JP2015089889A - トリス−（２−ヒドロキシエチル）−メチルアンモニウムメチルスルファート脂肪酸エステルの製造方法 - Google Patents

トリス−（２−ヒドロキシエチル）−メチルアンモニウムメチルスルファート脂肪酸エステルの製造方法 Download PDF

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Abstract

【課題】低いメタノール含有量を有する、トリス−（２−ヒドロキシエチル）−メチルアンモニウム メチルスルファート脂肪酸エステルを有する繊維柔軟剤活性組成物の提供【解決手段】トリス−（２−ヒドロキシエチル）−メチルアンモニウム メチルスルファート脂肪酸エステルを有しかつ低いメタノール含有量を有する繊維柔軟剤活性組成物を、固体の酸スカベンジャーの存在で、トリエタノールアミンの脂肪酸エステルをジメチルスルファートで四級化することにより製造する。【選択図】なし

Description

本発明は、低いメタノール含有量を有するトリス−（２−ヒドロキシエチル）−メチルアンモニウム メチルスルファート脂肪酸エステルの製造方法及びこの方法により得られる繊維柔軟剤活性組成物に関する。
２つの疎水性の長鎖の炭化水素基を有する第４級アンモニウム塩は、繊維柔軟剤活性剤として広範囲に使用されている。１分子当たり平均して２個の脂肪酸基でエステル化されたアルカノールアミンの第４級アンモニウム塩（一般にエステルクォートといわれる）は、その生分解性のために、大部分は以前のアルキル第４級アンモニウム化合物に取って代わった。
トリエタノールアミンの脂肪酸エステルをジメチルスルファートで四級化することにより製造されたトリス−（２−ヒドロキシエチル）−メチルアンモニウム メチルスルファート脂肪酸エステルは、繊維柔軟剤活性剤として広範囲に使用されている。ジメチルスルファートは潜在的な発ガン物質であるため、四級化はジメチルスルファートの完全な転化率及びアミンの高い転化率が達成されるまで実施される。これは、この方法により製造されたトリス−（２−ヒドロキシエチル）−メチルアンモニウム メチルスルファート脂肪酸エステルが予想外に高いメタノール量を有することが今日では明らかになっている。トリス−（２−ヒドロキシエチル）−メチルアンモニウム メチルスルファート脂肪酸エステル柔軟剤活性剤は２０年以上の間使用されているが、この組成物中の高いメタノール含有量は顧みられないままであった。
メタノールは毒性であり、作業場に危険を生じさせるため、低いメタノール含有量を有する、トリス−（２−ヒドロキシエチル）−メチルアンモニウム メチルスルファート脂肪酸エステルを有する繊維柔軟剤活性組成物を提供する必要がある。また、このような組成物を製造するための簡単な方法も必要とされる。
トリス−（２−ヒドロキシエチル）−メチルアンモニウム メチルスルファート脂肪酸エステルを有しかつ低いメタノール含有量を有する繊維柔軟剤活性組成物は、固体の酸スカベンジャーの存在で、トリエタノールアミンの脂肪酸エステルをジメチルスルファートで四級化することにより製造できることが見出された。
従って、本発明は、トリス−（２−ヒドロキシエチル）−アミン脂肪酸エステルをジメチルスルファートで四級化する工程を有し、この四級化は固体の酸スカベンジャーの存在で実施する、トリス−（２−ヒドロキシエチル）−メチルアンモニウム メチルスルファート脂肪酸エステルの製造方法に関する。
更に、本発明は、少なくとも１種のトリス−（２−ヒドロキシエチル）−メチルアンモニウム メチルスルファート脂肪酸エステル６５〜９８質量％、組成物の全アミン価２ｍｇ ＫＯＨ／ｇで７ｍｇ ＫＯＨ／ｇ未満を提供する量の対応する非四級化トリス−（２−ヒドロキシエチル）アミン脂肪酸エステル、及びメタノール１〜１５００ｐｐｍを有する、繊維柔軟剤活性組成物に関する。
本発明の方法は、固体の酸スカベンジャーの存在で、トリス（２−ヒドロキシエチル）−アミン脂肪酸エステルをジメチルスルファートで四級化する工程を有する。酸スカベンジャーの用語は、四級化反応混合物中に存在するか又は四級化の間に生成されるブレンステッド酸と反応するが、四級化の間に本質的な程度までジメチルスルファートと反応しない材料を意味する。好ましくは、使用したジメチルスルファートの１０％未満が、更に好ましくは５％未満が、最も好ましくは２％未満がこの酸スカベンジャーとの反応により消費される。
この固体の酸スカベンジャーは、金属炭酸塩、金属炭酸水素塩、金属酸化物、金属水酸化物、塩基性ケイ酸塩又は塩基性アルミノケイ酸塩であることができる。この固体の酸スカベンジャーは、好ましくはアルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属炭酸水素塩、アルカリ土類金属炭酸塩、アルカリ土類金属酸化物及びアルカリ土類金属水酸化物から選択される。このアルカリ金属は、好ましくはリチウム、ナトリウム又はカリウムであり、最も好ましくはナトリウムである。このアルカリ土類金属は、好ましくはマグネシウム又はカルシウム又は両方の混合物である。適切な固体の酸スカベンジャーは、例えば炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、セスキ炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロマイト、炭酸水素マグネシウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、水酸化カルシウム又は水酸化マグネシウムである。最も好ましい固体の酸スカベンジャーは、炭酸ナトリウム又は炭酸水素ナトリウムである。
この固体の酸スカベンジャーは、好ましくは、四級化反応混合物中に存在する及び四級化の間に生成されるブレンステッド酸に対して過剰量で使用される。更に好ましくは、固体の酸スカベンジャーは、四級化反応混合物の質量を基準として１〜３質量％の量で使用される。
固体の酸スカベンジャーの存在でのトリス−（２−ヒドロキシエチル）アミン脂肪酸エステルのジメチルスルファートによる四級化の実施は、四級化の高い度合いで、低いメタノール含有量を有するトリス−（２−ヒドロキシエチル）−メチルアンモニウム メチルスルファート脂肪酸エステルを提供する。従って、本発明のこの方法は、同時に低いメタノール含有量を有しかつ低い全アミン価を有するトリス−（２−ヒドロキシエチル）−メチルアンモニウム メチルスルファート脂肪酸エステルを有する組成物を提供することができる。
この固体の酸スカベンジャーは、好ましくは少なくとも１００μｍの中央粒径を有する粒子、特に１００μｍ〜５ｍｍの中央粒径を有する粒子からなる。この中央粒径とは、ふるい分け分析により測定した粒径分布の質量中央粒径として測定される。好ましい粒径を有する固体の酸スカベンジャーの使用は、未反応の固体の酸スカベンジャーを、四級化から得られた粘性の反応混合物から分離することを容易にする。
この固体の酸スカベンジャーは、好ましくは、四級化から得られた反応混合物から、濾過又は遠心分離により分離される。固体の酸スカベンジャーの濾過又は遠心分離による分離は、少量だけの酸性化合物及び塩基性化合物を含有するトリス−（２−ヒドロキシエチル）−メチルアンモニウム メチルスルファート脂肪酸エステルを有する組成物を提供する。
この四級化の工程は、好ましくはエタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、エチレングリコールのＣ1〜Ｃ4−アルキルモノエーテル、プロピレングリコールのＣ1〜Ｃ4−アルキルモノエーテル及びこれらの混合物から選択される溶剤の存在で実施することができる。しかしながら、この四級化の工程は、好ましくは溶剤の添加なしで実施される。
本発明の方法の好ましい実施態様の場合には、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、エチレングリコールのＣ1〜Ｃ4−アルキルモノエーテル、プロピレングリコールのＣ1〜Ｃ4−アルキルモノエーテル及びこの混合物から選択される溶剤を、四級化から得られた反応混合物に、固体の酸スカベンジャーを濾過又は遠心分離により分離する前に添加する。濾過又は遠心分離の前の溶剤の添加は、反応混合物の粘度を低下させることにより、未反応の固体の酸スカベンジャーの反応混合物からの分離を容易にする。他の好ましい実施態様の場合には、分離された固体の酸スカベンジャーをこの溶剤で洗浄して洗浄液を生じさせ、この洗浄液は、四級化から得られた反応混合物に溶剤を添加するために再使用される。溶剤による洗浄及び洗浄液の再使用は、濾過又は遠心分離により分離する際の未反応の固体の酸スカベンジャーに付着するトリス−（２−ヒドロキシエチル）−メチルアンモニウム メチルスルファート脂肪酸エステルの損失量を低減する。
この四級化の工程は、好ましくは、ジメチルスルファートのトリス−（２−ヒドロキシエチル）−アミン脂肪酸エステルに対するモル比の値０．９〜０．９８、更に好ましくは０．９２〜０．９７で実施する。この四級化の工程は、好ましくは６０〜９５℃、更に好ましくは７０〜９０℃の温度で実施する。四級化は、任意の圧力で、例えば周囲圧力又は減圧で実施できる。四級化は、好ましくは実質的に全てのジメチルスルファートが反応するまで実施される。
出発材料として使用されるトリス−（２−ヒドロキシエチル）−アミン脂肪酸エステルの脂肪酸基は、純粋な脂肪酸から、又は式ＲＣＯＯＨ（式中、Ｒは炭化水素基である）の脂肪酸の混合物から誘導することができる。この炭化水素基は、分枝又は非分枝であることができ、好ましくは非分枝である。
このトリス−（２−ヒドロキシエチル）−アミン脂肪酸エステルは、式Ｎ（ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ）2（ＣＨ2ＣＨ2ＯＣ（＝Ｏ）Ｒ）のモノエステル、式Ｎ（ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ）（ＣＨ2ＣＨ2ＯＣ（＝Ｏ）Ｒ）2のジエステル及び式Ｎ（ＣＨ2ＣＨ2ＯＣ（＝Ｏ）Ｒ）3のトリエステル（式中、Ｒは脂肪酸基ＲＣＯＯの炭化水素基を表す）を有することができる。このトリス−（２−ヒドロキシエチル）−アミン脂肪酸エステルは、好ましくは、脂肪酸基の窒素に対する平均的なモル比の値１．４〜２．０、更に好ましくは１．５〜１．８を有する。この特定のモル比は、すすぎサイクル繊維柔軟剤における四級化された生成物の高い柔軟能力を提供する。
前記トリス−（２−ヒドロキシエチル）−アミン脂肪酸エステルの脂肪酸基に相当する脂肪酸は、好ましくは０．５〜１２０、更に好ましくは１〜５０、最も好ましくは３０〜４５のヨウ素価を有する。このヨウ素価は、ＩＳＯ ３９６１の方法により測定して、脂肪酸１００ｇの二重結合の反応により消費されるヨウ素のグラム数である。
トリス−（２−ヒドロキシエチル）−アミン脂肪酸エステルの脂肪酸基は、好ましくは１６〜１８個、更に好ましくは１６．５〜１７．８個の炭素原子の平均鎖長を有する。この平均鎖長は、脂肪酸の混合物中の個々の脂肪酸の質量割合に基づいて計算される。分枝鎖脂肪酸についてこの鎖長は、炭素原子の最長の連続する鎖に関する。
好ましいヨウ素価及び平均鎖長は、融点及び粘度に関するこの四級化反応生成物の良好な加工性及びすすぎサイクル繊維柔軟剤における高い繊維柔軟効果の適切な組合せを提供する。
必要な平均鎖長及びヨウ素価を提供するために、この脂肪酸基は、２種の飽和脂肪酸及び不飽和脂肪酸の脂肪酸混合物から誘導される。この不飽和脂肪酸は、好ましくはモノ不飽和脂肪酸である。このトリス−（２−ヒドロキシエチル）−アミン脂肪酸エステルは、好ましくは１０質量％未満、更に好ましくは６質量％未満のポリ不飽和脂肪酸基を有する。適切な飽和脂肪酸の例は、パルミチン酸及びステアリン酸である。適切なモノ不飽和脂肪酸の例は、オレイン酸及びエライジン酸である。不飽和脂肪酸基の二重結合のシス−トランス比は、好ましくは５５：４５の値より高く、好ましくは６５：３５の値より高い。ポリ不飽和脂肪酸基の割合は、選択的接触水素化により低減でき、この選択的接触水素化とは、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ2−ＣＨ＝ＣＨ−構造中の１つの二重結合を選択的に水素化するが、モノ不飽和炭化水素基の二重結合は水素化しない水素化である。
このトリス−（２−ヒドロキシエチル）−アミン脂肪酸エステル出発材料は、好ましくは、減圧で、エステル化の間に生成する水を除去しながら、脂肪酸又は脂肪酸混合物によるトリエタノールアミンのエステル化により製造される。このように製造されたトリス−（２−ヒドロキシエチル）−アミン脂肪酸エステルは、更に精製することなく使用できる。所望のヨウ素価、平均鎖長及び脂肪酸基対窒素のモル比は、脂肪酸又は脂肪酸混合物の選択及びエステル化反応において使用されるトリエタノールアミン対脂肪酸のモル比の選択により容易に調節することができる。このエステル化は、好ましくは、周囲圧力で、１６０〜２１０℃の温度で、水の理論量の６０〜８０％が除去されるまで水を留去して実施される。この圧力は、５〜５０ｍｂａｒの範囲内の最終圧力に段階的に低減し、この反応は１〜１０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、好ましくは２〜８ｍｇ ＫＯＨ／ｇ及び更に好ましくは２〜５ｍｇ ＫＯＨ／ｇの酸価に達するまで続けられる。
本発明のこの方法は、非四級化トリス−（２−ヒドロキシエチル）−アミン脂肪酸エステルの低い含有量及びメタノールの低い含有量を有する、本発明の繊維柔軟剤活性組成物を製造することを可能にする。
本発明の繊維柔軟剤活性組成物は、少なくとも１種のトリス−（２−ヒドロキシエチル）−メチルアンモニウム メチルスルファート脂肪酸エステル６５〜９８質量％を含有する。更にこの組成物は、対応する非四級化トリス−（２−ヒドロキシエチル）−アミン脂肪酸エステルを、２ｍｇ ＫＯＨ／ｇ以上で７ｍｇ ＫＯＨ／ｇ未満、好ましくは４ｍｇ ＫＯＨ／ｇ〜７ｍｇ ＫＯＨ／ｇ未満、更に好ましくは５ｍｇ ＫＯＨ／ｇ〜７ｍｇ ＫＯＨ／ｇ未満の、組成物の全アミン価を提供する量で含有する。この全アミン価は、米国油化学協会（American Oil Chemists Society）のＴｆ２ａ−６４の方法に準拠して過塩素酸を用いる非水溶媒滴定により決定し、試料１ｇ当たりのｍｇ ＫＯＨとして計算される。
本発明の繊維柔軟剤活性組成物は、組成物の質量を基準として、メタノール１〜１５００ｐｐｍ、好ましくはメタノール１０〜１０００ｐｐｍ、更に好ましくは１０〜８００ｐｐｍ、最も好ましくは１００〜８００ｐｐｍを含有する。このメタノール含有量は、トリス−（２−ヒドロキシエチル）−アミン脂肪酸エステルとジメチルスルファートとの反応により製造された、同量のトリス−（２−ヒドロキシエチル）−メチルアンモニウム メチルスルファート脂肪酸エステル及びトリス−（２−ヒドロキシエチル）−アミン脂肪酸エステルを有する先行技術の柔軟剤組成物中のメタノール含有量よりも低い。この組成物のメタノール含有量は、ヘッドスペースＧＬＣ分析により既知量のメタノールを用いてスパイクすることによる校正を行って決定することができる。この繊維柔軟剤組成物は、好ましくは適当な溶剤、例えばジメチルホルムアミドで希釈して、正確なヘッドスペースＧＬＣ分析のために粘度を低下させる。本発明の繊維柔軟剤活性組成物中の低いメタノール含有量は、先行技術の組成物と比較して、作業安全措置のための要件を低め、かつ製品表示及び分類のための必要性を低減し、かつ組成物の引火点を上昇させる。
本発明の繊維柔軟剤活性組成物は、更に、１種又はそれ以上の付加的有機溶剤を有していてもよい。この組成物は、好ましくは、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、エチレングリコールのＣ1〜Ｃ4−アルキルモノエーテル、プロピレングリコールのＣ1〜Ｃ4−アルキルモノエーテル及びこれらの混合物から選択される溶剤を３５質量％まで含有する。付加的な溶剤の量は、最も好ましくは５〜２０質量％である。更に好ましい溶剤は、エタノール、１−プロパノール及び２−プロパノールであり、最も好ましくはエタノール又は２−プロパノールであり、殊に２−プロパノールである。
本発明の繊維柔軟剤活性組成物のトリス−（２−ヒドロキシエチル）−メチルアンモニウム メチルスルファート脂肪酸エステルは、好ましくは、本発明の方法のための出発材料として先に定義されたような好ましいトリス−（２−ヒドロキシエチル）−アミン脂肪酸エステルに対応する。これは、好ましいトリス−（２−ヒドロキシエチル）−メチルアンモニウム メチルスルファート脂肪酸エステルが、好ましいトリス−（２−ヒドロキシエチル）−アミン脂肪酸エステルのジメチルスルファートによる四級化によって製造できることを意味する。
例１
市販のトリス−（２−ヒドロキシエチル）−メチルアンモニウム メチルスルファート獣脂脂肪酸エステルのメタノール含有量
表１は、市販のトリス−（２−ヒドロキシエチル）−メチルアンモニウム メチルスルファート獣脂脂肪酸エステルの、ヘッドスペースＧＣにより決定したメタノール含有量を示す。
表１
市販のトリス−（２−ヒドロキシエチル）−メチルアンモニウム メチルスルファート獣脂脂肪酸エステルのメタノール含有量
Figure 2015089889
例２
トリス−（２−ヒドロキシエチル）−アミン獣脂脂肪酸エステルの製造
３６のヨウ素価を有する獣脂脂肪酸２００６ｇ（６．４４ｍｏｌ）及びトリエタノールアミン６３２ｇ（４．２６ｍｏｌ）の混合物を、撹拌しながら１８０℃に加熱し、反応混合物から水を留去した。この温度で１時間後に、圧力を段階的に１０ｍｂａｒにまで低下させ、この混合物を１８０℃でかつ１０ｍｂａｒで更に２時間撹拌した。生じたトリス−（２−ヒドロキシエチル）−アミン獣脂脂肪酸エステルは、７．０ｍｇ ＫＯＨ／ｇの酸価及び９３．７ｍｇ ＫＯＨ／ｇの全アミン価を有していた。
トリス−（２−ヒドロキシエチル）−メチルアンモニウム メチルスルファート獣脂脂肪酸エステルの製造
例３（比較例）
ジメチルスルファート１１１．７ｇ（０．８９ｍｏｌ）を、例２からのトリス−（２−ヒドロキシエチル）−アミン獣脂脂肪酸エステル５６３ｇ（０．９４ｍｏｌ）に撹拌しながら少しずつ添加し、温度を６０〜９０℃の範囲内に維持するために反応混合物を冷却した。ジメチルスルファートを全て添加した後に、この反応混合物を８５℃で１時間撹拌した。次いで、２−プロパノール７５．１ｇを添加し、この混合物を均質になるまで撹拌した。生じた組成物は、４．６ｍｇ ＫＯＨ／ｇの全アミン価を有し、かつこの組成物の質量を基準としてメタノール３２００ｐｐｍを有していた。
例４
ジメチルスルファート９２．２ｇ（０．７３ｍｏｌ）を、例２からのトリス−（２−ヒドロキシエチル）−アミン獣脂脂肪酸エステル４６５．６ｇ（０．７８ｍｏｌ）及び炭酸水素ナトリウム１４ｇ（０．１７ｍｏｌ）の混合物に撹拌しながら少しずつ添加し、温度を６０〜９０℃の範囲内に維持するために反応混合物を冷却した。ジメチルスルファートを全て添加した後に、この反応混合物を８５℃で１時間撹拌した。次いで、２−プロパノール６２．０ｇを添加し、この混合物を均質になるまで撹拌し、未反応の炭酸水素ナトリウムを除去するために加圧濾過器により濾過した。生じた組成物は、９．１ｍｇ ＫＯＨ／ｇの全アミン価を有し、かつこの組成物の質量を基準としてメタノール１９０ｐｐｍを有していた。
例５（比較例）
ジメチルスルファート１１４．７ｇ（０．９１ｍｏｌ）を、例２からのトリス−（２−ヒドロキシエチル）−アミン獣脂脂肪酸エステル５６３ｇ（０．９４ｍｏｌ）に撹拌しながら少しずつ添加し、温度を６０〜９０℃の範囲内に維持するために反応混合物を冷却した。ジメチルスルファートを全て添加した後に、この反応混合物を８５℃で１時間撹拌した。次いで、２−プロパノール７５．３ｇを添加し、この混合物を均質になるまで撹拌した。生じた組成物は、３．１ｍｇ ＫＯＨ／ｇの全アミン価を有し、かつこの組成物の質量を基準としてメタノール４０００ｐｐｍを有していた。
例６
ジメチルスルファート８６．９ｇ（０．６９ｍｏｌ）を、例２からのトリス−（２−ヒドロキシエチル）−アミン獣脂脂肪酸エステル４２８．９ｇ（０．７１６ｍｏｌ）及び炭酸水素ナトリウム１０．６ｇ（０．１３ｍｏｌ）の混合物に撹拌しながら少しずつ添加し、温度を６０〜９０℃の範囲内に維持するために反応混合物を冷却した。ジメチルスルファートを全て添加した後に、この反応混合物を８５℃で１時間撹拌した。次いで、２−プロパノール５７．９ｇを添加し、この混合物を均質になるまで撹拌し、未反応の炭酸水素ナトリウムを除去するために加圧濾過器により濾過した。生じた組成物は、６．４ｍｇ ＫＯＨ／ｇの全アミン価を有し、かつこの組成物の質量を基準としてメタノール１１００ｐｐｍを有していた。
例７
ジメチルスルファート９４．６ｇ（０．７５ｍｏｌ）を、例２からのトリス−（２−ヒドロキシエチル）−アミン獣脂脂肪酸エステル４６６．６ｇ（０．７８ｍｏｌ）及び水酸化マグネシウム８．６ｇ（０．１４７ｍｏｌ）の混合物に撹拌しながら少しずつ添加し、温度を６０〜９０℃の範囲内に維持するために反応混合物を冷却した。ジメチルスルファートを全て添加した後に、この反応混合物を８５℃で１時間撹拌した。次いで、２−プロパノール６３．０ｇを添加し、この混合物を均質になるまで撹拌し、未反応の水酸化マグネシウムを除去するために加圧濾過器により濾過した。生じた組成物は、６．９ｍｇ ＫＯＨ／ｇの全アミン価を有し、かつこの組成物の質量を基準としてメタノール６１０ｐｐｍを有していた。

Claims (17)

  1. トリス−（２−ヒドロキシエチル）−アミン脂肪酸エステルをジメチルスルファートで四級化する工程を有するトリス−（２−ヒドロキシエチル）−メチルアンモニウム メチルスルファート脂肪酸エステルの製造方法において、前記四級化を、固体の酸スカベンジャーの存在で実施する、トリス−（２−ヒドロキシエチル）−メチルアンモニウム メチルスルファート脂肪酸エステルの製造方法。
  2. 前記固体の酸スカベンジャーは、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属炭酸水素塩、アルカリ土類金属炭酸塩、アルカリ土類金属酸化物及びアルカリ土類金属水酸化物から選択される、請求項１に記載の方法。
  3. 前記固体の酸スカベンジャーは、炭酸ナトリウム又は炭酸水素ナトリウムである、請求項２に記載の方法。
  4. 前記固体の酸スカベンジャーは、少なくとも１００μｍの中央粒径を有する粒子からなる、請求項１から３までのいずれか１項に記載の方法。
  5. 前記固体の酸スカベンジャーを、四級化により得られた反応混合物から濾過又は遠心分離により除去する、請求項１から４までのいずれか１項記載の方法。
  6. エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、エチレングリコールのＣ1〜Ｃ4−アルキルモノエーテル、プロピレングリコールのＣ1〜Ｃ4−アルキルモノエーテル及びこれらの混合物から選択された溶剤を、前記固体の酸スカベンジャーの分離の前に、四級化により得られた前記反応混合物に添加する、請求項５に記載の方法。
  7. 分離された固体の酸スカベンジャーを前記溶剤で洗浄して洗浄液を生じさせ、前記洗浄液を四級化により得られた前記反応混合物への溶剤の添加のために再使用する、請求項６に記載の方法。
  8. ジメチルスルファートのトリス−（２−ヒドロキシエチル）−アミン脂肪酸エステルに対するモル比の値は０．９〜０．９８である、請求項１から７までのいずれか１項に記載の方法。
  9. 四級化を、６０〜９５℃の温度で実施する、請求項１から８までのいずれか１項に記載の方法。
  10. 前記トリス−（２−ヒドロキシエチル）−アミン脂肪酸エステルは、脂肪酸基の窒素に対する平均モル比の値が１．４〜２．０である、請求項１から９までのいずれか１項に記載の方法。
  11. 前記トリス−（２−ヒドロキシエチル）−アミン脂肪酸エステルの脂肪酸基は、ヨウ素価が０．５〜１２０である、請求項１から１０までのいずれか１項に記載の方法。
  12. 前記トリス−（２−ヒドロキシエチル）−アミン脂肪酸エステルの脂肪酸基は、１６〜１８個の炭素原子の平均鎖長を有する、請求項１から１１までのいずれか１項に記載の方法。
  13. 前記トリス−（２−ヒドロキシエチル）−アミン脂肪酸エステルは、１０ｍｏｌ％未満のポリ不飽和脂肪酸基を有する、請求項１から１２までのいずれか１項に記載の方法。
  14. ａ） 少なくとも１種のトリス−（２−ヒドロキシエチル）−メチルアンモニウム メチルスルファート脂肪酸エステル６５〜９８質量％、
    ｂ） 前記組成物の、２ｍｇ ＫＯＨ／ｇ以上で７ｍｇ ＫＯＨ／ｇ未満の全アミン価を提供する量の、対応する非四級化トリス−（２−ヒドロキシエチル）−アミン脂肪酸エステル、及び
    ｃ） メタノール１〜１５００ｐｐｍ
    を有する、繊維柔軟剤活性組成物。
  15. メタノール１０〜８００ｐｐｍを有する、請求項１４に記載の繊維柔軟剤活性組成物。
  16. 更に、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、エチレングリコールのＣ1〜Ｃ4−アルキルモノエーテル、プロピレングリコールのＣ1〜Ｃ4−アルキルモノエーテル及びこれらの混合物から選択された溶剤を３５質量％まで含有する、請求項１４又は１５に記載の繊維柔軟剤活性組成物。
  17. 請求項１０から１３までのいずれか１項に定義されたトリス−（２−ヒドロキシエチル）−アミン脂肪酸エステルに対応するトリス−（２−ヒドロキシエチル）−メチルアンモニウム メチルスルファート脂肪酸エステル６５〜９８質量％を含有する請求項１４から１６までのいずれか１項に記載の繊維柔軟剤活性組成物。
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