JP2014508198A - シリル官能化ポリオレフィンの製造方法及びシリルモノマーの取り込まれたシリル官能化ポリオレフィン - Google Patents
シリル官能化ポリオレフィンの製造方法及びシリルモノマーの取り込まれたシリル官能化ポリオレフィン Download PDFInfo
- Publication number
- JP2014508198A JP2014508198A JP2013550539A JP2013550539A JP2014508198A JP 2014508198 A JP2014508198 A JP 2014508198A JP 2013550539 A JP2013550539 A JP 2013550539A JP 2013550539 A JP2013550539 A JP 2013550539A JP 2014508198 A JP2014508198 A JP 2014508198A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- silyl
- catalyst
- atm
- mpa
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/02—Ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F230/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal
- C08F230/04—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal
- C08F230/08—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal containing silicon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F210/06—Propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/65908—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with an ionising compound other than alumoxane, e.g. (C6F5)4B-X+
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/65912—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with an organoaluminium compound
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/6592—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/6592—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring
- C08F4/65922—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not
- C08F4/65925—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not two cyclopentadienyl rings being mutually non-bridged
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2323/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08J2323/08—Copolymers of ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2323/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08J2323/14—Copolymers of propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2343/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing boron, silicon, phosphorus, selenium, tellurium or a metal; Derivatives of such polymers
- C08J2343/04—Homopolymers or copolymers of monomers containing silicon
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
【選択図】なし
Description
R1SiR2 qY3−q(II)(式中、R1は、エチレン性不飽和ヒドロカルビル、ヒドロカルビルオキシ、又は(メタ)アクリルオキシヒドロカルビル基であり、R2は、脂肪族飽和ヒドロカルビル基であり、同じであっても異なっていてもよいYは、加水分解性有機基であり、qは、0、1、又は2である)によって表される不飽和シラン化合物を用いて実施される。最も好ましい化合物は、ビニルトリメトキシシラン、ビニルビスメトキシエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−(メタ)アクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−(メタ)アクリルオキシプロピルトリエトキシシラン、及びビニルトリアセトキシシランである。
R’’CH=CH−(Z)m−(CH2)nSiRaR’(3−a)
(式中、Zは、電子求引部分であり、mは、0又は1であり、nは、0〜30の整数であり、Rは、アルコキシ基、アミン基、メルカプト基、アルキルシリルオキシ基、又はハロゲン含有基を表し、aは、1以上3以下の値を有し;R’は、ヒドロカルビル基を表し、R’’は、H、又は、−CH=CH−結合、芳香環を含有する部分若しくは−CH=CH−に共役しているC=C結合に対して電子求引効果又は任意の他の活性化効果を有する基を表す)を有する第1のオレフィンと、一般式CxH2x(式中、xは、1〜30の整数である)を有するα−オレフィンと、を、触媒量の第IV族触媒の存在下で、シリル官能化ポリオレフィンを生成するのに十分な時間反応させることを含む。
γ−アクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、アクリルオキシメチルトリメトキシシラン、アクリルオキシメチルメチルジメトキシシラン、アクリルオキシメチルジメチルメトキシシラン、
γ−アクリルオキシプロピルメチルジメトキシシラン及びγ−アクリルオキシプロピルジメチルメトキシシランである。
γ−アクリルオキシプロピルトリメトキシシランは、米国特許出願公開第3179612号に記載のプロセスによってアリルアクリレート及びトリメトキシシランから調製することができる。γ−アクリルオキシプロピルメチルジメトキシシラン及び
γ−アクリルオキシプロピルジメチルメトキシシランは、同様に、それぞれ、アリルアクリレート及びメチルジメトキシシラン又はジメチルメトキシシランから調製することができる。アクリルオキシメチルトリメトキシシランは、米国特許出願公開第3179612号に記載のプロセスによってアクリル酸及びクロロメチルトリメトキシシランから調製することができる。
γ−アクリルオキシプロピルトリメトキシシランとアクリルオキシメチルトリメトキシシランとのブレンド、あるいは
γ−アクリルオキシプロピルトリメトキシシラン及び/若しくはアクリルオキシメチルトリメトキシシランとビニルトリメトキシシラン等の電子求引基を含有しない不飽和シラン、又はアクリルオキシメチルメチルジメトキシシラン、アクリルオキシメチルジメチルメトキシシラン、
γ−アクリルオキシプロピルメチルジメトキシシラン若しくはγ−アクリルオキシプロピルジメチルメトキシシラン等の1又は2つのSi−アルコキシ基を含有するアクリルオキシシランとのブレンドである。
I=[Cp’2ZrCH3][CH3B(C6F5)3](式中、Cp’=η−C5Me5)、II=[Cp2ZrMe][MeB(C6F5)3](式中、Cp=η−C5H5)及びIII=[Cp’’2ZrCH3][CH3B(C6F5)3](式中、Cp’’=1,2−C5Me2H3)。
比較として、第1のα−オレフィンは、ビニルシランCH2=CHSiH3を含み、第2のα−オレフィンは、エチレンを含む。ビニルシラン及びエチレンを用いてシリル官能化ポリオレフィンを製造するための例示的な方法は、電磁撹拌棒を備える炎にあてられた25mL丸底フラスコに、グローブボックス内で、測定した量の第IV族触媒(例えば、1〜2mg)を充填することを含む。次いで、容器を閉じ、グローブボックスから取り出し、高真空ラインに接続する。次いで、測定した量のトルエン(例えば、約15mL)及びビニルシラン(例えば、約1〜5mL)を−78℃で真空下で凝結させる。激しく撹拌しながら、混合物を所望の反応温度まで加温し、エチレンに曝露しながらその温度で維持する。共重合反応が生じるのに十分な時間の後、少量のメタノールを加えることによって反応をクエンチする。沈殿したポリマーを濾過によって回収し、酸性化したメタノール及びアセトンで洗浄し、高真空下で乾燥させ、計量して、収量を求める。
ビニルシランとエチレンとの共重合を、第IV族メタロセン錯体を用いて実施した。空気感受性材料の全ての操作は、二重マニホールドシュレンクラインにおける、又は高真空(1.3E−6kPa(10−5トール))ラインに接続された、又は大容量サーキュレーター(1〜2ppm O2)を備える二窒素の充填された真空雰囲気グローブボックスにおける、炎にかけられたシュレンク型ガラス器において酸素及び水分を厳密に排除しながら実施した。アルゴン(Matheson、予め精製されている)、エチレン(Matheson,CP)、及びプロピレン(Matheson,PP)を、支持されているMnO酸素除去カラム及びDavison 4Å分子篩カラムに通すことによって更に精製した。エーテル溶媒(THF、Et2O)を、窒素下でナトリウムベンゾフェノンケチルから蒸留した。炭化水素溶媒(トルエン、ペンタン)を窒素下でNa/K合金から蒸留した。真空ライン操作用の全ての溶媒は、再密閉可能なフラスコ内でNa/K合金上に真空下で保存した。重水素化溶媒は、Cambridge Isotope Laboratoriesから入手し(全て99原子% D)、凍結−汲み上げ−解凍−脱気し、Na/K合金で乾燥させた。
d 触媒は、CP’2SmH(10mg、0.024mmol)である。
1つの実施形態では、1つのシクロペンタジエニル(Cp)環が立体的にそれほど妨害されないアミド基によって置換されている第IV族束縛構造触媒(CGC)を用いて第1のアプローチを試験した。これら触媒の使用により、以下に示す表2からわかるように、コポリマーへのシリルモノマーの取り込みが実質的に増加した(表中、Mnは、数平均分子量(g/mol)であり、Mwは、重量平均分子量(g/mol)であり、Mw/Mnは、多分散性指数を提供する)。
別の実施形態では、第1のα−オレフィンは、ビニルシランを含み、第2のα−オレフィンは、プロピレンを含む。より立体的に妨害されるプロピレンの使用は、オレフィンの挿入率を低下させ、コポリマーへのビニルシランモノマーの取り込みを増加させることができる。
より嵩高なオレフィンとしてのプロピレンの使用を、コポリマーへのシランモノマーの取り込みを増加させる第2の方法として試験した。表3に示す通り、ビニルトリメチルシランとプロピレン(0.1MPa(1atm))との共重合は、立体的により開かれたCGC触媒VI、VIIだけでなく、メタロセン触媒I、II、及びIIIを用いた場合も、得られたポリマー/オリゴマー中のシリルモノマーの取り込みの割合を大きく増加させた。
Claims (26)
- 下記式:
R”CH=CH−(Z)m−(CH2)nSiRaR’(3−a)
(式中、Zは、電子求引部分であり、mは、0又は1であり、nは、0〜30の整数であり、Rは、アルコキシ基、アミン基、メルカプト基、アルキルシリルオキシ基、又はハロゲン含有基を表し、aは、1以上3以下の値を有し;R’は、ヒドロカルビル基を表し、R”は、H、又は、−CH=CH−結合、芳香環を含有する部分若しくは−CH=CH−に共役しているC=C結合に対して電子求引効果又は任意の他の活性化効果を有する基を表す)
を有する第1のオレフィンと、
一般式CxH2x(式中、xは、1〜30の整数である)を有するα−オレフィンと、
を、触媒量の第IV族触媒の存在下で、シリル官能化ポリオレフィンを生成するのに十分な時間反応させることを含む、シリル官能化ポリオレフィンの製造方法。 - 前記α−オレフィンが、エチレン及びプロピレンからなる群から選択される、請求項1に記載の方法。
- Rが独立して、アルコキシ基及びアミン基からなる群から選択される、請求項1に記載の方法。
- 前記第IV族化合物が、第IV族メタロセン錯体を含む、請求項1に記載の方法。
- 前記第IV族触媒をアルキル化することができる共触媒を組み合わせることを更に含む、請求項4に記載の方法。
- 前記共触媒が、メチルアルモキサンを含む、請求項5に記載の方法。
- 前記第IV族触媒が、式:[(C5Me5)2ZrMe][MeB(C6F5)3]を有する第IV族メタロセンを含む、請求項4に記載の方法。
- 前記触媒が、式:[(1,2−C5Me2H3)2ZrMe][MeB(C6F5)3]を有する第IV族メタロセンを含む、請求項4に記載の方法。
- 前記触媒が、式:[(C5H5)2ZrMe][MeB(C6F5)3]を有する第IV族メタロセンを含む、請求項4に記載の方法。
- 前記第IV族化合物が、第IV族束縛構造触媒(CGC)を含む、請求項1に記載の方法。
- 前記触媒が、下記式:
Me2Si(C5Me4)(NtBu)MC12
(式中、Mは、チタン及びジルコニウムからなる群から選択される)
を有する第IV族CGCを含む、請求項10に記載の方法。 - 前記触媒が、下記式:
Me2Si(C5Me4)(NtBu)MCH3][CH3B(C6F5)3]
(式中、Mは、チタン及びジルコニウムからなる群から選択される)
を含む第IV族CGCを含む、請求項10に記載の方法。 - mが1であり、ZがC(O)O−であり、nが1〜6からなり、aが3であり、Rがアルコキシ基である、請求項1に記載の方法。
- 前記シリルモノマーの取り込みが、得られるポリマー中0.5モルパーセント超であり、好ましくは、1モルパーセント超である、請求項1に記載の方法。
- 前記第IV族CGCが、式:Me2Si(C5Me4)(NtBu)TiCl2を含む、請求項10に記載の方法。
- 前記CGCが、1:50以上のモル比でメチルアルモキサンを含む共触媒と混合される、請求項10に記載の方法。
- 前記溶媒が、トルエン、キシレン、メシチレン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、及びこれらの組合せからなる群から選択される、請求項1に記載の方法。
- 前記シリル官能化ポリオレフィンが、約0.5モルパーセント〜約35モルパーセントのシリルモノマー、及び約65モルパーセント〜99.5モルパーセントのポリオレフィンを含む、請求項1に記載の方法によって製造されるシリル官能化コポリマー。
- 前記触媒が、第IV族化合物を含む、請求項18に記載の組成物。
- 前記第IV族触媒が、下記式:
Me2Si(C5Me4)(NtBu)MC12
(式中、Mは、チタン又はジルコニウムから選択される)
を含む、請求項18に記載の組成物。 - 前記第IV族触媒が、メチルアルモキサンと混合される、請求項18に記載の組成物。
- 前記α−オレフィンが、エチレンを含む、請求項18に記載の組成物。
- 前記シリル官能化ポリマーを物品に成形し、次いで、水分に曝露することによって架橋することを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- 充填材又は基材又は接着剤、インク、塗料、若しくはコーティングに対する極性の低いポリマーの接着を改善するための接着促進剤としての、請求項1〜17のいずれか一項に記載の方法によって製造されるシリル官能化ポリマーの使用。
- より高い極性を有するポリマーに対する極性の低いポリマーの相溶性を改善して新規合金を形成するための相溶化剤としての、請求項18に記載の又は請求項1〜17のいずれか一項に記載の方法によって製造されるシリル官能化ポリマーの使用。
- 請求項18に記載の又は請求項1〜17のいずれか一項に記載の方法によって製造されるシリル官能化ポリマーに、発泡剤、水分、及び縮合触媒をともに添加することを特徴とする、発泡ポリマーの形成方法。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US201161434228P | 2011-01-19 | 2011-01-19 | |
US61/434,228 | 2011-01-19 | ||
PCT/US2012/021558 WO2012099882A2 (en) | 2011-01-19 | 2012-01-17 | Method for producing silyl-functionalized polyolefins and silyl-functionalized polyolefins with silyl monomer incorporation |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2014508198A true JP2014508198A (ja) | 2014-04-03 |
JP2014508198A5 JP2014508198A5 (ja) | 2015-02-19 |
Family
ID=45582035
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2013550539A Pending JP2014508198A (ja) | 2011-01-19 | 2012-01-17 | シリル官能化ポリオレフィンの製造方法及びシリルモノマーの取り込まれたシリル官能化ポリオレフィン |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9388265B2 (ja) |
EP (1) | EP2665756B1 (ja) |
JP (1) | JP2014508198A (ja) |
KR (1) | KR101828586B1 (ja) |
CN (1) | CN103443143B (ja) |
BR (1) | BR112013018574A2 (ja) |
WO (1) | WO2012099882A2 (ja) |
Families Citing this family (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107743492B (zh) | 2015-06-19 | 2020-07-17 | 美国陶氏有机硅公司 | 用于制备丙烯酰氧基硅烷的方法 |
CN105777950B (zh) * | 2016-03-29 | 2018-06-22 | 沈阳化工大学 | 一种溶液法硅烷接枝改性三元乙丙橡胶的制备方法 |
EP3255759A1 (en) * | 2016-06-10 | 2017-12-13 | Goodrich Control Systems | Stator assembly |
CN107973870A (zh) * | 2016-10-25 | 2018-05-01 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种烯烃共聚物及其制备方法 |
CN110933947B (zh) | 2017-07-25 | 2022-08-02 | 美国陶氏有机硅公司 | 用于制备具有聚烯烃主链和聚有机硅氧烷侧基的接枝共聚物的方法 |
US10620999B2 (en) * | 2017-11-08 | 2020-04-14 | Western Digital Technologies, Inc | Task scheduling through an operating system agnostic system abstraction layer from a top of the rack switch in a hyper converged infrastructure |
CN108329415B (zh) * | 2018-02-07 | 2020-10-27 | 中国科学技术大学 | 一种硅功能化聚烯烃及其制备方法 |
KR20200133349A (ko) | 2018-03-19 | 2020-11-27 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 폴리올레핀 - 폴리디오르가노실록산 블록 공중합체 및 이의 합성을 위한 히드로실릴화 반응 방법 |
WO2019182718A1 (en) | 2018-03-19 | 2019-09-26 | Dow Silicones Corporation | Hot melt adhesive composition containing a polyolefin - polydiorganosiloxane copolymer and methods for the preparation and use thereof |
KR20200128424A (ko) | 2018-03-19 | 2020-11-12 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 폴리올레핀 - 폴리디오르가노실록산 공중합체를 함유하는 폴리오르가노실록산 핫멜트 접착제 조성물 및 이의 제조 방법 및 사용 |
JP7067229B2 (ja) * | 2018-04-17 | 2022-05-16 | 信越化学工業株式会社 | 反応性ケイ素含有基を有するポリマーおよびその製造方法 |
CN112334515B (zh) | 2018-07-17 | 2022-08-09 | 美国陶氏有机硅公司 | 聚硅氧烷树脂-聚烯烃共聚物及其制备和使用方法 |
WO2021074749A1 (en) * | 2019-10-14 | 2021-04-22 | 3M Innovative Properties Company | Methods, articles and adhesive composition comprising unpolymerized cyclic olefin, catalyst, and adhesion promoter polymer |
WO2021262774A1 (en) | 2020-06-24 | 2021-12-30 | Dow Global Technologies Llc | Olefin/siloxane interpolymers and olefin/cyclic silane interpolymers |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003518523A (ja) * | 1999-07-29 | 2003-06-10 | ザ ダウ ケミカル カンパニー | 改良されたシラン官能基含有オレフィンインターポリマー及びその誘導体 |
JP2009120810A (ja) * | 2007-10-25 | 2009-06-04 | Nara Institute Of Science & Technology | メタロセン系重合触媒およびこれを用いたα−オレフィン−アルケニルシラン共重合体の製造方法 |
WO2010074920A1 (en) * | 2008-12-23 | 2010-07-01 | Dow Global Technologies Inc. | Catalyst system for moisture cure of ethylene-vinylsilane copolymers |
Family Cites Families (27)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3240768A (en) * | 1961-06-09 | 1966-03-15 | Exxon Research Engineering Co | Copolymers of alpha olefin and reactive omega alkenyl silanes |
US3179612A (en) | 1962-02-02 | 1965-04-20 | Dow Corning | alpha, beta-unsaturated carboxylicester-substituted organosilicon compounds |
US3225018A (en) | 1961-12-15 | 1965-12-21 | Union Carbide Corp | Heat curing of ethylene/vinylsilane copolymers |
US3258477A (en) | 1963-07-19 | 1966-06-28 | Dow Corning | Acryloxyalkylsilanes and compositions thereof |
GB1415194A (en) * | 1972-03-23 | 1975-11-26 | Dow Corning Ltd | Preparation of copolymers containing silicon |
US4413066A (en) | 1978-07-05 | 1983-11-01 | Mitsubishi Petrochemical Company, Ltd. | Crosslinkable polyethylene resin compositions |
JPS5695940A (en) | 1979-12-28 | 1981-08-03 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | Ethylene polymer composition |
JPS57207632A (en) | 1981-06-16 | 1982-12-20 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | Crosslinkable polyethylene resin composition |
US4946977A (en) | 1987-09-25 | 1990-08-07 | Huels Troisdorf Ag | Method for the preparation of organosilanes containing methacryloxy or acryloxy groups |
CA1312166C (en) | 1987-12-16 | 1992-12-29 | Mitsui Chemicals, Incorporated | Polyolefin resin composition |
US5064802A (en) | 1989-09-14 | 1991-11-12 | The Dow Chemical Company | Metal complex compounds |
JP3024685B2 (ja) * | 1989-11-28 | 2000-03-21 | 三井化学株式会社 | α―オレフィン―アルケニルシラン共重合体およびその製造方法 |
AU648586B2 (en) | 1990-09-19 | 1994-04-28 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Moisture-curable polyolefin pressure-sensitive adhesives |
US5763556A (en) * | 1996-05-21 | 1998-06-09 | Exxon Chemical Patents Inc. | Copolymers of ethylene and geminally disubstituted olefins |
US5905150A (en) | 1997-08-27 | 1999-05-18 | General Electric Company | Process for preparing organosilanes |
US6624254B1 (en) | 1999-01-21 | 2003-09-23 | The Dow Chemical Company | Silane functionalized olefin interpolymer derivatives |
PL188756B1 (pl) | 1999-05-23 | 2005-04-29 | Univ Adama Mickiewicza | Sposób otrzymywania winylosiloksanowych kompleksów niklu(O) |
DE10159859C1 (de) | 2001-12-06 | 2003-01-16 | Fraunhofer Ges Forschung | Verfahren zur Herstellung von Styryl-funktionalisierten Silanen |
US6838539B2 (en) | 2002-02-12 | 2005-01-04 | Bridgestone Corporation | Cureable silane functionalized sealant composition and manufacture of same |
DE10308579B3 (de) | 2003-02-27 | 2004-06-24 | Wacker-Chemie Gmbh | Verfahren zur Stabilisierung ungesättigter Organosiliziumverbindungen |
US6936671B2 (en) * | 2003-10-08 | 2005-08-30 | Equistar Chemicals, Lp | Process for copolymerizing ethylene with vinylsilanes |
JP2005314246A (ja) | 2004-04-27 | 2005-11-10 | Dow Corning Toray Co Ltd | エステル官能性基含有オルガノアルコキシシランの製造方法 |
US7531588B2 (en) | 2004-07-30 | 2009-05-12 | Momentive Performance Materials Inc. | Silane compositions, processes for their preparation and rubber compositions containing same |
ATE399187T1 (de) | 2006-04-26 | 2008-07-15 | Borealis Tech Oy | Vernetzbare polyolefinzusammensetzung enthaltend hochmolekuaren silanolkondensationskatalysator |
JP4735550B2 (ja) | 2007-01-19 | 2011-07-27 | 株式会社デンソー | スペクトル拡散通信システムの受信機におけるコード相関処理方法 |
GB0812185D0 (en) | 2008-07-03 | 2008-08-13 | Dow Corning | Polymers modified by silanes |
GB0812186D0 (en) | 2008-07-03 | 2008-08-13 | Dow Corning | Modified polyolefins |
-
2012
- 2012-01-17 EP EP12703640.8A patent/EP2665756B1/en active Active
- 2012-01-17 WO PCT/US2012/021558 patent/WO2012099882A2/en active Application Filing
- 2012-01-17 CN CN201280005871.1A patent/CN103443143B/zh active Active
- 2012-01-17 US US13/980,095 patent/US9388265B2/en active Active
- 2012-01-17 JP JP2013550539A patent/JP2014508198A/ja active Pending
- 2012-01-17 KR KR1020137021099A patent/KR101828586B1/ko active IP Right Grant
- 2012-01-17 BR BR112013018574A patent/BR112013018574A2/pt not_active IP Right Cessation
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003518523A (ja) * | 1999-07-29 | 2003-06-10 | ザ ダウ ケミカル カンパニー | 改良されたシラン官能基含有オレフィンインターポリマー及びその誘導体 |
JP2009120810A (ja) * | 2007-10-25 | 2009-06-04 | Nara Institute Of Science & Technology | メタロセン系重合触媒およびこれを用いたα−オレフィン−アルケニルシラン共重合体の製造方法 |
WO2010074920A1 (en) * | 2008-12-23 | 2010-07-01 | Dow Global Technologies Inc. | Catalyst system for moisture cure of ethylene-vinylsilane copolymers |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP2665756B1 (en) | 2022-03-30 |
EP2665756A2 (en) | 2013-11-27 |
CN103443143B (zh) | 2017-08-04 |
US9388265B2 (en) | 2016-07-12 |
BR112013018574A2 (pt) | 2016-09-27 |
CN103443143A (zh) | 2013-12-11 |
WO2012099882A2 (en) | 2012-07-26 |
WO2012099882A3 (en) | 2012-09-13 |
US20140011900A1 (en) | 2014-01-09 |
KR101828586B1 (ko) | 2018-02-13 |
KR20140018231A (ko) | 2014-02-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR101828586B1 (ko) | 실릴-작용화된 폴리올레핀 및 실릴 단량체가 혼입된 실릴-작용화된 폴리올레핀의 제조 방법 | |
KR0181710B1 (ko) | 에틸렌과 스티렌과의 슈도-랜덤 공중합체 | |
US9790291B2 (en) | Non-phthalate compounds as electron donors for polyolefin catalysts | |
Galan-Fereres et al. | Synthesis and olefin polymerization using supported and non-supported geometry constrained titanium complexes | |
JP2000212194A (ja) | メタロセン化合物、オレフィン重合用触媒およびオレフィンの重合方法 | |
EP3312201B1 (en) | Supported hybrid catalyst and method for preparing olefin polymer using the same | |
JP3891905B2 (ja) | 末端ビニル基含有プロピレン−アルケニルアルミニウム共重合体の製造方法および共重合体 | |
WO2016186295A1 (ko) | 혼성 담지 촉매계, 및 이를 이용한 폴리올레핀의 제조방법 | |
CN107406475B (zh) | 过渡金属化合物、包含其的催化剂组合物和使用该催化剂组合物制备烯烃聚合物的方法 | |
JPH0834812A (ja) | シクロペンタジエニル環にヘテロ官能性基を有する、触媒組成物としての、被担持メタロセン錯体 | |
JP7148516B2 (ja) | オレフィン重合触媒用遷移金属化合物、これを含むオレフィン重合触媒およびこれを用いて重合されたポリオレフィン | |
EP1442067A1 (en) | Solid cocatalyst component for olefin polymerization and catalyst system thereof | |
US20220098225A1 (en) | Transition Metal Compound, Catalyst Composition and Method for Preparing Polypropylene Using the Same | |
JP4524275B2 (ja) | ビニル基および極性基含有プロピレン系共重合体及びそれを用いる重合体の製造方法。 | |
JPH05502266A (ja) | オイゲノールのシリル誘導体 | |
CN112745366A (zh) | 硅基桥联的茂金属化合物及其制备方法、应用 | |
US20090234085A1 (en) | Nickel complexes in heterogeneous | |
JP7495880B2 (ja) | オレフィン重合のための助触媒としての高溶解性アルキル置換ホウ酸カルベニウム | |
WO2023124896A1 (zh) | 硅烷类化合物、催化剂组合物及其制备方法和应用 | |
US20240109923A1 (en) | Transition metal compound and catalyst composition comprising the same | |
WO2001053361A1 (en) | Siloxy-substituted monocyclopentadienyl ligated constrained geometry olefin polymerisation catalysts | |
CN113614124A (zh) | 复合负载型茂金属催化剂以及使用其制备聚乙烯共聚物的方法 | |
CN113614119A (zh) | 杂化负载型茂金属催化剂和使用其制备聚丙烯的方法 | |
WO2017155211A1 (ko) | 에틸렌 슬러리 중합용 혼성 담지 촉매 시스템 및 이를 이용한 에틸렌 중합체의 제조 방법 | |
JP2001151812A (ja) | エチレン系重合体製造用触媒、その製造方法、及びエチレン系重合体の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20141224 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20141224 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20151111 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20151124 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20160222 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20160323 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20160421 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20160705 |