JP2014504309A - 金属原子を含まない酸性染料、それらを製造するための方法、及びそれらの使用 - Google Patents

Abstract

本発明は、式（Ｉ）の染料［式中、Ｒ^１〜Ｒ^１０、Ｄ^１及びＤ^２が、請求項１において定義されたものである］、それらを調製するための方法、並びにヒドロキシル含有及び／又はカルボキサミド含有材料を染色及び捺染するためのそれらの使用、に関する。
【化１】

Description

本発明は、ヒドロキシル含有及び／又はカルボキサミド含有材料を染色及び捺染するための染料の技術分野に関する。

トリアジン残基を含むジスアゾ化合物は従来技術からも公知であって、各種の用途における着色剤として使用することができる。たとえば以下の特許を参照されたい：特許文献１、特許文献２、特許文献３、特許文献４、特許文献５、特許文献６、特許文献７、特許文献８、特許文献９、特許文献１０、特許文献１１、特許文献１２、特許文献１３、特許文献１４、特許文献１５、特許文献１６、特許文献１７、特許文献１８、及び特許文献１９。

英国特許第２，０３６，７８０号明細書 米国特許第３，９４５，９９０号明細書 米国特許第５，００６，１２８号明細書 米国特許第５，５１９，１２１号明細書 欧州特許出願公開第０ ０１７ ８３１Ａ１号明細書 欧州特許出願公開第０ ２３３ ７６９Ａ２号明細書 欧州特許出願公開第０ ４６５ ４２０Ａ１号明細書 欧州特許出願公開第０ ５４９ ５２９Ａ１号明細書 欧州特許出願公開第０ ５７７ ５５６Ａ１号明細書 欧州特許出願公開第０ ７６３ ５７６Ａ２号明細書 特開昭５１−５０３２６号公報 特開昭６０−２４３１７４号公報 特開昭６２−０４５６６５号公報 特開平１０−１７８０７号公報 特開平１１−１０６６７４号公報 特開２００８−１５６４１１号公報 国際公開第００／５８４０７号パンフレット 国際公開第０２／５０１９６号パンフレット 国際公開第２００７／０４２７６７号パンフレット

ヒドロキシル含有及び／又はカルボキサミド含有材料の染色及び捺染においては、公知の染料は多くの技術的難点を有しており、改良が求められている。

驚くべきことには、以下に記載する式（１）の染料が公知の染料よりも高度に有利な性質を示すということが今や見出された。それらは、ＵＶ−Ｖｉｓスペクトル及び染料発色団の特性に悪影響を及ぼすことなく、高い染色強度を示す。さらには、広い範囲の色彩を得ることが可能である。

本発明は、式（１）の染料に関する。

［式中、
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４のそれぞれが相互に独立して、水素又は（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルキルであり；
Ｒ^５及びＲ^６のそれぞれが相互に独立して、水素、（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルキル、又はヒドロキシによって置換された（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルキルであり；
Ｒ^７及びＲ^８のそれぞれが相互に独立して、水素、（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルキル、又はフェニルであり；
Ｒ^９及びＲ^１０のそれぞれが相互に独立して、水素、（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルキル、（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルコキシ、トリフルオロメチル、ヒドロキシ、シアノ、ニトロ、ハロゲン、−ＮＨＣＨＯ、−ＮＨＣＯ（Ｃ_１〜Ｃ_６）−アルキル、−ＮＨＣＯアリール、−ＮＨＳＯ_２（Ｃ_１〜Ｃ_６）−アルキル、又は−ＮＨＳＯ_２アリールであり；そして
Ｄ^１及びＤ^２のそれぞれが相互に独立して、ジアゾ成分の残基であって、それには、少なくとも１個の基−ＳＯ_３Ｍが含まれるが、ここでＭが、水素、アルカリ金属、アンモニウム、又は１当量のアルカリ土類金属である］

本発明に現れる（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルキル基は、直鎖状であっても分岐状であってもよく、たとえばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、イソブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、メチルブチル、及びｎ−ヘキシルである。同じ論理がアルコキシ基にもあてはまり、それらはたとえばメトキシ及びエトキシである。
アリールは、具体的には、フェニル又はナフチルである。
ハロゲンは、好ましくは塩素、臭素、又はフッ素である。

式（１）の好ましい染料においては、
Ｒ^１〜Ｒ^４が同一であって、水素又は（Ｃ_１〜Ｃ_４）アルキルであり；
Ｒ^５とＲ^６とが同一であって、水素、（Ｃ_１〜Ｃ_４）アルキル、又はヒドロキシによって置換された（Ｃ_１〜Ｃ_４）アルキルであり；
Ｒ^７とＲ^８とが同一であって、水素、メチル、又はエチルであり；そして
Ｒ^９とＲ^１０とが同一であって、水素、メチル、エチル、又はフェニルである。

本発明の特に好ましい染料は、式（１ａ）のものである。

［式中、
Ｒ^９ａとＲ^１０ａとが同一であって、水素又はメトキシであり；そして
Ｄ^１及びＤ^２が、上で定義されたものである］

式（１）の好ましい染料においては、Ｄ^１及びＤ^２のそれぞれが相互に独立して、好ましくは式（Ｉ）の基を表すか、

［式中、
Ｒ^１１が、水素、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキル、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルコキシ、トリフルオロメチル、又はハロゲンであり；そして
Ｍが、水素、アルカリ金属、アンモニウム、又は１当量のアルカリ土類金属である］；
又は
Ｄ^１及びＤ^２のそれぞれが相互に独立して、好ましくは式（ＩＩ）の基を表すか、

［式中、
Ｒ^１２が、水素又は（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキルであり；
ｎが、０又は１であり；そして
Ｍが、上で定義されたものである］；
又は
Ｄ^１及びＤ^２のそれぞれが相互に独立して、好ましくは式（ＩＩＩ）の基を表すか、

［式中、
Ｒ^１３が、水素、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキル、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルコキシ、又はハロゲンであり；そして
Ｍが、上で定義されたものである］；
又は
Ｄ^１及びＤ^２のそれぞれが相互に独立して、好ましくは式（ＩＶ）の基を表すか、

［式中、
Ｒ^１４が、水素、シアノであり、
Ｒ^１５が、水素、−ＣＨＯ、又は式（ａ）の基であり、

［式中、Ｒ^１６が、水素、ハロゲン、又は−ＣＯＮＨ_２である］；
ｍが、０又は１であり；そして
Ｍが、上で定義されたものである］

又は
Ｄ^１及びＤ^２のそれぞれが、式（Ｖ）の基を表すか、

［Ｍが、上で定義されたものである］；

又は
Ｄ^１及びＤ^２のそれぞれが、式（ＶＩ）の基を表すか、

［式中、
Ｒ^１７が、−ＳＯ_３Ｍ、−ＣＨＯ、−ＣＨ＝Ｃ（ＣＮ）_２、上で定義された式（ａ）の基、又は式（ｂ）の基であり

Ｒ^１８が、−ＳＯ_３Ｍ、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキル、スルホフェニル−（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキルアミノ、モルホリノ、又はピペリジノである］；

又は
Ｄ^１及びＤ^２のそれぞれが相互に独立して、好ましくは式（ＶＩＩ）の基を表す。

［式中、
Ｒ^１９が、水素、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキル、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルコキシ、又はハロゲンであり；そして
Ｍが、上で定義されたものである］
Ｍは、好ましくは水素、リチウム、ナトリウム又はカリウムである。

式（１）の好ましい染料においては、Ｄ^１とＤ^２とが同一であって、基（Ｉ）〜（ＶＩＩ）の一つを表す。

したがって、本発明のさらに特に好ましい染料は、式（１ｂ）〜（１ｈ）の染料である。

［式中、Ｒ^１〜Ｒ^１９、Ｍ、ｎ、及びｍは、上で定義されたものである］

本発明の特に好ましい染料は、式（１ｉ）〜（１ｏ）の染料である。

［式中、Ｒ^９ａ、Ｒ^１０ａ、Ｒ^１１〜Ｒ^１９、Ｍ、ｎ、及びｍは、上で定義されたものである］

本発明はさらに、式（２）及び（３）の化合物のジアゾ化、
Ｄ^１−ＮＨ_２ （２） Ｄ^２−ＮＨ_２ （３）
［式中、Ｄ^１及びＤ^２は上で定義されたものである］、及びそれを式（４）の化合物と反応させることを含む式（１）の染料を調製するための方法もまた提供する。

［式中、Ｒ^１〜Ｒ^１０は上で定義されたものである］

式（２）及び（３）の化合物のジアゾ化は、当業者には公知であるジアゾ化の手段、好ましくは、塩酸、硫酸若しくはリン酸若しくはそれらの混合物のような無機酸、又は酢酸若しくはプロピオン酸若しくはそれらの混合物のような有機酸を使用した酸性媒体の中で亜硝酸ナトリウム又はニトロシル硫酸を使用することによって、実施することができる。また、無機酸と有機酸との混合物も好ましく使用することができる。

式（２）及び（３）のジアゾ化された化合物の式（４）の化合物へのカップリング反応も同様に、公知の方法によって実施することができる。
式（２）〜（４）の化合物は公知であって、市場で入手することができ、あるいは、当業者には公知の一般的な化学反応の手段によって合成することもできる。

式（４）の化合物は、たとえば、当業者には既知の縮合反応によって、２，４，６−トリクロロトリアジンを式（５）〜（７）のアミンと反応させることによって得ることができる。

［式中、Ｒ^１〜Ｒ^１０は上で定義されたものである］

本発明はさらに、ヒドロキシル含有及び／又はカルボキサミド含有材料を染色又は捺染するための本発明の染料の使用を提供するか、又は、ヒドロキシル含有及び／又はカルボキサミド含有材料を染色又は捺染するための方法を提供するが、その場合染料を材料に染着させ、通常の手段によってその材料の上に固着させるが、その方法では本発明による染料を使用する。

ヒドロキシル含有材料は天然由来であっても、合成由来であってもよい。例を挙げれば、セルロース繊維材料、好ましくは綿、リネン、麻、ジュート及びラミー繊維、再生セルロース繊維たとえば好ましくはステープルビスコース及びフィラメントビスコース、化学改質セルロース繊維、たとえばアミノ化セルロース繊維、さらにはポリビニルアルコールなどがある。

カルボキサミド含有材料としては、たとえば、合成及び天然のポリアミド及びポリウレタン、たとえば羊毛その他の動物の毛、絹、皮革、ナイロン−６，６、ナイロン−６、ナイロン−１１、及びナイロン−４などが挙げられる。

上述のヒドロキシル含有及び／又はカルボキサミド含有材料は、各種の形態で存在させることができる。たとえば、紙及び皮革のようなシート状の構造の形態で、ナイロンフィルムのようなフィルムの形態で、また、たとえばポリアミド及びポリウレタンからなるバルクマス（ｂｕｌｋ ｍａｓｓ）の形態で、特にはたとえばセルロース繊維のような繊維の形態で存在させる。それらの繊維は、織物繊維たとえば織布又は糸の形態であるか、あるいは「かせ」若しくは巻取りパッケージの形態であるのが好ましい。

本発明による染料は、水溶性染料に関連した公知の染着技術によって、上述の材料、特に上述の繊維材料に適用することができる。このことは、染色プロセス及び捺染プロセスのいずれにもあてはまる。

それは、羊毛又はその他の天然ポリアミド若しくは合成ポリアミド及びそれらと他の繊維材料との混合物からなる繊維材料を染色させる場合に特にあてはまる。通常は、染色すべき材料を温度約４０℃の浴に浸漬し、その中でしばらく撹拌し、次いで染浴を所望の弱酸性のｐＨ、好ましくは弱酸性の酢酸により弱酸性とし、実際の染色は６０〜９８℃の温度で実施される。しかしながら、この染色は沸騰温度又は、密閉した染色装置の中で１０６℃までの温度で実施することもできる。

本発明による染料の水への溶解性が非常に高いので、それらを通常の連続染色プロセスにおいても有利に使用することができる。
本発明の染料はさらに、デジタル捺染プロセス、特にデジタル織物捺染において使用することもできる。このためには、本発明の染料をインキの中に配合する必要がある。本発明による染料を含むデジタル捺染のための水性インキもまた同様に、本発明の主題の一部を形成する。

本発明のインキには、本発明の染料を、インキの全重量を基準にして、好ましくは０．１重量％〜５０重量％、より好ましくは１重量％〜３０重量％、最も好ましくは１重量％〜１５重量％の範囲の量で含む。
本発明の染料と同様に、それらのインキには、所望により、デジタル捺染において使用されるさらなる染料が含まれていてもよい。

連続流動プロセスで使用する本発明のインキでは、電解質を添加することにより、０．５〜２５ｍＳ／ｍの導電率になるようにすることも可能である。有用な電解質としてはたとえば、硝酸リチウム及び硝酸カリウムなどが挙げられる。

本発明のインキでは、全量で１〜５０％、好ましくは５〜３０重量％の有機溶媒を含むことができる。好適な有機溶媒としては、たとえば以下のようなものが挙げられる：アルコール類たとえば、メタノール、エタノール、１−プロパノール、イソプロパノール、１−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ペンチルアルコール、多価アルコール類たとえば１，２−エタンジオール、１，２，３−プロパントリオール、ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，２−プロパンジオール、２，３−プロパンジオール、ペンタンジオール、１，４−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、ヘキサンジオール、Ｄ，Ｌ−１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２−オクタンジオール、ポリアルキレングリコール類たとえば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１〜８個のアルキレン基を有するアルキレングリコール類たとえば、モノエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、チオグリコール、チオジグリコール、ブチルトリグリコール、ヘキシレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、多価アルコールの低級アルキルエーテル類たとえば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールイソプロピルエーテル、ポリアルキレングリコールエーテル類たとえば、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、ポリプロピレングリコールグリセロールエーテル、ポリエチレングリコールトリデシルエーテル、ポリエチレングリコールノニルフェニルエーテル、アミン類たとえば、メチルアミン、エチルアミン、トリエチルアミン、ジエチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、ジブチルアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−アセチルエタノールアミン、Ｎ−ホルミルエタノールアミン、エチレンジアミン、尿素誘導体類たとえば、尿素、チオ尿素、Ｎ−メチル尿素、Ｎ，Ｎ’−イプシロンジメチル尿素、エチレン尿素、１，１，３，３−テトラメチル尿素、アミド類、たとえば：ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、アセトアミド、ケトン類又はケトアルコール類たとえば、アセトン、ジアセトンアルコール、環状エーテル類たとえば、テトラヒドロフラン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、２−ブトキシエタノール、ベンジルアルコール、２−ブトキシエタノール、ガンマ−ブチロラクトン、イプシロン−カプロラクタム、さらにスルホラン、ジメチルスルホラン、メチルスルホラン、２，４−ジメチルスルホラン、ジメチルスルホン、ブタジエンスルホン、ジメチルスルホキシド、ジブチルスルホキシド、Ｎ−シクロヘキシルピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチルピロリドン、２−ピロリドン、１−（２−ヒドロキシエチル）−２−ピロリドン、１−（３−ヒドロキシプロピル）−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリノン、１，３−ビスメトキシメチルイミダゾリジン、２−（２−メトキシエトキシ）エタノール、２−（２−エトキシエトキシ）エタノール、２−（２−ブトキシエトキシ）エタノール、２−（２−プロポキシエトキシ）エタノール、ピリジン、ピペリジン、ブチロラクトン、トリメチルプロパン、１，２−ジメトキシプロパン、ジオキサン 酢酸エチル、エチレンジアミンテトラアセテート エチルペンチルエーテル、１，２−ジメトキシプロパン及びトリメチルプロパン。

本発明のインキには通常の添加剤をさらに含んでいてもよく、たとえば粘度調整剤を用いて、温度範囲２０〜５０℃における粘度を１．５〜４０．０ｍＰａｓの範囲とする。インキの好ましい粘度は１．５〜２０ｍＰａｓ、特に好ましいインキの粘度は１．５〜１５ｍＰａｓである。

有用な粘度調整剤としては、たとえば以下のレオロジー添加剤が挙げられる：ポリビニルカプロラクタム、ポリビニルピロリドン及びそのコポリマー、ポリエーテルポリオール、複合増粘剤、ポリ尿素、ポリウレタン、アルギン酸ナトリウム、変性ガラクトマンナン、ポリエーテル尿素、ノニオン性セルロースエーテル。

その他の添加剤として、本発明のインキに界面活性剤を加えて界面張力を２０〜６５ｍＮ／ｍに調整することもできるが、これは使用するプロセス（サーマル又はピエゾ技術）の機能として必要な場合に採用する。有用な界面活性剤としてはたとえば、各種界面活性剤、特にノニオン性界面活性剤、ブチルジグリコール、１，２−ヘキサンジオールなどが挙げられる。

本発明のインキにはさらに、通常使用される添加物たとえば真菌や細菌の成長を抑制するための物質を、インキの全重量を基準にして０．０１〜１重量％の量で加えることができる。
このインキは、常法に従って、成分を水に混合させることによって調製することができる。

本発明のインキは、幅広く各種の予備処理をした材料、たとえば絹、皮革、羊毛、ポリアミド繊維及びポリウレタン、並びに各種のセルロース系繊維材料を捺染するための、インクジェット捺染プロセスにおいて特に有用である。ブレンド布地、たとえば綿、絹、羊毛とポリエステル繊維若しくはポリアミド繊維とのブレンド物もまた、同様に捺染することができる。

捺染インキに必要なすべての化学薬品がすでに含まれている、通常の織物の捺染の場合とは対照的に、デジタル又はインクジェットプリントの場合には、別の前処理工程において助剤を織物基材に塗布しておかねばならない。

たとえばセルロース及び再生セルロース繊維、さらには絹及び羊毛のような織物基材の前処理は、捺染に先立って水性アルカリ液で行う。それに加えて、捺染インキを適用したときに移動性物質（ｍｏｔｉｖｅｓ）の流動を防止するための増粘剤、たとえばアルギン酸ナトリウム、変性ポリアクリレート、又は高エーテル化ガラクトマンナンなどが必要である。

これらの前処理用反応剤は、好適なアプリケータを使用して所定の量を均一に織物基材に塗布するが、そのためにはたとえば、２本又は３本ロールパッド、無接触スプレー技術を用いたり、発泡塗布の手段によったり、あるいは程よく適合させたインクジェット技術を用いたりして、その後に乾燥させる。

以下の実施例を使用して、本発明を説明する。部及びパーセントは、特に記さない限り、重量によるものである。重量部と容積部との間の関係は、キログラムとリットルの間の関係と同じである。

実施例１
ａ）
機械式撹拌器、温度調節器及びコンデンサーを備えた２５０ｍＬの丸底フラスコの中に塩酸（３０％、６３．２２部）を移し込んだ。５０部の４−アセチルアミノ−２−（ジエチルアミノ）アニソール（Ｘ）を徐々に添加した。その反応混合物を、１時間かけて徐々に加熱して８０℃とした。その反応混合物は、反応が完結するまで、８０℃に保った。その反応混合物を冷却し、脱イオン水を用いて希釈した。９０部の３０％ＮａＯＨ溶液を用いてｐＨを調節してから、有機溶媒を用いてその反応混合物を抽出した。５００部の脱イオン水を用いてその有機層を洗浄し、無水硫酸ナトリウムにより乾燥させた。その有機相を蒸留して、乾固させた。２８．４９部の反応生成物（ＸＩ）が、暗褐色の油状物として得られた。その分析データは、反応生成物（ＸＩ）として同定された構造に一致している。

ｂ）
機械式撹拌器、温度センサー及びｐＨプローブを備えた１Ｌの丸底フラスコの中に、１０９部のアセトニトリル及び１０９部の脱イオン水を移し込んだ。氷浴を使用して、その反応混合物冷却して０〜２℃とした。次いでその反応混合物に、１９．８１部のシアヌル酸塩化物（ＸＩＩ）を徐々に添加した。４３．８３部の３−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−４−メトキシ−アニリン（ＸＩ）を５０部のアセトニトリルの中に溶解させ、その反応混合物に滴下により添加した。水酸化ナトリウム溶液を用いてｐＨ値を４〜４．５に維持し、温度は２℃未満に維持した。３時間後に、温度を室温にまで上げ、水酸化ナトリウム溶液を使用してそのｐＨを５〜５．５に維持した。その反応混合物は、反応が完結するまで、撹拌した。脱イオン水を用いてその反応混合物を希釈し、生成した固形物を濾過し、中性になるまで洗浄した。乾燥させると、５３．７１部の固形物（ＸＩＩＩ）が得られた。その分析データは、反応生成物（ＸＩＩＩ）のために割り当てた構造と一致している。

ｃ）
１０部の中間体、５０部のアセトニトリル、３部の水で溶解した２．２６部の重炭酸ナトリウム、及び２．６２部のジエタノールアミンを含む反応混合物を、８０℃に加熱させて、完結させた。冷却して室温としてから、脱イオン水を用いてその反応混合物を希釈した。塩酸溶液を使用してその反応混合物のｐＨを６．５〜７に調節した。そのスラリーを一夜撹拌し、次いで濾過し、脱イオン水を用いて中性になるまで洗浄した。乾燥させると、１１．３７部の反応生成物（ＸＶ）が、暗灰色の固形物として得られた。その分析データは、反応生成物（ＸＶ）のために割り当てた構造と一致している。

ｄ）
８０部の脱イオン水の中に６．５２部のスルファニル酸（ＸＶＩ）を投入した。その混合物のｐＨを６．３に調節すると、透明な溶液が得られた。氷−塩混合物を使用して、その溶液を０〜５℃にまで冷却した。その反応混合物に７．５３部の５Ｎ亜硝酸ナトリウム溶液を滴下により添加し、次いでその反応混合物に、７．７１部の３７％ＨＣｌを急束に添加した。その反応混合物を、０〜５℃で２．５時間撹拌し、生成したジアゾニウム塩を全部、次のカップリング工程に使用した。

ｅ）
１０部のカップリング剤（ＸＶ）及び０．３６部のスルファミン酸を、５０ｍＬの脱イオン水及び１５０ｍＬのアセトニトリルと混合した。そのようにして得られた混合物のｐＨを、塩酸を使用してｐＨ５．６に調節した。氷−塩混合物を使用して、その反応混合物を０〜５℃にまで冷却した。そのカップリング剤溶液に、ジアゾニウム塩（ＸＶＩＩ）を滴下により添加したが、その間水酸化ナトリウム溶液を使用してｐＨを５．５に維持した。その反応混合物を３時間撹拌すると、反応が完結した。減圧下で蒸留してから、塩酸を使用してｐＨを５に調節した。塩化ナトリウムを添加し、生成したスラリーを濾過し、中性になるまで洗浄した。乾燥させると、１３．６６部の酸性染料（１−１）が得られた。その分析データは、染料（１−１）のために割り当てた構造と一致している。

上の実施例１に記載したプロセスと同様にして、次の表の本発明の染料を得ることができる。

Claims (8)

1. 式（１）の染料。
   

   

   ［式中、
   Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４のそれぞれが相互に独立して、水素又は（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルキルであり；
   Ｒ^５及びＲ^６のそれぞれが相互に独立して、水素、（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルキル、又はヒドロキシによって置換された（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルキルであり；
   Ｒ^７及びＲ^８のそれぞれが相互に独立して、水素、（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルキル、又はフェニルであり；
   Ｒ^９及びＲ^１０のそれぞれが相互に独立して、水素、（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルキル、（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルコキシ、トリフルオロメチル、ヒドロキシ、シアノ、ニトロ、ハロゲン、−ＮＨＣＨＯ、−ＮＨＣＯ（Ｃ_１〜Ｃ_６）−アルキル、−ＮＨＣＯアリール、−ＮＨＳＯ_２（Ｃ_１〜Ｃ_６）−アルキル、又は−ＮＨＳＯ_２アリールであり；そして
   Ｄ^１及びＤ^２のそれぞれが相互に独立して、ジアゾ成分の残基であって、それには、少なくとも１個の基−ＳＯ_３Ｍが含まれるが、ここでＭが、水素、アルカリ金属、アンモニウム、又は１当量のアルカリ土類金属である］
2. Ｒ^１〜Ｒ^４が同一であって、水素又は（Ｃ_１〜Ｃ_４）アルキルであり；
   Ｒ^５とＲ^６とが同一であって、水素、（Ｃ_１〜Ｃ_４）アルキル、又はヒドロキシによって置換された（Ｃ_１〜Ｃ_４）アルキルであり；
   Ｒ^７とＲ^８とが同一であって、水素、メチル、又はエチルであり；そして
   Ｒ^９とＲ^１０とが同一であって、水素、メチル、エチル、又はフェニルである、
   請求項１に記載の式（１）の染料。
3. 式（１ａ）を有する、請求項１又は２に記載の式（１）の染料。
   

   

   ［式中、
   Ｒ^９ａとＲ^１０ａとが同一であって、水素又はメトキシであり；そして
   Ｄ^１及びＤ^２が請求項１において定義されたものである］
4. 式（１）中、Ｄ^１及びＤ^２が、それぞれが相互に独立して、下記の式（Ｉ）、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）、式（ＩＶ）、式（Ｖ）、式（ＶＩ）又は式（ＶＩI）である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の式（１）の染料。
   

   

   ［式中、
   Ｒ^１１が、水素、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキル、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルコキシ、トリフルオロメチル、又はハロゲンであり；そして
   Ｍが、水素、アルカリ金属、アンモニウム、又は１当量のアルカリ土類金属である］、
   

   

   ［式中、Ｒ^１２が、水素又は（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキルであり；
   ｎが、０又は１であり；そして
   Ｍが、上で定義されたものである］、
   

   

   ［式中、
   Ｒ^１３が、水素、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキル、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルコキシ、又はハロゲンであり；そして
   Ｍが、上で定義されたものである］、
   

   

   ［式中、
   Ｒ^１４が、水素、シアノであり、
   Ｒ^１５が、水素、−ＣＨＯ、又は式（ａ）の基であり、
   

   

   ［式中、Ｒ^１６が、水素、ハロゲン、又は−ＣＯＮＨ_２である］；
   ｍが、０又は１であり；そして
   Ｍが、上で定義されたものである］、
   

   

   ［Ｍが、上で定義されたものである］、
   

   

   ［式中、
   Ｒ^１７が、−ＳＯ_３Ｍ、−ＣＨＯ、−ＣＨ＝Ｃ（ＣＮ）_２、上で定義された式（ａ）の基、又は式（ｂ）の基であり
   

   

   Ｒ^１８が、−ＳＯ_３Ｍ、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキル、スルホフェニル−（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキルアミノ、モルホリノ、又はピペリジノであり；そして
   Ｍが、上で定義されたものである］、
   

   

   ［式中、
   Ｒ^１９が、水素、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキル、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルコキシ、又はハロゲンであり；そして
   Ｍが、上で定義されたものである］。
5. Ｄ^１とＤ^２とが同一であって、請求項４において定義された基（Ｉ）〜（ＶＩ）の一つを表している、請求項１〜４のいずれか１項に記載の式（１）の染料。
6. 式（２）及び（３）の化合物のジアゾ化、
   Ｄ^１−ＮＨ_２ （２） Ｄ^２−ＮＨ_２ （３）
   ［式中、Ｄ^１及びＤ^２が、請求項１において定義されたものである］、
   及びそれを式（４）の化合物と反応させることを含む、
   請求項１に記載の式（１）の染料を調製する方法。
   

   

   ［式中、Ｒ^１〜Ｒ^１０が、請求項１において定義されたものである］
7. 着色剤として請求項１に記載の式（１）の染料を使用することを含む、カルボキサミド含有及び／又はヒドロキシル含有材料を染色又は捺染する方法。
8. 請求項１に記載の式（Ｉ）の染料を含む、インクジェットプロセスによってデジタル織物捺染をするための、インキ。