CN103415579A - 无金属酸性染料及其制备方法和用途 - Google Patents

无金属酸性染料及其制备方法和用途 Download PDF

Info

Publication number
CN103415579A
CN103415579A CN2011800475363A CN201180047536A CN103415579A CN 103415579 A CN103415579 A CN 103415579A CN 2011800475363 A CN2011800475363 A CN 2011800475363A CN 201180047536 A CN201180047536 A CN 201180047536A CN 103415579 A CN103415579 A CN 103415579A
Authority
CN
China
Prior art keywords
formula
hydrogen
alkyl
group
dyestuff
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN2011800475363A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103415579B (zh
Inventor
罗克森纳·巴贝鲁
瓦捷拉维鲁·希华慕鲁甘
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dystar Textilfarben GmbH and Co Deutschland KG
Original Assignee
Dystar Textilfarben GmbH and Co Deutschland KG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dystar Textilfarben GmbH and Co Deutschland KG filed Critical Dystar Textilfarben GmbH and Co Deutschland KG
Publication of CN103415579A publication Critical patent/CN103415579A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103415579B publication Critical patent/CN103415579B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B31/00—Disazo and polyazo dyes of the type A->B->C, A->B->C->D, or the like, prepared by diazotising and coupling
    • C09B31/02—Disazo dyes
    • C09B31/025—Disazo dyes containing acid groups, e.g. -COOH, -SO3H, -PO3H2, -OSO3H, -OPO2H2; Salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B33/00—Disazo and polyazo dyes of the types A->K<-B, A->B->K<-C, or the like, prepared by diazotising and coupling
    • C09B33/02—Disazo dyes
    • C09B33/06—Disazo dyes in which the coupling component is a diamine or polyamine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/39—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using acid dyes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
    • D06P3/02—Material containing basic nitrogen
    • D06P3/04—Material containing basic nitrogen containing amide groups
    • D06P3/24—Polyamides; Polyurethanes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P5/00—Other features in dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form
    • D06P5/30—Ink jet printing
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S8/00—Bleaching and dyeing; fluid treatment and chemical modification of textiles and fibers
    • Y10S8/916—Natural fiber dyeing
    • Y10S8/917—Wool or silk
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S8/00—Bleaching and dyeing; fluid treatment and chemical modification of textiles and fibers
    • Y10S8/916—Natural fiber dyeing
    • Y10S8/918—Cellulose textile
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S8/00—Bleaching and dyeing; fluid treatment and chemical modification of textiles and fibers
    • Y10S8/916—Natural fiber dyeing
    • Y10S8/919—Paper
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S8/00—Bleaching and dyeing; fluid treatment and chemical modification of textiles and fibers
    • Y10S8/92—Synthetic fiber dyeing
    • Y10S8/924—Polyamide fiber
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S8/00—Bleaching and dyeing; fluid treatment and chemical modification of textiles and fibers
    • Y10S8/92—Synthetic fiber dyeing
    • Y10S8/926—Polyurethane fiber

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Coloring (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明涉及式（I）所示的染料，一种制备该染料的方法，以及该染料在含羟基和/或酰胺基材料的染色和印刷中的用途，其中R1至R10，D1和D2如权利要求1所定义。

Description

无金属酸性染料及其制备方法和用途
（一）技术领域
本发明涉及用于含羟基和/或酰胺基材料的染色和印花的染料。
（二）背景技术
包含一个三嗪结构单元的双偶氮化合物是现有技术已知的，并可作为着色剂在不同的应用过程中使用，可见GB2,036,780,US3,945,990,US5,006.128,US5,519,121,EP0017831A1,EP0233769A2,EP0465420A1,EP0549529A1,EP0577556A1,EP0763576A2,JP51-50326.JP60-243174,JP62-045665,JP10-17807,JP11-106674,JP2008-156411,WO00/58407,WO02/50196和WO2007/042767。
在含羟基和/或酰胺基材料的染色和印花中，已知染料存在许多需要改进的技术缺陷。
令人惊奇的是，目前发现如下所述的式（1）所示的染料与已知染料相比显示出非常优越的性能。这些优越性能包括不影响紫外-可见光谱和生色团特性的高着色强度。此外，还可获得宽广的色彩范围。
（三）发明内容
本发明提供了式（1）所示的染料，
其中
R1，R2，R3和R4彼此独立代表氢或(C1-C6)烷基；
R5和R6彼此独立代表氢，(C1-C6)烷基或羟基取代的(C1-C6)烷基；
R7和R8彼此独立代表氢，(C1-C6)烷基或苯基；
R9和R10彼此独立代表氢，(C1-C6)烷基，(C1-C6)烷氧基，三氟甲基，羟基，氰基，硝基，卤素，-NHCHO，-NHCO(C1-C6)-烷基，-NHCO芳基，-NHSO2(C1-C6)-烷基或-NHSO2芳基；并且D1和D2彼此独立代表一个重氮组分的残基，所述重氮组分的残基至少包含一个–SO3M基团，其中M是氢，一种碱金属，铵或一种碱土金属的等价物。
本申请中出现的(C1-C6)烷基可以是直链或支链，例如甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，仲丁基，叔丁基，异丁基，正戊基，异戊基，甲基丁基和正己基。同样的逻辑适用于烷氧基，如甲氧基和乙氧基。
芳基特别地是苯基或萘基
卤素优选氯，溴或氟。
优选的式(1)所示的染料中
R1至R4是相同的并且是氢或(C1-C4)烷基；
R5和R6是相同的并且是氢，(C1-C4)烷基或羟基取代的(C1-C4)烷基；
R7和R8是相同的并且是氢，甲基或乙基；并且
R9和R10是相同的并且是氢，甲基，乙基或苯基。
本发明特别优选的染料具有式（1a）的结构
Figure BDA00002993516400021
其中
R9a和R10a是相同的并且是氢或甲氧基；并且D1和D2如上述所定义。
优选的式（1）所示的染料中，优选D1和D2彼此独立代表一种如式（I）所示的基团
Figure BDA00002993516400031
其中
R11是氢，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-烷氧基，三氟甲基或卤素；并且
M是氢，一种碱金属，铵或一种碱土金属的等价物；
或
优选D1和D2彼此独立代表一种如式(II)所示的基团
Figure BDA00002993516400032
其中R12是氢或(C1-C4)-烷基；
n是0或1；并且
M如上述所定义；
或
优选D1和D2彼此独立代表一种如式(III)所示的基团
Figure BDA00002993516400041
其中
R13是氢，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-烷氧基或卤素；并且
M如上述所定义；
或
优选D1和D2彼此独立代表一种如式(IV)所示的基团
Figure BDA00002993516400042
其中
R14是氢，氰基；
R15是氢，-CHO或一种如式(a)所示的基团
Figure BDA00002993516400043
其中R16是氢，卤素或–CONH2；
m是0或1；并且
M如上述所定义；
或
D1和D2各自代表一种如式(V)所示的基团
Figure BDA00002993516400051
M如上述所定义；
或
D1和D2各自代表一种如式(VI)所示的基团
Figure BDA00002993516400052
其中
R17是–SO3M，-CHO，-CH=C(CN)2，如上述定义的一种式(a)所示基团或一种如式(b)所示的基团，
Figure BDA00002993516400053
R18是–SO3M，(C1-C4)-烷基，磺苯基-(C1-C4)-烷基氨基，吗啉基或哌啶基；
或
优选D1和D2彼此独立代表一种如式(VII)所示的基团
Figure BDA00002993516400054
其中
R19是氢，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-烷氧基或卤素；并且
M如上述所定义。
M优选氢，锂，钠或钾；
优选的式(1)所示染料中，D1和D2是相同的并且代表基团(I)到(VII)中的一种。
因此，进一步特别优选本发明的染料为式(1b)至(1h)所示的染料，
Figure BDA00002993516400061
其中R1至R19，M，n和m如上述所定义。
尤其优选本发明的染料为式(1i)至(1o)所示的染料，
Figure BDA00002993516400091
Figure BDA00002993516400101
其中R9a，R10a，R11至R19，M，n和m如上述所定义。
本发明还提供一种制备式（1）所示染料的方法，其包含式（2）和式（3）化合物的重氮化反应，
D1-NH2  (2)         D2-NH2  (3)
其中D1和D2如上述所定义，并将重氮化产物与式(4)化合物反应，
Figure BDA00002993516400102
其中R1至R10如上述所定义。
式（2）和式（3）化合物的重氮化可通过本领域技术人员熟知的重氮化方法实施，优选通过在酸性介质中使用亚硝酸钠或亚硝基硫酸，所述酸性介质使用无机酸如盐酸，硫酸或磷酸或它们的混合物，或者有机酸如乙酸或丙酸或它们的混合物。也可以有利地使用有机酸和无机酸的混合物。
式（2）和式（3）化合物的重氮化产物与式（4）化合物的偶联反应同样可以用已知方法实施。
式（2）至（4）的化合物是已知的并且市面有售，或可通过本领域技术人员熟知的一般化学反应合成。
例如，式（4）化合物可根据本领域技术人员熟知的缩合反应，由2,4,6-三氯三嗪与式（5）至（7）的胺类化合物反应制得，
Figure BDA00002993516400111
其中R1至R10如上所述所定义。
本发明还提供了本发明染料在含羟基和/或酰胺基材料的染色或印花中的应用，或一种含羟基和/或酰胺基材料的染色或印花的方法，即通过常规方式将一种染料施加于材料上并固着于材料上，该方法使用本发明的染料。
含羟基材料可以是天然或合成来源的。例如纤维素纤维材料，优选棉，亚麻，大麻，黄麻和苎麻纤维，再生纤维素纤维优选如短胶粘纤维和长丝胶粘纤维，化学改性纤维素纤维，例如胺化的纤维素纤维，以及聚乙烯醇。
含酰胺基材料是例如合成的或天然的聚酰胺和聚氨酯，如羊毛和其他动物毛发，丝，皮革，尼龙-6,6，尼龙-6，尼龙-11和尼龙-4。
提及的含羟基和/或含酰胺基材料可以多种形式呈现。例如薄片状结构的形式（如纸张和皮革），薄膜的形式（如尼龙薄膜），或大团块状的形式（例如由聚酰胺和聚氨酯组成），特别地是纤维形式，例如纤维素纤维。纤维优选织物纤维，例如机织物或纱线的形式或者绞纱或卷绕筒子纱的形式。
本发明的染料可应用于提及的材料，特别是提及的纤维材料，通过已知的水溶性染料的应用技术。对染色和印花过程都适用。特别适用于由羊毛或其他天然聚酰胺或合成聚酰胺以及它们的混合物与其他纤维组成的纤维材料的染色。通常，将待染材料放入温度约为40°C的的染浴中，搅拌一定时间，然后将染浴pH值调节到期望的弱酸性（优选使用弱乙酸），实际的染色在60到98°C之间进行。然而，染色过程也可在沸腾的染浴中或温度达到106°C的密封染色装置中进行。
由于本发明的染料水溶性非常好，有利于它们用于常规的连续染色过程。本发明的染料也可以用于数码印花过程，特别是纺织品数码印花。为此本发明的染料需要配制成油墨。用于数码印花且包含一种本发明所述染料的水性油墨同样地成为本发明主题的一部分。
基于油墨的总重量，本发明染料在本发明的油墨中的含量优选0.1wt%至50wt%的范围，更加优选1wt%至30wt%，最优选1wt%至15wt%。
由于本发明的油墨在连续流动过程中使用，通过加入一种电解质可以设置电导率值为0.5至25mS/m。有用的电解质包括例如硝酸锂和硝酸钾。本发明的油墨可以包含总含量在1-50wt%的有机溶剂，优选5-30wt%。合适的有机溶剂是例如醇类，如甲醇，乙醇，1-丙醇，异丙醇，1-丁醇，叔丁醇，戊醇，多羟基醇类如：1,2-乙二醇，1,2,3-丙三醇，丁二醇，1,3-丁二醇，1,4-丁二醇，1,2-丙二醇，2,3-丙二醇，戊二醇，1,4-戊二醇，1,5-戊二醇，己二醇，D,L-1,2-己二醇，1,6-己二醇，1,2,6-己三醇，1,2-辛二醇，聚二醇类，例如：聚乙二醇，聚丙二醇，具有1到8亚烷基的亚烷基二醇类，例如：单乙二醇，二甘醇，三甘醇，四甘醇，硫甘醇，硫二甘醇，三甘醇单丁醚，己二醇，丙二醇，二丙二醇，三丙二醇，多元醇的低烷基醚类，例如：乙二醇单甲醚，,乙二醇单乙醚，乙二醇单丁醚，二甘醇单甲醚，二甘醇单乙醚，二甘醇单丁醚，二甘醇单己米，三甘醇单甲醚，三甘醇单丁醚，三丙二醇单甲醚，四甘醇单甲醚，四甘醇单丁醚，四甘醇二甲醚，丙二醇单甲醚，丙二醇单乙醚，丙二醇单丁醚，三丙二醇异丙醚，聚二醇醚类，例如：聚乙二醇单甲醚，聚丙二醇甘油醚，聚乙二醇十三烷基醚，聚乙二醇壬基苯基醚，胺类，例如：甲胺，乙胺，三乙胺，二乙胺，二甲胺，三甲胺，二丁胺，二乙醇胺，三乙醇胺，N-乙酰基乙醇胺，N-甲酰基乙醇胺，乙二胺，脲衍生物，例如：脲，硫脲，N-甲基脲，N,N'-ε二甲基脲，亚乙基脲，1,1,3,3-四甲基脲，酰胺类，例如：二甲基甲酰胺，二甲基乙酰胺，乙酰胺，酮或酮醇类，例如：丙酮，双丙酮醇，环醚类，例如：四氢呋喃，三羟甲基乙烷，三羟甲基丙烷，2-丁氧基乙醇，苄醇，2-丁氧基乙醇，γ-丁内酯，ε-己内酰胺，进一步的环丁砜，二甲亚砜，甲基环丁砜，2,4-二甲基环丁砜，二甲砜，丁二烯砜，二甲亚砜，二丁基亚砜，N-环己基吡咯烷酮，N-甲基-2-吡咯烷酮，N-乙基吡咯烷酮，2-吡咯烷酮，1-(2-羟乙基)-2-吡咯烷酮，1-(3-羟丙基)-2-吡咯烷酮，1,3-二甲基-2-咪唑啉酮，1,3-二甲氧基甲基咪唑啉酮，2-(2-甲氧基乙氧基)乙醇，2-(2-乙氧基乙氧基)乙醇，2-(2-丁氧基乙氧基)乙醇，2-(2-丙氧基乙氧基)乙醇，吡啶，哌啶，丁内酯，三甲基丙烷，1,2-二甲氧基丙烷，二氧六环乙酸乙酯，乙二胺四乙酸盐乙基戊基醚，1,2-二甲氧基丙烷和三甲基丙烷。
本发明油墨可以进一步包含常用添加剂，例如粘度调节剂，以设置20到50°C的温度范围内的粘度值在1.5至40.0mPas。优选油墨粘度值为1.5至20mPas，特别优选油墨粘度值为1.5至15mPas。
有用的粘度调节剂包括流变性添加剂，例如：聚乙烯基己内酰胺，聚乙烯基吡咯烷酮及其共聚物聚醚型多元醇，缔合型增稠剂，聚脲，聚氨酯，海藻酸钠，改性半乳甘露聚糖，聚醚氨酯，聚氨基甲酸酯，非离子纤维素醚。
作为进一步的添加剂，本发明油墨可以包含表面活性物质，以将表面张力设置为20-65mN/m，该功能性物质可以根据使用的工艺方法（热或压电技术）的需要使用。适用的表面活性物质包括，例如：所有的表面活性剂，优选非离子型表面活性剂，二乙二醇丁醚，1,2-己二醇。
本发明油墨可进一步包含常用添加剂，例如抑制真菌和细菌生长的物质，其含量基于油墨总重量为0.01wt%至1wt%。
该油墨可以用常规方法制备，即将各组分在水中混合。
本发明的油墨在喷墨印花过程中特别有用，可用于多种经预处理的材料的印花，如丝，皮革，毛料，聚酰胺纤维和聚氨酯，以及所有纤维素纤维材料。类似地，混纺织物也可印花，如棉，丝，毛料与聚酯纤维或聚酰胺纤维的混纺物。
与常规织物印花时印花油墨中已包含所有必需化学物质相比，在数码或喷墨印花过程中，各种助剂必须在单独的预处理步骤中施加到织物基材上。
织物基材（如纤维素和再生纤维素纤维，还有丝和毛料）的预处理，，是在印花前用水性碱液处理。另外在使用印花油墨时还需加入增稠剂阻止其流动，例如海藻酸钠、改性聚丙烯酸酯或高度醚化的半乳甘露聚糖。
将适量的这些预处理试剂用合适的敷料器均匀地施加到织物基材上，例如用2-或3-辊轧染机，无触点喷涂技术，通过泡沫法或适当修改的喷墨技术施涂，随后干燥。
（四）具体实施方式
下面的实施例用来阐释本发明但本发明的保护范围不限于此。除非另作说明，份数和百分比都以重量计。重量份数与体积分数的关系即公斤与公升的关系。
实施例1
a)将盐酸(30%,63.22parts)加到装有机械搅拌，温度控制器和冷凝器的250mL圆底烧瓶中。缓慢加入50份4-乙酰氨基-2-(二乙氨基)苯甲醚(X)。在1小时内将反应混合物缓慢加热到80°C。保持反应混合物在80°C直到反应完成。冷却反应混合物并用去离子水稀释。用90份30%NaOH溶液调节pH后，反应混合物用有机溶剂萃取。有机层用500份去离子水洗三次，并用无水硫酸钠干燥。将有机层蒸干，得28.49份深褐色粘性油状产物（XI）。分析数据与产物（XI）的指定结构一致。
Figure BDA00002993516400141
b)将109份乙腈和109份去离子水加到一个装有机械搅拌，温度传感器和pH探针的1L圆底烧瓶中。用冰浴将反应混合物冷却到0-2°C。往反应混合物中缓慢加入19.81份三聚氰氯(XII)。将43.83份3-N,N-二乙氨基-4-甲氧基-苯胺(XI)溶解在50份乙腈中，并将该溶液滴加到反应混合物中。用氢氧化钠溶液维持pH值为4到4.5，并且保持温度低于22°C。3小时之后，将温度升至室温并用氢氧化钠溶液维持pH值为5到5.5。搅拌反应混合物直到反应完成。反应混合物用去离子水稀释，将析出的固体过滤并洗至中性。干燥后即得53.71份固体(XIII)。分析数据与产物(XIII)的指定结构一致。
Figure BDA00002993516400151
c)将由10份中间体(XIII)，50份乙腈，2.26份碳酸氢钠组成的反应混合物溶解在3份水和2.62份二乙醇胺中，加热到80°C直到反应完成。冷却至室温后，用去离子水稀释反应混合物。用盐酸溶液调节反应混合物的pH值至6.5到7。将形成的悬浊液搅拌过夜，然后过滤并用去离子水洗至中性。干燥后得11.37份深灰色固体产物(XV)。分析数据与产物(XV)的指定结构一致。
Figure BDA00002993516400152
d)将6.52份磺胺酸(XVI)加到80份去离子水中。当得到透明清液时将混合物的pH调节到6.3。用冰盐混合物冷却该溶液至0-5°C。向反应混合物中滴加7.53份5N的亚硝酸钠溶液，随后快速加入7.71份37%HCl。反应混合物在0-5°C搅拌2.5小时，得到的的重氮盐全部用于下面的偶联步骤。
Figure BDA00002993516400161
e)将10份偶联体(XV)和0.36份氨基磺酸与50mL去离子水和150mL乙腈混合。形成的混合物用盐酸调节pH至5.6。用冰盐混合物将反应混合物冷却到0-5°C。将重氮盐(XVII)滴加到偶联体溶液中同时用氢氧化钠溶液维持pH在5.5。反应混合物搅拌3小时，反应完成。减压蒸馏后用盐酸调节pH到5。在加入氯化钠之后，将形成的悬浊液过滤并洗至中性。干燥后得13.66份酸性染料(1-1)。分析数据与染料(1-1)的指定结构一致。
Figure BDA00002993516400162
下表中的本发明染料可通过类似于上述实施例1所述的方法得到。
Figure BDA00002993516400163
Figure BDA00002993516400181
Figure BDA00002993516400191
Figure BDA00002993516400201
Figure BDA00002993516400211
Figure BDA00002993516400221
Figure BDA00002993516400231
Figure BDA00002993516400241

Claims (8)

1.式(1)所示的染料
其中
R1，R2，R3和R4彼此独立代表氢或(C1-C6)烷基；
R5和R6彼此独立代表氢，(C1-C6)烷基或羟基取代的(C1-C6)烷基；
R7和R8彼此独立代表氢，(C1-C6)烷基或苯基；
R9和R10彼此独立代表氢，(C1-C6)烷基，(C1-C6)烷氧基，三氟甲基，羟基，氰基，硝基，卤素，-NHCHO，-NHCO(C1-C6)-烷基，-NHCO芳基，-NHSO2(C1-C6)-烷基或-NHSO2芳基；并且
D1和D2彼此独立代表一个重氮组分的残基，所述重氮组分的残基至少包含一个–SO3M基团，其中M是氢、一种碱金属、铵或一种碱土金属的等价物。
2.如权利要求1所述的式（1）所示的染料，其中
R1至R4是相同的并且是氢或(C1-C4)烷基；
R5和R6是相同的并且是氢，(C1-C4)烷基或羟基取代的(C1-C4)烷基；
R7和R8是相同的并且是氢，甲基或乙基；并且
R9和R10是相同的并且是氢，甲基，乙基或苯基。
3.如权利要求1和/或2所述的式（1）所示的染料,其具有式（1a）
Figure FDA00002993516300012
其中
R9a和R10a是相同的并且是氢或甲氧基；并且
D1和D2如权利要求1中所定义。
4.根据权利要求1至3中一项或多项所述的式（1）所示的染料，其中D1和D2彼此独立表示如式(I)所示的基团
Figure FDA00002993516300021
其中
R11是氢，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-烷氧基，三氟甲基或卤素；并且
M是氢，一种碱金属，铵或一种碱土金属的等价物；
或者
D1和D2彼此独立表示如式(II)所示的基团
Figure FDA00002993516300022
其中R12是氢或(C1-C4)-烷基；
n是0或1；并且
M如上述所定义；
或者
D1和D2彼此独立表示如式(III)所示的基团
Figure FDA00002993516300031
其中
R13是氢，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-烷氧基或卤素；并且
M如上述所定义；
或者
D1和D2彼此独立表示如式(IV)所示的基团
Figure FDA00002993516300032
其中
R14是氢，氰基
R15是氢，-CHO或如式(a)所示的基团
其中R16是氢，卤素或–CONH2；
m是0或1；并且
M如上述所定义；
或者
D1和D2各自表示如式(V)所示的基团
Figure FDA00002993516300041
M如上述所定义；
或者
D1和D2各自表示如式(VI)所示的基团
Figure FDA00002993516300042
其中
R17是–SO3M，-CHO，-CH=C(CN)2，如上述定义的式(a)所示的基团或如式(b)所示的基团
R18是–SO3M，(C1-C4)-烷基，磺苯基-(C1-C4)-烷基氨基，吗啉基或哌啶基；
并且M如上述所定义；
或者
D1和D2彼此独立表示如式(VII)所示的基团
Figure FDA00002993516300044
其中
R19是氢，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-烷氧基或卤素，并且
M如上述所定义。
5.如权利要求1至4中一项或多项所述的式(1)所示的染料，其中D1和D2是相同的并且表示权利要求中所定义的式(I)至(VI)所示基团中的一种。
6.如权利要求1所述的式（1）所示的染料的制备方法，其包括式（2）和式（3）化合物的重氮化，
D1-NH2  (2)        D2-NH2  (3)
其中D1和D2如权利要求1中所定义，并且使重氮化产物与一种式（4）所示化合物反应，
Figure FDA00002993516300051
其中R1至R10如权利要求1中所定义。
7.一种含酰胺基和/或羟基材料的染色或印花方法，其包括将权利要求1所述式（I）所示染料作为着色剂使用。
8.一种用于纺织品数码印花的油墨，所述纺织品数码印花采用喷墨法，所述油墨包含一种权利要求1所述的式（I）所示的染料。
CN201180047536.3A 2010-11-29 2011-11-24 无金属酸性染料及其制备方法和用途 Active CN103415579B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SG201008800-3 2010-11-29
SG2010088003A SG181195A1 (en) 2010-11-29 2010-11-29 Metal free acid dyes, methods for the production thereof and their use
PCT/EP2011/005908 WO2012072210A1 (en) 2010-11-29 2011-11-24 Metal free acid dyes, methods for the production thereof and their use

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103415579A true CN103415579A (zh) 2013-11-27
CN103415579B CN103415579B (zh) 2016-04-06

Family

ID=45047715

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201180047536.3A Active CN103415579B (zh) 2010-11-29 2011-11-24 无金属酸性染料及其制备方法和用途

Country Status (11)

Country Link
US (1) US8979947B2 (zh)
EP (1) EP2646516B1 (zh)
JP (1) JP5829283B2 (zh)
KR (1) KR101833085B1 (zh)
CN (1) CN103415579B (zh)
BR (1) BR112013013307B1 (zh)
ES (1) ES2536314T3 (zh)
MX (1) MX2013005775A (zh)
SG (1) SG181195A1 (zh)
TW (1) TWI510559B (zh)
WO (1) WO2012072210A1 (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2740769A1 (en) * 2012-12-10 2014-06-11 DyStar Colours Distribution GmbH Metal free acid dyes, process for the production thereof and their use

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5006128A (en) * 1988-08-26 1991-04-09 Sandoz Ltd. Substituted 2,4-di[4'-(disulfonaphth-2"-ylazo)phenylamino]-6-amino-1,3,5-triazines
US5320648A (en) * 1991-12-20 1994-06-14 Ciba-Geigy Corporation Process for dyeing or printing hydroxyl group containing fibre materials
US5328995A (en) * 1990-07-02 1994-07-12 Ciba-Geigy Corporation Azo dyes containing triazine middle components and a 1,4-phenylene-2,5-disubstituted coupling component
JPH11106674A (ja) * 1997-10-02 1999-04-20 Nippon Kayaku Co Ltd 直接染料水溶液
US6329514B1 (en) * 2000-02-08 2001-12-11 Everlight Usa, Inc. Fiber reactive dyestuffs

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5511708B2 (zh) 1972-10-16 1980-03-27
JPS5150326A (ja) 1974-10-30 1976-05-01 Nippon Kayaku Kk Shinkijisuazosenryono seizoho
DE2851787A1 (de) 1978-11-30 1980-06-12 Bayer Ag Disazofarbstoffe
DE2913878A1 (de) 1979-04-06 1980-10-23 Basf Ag Organische verbindungen
JPS60243174A (ja) 1984-05-17 1985-12-03 Canon Inc 記録液
JPS6245665A (ja) 1985-08-23 1987-02-27 Taoka Chem Co Ltd 新規アゾ化合物
US4804411A (en) 1986-02-17 1989-02-14 Canon Kabushiki Kaisha Recording liquid
ES2062091T3 (es) * 1988-06-21 1994-12-16 Ciba Geigy Ag Colorantes azoicos.
EP0577556B1 (de) 1992-06-30 1997-01-15 Ciba SC Holding AG Verfahren zum Trichromiefärben von Leder mit Farbstoffmischungen
DE4406950A1 (de) 1994-03-03 1995-09-07 Bayer Ag Disazofarbstoffe
US5644040A (en) * 1994-12-02 1997-07-01 Ciba-Geigy Corporation Azo dyes having two monoazo-chromophores bound to a halotriazinyl radical processes for their preparation and their use
US5728201A (en) 1995-09-14 1998-03-17 Canon Kabushiki Kaisha Ink, and ink-jet recording method and instruments using the same
JPH1017807A (ja) 1996-07-05 1998-01-20 Taoka Chem Co Ltd インクジェット記録用記録液
AU3444000A (en) 1999-03-30 2000-10-16 Avecia Limited High light-fastness yellow dye composition
JP4160390B2 (ja) * 2000-12-21 2008-10-01 チバ ホールディング インコーポレーテッド インクジェット印刷法によるシート形態の基材への印刷方法
DE102004050800A1 (de) 2004-10-19 2006-04-20 Robert Bosch Gmbh Exzentergetriebe mit einem Umwuchtausgleichselement
GB0616173D0 (en) 2005-08-31 2006-09-20 Atul Ltd Compound
GB0520833D0 (en) 2005-10-13 2005-11-23 Avecia Inkjet Ltd Compound, composition and use
JP2008156411A (ja) 2006-12-21 2008-07-10 Nippon Kayaku Co Ltd 水溶性アゾ化合物又はその塩、インク組成物及び着色体
KR101174971B1 (ko) 2007-09-05 2012-08-17 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 절연 시트 및 적층 구조체
JP5219663B2 (ja) 2008-07-10 2013-06-26 中央発條株式会社 カバレージを測定する装置、方法、プログラム

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5006128A (en) * 1988-08-26 1991-04-09 Sandoz Ltd. Substituted 2,4-di[4'-(disulfonaphth-2"-ylazo)phenylamino]-6-amino-1,3,5-triazines
US5328995A (en) * 1990-07-02 1994-07-12 Ciba-Geigy Corporation Azo dyes containing triazine middle components and a 1,4-phenylene-2,5-disubstituted coupling component
US5320648A (en) * 1991-12-20 1994-06-14 Ciba-Geigy Corporation Process for dyeing or printing hydroxyl group containing fibre materials
JPH11106674A (ja) * 1997-10-02 1999-04-20 Nippon Kayaku Co Ltd 直接染料水溶液
US6329514B1 (en) * 2000-02-08 2001-12-11 Everlight Usa, Inc. Fiber reactive dyestuffs

Also Published As

Publication number Publication date
EP2646516A1 (en) 2013-10-09
BR112013013307B1 (pt) 2020-11-10
US8979947B2 (en) 2015-03-17
SG181195A1 (en) 2012-06-28
TW201241097A (en) 2012-10-16
KR101833085B1 (ko) 2018-02-27
CN103415579B (zh) 2016-04-06
EP2646516B1 (en) 2015-02-25
ES2536314T3 (es) 2015-05-22
WO2012072210A1 (en) 2012-06-07
KR20130140625A (ko) 2013-12-24
TWI510559B (zh) 2015-12-01
US20130255010A1 (en) 2013-10-03
JP5829283B2 (ja) 2015-12-09
BR112013013307A2 (pt) 2016-09-06
MX2013005775A (es) 2013-06-18
JP2014504309A (ja) 2014-02-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2528676C2 (ru) Реакционноспособные красители, их получение и их применение
JP6356300B2 (ja) 金属原子を含まない反応性染料、それらを製造するための方法、及びそれらの使用
CN104508052A (zh) 不含金属的活性染料,及其制备方法和应用
CN103415579B (zh) 无金属酸性染料及其制备方法和用途
KR101781767B1 (ko) 산 염료, 그 제조 방법 및 그 용도
JP6278429B2 (ja) 金属を含まない酸性染料、それらを製造するためのプロセス、及びそれらの使用
CN102112560A (zh) 纤维活性偶氮染料，其制备以及用途
CN104395408A (zh) 活性染料,及其制备方法和应用
EP2868710A1 (en) Metal free acid dyes, process for the production thereof and their use
TWI588216B (zh) 酸性染料、其生產方法及其用途
KR20160077044A (ko) 산 염료, 그 제조 방법 및 그 용도
CN101384671A (zh) 反应性染料、其制备方法和用途
KR20160077043A (ko) 산 염료, 그 제조 방법 및 그 용도
CN104583338A (zh) 不含金属的活性染料，及其制备方法和应用
EP2868708A1 (en) Metal-free acid dyes, process for the production thereof and their use
KR20150032668A (ko) 반응성 염료 및 그의 금속 착물, 그의 제조 방법 및 그의 용도
EP2868711A1 (en) Metal free acid dyes, process for the production thereof and their use

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant