JP2015028172A - 両面で異なる付着性をもつ転写式感圧接着テープならびにこの感圧接着テープの製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】感圧接着剤を含む接着層を有し、化学線放射により上面と下面で異なる強さに架橋され、支持体なしの接着テープである再剥離可能な転写式感圧接着テープの提供。【解決手段】感圧接着剤が、後記のモノマー：ａ１）アクリル酸及び／又は次式のアクリル酸エステル：ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）（ＣＯＯＲ２）、ａ２）官能基を有するオレフィン性不飽和モノマーを内包するポリ（メタ）アクリレートコポリマーおよびｂ）光開始剤［ポリマー混合物全体に対する割合が０〜５重量％］をベースとする転写式感圧接着テープであり、化学線放射により上面と下面で異なる強さに架橋されており、上面も下面も１Ｎ／ｃｍのＰＳＴＣ−１に基づく接着力を有する様に、かつ上面と下面の接着力の間の接着力差が、両方の接着力のうちより低い方の接着力を基準にして少なくとも３０％、好ましくは少なくとも５０％であるように架橋されている転写式感圧接着テープ。【選択図】なし

Description

本発明は、光学部品を貼り付けるための転写式感圧接着テープならびに感圧接着テープの製造方法に関する。

現在では感圧接着剤が非常に多種多様に用いられている。こうして工業分野で非常に様々な用途が存在している。特に数多く使用されているのは、電子機器分野または家庭用電子機器分野での、感圧接着剤をベースとする接着テープである。この場合、数量が多いので、感圧接着テープが非常に速くて容易な処理を可能にする。これとは違い例えば鋲接または溶接のような他のプロセスは労力がかかり過ぎるであろう。この感圧接着テープは、通常の結合機能だけでなく、場合によってはさらなる機能を担わなければならない。これは例えば熱伝導性、導電性、またはさらに光学的機能であり得る。光学的機能の場合は、例えば意図しない箇所での光の入射もしくは出射を回避するための光吸収機能、または光を伝導／分散するための光反射機能を満たす感圧接着テープが用いられる。さらなる光学的機能は、例えば適切な光透過率の提供である。この場合、光学部品を相互に結合するため、および例えば空気を排除するために、高透明の感圧接着テープおよび感圧接着剤が用いられる。これは、例えばガラスから成る光学媒体への空気の移行により発生する反射を減らすという利点を有している。これに加えこの感圧接着剤はもちろん保持機能も有している。このような感圧接着剤の適用分野は、例えばＬＣＤもしくはＯＬＥＤディスプレイ上でのタッチパネルの貼付け、または静電容量方式タッチパネルのためのＩＴＯ膜（ｉｎｄｉｕｍ ｔｉｎ ｏｘｉｄｅ−インジウムスズ酸化物）の貼付けである。

特に電子機器分野では、感圧接着剤はいわゆる転写式感圧接着テープの形で、つまり永続的な支持体のない接着テープとして用いられる。永続的な支持体とは、貼付け後もなお接着テープに含まれたままである支持体のことである。これとは違い一時的な支持体（ライナまたはリリースとも言う）は、貼付けの際または直後に本来の接着テープから取り外される。以下に接着テープを「支持体なし」と言う場合には、常に、この接着テープが永続的な支持体を備えていないことを意味している。

光学的な目的のための高透明感圧接着剤はそれ自体知られている。そして好ましくはアクリレート感圧接着剤が使用される。なぜならアクリレート感圧接着剤は高い透明度を有しており、耐老朽化性および耐候性であり、ならびに後結晶化によって混濁することもないからである。ただし光学感圧接着剤は高透明機能だけでなく、さらに追加的な機能を満たさなければならない。これに関する例は、例えばＵＳ２００４／０１９１５０９Ａ１（特許文献１）およびＵＳ２００３／０２３２１９２Ａ１（特許文献２）に記載されている。ここでは、例えば携帯電話の外形高さを減らすため、およびタッチパネルを通した画像の透過率を高めるため、ディスプレイにタッチパネルを直接貼り付ける。ただしこの貼付けには問題が伴う。なぜなら、ここでは極めてわずかに気泡が封入されても画像の表示に悪影響を及ぼすからである。このため異なる接着力を有する感圧接着剤が使用される。これは、１つの支持体に接着力の違う２つの異なる感圧接着剤をコーティングすることで、または２つの異なる感圧接着剤を直接重ねてコーティングすることで達成される。両方の方法は比較的費用がかかり、かつ複雑である。

さらに実際の経験から、感圧接着剤に差のある感圧接着テープの用途がますます多く知られるようになっている。なぜなら、例えば電子機器のライフサイクルの最後に個々の部品を分解しなければならず、感圧接着剤の少なくとも一方の面がより容易に分離できればこのプロセスが楽になるからである。

従来技術ＤＥ４３１６３１７Ｃ２（特許文献３）、ＤＥ１０１６３５４５Ａ１（特許文献４）からは、１つの接着層が上面と下面で異なる接着特性を合わせもつことが知られており、この従来技術では、接着剤が一様に架橋されるのではなく、接着層内で架橋勾配が調整される。

ＵＳ２００４／０１９１５０９Ａ１ ＵＳ２００３／０２３２１９２Ａ１ ＤＥ４３１６３１７Ｃ２ ＤＥ１０１６３５４５Ａ１ ＷＯ９８／０１４７８Ａ１ ＵＳ４，５８１，４２９Ａ ＷＯ９８／１３３９２Ａ１ ＥＰ７３５０５２Ａ１ ＷＯ９６／２４６２０Ａ１ ＷＯ９８／４４００８Ａ１ ＤＥ１９９４９３５２Ａ１ ＥＰ０８２４１１１Ａ１ ＥＰ８２６６９８Ａ１ ＥＰ８２４１１０Ａ１ ＥＰ８４１３４６Ａ１ ＥＰ８５０９５７Ａ１ ＵＳ５，９４５，４９１Ａ ＵＳ５，８５４，３６４Ａ ＵＳ５，７８９，４８７Ａ

Ｐｅｄｒｏｔｔｉ、Ｐｅｄｒｏｔｔｉ、Ｂａｕｓｃｈ、Ｓｃｈｍｉｄｔ、Ｏｐｔｉｋ、１９９６、Ｐｒｅｎｔｉｃｅ−Ｈａｌｌ、Ｍｕｅｎｃｈｅｎ 「Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｐｒｅｓｓｕｒｅ Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ Ａｄｈｅｓｉｖｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」Ｄｏｎａｔａｓ Ｓａｔａｓ著（ｖａｎ Ｎｏｓｔｒａｎｄ， Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ １９８９） Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｈａｎｄｂｏｏｋ、第４版、Ｊ． Ｂｒａｎｄｒｕｐ、Ｅ．Ｈ． Ｉｍｍｅｒｇｕｔ、Ｅ．Ａ． Ｇｒｕｌｋｅ、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ， Ｉｎｃ． Ｆｏｕａｓｓｉｅｒ：「Ｐｈｏｔｏｉｎｉｔｉｔａｔｉｏｎ， Ｐｈｏｔｏｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｐｈｏｔｏｃｕｒｉｎｇ： Ｆｕｎｄａｍｅｎｔａｌｓ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ」、Ｈａｎｓｅｒ出版社、Ｍｕｅｎｃｈｅｎ １９９５ Ｃａｒｒｏｙら、「Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ｏｆ ＵＶ ａｎｄ ＥＢ Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ ｆｏｒ Ｃｏａｔｉｎｇｓ， Ｉｎｋｓ ａｎｄ Ｐａｉｎｔｓ」、Ｏｌｄｒｉｎｇ（編）、１９９４、ＳＩＴＡ、Ｌｏｎｄｏｎ Ｔ．Ｇ． Ｆｏｘ、Ｂｕｌｌ． Ａｍ． Ｐｈｙｓ． Ｓｏｃ． １ （１９５６） １２３ Ｈｏｕｂｅｎ Ｗｅｙｌ、「Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ」、Ｖｏｌ． Ｅ １９ａ、 ６０〜１４７ページ Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ、１９９５、２８、７８８６ Ｓｋｅｌｈｏｒｎｅ、Ｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｂｅａｍ Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ：Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ｏｆ ＵＶ ａｎｄ ＥＢ ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ ｆｏｒ Ｃｏａｔｉｎｇｓ， Ｉｎｋｓ ａｎｄ Ｐａｉｎｔｓ、Ｖｏｌ． １、１９９１、ＳＩＴＡ、Ｌｏｎｄｏｎ

本発明の課題は、光学部品を貼り付けるための特別な要求を満たしており、加えて簡単に再剥離可能な感圧接着テープを提供することである。さらにこの接着テープは簡単に製造可能であることが望ましい。

本発明はこの課題を請求項１に基づく転写式接着テープによって解決する。別の解決策を請求項５に基づく方法が提供している。好ましい形態および変形形態はそれぞれの従属請求項の対象である。

光学的用途のための接着テープに対する特別な要求は、特殊な感圧接着剤によってのみ満たされる。その際、特別な課題は、高透明感圧接着剤による永続的な貼付けである。この要求をかなえるためには、ただし場合によっては再剥離も可能にするためには、適切な高透明感圧接着剤が上面と下面で異なる接着力を有することが望ましい。これは一般的に、支持体を複数回コーティングすることおよび／または異なる感圧接着剤を相互に貼り合せることにより、製造時に高い費用を必要とする。

特殊な感圧接着剤は、光学的用途に適しており、かつ適切な照射により上面と下面で異なる接着力を有することが分かった。これに対応し、上面と下面で異なる接着力を有する転写式感圧接着テープ、つまり支持体なしの感圧接着テープは、感圧接着剤による一時的支持体のコーティングとこれに続く照射によって製造することができる。

転写式感圧接着テープに適した感圧接着剤は、ポリ（メタ）アクリレートコポリマーをベースとする感圧接着剤であることが分かった。このポリアクリレート含有の感圧接着剤は、下記のモノマーａ）を内包する感圧接着性ポリ（メタ）アクリレートコポリマーをベースとする。
ａ１）アクリル酸および／または下式のアクリル酸エステル
ＣＨ_２＝Ｃ（Ｒ^１）（ＣＯＯＲ^２）
式中、Ｒ^１＝ＨまたはＣＨ_３であり、Ｒ^２は１〜３０個のＣ原子を有するアルキル鎖である。
ａ２）官能基を有するオレフィン性不飽和モノマー。

群ａ１）のモノマーは、ａ１）およびａ２）から成る成分全体（ａ）に対して少なくとも５０重量％で含まれており、群ａ２）のモノマーは成分全体（ａ）に対して０〜３０重量％で含まれている。さらにこの感圧接着剤は光開始剤ｂ）、特にＵＶ光開始剤を、このポリマー混合物全体に対して０〜５重量％の割合で有している。その際、光開始剤の割合は特に照射の種類に応じて決まり、電子線架橋が行われる場合には一般的に光開始剤は含まれず（割合は０％）、特にＵＶ−Ａ−放射によるＵＶ架橋の場合には割合は一般的に０％超である。これに加え場合によっては、この感圧接着剤がさらなる成分を含むこともできる。

通常はＵＶ光または電子照射による、化学線照射、つまり架橋を引き起こす照射により、感圧接着剤層内で架橋勾配が生成され、すなわち照射された面は高架橋されるため、架橋度がより低い、照射とは逆側の面よりも接着力が低い。これにより特に、接着剤層の上面と下面の接着力の差は、より低い接着力を基準にして少なくとも３０％、好ましくは少なくとも５０％が達成され、つまり接着力が比較的高い面は、接着力が比較的低い面の接着力の少なくとも１３０％である。貼り付けるべき部品の十分な結合を達成するには、感圧接着層の両面で１Ｎ／ｃｍの最低接着力が必要であり、架橋が適切であれば達成される。接着剤層中への放射の侵入深さ、したがってそれぞれの深度での架橋度は、放射の種類および強度に依存するが、感圧接着剤、および場合により感圧接着剤中に追加で存在する成分にも依存する。したがって正確な調節を個別に行わなければならず、以下に適切な架橋の例を提示する。

特に、上述の感圧接着剤は光学的用途に必要な特性を満たすことができる。達成される光透過率は少なくとも８０％、好ましくは少なくとも８５％、およびヘイズ値は最大５％、好ましくは最大２．５％（それぞれＡＳＴＭ Ｄ１００３に従って測定された）である。

好ましい形態では、感圧接着剤が、架橋剤として二官能性もしくは多官能性の架橋剤またはこのような架橋剤の混合物を含む。架橋剤の重量分率は、ポリマー混合物全体に対して最高５重量％であることが好ましい。

架橋剤として、ここでは二官能性または多官能性で、その官能基が形成されたラジカルと連結反応し得るすべての化合物を使用することができる。この反応は、二重結合部で行われるのが好ましい。したがって例えば二官能性または多官能性のビニル化合物も、架橋物質として適している。

前述の課題の別の解決策は、請求項５に基づく接着テープの製造方法が提供する。このような接着テープは特に転写式接着テープであるが、この方法は永続的な支持体を備えた接着テープにも適している。接着テープを製造するには、最初に一時的または永続的な支持体を感圧接着剤でコーティングする。この感圧接着剤は、上記のようなポリ（メタ）アクリレートコポリマーをベースとする感圧接着剤である。このように形成された感圧接着層は、その後、一方の面、好ましくは支持体で覆われていない面からの化学線放射によって照射される。その際、線量は、感圧接着層中への放射の侵入深さとともに放射強度が低下するよう選択され、したがって放射に向けられた面では高い架橋が達成され、逆側の面ではより低い架橋が達成されるかまたは全く架橋されない。この架橋調節により、放射に向けられた面のＰＳＴＣ−１に基づく接着力と、放射とは逆側の面の接着力がそのつどのより低い値を基準にして少なくとも３０％は違うように、接着力が調整される。

感圧接着剤
例えばディスプレイを保護するためのガラス窓またはフィルムのような光学部品を設計および形成する場合、使用される材料と入射光の種類との相互作用を考慮しなければならない。導き出された様式では、エネルギー保存則は下記の形をとり、
Ｔ（λ）＋ｐ（λ）＋ａ（λ）＝１
式中、Ｔ（λ）は透過光の割合を、ｐ（λ）は反射光の割合を、およびａ（λ）は吸収光の割合を表しており（λ：波長）、入射光の全体強度は１に正規化されている。光学部品の用途に応じ、この３つの項のそれぞれを最適化すること、およびそれぞれ他の項を抑えることが重要である。透過用に設計される光学部品は、Ｔ（λ）の値がほぼ１であることを特色とすべきである。これは、ｐ（λ）およびａ（λ）の数値を小さくすることによって達成される。アクリレートコポリマーをベースとする感圧接着剤は、一般的に可視領域、つまり４００ｎｍ〜７００ｎｍの間の波長領域内ではさほどの吸収を示さない。これは、ＵＶ−Ｖｉｓ分光光度計を用いた測定により容易に調べることができる。したがって重大な関心事はｐ（λ）である。反射は、２つの接触する相ｉの屈折率ｎ_ｄ，ｉに依存しており、フレネル方程式で表される境界面現象である。

ｎ_ｄ，２＝ｎ_ｄ，１が当てはまる等屈折性材料の場合に、ｐ（λ）＝０になる。これは、光学部品のために使用される感圧接着剤の屈折率を、貼り付けるべき材料の屈折率に適合させる必要があることを説明している。このような様々な材料の典型的な値を表１に挙げる。

（出典：Ｐｅｄｒｏｔｔｉ、Ｐｅｄｒｏｔｔｉ、Ｂａｕｓｃｈ、Ｓｃｈｍｉｄｔ、Ｏｐｔｉｋ、１９９６、Ｐｒｅｎｔｉｃｅ−Ｈａｌｌ、Ｍｕｅｎｃｈｅｎ（非特許文献１）。Ｘ＝５８８ｎｍでのデータ）

既に述べたように、感圧接着剤としては（メタ）アクリレート感圧接着剤が用いられる。ラジカル重合によって得られる（メタ）アクリレート感圧接着剤は、少なくとも５０重量％が、下記の一般式の化合物群からの少なくとも１種のアクリルモノマーから成る。

式中、Ｒ_１＝ＨまたはＣＨ_３であり、残基Ｒ_２＝ＨまたはＣＨ_３であるか、または１〜３０個の炭素原子を有する分枝もしくは非分枝の飽和アルキル基の群から選択される。

その際、モノマーは、最終的に生じるポリマーが室温またはより高い温度で感圧接着剤として使用できるように、特に、最終的に生じるポリマーが「Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｐｒｅｓｓｕｒｅ Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ Ａｄｈｅｓｉｖｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」Ｄｏｎａｔａｓ Ｓａｔａｓ著（ｖａｎ Ｎｏｓｔｒａｎｄ， Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ １９８９）（非特許文献２）に対応した感圧接着特性を有するように選択されるのが好ましい。

特に光学部品を貼り付ける際に使用するための好ましい形態では、（メタ）アクリレート感圧接着剤は２０℃で屈折率ｎ_ｄ＞１．４７である。

（メタ）アクリレート感圧接着剤は、下式のアクリル酸エステルおよび／またはメタクリル酸エステルおよび／またはその遊離酸から構成されるモノマー混合物の重合によって得られることが好ましい。
ＣＨ_２＝ＣＨ（Ｒ_１）（ＣＯＯＲ_２）
式中、Ｒ_１＝ＨまたはＣＨ_３であり、Ｒ_２＝Ｈまたは１〜２０個のＣ原子を有するアルキル鎖である。

使用されるポリアクリレートのモル質量Ｍ_ｗは、Ｍ_ｗ≧２００．０００ｇ／ｍｏｌであることが好ましい。

さらなる好ましい形態では、４〜１４個のＣ原子から成る、好ましくは４〜９個のＣ原子を含むアルキル基を有するアクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルから成るアクリルモノマーまたはメタクリルモノマーが使用される。これに特異な例は、以下の列挙によって限定する意図はないが、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｎ−ペンチルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、ｎ−ヘプチルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ｎ−オクチルメタクリレート、ｎ−ノニルアクリレート、ラウリルアクリレート、ステアリルアクリレート、ベヘニルアクリレート、およびその分枝異性体、例えばイソブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、イソオクチルアクリレート、イソオクチルメタクリレートである。

さらなる使用可能な化合物クラスは、少なくとも６個のＣ原子から成る架橋シクロアルキルアルコールの単官能性のアクリレートまたはメタクリレートである。シクロアルキルアルコールは、例えばＣ１〜６アルキル基、ハロゲン原子、またはシアノ基によって置換されていてもよい。特定の例は、シクロヘキシルメタクリレート、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、および３，５−ジメチルアダマンチルアクリレートである。

さらなる一形態では、極性基、例えばカルボキシル残基、スルホン酸およびホスホン酸、ヒドロキシ残基、ラクタムおよびラクトン、Ｎ−置換アミド、Ｎ−置換アミン、カルバメート残基、エポキシ残基、チオール残基、アルコキシ残基、シアン残基、エーテル、またはその類似物を担持するモノマーが用いられる。

中程度に塩基性のモノマーは、例えばＮ，Ｎ−ジアルキル置換アミドであり、これは例えばＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ．−ブチルアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルラクタム、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ−（ブトキシメチル）メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−（エトキシメチル）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミドであり、この列挙はこれで終わりではない。

さらなる好ましい例は、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、アリルアルコール、無水マレイン酸、無水イタコン酸、イタコン酸、グリシジルメタクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシエチルメタクリレート、２−ブトキシエチルメタクリレート、２−ブトキシエチルアクリレート、シアノエチルメタクリレート、シアノエチルアクリレート、グリセリルメタクリレート、６−ヒドロキシヘキシルメタクリレート、ビニル酢酸、テトラヒドロフルフリルアクリレート、β−アクリロイルオキシプロピオン酸、トリクロロアクリル酸、フマル酸、クロトン酸、アコニット酸、ジメチルアクリル酸であり、この列挙はこれで終わりではない。

さらなる非常に好ましい一形態では、モノマーとして、ビニルエステル、ビニルエーテル、ハロゲン化ビニル、ハロゲン化ビニリデン、α位に芳香環および芳香複素環を有するビニル化合物が用いられる。ここでも、他にもあるが幾つかの例を挙げれば、ビニルアセテート、ビニルホルムアミド、ビニルピリジン、エチルビニルエーテル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、およびアクリロニトリルである。

なかでも、屈折率を高める作用をもつ少なくとも１種の芳香族類を担持するコモノマーを使用することが特に好ましい。成分としては、芳香族ビニル化合物、例えばスチレンが適しており、その際、好ましくは芳香族核がＣ_４〜Ｃ_１８の構成体から成り、ヘテロ原子を含むこともできる。特に好ましい例は、４−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルフタルイミド、メチルスチレン、３，４−ジメトキシスチレン、４−ビニル安息香酸、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、フェニルアクリレート、フェニルメタクリレート、ｔ−ブチルフェニルアクリレート、ｔ−ブチルフェニルメタクリレート、４−ビフェニルアクリレートおよび４−ビフェニルメタクリレート、２−ナフチルアクリレートおよび２−ナフチルメタクリレート、ならびにこれらモノマーからの混合物であり、この列挙はこれで終わりではない。

前述のように、好ましい形態ではコモノマー組成は屈折率が１．４７００超であるように選択される。その際、それぞれのホモポリマーの屈折率を基に、コポリマーでの組成割合を介して屈折率を計算することができる。ホモポリマーおよびコポリマーの典型的な屈折率の一覧は、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｈａｎｄｂｏｏｋ、第４版、Ｊ． Ｂｒａｎｄｒｕｐ、Ｅ．Ｈ． Ｉｍｍｅｒｇｕｔ、Ｅ．Ａ． Ｇｒｕｌｋｅ、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ， Ｉｎｃ．（非特許文献３）にある。

これに加えさらなる手順において、共重合可能な二重結合を有する光開始剤が用いられる。光開始剤としては、ノリッシュＩ型およびＩＩ型の光開始剤が適している。例は、例えばベンゾインアクリレート、およびＵＣＢ社のアクリル化ベンゾフェノン（Ｅｂｅｃｒｙｌ Ｐ３６（登録商標））である。原理的には、ＵＶ照射下でラジカルメカニズムを介してポリマーを架橋可能な、当業者に既知のすべての光開始剤が共重合可能である。二重結合により官能化可能な、考え得る使用可能な光開始剤についての概論は、Ｆｏｕａｓｓｉｅｒ：「Ｐｈｏｔｏｉｎｉｔｉｔａｔｉｏｎ， Ｐｈｏｔｏｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｐｈｏｔｏｃｕｒｉｎｇ： Ｆｕｎｄａｍｅｎｔａｌｓ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ」、Ｈａｎｓｅｒ出版社、Ｍｕｅｎｃｈｅｎ １９９５（非特許文献４）に示されている。補足として、Ｃａｒｒｏｙら、「Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ｏｆ ＵＶ ａｎｄ ＥＢ Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ ｆｏｒ Ｃｏａｔｉｎｇｓ， Ｉｎｋｓ ａｎｄ Ｐａｉｎｔｓ」、Ｏｌｄｒｉｎｇ（編）、１９９４、ＳＩＴＡ、Ｌｏｎｄｏｎ（非特許文献５）を参照のこと。

感圧接着層中への侵入深さとともに小さくなる放射線量の低下が大き過ぎない方がよい場合は、純粋なアクリレートの感圧接着剤を使用することが好ましい。しかしながら侵入深さにわたって放射線量が比較的大きく低下することが望ましい場合は、感圧接着剤に添加物質を、特に樹脂および／またはＵＶ開始剤を混合することが望ましい。

上で挙げた成分のほかに、樹脂を感圧接着剤に混合することができる。添加できる接着性付与樹脂としては、例外なく、文献に記載されているすべての既知の接着樹脂を使用することができ、特に接着剤の透明度に対して不利な効果を有さない接着樹脂を使用することができる。代表的なものを挙げれば、ピネン樹脂、インデン樹脂、およびロジン樹脂、その不均化された、水素化された、重合された、エステル化された誘導体および塩、脂肪族および芳香族の炭化水素樹脂、テルペン樹脂およびテルペンフェノール樹脂、ならびにＣ５、Ｃ９、およびその他の炭化水素樹脂である。これらの樹脂およびさらなる樹脂の任意の組合せを、最終的に生じる接着剤の特性を所望通りに調整するために使用することができる。一般的には、対応するポリアクリレートと適合する（可溶性の）すべての樹脂を使用することができ、特に挙げるなら、すべての脂肪族、芳香族、アルキル芳香族の炭化水素樹脂、純粋なモノマーをベースとする炭化水素樹脂、水素化炭化水素樹脂、官能性炭化水素樹脂、ならびに天然樹脂である。「Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｐｒｅｓｓｕｒｅ Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ Ａｄｈｅｓｉｖｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」Ｄｏｎａｔａｓ Ｓａｔａｓ著（ｖａｎ Ｎｏｓｔｒａｎｄ、１９８９）（非特許文献２）での知識水準の記述を特に指摘したい。

透明度を改善するためには、透明、かつポリマーとの適合性に非常に優れた樹脂を用いることが好ましい。水素化樹脂または部分水素化樹脂は、しばしばこの特性を有している。樹脂を選択する際にはさらに、樹脂が屈折率に及ぼす影響も考慮すべきである。水素化および脂肪族の割合が高い樹脂はどちらかといえば屈折率を低下させ、一方で芳香族割合の高い樹脂は屈折率を上昇させる。

加えて、感圧接着剤に架橋剤（ｃ）および架橋促進剤を混合することもできる。電子線架橋およびＵＶ架橋用の適切な架橋剤は、例えば二官能性もしくは多官能性のアクリレート、二官能性もしくは多官能性のイソシアネート（ブロック化された形も）、または二官能性もしくは多官能性のエポキシドである。さらに熱活性可能な架橋剤、例えばルイス酸、金属キレート、または多官能性イソシアネートも添加することができる。架橋剤の割合は、ポリマー混合物全体に対して最高５重量％であることが好ましい。

任意選択でＵＶ光により架橋するため、ＵＶ吸収性光開始剤（ｂ）を感圧接着剤に添加する。非常に良好に使用できる有用な光開始剤は、ベンゾインエーテル、例えばベンゾインメチルエーテルおよびベンゾインイソプロピルエーテル、置換アセトフェノン、例えば２，２−ジエトキシアセトフェノン（Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙ（登録商標）社のＩｒｇａｃｕｒｅ６５１（登録商標）として入手可能）、２，２−ジメトキシ−２−フェニル−１−フェニルエタノン、ジメトキシヒドロキシアセトフェノン、置換αケトール、例えば２−メトキシ−２−ヒドロキシプロピオフェノン、芳香族スルホニルクロリド、例えば２−ナフチルスルホニルクロリド、および光活性オキシム、例えば１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−（Ｏ−エトキシカルボニル）オキシムである。

上で言及した光開始剤およびさらなる使用可能な光開始剤およびノリッシュＩ型もしくはノリッシュＩＩ型のその他の光開始剤は、下記の残基、すなわちベンゾフェノン残基、アセトフェノン残基、ベンジル残基、ベンゾイン残基、ヒドロキシアルキルフェノン残基、フェニルシクロヘキシルケトン残基、アントラキノン残基、トリメチルベンゾイルホスフィンオキシド残基、メチルチオフェニルモルホリンケトン残基、アミノケトン残基、アゾベンゾイン残基、チオキサントン残基、ヘキサアリールビスイミダゾール残基、トリアジン残基、またはフルオレノン残基を含むことができ、これらの残基のすべてが、さらに１つまたは複数のハロゲン原子および／または１つまたは複数のアルキルオキシ基および／または１つまたは複数のアミノ基またはヒドロキシ基によって置換され得る。代表的な概論に関しては、Ｆｏｕａｓｓｉｅｒ：「Ｐｈｏｔｏｉｎｉｔｉｔａｔｉｏｎ， Ｐｈｏｔｏｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｐｈｏｔｏｃｕｒｉｎｇ： Ｆｕｎｄａｍｅｎｔａｌｓ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ」、Ｈａｎｓｅｒ出版社、Ｍｕｅｎｃｈｅｎ １９９５（非特許文献４）を参照のこと。補足として、Ｃａｒｒｏｙら、「Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ｏｆ ＵＶ ａｎｄ ＥＢ Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ ｆｏｒ Ｃｏａｔｉｎｇｓ， Ｉｎｋｓ ａｎｄ Ｐａｉｎｔｓ」、Ｏｌｄｒｉｎｇ（編）、１９９４、ＳＩＴＡ、Ｌｏｎｄｏｎ（非特許文献５）を参照することができる。

（メタ）アクリレート感圧接着剤の製造方法
重合のためにモノマーを、最終的に生じるポリマーが室温またはより高い温度で感圧接着剤として使用できるように、特に、最終的に生じるポリマーが「Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｐｒｅｓｓｕｒｅ Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ Ａｄｈｅｓｉｖｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」Ｄｏｎａｔａｓ Ｓａｔａｓ著（ｖａｎ Ｎｏｓｔｒａｎｄ， Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ １９８９）（非特許文献２）に対応した感圧接着特性を有するように選択する。

感圧接着剤のために好ましい、ポリマーのガラス転移温度Ｔ_ＧであるＴ_Ｇ≦２５℃を達成するには、上で述べたことに対応して、Ｆｏｘ式（Ｇ１）（Ｔ．Ｇ． Ｆｏｘ、Ｂｕｌｌ． Ａｍ． Ｐｈｙｓ． Ｓｏｃ． １ （１９５６） １２３（非特許文献６）を参照）に則ってポリマーのための所望のＴ_Ｇ値が生じるようにモノマーを選択することが好ましく、モノマー混合物の量的組成もそのように選択されることが有利である。

この等式で、ｎは使用するモノマーの通し番号を表し、ｗ_ｎはそれぞれのモノマーｎの質量分率（重量％）を表し、Ｔ_Ｇ，ｎはそれぞれのモノマーｎから成るホモポリマーのそれぞれのガラス転移温度を単位Ｋで表す。

ポリ（メタ）アクリレート感圧接着剤を製造するには、従来のラジカル重合を実施することが有利である。このラジカルによって進行する重合には、重合のために追加的にさらなるラジカル開始剤、特に熱分解性でラジカルを生成するアゾ開始剤またはペルオキソ開始剤を含む開始剤系を使用することが好ましい。ただし原理的には、アクリレート用で当業者に周知のすべての通常の開始剤が適している。炭素中心ラジカルの生成は、Ｈｏｕｂｅｎ Ｗｅｙｌ、「Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ」、Ｖｏｌ． Ｅ １９ａ、６０〜１４７ページ（非特許文献７）に記載されている。この方法が、好ましくは類似して適用される。

ラジカル源の例は、ペルオキシド、ヒドロペルオキシド、およびアゾ化合物である。典型的なラジカル開始剤の例としては、他にもあるがここではペルオキソ二硫酸カリウム、過酸化ジベンゾイル、クメンヒドロペルオキシド、シクロヘキサノンペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、アゾジイソ酸ブチロニトリル、シクロヘキシルスルホニルアセチルペルオキシド、ジイソプロピルぺルカーボネート、ｔ−ブチルペルオクトエート、ベンズピナコールを挙げておく。特に好ましい一形態では、ラジカル開始剤として１，１’−アゾ−ビス−（シクロヘキサンカルボン酸ニトリル）（ＤｕＰｏｎｔ社のＶａｚｏ８８（商標））またはアゾジイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）が使用される。

ラジカル重合で生成される感圧接着剤の平均分子量Ｍ_ｗは、２００．０００〜４．０００．０００ｇ／ｍｏｌの範囲内にあるよう選択されるのが好ましく、特に、復元能力を有する溶融感圧接着剤としてさらに使用される場合には、平均分子量Ｍ_ｗが４００．０００〜１．４００．０００ｇ／ｍｏｌの感圧接着剤が製造される。平均分子量の決定は、サイズ排除クロマトグラフィ（ＧＰＣ）またはマトリクス支援レーザー脱離イオン化質量分析（ＭＡＬＤＩ−ＭＳ）を介して行われる。

重合は、塊状で、１種もしくは複数の有機溶剤の存在下で、水の存在下で、または有機溶剤と水から成る混合物中で実施することができる。その際、使用する溶剤量をできるだけ少なく保つよう努める。適切な有機溶剤は、純粋なアルカン（例えばヘキサン、ヘプタン、オクタン、イソオクタン）、芳香族炭化水素（例えばベンゼン、トルエン、キシレン）、エステル（例えば酢酸エチルエステル、酢酸プロピルエステル、酢酸ブチルエステル、または酢酸ヘキシルエステル）、ハロゲン化炭化水素（例えばクロロベンゼン）、アルカノール（例えばメタノール、エタノール、エチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル）、およびエーテル（例えばジエチルエーテル、ジブチルエーテル）、またはその混合物である。モノマーの転化中に反応混合物が均質な相の形で存在することを保証するためには、水と混合可能または親水性の共溶剤を水性重合反応に加えることができる。本願の感圧接着剤のために有利に使用可能な共溶剤は、脂肪族アルコール、グリコール、エーテル、グリコールエーテル、ピロリジン、Ｎ−アルキルピロリジノン、Ｎ−アルキルピロリドン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、アミド、カルボン酸およびその塩、エステル、有機スルフィド、スルホキシド、スルホン、アルコール誘導体、ヒドロキシエーテル誘導体、アミノアルコール、ケトン、およびその類似物、ならびにそれらの誘導体および混合物から成る群から選択される。

重合時間は、転化率および温度に応じて２〜７２時間の間である。反応温度を高く選択し得るほど、つまり反応混合物の熱安定性が高いほど、それだけ反応時間を短く選択することができる。

重合を開始するには、熱分解性開始剤のために熱を加えることが必須である。重合は、熱分解性開始剤の場合、開始剤タイプに応じて５０〜１６０℃に加熱することで開始することができる。

製造に関しては、（メタ）アクリレート感圧接着剤を塊状で重合することも利点となり得る。これには特に予備重合技術が適している。重合はＵＶ光によって開始されるが、約１０〜３０％の低い転化率でしか行われない。続いてこのポリマーシロップを、例えばフィルム内に密閉することができ（最も簡単な場合はアイスキューブ）、その後、水中におき、高い転化率で最後まで重合することができる。このペレットはその後、アクリレート溶融接着剤として使用することができ、この場合、溶融工程に際しては、ポリアクリレートと適合するフィルム材料を用いることが特に好ましい。この調製方法のためにも、熱伝導性の材料添加物を重合前または重合後に添加することができる。

ポリ（メタ）アクリレート感圧接着剤の別の有利な一製造方法はアニオン重合である。ここでは反応媒体として、好ましくは不活性溶剤、例えば脂肪族および脂環式の炭化水素が使用され、または芳香族炭化水素も使用される。

リビングポリマーは、この場合には一般的に構造Ｐ_Ｌ（Ａ）−Ｍｅで表され、その際、Ｍｅは第Ｉ族の金属、例えばリチウム、ナトリウム、またはカリウムであり、Ｐ_Ｌ（Ａ）はアクリレートモノマーから成る生長するポリマーである。製造されるポリマーのモル質量は、モノマー濃度に対する開始剤濃度の比率によって制御される。適切な重合開始剤としては、例えばｎ−プロピルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、２−ナフチルリチウム、シクロヘキシルリチウム、またはオクチルリチウムが適しており、この列挙はすべてを網羅してはいない。さらに、サマリウム錯体をベースとする開始剤が、アクリレートの重合のために知られており（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ、１９９５、２８、７８８６（非特許文献８））、ここで使用可能である。

さらに二官能性開始剤、例えば１，１，４，４−テトラフェニル−１，４−ジリチオブタンまたは１，１，４，４−テトラフェニル−１，４−ジリチオイソブタンも使用することができる。共開始剤も使用することができる。適切な共開始剤は、なかでもハロゲン化リチウム、アルカリ金属アルコキシド、またはアルキルアルミニウム化合物である。非常に好ましい一様式では、アクリレートモノマー、例えばｎ−ブチルアクリレートおよび２−エチルヘキシルアクリレートが直接的に重合可能であり、ポリマー中において対応するアルコールとのエステル交換によって生成されなくてもよいように、リガンドおよび共開始剤が選択される。

分子量分布が狭いポリ（メタ）アクリレート感圧接着剤を製造するには、制御ラジカル重合方法も適している。その際、重合のために下記の一般式のコントロール試薬を用いることが好ましい。

式中、ＲおよびＲ^１はそれぞれ独立して選択されるかまたは同じであり、
− 分枝および非分枝のＣ_１〜Ｃ_１８アルキル残基、Ｃ_３〜Ｃ_１８アルケニル残基、Ｃ_３〜Ｃ_１８アルキニル残基
− Ｃ_１〜Ｃ_１８アルコキシ残基
− 少なくとも１つのＯＨ基またはハロゲン原子またはシリルエーテルによって置換されたＣ_１〜Ｃ_１８アルキル残基、Ｃ_３〜Ｃ_１８アルケニル残基、Ｃ_３〜Ｃ_１８アルキニル残基
− 炭素鎖内に少なくとも１つのＯ原子および／またはＮＲ^＊基を有するＣ_２〜Ｃ_１８ヘテロアルキル残基、その際、Ｒ^＊は任意の（特に有機の）残基であることができる
− 少なくとも１つのエステル基、アミン基、カルボネート基、シアノ基、イソシアノ基、および／またはエポキシ基によって、および／または硫黄によって置換されたＣ_１〜Ｃ_１８アルキル残基、Ｃ_３〜Ｃ_１８アルケニル残基、Ｃ_３〜Ｃ_１８アルキニル残基
− Ｃ_３〜Ｃ_１２シクロアルキル残基
− Ｃ_６〜Ｃ_１８アリール残基またはベンジル残基
− 水素
である。

タイプ（Ｉ）のコントロール試薬は、下記のさらに限定された化合物から成ることが好ましい。

この場合、ハロゲン原子は好ましくはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、またはＩ、特に好ましくはＣｌおよびＢｒである。

様々な置換基におけるアルキル残基、アルケニル残基、およびアルキニル残基としては、直鎖も分枝鎖も非常に適している。

１〜１８個の炭素原子を含むアルキル残基の例は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、２−ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、ｔ−オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、トリデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、およびオクタデシルである。

３〜１８個の炭素原子を有するアルケニル残基の例は、プロペニル、２−ブテニル、３−ブテニル、イソブテニル、ｎ−２，４−ペンタジエニル、３−メチル−２−ブテニル、ｎ−２−オクテニル、ｎ−２−ドデセニル、イソドデセニル、およびオレイルである。

３〜１８個の炭素原子を有するアルキニルの例は、プロピニル、２−ブチニル、３−ブチニル、ｎ−２−オクチニル、およびｎ−２−オクタデシニルである。ヒドロキシ置換アルキル残基の例は、ヒドロキシプロピル、ヒドロキシブチル、またはヒドロキシヘキシルである。

ハロゲン置換アルキル残基の例は、ジクロロブチル、モノブロモブチル、またはトリクロロヘキシルである。

炭素鎖内に少なくとも１つのＯ原子を有する適切なＣ_２〜Ｃ_１８ヘテロアルキル残基は、例えば−ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｏ−ＣＨ_２−ＣＨ_３である。

Ｃ_３〜Ｃ_１２シクロアルキル残基として用いられるのは、例えばシクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、またはトリメチルシクロヘキシルである。

Ｃ_６〜Ｃ_１８アリール残基として用いられるのは、例えばフェニル、ナフチル、ベンジル、４−ｔｅｒｔ．−ブチルベンジル、またはさらなる置換フェニル、例えばエチル、トルエン、キシレン、メシチレン、イソプロピルベンゼン、ジクロロベンゼン、またはブロモトルエンである。

上記の列挙は、それぞれの化合物群の例として役立つだけであり、すべてを網羅しているわけではない。

さらに、下記のタイプの化合物もコントロール試薬として使用することができる。

式中のＲ^２も、ＲおよびＲ^１とは独立して、これら残基のために上に挙げた群から選択することができる。

従来の「ＲＡＦＴプロセス」ではたいてい、できるだけ狭い分子量分布を実現するために低い転化率までしか重合されない（ＷＯ９８／０１４７８Ａ１（特許文献５））。しかしこの低い転化率により、高い割合の残留モノマーが接着技術的特性に悪影響を及ぼし、かつ残留モノマーが濃縮プロセスにおいて回収溶剤を汚染し、かつ対応する自己接着テープが非常に高い脱ガス挙動を示すであろうから、このポリマーは感圧接着剤としては、および特に溶融感圧接着剤としては使用できない。この低い転化率という欠点を避けるため、特に好ましい手順では重合が複数回開始される。

さらなる制御ラジカル重合方法として、ニトロキシド制御重合を実施することができる。ラジカルの安定化のため、有利な手順では（Ｖａ）または（Ｖｂ）のタイプのニトロキシドを使用する。

式中、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０は、それぞれ独立に、下記の化合物または原子を意味する。
ｉ）ハロゲン化物、例えば塩素、臭素、またはヨウ素
ｉｉ）１〜２０個の炭素原子を有する直鎖、分枝、環式、および複素環式の、飽和、不飽和、または芳香族であり得る炭化水素
ｉｉｉ）エステル−ＣＯＯＲ^１１、アルコキシド−ＯＲ^１２、および／またはホスホネート−ＰＯ（ＯＲ^１３）_２、この場合Ｒ^１１、Ｒ^１２、またはＲ^１３は、群ｉｉ）からの残基を表す。

（Ｖａ）または（Ｖｂ）のタイプの化合物は、あらゆる種類のポリマー鎖にも結合することができ（好ましくは、上に挙げた残基の少なくとも１つがこのようなポリマー鎖であるという意味において）、したがってポリアクリレート感圧接着剤を構成するために利用することができる。

さらに好ましいのは、下記のタイプの化合物を重合するために制御された調節剤である。
・ ２，２，５，５−テトラメチル−１−ピロリジニルオキシル（ＰＲＯＸＹＬ）、３−カルバモイル−ＰＲＯＸＹＬ、２，２−ジメチル−４，５−シクロヘキシル−ＰＲＯＸＹＬ、３−オキソ−ＰＲＯＸＹＬ、３−ヒドロキシルイミン−ＰＲＯＸＹＬ、３−アミノメチル−ＰＲＯＸＹＬ、３−メトキシ−ＰＲＯＸＹＬ、３−ｔ−ブチル−ＰＲＯＸＹＬ、３，４−ジ−ｔ−ブチル−ＰＲＯＸＹＬ
・ ２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジニルオキシ（ＴＥＭＰＯ）、４−ベンゾイルオキシ−ＴＥＭＰＯ、４−メトキシ−ＴＥＭＰＯ、４−クロロ−ＴＥＭＰＯ、４−ヒドロキシ−ＴＥＭＰＯ、４−オキソ−ＴＥＭＰＯ、４−アミノ−ＴＥＭＰＯ、２，２，６，６，−テトラエチル−１−ピペリジニルオキシル、２，２，６−トリメチル−６−エチル−１−ピペリジニルオキシル
・ Ｎ−ｔｅｒｔ．−ブチル−１−フェニル−２−メチルプロピルニトロキシド
・ Ｎ−ｔｅｒｔ．−ブチル−１−（２−ナフチル）−２−メチルプロピルニトロキシド・ Ｎ−ｔｅｒｔ．−ブチル−１−ジエチルホスホノ−２，２−ジメチルプロピルニトロキシド
・ Ｎ−ｔｅｒｔ．−ブチル−１−ジベンジルホスホノ−２，２−ジメチルプロピルニトロキシド
・ Ｎ−（１−フェニル−２−メチルプロピル）−１−ジエチルホスホノ−１−メチルエチルニトロキシド
・ ジ−ｔ−ブチルニトロキシド
・ ジフェニルニトロキシド
・ ｔ−ブチル−ｔ−アミルニトロキシド

これに代わる手順で感圧接着剤を製造可能な一連のさらなる重合方法は、従来技術から選択することができ、ＵＳ４，５８１，４２９Ａ（特許文献６）は、開始剤として式Ｒ’Ｒ’’Ｎ−Ｏ−Ｙの化合物を適用する制御ラジカル重合方法を開示しており、式中でＹは、不飽和モノマーを重合し得るフリーラジカル種である。しかしこの反応は、一般的に転化率が低い。特に問題なのは、アクリレートの重合であり、これはかなり低い収量およびモル質量でしか進行しない。ＷＯ９８／１３３９２Ａ１（特許文献７）は、対称的な置換パターンを有する開鎖アルコキシアミン化合物を記載している。ＥＰ７３５０５２Ａ１（特許文献８）は、モル質量分布の狭い熱可塑性エラストマーの製造方法を開示している。ＷＯ９６／２４６２０Ａ１（特許文献９）は、非常に特殊なラジカル化合物、例えばイミダゾリジンをベースとするリン含有ニトロキシドを使用する重合方法を記載している。ＷＯ９８／４４００８Ａ１（特許文献１０）は、モルホリン、ピペラジノン、およびピペラジンジオンをベースとする特殊なニトロキシルを開示している。ＤＥ１９９４９３５２Ａ１（特許文献１１）は、制御ラジカル重合における調節剤としての複素環式アルコキシアミンを記載している。アルコキシアミンまたは対応する遊離ニトロキシドの相応の変形形態は、ポリアクリレートの製造効率を改善する。

さらなる制御重合方法として、ポリアクリレート感圧接着剤を合成するための有利なやり方では、原子移動ラジカル重合（ＡＴＲＰ）を使用することができ、その際、開始剤として好ましくは単官能性または二官能性の第二級または第三級ハロゲン化物を使用し、かつ１種または複数のハロゲン化物の引き抜きのために、Ｃｕ錯体、Ｎｉ錯体、Ｆｅ錯体、Ｐｄ錯体、Ｐｔ錯体、Ｒｕ錯体、Ｏｓ錯体、Ｒｈ錯体、Ｃｏ錯体、Ｉｒ錯体、Ａｇ錯体、またはＡｕ錯体を使用する（ＥＰ０８２４１１１Ａ１（特許文献１２）、ＥＰ８２６６９８Ａ１（特許文献１３）、ＥＰ８２４１１０Ａ１（特許文献１４）、ＥＰ８４１３４６Ａ１（特許文献１５）、ＥＰ８５０９５７Ａ１（特許文献１６））。さらに、ＡＴＲＰの様々な可能性が、ＵＳ５，９４５，４９１Ａ（特許文献１７）、ＵＳ５，８５４，３６４Ａ（特許文献１８）、およびＵＳ５，７８９，４８７Ａ（特許文献１９）に記載されている。

一時的な支持体
感圧接着剤のための一時的な支持体としては、感圧接着剤を剥離ライナ（リリース）上にコーティングまたはラミネートすることが好ましい。剥離紙としては特にグラシンライナ、ＨＤＰＥライナ、またはＬＤＰＥライナが適しており、好ましい一設計ではこれらのライナが剥離層としてシリコーン被覆を有している。本発明の非常に好ましい一設計では、フィルム剥離ライナが使用される。このフィルム剥離ライナは、非常に好ましい一設計では剥離剤としてシリコーン被覆を有するのが望ましい。さらにフィルム剥離ライナは極めて平滑な表面を有することが望ましく、ならびにＵＶ架橋する場合にはＵＶ光の吸収ができるだけ少ないことが望ましい。好ましいのは、ブロッキング防止剤を含まないＰＥＴフィルムを、溶液からコーティングされたシリコーン系と組み合わせて使用することである。

永続的な支持体を使用する場合、支持フィルムおよび安定化フィルムとしては、同様に２０℃で１．４３超の高い屈折率ｎ_ｄを有しているフィルムが特に適している。

コーティング方法、感圧接着剤薄膜の製造
好ましい一設計では製造のために、溶液状態の感圧接着剤を一時的支持体上にコーティングする。

場合によっては支持フィルム上にコーティングすることもできる。支持フィルムとしては、例えば薄膜状のフィルム、例えばＰＥＴ、ＰＥＮ、ポリイミド、ＰＰ、ＰＥ、またはＰＶＣ、不織布、織布、ならびに当業者に既知のすべての両面接着テープ用支持材料を使用することができる。

支持材料を前処理するには、例えばコロナもしくはプラズマによって前処理することができ、プライマを融体もしくは溶液の状態で塗布することができるか、または化学的にエッチングすることができる。

溶液状態からの感圧接着剤のコーティングのために、溶剤は例えば乾燥路内での熱供給を介して取り除かれる。

上述のポリマーは、さらにホットメルト系として（つまり融体状態で）コーティングすることもできる。つまりこの製造方法のために、感圧接着剤から溶剤を取り除くことが必要になる可能性がある。ここでは、原理的には当業者に既知のすべての方法を使用することができる。非常に好ましい一方法は、一軸または二軸スクリュー押出機を介した濃縮である。二軸スクリュー押出機は同方向または逆方向に動作させることができる。溶剤または水は、好ましくは複数の真空段階を介して分留される。これに加え、溶剤の蒸留温度に応じて温度調整される。残留溶剤の割合は、好ましくは＜１％、さらに好ましくは＜０．５％、および特に好ましくは＜０．２％である。このホットメルトは、融体からさらに処理される。

ホットメルトとしてコーティングするためには、様々なコーティング方法を考慮に入れることができる。一実施形態では、ローラコーティング方法を介して感圧接着剤がコーティングされる。様々なローラコーティング方法が、「Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｐｒｅｓｓｕｒｅ Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ Ａｄｈｅｓｉｖｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」Ｄｏｎａｔａｓ Ｓａｔａｓ著（ｖａｎ Ｎｏｓｔｒａｎｄ， Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ １９８９）（非特許文献２）に記載されている。さらなる一実施形態では溶融ノズルを介してコーティングされる。さらなる好ましい一方法では押出成形によってコーティングされる。押出コーティングは、押出ノズルを用いて行うことが好ましい。使用する押出ノズルが、次の３つのカテゴリー、すなわちＴダイ、フィッシュテールダイ、およびコートハンガーダイのうちの１つであり得ると有利である。それぞれのタイプは、その流路形状によって区別される。コーティングにより、感圧接着剤に配向をもたらすこともできる。

コーティング方法に関係なく、感圧接着剤塗布量は、好ましい形態では２５〜２５０ｇ／ｍ^２の間、さらに好ましくは５０〜１５０ｇ／ｍ^２の間である。

電子線硬化
架橋プロフィルおよび様々な接着力の調整を実現するために、一実施形態では電子線によって硬化される。この種の架橋が予定されている場合には、接着剤中に必ずしも光開始剤が必要なわけではない。つまりこの場合には光開始剤の割合は０％であることが好ましい。

使用可能な典型的な照射装置は、電子線加速器である限り、リニアカソードシステム、スキャナシステム、またはセグメントカソードシステムである。従来技術の詳細な記述および最も重要な方法パラメータは、Ｓｋｅｌｈｏｒｎｅ、Ｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｂｅａｍ Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ：Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ｏｆ ＵＶ ａｎｄ ＥＢ ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ ｆｏｒ Ｃｏａｔｉｎｇｓ， Ｉｎｋｓ ａｎｄ Ｐａｉｎｔｓ、Ｖｏｌ． １、１９９１、ＳＩＴＡ、Ｌｏｎｄｏｎ（非特許文献９）にある。

感圧接着剤の所望の特性を実現するためには、感圧接着層の層厚に応じて加速電圧または散乱線量を選択しなければならない。一般的には、感圧接着剤層の複数の厚さ範囲（接着剤塗布量）、すなわち２５〜５０ｇ／ｍ^２、５１〜１００ｇ／ｍ^２、１０１〜１７５ｇ／ｍ^２、および１７６〜２５０ｇ／ｍ^２を区別することができる。

接着剤塗布量が２５〜５０ｇ／ｍ^２の感圧接着剤には、２０〜４０ｋＶの加速電圧および２０〜８０ｋＧｙの散乱線量を用いることが好ましい。

接着剤塗布量が５１〜１００ｇ／ｍ^２の感圧接着剤には、４０〜８０ｋＶの加速電圧および４０〜１００ｋＧｙの散乱線量を用いることが好ましい。

接着剤塗布量が１０１〜１７５ｇ／ｍ^２の感圧接着剤には、６０〜１００ｋＶの加速電圧および４０〜１００ｋＧｙの散乱線量を用いることが好ましい。

接着剤塗布量が１７６〜２５０ｇ／ｍ^２の感圧接着剤には、８０〜１４０ｋＶの加速電圧および４０〜１００ｋＧｙの散乱線量を用いることが好ましい。

提示した線量は、周囲温度２３℃およびＮ_２雰囲気下での照射に適用される。５〜４０ｍ／ｍｉｎの間の速度範囲内で照射される。

ＵＶ照射
ＵＶ架橋するには、波長領域が１００〜４００ｎｍの短波紫外線照射によって照射される（ＵＶ−Ａ：３１５〜３８０ｎｍ；ＵＶ−Ｂ：２８０〜３１５ｎｍ；ＵＶ−Ｃ：１００〜２８０ｎｍ）。適切な転化のためには、感圧接着剤の組成が架橋挙動に決定的な影響を及ぼす。一般的には、ＵＶ光開始剤をコモノマーまたは添加剤として使用する場合、光開始剤が最も効率よく反応する波長で照射されることが好ましい。ただし、より際立った架橋プロフィルを得るためには、違う波長で照射することも利点となり得る。

ＵＶ照射は、８０〜４００Ｗ／ｃｍの出力を有し得る高圧水銀灯または中圧水銀灯を使用して行うことが好ましい。

照射の種類によっては、感圧接着剤が必ずしも光開始剤を含む必要はない。つまり光開始剤の割合は、特に０％であってもよい。光開始剤を含まない感圧接着剤の場合、特に約２２０〜２８０ｎｍの領域内の、少なくとも１５０ｍＪ／ｃｍ^２のＵＶ−Ｃ線量を示すＵＶ−Ｃ光により照射されることが特に好ましい。線量はＥｌｔｏｓｃｈ社のＵＶ線量計で測定された。

電子線硬化に類似して、必要な線量はここでも接着剤塗布量に依存するかもしれない。一般的には、線量が増えれば、感圧接着層のＵＶ源の方に向いた面と逆側の面との間の差をより大きくすることになる。ＵＶ源の方に向いた面は、ＵＶ線量が増えるにつれ、次第に感圧接着性を失っていき、感圧接着剤の両面の差が次第にさらに顕著になる。この手順は、したがって非常に大きな差を達成することができる上、透過率またはヘイズに関する感圧接着剤の老朽化挙動に比較的長い期間にわたって悪影響を及ぼし得るＵＶ光開始剤が付加されていないので特に有利である。

２５０ｍＪ／ｃｍ^２超のＵＶ−Ｃ線量によって非常に良好な結果が達成される。ただしＵＶ−Ｃ線量は５００ｍＪ／ｃｍ^２の線量を超えないことが望ましい。なぜならこれを超えると強過ぎる架橋が生じ、感圧接着剤が完全に付着性を失うからである。

しかしながら、特に芳香族部分を有する樹脂はＵＶ光を吸収することができ、したがって架橋傾向を低めるので、樹脂含有の感圧接着剤に関しては比較的高いＵＶ線量で架橋する必要があるかもしれない。

ＵＶ架橋に関し、一般的には３つの接着剤塗布量クラスの間で区別することができる。

ＵＶ光開始剤を含まず、７５ｇ／ｍ^２までの感圧接着剤には、最高４００ｍＪ／ｃｍ^２〜最低２５０ｍＪ／ｃｍ^２のＵＶ−Ｃ線量を用いることが好ましい。

ＵＶ光開始剤を含まず、７６ｇ／ｍ^２〜１５０ｇ／ｍ^２までの感圧接着剤には、最高４５０ｍＪ／ｃｍ^２〜最低３００ｍＪ／ｃｍ^２のＵＶ−Ｃ線量を用いることが好ましい。

ＵＶ光開始剤を含まず、１５１ｇ／ｍ^２〜２５０ｇ／ｍ^２までの感圧接着剤には、最高５００ｍＪ／ｃｍ^２〜最低３５０ｍＪ／ｃｍ^２のＵＶ−Ｃ線量を用いることが好ましい。

より深い層内での追加的な架橋を達成するためには、すべての形態に関し、場合によっては、追加的にＵＶ−Ａ放射またはＵＶ−Ｂ放射を使用することができる。

感圧接着剤にＵＶ光開始剤が添加されている場合には、これと引き換えに架橋線量を低下させることができる。これはＵＶ−Ｃ放射にもＵＶ−ＢおよびＵＶ−Ａ放射にも当てはまる。特に、主にＵＶ−Ａ放射による照射も可能である。一般的に照射強度は、使用された光開始剤の量および量子収率に依存する。

線量は、ＵＶ放射器の出力によって変えることができ、他方ではまた進行速度により制御される照射時間によっても変えることができる。ＵＶ架橋のための進行速度は、ＵＶ放射器の照射強度に応じて１〜５０ｍ／ｍｉｎの間であることが好ましい。ＵＶ架橋に関しては、ラミネートされた材料が放射領域を通って案内される進行速度に放射器出力を適応させることが適当であるかもしれない。

ＵＶ架橋される接着剤の架橋反応を促進するには、波長領域が３００ｎｍ未満の強力なＵＶ−Ｃ放射で照射することが好ましい。強力なＵＶ−Ｃ放射を主に使用することは、感圧接着剤表面での高い架橋量をもたらす。短波長の照射では、より深い感圧接着剤層はあまり強くは架橋されない。それにもかかわらず、本発明による方法のためのＵＶ照射では、ＵＶ−Ｃ放射のほかに、ＵＶ−Ａ放射およびＵＶ−Ｂ放射の割合を含んでもよい。これに加え、空気中の酸素を排除したうえで照射することもできる。このためには、ＵＶ照射の前に感圧接着層を覆うことができるか、または照射路が不活性ガス、例えば窒素で満たされる。

ＵＶ光開始剤を含まない感圧接着剤には、放射器の放出の少なくとも５０％、非常に好ましくは７０％を、３００ｎｍ未満、さらに好ましくは２５０〜３００ｎｍの間の波長領域、つまりＵＶ−Ｃ領域内で操作するＵＶ放射器を使用することが特に好ましい。このようなＵＶ放射器は、例えばＥｌｔｏｓｃｈ社、Ｆｕｓｉｏｎ社、およびＩＳＴ社が製造している。さらに、３００ｎｍ超の放射線領域を除去するためにドープガラスを使用することができる。

ＵＶ光開始剤を含む感圧接着剤には、特に７６ｇ／ｍ^２超の感圧接着剤塗布量に対しては、比較的弱いＵＶ−ＡまたはＵＶ−Ｂの波長範囲で照射することが好ましい。ＵＶ−ＡまたはＵＶ−Ｂの波長領域でより多く照射するには、波長領域が２５０ｎｍ未満の強力なＵＶ−Ｃ放射を除去する必要があるかもしれない。比較的弱いＵＶ−Ａ放射およびＵＶ−Ｂ放射を主に使用することは、穏やかな条件下での高い架橋量をもたらし、この場合、感圧接着剤の面に差をつけることは、感圧接着剤内での線量低下によって達成され、したがって層厚によっても制御することができる。これに加え、架橋すべき感圧接着剤を、強力な波長領域を吸収するシリコーン処理したフィルムで覆うことができる。この措置により、同時に空気中の酸素の影響が排除される。代替案として、放射器の放出の少なくとも９０％がＵＶ−Ａ領域、つまり３００〜４００ｎｍの波長領域内にあるＵＶ放射器を使用することもできる。このようなＵＶ放射器は、例えばＳｙｌｖａｎａ社の「Ｆ１５Ｔ８−ＢＬＢ」ランプまたはＰｈｉｌｉｐｓ社の「Ｓｕｎｌａｍｐ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ４０Ｗ−Ｒ」である。これにより２５０〜３２０ｎｍの波長領域の割合は最小限にされる。さらにこの波長領域を除去するために、ドープガラスを使用することができる。

ＵＶ光開始剤を含む感圧接着剤に関しては、一般的に、接着剤塗布量２５〜７５ｇ／ｍ^２と、７６〜１５０ｇ／ｍ^２と、１５１〜２５０ｇ／ｍ^２とに分類することができる。

ＵＶ開始剤を含み、７５ｇ／ｍ^２までの感圧接着剤には、最高１５０ｍＪ／ｃｍ^２〜最低０ｍＪ／ｃｍ^２のＵＶ−Ｃ線量、および最高４００ｍＪ／ｃｍ^２〜最低１００ｍＪ／ｃｍ^２のＵＶ−Ｂ線量を用いることが好ましい。

ＵＶ開始剤を含み、７６ｇ／ｍ^２〜１５０ｇ／ｍ^２の感圧接着剤には、最高２５０ｍＪ／ｃｍ^２〜最低０ｍＪ／ｃｍ^２のＵＶ−Ｃ線量、および最高１０００ｍＪ／ｃｍ^２〜最低４００ｍＪ／ｃｍ^２のＵＶ−Ｂ線量を用いることが好ましい。

ＵＶ開始剤を含み、１５１ｇ／ｍ^２〜２５０ｇ／ｍ^２の感圧接着剤には、最高３５０ｍＪ／ｃｍ^２〜最低１００ｍＪ／ｃｍ^２のＵＶ−Ｃ線量、および最高１５００ｍＪ／ｃｍ^２〜最低１０００ｍＪ／ｃｍ^２のＵＶ−Ｂ線量を用いることが好ましい。

次に、ＵＶ照射された感圧接着剤を任意選択で短時間さらに加熱することができる。この入熱は、ＵＶ照射中およびＵＶ架橋中に行うことができるか、または例えば追加的なＵＶ放射もしくはＩＲ放射もしくはマイクロ波放射による照射によって行うことができる。照射機構が吸引装置と結合していることが有利である。感圧接着剤は、波数領域が１７００ｃｍ^−１近辺のＩＲ照射で加熱されることが好ましく、その際、感圧接着剤の温度は低くとも１００℃、好ましくは１２０℃以上であり、ただし１７０℃の上限を超えないべきである。これにより架橋反応が再度促進され、感圧接着剤はＵＶ照射された位置でさらに接着力を失う。

検査法
Ａ．透過率＋ヘイズ
透過率およびヘイズの決定はＡＳＴＭ Ｄ１００３に従って行われた。光学的に透明な接着テープおよびガラス板から成る複合体が測定された。

Ｂ．接着力
剥離強度（接着力）の検査はＰＳＴＣ−１に基づいて行われた。接着テープがガラス板上に施与される。接着テープの２ｃｍ幅の細長片が、その上で２ｋｇのローラを３往復転がすことによって貼り付けられる。板が挟持され、自己接着細長片が、その自由端を介して、引張検査機により剥離角度１８０°、速度３００ｍｍ／ｍｉｎで剥ぎ取られる。この力はＮ／ｃｍで示される。感圧接着剤の両面がそれぞれテストされる。

ＵＶ照射
ＵＶ照射には、Ｅｌｔｏｓｃｈ社のＵＶ設備を使用した。この設備は、強さが１２０Ｗ／ｃｍのＨｇ−ＵＶ−中圧放射器を備えている。未架橋サンプルをそれぞれ速度２０ｍ／ｍｉｎでこの設備に通過させ、その際、照射線量を上げるためにサンプルを複数回通過させて照射した。ＵＶ線量はＥｌｔｏｓｃｈ社のＰｏｗｅｒ−Ｐｕｃｋで測定された。１回の照射線量は、ＵＶ−Ｂ領域では約１４０ｍＪ／ｃｍ^２およびＵＶ−Ｃ領域では２５ｍＪ／ｃｍ^２であった。ＵＶ−Ｃ領域を減らすためには、さらにドープガラスを使用することができる。

電子線硬化照射
電子線照射に関しては、Ｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｉｎｇ ＡＢ社、Ｈａｌｍｓｔａｄ、スウェーデンの機器を用いて架橋が行われた。その際、コーティングされた感圧接着テープが、標準的に存在する冷却ローラを介し、加速器のレーナルトの窓の下を通り抜けるよう案内された。照射ゾーン内では、空気中の酸素が純窒素での掃気によって押し退けられた。進行速度はそれぞれ１０ｍ／ｍｉｎであった。照射電圧および散乱線量が変えられた。

ポリマー１の製造（純粋なアクリレート）
重合のために、安定剤を取り除いたモノマーを使用した。ラジカル重合用の従来の２Ｌガラス反応器を、アクリル酸３２ｇ、ｎ−ブチルアクリレート１６８ｇ、２−エチルヘキシルアクリレート２００ｇ、およびアセトン／イソプロパノール（９７：３）３００ｇで満たした。撹拌しながら窒素ガスを４５分間通した後、反応器を５８℃に加熱し、それからＶａｚｏ６７（登録商標）（２，２’−アゾジ（メチルブチロニトリル）、ＤｕＰｏｎｔ社）０．２ｇを添加した。続いて外側の加熱槽を７５℃に加熱し、この外側の温度で一定させて反応を実施した。１時間の反応時間の後、再びＶａｚｏ６７（登録商標）（２，２’−アゾジ（メチルブチロニトリル）、ＤｕＰｏｎｔ社）０．２ｇを添加した。３時間後と６時間後にそれぞれアセトン／イソプロパノール混合物１５０ｇで希釈した。残留開始剤を少なくするために、８時間後と１０時間後にそれぞれＰｅｒｋａｄｏｘ１６（登録商標）（ジ−（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカーボネート、Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ社）０．４ｇを添加した。２２時間の反応時間後に反応を止め、室温に冷却した。

ポリマー２の製造（樹脂で改変したポリアクリレート）
重合のために、安定剤を取り除いたモノマーを使用した。ラジカル重合用の従来の２Ｌガラス反応器を、アクリル酸５０ｇ、ｎ−ブチルアクリレート１７５ｇ、２−エチルヘキシルアクリレート１７５ｇ、およびアセトン／イソプロパノール（９７：３）３００ｇで満たした。撹拌しながら窒素ガスを４５分間通した後、反応器を５８℃に加熱し、それからＶａｚｏ６７（登録商標）（２，２’−アゾジ（メチルブチロニトリル）、ＤｕＰｏｎｔ社）０．２ｇを添加した。続いて外側の加熱槽を７５℃に加熱し、この外側の温度で一定させて反応を実施した。１時間の反応時間の後、再びＶａｚｏ６７（登録商標）（２，２’−アゾジ（メチルブチロニトリル）、ＤｕＰｏｎｔ社）０．２ｇを添加した。３時間後と６時間後にそれぞれアセトン／イソプロパノール混合物１５０ｇで希釈した。残留開始剤を少なくするために、８時間後と１０時間後にそれぞれＰｅｒｋａｄｏｘ１６（登録商標）（ジ−（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカーボネート、Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ社）０．４ｇを添加した。２２時間の反応時間後に反応を止め、室温に冷却した。続いてスチレン樹脂（Ｍｉｔｓｕｉ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社のＦＴＲ６１００）２５重量％（ポリマーに対し）およびＧｅｎｏｍｅｒ４２１２（登録商標）（Ｒａｈｎ社のポリウレタンジアクリレート）２重量％を添加し、それからアセトンで固体含有率を３０％に調整した。この溶液は澄んで透明であった。

ポリマー３の製造（ＵＶ光開始剤を含む純粋なアクリレート）
重合のために、安定剤を取り除いたモノマーを使用した。ラジカル重合用の従来の２Ｌガラス反応器を、アクリル酸３２ｇ、ｎ−ブチルアクリレート１６８ｇ、２−エチルヘキシルアクリレート２００ｇ、およびアセトン／イソプロパノール（９７：３）３００ｇで満たした。撹拌しながら窒素ガスを４５分間通した後、反応器を５８℃に加熱し、それからＶａｚｏ６７（登録商標）（２，２’−アゾジ（メチルブチロニトリル）、ＤｕＰｏｎｔ社）０．２ｇを添加した。続いて外側の加熱槽を７５℃に加熱し、この外側の温度で一定させて反応を実施した。１時間の反応時間の後、再びＶａｚｏ６７（登録商標）（２，２’−アゾジ（メチルブチロニトリル）、ＤｕＰｏｎｔ社）０．２ｇを添加した。３時間後と６時間後にそれぞれアセトン／イソプロパノール混合物１５０ｇで希釈した。残留開始剤を少なくするために、８時間後と１０時間後にそれぞれＰｅｒｋａｄｏｘ１６（登録商標）（ジ−（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカーボネート、Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ社）０．４ｇを添加した。２２時間の反応時間後に反応を止め、室温に冷却した。続いてＥｓａｃｕｒｅ ＫＩＰ１５０（商標）（Ｌａｍｂｅｒｔｉ社）０．５重量％を添加し、それからアセトンで固体含有率を３０％に調整した。この溶液は澄んで透明であった。

ＵＶ光開始剤Ｅｓａｃｕｒｅ（商標）ＫＩＰ１５０：α−ヒドロキシケトン オリゴ［２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノン］

ポリマー４の製造（ＵＶ光開始剤を含み樹脂で改変したポリアクリレート）
重合のために、安定剤を取り除いたモノマーを使用した。ラジカル重合用の従来の２Ｌガラス反応器を、アクリル酸５０ｇ、ｎ−ブチルアクリレート１７５ｇ、２−エチルヘキシルアクリレート１７５ｇ、およびアセトン／イソプロパノール（９７：３）３００ｇで満たした。撹拌しながら窒素ガスを４５分間通した後、反応器を５８℃に加熱し、それからＶａｚｏ６７（登録商標）（２，２’−アゾジ（メチルブチロニトリル）、ＤｕＰｏｎｔ社）０．２ｇを添加した。続いて外側の加熱槽を７５℃に加熱し、この外側の温度で一定させて反応を実施した。１時間の反応時間の後、再びＶａｚｏ６７（登録商標）（２，２’−アゾジ（メチルブチロニトリル）、ＤｕＰｏｎｔ社）０．２ｇを添加した。３時間後と６時間後にそれぞれアセトン／イソプロパノール混合物１５０ｇで希釈した。残留開始剤を少なくするために、８時間後と１０時間後にそれぞれＰｅｒｋａｄｏｘ１６（登録商標）（ジ−（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカーボネート、Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ社）０．４ｇを添加した。２２時間の反応時間後に反応を止め、室温に冷却した。続いてスチレン樹脂（Ｍｉｔｓｕｉ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社のＦＴＲ６１００）２０重量％（ポリマーに対し）およびＥｓａｃｕｒｅ ＫＩＰ１５０（商標）（Ｌａｍｂｅｒｔｉ社）０．７５重量％を添加し、それからアセトンで固体含有率を３０％に調整した。この溶液は澄んで透明であった。

感圧接着剤薄膜の製造
ポリマー１〜４を溶液状態で、７５μｍ厚のシリコーン処理されたＰＥＴフィルム上に塗布した。これにはドクターブレードを使用した。シリコーン処理されたＰＥＴフィルムに対するドクターブレードの間隔により、接着剤塗布量を変化させた。続いて、コーティングされたサンプルを室温で２時間空気にさらした。その後、対流式加熱炉内で、１２０℃および滞在時間１０分で完全な乾燥および残留溶剤の除去を行った。

例
例１
ポリマー１を、シリコーン処理されたＰＥＴフィルム上に１００ｇ／ｍ^２でコーティングした。

例２
ポリマー１を、シリコーン処理されたＰＥＴフィルム上に１５０ｇ／ｍ^２でコーティングした。

例３
ポリマー２を、シリコーン処理されたＰＥＴフィルム上に７５ｇ／ｍ^２でコーティングした。

例４
ポリマー２を、シリコーン処理されたＰＥＴフィルム上に１００ｇ／ｍ^２でコーティングした。

例５
ポリマー３を、シリコーン処理されたＰＥＴフィルム上に５０ｇ／ｍ^２でコーティングした。

例６
ポリマー３を、シリコーン処理されたＰＥＴフィルム上に１００ｇ／ｍ^２でコーティングした。

例７
ポリマー４を、シリコーン処理されたＰＥＴフィルム上に５０ｇ／ｍ^２でコーティングした。

例８
ポリマー４を、シリコーン処理されたＰＥＴフィルム上に１００ｇ／ｍ^２でコーティングした。

結果
最初に、様々な例を線量の異なるＵＶ放射および電子線硬化放射に曝した。ＵＶおよび電子線は、化学線放射の最も一般的な形である。適用した放射を下の表にリストアップする。表１には、ＵＶ照射によるすべての例を表示している。

表２には、電子線硬化照射によるすべての例を表示している。

光学的特性を調べるために、まずすべてのサンプルについて透過率測定およびヘイズ測定を実施した。結果は表３に表示している。

測定データは、透過率もヘイズ値も、光学的に高透明の要求を満たし得ることを証明している。すなわちすべての透過率値が９０％より上であり（補整済み／大気反射の差引後）、ならびにヘイズ値は５％の指標より低い。より強力にまたはあまり強力ではなく照射された参考サンプルもこの要求を満たしている。

接着技術的特性を調べるために、すべてのサンプルについて、照射された面でも逆側の面でも接着力を測定した。結果は表４に表示している。

表４から、本発明による例はすべて接着力の明らかな差を有することが読み取れる。これに対し参考例では２つの異なる場合が存在する。すなわち、ほぼ均質に架橋され、したがって接着力がほとんど違わないサンプル、および表面ではほぼ接着力がなくなるほど強く架橋されたサンプルも存在する。これに対し、感圧接着剤塗布量に応じて正しい線量範囲を選択すると、光学的特性を維持したままで差をつけることを達成できる。これらのサンプルはその後、例えば可逆的な用途に使用することができる。これに加え表４は、非常に様々な接着力レベルを達成できることを示している。

表４から、本発明による例はすべて接着力の明らかな差を有することが読み取れる。これに対し参考例では２つの異なる場合が存在する。すなわち、ほぼ均質に架橋され、したがって接着力がほとんど違わないサンプル、および表面ではほぼ接着力がなくなるほど強く架橋されたサンプルも存在する。これに対し、感圧接着剤塗布量に応じて正しい線量範囲を選択すると、光学的特性を維持したままで差をつけることを達成できる。これらのサンプルはその後、例えば可逆的な用途に使用することができる。これに加え表４は、非常に様々な接着力レベルを達成できることを示している。

本発明は、特許請求の範囲に係る発明に関するものであるが、本願の開示は以下も包含するものである。
１．
感圧接着剤を含む接着層を有し、支持体なしの接着テープとして形成された転写式感圧接着テープであって、
感圧接着剤が、下記のモノマーａ）
ａ１）アクリル酸および／または下式のアクリル酸エステル
ＣＨ _２ ＝Ｃ（Ｒ ^１ ）（ＣＯＯＲ ^２ ）
［式中、Ｒ ^１ ＝ＨまたはＣＨ _３ であり、Ｒ ^２ は１〜３０個のＣ原子を有するアルキル鎖である］
ａ２）官能基を有するオレフィン性不飽和モノマー
を内包するポリ（メタ）アクリレートコポリマー
［群ａ１）のモノマーは成分全体（ａ）に対して少なくとも５０重量％で含まれ、
群ａ２）のモノマーは成分全体（ａ）に対して０〜３０重量％で含まれている］
およびｂ）光開始剤［ポリマー混合物全体に対する割合が０〜５重量％］
をベースとする転写式感圧接着テープにおいて、
感圧接着剤が、化学線放射により上面と下面で異なる強さに架橋されており、ならびに感圧接着剤が、その上面でも下面でも少なくとも１Ｎ／ｃｍのＰＳＴＣ−１に基づく接着力を有するように、かつ上面と下面の接着力の間の接着力差が、両方の接着力のうちより低い方の接着力を基準にして少なくとも３０％、好ましくは少なくとも５０％であるように架橋されている転写式感圧接着テープ。

２．
感圧接着剤のＡＳＴＭ Ｄ１００３に基づく光透過率が、少なくとも８０％、好ましくは少なくとも８５％であり、かつ／または
感圧接着剤のＡＳＴＭ Ｄ１００３に基づくヘイズ値が、最大５％、好ましくは最大２．５％であることを特徴とする上記１に記載の転写式感圧接着テープ。

３．
感圧接着剤が、二官能性または多官能性の架橋剤を、特にポリマー混合物全体に対して最高５重量％の割合で含むことを特徴とする上記１または２に記載の転写式感圧接着テープ。

４．
光学部品、特に光学フィルムを貼り付けるための、上記１〜３のいずれか一つに記載の感圧接着剤の使用。

５．
特に上記１〜３のいずれか一つに記載の感圧接着テープの製造方法であって、
下記のモノマー（ａ）
ａ１）アクリル酸および／または下式のアクリル酸エステル
ＣＨ _２ ＝Ｃ（Ｒ ^１ ）（ＣＯＯＲ ^２ ）
［式中、Ｒ ^１ ＝ＨまたはＣＨ _３ であり、Ｒ ^２ は１〜３０個のＣ原子を有するアルキル鎖である］
ａ２）官能基を有するオレフィン性不飽和モノマー
を内包するポリ（メタ）アクリレートコポリマー
［群ａ１）のモノマーは成分全体（ａ）に対して少なくとも５０重量％で含まれ、
群ａ２）のモノマーは成分全体（ａ）に対して０〜３０重量％で含まれている］
およびｂ）光開始剤［ポリマー混合物全体に対する割合が０〜５重量％］
をベースとするポリアクリレート含有感圧接着剤が、永続的または一時的な支持体上にコーティングされる方法において、
感圧接着層が、ＵＶ光および／または電子線によって一方の面から照射され、
その際、線量が、
放射の方に向いた面では高い架橋が達成され、逆側の面ではより低い架橋が達成されるかまたは全く架橋されないように、かつ
感圧接着剤が、架橋後に上面および下面で少なくとも１Ｎ／ｃｍのＰＳＴＣ−１に基づく接着力を有するように、かつ
感圧接着剤が、架橋後に、両方の接着力のうちより低い方の接着力を基準にして少なくとも３０％、好ましくは少なくとも５０％の上面と下面の接着力の間の接着力差を有するように選択される方法。

６．
感圧接着剤が２５〜５０ｇ／ｍ ^２ の範囲内の接着剤塗布量でコーティングされ、かつ感圧接着層が２０〜４０ｋＶの範囲内の加速電圧および２０〜８０ｋＧｙの範囲内の散乱線量の電子線で照射されること、または
感圧接着剤が５１〜１００ｇ／ｍ ^２ の範囲内の接着剤塗布量でコーティングされ、かつ感圧接着層が４０〜８０ｋＶの範囲内の加速電圧および４０〜１００ｋＧｙの範囲内の散乱線量の電子線で照射されること、または
感圧接着剤が１０１〜１７５ｇ／ｍ ^２ の範囲内の接着剤塗布量でコーティングされ、かつ感圧接着層が６０〜１００ｋＶの範囲内の加速電圧および４０〜１００ｋＧｙの範囲内の散乱線量の電子線で照射されること、または
感圧接着剤が１７６〜２５０ｇ／ｍ ^２ の範囲内の接着剤塗布量でコーティングされ、かつ感圧接着層が８０〜１４０ｋＶの範囲内の加速電圧および４０〜１００ｋＧｙの範囲内の散乱線量の電子線で照射されることを特徴とする上記５に記載の方法。

７．
ＵＶ光の放射が、特に１００〜４００ｎｍの波長領域内、特に好ましくは１００〜２８０ｎｍの波長領域内で実施され、
好ましくは放射が２５０ｍＪ／ｃｍ ^２ 超および／または最大５００ｍＪ／ｃｍ ^２ のＵＶ線量で実施されることを特徴とする上記５に記載の方法。

８．
ＵＶ光開始剤を含まない感圧接着剤が使用され、かつ
感圧接着剤が７５ｇ／ｍ ^２ までの接着剤塗布量でコーティングされ、かつ感圧接着層が２５０〜４００ｍＪ／ｃｍ ^２ の範囲内の線量のＵＶ−Ｃで照射されること、または
感圧接着剤が７６〜１５０ｇ／ｍ ^２ の範囲内の接着剤塗布量でコーティングされ、かつ感圧接着層が３００〜４５０ｍＪ／ｃｍ ^２ の範囲内の線量のＵＶ−Ｃで照射されること、または
感圧接着剤が１５１〜２５０ｇ／ｍ ^２ の範囲内の接着剤塗布量でコーティングされ、かつ感圧接着層が３５０〜５００ｍＪ／ｃｍ ^２ の範囲内の線量のＵＶ−Ｃで照射されることを特徴とする上記５または７に記載の方法。

９．
ＵＶ光開始剤を含む感圧接着剤が使用され、かつ
感圧接着剤が７５ｇ／ｍ ^２ までの接着剤塗布量でコーティングされ、かつ感圧接着層が０〜１５０ｍＪ／ｃｍ ^２ の範囲内の線量のＵＶ−Ｃ、および１００〜４００ｍＪ／ｃｍ ^２ の範囲内の線量のＵＶ−Ｂで照射されること、または
感圧接着剤が７６〜１５０ｇ／ｍ ^２ の範囲内の接着剤塗布量でコーティングされ、かつ感圧接着層が０〜２５０ｍＪ／ｃｍ ^２ の範囲内の線量のＵＶ−Ｃ、および４００〜１０００ｍＪ／ｃｍ ^２ の範囲内の線量のＵＶ−Ｂで照射されること、または
感圧接着剤が１５１〜２５０ｇ／ｍ ^２ の範囲内の接着剤塗布量でコーティングされ、かつ感圧接着層が１００〜３５０ｍＪ／ｃｍ ^２ の範囲内の線量のＵＶ−Ｃ、および１０００〜１５００ｍＪ／ｃｍ ^２ の範囲内の線量のＵＶ−Ｂで照射されることを特徴とする上記５または７に記載の方法。

１０．
感圧接着層が、特に照射中に加熱され、好ましくは低くとも１００℃、さらに好ましくは低くとも１２０℃および／または最高１７０℃の温度に加熱されることを特徴とする上記５〜９のいずれか一つに記載の方法。

Claims (10)

1. 感圧接着剤を含む接着層を有し、支持体なしの接着テープとして形成された転写式感圧接着テープであって、
   感圧接着剤が、下記のモノマーａ）
   ａ１）アクリル酸および／または下式のアクリル酸エステル
   ＣＨ_２＝Ｃ（Ｒ^１）（ＣＯＯＲ^２）
   ［式中、Ｒ^１＝ＨまたはＣＨ_３であり、Ｒ^２は１〜３０個のＣ原子を有するアルキル鎖である］
   ａ２）官能基を有するオレフィン性不飽和モノマー
   を内包するポリ（メタ）アクリレートコポリマー
   ［群ａ１）のモノマーは成分全体（ａ）に対して少なくとも５０重量％で含まれ、
   群ａ２）のモノマーは成分全体（ａ）に対して０〜３０重量％で含まれている］
   およびｂ）光開始剤［ポリマー混合物全体に対する割合が０〜５重量％］
   をベースとする転写式感圧接着テープにおいて、
   感圧接着剤が、化学線放射により上面と下面で異なる強さに架橋されており、ならびに感圧接着剤が、その上面でも下面でも少なくとも１Ｎ／ｃｍのＰＳＴＣ−１に基づく接着力を有するように、かつ上面と下面の接着力の間の接着力差が、両方の接着力のうちより低い方の接着力を基準にして少なくとも３０％、好ましくは少なくとも５０％であるように架橋されている転写式感圧接着テープ。
2. 感圧接着剤のＡＳＴＭ Ｄ１００３に基づく光透過率が、少なくとも８０％、好ましくは少なくとも８５％であり、かつ／または
   感圧接着剤のＡＳＴＭ Ｄ１００３に基づくヘイズ値が、最大５％、好ましくは最大２．５％であることを特徴とする請求項１に記載の転写式感圧接着テープ。
3. 感圧接着剤が、二官能性または多官能性の架橋剤を、特にポリマー混合物全体に対して最高５重量％の割合で含むことを特徴とする請求項１または２に記載の転写式感圧接着テープ。
4. 光学部品、特に光学フィルムを貼り付けるための、請求項１〜３のいずれか一つに記載の感圧接着剤の使用。
5. 特に請求項１〜３のいずれか一つに記載の感圧接着テープの製造方法であって、
   下記のモノマー（ａ）
   ａ１）アクリル酸および／または下式のアクリル酸エステル
   ＣＨ_２＝Ｃ（Ｒ^１）（ＣＯＯＲ^２）
   ［式中、Ｒ^１＝ＨまたはＣＨ_３であり、Ｒ^２は１〜３０個のＣ原子を有するアルキル鎖である］
   ａ２）官能基を有するオレフィン性不飽和モノマー
   を内包するポリ（メタ）アクリレートコポリマー
   ［群ａ１）のモノマーは成分全体（ａ）に対して少なくとも５０重量％で含まれ、
   群ａ２）のモノマーは成分全体（ａ）に対して０〜３０重量％で含まれている］
   およびｂ）光開始剤［ポリマー混合物全体に対する割合が０〜５重量％］
   をベースとするポリアクリレート含有感圧接着剤が、永続的または一時的な支持体上にコーティングされる方法において、
   感圧接着層が、ＵＶ光および／または電子線によって一方の面から照射され、
   その際、線量が、
   放射の方に向いた面では高い架橋が達成され、逆側の面ではより低い架橋が達成されるかまたは全く架橋されないように、かつ
   感圧接着剤が、架橋後に上面および下面で少なくとも１Ｎ／ｃｍのＰＳＴＣ−１に基づく接着力を有するように、かつ
   感圧接着剤が、架橋後に、両方の接着力のうちより低い方の接着力を基準にして少なくとも３０％、好ましくは少なくとも５０％の上面と下面の接着力の間の接着力差を有するように選択される方法。
6. 感圧接着剤が２５〜５０ｇ／ｍ^２の範囲内の接着剤塗布量でコーティングされ、かつ感圧接着層が２０〜４０ｋＶの範囲内の加速電圧および２０〜８０ｋＧｙの範囲内の散乱線量の電子線で照射されること、または
   感圧接着剤が５１〜１００ｇ／ｍ^２の範囲内の接着剤塗布量でコーティングされ、かつ感圧接着層が４０〜８０ｋＶの範囲内の加速電圧および４０〜１００ｋＧｙの範囲内の散乱線量の電子線で照射されること、または
   感圧接着剤が１０１〜１７５ｇ／ｍ^２の範囲内の接着剤塗布量でコーティングされ、かつ感圧接着層が６０〜１００ｋＶの範囲内の加速電圧および４０〜１００ｋＧｙの範囲内の散乱線量の電子線で照射されること、または
   感圧接着剤が１７６〜２５０ｇ／ｍ^２の範囲内の接着剤塗布量でコーティングされ、かつ感圧接着層が８０〜１４０ｋＶの範囲内の加速電圧および４０〜１００ｋＧｙの範囲内の散乱線量の電子線で照射されることを特徴とする請求項５に記載の方法。
7. ＵＶ光の放射が、特に１００〜４００ｎｍの波長領域内、特に好ましくは１００〜２８０ｎｍの波長領域内で実施され、
   好ましくは放射が２５０ｍＪ／ｃｍ^２超および／または最大５００ｍＪ／ｃｍ^２のＵＶ線量で実施されることを特徴とする請求項５に記載の方法。
8. ＵＶ光開始剤を含まない感圧接着剤が使用され、かつ
   感圧接着剤が７５ｇ／ｍ^２までの接着剤塗布量でコーティングされ、かつ感圧接着層が２５０〜４００ｍＪ／ｃｍ^２の範囲内の線量のＵＶ−Ｃで照射されること、または
   感圧接着剤が７６〜１５０ｇ／ｍ^２の範囲内の接着剤塗布量でコーティングされ、かつ感圧接着層が３００〜４５０ｍＪ／ｃｍ^２の範囲内の線量のＵＶ−Ｃで照射されること、または
   感圧接着剤が１５１〜２５０ｇ／ｍ^２の範囲内の接着剤塗布量でコーティングされ、かつ感圧接着層が３５０〜５００ｍＪ／ｃｍ^２の範囲内の線量のＵＶ−Ｃで照射されることを特徴とする請求項５または７に記載の方法。
9. ＵＶ光開始剤を含む感圧接着剤が使用され、かつ
   感圧接着剤が７５ｇ／ｍ^２までの接着剤塗布量でコーティングされ、かつ感圧接着層が０〜１５０ｍＪ／ｃｍ^２の範囲内の線量のＵＶ−Ｃ、および１００〜４００ｍＪ／ｃｍ^２の範囲内の線量のＵＶ−Ｂで照射されること、または
   感圧接着剤が７６〜１５０ｇ／ｍ^２の範囲内の接着剤塗布量でコーティングされ、かつ感圧接着層が０〜２５０ｍＪ／ｃｍ^２の範囲内の線量のＵＶ−Ｃ、および４００〜１０００ｍＪ／ｃｍ^２の範囲内の線量のＵＶ−Ｂで照射されること、または
   感圧接着剤が１５１〜２５０ｇ／ｍ^２の範囲内の接着剤塗布量でコーティングされ、かつ感圧接着層が１００〜３５０ｍＪ／ｃｍ^２の範囲内の線量のＵＶ−Ｃ、および１０００〜１５００ｍＪ／ｃｍ^２の範囲内の線量のＵＶ−Ｂで照射されることを特徴とする請求項５または７に記載の方法。
10. 感圧接着層が、特に照射中に加熱され、好ましくは低くとも１００℃、さらに好ましくは低くとも１２０℃および／または最高１７０℃の温度に加熱されることを特徴とする請求項５〜９のいずれか一つに記載の方法。