CN100558872C - 漂洗加入的织物处理组合物、包含该组合物的产品和方法及其使用 - Google Patents
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Abstract
用于减少洗涤剂残余物和/或用于改进漂洗溶液的颜色和/或澄清度的附加漂洗织物处理组合物包含：用于从所洗织物上除去残余洗涤剂表面活性剂的试剂，和选自过氧漂白剂、上蓝剂以及它们的混合物的外观增强剂。在漂洗所洗织物期间，用于减少泡沫形成的消泡物质或抑泡物质是任选但又高度优选的。此外，还包括了用于改进漂洗溶液的颜色和/或澄清度的方法和组合物的使用。用于减少洗涤剂残余物和/或用于改进漂洗溶液的颜色和/或澄清度的织物处理产品包括：附加漂洗织物处理组合物、用于组合物的容器和一套关于使用组合物以改进漂洗溶液的颜色和/或澄清度的使用说明。
Description
发明背景
发明领域
本发明涉及用于织物的漂洗加入的处理组合物。具体地讲，本发明涉及织物在用洗涤剂组合物洗涤后，用于手工漂洗织物以及顶装式非自动洗衣机和自动洗衣机漂洗织物的组合物。更具体地讲，本发明涉及用于从洗过的织物上除去洗涤残余物和/或用于改善漂洗溶液的颜色和/或澄清度的织物处理组合物和方法。
现有技术描述
洗涤的趋势是使用洗衣机，其中衣物洗涤剂和织物软化组合物通过两个分开的隔室从洗衣机中释放出来，从而确保在洗涤过程的开始时自动释放洗涤剂，并在漂洗过程中，通常是漂洗过程接近结束时，或在最后漂洗过程期间选择重复漂洗时释放软化组合物。
在大多数不发达国家，消费者的洗涤习惯是用非自动顶装式洗衣机(即，包括两个分开小室的设备，一个小室用于洗涤或漂洗，一个小室用于旋转)来洗涤他们的衣服，或者在水盆或水桶中洗涤他们的衣服。在水盆或水桶中的洗涤包括具有多重繁琐步骤的手工操作，该些步骤包括浸湿织物、用洗涤剂洗涤、拧干和用水漂洗一次或多次。类似地，当在非自动顶装式洗衣机中洗涤时，洗涤操作为：将织物和洗涤剂放入装有水的小室中，进行搅拌，从包含洗涤剂液的小室中取出织物，将织物放入旋转室中进行旋转步骤，将洗涤剂液从另一个室中排出并换上清水，然后将织物放回漂洗。为了获得具有可接受漂洗效果的织物，人们常常将旋转和漂洗步骤重复几次。由于上述漂洗通常是用清水来进行，在缺水的地区，该漂洗方法存在严重的问题。
此外，手洗不受任何具体地域的限制。虽然某些地区可使用的现代化洗衣电器有限，因而非常流行手工洗涤。但至少对某些种类的衣服而言，对包括人工漂洗步骤的手工洗涤的需求是普遍的。因此，即使使用带专用漂洗步骤的现代化洗衣机，仍有许多衣服通常“用手工洗涤”，尤其是由“精细织物”材料(即丝绸)制成的那些或包括“柔软纺织品”材料(即毛纺编织套衫)的那些。“柔弱”和/或“个人”用品典型地需要手洗以适当地维护。
手洗存在几个缺点。首先，手洗典型地限制了洗涤织物时的温度，通常只能是在衣服洗涤者可容忍的范围之内。此外，手洗和/或在非自动顶装式洗衣机中洗涤典型地伴随有高洗涤剂/水比率和/或高污垢/水比率(高污负载)。在上述洗涤过程中，在织物转移到漂洗步骤时，织物被残留的洗涤剂和/或污垢和颗粒物质所饱和。
虽然该饱和问题在人工洗涤和/或在非自动顶装式洗衣机中洗涤时较为突出，但对于自动洗衣机，当由于所洗涤的特定制品的特性使漂洗过程太短或低效时，饱和问题也是个问题。例如，使洗衣机过载或相对于所洗织物的量放置太少水，这在消费者使用自动洗衣机中并非罕见。在任一种情形下，织物都不能在漂洗循环结束后被彻底地漂洗。自动洗衣机洗涤还具有高洗涤剂/水比率的特性，以至所洗织物通常在漂洗循环之初就已被残留的洗涤剂所饱和。此外在任何洗涤方法中，常规洗涤剂产品如通常所说的“高泡洗涤剂”的使用，通常导致泡沫被带到漂洗浴液中，因此需要额外的时间、能量和水来彻底漂洗所洗织物。
因此，需要一些方法和组合物，这些方法和组合物通过提供可使消费者在单个漂洗过程中彻底漂洗他们所洗织物的较有效的漂洗浴液来去除或减轻洗涤的负担。
还需要一些方法和组合物，这些方法和组合物可改进异物和洗涤残余物从织物上的移除。这些洗涤残余物的移除可使织物恢复它们固有的柔软性和感觉以及它们原有的洁白和/或色彩。而且，洗涤残余物的移除还除去了在以前穿着或洗涤过程中可能已沉积在织物上的过敏原和皮肤刺激素。
此外，还需要有织物处理组合物和涉及使用上述组合物的方法，以改进织物漂洗溶液的颜色和/或澄清度。
发明概述
本发明涉及可减少漂洗过织物上的残余和/或改进漂洗溶液的颜色和/或澄清度的漂洗加入的织物处理组合物。该组合物包括可改进漂洗溶液澄清度和/或颜色的外观增强剂、残余物减少组分和余量辅助成分。该外观增强剂为过氧漂白剂、上蓝剂，或其混合物。该残余物减少组分选自抑泡剂、pH调节剂、金属离子调节剂、晶体生长抑制剂、分散剂、环糊精和其衍生物、浮渣分散剂、阴离子表面活性剂清除剂，以及它们的混合物。该阴离子表面活性剂清除剂为阳离子或两性离子季铵化合物或其混合物，并优选具有结构为：
(式1)，
其中R1为C12-15的烷基，其中R2为甲基，其中每个R3均为乙基，其中每个Q均为H，其中a为约7.5，其中b为约7.5，且其中X-为氯化物。
本发明还在漂洗加入的织物处理组合物中提供使用漂白剂以改进漂洗溶液的颜色和/或澄清度。类似地，本发明在漂洗加入的织物处理组合物中提供使用上蓝剂以改进漂洗溶液的颜色和/或澄清度。
在方法方面，本发明提供了用于改进洗涤漂洗溶液的颜色和/或澄清度，并同时减少在该漂洗溶液中漂洗过的织物上所留下的残余物的方法。该方法包括如下步骤：在含水洗涤剂溶液中洗涤织物，将本发明的漂洗加入的织物处理组合物加入到含水漂洗溶液中，并在该漂洗溶液中漂洗该织物。该织物处理组合物包括有效量的外观增强剂，该外观增强剂选自过氧漂白剂、上蓝剂，或其混合物。优选地，该方法涉及改进漂洗溶液的颜色和/或澄清度，该漂洗溶液用于手工漂洗织物。
本发明还提供了织物处理产品，该产品包括依照本发明的漂洗加入的织物处理组合物、盛放该组合物的容器和一套与该容器有关的使用说明。该套使用说明包括使用该织物处理组合物来改进漂洗溶液的颜色和/或澄清度的指导说明。优选地，该套使用说明包括手工漂洗织物时使用该织物处理组合物的指导说明。
在本发明的另一个方面，提供了从所洗织物上除去残余物的各种方法。这些方法包括如下步骤：提供本发明的组合物，并在含水漂洗浴液中配制有效量的该组合物。在漂洗溶液中处理或搅拌织物以从所洗织物上除去洗涤残余物。
对于本领域技术人员来说，通过阅读本说明书的公开内容及所附权利要求书，本发明的这些和其它特征、方面、优点和改变、以及所描述的实施方案将变得显而易见，并包括在这些权利要求书的范围内。
发明详述
所有引用文献均引入本文的相关部分以供参考，任何文献的引用不可解释为对其作为本发明的现有技术的认可。
除非另外指明，本文中所述的所有百分数、比率和比例均按重量计。除非另外说明，所有温度均为摄氏度(℃)。所有引用的文献均全文引入本文以供参考。任何文献的引用并不是对其作为要求保护的本发明的现有技术的可获得性的认可。
本文所用术语“烷基”是指直链或支链的、饱和或不饱和的烃基部分。除非另有说明，烷基部分优选为饱和基团或具有双键、优选一个或两个双键的不饱和基团。酰基的烷基部分包括在术语“烷基”中。
本文所用术语“洗涤残余物”是指在洗涤过程的洗涤循环期间可存在于织物上的或洗涤液中的、并且随所洗织物带入漂洗浴液中的任何物质。因此，“洗涤残余物”包括但不限于残余污垢、颗粒物质、洗涤剂表面活性剂、洗涤剂助剂、漂白剂、金属离子、类脂、酶和可能已存在于洗涤循环溶液中的任何其它物质。此外，在将织物加到漂洗浴液中之前，过量的洗涤液可被挤、拧或旋出织物，以除去过量的洗涤残余物。然而，上述洗涤残余物在将织物加到漂洗浴液之前并不能另外除去(即，用水漂洗出织物)。优选地，洗涤残余物包括“表面活性剂残余物”，其是指在洗涤过程的洗涤循环期间可存在于织物上的或洗涤液中的、并且随所洗织物带入漂洗浴液中的表面活性剂物质。表面活性剂残余物通过亲水吸引、钙桥键和/或其它类型微弱的非共价键而可除去地附着于织物表面和/或织物纤维上。
本文所用“漂洗浴液”是指织物洗涤后用于漂洗织物的溶液。漂洗浴液可用于自动或非自动洗衣机洗涤或手工洗涤，也可用于简单的容器如水盆或水桶。在加入洗涤过的织物及伴随的洗涤残余物和/或漂洗添加织物处理组合物之前，漂洗浴液最初是水。
I.漂洗加入的织物处理组合物
本发明的组合物包括可改进漂洗溶液的澄清度和/或颜色的外观增强剂、残余物减少组分、和余量辅助成分。
A.外观增强剂
本发明组合物的外观增强剂优选地选自过氧漂白剂、上蓝剂，以及它们的混合物。存在于液体织物处理组合物中的外观增强剂的具体含量将依照它/它们的特性而不同，但应以可有效改进漂洗溶液的颜色和/或澄清度的量存在。漂洗溶液颜色上的改进被认为是溶液现有颜色的软化或减淡，或是现有颜色的改变。漂洗溶液澄清度的改进被认为是对该溶液的改造，以致它不透明性更小而更加半透明。
1.过氧漂白剂
本发明的外观增强剂可包括过氧漂白剂。本发明的织物调理组合物包括的过氧漂白剂的含量按所述组合物的重量计在约3％和约20％之间，优选在约5％和约15％之间。
该漂白剂可包括任何本领域已知的和记述的常规过氧漂白剂。适宜过氧漂白剂的实施例包括过氧化氢、过氧化钠、过硼酸盐、过碳酸盐、过硫酸盐、过硅酸盐、过二硫酸盐、过磷酸盐和由过氧化氢和尿素或碱金属碳酸盐反应所形成的结晶过氧水合物。该过氧漂白剂优选是水溶性的。适宜的过氧漂白剂描述于1981年6月16日公布的Grey的美国专利4,273,661；1980年5月20日公布的Johnson等人的美国专利4,203,852；和1991年12月31日公布的Wraige的美国专利5,077,119中，这些专利都引入本文以供参考。过氧化氢是优选的过氧漂白剂，因为它减少了干扰该织物调理组合物稳定性和/或功能性的倾向。
2.上蓝剂
第二类外观增强剂为上蓝剂，其包括染料或颜料物质。虽然认为，在织物调理组合物的制剂中使用上蓝剂是已知的，但上述物质被限制以低含量使用，以向织物处理组合物自身提供所需的颜色。上述组合物中包括的上蓝剂没有改变配有该组合物的漂洗溶液的颜色或外观。因此，本发明织物调理组合物包括的上蓝剂的含量按所述织物处理组合物的重量计在约0.001％和约0.1％之间，并且优选在约0.004％和约0.1％之间。
适用于本发明织物处理组合物中的上蓝剂的特点为它们能够向漂洗溶液提供颜色，优选蓝色或绿色色调。该上蓝剂应为水溶性染料或能分散于水中的水不溶性颜料。可用于本发明中的染料和颜料的实施例为：由Ciba-Geigy S.A.，Basel，Switzerland出售的极性亮蓝原料180％(类似于C.I.[“染料索引”]61135-酸性蓝127)；FD&C蓝No.1(C.I.42090)，若丹明BM(C.I.45170)；滂酰淡黄36(类似于C.I.18820)；酸性黄23；Pigmasol蓝；酸性蓝3；极性亮蓝原料(C.I.61585-酸性蓝80)；酞菁蓝(C.I.74160)；酞菁绿(C.I.74260)；和群青蓝(C.I.77007-颜料蓝29)。适宜上蓝剂的另外的实施例描述于1976年1月6日公布的Hall的美国专利3,931,037和1997年2月25日公布的Iliff等人的美国专利5,605,883中，所述专利引入本文以供参考。
当上蓝剂与过氧漂白剂(如过氧化氢)组合使用时，优选地，选择适当的上蓝剂以使其在过氧漂白剂的存在下，仍保持稳定。通过测量贮存后包含上蓝剂的组合物反射率的减少，可确定与过氧漂白剂组合使用的上蓝剂的稳定性。对于包含给定上蓝剂的组合物，如果所测的反射率减少的程度大于约50％，则这样的上蓝剂是不能接受的，并且认为是不稳定的上蓝剂。
具体地讲，可通过制备包含过氧漂白剂而不包含上蓝剂的纯净的组合物，并稀释该纯净的组合物以制成10％的溶液来确定反射率的减少。然后，使用Uvikon分光光度计XL，在相应的波长下测定该组合物的反射率，以指定为零给定值。相应波长将取决于上蓝剂中所用的染料和颜料，并且将为本领域的技术人员所知且可在参考文献中得知。例如，420nm为用于获得蓝色染料或颜料反射率的相应波长。依照具体的上蓝剂或所用的染料或颜料的组合，使用不同的波长。
新鲜制备另一个包含选定的上蓝剂和过氧漂白剂的组合物，稀释成10％的溶液，然后测量以指定为100给定值。由于该溶液是新鲜制备的，在染料的相应波长下所获得的反射率最大，并且是100的给定值。然后，在50℃下贮藏一个月后，测量该组合物的反射率。例如，如果新鲜制备的不含上蓝剂的组合物所测得的反射率为65％，且新鲜制备的含上蓝剂的组合物所测得的反射率为95％，那么，在贮藏后使组合物具有的反射率至少为约80％的上蓝剂，在过氧漂白剂的存在下仍被认为是稳定的。
稳定的上蓝剂包括酸性染料，且更优选地，酸性蓝80或Pigmasol蓝15。
3.混合物
本发明的外观增强剂可优选地包括过氧漂白剂和上蓝剂的混合物或组合。
B.残余物减少组分
本发明组合物包括残余物减少组分，其优选地选自抑泡剂、pH调节剂、金属离子调节剂、晶体生长抑制剂、分散剂、环糊精及其衍生物、浮渣分散剂、阴离子表面活性剂清除剂，以及它们的混合物。
1.抑泡剂
本发明所用的“抑泡剂”是指用于抑制由洗涤剂组合物溶液所产生的、尤其是在搅拌该溶液的情况下所产生的发泡或起泡的任何化合物或化合物的混合物。很多种类的物质都可用作抑泡剂，并且抑泡剂对于本领域的技术人员来说是熟知的。参见，例如，Kirk OthmerEncyclopedia of Chemical Technology，第三版，第7卷，第430至447页(John Wiley&Sons，Inc.，1979)。适用于本文的泡沫抑制体系可基本上包括任何已知的消泡化合物，包括，例如硅氧烷消泡化合物、聚乙二醇衍生物、脂肪酸及其盐、醇消泡化合物(如仲醇，诸如2-烷基链烷醇消泡化合物)、高分子量烃(如石蜡消泡化合物)、环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物、和单烷基季铵化合物，以及它们的混合物。
当用于洗涤织物的洗涤剂包括高泡表面活性剂(如常规的C11-C18的烷基苯磺酸盐[“LAS”])时，抑泡剂是特别所需的组分。当存在抑泡剂时，其含量按所述组合物的重量计为0.01％至99％、更优选0.1％至50％、最优选0.5％至5％。更具体地讲，当抑泡剂包含一元脂肪羧酸及其盐时，抑泡剂的含量按所述组合物的重量计典型地高达约10％，且优选地为约3％至约7％。当使用硅氧烷消泡化合物时，抑泡剂的含量按所述组合物的重量计高达约10％、优选约0.05％至约6％、且更优选约0.1％至约5％。该硅氧烷消泡化合物重量百分比包括可用于和聚有机硅氧烷组合的任何二氧化硅，以及可用的任何添加物质。
不受理论的限制，据信硅氧烷消泡化合物是尤其优选的，因为它们通常在降低空气-水界面处表面张力方面更加有效，而不会不利地影响织物-水界面处残余物减少剂(若存在)的有益效果。上述聚硅氧烷消泡化合物还典型地包含二氧化硅组分。本发明以及通常整个行业所用术语“硅氧烷”包括各种包含硅氧烷单元和各类烃基的相对高分子量的聚合物，例如聚有机硅氧烷油，如聚二甲基硅氧烷、聚有机硅氧烷油或树脂的分散体或乳液，以及聚有机硅氧烷与二氧化硅颗粒的组合，其中聚有机硅氧烷化学吸附于或熔融于二氧化硅上。
硅氧烷抑泡剂在本领域中是熟知的，并且例如，公开于1981年5月5日公布的Gandolfo等人的美国专利4,265,779和1990年2月7日公布的Starch M.S.的欧洲专利申请3.89307851-9中的。其它硅氧烷抑泡剂公开于1969年7月15日公布的Rauner的美国专利3,455,839中，该专利涉及用于掺入少量聚二甲基硅氧烷液流体的消泡水溶液的组合物和方法。硅氧烷和硅烷化二氧化硅的混合物描述于例如1979年6月28日公布的Bartolotta和Eymery的德国专利申请DOS 14,124,526中。颗粒洗涤剂组合物中的硅氧烷消泡剂和泡沫调节剂公开于1976年1月20公布的Bartolotta等人的美国专利3,933,672和1987年3月24日公布的Baginski等人的美国专利4,652,392中。
高度优选的硅氧烷消泡化合物混合物以商品名DOW
2-3000ANTIFOAM由Dow Corning(Midland，Michigan，USA)市售，以及以商品名DOW
544ANTIFOAM、DOW
1400ANTIFOAM、DOW
1410ANTIFOAM、Silicone 3565和其它类似产品购自Dow Corning。其它可用于本发明的高度优选的抑泡剂包括SE39硅橡胶纯胶料和S-339甲基硅氧烷消泡剂，其由Wacker-Chemie GmbH(Burghausen，Germany)市售。另外，硅氧烷消泡化合物可提供增稠的有益效果，而不会不利地影响漂洗加入的织物处理组合物的溶解性能。这在需要高粘度漂洗加入的织物处理组合物的情况下尤其有用。
适用于本文的硅氧烷抑泡剂优选地包括聚乙二醇和聚乙二醇/聚丙二醇的共聚物，其平均分子量均小于约1,000、且优选为约100至约800。本文中聚乙二醇和聚乙烯/聚丙烯共聚物室温下在水中的溶解度大于约2％重量、且优选大于约5％重量。本文中优选的溶剂是具有平均分子量小于约1,000、更优选为约15至约800、且更优选为约200至约400的聚乙二醇和聚乙二醇/聚丙二醇(优选为PPG 200/PEG300)共聚物。优选地，该抑泡剂具有的聚乙二醇∶聚乙二醇-聚丙二醇共聚物的重量比率为约1∶1至约1∶10、且更优选为约1∶3至约1∶6。
可供选择地，可存在聚合物抑泡剂以代替硅氧烷消泡化合物。具体地讲，在不存在包含硅氧烷的化合物时，聚乙二醇或其衍生物可用作抑泡剂。本发明中适于用作抑泡剂的市售PEG衍生物包括购自Taiwan Surfactants的Ablunol TM20OMO、400MS和600ML；购自Union Carbide的Carbowax SentryTMPEG 1000或3350；购自BASF的PluroniXTM、Meroxapol 105、Pluracol W5100N和Poloxamer 108；以及购自FinaChernicals的RadiasurfTM7423。还参见1990年12月18日公布的Starch的美国专利4,978,471和1991年1月8日公布的Starch的美国专利4,983,316以及1994年2月22日公布的Huber等人的美国专利5,288,431。
其它适宜的消泡化合物包括一元脂肪羧酸及其可溶性盐。这些物质描述于1960年9月27日公布的Wayne St.John的美国专利2,954,347中。一元脂肪羧酸及其盐典型地具有约10至约24个碳原子的烃链，如以商品名TAPAC市售的聚甘氨酸牛油酯。适宜的可溶性盐包括碱金属盐(如钠盐、钾盐和锂盐)和铵盐以及链烷醇铵盐。
其它适宜的消泡化合物包括，例如，高分子量烃(如石蜡)、轻质石油无嗅烃、脂肪族酯(如，脂肪酸甘油三酯、甘油基衍生物、聚山梨醇酯)、一价醇的脂肪酸酯、脂族C18-C40酮(如硬脂酮)、N-烷基化的氨基三嗪(如氰尿酰氯与两或三摩尔的包含约1至约24个碳原子的伯胺或仲胺形成的产物：三-至六-烷基三聚氰胺或者二-至四-烷基二胺氯三嗪)、环氧丙烷、二硬脂酸酰胺和一硬脂基磷酸酯(如一硬脂醇磷酸酯)和一硬脂基二碱金属(如K、Na和Li)磷酸盐和磷酸酯、季铵化合物、二-烷基季化合物、多官能化的季化合物和非离子多羟基衍生物。
烃如石蜡和卤代石蜡可以液体形式使用。该液体烃在室温和大气压下为液体，最低沸点不小于110℃(大气压)。蜡质烃也是适宜的，优选其熔点低于约10℃。烃抑泡剂描述于例如1981年5月5日公布的Gandolfo等人的美国专利4,265,779中。因此，烃包括脂族、脂环族、芳族和杂环的饱和或不饱和的具有约12至约70个碳原子的烃。用于该抑泡剂论述中的术语“石蜡”趋于包括真石蜡和环状烃的混合物。
还适用于本发明的消泡化合物为环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物，尤其是乙氧基化度为约3至约30且丙氧基化度为约1至约10的混合乙氧基化/丙氧基化脂肪醇，该脂肪醇具有约10至约16个碳原子的烷基链。用作本发明组合物中抑泡剂的乙氧基化脂肪醇可购自LipoChemicals。用作抑泡剂的嵌段共聚物的实施例是购自ProtexInternational的Prox-onicTM EP 2080-1。
其它可用于本发明的抑泡剂包括仲醇(如描述于DE 4021265中的2-烷基链烷醇)和上述醇与硅氧烷的混合物，如公开于U.S.4,798,679、4,075,118和EP 150,872中的硅氧烷。醇和硅氧烷的混合物典型地包括醇∶硅氧烷的重量比在约1∶5和约5∶1之间。优选的仲醇包括具有C1-C16链的C6-C16的烷基醇。实施例包括由Condea以商品名SOFOL16市售的2-己基癸醇、以商品名ISOFOL20出售的2-辛基十二烷醇和以商品名ISOFOL 12出售的2-丁基辛醇。Adol 80为另一油醇，由Procter&Gamble Company出售，其是有用的抑泡剂。仲醇的混合物可以商标ISALCHEM 123购自Enichem。
其它适宜的消泡剂描述于文献如“Hand Book of FoodAdditives”(ISBN 0 07592-X，第804页)中，所述消泡剂选自聚二甲基硅氧烷、泊洛沙姆、聚丙二醇、牛油衍生物，以及它们的混合物。
2.pH调节剂
本发明组合物的一个高度优选的方面是它们在20℃下0.2％的蒸馏水溶液中具有的pH值小于约7、优选约1.5至约6.5、更优选约2至约6。使用该酸性pH值范围是组合物所需要的，因为这能恢复织物的平滑度以及去污性能，尤其是对漂白剂敏感的污渍。
通过使用各种酸化剂可调节组合物的pH值。优选的酸化剂包括无机酸和有机酸，所述无机酸和有机酸包括，例如，羧酸(如柠檬酸和琥珀酸)、聚羧酸(如聚丙烯酸)和乙酸、硼酸、丙二酸、己二酸、富马酸、乳酸、乙醇酸、酒石酸、丙醇二酸、马来酸、它们的衍生物以及任何上述的混合物。高度优选的酸化酸为柠檬酸，其在提供织物固有平滑度的恢复方面占有优势。该酸化剂的含量应可有效的提供上述pH值水平。典型的含量按所述组合物的重量计为约0.1％至约50％、优选约0.5％至约25％、并且更优选约2％至约22％。
缓冲组分为用于保持组合物pH值的任选却又优选的组分。适用于本文的pH缓冲组分选自碱金属的碳酸盐(优选碳酸氢钠)、聚碳酸盐、倍半碳酸盐、硅酸盐、聚硅酸盐、硼酸盐、偏硼酸盐、磷酸盐(优选磷酸钠，如磷酸氢二钠)、聚磷酸盐(如三聚磷酸钠)、铝酸盐，以及它们的混合物，并且优选选自碱金属的碳酸盐、磷酸盐，以及它们的混合物。最优的缓冲体系的特征为具有良好的溶解度，即使是在极硬水条件下(如30gpg)。
3.金属离子调节剂
重金属离子(HMI)多价螯合剂或螯合剂是本发明用于最佳白度和HMI调节的有用的组分。“重金属离子多价螯合剂”是指用于多价螯合(螯合)重金属离子的组分。这些组分可能还具有钙和镁螯合能力，但它们优先与重金属离子如铁、锰和铜结合。当水是低质量的并因而包含高含量HMI的自来水时，就需要这些化合物。重金属离子多价螯合剂的含量按所述组合物的重量计优选为0.005％至20％、更优选0.1％至10％、最优选0.2％至5％。
重金属离子多价螯合剂，它们具有例如膦酸或羧酸官能团，在性质上是酸性的，它们可以以其酸的形式或者与适宜抗衡阳离子如碱性离子或碱金属离子、铵离子或取代的铵离子或者其任意混合物的配合物/盐的形式存在。任何盐/配合物优选是水溶性的。所述抗衡阳离子与重金属离子多价螯合剂的摩尔比优选为至少1∶1。
适用于本发明的重金属离子多价螯合剂包括有机氨基膦酸盐，例如氨基亚烷基多(亚烷基膦酸盐)和次氨基三亚甲基膦酸盐。优选的有机氨基膦酸盐为二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸盐)和六亚甲基二胺四(亚甲基膦酸盐)。其它适用于本文的重金属离子多价螯合剂包括羟基乙基二磷酸或聚膦酸盐，和氨三乙酸以及多氨基羧酸，例如乙二胺四乙酸、乙三胺五乙酸或乙二胺二琥珀酸。其它适宜的物质为乙二胺-N，N′-二琥珀酸(EDDS)，最优选以其S，S-异构体的形式存在，该形式因其可生物降解特征而优选。其它还适用于本发明的重金属离子多价螯合剂为亚氨基二乙酸衍生物，如2-羟基乙基二乙酸或甘油基亚氨基二乙酸，其描述于EPA 317542和EPA 399133中。
4.晶体生长抑制剂
晶体生长抑制剂可用作最佳白度和钙调节，其含量按所述组合物的重量计优选为约0.005％至约5％、更优选为约0.1％至约2％。本发明优选的晶体生长抑制剂选自含羧基的化合物、有机二膦酸、有机一膦酸，以及它们的混合物。
用作晶体生长抑制剂的含羧基的化合物的非限制性实例包括乙醇酸、多元羧酸、羧酸和多元羧酸的聚合物和共聚物，以及它们的混合物。该抑制剂可以为其酸或盐的形式。优选地，多元羧酸包括具有至少两个羧酸基团的物质，两个羧酸基团相隔不超过两个碳原子(如亚甲基单元)。该优选的盐的形式包括碱金属(锂、钠和钾)盐和链烷醇铵盐。适用于本发明中的聚羧酸酯还公开于U.S.3,128,287、U.S.3,635,830、U.S.4.663,0711、U.S.3,923,679、U.S.3,835,163、U.S.4,158,635、U.S.4,120,874和U.S.4.102,903中，每篇专利均引入本文以供参考。
其它适宜的聚羧酸酯包括醚羟基聚羧酸酯、聚丙烯酸酯聚合物、马来酸酐和丙烯酸的乙烯醚或乙烯基甲基醚的共聚物。1，3，5-三羟基苯、2，4，6-三磺酸和羧甲基氧联琥珀酸的共聚物也是有用的。本发明中适用作晶体生长抑制剂的是多元乙酸(例如乙二胺四乙酸和氨三乙酸)的碱金属盐，和多元羧酸(例如马来酸、琥珀酸、氧联二琥珀酸、聚马来酸、1，3，5-三羧基苯、羧甲基氧联琥珀酸)的碱金属盐。用作晶体生长抑制剂的市售含羧基化合物的实施例包括以商品名Good-购自BF Goodrich、以商品名
购自Rohm&Haas、以商品名
购自BASF和以商品名
购自Norso Haas的聚丙烯酸酯聚合物。优选的是
聚丙烯酸酯聚合物，更优选的是
410N(MW 10,000)和
440N(MW 4000)(其为氨基膦酸改性的聚丙烯酸酯聚合物)，且还更优选的是以
QR 784(MW 4000)售自Norso-Haas的该改性聚合物的酸形式。
聚羧酸盐晶体生长抑制剂包括柠檬酸盐，如柠檬酸及其可溶性盐(尤其是钠盐)；3，3-二羧基氧杂-1，6-己二酸盐以及还公开于U.S.4,566,984(引入本文以供参考)中的相关化合物；C5-C20烷基、C5-C20链烯基琥珀酸及其盐，其中非限制性实施例为十二碳烯基琥珀酸盐、月桂基琥珀酸盐、十四烷基琥珀酸盐、棕榈基琥珀酸盐、2-十二碳烯基琥珀酸盐、2-十五碳烯基琥珀酸盐。其它适宜的聚羧酸盐公开于U.S.4,144,226、U.S.3,308,067和U.S.3.723,322中，所有文献均引入本文以供参考。
有机二膦酸也适于用作晶体生长抑制剂。对于本发明的目的，术语“有机二膦酸”定义为“不包括氮原子的有机二膦酸或其盐”。优选的有机二膦酸包括C1-C4的二膦酸，优选选自下列的C2二膦酸：亚乙基二膦酸、a-羟基-2-苯基乙基二膦酸、亚甲基二膦酸、亚乙烯基-1，11-二膦酸、1，2-二羟基乙烷-1，1-二膦酸、羟乙烷-1，1-二膦酸，它们的盐，以及它们的混合物。更优选的为羟乙烷-1，1-二膦酸(HEDP)。
用作晶体生长抑制剂的有机一膦酸为有机一膦酸，它们的盐或配合物，以及它们的混合物。本发明中，有机一膦酸是指其化学结构部分不包含氮原子的有机一膦酸。因此，该定义排除了可作为重金属离子多价螯合剂包括在本组合物中的有机氨基膦酸盐。有机一膦酸可以其酸的形式或者一种其与适宜抗衡阳离子形成的盐或配合物形式存在。优选地，任何盐/配合物是水溶性的，碱金属盐和碱土金属盐/配合物是尤其优选的。优选的有机一膦酸是由Bayer以商品名Bayhibit出售的2-膦酰基丁烷-1，2，4-三羧酸。
5.分散剂
为了在漂洗中使物质悬浮并且抑制它们沉淀在所洗织物上，本发明组合物中可使用分散剂。适宜的分散剂包括具有羧酸酯基团的聚合物和共聚物、聚乙二醇及其衍生物、羧甲基纤维素及其衍生物、乙氧基化胺聚合物、氧化胺聚合物和阳离子及两性离子聚合物、琥珀酸酯助洗剂、脂肪酸、磷酸酯助洗剂，以及它们的混合物，这些分散剂均可以在约0.1％至约7％的含量(按所述组合物的重量计)下有效地使用。也可使用聚天冬氨酸和聚谷氨酸分散剂，尤其是将它们与沸石助洗剂联合使用。
聚合的多羧酸酯可通过聚合或共聚合适宜的不饱和单体，优选其酸形式的单体进行制备。可聚合形成适宜的聚合的聚羧酸酯的不饱和的单体酸包括丙烯酸、马来酸(或马来酸酐)、富马酸、衣康酸、乌头酸、中康酸、柠康酸和亚甲基丙二酸。在本发明的聚合多羧酸酯中存在不包含羧酸基团的单体链段，例如乙烯基甲基醚、苯乙烯、乙烯等是适宜的，条件是这类链段的组成不超过约40％(重量)。
特别适宜的聚合多羧酸酯可以由丙烯酸得到。酸形式的这类聚合物的平均分子量优选为约2,000至10,000，更优选为约4,000至7,000，并且最优选为约4,000至5,000。这类丙烯酸聚合物的水溶性盐可包括，例如碱金属盐、铵盐和取代的铵盐。这类可溶性聚合物是已知的物质，并且这类物质的使用已公开于例如1967年3月7日公布的Diehi的美国专利3.308,067中。
丙烯酸/马来酸基共聚物也可用作优选的分散抗再沉积剂组分。上述物质包括丙烯酸和马来酸共聚物的水溶性盐，例如，碱金属盐、铵盐及取代的铵盐。上述酸形式的共聚物的平均分子量优选为约2,000至约100,000、更优选为约5,000至约75,000、最优选为约7,000至约65,000。在上述共聚物中，丙烯酸酯与马来酸酯链段的比例通常为约30∶1至约1∶1、更优选为约10∶1至约2∶1。这类可溶性丙烯酸酯/马来酸酯共聚物描述于1982年12月15日公布的欧洲专利申请66915以及1986年9月3日公布的EP 193,360中。还有其它有用的分散剂包括马来酸/丙烯酸/乙烯醇三元共聚物，如公开于EP193,360中的，包括，例如丙烯酸/马来酸/乙烯醇三元共聚物。
可包括的另一聚合材料为聚乙二醇(PEG)。PEG可显示具有分散剂的性能以及可用作粘土污物去除剂和抗再沉淀剂。为达到这些目的，PEG典型的分子量为约500至约100,000、优选为约1,000至约50,000、且更优选为约1,500至约10,000。还可使用聚天冬氨酸和聚谷氨酸分散剂，尤其是与沸石助洗剂联合使用。分散剂，例如聚天冬氨酸的(平均)分子量优选为约10,000。
一组优选的粘土污物去除剂/抗再沉淀剂是1984年6月27日公布的Oh和Gosselink的欧洲专利申请111,965中公开的阳离子化合物。可使用的其它粘土污物去除剂/抗再沉积剂包括1984年6月27日公布的Gosselink的欧洲专利申请111,984中公开的乙氧基化胺聚合物；1984年7月4日公布的Gosselink的欧洲专利申请112,592中公开的两性离子聚合物；和1985年10月22日公布的Connor的美国专利4,548,744中公开的氧化胺。本领域已知的其它粘土污物去除剂和/或抗再沉积剂也可用于本发明的组合物中。
另一类优选的抗再沉淀剂包括本领域所熟知的羧甲基纤维素(CMC)物质。
适用于本发明组合物中的还有3，3-二羧基-4-氧杂-1，6-己二酸及有关化合物，其公开于1986年1月28日公布的Bush的美国专利4,566,984中。有用的琥珀酸助洗剂包括C5-C20的烷基和链烯基琥珀酸及其盐。这类中特别优选的化合物为十二碳烯基琥珀酸。琥珀酸盐助洗剂的具体实例包括：月桂基琥珀酸盐、十四烷基琥珀酸盐、棕榈基琥珀酸盐、2-十二碳烯基琥珀酸盐(优选的)、2-十五碳烯基琥珀酸盐，等等。月桂基琥珀酸盐为该组优选的助洗剂，其描述于1986年11月5日公布的欧洲专利申请86200690.5中。
脂肪酸，如C12-C18单羧酸，也可单独掺入组合物中，或与前述助洗剂，尤其是柠檬酸和/或琥珀酸助洗剂组合掺入组合物中，以提供附加的助洗剂活性。
在使用基于磷的助洗剂的情况下，且尤其是在用于手洗操作的制剂中使用该助洗剂的情况下，可使用各种碱金属磷酸盐，如熟知的三聚磷酸钠、焦磷酸钠和正磷酸钠。也可使用膦酸酯助洗剂，例如羟基-1，1-二膦酸乙酯和其它已知的膦酸酯(参见，例如美国专利3.159,581、3,213,030、3,422,021、3,400,148和3,422,137)。
6.环糊精
本文所用术语“环糊精”包括任何已知的环糊精，例如包含6至12个葡萄糖单元的未取代的环糊精，尤其是α-环糊精、β-环糊精、γ-环糊精和/或它们的衍生物，和/或它们的混合物。α-环糊精由六个葡萄糖单元组成，β-环糊精由七个葡萄糖单元组成，且γ-环糊精由排成圆环形的八个葡萄糖单元组成。葡萄糖单元特殊的连接和构造给环糊精提供了刚性圆锥形分子结构，该结构具有特定体积的中空内部。该内部腔体由氢原子和葡糖苷桥氧构成，因此该腔体的表面是相当疏水的。该腔体独特的形状和物理-化学性质使环糊精分子能吸收(通过形成包合配合物)符合腔体的有机分子或有机分子的部分。许多有气味的分子和表面活性剂分子可符合该腔体。因此，环糊精且尤其是具有不同尺寸腔体的环糊精的混合物可用于消除各种有机残余物。典型地用于本发明组合物中的环糊精的含量按重量计在约0.5％和约10％之间。
用于本发明中的环糊精是高度水溶性的，例如α-环糊精和/或其衍生物、γ-环糊精和/或其衍生物、衍生化的β-环糊精，和/或它们的混合物。环糊精衍生物主要由其中一些OH基团被转化为OR基团的分子组成。环糊精衍生物包括如具有短链烷基的那些，如甲基化的环糊精和乙基化的环糊精，其中R为甲基或乙基；具有羟基烷基取代基的那些，如羟丙基环糊精和/或羟基乙基环糊精。其它环糊精衍生物公开在下述美国专利中：3,426,011、3,453,257、3,453,258、3,453,259、3,453,260、3,459,731、3,553,191、3,565,887、4,535,152、4,616,008、4,678,598、4,638,058和4,746,734。
高度水溶性的环糊精是在室温下在100ml水中溶解至少约10g、优选溶解至少约20g、更优选溶解至少约25g的环糊精。为有效和高效地去除残余物，存在溶解的、未配合的环糊精是必要的。当环糊精沉积于表面、尤其是织物表面时，溶解的水溶性环糊精与非水溶性环糊精相比，显示具有更高效率的去除性能。
适用于本发明的优选的水溶性环糊精衍生物的实施例为羟丙基α-环糊精、甲基化的α-环糊精、甲基化的β-环糊精、羟乙基β-环糊精和羟丙基β-环糊精。
羟基烷基环糊精衍生物具有的取代度优选为约1至约14、更优选为约1.5至约7，其中将每分子环糊精的OR基团总数定义为取代度。甲基化环糊精衍生物具有的取代度典型地为约1至约18、优选为约3至约16。一种已知的甲基化的β-环糊精为七-2，6-二-O-甲基-对环糊精(常称为DIMEB)，其中每个葡萄糖单元上具有约2个甲基，其取代度为约14。优选的、较多市售的甲基化的β-环糊精为无规甲基化的β-环糊精(常称为RAMEB)，它具有不同的取代度，但一般为约12。RAMEB比DIMEB更为优选，因为DIMEB对优选的表面活性剂的表面活性的影响大于RAMEB。优选的环糊精可得自，例如，Cerestar USA，Inc.和Wacker Chemicals(USA)，Inc.。
7.浮渣分散剂
下文所描述的去污物质也可典型地用作浮渣分散剂。然而，本发明的组合物还可包含除这些去污剂之外的浮渣分散剂。本文优选的浮渣分散剂可由高度乙氧基化的疏水材料形成。该疏水材料可以为脂肪醇、脂肪酸、脂肪胺、脂肪酸酰胺、氧化胺、季铵化合物，或用于形成去污聚合物的疏水部分。优选的浮渣分散剂为高度乙氧基化的，例如，一般来说每分子分散剂平均具有大于约17、优选大于约25、更优选地大于约40分子的环氧乙烷，具有的聚环氧乙烷部分占总分子量的约76％至约97％、优选约81％至约94％。在使用条件下，浮渣分散剂的含量足以使浮渣的含量保持在消费者可接受的、优选不显著的水平。优选的市售浮渣分散剂包括：Brij
Varonic U-
Genapol T-
Genapol T-Plurafac A-和Neodol25-
8.表面活性剂清除剂
可用于本发明的表面活性剂清除剂可与表面活性剂残余物相作用，并通过将表面活性剂残余物拉入溶液中，将表面活性剂残余物从织物表面上除去。该表面活性剂清除剂优选应适合表面活性剂残余物，以致包括“表面活性剂吸引”部分，该部分可被吸引到表面活性剂残余物的离子部分、疏水部分和/或烷氧基化部分上。典型地，该表面活性剂吸引部分与表面活性剂残余物形成了非共价键，如离子对。例如，为去除阴离子表面活性剂残余物，本发明中可使用阳离子和/或两性离子化合物。去除其它类型的表面活性剂残余物，如非离子表面活性剂残余物和阳离子表面活性剂残余物，则可分别使用非离子残余物减少剂和阴离子化合物。此外，表面活性剂清除剂上的疏水和/或亲水部分可适合准备除去的具体的表面活性剂残余物，从而改进了整体表面活性剂残余物的移除。因而，该表面活性剂清除剂典型地包含表面活性剂吸引部分，该部分选自疏水部分、带电荷部分，以及它们的组合，优选为带电荷部分，且更优选为阳离子部分。
由于阴离子表面活性剂残余物引起了消费者极大的关注，因此该表面活性剂清除剂优选为阳离子和/或两性离子清除剂化合物。可用于本发明的阳离子和两性离子清除剂化合物典型地具有季铵化的氮原子，其可尤其有效地与阴离子表面活性剂残余物形成离子对。可用于本发明的表面活性剂清除剂典型地包含一种或多种烷氧基化的重复基团与“短链”和“较长链”烷基，优选地具有连接到季铵化氮上的两个烷氧基化的重复基团，一个短链烷基，和一个长链烷基。可用于本发明的阳离子和/或两性离子清除剂化合物优选地具有下式：
或
其中R1为具有大于约4个碳原子、优选大于约10个碳原子、并且更优选为约12至约25个碳原子的饱和的或不饱和的烷基或芳基。而且，每个R2独立地为C1-4的烷基，优选为C1-2的烷基，且更优选地为甲基，并且每个R3独立地为C2-4的烷基，优选为C2-3的烷基，且更优选地为乙基。在这些式中，a、b和c表示平均烷氧基化度，因此无需为整数。因此，a和b各自独立地为约1至约20、优选为约3至约15、且更优选为约5至约10，而c为约1至约30、优选为约5至约20、且优选为约10至约15。
每个Q独立地选自H、SO3 -、C1-4的烷基、CO2 -、-(CH2)dPO3M、-(CH2)dOPO3M、-(CH2)dSO3M、-CH2CH(SO3M)CH2SO3M或-CH2CH(SO2M)CH2SO3M，其中d为约1至约5、优选为约1至约3、且更优选为约1至约2，且其中M为提供电中性的阳离子或其混合物，优选地M为水溶性碱金属离子、碱土金属离子，或其混合物，且更优选地M为钠离子、钾离子，或其混合物。优选地，Q选自由SO3 -、CO2 -、H及其混合物；且更优选地，至少一个Q为SO3 -。最后，X-表示阴离子或其混合物，优选地为水溶性卤化物阴离子，且更优选地为氯离子，按照需要，用于提供电中性。
该阳离子和/或两性离子清除剂化合物还可具有多个、且更优选为约2至约6个阳离子氮部分。不受理论的限制，据信上述多个阳离子部分进一步增强了清除剂对阴离子表面活性剂的连接。更优选地，多个阳离子氮部分是通过连接物而连接的，该连接物如直链或支链烃的主链，优选为乙烯、丙烯、异丙烯、环己烷、1，4-二亚甲基苯和/或4，9-二氧杂十二碳烯。
因此，可用于本发明的阳离子和/或两性离子清除剂化合物包括如下式所示的化合物：
(式3)，
或
其中Z为直链或支链烃的主链，优选地Z选自乙烯、丙烯、异丙烯、环己烷、1，4-二亚甲基苯和/或4，9-二氧杂十二碳烯。在式3中，p为约2至约6、优选约2至约4。每个Y独立地选自如上面式1和2中所定义的R1和R2，且至少一个Y为R1。同样，每个m和n独立地为1或2，其中对于每个氮部分，相应的m+n＝2或3。此外，在式3中，至少约2个氮部分、优选约2至约6个氮部分、且更优选约2至约4个氮部分为季铵化的，以致它们相应的m+n＝3。在式3中，R3、Q、X-和a如上面式1和2中所定义。
在式4中，e代表连接基团的平均数，并且为约1至约6、优选约1至约3，而每个f独立地为0或1，且每个g独立地为0或1。对于每个氮部分，相应的f+g＝1或2。此外，在式4中，至少约2个氮部分、优选约2至约6个氮部分、且更优选约2至约4个氮部分为季铵化的，以致它们相应的m+n＝3，或它们相应的f+g＝2。除非特别说明，R3、Q、Y、X-、a、m和n如上面式1至3中所定义。
阳离子清除剂典型地以水溶性盐的形式存在，优选地具有任何阳离子部分，以水溶性卤化物来平衡电荷，且更优选地具有任何阳离子部分，以氯离子来平衡电荷。此外，两性离子清除剂上的阴离子部分(如硫酸根)典型地用水溶性碱金属离子、碱土金属离子或其混合物来平衡电荷，优选地用水溶性碱金属离子、且更优选地用钠离子、钾离子或其混合物来平衡电荷。
虽然上述化合物的实施例本身是已知的，但是以前并未使用它们来从织物上去除表面活性剂残余物。不受理论的限制，据信上面的阳离子清除剂具有许多特性，以使它们尤其适于去除表面活性剂残余物，且尤其是从织物上去除阴离子表面活性剂残余物。具体地讲，该R1基团为疏水的，其有助于将清除剂化合物吸引到织物上。当清除剂化合物接触织物时，据信带电荷的阳离子氮部分易于被吸引到阴离子表面活性剂残余物的阴离子部分上，以形成缔合离子对。然而，还据信，该烷氧基部分为十分亲水的，以致其可以将阳离子清除剂化合物和附随的表面活性剂残余物拉入溶液中，并远离织物。
因此，通过形成离子对并将表面活性剂残余物拖入溶液中，以用于减少表面活性剂残余物的“伴随机理”是特别有效的，其中依照Davies Scale，清除剂化合物的HLB值为约25至约35、更优选为约28至约33。不受理论的限制，还据信上述HLB值高度预示了化合物清除性质的功效，因为具有上述HLB的化合物典型地太亲水了，以致不能保持连接在带负电荷的织物纤维上，但又十分疏水，以致可被吸引到液体-纤维界面上。在这界面上，化合物则与表面活性剂残余物形成缔合离子对或其它非共价键，然后伴随它远离织物。此外，具有该HLB值的表面活性剂清除剂是十分亲水的，以致它不能典型地以可察觉的量沉积在织物上，却可在漂洗中洗去，拖拉着阴离子表面活性剂残余物远离织物。这显著异于，例如，阳离子织物柔软活性物质，其HLB值显著较低(即更加疏水)，且其有益效果与沉积在织物上的织物柔软活性物质的量成比例。
可用于本发明的表面活性剂清除剂的非限制性优选的实施例包括PEG-15椰油基甲基氯化铵(CAS#61791-10-4)，以商品名ETHOQUAD-C25一氯化物购自Akzo-Nobel Chemicals，Inc.，Chicago，Illinois，U.S.A.；PEG-17椰油基甲基氯化铵(CAS#61791-10-4)，以商品名Berol 556购自Akzo-Nobel Chemicals，Inc.，Chicago，Illinois，U.S.A.；PEG-10棕榈基二甲基氯化铵；和PEG-96二椰油基六亚甲基氯化二铵，购自BASF Chemicals，LUdwigs hafen，Germany。另外，可用于本发明的表面活性剂清除剂的非限制性优选的实施例包括所有这些物质的形式，其中0％至100％的存在的封端EO部分已被硫酸化了。
该表面活性剂清除剂在漂洗加入的织物处理组合物中的含量按所述组合物的重量计典型地为约0.05％至10％、优选为约0.5％至约8％、且更优选为约0.75％至约5％。然而认为，在某些情况下，如在浓缩的组合物中，本文也可使用较高或较低的含量。上述表面活性剂清除剂的混合物也可用于本发明，尤其是阳离子和两性离子清除剂化合物的组合。
C.辅助成分
本发明的织物处理组合物可任选地但优选地包含一种或多种下列任选组分。
1.助洗剂
本发明的漂洗加入的织物处理组合物还可包括洗涤剂助剂，以有助于调节矿物质的硬度。可使用无机以及有机助洗剂。助洗剂可典型地用于织物洗涤组合物中，以有助于去除颗粒状污垢。当助洗剂存在于组合物中时，组合物可包括至少约1％至约30％的助洗剂。适宜助洗剂的详细描述提供在2001年6月20日由Price等人提交的申请人的共同未决的申请U.S.S.N.09/885,697和2001年12月27日公布的国际申请出版物WO 01/98447A2中，所述描述引入本文以供参考。
2.稳定剂
当存在由硅氧烷制成的消泡物质时，优选的是使用能给硅氧烷消泡剂提供良好稳定性并从而给组合物提供良好稳定性的组分。稳定剂的典型含量按所述组合物的重量计为0.01％至20％、优选0.5％至8％、更优选0.1％至6％。适用于本发明的稳定剂包括合成的或天然存在的聚合物。适用于本发明的稳定剂包括黄原胶或其衍生物、藻酸酯或其衍生物、多糖聚合物(如取代的纤维素物质如乙氧基化的纤维素)、羧甲基纤维素、羟甲基纤维素、羟丙基纤维素、羟乙基纤维素及其混合物。黄原胶为尤其优选的稳定剂。市售稳定剂包括以商品名
KELZAN
KELZANKELZAN
KELZAN等由Kelco Division of Merck出售的黄原胶或其衍生物和琥珀酰葡聚糖胶稳定剂，如购自Rhodia(St.Louis，Missouri，USA)的那些。
还可用于本发明的是作为稳定剂的聚合去污剂。这些包括纤维素类衍生物，例如羟基醚纤维素类聚合物、乙氧基化的纤维素、羧甲基纤维素、羟甲基纤维素、羟丙基纤维素、羟乙基纤维素等。这类物质有市售，包括纤维素的羟基醚，如METHOCEL(Dow)。用于本发明的纤维素类去污剂还包括选自C1-C4烷基纤维素和C4羟烷基纤维素中的那些；参见1976年12月28日公布的Nicol等人的美国专利4,000,093。
3.增白剂
可用于本发明的市售荧光增白剂可分为数类，它们包括但不限于二苯乙烯的衍生物、吡唑啉、香豆素、羧酸、次甲基菁、二苯并噻吩-5，5-二氧化物、吡咯类、5-和6-元杂环化合物和其它混杂试剂。这类增白剂的实例公开于“The Production and Application ofFluorescent Brightening Agents”，M.Zahradnik，John Wiley&Sons，New York(1982)出版。
可用于本发明组合物的荧光增白剂的具体实例是1988年12月13日授予Wixon的美国专利4,790,856中指出的那些。这些增白剂包括得自Verona的PHORWHITE增白剂系列产品。这些参考文献中公开的其它增白剂包括：购自Ciba-Geigy的Tinopal UNPA、Tinopal CBS和Tinopal 5BM；购自位于意大利的Hilton-Davis的Artic White CC和Artic White CWD；2-(4-苯乙烯基-苯基)-2H-萘酚[1，2-d]三唑类；4，4′-二-(1，2，3-三唑-2-基)-二苯乙烯类；4，4′-二(苯乙烯基)联苯类；和氨基香豆素。这些增白剂的具体实例包括4-甲基-7-二乙基-氨基香豆素、1，2-二(苯并咪唑-2-基)乙烯、1，3-二苯基-吡唑啉类、2，5-二(苯并噁唑-2-基)噻吩、2-苯乙烯基-萘并[1，2-d]噁唑和2-(二苯乙烯-4-基)-2H-萘并[1，2-d]三唑。另外参见公布于1972年2月29日的Hamilton的美国专利3,646,015。阴离子增白剂可优选用于本发明组合物中。
4.气味控制剂
用于气味控制中的物质可任选地引入到本发明组合物中。上述物质的类型和用量分别公开于Trinh等人的1996年7月9日公布的美国专利5,534,165、1996年11月26日公布的美国专利5,578,563、1997年9月2日公布的美国专利5,663,134、1997年9月16日公布的美国专利5,668,097、1997年9月23日公布的美国专利5,670,475和1998年2月3日公布的美国专利5,714,137中，全部所述专利均引入本文以供参考。上述组合物可包含若干不同的任选的气味控制剂，包括香料前体或芳香剂前体、低分子量多元醇、金属盐、可溶性碳酸盐和/或碳酸氢盐、酶、沸石、活性炭，以及它们的混合物。适宜气味控制剂的详细描述提供在2001年6月20日由Price等人提交的申请人的共同未决的申请U.S.S.N.09/885,697和2001年12月27日公布的国际申请出版物WO 01/98447A2中，所述描述引入本文以供参考。上述物质是本领域熟知的，且市售于多个制造商。
5.溶剂
另外任选的但优选的成分是液体载体。由于水的低成本、相对有效性、安全和环境相容性，所以本组合物中的液体载体至少主要优选为水。按所述载体重量计，液体载体中的水的含量优选至少约50％、最优选至少约60％。用作载液的是水和低分子量(例如，＜约200)的有机溶剂的混合物，所述有机溶剂例如较低分子量的醇如乙醇、丙醇、异丙醇或丁醇。低分子量的醇包括一元醇、二元醇(乙二醇等)、三元醇(甘油等)和高级醇(多元醇)。
6.去污聚合物
可任选地，本发明组合物按重量计包含0％至约10％、优选约0.1％至约5％、更优选约0.1％至约2％的去污聚合物。尤其有用的去污聚合物包括对苯二酸酯和聚环氧乙烷或聚环氧丙烷的共聚物嵌段等等，其描述于1990年9月11日公布的Gosselink等人的美国专利4,956,447和1986年6月25日公布的欧洲专利申请EP 185,427中，所述专利和专利申请引入本文以供参考。
7.防腐剂
任选但优选地，可将抗微生物防腐剂加入到本发明组合物中。优选使用广谱防腐剂，例如对细菌(包括革兰氏阳性菌和革兰氏阴性菌)和真菌两者均有效的防腐剂，或上述防腐剂的混合物。用于本发明的抗微生物防腐剂包括杀菌化合物。
防腐剂可以是不对织物外观有破坏(如变色、着色、脱色)的任何有机防腐剂物质。优选的水溶性防腐剂包括有机硫化合物、卤代化合物、环状有机氮化合物、低分子量醛、季铵化合物、脱氢乙酸、苯基和酚化合物，及其混合物。用于本发明的优选的水溶性防腐剂的非限制性实施例可参见美国专利5,714,137(引入上文以供参考)和共同未决的申请PCT/US 98/12154，第29至36页。熟知的防腐剂(如对羟基苯甲酸酯、三氯卡班和三氯生)是适用于本发明的。
其它优选的防腐剂还有水溶性防腐剂。用于本发明中的优选的水溶性防腐剂是有机硫化合物，如异噻唑啉酮化合物，例如公开于1981年5月5日公布的Lewis等人的美国专利4,265,899中的，该专利引入本文以供参考。优选的防腐剂以1.5％水溶液以商品名
CG购自Rohm and Haas Company。其它异噻唑啉包括1，2-苯基异噻唑啉-3-酮，可以商品名
得到；和2-甲基-4，5-三亚甲基-4-异噻唑-3-酮，可以商品名
得到。Proxel和Promexal两者均购自Zeneca。另一种优选的有机硫防腐剂是水溶解度为约50％的巯基吡啶氧化钠。当巯基吡啶氧化钠用作本发明的防腐剂时，其含量按所使用的组合物的重量计为约0.0001％至约0.01％。优选的有机硫化合物的混合物也可用作本发明的防腐剂。
本发明中包括有效量的防腐剂。本文所定义的术语“有效量”是指在特定的时间内足以防止变质或足以防止偶然带入的微生物生长的含量。换言之，该防腐剂被用于防止溶液变质以延长该组合物的储藏期限。防腐剂优选的含量按所使用的组合物的重量计为约0.0001％至约0.5％。
8.抗微生物剂
通过使用包含抗微生物物质如抗菌的卤化化合物、季化合物、酚类化合物和金属盐类、且优选为季化合物的组合物，可以完成织物的卫生处理。这些抗微生物剂和它们用量的典型的公开内容可参见国际专利申请PCT/US 98/12154、2001年6月20日由Price等人提交的申请人的共同未决的申请U.S.S.N.09/885,697和2001年12月27日公布的国际申请出版物WO 01/98447A2，所述描述引入本文以供参考。
9.香料
可任选地，本发明组合物按重量计包含0％至约5％、优选约0.01％至约2.5％、更优选约0.1％至约1％的香料、芳香剂前体，或其混合物。适用于本发明组合物中的香料和芳香剂前体详细描述于2000年7月25日公布的Sivik等人的美国专利6,093,691和2000年12月5日公布的Sivik等人的美国专利6,156,710，所述专利均引入本文以供参考。
10.其它任选物和混合物
本发明的组合物还可包括常规用于纺织品处理组合物中的任选组分，例如：氯清除剂、颜色护理和颜色保持物质、表面活性剂、防缩水剂、织物挺括剂、去斑剂、杀菌剂、防腐剂，以及它们的混合物。本发明论述的各种任选组分的混合物可优越地用于本发明组合物中。
本发明在下列非限制性实施例中加以说明，其中除非另有说明，所有百分比均以重量计。下列是示例性的，而不应理解为是对其范围的限制。
实施例
| I | II | III | IV | V | VI | VII | |
| 香料 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 |
| pH调节剂<sup>1</sup> | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 |
| 残余物减少剂<sup>2</sup> | 0 | 0 | 0 | 0 | 2 | 2 | 2 |
| 硅氧烷抑泡剂<sup>3</sup> | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 |
| 螯合剂<sup>4</sup> | 1.8 | 1.8 | 1.8 | 1.8 | 1.82 | 1.8 | 1.8 |
| 染料<sup>5</sup> | 0.004 | 0.05 | 0.004 | 0.05 | 0.004 | 0.05 | 0.5 |
| 过氧化氢 | 0 | 0 | 5 | 5 | 15 | 15 | 15 |
| 水 | 余量 | 余量 | 余量 | 余量 | 余量 | 余量 | 余量 |
| VIII | IX | X | XI | XII | XIII | XIV | |
| 香料 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 |
| pH调节剂<sup>1</sup> | 15 | 15 | 15 | 15 | 15 | 15 | 15 |
| 残余物减少剂<sup>2</sup> | 0 | 0 | 0 | 2 | 2 | 2 | 2 |
| 硅氧烷抑泡剂<sup>3</sup> | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 |
| 螯合剂<sup>4</sup> | 0.7 | 0.7 | 0.7 | 0.7 | 0.7 | 0.7 | 0.7 |
| 染料<sup>5</sup> | 0.004 | 0.05 | 0.004 | 0.05 | 0.004 | 0.05 | 0.05 |
| 过氧化氢 | 0 | 0 | 5 | 5 | 15 | 15 | 15 |
| 水 | 余量 | 余量 | 余量 | 余量 | 余量 | 余量 | 余量 |
1.柠檬酸
2.N-甲基-N，N-二(聚乙氧基乙氧)十二烷基氯化铵
3.Wacker SE 39
4.羟乙基二膦酸钠
5.Pigmasol蓝15
II.使用和方法
本发明还涉及在漂洗加入的织物处理组合物中使用过氧漂白剂，以改进用织物处理组合物配制的漂洗溶液的颜色和/或澄清度。类似地，本发明涉及在漂洗加入的织物处理组合物中使用上蓝剂，以改进用织物处理组合物配制的漂洗溶液的颜色和/或澄清度。
本发明还提供改进织物漂洗溶液的颜色和/或澄清度的方法。该方法包括如下步骤：在含水洗涤剂溶液中洗涤织物，在含水漂洗溶液中漂洗该织物，并将本发明的织物处理组合物加入到漂洗溶液中。如上所述，该织物处理组合物包括有效量的外观增强剂以改进漂洗溶液的澄清度和/或颜色，该外观增强剂选自过氧漂白剂、上蓝剂，以及它们的混合物。
对于改进漂洗溶液的澄清度和/或颜色，本发明的使用和方法是最优选的，且在所洗织物是用手工洗涤和/或漂洗的情况下，本发明的使用和方法甚至是更优选的。当用手工洗涤和/或漂洗织物时，消费者通常将漂洗溶液的外观用作织物的状态以及污垢和/或洗涤剂是否还存在的指示。这样的结果是消费者不断漂洗直至获得澄清的和/或淡色的漂洗溶液，这在许多情况下会错误地导致织物的过度漂洗。使用本发明的组合物和体现该组合物使用的方法能使消费者更快的将表面活性剂从他们的织物上漂洗掉，并提供已改进了颜色和/或澄清度的漂洗溶液。这些要素促使消费者减少他们对于这些织物的漂洗次数。
通过伴随机理去除表面活性剂残余物的方法
本发明还涉及通过伴随机理去除织物上表面活性剂残余物的方法，包含表面活性剂残余物的织物借以和包含残余物减少组分的漂洗加入的织物处理组合物相接触。该残余物减少组分具有亲水部分和表面活性剂吸引部分，该表面活性剂吸引部分选自疏水部分、烷氧基部分、带电荷部分，以及它们的组合。优选地，带电荷部分具有和欲从织物上除去的表面活性剂残余物电性相反的电荷。一旦将漂洗加入的织物处理组合物加入到水中形成漂洗浴液，该织物就与漂洗浴液相接触。不受理论的限制，据信然后残余物减少组分通过离子对、疏水/亲水相互作用等被吸引到表面活性剂残余物上，以至该表面活性剂残余物和该残余物减少组分形成了非共价键。然后，残余物减少组分的亲水部分协助将表面活性剂残余物(其仍非共价键合在残余物减少组分上)拉入到漂洗浴液中，并从织物上远离或离去，以便降低织物纤维中或纤维上表面活性剂残余物的含量。
依照本发明的组合物可以纯的或稀释的形式使用。然而，本发明组合物在洗涤操作中典型地以稀释的形式使用。本文“以稀释的形式”是指依照本发明用于处理织物的组合物可被使用者稀释，优选用水稀释。上述稀释可发生在，例如，手洗应用中，也可通过其他方法(如在洗衣机中)稀释。所述组合物可稀释1至约10,000倍、优选1至约5,000倍、且更优选1至约300倍至1至约600倍。用于手洗的典型的漂洗稀释度为约500至550倍(10L升中约含20ml)，且用于自动和非自动洗衣机中的漂洗稀释度为约375至425倍(35升中含90ml)。在组合物与织物软化剂组合物联合使用的情况下，这些量可以变化。当需要使用织物软化剂组合物时，优选地，在漂洗循环之初或在第一个漂洗循环期间，应将所洗织物在本发明组合物中漂洗，并且在使用多次漂洗循环的情况下，在漂洗循环之末或在最后一个漂洗循环期间，应加入织物软化剂组合物。
对于本发明目的，术语“接触”定义为“织物与上述包括抑泡剂体系的组合物水溶液的密切接触”。接触典型地通过浸渍、洗涤、漂洗、在织物上喷涂组合物发生，而且还包括底物、特别是吸收该组合物的物质与织物的接触。手工处理是一个优选的方法。可在各种温度下进行处理，然而，处理典型地在小于约50℃、优选约5℃至约45℃的温度下进行。
III.织物处理产品
A.漂洗加入的织物调理组合物
本发明的织物处理产品包括上述的织物处理组合物。
B.容器
本发明的织物处理产品包括用于包含漂洗加入的织物处理组合物的容器或包裹。使用热成型技术由各种聚合材料制成的容器和包裹是熟知的，且通常有效地用于包含液体织物调理组合物。上述容器和包裹以及各种制造技术的描述可参见：1990年4月17日公布的Fuchs等人的美国专利4,917,269、1991年2月5日公布的Krall的美国专利4,989,757、1991年6月4日公布的Darr的美国专利5,020,692、2000年3月7日公布的Geisinger等人的美国专利6,032,829、2000年7月11日公布的Zimny等人的美国专利6,085,949、2000年9月26日公布的Geisinger的美国专利6,123,231和2001月4月3日公布的Haffner等人的美国专利6,209,762中，所有所述专利均引入本文以供参考。
C.使用指导
本发明的织物处理产品还包括一套与容器有关的使用说明，其包括指导消费者使用漂洗加入的织物处理组合物以改进漂洗溶液的颜色和/或澄清度的说明。人们尚未知织物处理组合物能够改进漂洗溶液的外观，因此当消费者使用织物处理组合物时，这样的使用说明尤其有用。此外，当用手工洗涤和/或漂洗织物时，上述使用说明甚至是更优选的。
尽管已用具体实施方案来说明和描述了本发明，但对于本领域的技术人员显而易见的是，在不背离本发明的精神和保护范围的情况下可作出许多其它的变化和修改。因此有意识地在附加的权利要求书中包括属于本发明范围内的所有这些变化和修改。
Claims (15)
1.漂洗加入的织物处理组合物，其用于减少织物上的残余物并改进织物漂洗溶液的颜色和/或澄清度，所述组合物包括：
(A)改进所述漂洗溶液澄清度和/或颜色的外观增强剂，所述外观增强剂选自过氧漂白剂、上蓝剂，以及它们的混合物；
(B)第二残余物减少组分，所述组分选自抑泡剂、pH调节剂、金属离子调节剂、晶体生长抑制剂、分散剂、环糊精、浮渣分散剂，阴离子表面活性剂清除剂，以及它们的混合物；和
(C)余量的辅助成分，
其中所述阴离子表面活性剂清除剂具有下式：
其中R1为C12-15的烷基，其中R2为甲基，其中每个R3为乙基，其中每个Q为H，其中a和b相互独立为5-10，并且其中X-为氯化物，
并且其中，所述组合物包含按所述组合物的重量计为0.05％至10％的阴离子表面活性剂清除剂。
2.如权利要求1所述的组合物，其中所述抑泡剂包括消泡剂，所述消泡剂选自硅氧烷化合物、脂肪酸及其盐、石蜡、环氧乙烷与环氧丙烷的共聚物、仲醇、单烷基季铵化合物，以及它们的混合物。
3.如权利要求1所述的组合物，其中所述pH调节剂以有效量存在以使所述织物处理组合物的pH值保持在1.5和6.0之间。
4.如权利要求3所述的组合物，其中所述pH调节剂包含柠檬酸。
5.如权利要求4所述的组合物，其中所述柠檬酸在所述组合物中的含量按所述组合物的重量计为2％至22％。
6.如权利要求1所述的组合物，其中a为7.5，其中b为7.5。
7.如权利要求1所述的组合物，其中所述过氧漂白剂包含过氧化氢。
8.如权利要求7所述的组合物，其中所述过氧漂白剂在所述织物处理组合物中的含量按所述组合物的重量计小于15％。
9.如权利要求1所述的组合物，其中所述上蓝剂在存在所述过氧漂白剂时是稳定的。
10.如权利要求1所述的组合物，其中所述上蓝剂的含量按所述组合物的重量计为0.004％至0.1％。
11.如权利要求1所述的组合物，其中所述辅助成分选自酸化剂、碱剂、香料、非离子表面活性剂、阳离子电荷增强剂、电解质、染料转移抑制剂，以及它们的混合物。
12.改进织物漂洗溶液的颜色和/或澄清度的方法，所述方法包括以下步骤：
在含水洗涤剂溶液中洗涤织物；
向所述漂洗溶液中添加如权利要求1所述的液体织物处理组合物；和
在含水漂洗溶液中漂洗所述织物。
13.如权利要求12所述的方法，其中所述织物手工漂洗。
14.织物处理产品，所述产品包括：
如权利要求1所述的液体织物处理组合物；
用于组合物的容器；和
一套与所述容器有关的使用说明，所述这套使用说明包括指导消费者使用所述织物处理组合物以改进所述漂洗溶液的颜色和/或澄清度的说明。
15.如权利要求14所述的产品，其中所述这套使用说明包括指导消费者在手工漂洗织物时使用所述织物处理组合物的说明。
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