩化合物(B−5)を13.7部得た。収率は79.7%であった。
造塩化合物(B−5)の製造で得られた化合物2を12部とNaB(C6F5)4 7.4部、ジクロロメタン130部、水200部を混合し、室温で2時間攪拌した。その後、有機層を抽出、水で洗浄を行ない、有機層を減圧濃縮した。そして、60℃の減圧乾燥機で乾燥し、13.7部の造塩化合物(B−6)を得た。収率は、79.7%であった。
N,N−ジエチル−m−トルイジン(東京化成品)10.0部と37%ホルムアルデヒド水溶液(東京化成品)2.5部、濃塩酸(キシダ化学品)7.2部、イオン交換水80.0部を混合し、80℃で6時間攪拌後、室温まで放冷させた。その後、クロロホルム100部、10%NaOH水溶液 100部を添加し、クロロホルム抽出した。このものを水で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧濃縮して、化合物(6)を18.3部得た。収率は、92.4%であった。
得られた化合物(6)を6.4部、クロラニル(東京化成品)3.2部、亜塩素酸ナトリウム(キシダ化学品)2.7部、イソプロピルアルコール(キシダ化学品)50部、イオン交換水8.0部を混合し、80℃で15時間攪拌後、室温まで放冷させ、吸引ろ過により無機塩を除去した。その後、ろ液を乾固し、トルエン100部、10%NaOH水溶液 100部を添加し、トルエン抽出した。このものを水で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧濃縮して、化合物(7)を6.0部得た。収率は86.4%であった。
得られた化合物(7)を10部とN−エチル−1−ナフチルアミン(東京化成品)4.9部をトルエン50部に溶解させ、オキシ塩化リン6.6部を添加して、3時間還流させた。その後、室温に戻し、1N塩酸を添加し、クロロホルムで抽出した。このものを飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧濃縮した。濃縮物をシリカゲルクロマトグラフィー(クロロホルム/メタノール=4/1)で精製した。60℃で減圧乾燥後、化合物(8)を12.4部得た。収率は80.6%であった。
化合物(8)を12部とNaB(C6F5)4 7.4部、ジクロロメタン130部、水200部を混合し、室温で2時間攪拌した。その後、有機層を抽出、水で洗浄を行ない、有機層を減圧濃縮した。そして、60℃の減圧乾燥機で乾燥し、造塩化合物(B−7)13.7部を得た。収率は79.7%であった。
造塩化合物(B−7)の製造で得られた化合物(8)を12部とドデシル硫酸ナトリウム(東京化成品)7.21部、ジクロロメタン130部、水200部を混合し、室温で2時間攪拌した。その後、有機層を抽出、水で洗浄を行ない、有機層を減圧濃縮した。そして、60℃の減圧乾燥機で乾燥し、造塩化合物(B−8)13.7部を得た。収率は79.7%であった。
(着色剤(C−1))
C.I.Basic Violet 10(東京化成品:Rodamine B)を水100部に溶解させ、これに1.4部のNaB(C6F5)4を添加して、2時間室温にて攪拌を行った。ろ過後、水洗後、80℃にて乾燥して、着色剤(C−1)1.7部を得た。収率は85.1%であった。
(着色組成物(SR−1))
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、1.0μmのフィルタで濾過して、
着色組成物(SR−1)を得た。
色素単量体(A−1) : 0.3部
造塩化合物(B−1) : 1.4部
アクリル樹脂溶液(R−1) :47.0部
PGMEA :51.3部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
(着色組成物(SR−2〜24))
表1、および表2に示す組成、および配合量(重量部)に変更した以外は、着色組成物(SR−1)と同様にして着色組成物(SR−2〜24)を得た。
得られた着色組成物(SR−1〜24)について、耐熱性試験を下記の方法で行った。結果を表1、および表2に示す。
ガラス基板上にC光源においてy=0.090になるように着色組成物を塗布し、基板
を作製した。得られた基板の明度(Y1)を顕微分光光度計(オリンパス光学社製「OS
P−SP200」)で測定した。その後、基板を230℃で60分加熱し、再度、明度(
Y2)を測定した。この時の(Y2)を(Y1)で除した値を耐熱性の指標とした。評価基準は下記のとおりである。なお、◎◎は非常に良好なレベル、◎は良好なレベル、○は実用可能なレベル、△、×は実用には適さないレベルである。
◎◎・・・ 0.95以上
◎ ・・・ 0.90以上0.95未満
○ ・・・ 0.85以上0.90未満
△ ・・・ 0.75以上0.85未満
× ・・・ 0.75未満
(レジスト材(CR−1))
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、1.0μmのフィルタで濾過して、アルカリ現像型レジスト材(CR−1)を得た。
色素単量体(A−1) : 0.3部
造塩化合物(B−1) : 1.4部
アクリル樹脂溶液(R−1) :41.0部
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
(東亞合成社製「アロニックス M−402」) : 6.0部
光重合開始剤
(BASFジャパン社製「イルガキュアーOXE02」) : 0.6部
酸化防止剤
(BASFジャパン社製「イルガノックス1010」) : 0.2部
(BASFジャパン社製「イルガフォス168」) : 0.6部
PGMEA :49.9部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
(レジスト材(CR−2〜28))
表3、4に示す組成、および配合量(重量部)に変更した以外は、レジスト材(CR−1)と同様にしてレジスト材(CR−2〜28)を得た。
得られたレジスト材(CR−1〜28)について、耐熱性、明度、耐溶剤性試験を下記の方法で行った。結果を表3、および表4に示す。
ガラス基板上にC光源においてy=0.090、x=0.139になるようにレジスト材を塗布し、基板を作製した。得られた基板の明度(Y1)を顕微分光光度計(オリンパス光学社製「OSP−SP200」)で測定した。その後、基板を230℃で60分加熱し、再度、明度(Y2)を測定した。この時のY2をY1で除した値を耐熱性の指標とした。評価基準は下記のとおりである。なお、◎◎は非常に良好なレベル、◎は良好なレベル、○は実用可能なレベル、△、×は実用には適さないレベルである。
◎◎・・・ 0.95以上
◎ ・・・ 0.90以上0.95未満
○ ・・・ 0.85以上0.90未満
△ ・・・ 0.75以上0.85未満
× ・・・ 0.75未満
ガラス基板上に、230℃で60分加熱後に、C光源において色度が、y=0.090、x=0.139になるようにレジスト材を塗布し、基板を作製した。得られた基板の明度を顕微分光光度計(オリンパス光学社製「OSP−SP200」)で測定した。
なお、色度がずれた場合は、適宜色素単量体(A)および造塩化合物(B)の比率を変えた着色組成物を作成、色度を測定し検量線を引く事で所望の色度での明度を算出した。
ガラス基板上にC光源においてy=0.090になるようにレジスト材を塗布し、基板
を230℃で20分加熱した。その後、C光源での色度1(L*(1),a*(1),b*(
1))を顕微分光光度計(オリンパス光学社製「OSP−SP200」)を用いて測定し
た。さらにその後、基板をN−メチルピロリドンに15分間浸漬し、再度C光源での色度
2(L*(2),a*(2),b*(2))を測定した。
ΔEab* = √((L*(2)- L*(1))2+ (a*(2)- a*(1)) 2+( b*(2)- b*(1)) 2)
色差ΔEab*に基づいて、塗膜の耐溶剤性を下記基準で評価した。
なお、○は良好なレベル、△は実用可能なレベル、×は実用には適さないレベルである。
○:ΔEab*が3.0未満
△:ΔEab*が3.0以上 5.0未満
×:ΔEab*が5.0以上
・光重合性単量体
アロニックス M−402;ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
(東亞合成社製「アロニックス M−402」)
・光重合開始剤
イルガキュアーOXE02;
(BASFジャパン社製「イルガキュアーOXE02」)
・光カチオン重合開始剤
イルガキュア290;
(BASFジャパン社製「イルガキュア290」:
・酸化防止剤
イルガノックス1010;
(BASFジャパン社製「イルガノックス1010」)
イルガフォス168;
(BASFジャパン社製「イルガフォス168」)
なお、比較例14の着色組成物14は、色相を合わせることが出来なかった。
Claims (11)
- 着色剤と、バインダー樹脂と、溶剤とを含有するカラーフィルタ用着色組成物であって、該着色剤が、下記一般式(1)で表わされる色素単量体(A)と、トリアリールメタン系塩基性染料とアニオン性基を有するカウンタ化合物との造塩化合物(B)(ただし色素単量体(A)である場合を除く)とを含有することを特徴とするカラーフィルタ用着色組成物。
[一般式(1)中、Qは有機色素骨格を表す。
Xは、直接結合、−R2−、−NH−R3−、−O−R3−、−CO−R3−、−COO−R3−、または−O−CO−R3−を表す。
R1は、水素原子、またはメチル基を表す。
R2は、置換もしくは無置換のアルキレン基、置換もしくは無置換のエステル結合(−COO−)もしくはエーテル結合(−O−)から選ばれる一種類以上の結合を少なくとも1つ含むアルキレン基、置換もしくは無置換のアルケニレン基、置換もしくは無置換のアリーレン基、−R4−O−R5−、−R4−CO−R5−、−R4−COO−R5、−R4−O−CO−R5−、−R4−O−CONH−R5−、または−R4−O−CO−R6−CO−R5−を表す。
R3は、置換もしくは無置換のアルキレン基、置換もしくは無置換のアルケニレン基、置換もしくは無置換のアリーレン基、−R4−O−R5−、−R4−CO−R5−、−R4−O−CO−R5−、−R4−O−CONH−R5−、または−R4−O−CO−R6−CO−R5−を表す。
R4およびR6は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のアルキレン基、置換もしくは無置換のアルケニレン基、または置換もしくは無置換のアリーレン基を表す。
R5は、置換もしくは無置換のアルキレン基、または−O−CH2−CHOH−CH2−を表す。] - 一般式(1)における有機色素骨格Qが、下記一般式(2)で示されるキサンテン系染料骨格、下記一般式(3−1)で示されるアントラキノン系染料骨格、下記一般式(3−2)で示されるアントラキノン系染料骨格、下記一般式(3−3)で示されるアントラキノン系染料骨格、下記一般式(4−1)で示されるトリアリールメタン系染料骨格、および下記一般式(4−2)で示されるトリアリールメタン系染料骨格からなる群から選ばれる少なくとも1種の有機色素骨格である請求項1記載のカラーフィルタ用着色組成物。
[一般式(2)中、
R31〜R34は、各々独立に、水素原子又は1価の置換基を表し、R31とR32、およびR33とR34は、環構造を形成しても良い。
R35は、各々独立に、1価の置換基を表し、mは、0から5の整数を表す。
Y−は、無機または有機のアニオンを表す。
ここで、R31〜R35のいずれか1つは、Xとの結合手である。]
R41は水素原子、−ROH(Rは炭素数1〜5のアルキレン基)、−RCOOH(Rは炭素数1〜5のアルキレン基)、または置換基を有してもよいフェニル基を表す。
R42〜R48は、各々独立に水素原子、水酸基、−NHR49(R49とR41は同義である)、SO3M基(Mは水素イオン、または金属イオン)、ハロゲン原子、−COR’(R’は炭素数1−3のアルキル基を表す)である。
ここで、R41〜R48のいずれか1つは、Xとの結合手である。]
R211、R212、R213、R214、R23、R24は各々独立して、水素原子、置換基を有してもよい炭素数1〜8のアルキル基、または置換基を有してもよいフェニル基を表すか、あるいは隣接するR同士が結合して環を形成する。
R22、R25、およびR26、は各々独立して、水素原子、置換基を有してもよい炭素数1〜8のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数2〜6のアルケニル基、置換基を有してもよいフェニル基、置換基を有してもよいアミノ基、またはフッ素原子を表す。
Y−は、無機または有機のアニオンを表す。
ここで、R211〜R214およびR22〜R26のいずれか1つは、Xとの結合手である。] - 造塩化合物(B)のカウンタ化合物が、有機スルホン酸もしくはその金属塩、硫酸エステルもしくはその金属塩、側鎖にアニオン性基を有する樹脂、またはフッ素基含有ホウ素アニオン化合物であることを特徴とする請求項1または2記載のカラーフィルタ用着色組成物。
- 硫酸エステルもしくはその金属塩が、下記一般式(11)で表わされることを特徴とする請求項3記載のカラーフィルタ用着色組成物。
[一般式(11)中、Rは、置換もしくは無置換のアルキル基、または、置換もしくは無置換のアルケニル基を表し、
M+はそれぞれ独立に、水素イオン、または金属イオンを表す。
nは、1〜4の整数を表す。] - 硫酸エステルもしくはその金属塩が、一般式(21)に示すエチレン性不飽和単量体(a−1)であることを特徴とする請求項3記載のカラーフィルタ用着色組成物。
[一般式(21)中、
R1は水素原子、またはメチル基を表す。
R2は、単結合または2価の連結基を表し、
Aは一般式(22)を表し、
Y+は無機または有機のカチオンを表す。]
[一般式(22)中、
R4は置換基を有しても良いアルキレン基を表し、n=1〜20の整数である。] - フッ素基含有ホウ素アニオン化合物が、下記一般式(31)で表わされるアニオンを有することを特徴とする請求項3記載のカラーフィルタ用着色組成物。
[一般式(31)中、
R12〜R15はそれぞれ独立に、フッ素原子で置換されていても良いアルキル基、シアノ基、水素原子、フッ素原子、フッ素原子で置換されていても良いアリール基を表し、
R12〜R15のうち少なくとも一つは、フッ素原子で置換されていても良いアルキル基、フッ素原子、またはフッ素原子で置換されていても良いアリール基を表す。
ただし、R12〜R15がすべてフッ素原子である場合は除く。] - R12〜R15の少なくとも一つが、一般式(32)で表される構造であることを特徴とする請求項6記載のカラーフィルタ用着色組成物。
[一般式(32)中、
R16〜R20は、それぞれ独立に、水素原子、またはフッ素原子を示す。
ただし、R16〜R20がすべて水素原子である場合は除く。] - さらに、フタロシアニン染料(ただし色素単量体(A)である場合を除く)を含むことを特徴とする請求項1〜7いずれか1項記載のカラーフィルタ用着色組成物。
- さらに、光重合性単量体および/または光重合開始剤を含むことを特徴とする請求項1〜8いずれか1項記載のカラーフィルタ用着色組成物。
- さらに、酸化防止剤を含むことを特徴とする請求項1〜9いずれか1項記載のカラーフィルタ用着色組成物。
- 基材上に、請求項1〜10いずれか1項記載のカラーフィルタ用着色組成物から形成されてなるフィルタセグメントを具備することを特徴とするカラーフィルタ。
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