JP6724498B2 - カラーフィルタ用着色組成物及びカラーフィルタ - Google Patents
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Description
すなわち、本発明は、着色剤と、バインダー樹脂と、溶剤と、水酸基を有するモノマーとを含有するカラーフィルタ用着色組成物であって、
該着色剤が、下記一般式(1−1)および/または(1−2)であらわされるトリアリールメタン系塩基性染料とアニオン性基を有するカウンタ化合物(Y-)との造塩化合物(B)含有し、
該水酸基を有するモノマーが、重合性官能基数が1〜3の範囲内であるモノマーを含むことを特徴とするカラーフィルタ用着色組成物に関する。
[一般式(1−1)、(1−2)中
R111、R112、R113、R114、R13、R14は各々独立して、水素原子、置換基を有してもよい炭素数1〜8のアルキル基、または置換基を有してもよいフェニル基を表すか、あるいは隣接するR同士が結合して環を形成する。
R12、R15、およびR16、は各々独立して、水素原子、置換基を有してもよい炭素数1〜8のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数2〜6のアルケニル基、置換基を有してもよいフェニル基、置換基を有してもよいアミノ基、またはフッ素原子を表す。
Y−は、無機または有機のアニオンを表す。]
[一般式(31)中、
R12〜R15はそれぞれ独立に、フッ素原子で置換されていても良いアルキル基、シアノ基、水素原子、フッ素原子、フッ素原子で置換されていても良いアリール基を表し、
R12〜R15のうち少なくとも一つは、フッ素原子で置換されていても良いアルキル基、フッ素原子、またはフッ素原子で置換されていても良いアリール基を表す。
ただし、R12〜R15がすべてフッ素原子である場合は除く。]
[一般式(32)中、
R16〜R20は、それぞれ独立に、水素原子、またはフッ素原子を示す。
ただし、R16〜R20がすべて水素原子である場合は除く。]
なお、本明細書では、「(メタ)アクリロイル」、「(メタ)アクリル」、「(メタ)アクリル酸」、「(メタ)アクリレート」、又は「(メタ)アクリルアミド」と表記した場合には、特に説明がない限り、それぞれ、「アクリロイル及び/又はメタクリロイル」、「アクリル及び/又はメタクリル」、「アクリル酸及び/又はメタクリル酸」、「アクリレート及び/又はメタクリレート」、又は「アクリルアミド及び/又はメタクリルアミド」を表すものとする。
また、本明細書に挙げる「C.I.」は、カラーインデックス(C.I.)を意味する。
まず、本発明のカラーフィルタ用着色組成物の各種構成成分について説明する。
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、着色剤として、一般式(1−1)および/または(1−2)であらわされるトリアリールメタン系塩基性染料とアニオン性基を有するカウンタ化合物(Y-)との造塩化合物(B)を含有する。この着色剤を含むことで、有機溶剤への溶解性良好であり、耐熱性など堅牢性にも優れたものとなる。
《造塩化合物(B)》
造塩化合物(B)は、トリアリールメタン系塩基性染料とアニオン性基を有するカウンタ化合物とからなる造塩化合物であって、このような造塩化合物(B)を用いたカラーフィルタ着色組成物を用いることにより、耐熱性、耐光性が良好で、さらに高明度なカラーフィルタとすることができる。
トリアリールメタン系塩基性染料は、中心の炭素に対してパラの位置にあるNH2ある
いはOH基が酸化によりキノン構造をとることによって発色するものである。
NH2、OH基の数によって以下3つの型に分けられるが、中でもトリアミノアリール
メタン系の塩基性染料の形態であることが良好な青色、赤色、緑色を発色する点で好ましいものである。a)ジアミノトリアリールメタン系塩基性染料b)トリアミノトリアリールメタン系塩基性染料c)OH基を有するロゾール酸系塩基性染料
トリアミノトリアリールメタン系塩基性染料、ジアミノトリアリールメタン系塩基性染料は色調が鮮明であり、他のものよりも日光堅ロウ性に優れ好ましいものである。
R111、R112、R113、R114、R13、R14は各々独立して、水素原子、置換基を有してもよい炭素数1〜8のアルキル基、または置換基を有してもよいフェニル基を表すか、あるいは隣接するR同士が結合して環を形成する。
R12、R15、およびR16、は各々独立して、水素原子、置換基を有してもよい炭素数1〜8のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数2〜6のアルケニル基、置換基を有してもよいフェニル基、置換基を有してもよいアミノ基、またはフッ素原子を表す。
Y−は、無機または有機のアニオンを表す。
「置換基群A」
置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基(アルキルアミノ基、アニリノ基を含む)、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル又はアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキル又はアリールスルフィニル基、アルキル又はアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリール又はヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基などが挙げられる。以下詳細に記述する。
さらに置換されていてもよい。置換基として導入可能な官能基の例としては、アルキルカルボニルアミノスルホニル基、アリールカルボニルアミノスルホニル基、アルキルスルホニルアミノカルボニル基、アリールスルホニルアミノカルボニル基が挙げられ、具体的には、メチルスルホニルアミノカルボニル、p−メチルフェニルスルホニルアミノカルボニル、アセチルアミノスルホニル、ベンゾイルアミノスルホニル基が挙げられる。
[カウンター・アニオンY−]
Y−は無機または有機のアニオンを表し、アニオンイオンを有するものであれば、いずれも使用可能である。
代表的なものとしては、カルボン酸イオン、ハロゲン化物イオン(クロライドイオン、ブロマイドイオンなど)、トリフラートイオン、硫酸イオン、有機スルホネートイオン(例えば炭素数1〜20のアルキルスルホネート、ベンゼンスルホネートなど)、脂肪酸イオン(炭素数1〜20の脂肪族カルボキシレートなど)、安息香酸イオン、しゅう酸イオン、過ハロゲン酸イオン、チオシアン酸イオン、フッ素基含有リンアニオン、フッ素基含有ホウ素アニオン、シアノ基含有窒素アニオン、スルホン酸基含有窒素アニオン、またはハロゲン化炭化水素基を有する有機酸の共役塩基を有するアニオンなどが挙げられ、好ましく用いることができる。
より好ましくは、スルホン酸基含有窒素アニオン、フッ素基含有ホウ素アニオン、またはハロゲン化炭化水素基を有する有機酸の共役塩基を有するアニオンである。
ハロゲン化炭化水素基を有する有機酸の共役塩基を有するアニオンとして、スルホンイミド酸(−SO2 NHSO2 −)である。
フッ素基含有リンアニオンとしては、PF6 −、(CF3)3PF3 −、(C2F5)2PF4 −、(C2F5)3PF3 −、[(CF3)2CF]2PF4 −、[(CF3)2CF]3PF3 −、(n−C3F7)2PF4 −、(n−C3F7)3PF3 −、(n−C4F9)3PF3 −、(C2F5)(CF3)2PF3 −、[(CF3)2CFCF2]2PF4 −、[(CF3)2CFCF2]3PF3 −、(n−C4F9)2PF4 −、(n−C4F9)3PF3 −、(C2F4H)(CF3)2PF3 −、(C2F3H2)3PF3 −、(C2F5)(CF3)2PF3 −等が挙げられる。
これらのなかでも、PF6 −、(C2F5)2PF4 −、(C2F5)3PF3 −、((n−C3F7)3PF3 −、(n−C4F9)3PF3 −、[(CF3)2CF]3PF3 −、[(CF3)2CF]2PF4 −、[(CF3)2CFCF2]3PF3 −、[(CF3)2CFCF2]2PF4 −が好ましい。
中でも、B(CN)3F−、(CF3)4B−、(C6F5)4B−、[(CF3)2C6H3]4B−が好ましい。
(フッ素基含有ホウ素アニオン化合物)
本発明のフッ素基含有ホウ素アニオン化合物は、下記一般式(31)で表されるアニオンを有することが好ましい。
[一般式(31)において、R12〜R15はそれぞれ独立に、フッ素原子で置換されていても良いアルキル基、シアノ基、水素原子、フッ素原子、フッ素原子で置換されていても良いアリール基を表し、R12〜R15のうち少なくとも一つは、フッ素原子で置換されていても良いアルキル基、フッ素原子、またはフッ素原子で置換されていても良いアリール基を表す。
ただし、R12〜R15がすべてフッ素原子である場合は除く。]
アルキル基としては、有機溶剤への溶解性、明度、耐熱性、コントラスト比の観点から、炭素数が1〜20であることが好ましく、2〜18であることがより好ましく、2〜12であることがさらに好ましい。
中でも、B(CN)3F−、(CF3)4B−、(C6F5)4B−、[(CF3)2C6H3]4B−が好ましい。
フッ素基含有ホウ素アニオン化合物のカウンターは、Na+もしくはK+もしくはテトラブチルアンモニウムもしくはトリメチルアンモニウム等である。
[一般式(32)において、R16〜R20は、それぞれ独立に、水素原子、またはフッ素原子を示す。ただし、R16〜R20がすべて水素原子である場合は除く。]
これらのうち、明度、耐熱性、コントラスト比の観点から [B(C6F5)4]― 、[(C6H5)B(C6F5)3]― 、[(C6H5)2B(C6F5)2]― 、[(C6H5)3B(C6F5)]― 、[(C6H5)B(C6H3(CF3)2)3 3]―等が挙げられる。なかでも、[B(C6F5)4]―が好ましい。
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、造塩化合物(B)に加えて、さらにその他の着色剤を含むことができる。その他の着色剤としては、青色顔料、紫色顔料であることが好ましい。
赤色顔料と同様にはたらくオレンジ色顔料としては、例えばC.I.ピグメント オレンジ36、38、43、51、55、59、61等のオレンジ色顔料を用いることができる。これらの中でも、高コントラスト比、高明度を得る観点から、赤色顔料としてC.I.ピグメントレッド254、C.I.ピグメントレッド177を用いることが特に好ましいものである。
本発明の着色組成物に併用する着色剤が顔料の場合、ソルトミリング処理等により微細化することができる。顔料のTEM(透過型電子顕微鏡)により求められる平均一次粒子径は5〜90nmの範囲であることが好ましい。5nmよりも小さくなると有機溶剤中への分散が困難になり、90nmよりも大きくなると十分な分光特性を得ることができない場合がある。このような理由から、より好ましい平均一次粒子径は10〜70nmの範囲である。
バインダー樹脂は、着色剤、特に本発明の造塩化合物(B)等を分散するもの、もしくは本発明の造塩化合物(B)等を染色、浸透させるものであって、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂等が挙げられる。
バインダー樹脂に用いる熱可塑性樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、ブチラール樹脂、スチレン−マレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、ビニル系樹脂、アルキッド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリエチレン(HDPE、LDPE)、ポリブタジエン、およびポリイミド樹脂等が挙げられる。中でもアクリル樹脂を用いることが好ましい。
方法(a)としては、例えば、エポキシ基を有する不飽和エチレン性単量体と、他の1種類以上の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖エポキシ基に、不飽和エチレン性二重結合を有する不飽和一塩基酸のカルボキシル基を付加反応させ、更に、生成した水酸基に、多塩基酸無水物を反応させ、不飽和エチレン性二重結合およびカルボキシル基を導入する方法がある。
方法(b)としては、水酸基を有する不飽和エチレン性単量体を使用し、他のカルボキシル基を有する不飽和一塩基酸の単量体や、他の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖水酸基に、イソシアネート基を有する不飽和エチレン性単量体のイソシアネート基を反応させる方法がある。
ート、又はシクロヘキサンジメタノールモノ(メタ)アクリレート等のヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート類が挙げられ、これらは、単独で用いても、2種類以上を併用してもかまわない。また、上記ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートに、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、及び/又はブチレンオキシド等を付加重合させたポリエーテルモノ(メタ)アクリレートや、(ポリ)γ−バレロラクトン、(ポリ)ε−カプロラクトン、及び/又は(ポリ)12−ヒドロキシステアリン酸等を付加した(ポリ)エステルモノ(メタ)アクリレートも使用できる。塗膜異物抑制の観点から、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、又はグリセロール(メタ)アクリレートが好ましい。
バインダー樹脂に用いる熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、カルド樹脂、およびフェノール樹脂等が挙げられる。
これらの中でも、エポキシ樹脂、カルド樹脂、またはメラミン樹脂が好ましい。
本発明の水酸基を有するモノマーは、水酸基を有している化合物であり、分子内に重合性官能基としてラジカル重合性の二重結合を1〜3個の範囲内で有することを特徴とする。本発明の水酸基を有するモノマーは、単独で、または2種以上混合して用いることができる。
本発明の重合性官能基数が1〜3である水酸基を有するモノマーを含有することで、着色材、特に染料と樹脂の相溶性を高め、フィルタセグメント焼成時に着色材の析出を抑制して、耐熱性を高める効果が得られる。
なかでも、水酸基を含むアルキル(メタ)アクリレートが好ましい。また、ラジカル重合性二重結合の数が1の水酸基を含むモノマーが好ましい。特に、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブチルメタクリレートが好ましい。
本発明の光重合性モノマーには、紫外線や熱などにより硬化して透明樹脂を生成するモノマーもしくはオリゴマーが含まれ、これらを単独で、または2種以上混合して用いることができる(ただし前述の水酸基を有するモノマーを除く)。
紫外線や熱などにより硬化して透明樹脂を生成するモノマー、オリゴマーとしては、例えば、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、EO変性ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエステル(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、トリス(メタクリロキシエチル)イソシアヌレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、エポキシアクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート等の各種アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、(メタ)アクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、(メタ)アクリルアミド、N−ビニルホルムアミド、アクリロニトリル等が挙げられるが、本発明の効果はこれらに限定されるものではない。
これらの光重合性モノマーは、単独で、または必要に応じて任意の比率で2種以上混合して用いることができる。
本発明の着色組成物は、紫外線照射や熱照射により光重合開始剤から発生するラジカルを用いて硬化させることができる。光重合開始剤を使用する際の配合量は、着色剤100重量部に対し、5〜200重量部であることが好ましく、光硬化性の観点から10〜150重量部であることがより好ましい。
ロキシ−2−プロピル)ケトン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−メ
チル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルホリノプロパン−1−オン、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルホリノフェニル)ブタン、オリゴ[2−ヒドロ
キシ−2−メチル−1−[4−(1−メチルビニル)フェニル]プロパノン]、2−ヒドロキ
シ−1−[4−[4−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロピオニル)ベンジル]フェニル]−2−メチルプロパン−1−オン等のアセトフェノン類;ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン類;2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキサイド、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルホスフィンオキサイド等のホスフィン類;その他フェニルグリオキシリックメチルエステル等が挙げられる。より具体的には、イルガキュアー651、イルガキュアー184、ダロキュアー1173、イルガキュアー500、イルガキュアー1000、イルガキュアー2959、イルガキュアー907、イルガキュアー369、イルガキュアー379、イルガキュアー1700、イルガキュアー149、イルガキュアー1800、イルガキュアー1850、イルガキュアー819、イルガキュアー784、イルガキュアー261、イルガキュアーOXE−01、イルガキュアーOXE−02(BASF社)、アデカオプトマーN1717、アデカオプトマーN1919、アデカアークルズNCI−831(ADEKA社)、Esacure1001M(Lamberti社)、特公昭59−1281号公報、特公昭61−9621号公報ならびに特開昭60−60104号公報記載のトリアジン誘導体、特開昭59−1504号公報ならびに特開昭61−243807号公報記載の有機過酸化物、特公昭43−23684号公報、特公昭44−6413号公報、特公昭47−1604号公報ならびにUSP第3567453号明細書記載のジアゾニウム化合物公報、USP第2848328号明細書、USP第2852379号明細書ならびにUSP第2940853号明細書記載の有機アジド化合物、特公昭36−22062号公報、特公昭37−13109号公報、特公昭38−18015号公報ならびに特公昭45−9610号公報記載のオルト−キノンジアジド類、特公昭55−39162号公報、特開昭59−140203号公報ならびに「マクロモレキュルス(MACROMOLECULES)」、第10巻、第1307頁(1977年)記載のヨードニウム化合物をはじめとする各種オニウム化合物、特開昭59−142205号公報記載のアゾ化合物、特開平1−54440号公報、ヨーロッパ特許第109851号明細書、ヨーロッパ特許第126712号明細書、「ジャーナル・オブ・イメージング・サイエンス(J.IMAG.SCI.)」、第30巻、第174頁(1986年)記
載の金属アレン錯体、特開昭61−151197号公報記載のチタノセン類、「コーディネーション・ケミストリー・レビュー(COORDINATION CHEMISTRY REVIEW)」、第84巻、
第85〜第277頁(1988年)ならびに特開平2−182701号公報記載のルテニウム等の遷移金属を含有する遷移金属錯体、特開平3−209477号公報記載のアルミナート錯体、特開平2−157760号公報記載のホウ酸塩化合物、特開昭55−127550号公報ならびに特開昭60−202437号公報記載の2,4,5−トリアリールイミダゾール二量体、四臭化炭素や特開昭59−107344号公報記載の有機ハロゲン化合物、特開平5−255347号公報記載のスルホニウム錯体またはオキソスルホニウム錯体、特開昭54−99185号公報、特開昭63−264560号公報ならびに特開平10−29977記載のアミノケトン化合物、特開2001−264530号公報、特開2001−261761号公報、特開2000−80068号公報、特開2001−233842号公報、特表2004−534797号公報、特開2006−342166、特開2008−094770、特開2009−40762、特開2010−15025、特開2010−189279、特開2010−189280公報、特表2010−526846、特表2010−527338、特表2010−527339、USP3558309号明細書(1971年)、USP4202697号明細書(1980年)ならびに特開昭61−24558号公報記載のオキシムエステル化合物等が挙げられる。
これらの光重合開始剤は、単独で、または必要に応じて任意の比率で2種以上混合して用いることができる。
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、酸化防止剤を含有することができる。酸化防止剤は、カラーフィルタ用着色組成物に含まれる光重合開始剤や熱硬化性化合物が、熱硬化やITOアニール時の熱工程によって酸化し黄変することを防ぐため、塗膜の透過率を高くすることができる。そのため、酸化防止剤を含むことで、加熱工程時の酸化による黄変を防止し、高い塗膜の透過率を得る事ができる。
−ジメチル−フェノール)、4,4'−ブチリデン−ビス−(2−t−ブチル−5−メチ
ルフェノール)、2,2'−チオ−ビス−(6−t−ブチル−4−メチルフェノール)、
2,5−ジ−t−アミル−ヒドロキノン、2,2'チオジエチルビス−(5,5−ジ−t
−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)−プロピオネート、1,1,3−トリス−(2'−
メチル−4'−ヒドロキシ−5'−t−ブチルフェニル)−ブタン、2,2'−メチレン−
ビス−(6−(1−メチル−シクロヘキシル)−p−クレゾール)、2,4−ジメチル−6−(1−メチル−シクロヘキシル)−フェノール、N,N−ヘキサメチレンビス(5,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ−ヒドロシンナムアミド)等が挙げられる。その他ヒンダードフェノール構造を有するオリゴマータイプ及びポリマータイプの化合物等も使用することが出来る。
プロピリデンジフェノールアルキルフォスファイト、トリスノニルフェニルフォスファイト、トリスジノニルフェニルフォスファイト、トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)フォスファイト、トリス(ビフェニル)フォスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジフォスファイト、ジ(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジフォスファイト、ジ(ノニルフェニル)ペンタエリスリトールジフォスファイト、フェニルビスフェノールAペンタエリスリトールジフォスファイト、テトラトリデシル4,4'−ブチリデンビス(5−メチル−6−t−ブチルフェノール)ジフォスファイト、ヘキ
サトリデシル1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)ブタントリフォスファイト、3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジルフォスファイトジエチルエステル、ソジウムビス(4−t−ブチルフェニル)フォスファイト、ソジウム−2,2−メチレン−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)−フォスファイト、1,3−ビス(ジフェノキシフォスフォニロキシ)−ベンゼン、亜リン酸エチルビス(2,4−ジtert−ブチル−6−メチルフェニル)等が挙げられる。その他フォスファイト構造を有するオリゴマータイプ及びポリマータイプの化合物等も使用することが出来る。
ェノン、2,2'ジヒドロキシ−4,4'−ジメトキシベンゾフェノン、2,2',4,4'−テトラヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシ−5スルフォベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシ−2'−カルボキシベンゾフェノン、2−ヒド
ロキシ−4−クロロベンゾフェノン等が挙げられる。その他ベンゾフェノン構造を有するオリゴマータイプ及びポリマータイプの化合物等も使用することが出来る。
本発明のカラーフィルタ用着色組成物には、着色剤を充分にモノマー、樹脂などに溶解させ、ガラス基板等の基板上に乾燥膜厚が0.2〜5μmとなるように塗布してフィルタセグメントを形成することを容易にするために溶剤を含有させることができる。
さらに、本発明の着色感光性組成物には、増感剤を含有させることができる。
増感剤としては、ベンゾフェノン誘導体、カルコン誘導体やジベンザルアセトン等に代表される不飽和ケトン誘導体、ベンジルやカンファーキノンなどに代表される1,2−ジケトン誘導体、ベンゾイン誘導体、フルオレン誘導体、ナフトキノン誘導体、アントラキノン誘導体、キサンテン誘導体、チオキサンテン誘導体、キサントン誘導体、チオキサントン誘導体、クマリン誘導体、ケトクマリン誘導体、シアニン誘導体、メロシアニン誘導体、オキソノ−ル誘導体等のポリメチン色素、アクリジン誘導体、アジン誘導体、チアジン誘導体、オキサジン誘導体、インドリン誘導体、アズレン誘導体、アズレニウム誘導体、スクアリリウム誘導体、ポルフィリン誘導体、テトラフェニルポルフィリン誘導体、トリアリールメタン誘導体、テトラベンゾポルフィリン誘導体、テトラピラジノポルフィラジン誘導体、フタロシアニン誘導体、テトラアザポルフィラジン誘導体、テトラキノキサリロポルフィラジン誘導体、ナフタロシアニン誘導体、サブフタロシアニン誘導体、ピリリウム誘導体、チオピリリウム誘導体、テトラフィリン誘導体、アヌレン誘導体、スピロピラン誘導体、スピロオキサジン誘導体、チオスピロピラン誘導体、金属アレーン錯体、有機ルテニウム錯体等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
ェノン、4,4'−ジメトキシベンゾフェノン、4,4'−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン等を挙げることができ、クマリン類としては、クマリン1、クマリン338、クマリン102等を挙げることができ、ケトクマリン類としては、3,3'−カルボニルビス(7−ジエチルアミノクマリン)等を挙げることができるが、これらに限定されるものでは
ない。
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、連鎖移動剤としての働きをする多官能チオールを含有することができる。
多官能チオールは、チオール基を2個以上有する化合物であればよく、例えば、ヘキサンジチオール、デカンジチオール、1,4−ブタンジオールビスチオプロピオネート、1,4−ブタンジオールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、トリメチロールプロパントリスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリス(5−メルカプトブチレート)、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート、トリメルカプトプロピオン酸トリス(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、1,4−ジメチルメルカプトベンゼン、2、4、6−トリメルカプト−s−トリアジン、2−(N,N−ジブチルアミノ)−4,6−ジメルカプト−s−トリアジン等が挙げられる。
これらの多官能チオールは、1種を単独で、または必要に応じて任意の比率で2種以上混合して用いることができる。
また、本発明のカラーフィルタ用着色組成物には、溶存している酸素を還元する働きのあるアミン系化合物を含有させることができる。
本発明のカラーフィルタ用着色組成物には、透明基板上での組成物のレベリング性を良くするため、レベリング剤を添加することが好ましい。レベリング剤としては、主鎖にポリエーテル構造またはポリエステル構造を有するジメチルシロキサンが好ましい。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、東レ・ダウコーニング社製FZ−2122、ビックケミー社製BYK−333などが挙げられる。主鎖にポリエステル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、ビックケミー社製BYK−310、BYK−370などが挙げられる。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンと、主鎖にポリエステル構造を有するジメチルシロキサンとは、併用することもできる。レベリング剤の含有量は通常、着色組成物の合計100重量%中、0.003〜0.5重量%用いることが好ましい。
また本発明のカラーフィルタ用着色組成物には、熱硬化性樹脂の硬化を補助するため、必要に応じて、硬化剤、硬化促進剤などを含んでいてもよい。硬化剤としては、フェノール系樹脂、アミン系化合物、酸無水物、活性エステル、カルボン酸系化合物、スルホン酸系化合物などが有効であるが、特にこれらに限定されるものではなく、熱硬化性樹脂と反応し得るものであれば、いずれの硬化剤を使用してもよい。また、これらの中でも、1分子内に2個以上のフェノール性水酸基を有する化合物、アミン系硬化剤が好ましく挙げられる。前記硬化促進剤としては、例えば、アミン化合物(例えば、ジシアンジアミド、ベンジルジメチルアミン、4−(ジメチルアミノ)−N,N−ジメチルベンジルアミン、4−メトキシ−N,N−ジメチルベンジルアミン、4−メチル−N,N−ジメチルベンジルアミン等)、4級アンモニウム塩化合物(例えば、トリエチルベンジルアンモニウムクロリド等)、ブロックイソシアネート化合物(例えば、ジメチルアミン等)、イミダゾール誘導体二環式アミジン化合物及びその塩(例えば、イミダゾール、2−メチルイミダゾール、2−エチルイミダゾール、2−エチル−4−メチルイミダゾール、2−フェニルイミダゾール、4−フェニルイミダゾール、1−シアノエチル−2−フェニルイミダゾール、1−(2−シアノエチル)−2−エチル−4−メチルイミダゾール等)、リン化合物(例えば、トリフェニルホスフィン等)、グアナミン化合物(例えば、メラミン、グアナミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン等)、S−トリアジン誘導体(例えば、2,4−ジアミノ−6−メタクリロイルオキシエチル−S−トリアジン、2−ビニル−2,4−ジアミノ−S−トリアジン、2−ビニル−4,6−ジアミノ−S−トリアジン・イソシアヌル酸付加物、2,4−ジアミノ−6−メタクリロイルオキシエチル−S−トリアジン・イソシアヌル酸付加物等)などを用いることができる。これらは1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。前記硬化促進剤の含有量としては、熱硬化性樹脂100重量%に対し、0.01〜15重量%が好ましい。
本発明のカラーフィルタ用着色組成物には、組成物の経時粘度を安定化させるために貯蔵安定剤を含有させることができる。また、透明基板との密着性を高めるためにシランカップリング剤等の密着向上剤を含有させることもできる。
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、本発明の色素単量体(A)及び造塩化合物(B)を含む着色剤を、必要に応じて前記樹脂と、溶剤とからなる着色剤担体中に、好ましくは色素誘導体などの分散助剤と一緒に、三本ロールミル、二本ロールミル、サンドミル、ニーダー、又はアトライター等の各種分散手段を用いて微細に分散して製造することができる。
着色剤を着色剤担体中に分散する際には、適宜、色素誘導体、樹脂型分散剤、界面活性剤等の分散助剤を用いることができる。分散助剤は、着色剤の分散に優れ、分散後の着色剤の再凝集を防止する効果が大きいので、分散助剤を用いて着色剤を着色剤担体中に分散してなる着色組成物を用いた場合には、分光透過率の高いカラーフィルタが得られる。
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、遠心分離、焼結フィルタ、メンブレンフィルタ等の手段にて、5μm以上の粗大粒子、好ましくは1μm以上の粗大粒子、さらに好ましくは0.5μm以上の粗大粒子および混入した塵の除去を行うことが好ましい。このように着色組成物は、実質的に0.5μm以上の粒子を含まないことが好ましい。より好ましくは0.3μm以下であることが好ましい。
次に、本発明のカラーフィルタについて説明する。本発明のカラーフィルタは、少なくとも1つの赤色フィルタセグメント、少なくとも1つの緑色フィルタセグメント、および少なくとも1つの青色フィルタセグメントを具備する。
また、カラーフィルタは、さらにマゼンタ色フィルタセグメント、シアン色フィルタセグメント、および黄色フィルタセグメントを具備するものであってもよく、該黄色フィルタセグメントが、本発明の着色組成物から形成されてなるものであってもよい。
本発明のカラーフィルタは、印刷法またはフォトリソグラフィー法により、製造することができる。
(樹脂の重量平均分子量(Mw))
樹脂の重量平均分子量(Mw)は、TSKgelカラム(東ソー社製)を用い、RI検出器を装備したGPC(東ソー社製、HLC−8120GPC)で、展開溶媒にTHFを用いて測定したポリスチレン換算の重量平均分子量(Mw)である。
樹脂溶液0.5〜1.0部に、アセトン80mlおよび水10mlを加えて攪拌して均一に溶解させ、0.1mol/LのKOH水溶液を滴定液として、自動滴定装置(「COM−555」平沼産業社製)を用いて滴定し、樹脂溶液の酸価を測定した。そして、樹脂溶液の酸価と樹脂溶液の固形分濃度から、樹脂の固形分あたりの酸価を算出した。
(アクリル樹脂溶液(R−1))
セパラブル4口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けた反応容器にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート100部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら120℃に加熱して、同温度で滴下管よりスチレン5.2部、グリシジルメタクリレート35.5部、ジシクロペンタニルメタクリレート41.0部、アゾビスイソブチロニトリル1.0部の混合物を2.5時間かけて滴下し重合反応を行った。
次にフラスコ内を空気置換し、アクリル酸17.0部にトリスジメチルアミノメチルフェノール0.3部、およびハイドロキノン0.3部を投入し、120℃で5時間反応を続け固形分酸価=0.8となったところで反応を終了し、重量平均分子量が約12000(GPCによる測定)の樹脂溶液を得た。
さらにテトラヒドロ無水フタル酸30.4部、トリエチルアミン0.5部を加え120℃で4時間反応させ、不揮発分が20%になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加してエチレン性不飽和活性二重結合を有するエネルギー線硬化性樹脂である、アクリル樹脂溶液(R−1)を得た。
セパラブル4口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けた反応容器にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート100部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら120℃に加熱して、同温度で滴下管よりスチレン5.2部、グリシジルメタクリレート35.5部、ジシクロペンタニルメタクリレート21.0部、2−ヒドロキシエチルメタクリレート20.0部、アゾビスイソブチロニトリル1.0部の混合物を2.5時間かけて滴下し重合反応を行った。
次にフラスコ内を空気置換し、アクリル酸17.0部にトリスジメチルアミノメチルフェノール0.3部、およびハイドロキノン0.3部を投入し、120℃で5時間反応を続け固形分酸価=0.8となったところで反応を終了し、重量平均分子量が約12000(GPCによる測定)の樹脂溶液を得た。
さらにテトラヒドロ無水フタル酸30.4部、トリエチルアミン0.5部を加え120℃で4時間反応させ、不揮発分が20%になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加してエチレン性不飽和活性二重結合を有するエネルギー線硬化性樹脂である、アクリル樹脂溶液(R−2)を得た。
(造塩化合物(B−1))
C.I.ベーシック ブルー 7(東京化成品)12部とNaB(C6F5)4 7.4部、ジクロロメタン130部、水200部を混合し、室温で2時間攪拌した。その後、有機層を抽出、水で洗浄を行ない、有機層を減圧濃縮した。そして、60℃の減圧乾燥機で乾燥し、14.7部の色素(造塩化合物B−1)を得た。収率は84.8%であった。
4−ジエチルアミノ安息香酸(東京化成品)25部とトルエン90部の混合物に塩化チオニル23部を加え80℃で1時間攪拌後、減圧濃縮し、酸クロリドを得た。別容器に無水塩化アルミニウム20.4部と1,2−ジクロロエタン130部を加え、氷浴で冷却後、酸クロリドを1,2−ジクロロエタン60部に溶解させた溶液を滴下した。滴下後、15分攪拌し、N,N−ジエチル−m−トルイジン(東京化成品)21部を滴下し、室温に戻して、2時間攪拌した。その後、氷水に注ぎ、4N水酸化ナトリウムでpH11以上とし、クロロホルムで抽出した。このものを水で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧濃縮した。濃縮物をシリカゲルクロマトグラフィー(ヘキサン/酢酸エチル=4/1)で精製し、精製したものをさらにTHFに溶解し、ヘキサンで再沈殿を行った。60℃で減圧乾燥後、化合物(4)を15.4部得た。収率は35.0%であった。
得られた化合物(4)を10部とN−エチル−1−ナフチルアミン(東京化成品)5.0部をトルエン40部に溶解させ、オキシ塩化リン6.8部を添加して、3時間還流させた。その後、室温に戻し、1N塩酸を添加し、クロロホルムで抽出した。このものを飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧濃縮した。濃縮物をシリカゲルクロマトグラフィー(クロロホルム/メタノール=4/1)で精製した。60℃で減圧乾燥後、化合物(5)を13.8部得た。収率は88.8%であった。
得られた化合物(5)を12部とNaB(C6F5)4 7.4部、ジクロロメタン130部、水200部を混合し、室温で2時間攪拌した。その後、有機層を抽出、水で洗浄を行ない、有機層を減圧濃縮した。そして、60℃の減圧乾燥機で乾燥し、13.7部の造塩化合物(B−2)を得た。収率は、79.7%であった。
得られた化合物(5)を12部とドデシル硫酸ナトリウム(東京化成品)7.4部、ジクロロメタン130部、水200部を混合し、室温で2時間攪拌した。その後、有機層を抽出、水で洗浄を行ない、有機層を減圧濃縮した。そして、60℃の減圧乾燥機で乾燥し、造塩化合物(B−3)13.7部を得た。収率は79.7%であった。
得られた化合物(5)を12部とシクロ−ヘキサフルオロプロパン−1,3−ビス(スルホニル)イミドカリウム塩(三菱マテリアル電子化成社製)7.4部、ジクロロメタン130部、水200部を混合し、室温で2時間攪拌した。その後、有機層を抽出、水で洗浄を行ない、有機層を減圧濃縮した。そして、60℃の減圧乾燥機で乾燥し、造塩化合物(B−4)13.7部を得た。収率は79.7%であった。
N,N−ジエチル−m−トルイジン(東京化成品)10.0部と37%ホルムアルデヒド水溶液(東京化成品)2.5部、濃塩酸(キシダ化学品)7.2部、イオン交換水80.0部を混合し、80℃で6時間攪拌後、室温まで放冷させた。その後、クロロホルム100部、10%NaOH水溶液 100部を添加し、クロロホルム抽出した。このものを水
で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧濃縮して、化合物(6)を18.3部得た。収率は、92.4%であった。
得られた化合物(6)を6.4部、クロラニル(東京化成品)3.2部、亜塩素酸ナトリウム(キシダ化学品)2.7部、イソプロピルアルコール(キシダ化学品)50部、イオン交換水8.0部を混合し、80℃で15時間攪拌後、室温まで放冷させ、吸引ろ過により無機塩を除去した。その後、ろ液を乾固し、トルエン100部、10%NaOH水溶液 100部を添加し、トルエン抽出した。このものを水で洗浄後、無水硫酸ナトリウム
で乾燥した後、減圧濃縮して、化合物(7)を6.0部得た。収率は86.4%であった。
得られた化合物(7)を10部とN−エチル−1−ナフチルアミン(東京化成品)4.9部をトルエン50部に溶解させ、オキシ塩化リン6.6部を添加して、3時間還流させた。その後、室温に戻し、1N塩酸を添加し、クロロホルムで抽出した。このものを飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧濃縮した。濃縮物をシリカゲルクロマトグラフィー(クロロホルム/メタノール=4/1)で精製した。60℃で減圧乾燥後、化合物(8)を12.4部得た。収率は80.6%であった。
化合物(8)を12部とNaB(C6F5)4 7.4部、ジクロロメタン130部、水200部を混合し、室温で2時間攪拌した。その後、有機層を抽出、水で洗浄を行ない、有機層を減圧濃縮した。そして、60℃の減圧乾燥機で乾燥し、造塩化合物(B−5)13.7部を得た。収率は79.7%であった。
・<微細化顔料の製造方法>
フタロシアニン系青色顔料C.I.ピグメント ブルー 15:6(トーヨーカラー株式会社製「LIONOL BLUE ES」、比表面積60m2/g)200部、塩化ナトリウム1400部、およびジエチレングリコール360部をステンレス製1ガロンニーダー(井上製作所製)に仕込み、80℃で6時間混練した。次にこの混練物を8000部の温水に投入し、80℃に加熱しながら2時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、85℃で一昼夜乾燥し、微細化青色顔料(PB15:6−1)を得た。
ジオキサジン系紫色顔料C.I.ピグメント バイオレット 23(トーヨーカラー株式会社製「LIONOGEN VIOLET RL」)200部、塩化ナトリウム1400部、およびジエチレングリコール360部をステンレス製1ガロンニーダー(井上製作所製)に仕込み、80℃で6時間混練した。次にこの混練物を8000部の温水に投入し、80℃に加熱しながら2時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、85℃で一昼夜乾燥し、微細化紫色顔料(PV23−1)を得た。
市販の樹脂型分散剤である、BASF社製EFKA4300と、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテートを用いて不揮発分40重量%溶液に調製し、樹脂型分散剤溶液1とした。
(PB15:6・顔料分散体(P−1))
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径0.5mmのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル(アイガージャパン社製「ミニモデルM−250 MKII」)で3時間分散した後、5.0μmのフィルタで濾過し、不揮発成分が20重量%の顔料分散体(P−1)を作製した。
微細化青色顔料(PB15:6−1) :11.0部
アクリル樹脂溶液(R−1) :17.5部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート :66.5部
樹脂型分散剤溶液1 : 5.0部
顔料分散体(P−1)の製造方法における微細化青色顔料(PB15:6−1)をPV23−1に変更した以外は顔料分散体(P−1)と同様の方法でPV23・顔料分散体(P−2)を作製した。
[実施例1]
(レジスト材(CR−1))
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、1.0μmのフィルタで濾過して、アルカリ現像型レジスト材(CR−1)を得た。
造塩化合物(B−1) : 1.7部
アクリル樹脂溶液(R−1) :36.0部
水酸基含有モノマー
(東京化成社製「2−ヒドロキシエチルメタクリレート」): 1.0部
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
(東亞合成社製「アロニックス M−402」) : 6.0部
光重合開始剤
(BASFジャパン社製「イルガキュアーOXE02」) : 0.6部
酸化防止剤
(BASFジャパン社製「イルガノックス1010」) : 0.2部
(BASFジャパン社製「イルガフォス168」) : 0.6部
PGMEA :53.9部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
(レジスト材(CR−2〜20))
表1〜3に示す組成、および配合量(重量部)に変更した以外は、レジスト材(CR−1)と同様にしてレジスト材(CR−2〜20)を得た。なお、本明細書において実施例12および13は参考例である。
得られたレジスト材(CR−1〜20)について、下記の評価を行った。結果を表1〜3に示す。
ガラス基板上に、230℃で20分加熱後に、C光源において色度が、y=0.092、x=0.139になるようにレジスト材を塗布し、基板を作製した。得られた基板の明度を顕微分光光度計(オリンパス光学社製「OSP−SP200」)で測定した。
ガラス基板上に、230℃で20分加熱後に、C光源において色度が、y=0.092
になるようにレジスト材を塗布し、基板を作製した。得られた塗膜のC光源での色度1(L*(1),a*(1),b*(1))を顕微分光光度計(オリンパス光学社製「OSP−SP200」)を用いて測定した。さらにその後、耐熱試験としてオーブンで230℃1時間加熱し、C光源での色度2(L*(2),a*(2),b*(2))を測定した。
測定した色差値を用いて、下記計算式により、色差ΔE*abを算出し、塗膜の耐熱性を評価した。
ΔE*ab=[[L*(2)−L*(1)]2+[a*(2)−a*(1)]2+[b*(2)−b*(1)]2]1/2
評価基準は下記のとおりである。なお、○は良好なレベル、△は実用可能なレベル、×は実用には適さないレベルである。
○:ΔEab*が3.0未満
△:ΔEab*が3.0以上 5.0未満
×:ΔEab*が5.0以上
ガラス基板上にC光源においてy=0.092になるようにレジスト材を塗布し、基板を230℃で20分加熱した。その後、C光源での色度1(L*(1),a*(1),b*(1))を顕微分光光度計(オリンパス光学社製「OSP−SP200」)を用いて測定した。さらにその後、基板をN−メチルピロリドンに15分間浸漬し、再度C光源での色度2(L*(2),a*(2),b*(2))を測定した。
ΔEab* = √((L*(2)- L*(1))2+ (a*(2)- a*(1)) 2+( b*(2)- b*(1)) 2)
色差ΔEab*に基づいて、塗膜の耐溶剤性を下記基準で評価した。
なお、○は良好なレベル、△は実用可能なレベル、×は実用には適さないレベルである。
○:ΔEab*が3.0未満
△:ΔEab*が3.0以上 5.0未満
×:ΔEab*が5.0以上
・光重合性モノマー
アロニックス M−402;ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
(東亞合成社製「アロニックス M−402」)
・光重合開始剤
イルガキュアーOXE02;
(BASFジャパン社製「イルガキュアーOXE02」)
・酸化防止剤
イルガノックス1010;
(BASFジャパン社製「イルガノックス1010」)
イルガフォス168;
(BASFジャパン社製「イルガフォス168」)
Claims (7)
- 着色剤と、バインダー樹脂と、溶剤と、水酸基を有するモノマーとを含有するカラーフィルタ用着色組成物であって、
該着色剤が、下記一般式(1−1)および/または(1−2)であらわされるトリアリールメタン系塩基性染料とアニオン性基を有するカウンタ化合物(Y-)との造塩化合物(B)を含有し、
該水酸基を有するモノマーが、重合性官能基数が1であるモノマーを含むことを特徴とするカラーフィルタ用着色組成物。
[一般式(1−1)、(1−2)中
R111、R112、R113、R114、R13、R14は各々独立して、水素原子、置換基を有してもよい炭素数1〜8のアルキル基、または置換基を有してもよいフェニル基を表すか、あるいは隣接するR同士が結合して環を形成する。
R12、R15、およびR16、は各々独立して、水素原子、置換基を有してもよい炭素数1〜8のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数2〜6のアルケニル基、置換基を有してもよいフェニル基、置換基を有してもよいアミノ基、またはフッ素原子を表す。
Y−は、無機または有機のアニオンを表す。] - 造塩化合物(B)のカウンタ化合物 (Y-)が、フッ素基含有ホウ素アニオン化合物であることを特徴とする請求項1記載のカラーフィルタ用着色組成物。
- フッ素基含有ホウ素アニオン化合物が、下記一般式(31)で表わされるアニオンを有することを特徴とする請求項2記載のカラーフィルタ用着色組成物。
[一般式(31)中、
R12〜R15はそれぞれ独立に、フッ素原子で置換されていても良いアルキル基、シアノ基、水素原子、フッ素原子、フッ素原子で置換されていても良いアリール基を表し、
R12〜R15のうち少なくとも一つは、フッ素原子で置換されていても良いアルキル基、フッ素原子、またはフッ素原子で置換されていても良いアリール基を表す。
ただし、R12〜R15がすべてフッ素原子である場合は除く。] - R12〜R15の少なくとも一つが、一般式(32)で表される構造であることを特徴とする請求項3記載のカラーフィルタ用着色組成物。
[一般式(32)中、
R16〜R20は、それぞれ独立に、水素原子、またはフッ素原子を示す。
ただし、R16〜R20がすべて水素原子である場合は除く。] - さらに、酸化防止剤を含むことを特徴とする請求項1〜4いずれか1項に記載のカラーフィルタ用着色組成物。
- さらに、光重合性モノマー(水酸基を有するモノマーを除く)および/または光重合開始剤を含むことを特徴とする請求項1〜5いずれか1項に記載のカラーフィルタ用着色組成物。
- 基材上に、請求項1〜6いずれか1項に記載のカラーフィルタ用着色組成物から形成されてなるフィルタセグメントを具備することを特徴とするカラーフィルタ。
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