KR101833085B1 - 금속 프리 산 염료, 그 제조 방법 및 그 용도 - Google Patents

금속 프리 산 염료, 그 제조 방법 및 그 용도 Download PDF

Info

Publication number
KR101833085B1
KR101833085B1 KR1020137005130A KR20137005130A KR101833085B1 KR 101833085 B1 KR101833085 B1 KR 101833085B1 KR 1020137005130 A KR1020137005130 A KR 1020137005130A KR 20137005130 A KR20137005130 A KR 20137005130A KR 101833085 B1 KR101833085 B1 KR 101833085B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
formula
hydrogen
alkyl
rti
group
Prior art date
Application number
KR1020137005130A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20130140625A (ko
Inventor
록사나 바르비루
바지라베루 시바무루간
Original Assignee
다이스타 컬러스 디스트리뷰션 게엠베하
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 다이스타 컬러스 디스트리뷰션 게엠베하 filed Critical 다이스타 컬러스 디스트리뷰션 게엠베하
Publication of KR20130140625A publication Critical patent/KR20130140625A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101833085B1 publication Critical patent/KR101833085B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B31/00—Disazo and polyazo dyes of the type A->B->C, A->B->C->D, or the like, prepared by diazotising and coupling
    • C09B31/02—Disazo dyes
    • C09B31/025—Disazo dyes containing acid groups, e.g. -COOH, -SO3H, -PO3H2, -OSO3H, -OPO2H2; Salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B33/00—Disazo and polyazo dyes of the types A->K<-B, A->B->K<-C, or the like, prepared by diazotising and coupling
    • C09B33/02—Disazo dyes
    • C09B33/06—Disazo dyes in which the coupling component is a diamine or polyamine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/39—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using acid dyes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
    • D06P3/02—Material containing basic nitrogen
    • D06P3/04—Material containing basic nitrogen containing amide groups
    • D06P3/24—Polyamides; Polyurethanes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P5/00—Other features in dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form
    • D06P5/30—Ink jet printing
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S8/00—Bleaching and dyeing; fluid treatment and chemical modification of textiles and fibers
    • Y10S8/916—Natural fiber dyeing
    • Y10S8/917—Wool or silk
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S8/00—Bleaching and dyeing; fluid treatment and chemical modification of textiles and fibers
    • Y10S8/916—Natural fiber dyeing
    • Y10S8/918—Cellulose textile
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S8/00—Bleaching and dyeing; fluid treatment and chemical modification of textiles and fibers
    • Y10S8/916—Natural fiber dyeing
    • Y10S8/919—Paper
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S8/00—Bleaching and dyeing; fluid treatment and chemical modification of textiles and fibers
    • Y10S8/92—Synthetic fiber dyeing
    • Y10S8/924—Polyamide fiber
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S8/00—Bleaching and dyeing; fluid treatment and chemical modification of textiles and fibers
    • Y10S8/92—Synthetic fiber dyeing
    • Y10S8/926—Polyurethane fiber

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Coloring (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

본 발명은 하기 식 (1) 의 염료
Figure 112013017772866-pct00048

[식 중, R1 내지 R10, D1 및 D2 는 청구항 제 1 항에 제시된 바와 같이 정의됨],
상기의 제조 방법, 및 히드록실- 및/또는 카르복사미도-함유 물질의 염색 및 인쇄를 위한 그 용도에 관한 것이다.

Description

금속 프리 산 염료, 그 제조 방법 및 그 용도 {METAL FREE ACID DYES, METHODS FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THEIR USE}
본 발명은 히드록실- 및/또는 카르복사미도-함유 물질의 염색 및 인쇄용 염료의 기술적 분야에 관한 것이다.
트리아진 부분을 포함하는 디아조 화합물이 선행기술로부터 공지되어 있고, 상이한 적용에서 착색제로서 사용될 수 있으며, 예를 들어 GB 2,036,780, US 3,945,990, US 5,006,128, US 5,519,121, EP 0 017 831 A1, EP 0 233 769 A2, EP 0 465 420 A1, EP 0 549 529 A1, EP 0577 556 A1, EP 0 763 576 A2, JP 51-50326, JP 60-243174, JP 62-045665, JP 10-17807, JP11-106674, JP 2008-156411, WO00/58407, WO02/50196 및 WO2007/042767 을 참조하라.
히드록실- 및/또는 카르복사미도-함유 물질의 염색 및 인쇄의 맥락에서, 공지된 염료는 개선을 필요로 하는 수많은 기술적 단점을 갖는다.
놀랍게도, 현재 하기 기재된 바와 같은 식 (1) 의 염료가 공지된 염료보다 매우 유리한 특성을 나타내는 것으로 밝혀졌다. 이들은 UV-Vis 스펙트럼 및 발색단의 특성에 영향을 미치지 않으면서 높은 착색 강도를 포함한다. 추가로, 광범위한 색을 달성할 수 있다.
본 발명은 하기 식 (1) 의 염료를 칭한다:
Figure 112013017772866-pct00001
[식 중,
각각의 R1, R2, R3 및 R4 는 서로 독립적으로 수소 또는 (C1-C6) 알킬이고;
각각의 R5 및 R6 은 서로 독립적으로 수소, (C1-C6) 알킬 또는 히드록시에 의해 치환된 (C1-C6) 알킬이고;
각각의 R7 및 R8 은 서로 독립적으로 수소, (C1-C6) 알킬 또는 페닐이고;
각각의 R9 및 R10 은 서로 독립적으로 수소, (C1-C6) 알킬, (C1-C6) 알콕시, 트리플루오로메틸, 히드록시, 시아노, 니트로, 할로겐, -NHCHO, -NHCO(C1-C6)-알킬, -NHCO아릴, -NHSO2(C1-C6)-알킬 또는 -NHSO2아릴이고;
각각의 D1 및 D2 는 서로 독립적으로 디아조 성분의 잔기이며, 이는 하나 이상의 기 -SO3M (이때, M 은 수소, 알칼리 금속, 암모늄 또는 1 당량의 알칼리 토금속임) 을 포함함].
본 출원에서 보이는 (C1-C6) 알킬기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 예를 들어 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, sec-부틸, tert-부틸, 이소부틸, n-펜틸, 이소펜틸, 메틸부틸 및 n-헥실이다. 동일한 논리가, 예를 들어 메톡시 및 에톡시인 알콕시기에 적용된다.
아릴은 특히 페닐 또는 나프틸이다.
할로겐은 바람직하게는 염소, 브롬 또는 불소이다.
바람직한 식 (1) 의 염료에서,
R1 내지 R4 가 동일하고, 수소 또는 (C1-C4) 알킬이고;
R5 및 R6 이 동일하고, 수소, (C1-C4) 알킬 또는 히드록시에 의해 치환된 (C1-C4) 알킬이고;
R7 및 R8 이 동일하고, 수소, 메틸 또는 에틸이고;
R9 및 R10 이 동일하고, 수소, 메틸, 에틸 또는 페닐이다.
본 발명의 특히 바람직한 염료는 하기 식 (1a) 이다:
Figure 112013017772866-pct00002
[식 중,
R9a 및 R10a 는 동일하고, 수소 또는 메톡시이고;
D1 및 D2 는 상기 제시된 바와 같이 정의됨].
바람직한 식 (1) 의 염료에서, 각각의 D1 및 D2 는 서로 독립적으로 바람직하게는 하기 식 (I) 의 기
Figure 112013017772866-pct00003
[식 중,
R11 은 수소, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 트리플루오로메틸 또는 할로겐이고;
M 은 수소, 알칼리 금속, 암모늄 또는 1 당량의 알칼리 토금속임]
를 나타내거나;
또는
각각의 D1 및 D2 는 서로 독립적으로 바람직하게는 하기 식 (II) 의 기
Figure 112013017772866-pct00004
[식 중, R12 는 수소 또는 (C1-C4)-알킬이고;
n 은 0 또는 1 이고;
M 은 상기 제시된 바와 같이 정의됨]
를 나타내거나;
또는
각각의 D1 및 D2 는 서로 독립적으로 바람직하게는 하기 식 (III) 의 기
Figure 112013017772866-pct00005
[식 중,
R13 은 수소, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시 또는 할로겐이고;
M 은 상기 제시된 바와 같이 정의됨]
를 나타내거나;
또는
각각의 D1 및 D2 는 서로 독립적으로 바람직하게는 하기 식 (IV) 의 기
Figure 112013017772866-pct00006
[식 중,
R14 는 수소, 시아노이고,
R15 는 수소, -CHO 또는 하기 식 (a) 의 기이고:
Figure 112013017772866-pct00007
[식 중, R16 은 수소, 할로겐 또는 -CONH2 임];
m 은 0 또는 1 이고;
M 은 상기 제시된 바와 같이 정의됨]
를 나타내거나;
또는
각각의 D1 및 D2 는 하기 식 (V) 의 기
Figure 112013017772866-pct00008
[식 중, M 은 상기 제시된 바와 같이 정의됨]
를 나타내거나;
또는
각각의 D1 및 D2 는 하기 식 (VI) 의 기
Figure 112013017772866-pct00009
[식 중,
R17 은 -SO3M, -CHO, -CH=C(CN)2, 상기 정의된 바와 같은 식 (a) 의 기 또는 하기 식 (b) 의 기이고:
Figure 112013017772866-pct00010
R18 은 -SO3M, (C1-C4)-알킬, 술포페닐-(C1-C4)-알킬아미노, 모르폴리노 또는 피페리디노임]
를 나타내거나;
또는
각각의 D1 및 D2 는 서로 독립적으로 바람직하게는 하기 식 (VII) 의 기
Figure 112013017772866-pct00011
[식 중,
R19 는 수소, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시 또는 할로겐이고;
M 은 상기 제시된 바와 같이 정의됨]
를 나타낸다.
M 은 바람직하게는 수소, 리튬, 나트륨 또는 칼륨이다.
바람직한 식 (1) 의 염료에서, D1 및 D2 는 동일하고, 기 (I) 내지 (VII) 중 하나를 나타낸다.
따라서, 추가의 특히 바람직한 본 발명의 염료는 하기 식 (1b) 내지 (1h) 의 염료이다:
Figure 112013017772866-pct00012
Figure 112013017772866-pct00013
Figure 112013017772866-pct00014
[식 중, R1 내지 R19, M, n 및 m 은 상기 제시된 바와 같이 정의됨].
특히 바람직한 본 발명의 염료는 하기 식 (1i) 내지 (1o) 의 염료이다:
Figure 112013017772866-pct00015
Figure 112013017772866-pct00016
Figure 112013017772866-pct00017
[식 중, R9a, R10a, R11 내지 R19, M, n 및 m 은 상기 제시된 바와 같이 정의됨].
본 발명은 또한 식 (1) 의 염료의 제조 방법으로, 하기 식 (2) 및 (3) 의 화합물
Figure 112013017772866-pct00018
[식 중, D1 및 D2 는 상기 제시된 바와 같이 정의됨]
을 디아조화시키고, 이를 하기 식 (4) 의 화합물
Figure 112013017772866-pct00019
[식 중, R1 내지 R10 은 상기 제시된 바와 같이 정의됨]
과 반응시키는 것을 포함하는 방법에 대해 제시한다.
식 (2) 및 (3) 의 화합물의 디아조화를, 당업자에 공지된 디아조화 방법으로, 바람직하게는 무기산, 예컨대 염산, 황산 또는 인산, 또는 그 혼합물, 또는 유기산, 예컨대 아세트산 또는 프로피온산, 또는 그 혼합물을 사용하는 산성 매질 중에 아질산나트륨 또는 니트로실황산을 사용하여 수행할 수 있다. 또한, 무기산과 유기산과의 혼합물을 유리하게는 사용할 수 있다.
식 (2) 및 (3) 의 디아조화 화합물의 식 (4) 의 화합물에의 커플링 반응을 마찬가지로 공지된 방법에 의해 수행할 수 있다.
식 (2) 내지 (4) 의 화합물이 공지되어 있고, 시판되거나, 또는 당업자에 공지된 통상적 화학 반응으로 합성될 수 있다.
식 (4) 의 화합물을, 예를 들어 당업자에 공지된 축합 반응에 따라 2,4,6-트리클로로트리아진을 하기 식 (5) 내지 (7) 의 아민
Figure 112013017772866-pct00020
[식 중, R1 내지 R10 은 상기 제시된 바와 같이 정의됨]
과 반응시켜 수득할 수 있다.
본 발명은 또한 히드록실- 및/또는 카르복사미도-함유 물질의 염색 또는 인쇄를 위한 본 발명의 염료의 용도, 또는 히드록실- 및/또는 카르복사미도-함유 물질의 염색 또는 인쇄 방법으로, 그로 인해 염료를 통상적 수단, 즉 본 발명에 따른 염료를 활용하는 방법으로 물질에 적용하고 물질에 고정시키는 것에 대해 제시한다.
히드록실-함유 물질은 천연 또는 합성 기원일 수 있다. 예는 셀룰로오스 섬유 물질, 바람직하게는 코튼 (cotton), 리넨 (linen), 헴프 (hemp), 주트 (jute) 및 라미 (ramie) 섬유, 재생 셀룰로오스 섬유, 예컨대 바람직하게는 스테이플 비스코스 (staple viscose) 및 필라멘트 비스코스, 예를 들어 아민화 셀룰로오스 섬유와 같은 화학적 개질된 셀룰로오스 섬유, 및 또한 폴리비닐 알코올이다.
카르복사미도-함유 물질은, 예를 들어 합성 및 천연 폴리아미드 및 폴리우레탄, 예를 들어 양모 및 기타 동물 털, 실크, 가죽, 나일론-6,6, 나일론-6, 나일론-11 및 나일론-4 이다.
언급된 히드록실- 및/또는 카르복사미도-함유 물질이 각종 형태로 존재할 수 있다. 예를 들어, 종이 및 가죽과 같은 시이트 유사 구조 형태, 나일론 필름과 같은 필름 형태, 또는 예를 들어 폴리아미드 및 폴리우레탄으로 구성된 대용량 형태, 특히 섬유, 예를 들어 셀룰로오스 섬유 형태로 존재할 수 있다. 섬유는 바람직하게는, 예를 들어 직물 또는 얀 (yarn) 형태로, 또는 행크 (hank) 또는 감아진 패키지 형태의 텍스타일 (textile) 섬유이다.
본 발명에 따른 염료를 언급된 물질, 특히 언급된 섬유 물질에 수용성 염료를 위한 공지된 적용 기법으로 적용할 수 있다. 상기는 염색 및 인쇄 공정 둘 모두에 적용된다.
이는, 특히 양모 또는 기타 천연 폴리아미드, 또는 합성 폴리아미드 및 기타 섬유 물질과의 그 혼합물로 구성된 섬유 물질에의 염료 생성에 적용된다. 일반적으로, 염색되는 물질을 약 40 ℃ 의 온도의 배쓰 (bath) 내에 도입시키고, 일정 시간 동안 그에 교반시킨 후, 염료 배쓰를 목적하는 약산성, 바람직하게는 약아세트산 pH 로 조정하고, 실제 염색을 60 내지 98 ℃ 의 온도에서 수행한다. 그러나, 염색을 또한 비등시에 또는 106 ℃ 이하의 온도의 밀봉 염색 장치에서 수행할 수 있다.
본 발명에 따른 염료의 수 용해도가 매우 양호하기 때문에, 이들을 또한 통상적 연속 염색 공정에서 유리하게 사용할 수 있다.
본 발명의 염료를 또한 디지털 인쇄 공정, 특히 디지털 텍스타일 인쇄에 사용할 수 있다. 상기를 위해, 본 발명의 염료는 잉크로 제형화될 필요가 있다. 마찬가지로, 본 발명에 따른 염료를 포함하는 디지털 인쇄용 수성 잉크는 본 발명의 대상 물질의 부분을 형성한다.
본 발명의 잉크는 본 발명의 염료를 잉크의 총 중량을 기준으로 바람직하게는 0.1 중량% 내지 50 중량%, 더 바람직하게는 1 중량% 내지 30 중량%, 가장 바람직하게는 1 중량% 내지 15 중량% 범위의 양으로 포함한다.
본 발명의 잉크 뿐만 아니라 염료는 목적에 따라 디지털 인쇄에 사용되는 추가의 염료를 포함할 수 있다.
연속 유동 공정에 사용되는 본 발명의 잉크를 위해, 전해질을 첨가함으로 전도도를 0.5 내지 25 mS/m 로 설정할 수 있다. 유용한 전해질은, 예를 들어 리튬 니트레이트 및 칼륨 니트레이트를 포함한다. 본 발명의 잉크는 유기 용매를 전체 수준 1-50 중량%, 바람직하게는 5-30 중량% 로 포함할 수 있다. 적합한 유기 용매는, 예를 들어 알코올, 예를 들어 메탄올, 에탄올, 1-프로판올, 이소프로판올, 1-부탄올, tert-부탄올, 펜틸 알코올, 다가 알코올, 예를 들어: 1,2-에탄디올, 1,2,3-프로판트리올, 부탄디올, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 1,2-프로판디올, 2,3-프로판디올, 펜탄디올, 1,4-펜탄디올, 1,5-펜탄디올, 헥산디올, D,L-1,2-헥산디올, 1,6-헥산디올, 1,2,6-헥산트리올, 1,2-옥탄디올, 폴리알킬렌 글리콜, 예를 들어: 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 1 내지 8 개의 알킬렌기를 갖는 알킬렌 글리콜, 예를 들어: 모노에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 테트라에틸렌 글리콜, 티오글리콜, 티오디글리콜, 부틸트리글리콜, 헥실렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 트리프로필렌 글리콜, 다가 알코올의 저급 알킬 에테르, 예를 들어: 에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르, 에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노헥실 에테르, 트리에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 트리에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르, 트리프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 테트라에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 테트라에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르, 테트라에틸렌 글리콜 디메틸 에테르, 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 프로필렌 글리콜 모노에틸 에테르, 프로필렌 글리콜 모노부틸 에테르, 트리프로필렌 글리콜 이소프로필 에테르, 폴리알킬렌 글리콜 에테르, 예를 들어: 폴리에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 폴리프로필렌 글리콜 글리세롤 에테르, 폴리에틸렌 글리콜 트리데실 에테르, 폴리에틸렌 글리콜 노닐페닐 에테르, 아민, 예를 들어: 메틸아민, 에틸아민, 트리에틸아민, 디에틸아민, 디메틸아민, 트리메틸아민, 디부틸아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, N-아세틸에탄올아민, N-포르밀에탄올아민, 에틸렌디아민, 우레아 유도체, 예를 들어: 우레아, 티오우레아, N-메틸우레아, N,N'-엡실론 디메틸우레아, 에틸렌우레아, 1,1,3,3-테트라메틸우레아, 아미드, 예를 들어: 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드, 아세트아미드, 케톤 또는 케토 알코올, 예를 들어: 아세톤, 디아세톤 알코올, 시클릭 에테르, 예를 들어: 테트라히드로푸란, 트리메틸올에탄, 트리메틸올프로판, 2-부톡시에탄올, 벤질 알코올, 2-부톡시에탄올, 감마 부티로락톤, 엡실론-카프로락탐, 추가로는 술폴란, 디메틸술폴란, 메틸술폴란, 2,4-디메틸술폴란, 디메틸 술폰, 부타디엔 술폰, 디메틸 술폭시드, 디부틸 술폭시드, N-시클로헥실피롤리돈, N-메틸-2-피롤리돈, N-에틸피롤리돈, 2-피롤리돈, 1-(2-히드록시에틸)-2-피롤리돈, 1-(3-히드록시프로필)-2-피롤리돈, 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논, 1,3-디메틸-2-이미다졸리논, 1,3-비스메톡시메틸이미다졸리딘, 2-(2-메톡시에톡시)에탄올, 2-(2-에톡시에톡시)에탄올, 2-(2-부톡시에톡시)에탄올, 2-(2-프로폭시에톡시)에탄올, 피리딘, 피페리딘, 부티로락톤, 트리메틸프로판, 1,2-디메톡시프로판, 디옥산 에틸 아세테이트, 에틸렌디아민테트라아세테이트 에틸 펜틸 에테르, 1,2-디메톡시프로판 및 트리메틸프로판이다.
본 발명의 잉크는 추가로 통상적 첨가제, 예를 들어 20 내지 50 ℃ 범위의 온도에서 점도를 1.5 내지 40.0 mPas 범위로 설정하기 위한 점도 조절제를 포함할 수 있다. 바람직한 잉크는 점도가 1.5 내지 20 mPas 이고, 특히 바람직한 잉크는 점도가 1.5 내지 15 mPas 이다.
유용한 점도 조절제는 유동학적 첨가제, 예를 들어: 폴리비닐카프로락탐, 폴리비닐피롤리돈 및 그 공중합체 폴리에테르폴리올, 결합성 증점제, 폴리우레아, 폴리우레탄, 나트륨 알기네이트, 개질된 갈락토만난, 폴리에테르우레아, 폴리우레탄, 비이온성 셀룰로오스 에테르를 포함한다.
추가의 첨가제로서, 본 발명의 잉크는 필요에 따라 사용 공정의 기능 (열 또는 피에조 (piezo) 기법) 으로서 채택되는, 표면 장력을 20 내지 65 mN/m 로 설정하기 위한 표면-활성 물질을 포함할 수 있다. 유용한 표면-활성 물질은, 예를 들어: 모든 계면활성제, 바람직하게는 비이온성 계면활성제, 부틸디글리콜, 1,2-헥산디올을 포함한다.
본 발명의 잉크는 추가로 통상적 첨가제, 예를 들어 진균류 및 세균 성장을 저해하는 물질을 잉크의 총 중량을 기준으로 0.01 내지 1 중량% 의 양으로 포함할 수 있다.
잉크를 상기 성분들을 수중에 혼합시켜 종래의 방식으로 제조할 수 있다.
본 발명의 잉크는 광범위한 사전처리 물질, 예컨대 실크, 가죽, 양모, 폴리아미드 섬유 및 폴리우레탄, 및 임의 종류의 셀룰로오스성 섬유 물질의 인쇄를 위한 잉크젯 인쇄 공정에서 특히 유용하다. 블렌드 패브릭 (fabric), 예를 들어 코튼, 실크, 양모와 폴리에스테르 섬유 또는 폴리아미드 섬유와의 블렌드를 유사하게 인쇄할 수 있다.
인쇄 잉크가 이미 모든 필요한 화학물질을 포함하는, 종래의 텍스타일 인쇄와는 반대로, 디지털 또는 잉크젯 인쇄에서 보조제를 개별적 사전처리 단계에서 텍스타일 기재에 적용해야 한다.
텍스타일 기재, 예를 들어 셀룰로오스 및 재생 셀룰로오스 섬유 및 또한 실크 및 양모의 사전처리는 인쇄 이전에 알칼리 수성액으로 실시된다. 추가로, 인쇄 잉크를 적용하는 경우, 모티브 (motive) 의 유동을 방지하는 증점제, 예를 들어 나트륨 알기네이트, 개질된 폴리아크릴레이트 또는 고도의 에테르화 갈락토만난에 대한 요구가 존재한다.
이들 사전처리 시약을 적합한 적용기를 이용해, 예를 들어 2- 또는 3-롤 패드, 비접촉 분무 기법을 이용해, 폼 (foam) 적용으로, 또는 적절히 채택된 잉크젯 기법을 이용해 한정량으로 텍스타일 기재에 균일하게 적용한 후, 건조시킨다.
하기 실시예는 본 발명을 예시하는데 기여한다. 부 및 백분율은 달리 언급되지 않는 한 중량을 기준으로 한다. 중량부와 부피부 사이의 관계식은 리터에 대한 킬로그램의 관계식이다.
실시예 1
a) 염산 (30%, 63.22 부) 을 기계식 교반기, 온도 조절기 및 응축기가 구비된 250 mL 둥근 바닥 플라스크 내에 이동시켰다. 50 부의 4-아세틸아미노-2-(디에틸아미노) 아니솔 (X) 을 서서히 첨가하였다. 반응 혼합물을 1 시간 이내에 점차적으로 80 ℃ 로 가열하였다. 반응 혼합물을 완료될 때까지 80 ℃ 에서 유지시켰다. 반응 혼합물을 냉각하고, 탈이온수로 희석하였다. 90 부의 30% NaOH 용액으로 pH 를 조정한 후, 반응 혼합물을 유기 용매로 추출하였다. 유기층을 500 부의 탈이온수로 3 회 세정하고, 무수 황산나트륨상에서 건조시켰다. 유기층을 증류건조시켰다. 진갈색 점도유로서의 28.49 부의 생성물 (XI) 을 수득하였다. 분석 데이터가 생성물 (XI) 에 대한 지정 구조와 일치한다.
Figure 112013017772866-pct00021
b) 109 부의 아세토니트릴 및 109 부의 탈이온수를 기계식 교반기, 온도 센서 및 pH 프로브가 구비된 1 L 둥근 바닥 플라스크로 이동시켰다. 얼음 배쓰를 이용해 반응 혼합물을 0-2 ℃ 로 냉각하였다. 이후, 19.81 부의 시아누르 클로라이드 (XII) 를 반응 혼합물에 점차적으로 첨가하였다. 43.83 부의 3-N,N-디에틸아미노-4-메톡시-아닐린 (XI) 을 50 부의 아세토니트릴 중에 용해시키고, 반응 혼합물에 적가하였다. 수산화나트륨 용액을 사용해 pH 값을 4 내지 4.5 로 유지하고, 온도를 2 ℃ 미만으로 유지하였다. 3 시간 후에, 온도를 실온으로 상승시키고, 수산화나트륨 용액을 사용해 pH 를 5 내지 5.5 로 유지하였다. 반응 혼합물을 완료될 때까지 교반하였다. 반응 혼합물을 탈이온수로 희석하고, 수득한 고체를 여과하고, 중화 세정하였다. 건조시에, 53.71 부의 고체 (XIII) 을 수득하였다. 분석 데이터가 생성물 (XIII) 에 대한 지정 구조와 일치한다.
Figure 112013017772866-pct00022
c) 3 부의 수중에 용해시킨 2.26 부의 중탄산나트륨, 50 부의 아세토니트릴, 10 부의 중간체 (XIII) 및 2.62 부의 디에탄올아민을 포함하는 반응 혼합물을 완료될 때까지 80 ℃ 로 가열하였다. 실온으로 냉각한 후, 반응 혼합물을 탈이온수로 희석하였다. 염산 용액을 사용해 반응 혼합물의 pH 를 6.5 내지 7 로 조정하였다. 슬러리를 밤새 교반한 후, 여과하고, 탈이온수로 중화 세정하였다. 건조시에, 진회색 고체로서의 11.37 부의 생성물 (XV) 를 수득하였다. 분석 데이터가 생성물 (XV) 에 대한 지정 구조와 일치한다.
Figure 112013017772866-pct00023
d) 6.52 부의 술파닐산 (XVI) 을 80 부의 탈이온수 내에서 취하였다. 상기 혼합물의 pH 를 투명 용액이 수득될 때까지 6.3 으로 조정하였다. 얼음-염 혼합물을 사용해 용액을 0 - 5 ℃ 로 냉각하였다. 7.53 부의 5 N 아질산나트륨 용액을 반응 혼합물에 적가한 후, 7.71 부의 37% HCl 을 반응 혼합물에 신속히 첨가하였다. 반응 혼합물을 2.5 시간 동안 0-5 ℃ 에서 교반하고, 수득한 디아조늄 염을 하기 커플링 단계를 위해 완전히 사용하였다.
Figure 112013017772866-pct00024
e) 10 부의 커플러 (coupler) (XV) 및 0.36 부의 술팜산을 50 mL 의 탈이온수 및 150 mL 의 아세토니트릴과 혼합하였다. 염산을 사용해 수득한 혼합물의 pH 를 pH 5.6 으로 조정하였다. 얼음-염 혼합물을 사용해 반응 혼합물을 0 - 5 ℃ 로 냉각하였다. 수산화나트륨 용액을 사용해 pH 를 5.5 로 유지하면서 디아조늄 염 (XVII) 을 커플러 용액에 적가하였다. 반응 혼합물을 3 시간 동안 교반하고, 반응을 완료시켰다. 감압하에 증류시킨 후, 염산을 사용해 pH 를 5 로 조정하였다. 염화나트륨의 첨가시에, 수득한 슬러리를 여과하고, 중화 세정하였다. 건조시에, 13.66 부의 산 염료 (1-1) 을 수득하였다. 분석 데이터가 염료 (1-1) 에 대한 지정 구조와 일치한다.
Figure 112013017772866-pct00025
하기 표의 본 발명의 염료를 상기 실시예 1 에 기재된 방법과 유사하게 수득할 수 있다.
Figure 112013017772866-pct00026
Figure 112013017772866-pct00027
Figure 112013017772866-pct00028
Figure 112013017772866-pct00029
Figure 112013017772866-pct00030
Figure 112013017772866-pct00031
Figure 112013017772866-pct00032
Figure 112013017772866-pct00033
Figure 112013017772866-pct00034

Claims (8)

  1. 하기 식 (1) 의 염료:
    Figure 112017057402965-pct00035

    [식 중,
    각각의 R1, R2, R3 및 R4 는 서로 독립적으로 수소 또는 (C1-C6) 알킬이고;
    각각의 R5 및 R6 은 서로 독립적으로 수소, (C1-C6) 알킬 또는 히드록시에 의해 치환된 (C1-C6) 알킬이고;
    각각의 R7 및 R8 은 서로 독립적으로 수소, (C1-C6) 알킬 또는 페닐이고;
    각각의 R9 및 R10 은 서로 독립적으로 수소, (C1-C6) 알킬, (C1-C6) 알콕시, 트리플루오로메틸, 히드록시, 시아노, 니트로, 할로겐, -NHCHO, -NHCO(C1-C6)-알킬, -NHCO아릴, -NHSO2(C1-C6)-알킬, -NHSO2아릴 또는 페닐이고;
    각각의 D1 및 D2 는 서로 독립적으로 하기 식 (I) 의 기
    Figure 112017057402965-pct00049

    [식 중,
    R11 은 수소, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 트리플루오로메틸 또는 할로겐이고;
    M 은 수소, 알칼리 금속, 암모늄 또는 1 당량의 알칼리 토금속임]
    를 나타내거나;
    또는
    각각의 D1 및 D2 가 서로 독립적으로 하기 식 (II) 의 기
    Figure 112017057402965-pct00050

    [식 중, R12 는 수소 또는 (C1-C4)-알킬이고;
    n 은 0 또는 1 이고;
    M 은 상기 제시된 바와 같이 정의됨]
    를 나타내거나;
    또는
    각각의 D1 및 D2 가 서로 독립적으로 하기 식 (III) 의 기
    Figure 112017057402965-pct00051

    [식 중,
    R13 은 수소, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시 또는 할로겐이고;
    M 은 상기 제시된 바와 같이 정의됨]
    를 나타내거나;
    또는
    각각의 D1 및 D2 가 서로 독립적으로 하기 식 (IV) 의 기
    Figure 112017057402965-pct00052

    [식 중,
    R14 는 수소, 시아노이고,
    R15 는 수소, -CHO 또는 하기 식 (a) 의 기이고:
    Figure 112017057402965-pct00053

    [식 중, R16 은 수소, 할로겐 또는 -CONH2 임];
    m 은 0 또는 1 이고;
    M 은 상기 제시된 바와 같이 제시됨]
    를 나타내거나;
    또는
    각각의 D1 및 D2 가 하기 식 (V) 의 기
    Figure 112017057402965-pct00054

    [식 중, M 은 상기 제시된 바와 같이 정의됨]
    를 나타내거나;
    또는
    각각의 D1 및 D2 가 하기 식 (VI) 의 기
    Figure 112017057402965-pct00055

    [식 중,
    R17 은 -SO3M, -CHO, -CH=C(CN)2, 상기 정의된 바와 같은 식 (a) 의 기 또는 하기 식 (b) 의 기이고:
    Figure 112017057402965-pct00056

    R18 은 -SO3M, (C1-C4)-알킬, 술포페닐-(C1-C4)-알킬아미노, 모르폴리노 또는 피페리디노이고;
    M 은 상기 제시된 바와 같이 정의됨]
    를 나타내거나;
    또는
    각각의 D1 및 D2 가 서로 독립적으로 하기 식 (VII) 의 기:
    Figure 112017057402965-pct00057

    [식 중,
    R19 는 수소, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시 또는 할로겐이고;
    M 은 상기 제시된 바와 같이 정의됨]].
  2. 제 1 항에 있어서,
    R1 내지 R4 가 동일하고, 수소 또는 (C1-C4) 알킬이고;
    R5 및 R6 이 동일하고, 수소, (C1-C4) 알킬 또는 히드록시에 의해 치환된 (C1-C4) 알킬이고;
    R7 및 R8 이 동일하고, 수소, 메틸 또는 에틸이고;
    R9 및 R10 이 동일하고, 수소, 메틸, 에틸, 페닐 또는 (C1-C6) 알콕시인 식 (1) 의 염료.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 하기 식 (1a) 를 갖는 식 (1) 의 염료:
    Figure 112013017772866-pct00036

    [식 중,
    R9a 및 R10a 는 동일하고, 수소 또는 메톡시이고;
    D1 및 D2 는 제 1 항에 제시된 바와 같이 정의됨].
  4. 삭제
  5. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, D1 및 D2 가 동일하고, 제 1 항에 정의된 바와 같은 기 (I) 내지 (VI) 중 하나를 나타내는 식 (1) 의 염료.
  6. 제 1 항에 따른 식 (1) 의 염료의 제조 방법으로, 하기 식 (2) 및 (3) 의 화합물
    Figure 112013017772866-pct00046

    [식 중, D1 및 D2 는 제 1 항에 제시된 바와 같이 정의됨]
    을 디아조화시키고, 이를 하기 식 (4) 의 화합물
    Figure 112013017772866-pct00047

    [식 중, R1 내지 R10 은 제 1 항에 제시된 바와 같이 정의됨]
    과 반응시키는 것을 포함하는 방법.
  7. 제 1 항에 따른 식 (1) 의 염료를 착색제로서 사용하는 것을 포함하는, 카르복사미도- 및/또는 히드록실-함유 물질의 염색 또는 인쇄 방법.
  8. 제 1 항에 따른 식 (1) 의 염료를 포함하는, 잉크젯 공정에 의한 디지털 텍스타일 (textile) 인쇄용 잉크.
KR1020137005130A 2010-11-29 2011-11-24 금속 프리 산 염료, 그 제조 방법 및 그 용도 KR101833085B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SG2010088003A SG181195A1 (en) 2010-11-29 2010-11-29 Metal free acid dyes, methods for the production thereof and their use
SG201008800-3 2010-11-29
PCT/EP2011/005908 WO2012072210A1 (en) 2010-11-29 2011-11-24 Metal free acid dyes, methods for the production thereof and their use

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20130140625A KR20130140625A (ko) 2013-12-24
KR101833085B1 true KR101833085B1 (ko) 2018-02-27

Family

ID=45047715

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020137005130A KR101833085B1 (ko) 2010-11-29 2011-11-24 금속 프리 산 염료, 그 제조 방법 및 그 용도

Country Status (11)

Country Link
US (1) US8979947B2 (ko)
EP (1) EP2646516B1 (ko)
JP (1) JP5829283B2 (ko)
KR (1) KR101833085B1 (ko)
CN (1) CN103415579B (ko)
BR (1) BR112013013307B1 (ko)
ES (1) ES2536314T3 (ko)
MX (1) MX2013005775A (ko)
SG (1) SG181195A1 (ko)
TW (1) TWI510559B (ko)
WO (1) WO2012072210A1 (ko)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2740769A1 (en) * 2012-12-10 2014-06-11 DyStar Colours Distribution GmbH Metal free acid dyes, process for the production thereof and their use

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5006128A (en) 1988-08-26 1991-04-09 Sandoz Ltd. Substituted 2,4-di[4'-(disulfonaphth-2"-ylazo)phenylamino]-6-amino-1,3,5-triazines
WO2002050196A2 (en) 2000-12-21 2002-06-27 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Method of printing sheet-form substrates by the inkjet printing process
WO2006042767A1 (de) 2004-10-19 2006-04-27 Robert Bosch Gmbh Exzentergetriebe mit einem unwuchtausgleichselement
WO2007026116A2 (en) 2005-08-31 2007-03-08 Atul Limited Reactive azo compounds

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5511708B2 (ko) 1972-10-16 1980-03-27
JPS5150326A (ja) 1974-10-30 1976-05-01 Nippon Kayaku Kk Shinkijisuazosenryono seizoho
DE2851787A1 (de) 1978-11-30 1980-06-12 Bayer Ag Disazofarbstoffe
DE2913878A1 (de) 1979-04-06 1980-10-23 Basf Ag Organische verbindungen
JPS60243174A (ja) 1984-05-17 1985-12-03 Canon Inc 記録液
JPS6245665A (ja) 1985-08-23 1987-02-27 Taoka Chem Co Ltd 新規アゾ化合物
US4804411A (en) 1986-02-17 1989-02-14 Canon Kabushiki Kaisha Recording liquid
EP0348344B1 (de) * 1988-06-21 1993-12-29 Ciba-Geigy Ag Azofarbstoffe
EP0719838B1 (de) * 1990-07-02 1998-09-16 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Azofarbstoffe
ES2092081T3 (es) * 1991-12-20 1996-11-16 Ciba Geigy Ag Procedimiento para teñir o estampar materiales de fibra que contengan grupos hidroxilo.
DE59305111D1 (de) 1992-06-30 1997-02-27 Ciba Geigy Ag Verfahren zum Trichromiefärben von Leder mit Farbstoffmischungen
DE4406950A1 (de) 1994-03-03 1995-09-07 Bayer Ag Disazofarbstoffe
US5644040A (en) * 1994-12-02 1997-07-01 Ciba-Geigy Corporation Azo dyes having two monoazo-chromophores bound to a halotriazinyl radical processes for their preparation and their use
US5728201A (en) 1995-09-14 1998-03-17 Canon Kabushiki Kaisha Ink, and ink-jet recording method and instruments using the same
JPH1017807A (ja) 1996-07-05 1998-01-20 Taoka Chem Co Ltd インクジェット記録用記録液
JPH11106674A (ja) 1997-10-02 1999-04-20 Nippon Kayaku Co Ltd 直接染料水溶液
DE60002693T2 (de) 1999-03-30 2004-04-15 Avecia Ltd., Blackley Farbstoffzusammensetzung mit hoher lichtechtheit
US6329514B1 (en) 2000-02-08 2001-12-11 Everlight Usa, Inc. Fiber reactive dyestuffs
GB0520833D0 (en) 2005-10-13 2005-11-23 Avecia Inkjet Ltd Compound, composition and use
JP2008156411A (ja) 2006-12-21 2008-07-10 Nippon Kayaku Co Ltd 水溶性アゾ化合物又はその塩、インク組成物及び着色体
KR101174971B1 (ko) 2007-09-05 2012-08-17 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 절연 시트 및 적층 구조체
JP5219663B2 (ja) 2008-07-10 2013-06-26 中央発條株式会社 カバレージを測定する装置、方法、プログラム

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5006128A (en) 1988-08-26 1991-04-09 Sandoz Ltd. Substituted 2,4-di[4'-(disulfonaphth-2"-ylazo)phenylamino]-6-amino-1,3,5-triazines
WO2002050196A2 (en) 2000-12-21 2002-06-27 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Method of printing sheet-form substrates by the inkjet printing process
WO2006042767A1 (de) 2004-10-19 2006-04-27 Robert Bosch Gmbh Exzentergetriebe mit einem unwuchtausgleichselement
WO2007026116A2 (en) 2005-08-31 2007-03-08 Atul Limited Reactive azo compounds

Also Published As

Publication number Publication date
JP5829283B2 (ja) 2015-12-09
CN103415579B (zh) 2016-04-06
BR112013013307A2 (pt) 2016-09-06
WO2012072210A1 (en) 2012-06-07
US8979947B2 (en) 2015-03-17
MX2013005775A (es) 2013-06-18
SG181195A1 (en) 2012-06-28
JP2014504309A (ja) 2014-02-20
EP2646516B1 (en) 2015-02-25
TW201241097A (en) 2012-10-16
EP2646516A1 (en) 2013-10-09
ES2536314T3 (es) 2015-05-22
BR112013013307B1 (pt) 2020-11-10
US20130255010A1 (en) 2013-10-03
TWI510559B (zh) 2015-12-01
CN103415579A (zh) 2013-11-27
KR20130140625A (ko) 2013-12-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6356300B2 (ja) 金属原子を含まない反応性染料、それらを製造するための方法、及びそれらの使用
KR20150033612A (ko) 무금속 반응성 염료, 이의 제조 방법 및 이의 용도
KR101833085B1 (ko) 금속 프리 산 염료, 그 제조 방법 및 그 용도
JP6278429B2 (ja) 金属を含まない酸性染料、それらを製造するためのプロセス、及びそれらの使用
EP2875076B1 (en) Reactive dyes, process for the production thereof and their use
JP6452171B2 (ja) 酸性染料、それらを製造するためのプロセス、及びそれらの使用
JP6406722B2 (ja) 酸性染料、それらを製造するためのプロセス、及びそれらの使用
KR101916990B1 (ko) 무금속 반응성 염료, 이의 제조 방법 및 이의 용도
EP2868713A1 (en) Metal free acid dyes, process for the production thereof and their use
KR20150032668A (ko) 반응성 염료 및 그의 금속 착물, 그의 제조 방법 및 그의 용도
AU2013279552A1 (en) Reactive dyes, process for the production thereof and their use

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant