JP2014234362A - トリフェニルアミン誘導体、その製造方法及び電子写真感光体 - Google Patents

トリフェニルアミン誘導体、その製造方法及び電子写真感光体 Download PDF

Info

Publication number
JP2014234362A
JP2014234362A JP2013116126A JP2013116126A JP2014234362A JP 2014234362 A JP2014234362 A JP 2014234362A JP 2013116126 A JP2013116126 A JP 2013116126A JP 2013116126 A JP2013116126 A JP 2013116126A JP 2014234362 A JP2014234362 A JP 2014234362A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
formula
triphenylamine derivative
represented
layer
reaction
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2013116126A
Other languages
English (en)
Other versions
JP5841969B2 (ja
Inventor
章雄 菅井
Akio Sugai
章雄 菅井
健輔 小嶋
Kensuke Kojima
健輔 小嶋
健二 北口
Kenji Kitaguchi
健二 北口
岡田　英樹
Hideki Okada
英樹 岡田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kyocera Document Solutions Inc
Original Assignee
Kyocera Document Solutions Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kyocera Document Solutions Inc filed Critical Kyocera Document Solutions Inc
Priority to JP2013116126A priority Critical patent/JP5841969B2/ja
Priority to EP14169811.8A priority patent/EP2808320B1/en
Priority to US14/288,542 priority patent/US9376371B2/en
Priority to CN201410229699.9A priority patent/CN104211606B/zh
Publication of JP2014234362A publication Critical patent/JP2014234362A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP5841969B2 publication Critical patent/JP5841969B2/ja
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C217/00—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C217/78—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton
    • C07C217/80—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings
    • C07C217/82—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings of the same non-condensed six-membered aromatic ring
    • C07C217/92—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings of the same non-condensed six-membered aromatic ring the nitrogen atom of at least one of the amino groups being further bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/04—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups
    • C07C209/06—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups by substitution of halogen atoms
    • C07C209/10—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups by substitution of halogen atoms with formation of amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings or from amines having nitrogen atoms bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C211/54—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to two or three six-membered aromatic rings
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02—Charge-receiving layers
    • G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
    • G03G5/0601—Acyclic or carbocyclic compounds
    • G03G5/0612—Acyclic or carbocyclic compounds containing nitrogen
    • G03G5/0614—Amines
    • G03G5/06142—Amines arylamine
    • G03G5/06147—Amines arylamine alkenylarylamine
    • G03G5/061473—Amines arylamine alkenylarylamine plural alkenyl groups linked directly to the same aryl group
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02—Charge-receiving layers
    • G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
    • G03G5/0601—Acyclic or carbocyclic compounds
    • G03G5/0618—Acyclic or carbocyclic compounds containing oxygen and nitrogen
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02—Charge-receiving layers
    • G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
    • G03G5/0664—Dyes
    • G03G5/0666—Dyes containing a methine or polymethine group
    • G03G5/0672—Dyes containing a methine or polymethine group containing two or more methine or polymethine groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

【課題】電子写真感光体の正孔輸送剤として用いる場合、耐クラック性が向上するトリフェニルアミン誘導体、その製造方法及び該誘導体を含む電子写真感光体の提供。
【解決手段】式（１）で表されるトリフェニルアミン誘導体を用いる。

（式中、ＯＲ1は炭素数２〜８のアルコキシ基であり、Ｒ2〜Ｒ6は、それぞれ独立した水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基であり、Ａｒ1及びＡｒ2は、水素原子、置換基を有してもよいアリール基である）
【選択図】なし

Description

本発明は、トリフェニルアミン誘導体、その製造方法及び電子写真感光体に関する。
電子写真方式のプリンターや複合機においては、像担持体として電子写真感光体が用いられている。一般に、電子写真感光体は、導電性基体と、導電性基体の上に直接もしくは間接に設けられた感光層とを備えている。当該感光層は、電荷発生材料、電荷輸送材料、及びこれらの材料を結着させる結着樹脂等の有機材料を含有しており、電子写真有機感光体と呼ばれる。
電子写真有機感光体は、電荷輸送材料と電荷発生材料とが別々の層で形成されている場合、積層型感光体と呼ばれ、電荷輸送材料と電荷発生材料とが同一の層で形成されている場合、単層型感光体と呼ばれる。
一方、感光体にはセレン感光体、アモルファスシリコン感光体など、無機材料を用いた電子写真無機感光体がある。
これらの内、電子写真有機感光体は、環境への影響が比較的小さく、成膜が容易、製造が容易であるといったメリットを有しており、現在多くの画像形成装置に用いられている。
単層型及び積層型の有機感光体に適用可能な電荷輸送材料としては、特許文献１に開示されているトリフェニルアミン誘導体が挙げられる。当該アミンスチルベン誘導体（例えば、式（４）で表される化合物ＨＴＭ−１２及び式（５）で表される化合物ＨＴＭ−９）は、電荷輸送能に優れており、正孔輸送剤として好適である。
しかしながら、式（４）で表されるトリフェニルアミン誘導体（ＨＴＭ―１２）は、溶剤や樹脂への溶解性が過度に低く、成膜時に感光層中で結晶化しやすいという問題があり、また、式（５）で表されるトリフェニルアミン誘導体（ＨＴＭ−９）は、十分な感度特性を得ることが困難であるという問題があった。
そこで、特許文献２において、例えば、式（６）で表されるトリフェニルアミン誘導体（ＨＴＭ−５）、及び式（７）で表されるトリフェニルアミン誘導体（ＨＴＭ−６）が合成されている。これらのようなトリフェニルアミン誘導体は、アリールアミン基のパラ位に所定の炭素数のアルコキシ基を導入すると共に、オルト位に所定の炭素数のアルキル基又はアルコキシ基を導入することにより、溶剤への溶解性を向上させると共に十分な感度特性を獲得し、上述した問題を解決している。
特開２００５−２８９８７７号公報 特開２０１０−７０４６４号公報
しかしながら、正孔輸送剤として上述したトリフェニルアミン誘導体を使用して電子写真感光体の感光層構造を形成する場合、いずれも、クラックが発生することがある。感光層にこのようなクラックが存在すると、画質に悪影響を与えてしまう。このため、安定した画質を提供するために、電子写真感光体の耐クラック性の向上が要求されている。
本発明は、上述した事情に鑑みてなされたものであり、その目的は、電子写真感光体の正孔輸送剤として使用する場合に、感光体全体として優れた電気的特性を維持しつつ、耐クラック性を付与可能なトリフェニルアミン誘導体、その製造方法、及び上記トリフェニルアミン誘導体を含有する電子写真感光体を提供することにある。
本発明によれば、一般式（１）で表されるトリフェニルアミン誘導体が提供され、上述した課題を解決することができる。
ここで、一般式（１）中、ＯＲ1は炭素数２〜８のアルコキシ基であり、Ｒ2〜Ｒ6は、それぞれ独立した水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基であり、Ａｒ1及びＡｒ2は、それぞれ独立しており、水素原子、置換基として炭素数１〜６のアルキル基もしくは炭素数１〜６のアルコキシ基を有してもよい炭素数６〜２０のアリール基、炭素数３〜１０のシクロアルキル基、又は３〜１０員環の複素環であり、ただし、Ａｒ1及びＡｒ2が共に水素原子となる場合を除く。
本発明によるトリフェニルアミン誘導体の製造方法は、一般式（１）で表されるトリフェニルアミン誘導体の製造方法であって、反応式（１）で表される反応を行う工程を含む。
ここで、前記反応式（１）中の一般式（１）から（３）において、Ｘはハロゲン原子であり、ＯＲ1は炭素数２〜８のアルコキシ基であり、Ｒ2〜Ｒ6は、それぞれ独立した水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基であり、Ａｒ1及びＡｒ2は、それぞれ独立しており、水素原子、置換基として炭素数１〜６のアルキル基もしくは炭素数１〜６のアルコキシ基を有してもよい炭素数６〜２０のアリール基、炭素数３〜１０のシクロアルキル基、又は３〜１０員環の複素環であり、ただし、Ａｒ1及びＡｒ2が共に水素原子となる場合を除く。
本発明による電子写真感光体は、上述した一般式（１）で表されるトリフェニルアミン誘導体を含有する。
本発明によれば、電子写真感光体の正孔輸送剤として使用する場合、良好な電気的特性を有すると共に、耐クラック性に優れたトリフェニルアミン誘導体、その製造方法及び上記トリフェニルアミン誘導体を含有する電子写真感光体を提供することができる。
本発明の実施形態における積層型電子写真感光体の構造を示す概略断面図である。 本発明の実施形態における単層型電子写真感光体の構造を示す概略断面図である。 本発明の実施例１で得られたトリフェニルアミン誘導体ＨＴＭ−１の1Ｈ−ＮＭＲチャートである。 クラック未発生の塗膜及びクラック発生の塗膜を示す光学顕微鏡写真である。
［第１実施形態：トリフェニルアミン誘導体］
第１実施形態は、一般式（１）で表されるトリフェニルアミン誘導体である。
ここで、一般式（１）において、ＯＲ1は炭素数２〜８のアルコキシ基であり、Ｒ2〜Ｒ6は、それぞれ独立した水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基であり、Ａｒ1及びＡｒ2は、それぞれ独立しており、水素原子、置換基として炭素数１〜６のアルキル基もしくは炭素数１〜６のアルコキシ基を有してもよい炭素数６〜２０のアリール基、炭素数３〜１０のシクロアルキル基、又は３〜１０員環の複素環であり、ただし、Ａｒ1及びＡｒ2が共に水素原子となる場合を除く。
本発明における式（１）で表されるトリフェニルアミン誘導体によれば、アリールアミン基のオルト位に、所定の炭素数のアルコキシ基を有することから、電気的特性、特に、残留電位の抑制に効果的に寄与することができると共に、耐クラック性を向上させることができる。
式（１）で表されるトリフェニルアミン誘導体によれば、上述した効果が得られる理由としては、下記のように推測できる。
まず、式（１）で表されるトリフェニルアミン誘導体は、アリールアミン基のオルト位に所定の炭素数のアルコキシ基を有することから、溶剤への溶解性を向上させることができる。これによって、成膜時の感光層中での結晶化や分散不良を効果的に抑制することができる。
そして、式（１）で表されるトリフェニルアミン誘導体は、アリールアミン基のオルト位に所定の炭素数のアルコキシ基を有することから、イオン化ポテンシャルを低下させることもできる。これにより、式（１）で表されるトリフェニルアミン誘導体と電荷発生剤等との間における電荷授受のエネルギーギャップが小さくなって、電荷輸送効率を効果的に向上させることができる。特に、電荷発生層と電荷輸送層とが別れている積層型電子写真感光体において、電荷輸送層の正孔輸送剤として式（１）で表されるトリフェニルアミン誘導体を使用すると、これらの層界面における電荷の移動を効果的に向上させることができる。
また、式（１）で表されるトリフェニルアミン誘導体は、感光層としての塗膜を形成する段階において、式（１）で表されるトリフェニルアミン誘導体と、塗布液を構成する溶剤や樹脂等の材料との間で良好な相溶性を有するのみならず、感光層としての塗膜を硬化させた後においても、各構成材料と共に緻密で且つ均一な塗膜を形成する。このような感光層は、薬剤によって浸食されにくく、クラック（環境応力亀裂）の発生が抑制される。
また、熱乾燥で感光層を成膜する際に、感光層の各構成材料の熱膨張率の違いにより生じる熱応力は、塗膜を不均一にさせ、緻密性を崩す要因の１つである。このため、式（１）で表されるトリフェニルアミン誘導体と、感光層を構成する他の材料との熱膨張率の差が小さいことは、耐クラック性の優れた均一な塗膜の形成に寄与すると考えられる。
従って、式（１）で表されるトリフェニルアミン誘導体において、アリールアミン基のオルト位に、所定の炭素数のアルコキシ基を有することから、電子写真感光体として必要な電気的特性を有していると共に、耐クラック性を向上させることができる。
なお、イオン化ポテンシャルの低下に寄与する電子供与性を向上させるために、ＯＲ1のアルコキシ基における炭素数は２〜４であることが好ましい。
また、溶剤への溶解性の向上に寄与する脂溶性及び立体効果を付与すると共に、感光層に良好な機械的特性を維持させることができることから、式（１）で表されるトリフェニルアミン誘導体において、Ｒ2〜Ｒ6は、それぞれ独立した水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基であることが好ましく、そのうち、Ｒ2〜Ｒ5のうちのいずれか１つが炭素数１〜４のアルキル基であることがより好ましい。
この理由は、適度な鎖長を有する適度な数量のアルキル基を導入することにより、溶剤に対する溶解性及び樹脂との相溶性を向上することができる一方で、過度に多くの長鎖の置換基を導入すると、感光層としての塗膜の機械的特性が低下することがあるためである。
また、分子の対称性を崩した構造とすることで、溶剤への溶解性をより向上させることができるため、式（１）で表されるトリフェニルアミン誘導体において、Ｒ2は水素原子であることが好ましい。
また、一般式（１）中のＡｒ1及びＡｒ2のうちの一方のみが、置換基として炭素数１〜６のアルキル基もしくは炭素数１〜６のアルコキシ基を有してもよい炭素数６〜２０のアリール基、炭素数３〜１０のシクロアルキル基または３〜１０員環の複素環であることが好ましい。この理由は、π電子の広がり具合をより好適な状態に調節し、電荷輸送効率をさらに向上させることができるためである。
また、一般式（１）中のＲ6が水素原子であることが好ましい。この理由は、π電子の広がり具合をより好適な状態に調節し、電荷輸送効率をさらに向上させることができるためである。
以下、本発明のトリフェニルアミン誘導体における使用可能な置換基を例示する。
Ｒ2〜Ｒ6として使用可能なアルキル基は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、ｎ−オクチル基及びイソオクチル基である。
ＯＲ1として使用可能なアルコキシ基は、例えば、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基及びイソオクチルオキシ基である。
また、Ａｒ1、Ａｒ2として使用可能な官能基は、以下のものが挙げられる。
例えば、アリール基としては、フェニル基、トリル基、キシリル基、メシチル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基等が挙げられる。
また、炭素数３〜１０のシクロアルキル基としては、シクロブタン、シクロヘプタン、シクロへキサン等が挙げられる。
さらに、３〜１０員環の複素環としては、フラン環、チオフェン環、ピリジン環等が挙げられる。使用可能なアリール基としては、フェニル基、トリル基、キシリル基、メシチル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、シクロブチル基等が挙げられる。
以下に、本発明のトリフェニルアミン誘導体の具体例として、式（８）〜（１１）で表される「ＨＴＭ−１」〜「ＨＴＭ−４」を例示する。
［第２の実施形態：トリフェニルアミン誘導体の製造方法］
第２の実施形態における一般式（１）で表されるトリフェニルアミン誘導体の製造方法は、反応式（１）で表される反応を行う工程を含む。
ここで、反応式（１）中の一般式（３）において、Ｘはハロゲン原子であり、一般式（１）〜（３）中のその他の置換基は、一般式（１）中で説明した内容と同様である。
以下、一般式（１）で表されるトリフェニルアミン誘導体の製造方法を説明する。
１．準備工程（Ｗｉｔｔｉｇ反応によるハロゲン化スチリル誘導体の合成）
準備工程において、反応式（１）における反応原料として一般式（３）で表される化合物を準備する。
（一般式（３）中の置換基は、反応式（１）における内容と同様である。）
まず、下記反応式（２）で表される反応を行い、一般式（１２）で表される化合物と亜リン酸トリエチルとを反応させることで、一般式（１３）で表されるホスホナートを得ることが好ましい。
なお、一般式（１２）中におけるＸ’は、ハロゲン原子である。
このとき、一般式（１２）で表される化合物と亜リン酸トリエチルとをモル比１：１〜１：２．５の範囲内で反応させることが好ましい。
この理由は、亜リン酸トリエチルの添加割合がかかる下限値より小さくなると、一般式（１３）で表される化合物の収率が過度に低下する場合があるためである。一方、亜リン酸トリエチルの添加割合がかかる上限値よりも大きくなると、反応後に未反応の亜リン酸トリエチルが過度に残り、一般式（１３）で表されるホスホナートの精製が困難となることがあるためである。
なお、反応温度は１６０℃〜２００℃であることが好ましく、反応時間は２〜１０時間であることが好ましい。
次に、触媒の存在下にて、下記反応式（３）で表されるＷｉｔｔｉｇ反応を行い、得られた一般式（１３）で表される化合物と、一般式（１４）で表される化合物とを反応させることで、一般式（３）で表される化合物を得ることが好ましい。
このとき、式（１３）で表される化合物と式（１４）で表される化合物とをモル比１：１〜１：２．５の範囲内で反応させることが好ましい。
この理由は、式（１４）で表される化合物の添加割合がかかる下限値よりも小さくなると、式（３）で表される化合物の収率が過度に低下することがあるためである。
一方、式（１４）で表される化合物の添加割合がかかる上限値よりも大きくなると、反応後に未反応の式（１４）で表される化合物が過度に残り、一般式（３）で表される化合物の精製が過度に困難となることがあるためである。
なお、反応温度は−２０〜３０℃であることが好ましく、反応時間は５〜３０時間であることが好ましい。
また、反応式（３）で表される反応において用いる触媒としては、例えば、ナトリウムアルコキシド（例えば、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド等）、金属水素化物（例えば、水素化ナトリウム、水素化カリウム等）、金属塩（例えば、ｎ−ブチルリチウム等）等が挙げられる。触媒は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
また、触媒の添加量は、式（１４）で表される化合物１モルに対して１〜２モルであることが好ましい。
この理由は、触媒の添加量が１モル未満の値となると、式（１３）で表される化合物と式（１４）で表される化合物との反応性が著しく低下するおそれがあるためである。一方、触媒の添加量が２モルを超えた値となると、式（１３）で表される化合物と式（１４）で表される化合物との反応を制御することが困難になることがあるためである。
なお、反応式（２）及び反応式（３）で表される反応を行う際に使用される溶剤としては、例えば、エーテル類（例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等）、ハロゲン化炭化水素（例えば、塩化メチレン、クロロホルム、ジクロロエタン等）、芳香族炭化水素（例えば、ベンゼン、トルエン等）等が挙げられる。
２．トリフェニルアミン誘導体の合成
次に、本発明では、準備工程で得られた一般式（３）で表される化合物と別途準備した一般式（２）で表される化合物とを反応させる反応式（１）で表される反応を行い、最終目的物である一般式（１）で表されるトリフェニルアミン誘導体を合成する（カップリング反応）。
ここで、反応式（１）中の一般式（３）において、Ｘはハロゲン原子であり、一般式（１）〜（３）中のその他の置換基は、一般式（１）中で説明した内容と同様である。
このとき、一般式（３）で表される化合物と一般式（２）で表される化合物とをモル比５：１〜１：１で反応させることが好ましく、モル比３：１〜１：１で反応させることがより好ましく、モル比２：１〜１：１で反応させることがさらに好ましい。
この理由は、一般式（３）で表される化合物の添加割合がかかる下限値よりも小さくなると、一般式（１）で表されるトリフェニルアミン誘導体の収率が過度に低下することがあるためである。一方、一般式（３）で表される化合物の添加割合がかかる上限値よりも大きくなると、反応終了後に、過剰の一般式（３）で表される化合物が未反応のまま過度に残ってしまい、一般式（１）で表されるトリフェニルアミン誘導体の精製が困難となることがあるためである。
なお、反応温度は８０〜１４０℃であることが好ましく、反応時間は２〜１０時間であることが好ましい。
また、反応式（１）で表される反応において、触媒としてパラジウム触媒を用いることが好ましい。
この理由は、触媒としてパラジウム化合物を用いることにより、反応式（１）で表される反応における活性化エネルギーを効果的に低下させ、一般式（１）で表されるトリフェニルアミン誘導体の収率をより向上させることができるためである。
上述したパラジウム化合物としては、例えば、四価パラジウム化合物類（例えば、ヘキサクロルパラジウム（ＩＶ）酸ナトリウム四水和物及びヘキサクロルパラジウム（ＩＶ）酸カリウム四水和物等）、二価のパラジウム化合物類（例えば、塩化パラジウム（ＩＩ）、臭化パラジウム（ＩＩ）、酢酸パラジウム（ＩＩ）、パラジウムアセチルアセテート（ＩＩ）、ジクロロビス（ベンゾニトリル）パラジウム（ＩＩ）、ジクロルビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）、ジクロロテトラミンパラジウム（ＩＩ）及びジクロロ（シクロオクタ−１，５−ジエン）パラジウム（ＩＩ）など）、及び、その他のパラジウム化合物類（例えば、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウムクロロホルム錯体（０）及びテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）など）が挙げられる。また、触媒は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
なお、一般式（２）で表される化合物１モルに対して、パラジウム化合物の添加量は、好ましくは０．０００５〜２０モルであり、より好ましくは０．００１〜１モルである。
また、反応式（１）で表される反応を塩基の存在下で行うことが好ましい。
この理由は、反応式（１）で表される反応を塩基の存在下に実施することにより、系中で発生するハロゲン化水素がすみやかに中和され、結果として触媒活性が向上し、結果としては、一般式（１）で表されるトリフェニルアミン誘導体の収率をさらに向上させることができるためである。
また、上述した塩基は、無機塩基や有機塩基から選択される。特に限定されるものではないが、塩基として、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムメトキシド、カリウムエトキシド、リチウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド及びカリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド等のアルカリ金属アルコシドが好ましく、特に、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシドが好ましい。また、リン酸三カリウム及びフッ化セシウム等の無機塩基も有効である。
また、例えば、一般式（２）で表される化合物１モルに対して、パラジウム化合物０．００５モルを加えた場合、塩基の添加量は、１〜１０モルの範囲内の値とすることが好ましく、１〜５モルの範囲内の値とすることがより好ましい。
なお、溶剤としては、例えば、キシレン、トルエン、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド等が挙げられる。
［第３の実施形態］
第３の実施形態における電子写真感光体は、基体と、基体上に設けられた感光層とを備える。電子写真感光体は、積層型又は単層型のいずれであってもよい。感光層が、一般式（１）で表されるトリフェニルアミン誘導体を含有する。
以下、第１の実施形態及び第２の実施形態において記載した内容と異なる点を中心に、図１及び図２を参照して、第３の実施形態における積層型電子写真感光体１０と、単層型電子写真感光体２０とを詳細に説明する。
１．積層型電子写真感光体１０
図１は、本実施形態における積層型電子写真感光体１０の構造を示す概略断面図である。
（１）基本的構成
図１（ａ）に示すように、積層型電子写真感光体１０は、基体１１と、感光層１２とを備える。感光層１２は、電荷輸送層１４と電荷発生層１３とを含む。
積層電子写真感光体１０は、基体１１上に、塗布等によって電荷発生層１３と電荷輸送層１４とを積層させることによって作製することができる。電荷発生層１３は、電荷発生剤を含有し、電荷輸送層１４は、電荷輸送剤を含有する。
また、積層型電子写真感光体１０においては、図１（ｂ）に示すように、基体１１上に電荷輸送層１４が設けられ、電荷輸送層１４の上に電荷発生層１３が設けられてもよい。
ただし、図１（ｂ）に示す積層型電子写真感光体１０において、一般に、電荷輸送層１４の膜厚は、電荷発生層１３の膜厚に比べて厚いため、電荷輸送層１４は、電荷発生層１３より破損しにくい。したがって、積層型電子写真感光体１０では、図１（ａ）に示すように、電荷発生層１３の上に電荷輸送層１４が設けられることが好ましい。
また、図１（ｃ）に示すように、基体１１と感光層１２との間に中間層１５が設けられることも好ましい。
なお、電荷輸送層１４は、一般に、正孔輸送剤のみを含有することが好ましいが、正孔輸送剤と電子輸送剤の両方を含有してもよい。
（２）基体１１
図１に例示する基体１１としては、導電性を有する種々の材料を使用することができる。基体１１として、例えば、金属（鉄、アルミニウム、銅、スズ、白金、銀、バナジウム、モリブデン、クロム、カドミウム、チタン、ニッケル、パラジウム、インジウム、ステンレス鋼、及び真鍮など）から形成された基体、上述の金属が蒸着またはラミネートされたプラスチック材料からなる基体、及びヨウ化アルミニウム、アルマイト、酸化スズ、及び酸化インジウムなどで被覆されたガラス製の基体などが例示される。
すなわち、基体１１自体が導電性を有するか、あるいは基体１１の表面が導電性を有していればよい。また、基体１１は、使用に際して、充分な機械的強度を有することが好ましい。
また、基体１１の形状は、用いられる画像形成装置の構造に合わせて、シート状であっても、ドラム状であってもよい。
（３）中間層１５
また、積層型電子写真感光体１０においては、図１（ｃ）に示すように、基体１１上に、所定の結着樹脂を含有する中間層１５が設けられてもよい。
積層型電子写真感光体１０は、中間層１５を備えることにより、基体１１と感光層１２との密着性を向上させることができる。また、中間層１５内に所定の微粉末を添加することにより、入射光を散乱させて、干渉縞の発生を抑制すると共に、カブリや黒点の原因となる非露光時における基体１１から感光層１２への電荷注入を抑制することができる。上述した微粉末は、光散乱性、分散性を有するものであれば特に限定されるものではないが、例えば、白色顔料（例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、亜鉛華、硫化亜鉛、鉛白、リトポン等）、体質顔料としての無機顔料（例えば、アルミナ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等）、フッ素樹脂粒子、ベンゾグアナミン樹脂粒子、スチレン樹脂粒子等を用いることができる。
なお、中間層の膜厚は、０．１〜５０μｍであることが好ましい。
（４）電荷発生層１３
また、電荷発生層１３に含有される電荷発生剤として、無金属フタロシアニン（τ型またはＸ型）、チタニルフタロシアニン（α型またはＹ型）、ヒドロキシガリウムフタロシアニン（Ｖ型）、およびクロロガリウムフタロシアニン（ＩＩ型）からなる群から選択される１種以上を用いることが好ましい。
また、電荷発生剤の含有量は、電荷発生層１３用結着樹脂（ベース樹脂）１００重量部に対して５〜１０００重量部であることが好ましい。
また、電荷発生層１３において用いられるベース樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡタイプ、ビスフェノールＺタイプまたはビスフェノールＣタイプ等のポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン−アルキッド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、スチレン−アルキッド樹脂、及びＮ−ビニルカルバゾール等の一種単独または二種以上の組み合わせが挙げられる。
なお、電荷発生層１３の膜厚は、０．１〜５μｍであることが好ましい。
（５）電荷輸送層１４
また、電荷輸送層１４に含有される正孔輸送剤として、一般式（１）で表されるトリフェニルアミン誘導体を使用する。
この理由は、既に第１の実施形態において詳述したように、正孔輸送剤として一般式（１）で表されるトリフェニルアミン誘導体を用いることにより、優れた電気的特性及び耐クラック性を得ることができるためである。
また、一般式（１）で表されるトリフェニルアミン誘導体の含有量は、電荷輸送層１４用結着樹脂（バインダー樹脂）１００重量部に対して、３０〜１００重量部であることが好ましい。
この理由は、式（１）で表されるトリフェニルアミン誘導体の含有量を上述した範囲にすることにより、式（１）で表されるトリフェニルアミン誘導体の電荷輸送層中における分散性をより向上させて、さらに優れた電気的感度特性を得ることができるためである。
すなわち、式（１）で表されるトリフェニルアミン誘導体の含有量が３０重量部未満の値となると、その絶対量が不足して、十分な感度特性を得ることが困難となることがである。一方、式（１）で表されるトリフェニルアミン誘導体の含有量が１００重量部を超えた値となると、電荷輸送層中での分散性が低下して、結晶化しやすくなったり、電荷輸送効率が低下したりすることがある。
式（１）で表されるトリフェニルアミン誘導体の含有量は、電荷輸送層のバインダー樹脂１００重量部に対して、３５〜９５重量部であることがより好ましく、４０〜９０重量部であることがさらに好ましい。
また、電荷輸送層１４は、式（１）で表されるトリフェニルアミン誘導体に加えて、別の正孔輸送剤をさらに含有してもよい。このような正孔輸送剤としては、含窒素環式化合物及び縮合多環式化合物等が使用される。また、含窒素環式化合物及び縮合多環式化合物としては、例えば、トリフェニルアミン系化合物（一般式（１）で表されるトリフェニルアミン誘導体を除く）、オキサジアゾール系化合物（２，５−ジ（４−メチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール等）、スチリル系化合物（９−（４−ジエチルアミノスチリル）アントラセン等）、カルバゾール系化合物（ポリビニルカルバゾール等）、有機ポリシラン化合物、ピラゾリン系化合物（１−フェニル−３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ピラゾリン等）、ヒドラゾン系化合物、インドール系化合物、オキサゾール系化合物、イソオキサゾール系化合物、チアゾール系化合物、チアジアゾール系化合物、イミダゾール系化合物、ピラゾール系化合物及びトリアゾール系化合物等が挙げられる。なお、正孔輸送剤として、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
なお、上述したように、一般式（１）で表されるトリフェニルアミン誘導体に加えて別の正孔輸送剤をさらに含有する場合、この正孔輸送剤は、一般式（１）で表されるトリフェニルアミン誘導体１００重量部に対して、１〜１００重量部の範囲内の値で含有されることが好ましい。
また、電荷輸送層１４は、電子輸送剤を含有してもよい。電子輸送剤としては、例えば、キノン誘導体、アントラキノン誘導体、マロノニトリル誘導体、チオピラン誘導体、トリニトロチオキサントン誘導体、３，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン誘導体、ジニトロアントラセン誘導体、ジニトロアクリジン誘導体、ニトロアントアラキノン誘導体、ジニトロアントラキノン誘導体、テトラシアノエチレン、２，４，８−トリニトロチオキサントン、ジニトロベンゼン、ジニトロアントラセン、ジニトロアクリジン、ニトロアントラキノン、ジニトロアントラキノン、無水コハク酸、無水マレイン酸、及びジブロモ無水マレイン酸等が挙げられる。なお、電子輸送剤として、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
また、上述した電子輸送剤を含有する場合、電子輸送剤は、一般式（１）で表されるトリフェニルアミン誘導体１００重量部に対して１〜５０重量部の範囲内の値で含有されることが好ましい。
また、電荷輸送層１４において用いられるバインダー樹脂としては、例えば、熱可塑性樹脂（例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアリレート樹脂をはじめ、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、アクリル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、アイオノマー、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、アルキド樹脂、ポリアミド、ポリウレタン、ポリスルホン、ジアリルフタレート樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂及びポリエーテル樹脂等）、熱硬化性樹脂（例えば、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂及びメラミン樹脂）、光硬化型樹脂（例えば、エポキシアクリレート及びウレタン−アクリレート等）等の樹脂が使用可能である。また、これらのバインダー樹脂は、単独または２種以上を混合又は共重合して使用できる。
なお、電荷輸送層１４の膜厚は、５〜５０μｍの範囲内の値であることが好ましい。
また、積層型電子写真感光体１０の製造方法は、例えば、以下のような手順で実施することができる。
まず、溶剤に電荷発生剤、ベース樹脂、添加剤等を混合して、電荷発生層用塗布液を調製する。このようにして得られた塗布液を、例えば、ディップコート法、スプレー塗布法、ビード塗布法、ブレード塗布法及びローラ塗布法等の塗布法を用いて導電性基材（アルミニウム素管）上に塗布する。
その後、例えば、１００℃、４０分間の条件で熱風乾燥して、所定膜厚の電荷発生層１３を形成することができる。
なお、塗布液を作るための溶剤として、種々の有機溶剤が使用可能である。例えば、溶剤として、アルコール類（メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール等）、脂肪族系炭化水素（ｎ−ヘキサン、オクタン、シクロヘキサン等）、芳香族系炭化水素（ベンゼン、トルエン、キシレン等）、ハロゲン化炭化水素（ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼン等）、エーテル類（ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、１，３−ジオキソラン、１，４−ジオキサン等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等）、エステル類（酢酸エチル、酢酸メチル等）、ジメチルホルムアルデヒド、ジメチルホルムアミド及びジメチルスルホキシド等が挙げられる。これらの溶剤は単独でまたは２種以上を混合して用いられる。
次に、溶剤に式（１）で表されるトリフェニルアミン、バインダー樹脂及び添加剤等を分散させて電荷輸送層用塗布液を調製した後、既に形成された電荷発生層１３上に塗布し、乾燥する。
なお、塗布液の製造方法や、塗布及び乾燥方法については、電荷発生層１３の場合に準じて行うことができる。
なお、本発明による電子写真感光体は、積層型電子写真感光体１０であることが好ましい。
この理由は、本発明の電子写真感光体を積層型電子写真感光体１０として構成した場合、正孔輸送剤としての式（１）で表されるトリフェニルアミン誘導体の優れた電気的特性を効果的に発揮させることができるためである。
すなわち、積層型電子写真感光体として構成した場合、電荷発生層と、電荷輸送層との層界面を経て電荷の授受を行う必要が生じ、電荷輸送効率が抑制されることがある。一方、本発明において使用される正孔輸送剤として式（１）で表されるトリフェニルアミン誘導体を用いれば、イオン化ポテンシャルが低いことから、これらの層界面においても、安定的に電荷を移動させることができる。
２．単層型電子写真感光体２０
また、本発明の電子写真感光体は、単層型電子写真感光体２０であってもよい。
すなわち、図２（ａ）に示すように、本発明の単層型電子写真感光体２０は、基体２１と、単一層である感光層２２とを備える。感光層２２は、基体２１の上に積層されている。
また、単層型電子写真感光体２０においては、図２（ｂ）に示すように、基体２１と感光層２２との間に、感光体の特性を阻害しない範囲で中間層２３が設けられてもよい。
また、単層型電子写真感光体２０において用いられる基体及び有機材料として、上述した積層型電子写真感光体１０の場合と同様の基体及び有機材料を用いることができる。
また、一般式（１）で表されるトリフェニルアミン誘導体の含有量は、感光層２２用結着樹脂（バインダー樹脂）１００重量部に対して２０〜１２０重量部であることが好ましい。
また、単層型電子写真感光体２０において、感光層２２は、正孔輸送剤と、電子輸送剤とを含有しており、電子輸送剤の含有量は、感光層２２のバインダー樹脂１００重量部に対して１０〜７０重量部であることが好ましい。
さらに、電荷発生剤の含有量は、感光層２２のバインダー樹脂１００重量部に対して０．２〜４０重量部であることが好ましい。
なお、感光層２２の膜厚は５〜１００μｍであることが好ましい。
以下、実施例に基づいて、本発明をより詳細に説明する。ただし、本発明は実施例に限定されない。
［実施例１］
１．トリフェニルアミン誘導体の製造
まず、反応式（２−１）で表される反応を行って、式（１３−１）で表される化合物を得た。
すなわち、２００ｍｌのフラスコに、式（１２−１）で表される化合物１５．２ｇ（１００ｍｍｏｌ）と、亜リン酸トリエチル２５ｇ（１５０．６０２４ｍｍｏｌ）とを投入し、１８０℃で８時間撹拌した。
次に、室温まで冷却した後、過剰な亜リン酸トリエチルを減圧留去して、式（１３−１）で表される化合物（白色液体）２４．１ｇを得た（収率：９０％）。
次に、下記反応式（３−１）で表される反応を行って、式（３−１）で表される化合物を得た。
すなわち、５００ｍｌの２口フラスコに、得られた式（１３−１）で表される化合物１３ｇ（５０ｍｍｏｌ）を加え、アルゴンガス置換を行った。さらに、乾燥させたテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１００ｍｌと２８％ナトリウムメトキシド９．３ｇ（５０ｍｍｏｌ）とを添加し、０℃で３０分間撹拌した。
次に、撹拌後の反応液に対し、予め乾燥ＴＨＦ３００ｍｌに溶解された式（１４−１）で表される化合物７ｇ（５０ｍｍｏｌ）を添加し、室温で１２時間撹拌を行った。
次に、撹拌後の反応液をイオン交換水に注いだ後、トルエンにて抽出し、さらに有機層をイオン交換水にて５回洗浄した。その後、さらに有機層を無水硫酸ナトリウムにて乾燥した後、溶媒を留去し、残渣を得た。
次に、得られた残渣に対し、トルエン／メタノール＝２０ｍｌ／１００ｍｌ混合溶媒を用い、再結晶による精製を行い、式（３−１）で表される化合物（白色結晶）１０．２２ｇを得た（収率：８５％）。
次に、下記反応式（１−１）で表される反応を行って、式（８）で表されるトリフェニルアミン誘導体（ＨＴＭ−１）を得た。
すなわち、２リットルの２口フラスコに、式（２−１）で表される化合物１２ｇ（５０ｍｍｏｌ）と、トリシクロヘキシルホスフィン（Ｐｃｙ）０．０６６２ｇ（０．１８９ｍｍｏｌ）と、トリス（ベンジリデンアセトン）ジパラジウム（Ｐｄ2（ｄｂａ）3）０．０８６４ｇ（０．０９４４ｍｍｏｌ）と、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド（ｔ−ＢｕＯＮａ）７．６８ｇ（８０ｍｍｏｌ）と、式（３−１）で表される化合物３．４２５ｇ（２５ｍｍｏｌ）とを投入し、さらに、蒸留したｏ−キシレン５００ｍｌを加えた後、アルゴンガス置換を行い、１２０℃で５時間撹拌した。
次に、室温まで冷却してから、有機層をイオン交換水にて３回洗浄し、さらに、有機層に対し、無水硫酸ナトリウム及び活性白土を用いて乾燥及び吸着処理を行った後、ｏ−キシレンを減圧留去し、残渣を得た。
次に、得られた残渣をカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：クロロホルム／ヘキサン）にて精製し、式（８）で表されるトリフェニルアミン誘導体ＨＴＭ−１（１１．６０ｇ）を得た（収率８５％）。得られたトリフェニルアミン誘導体ＨＴＭ−１の1Ｈ−ＮＭＲチャートを図３に示す。
なお、1Ｈ−ＮＭＲチャートは、３００ＭＨｚにて測定した。また、溶媒としてはＣＤＣｌ3を用い、基準物質としてはトリメチルシリル（ＴＭＳ）を用いた。
２．積層型電子写真感光体の製造
（１）中間層の形成
ビーズミルを用いて、アルミナとシリカで表面処理後、湿式分散しながらメチルハイドロジェンポリシロキサンにて表面処理した酸化チタン（ＳＭＴ−０２、数平均一次粒子径１０ｎｍ（テイカ製））２８０重量部と、共重合ポリアミド樹脂（ダイセルデグザ（株）製、ダイアミドＸ４６８５）１００重量部と、溶媒としてエタノール１０００重量部と、ｎ-ブタノール２００重量部とを混合し、５時間分散させ、さらに５ミクロンのフィルタにてろ過処理して、中間層用塗布液を調製した。
次に、直径３０ｍｍ、長さ２３８．５ｍｍのアルミニウム基体（支持基体）の一端を上にして、得られた中間層用塗布液中に５ｍｍ／ｓｅｃの速度で浸漬させて中間層用塗布液を塗布した。その後、１３０℃、３０分の条件で硬化処理を行って、膜厚１．５μｍの中間層を形成した。
（２）電荷発生層の形成
次に、ビーズミルを用いて、電荷発生剤としての式（１５）で表されるチタニルフタロシアニン（ＣＧＭ−１）のＹ型結晶１００重量部と、ベース樹脂としてのポリビニルブチラール樹脂（電気化学工業（株）製、デンカブチラール＃６０００ＥＰ）１００重量部と、溶剤としてのプロピレングリコールモノメチルエーテル４０００重量部及びテトラヒドロフラン４０００重量部とを混合し、２時間分散させ、電荷発生層用の塗布液を得た。得られた塗布液を、３ミクロンのフィルタにてろ過後、上述した中間層上にディップコート法にて塗布し、５０℃で５分間乾燥させて、膜厚０．３μｍの電荷発生層を形成した。
（３）電荷輸送層の形成
超音波分散機内に、正孔輸送剤としての式（８）で表されるトリフェニルアミン誘導体（ＨＴＭ−１）７０重量部と、添加剤としてのＢＨＴ（ジ−ｔｅｒｔ−ｐ−クレゾール）メタターフェニル５重量部と、バインダー樹脂としての粘度平均分子量５０，０００の式（１６）で表されるＺ型ポリカーボネート樹脂（帝人化成（株）製、ＴＳ２０５０）（Ｒｅｓｉｎ−１）１００重量部と、溶剤としてのテトラヒドロフラン４３０重量部及びトルエン４３０重量部と、を投入して混合した後、１０分間分散処理させて、電荷輸送層用塗布液を得た。
得られた電荷輸送層用塗布液を、電荷発生層上に、電荷発生層用塗布液と同様に塗布し、１３０℃で３０分間乾燥し、膜厚２０μｍの電荷輸送層を形成し積層型電子写真感光体を得た。
３．評価
（１）トリフェニルアミン誘導体の評価
＜溶解性の評価＞
得られた正孔輸送剤としてのトリフェニルアミン誘導体の溶解性を評価した。
すなわち、２５℃の条件下にて、得られたトリフェニルアミン誘導体１００ｍｇに対してテトラヒドロフランを少量添加した後、振動及び放置する工程を繰り返し、トリフェニルアミン誘導体の溶解が飽和したときのテトラヒドロフラン添加量Ｘ（ｍｇ）を求め、この値から、溶解度（溶解度（％）＝１００／（１００＋Ｘ））を算出した。得られた結果を後述する表１に示す。
＜イオン化ポテンシャルの評価＞
また、得られたトリフェニルアミン誘導体のイオン化ポテンシャルを評価した。
すなわち、大気雰囲気型紫外線光電子分析装置（理研計器（株）製、ＡＣ−１）を用いて測定した。得られた結果を後述する表１に示す。
（２）積層型電子写真感光体の評価
＜残留電位の評価＞
得られた積層型電子写真感光体の残留電位を評価した。
すなわち、ドラム感度試験機（ＧＥＮＴＥＣ（株）製）を用いて、得られた積層型電子写真感光体の表面を−７００Ｖに帯電させた。
次に、ハロゲンランプの白色光からバンドパスフィルターを用いて取り出した波長７８０ｎｍの単色光（半値幅：２０ｎｍ、光強度：０．４μＪ／ｍ2）を、積層型電子写真感光体表面に対して１．５秒間照射し、照射開始から０．５秒経過した時点での表面電位を測定し、残留電位（ＶL）とした。得られた結果を後述する表１に示す。
＜結晶化の評価＞
得られた積層型電子写真感光体の表面における結晶化の有無を評価した。
すなわち、光学顕微鏡を用いて、積層型電子写真感光体の表面における結晶の有無を確認し、下記基準に沿って評価した。得られた結果を後述する表１に示す。
○：結晶が確認されない。
△：若干結晶が確認される。
×：結晶が確認される。
＜耐クラック性の評価＞
また、得られた積層型電子写真感光体における耐クラック性を評価した。
すなわち、得られた積層型電子写真感光体表面における１０箇所に、油脂（オレイン酸トリグリセリド）を付着させて、２日間放置した後、光学顕微鏡を用いて観察した。クラックの発生具合を確認し、下記基準に沿って評価した。得られた結果を後述する表１に示す。図４（ａ）は、ＨＴＭ−１を用いた場合のクラック未発生の塗膜（評価結果○）を示す光学顕微鏡写真であり、図４（ｂ）は、ＨＴＭ−１１を用いた場合のクラック発生の塗膜（評価結果×）を示す光学顕微鏡写真である。
○：クラック発生箇所が０箇所である。
△：クラック発生箇所が１〜３箇所である。
×：クラック発生箇所が４箇所以上である。
［実施例２］
実施例２では、トリフェニルアミン誘導体の製造における反応式（１−１）を行う際に、式（２−１）で表される化合物の代わりに、式（２−２）で表される化合物を用いて、式（９）で表されるトリフェニルアミン誘導体（ＨＴＭ−２）を得た。
また、積層型電子写真感光体を製造する際に、式（９）で表されるトリフェニルアミン誘導体（ＨＴＭ−２）を正孔輸送剤として用いた。
それ以外は、実施例１と同様に、トリフェニルアミン誘導体及び積層型電子写真感光体の製造を行って評価した。得られた結果を後述する表１に示す。
［実施例３］
実施例３では、トリフェニルアミン誘導体の製造における反応式（１−１）を行う際に、式（２−１）で表される化合物の代わりに、式（２−３）で表される化合物を用いて、式（１０）で表されるトリフェニルアミン誘導体（ＨＴＭ−３）を得た。
また、積層型電子写真感光体を製造する際に、式（１０）で表されるトリフェニルアミン誘導体（ＨＴＭ−３）を正孔輸送剤として用いた。
それ以外は、実施例１と同様に、トリフェニルアミン誘導体及び積層型電子写真感光体の製造を行って評価した。得られた結果を後述する表１に示す。
［実施例４］
実施例４では、トリフェニルアミン誘導体の製造における反応式（１−１）を行う際に、式（２−１）で表される化合物の代わりに、式（２−４）で表される化合物を用いて、式（１１）で表されるトリフェニルアミン誘導体（ＨＴＭ−４）を得た。
また、積層型電子写真感光体を製造する際に、式（１１）で表されるトリフェニルアミン誘導体（ＨＴＭ−４）を正孔輸送剤として用いた。
それ以外は、実施例１と同様に、トリフェニルアミン誘導体及び積層型電子写真感光体の製造を行って評価した。得られた結果を後述する表１に示す。
［比較例１］
比較例１では、トリフェニルアミン誘導体の製造における反応式（１−１）を行う際に、式（２−１）で表される化合物の代わりに、式（２−５）で表される化合物を用いて、式（６）で表されるトリフェニルアミン誘導体（ＨＴＭ−５）を得た。
また、積層型電子写真感光体を製造する際に、式（６）で表されるトリフェニルアミン誘導体（ＨＴＭ−５）を正孔輸送剤として用いた。
それ以外は、実施例１と同様に、トリフェニルアミン誘導体及び積層型電子写真感光体の製造を行って評価した。得られた結果を後述する表１に示す。
［比較例２］
比較例２では、トリフェニルアミン誘導体の製造における反応式（１−１）を行う際に、式（２−１）で表される化合物の代わりに、式（２−６）で表される化合物を用いて、式（７）で表されるトリフェニルアミン誘導体（ＨＴＭ−６）を得た。
また、積層型電子写真感光体を製造する際に、式（７）で表されるトリフェニルアミン誘導体（ＨＴＭ−６）を正孔輸送剤として用いた。
それ以外は、実施例１と同様に、トリフェニルアミン誘導体及び積層型電子写真感光体の製造を行って評価した。得られた結果を後述する表１に示す。
［比較例３］
比較例３では、トリフェニルアミン誘導体の製造における反応式（１−１）を行う際に、式（２−１）で表される化合物の代わりに、式（２−７）で表される化合物を用いて、式（１７）で表されるトリフェニルアミン誘導体（ＨＴＭ−７）を得た。
また、積層型電子写真感光体を製造する際に、式（１７）で表されるトリフェニルアミン誘導体（ＨＴＭ−７）を正孔輸送剤として用いた。
それ以外は、実施例１と同様に、トリフェニルアミン誘導体及び積層型電子写真感光体の製造を行って評価した。得られた結果を後述する表１に示す。
［比較例４］
比較例４では、トリフェニルアミン誘導体の製造における反応式（１−１）を行う際に、式（２−１）で表される化合物の代わりに、式（２−８）で表される化合物を用いて、式（１８）で表されるトリフェニルアミン誘導体（ＨＴＭ−８）を得た。
また、積層型電子写真感光体を製造する際に、式（１８）で表されるトリフェニルアミン誘導体（ＨＴＭ−８）を正孔輸送剤として用いた。
それ以外は、実施例１と同様に、トリフェニルアミン誘導体及び積層型電子写真感光体の製造を行って評価した。得られた結果を後述する表１に示す。
［比較例５］
比較例５では、トリフェニルアミン誘導体の製造における反応式（１−１）を行う際に、式（２−１）で表される化合物の代わりに、式（２−９）で表される化合物を用いて、式（５）で表されるトリフェニルアミン誘導体（ＨＴＭ−９）を得た。
また、積層型電子写真感光体を製造する際に、式（５）で表されるトリフェニルアミン誘導体（ＨＴＭ−９）を正孔輸送剤として用いた。
それ以外は、実施例１と同様に、トリフェニルアミン誘導体及び積層型電子写真感光体の製造を行って評価した。得られた結果を後述する表１に示す。
［比較例６］
比較例６では、トリフェニルアミン誘導体の製造における反応式（１−１）を行う際に、式（２−１）で表される化合物の代わりに、式（２−１０）で表される化合物を用いて、式（１９）で表されるトリフェニルアミン誘導体（ＨＴＭ−１０）を得た。
また、積層型電子写真感光体を製造する際に、式（１９）で表されるトリフェニルアミン誘導体（ＨＴＭ−１０）を正孔輸送剤として用いた。
それ以外は、実施例１と同様に、トリフェニルアミン誘導体及び積層型電子写真感光体の製造を行って評価した。得られた結果を後述する表１に示す。
［比較例７］
比較例７では、トリフェニルアミン誘導体の製造における反応式（１−１）を行う際に、式（２−１）で表される化合物の代わりに、式（２−１１）で表される化合物を用いて、式（２０）で表されるトリフェニルアミン誘導体（ＨＴＭ−１１）を得た。
また、積層型電子写真感光体を製造する際に、式（２０）で表されるトリフェニルアミン誘導体（ＨＴＭ−１１）を正孔輸送剤として用いた。
それ以外は、実施例１と同様に、トリフェニルアミン誘導体及び積層型電子写真感光体の製造を行って評価した。得られた結果を後述する表１に示す。
［比較例８］
比較例８では、トリフェニルアミン誘導体の製造における反応式（１−１）を行う際に、式（２−１）で表される化合物の代わりに、式（２−１２）で表される化合物を用いて、式（４）で表されるトリフェニルアミン誘導体（ＨＴＭ−１２）を得た。
また、積層型電子写真感光体を製造する際に、式（４）で表されるトリフェニルアミン誘導体（ＨＴＭ−１２）を正孔輸送剤として用いた。
それ以外は、実施例１と同様に、トリフェニルアミン誘導体及び積層型電子写真感光体の製造を行って評価した。得られた結果を後述する表１に示す。
［比較例９］
比較例９では、トリフェニルアミン誘導体の製造における反応式（１−１）を行う際に、式（２−１）で表される化合物の代わりに、式（２−１３）で表される化合物を用いて、式（２１）で表されるトリフェニルアミン誘導体（ＨＴＭ−１３）を得た。
また、積層型電子写真感光体を製造する際に、式（２１）で表されるトリフェニルアミン誘導体（ＨＴＭ−１３）を正孔輸送剤として用いた。
それ以外は、実施例１と同様に、トリフェニルアミン誘導体及び積層型電子写真感光体の製造を行って評価した。得られた結果を後述する表１に示す。
［比較例１０］
比較例１０では、トリフェニルアミン誘導体の製造における反応式（１−１）を行う際に、式（２−１）で表される化合物の代わりに、式（２−１４）で表される化合物を用いて、式（２２）で表されるトリフェニルアミン誘導体（ＨＴＭ−１４）を得た。
また、積層型電子写真感光体を製造する際に、式（２２）で表されるトリフェニルアミン誘導体（ＨＴＭ−１４）を正孔輸送剤として用いた。
それ以外は、実施例１と同様に、トリフェニルアミン誘導体及び積層型電子写真感光体の製造を行って評価した。得られた結果を後述する表１に示す。
［実施例５］
実施例５では、以下のように、単層型電子写真感光体を製造して、評価した。
１．単層型電子写真感光体の製造
容器内に、電荷発生剤としての式（２３）で表される無金属フタロシアニン（ＣＧＭ−２）のＸ型結晶５重量部と、式（８）で表される正孔輸送剤（ＨＴＭ−１）８０重量部と、式（２４）で表される電子輸送剤（ＥＴＭ−１）５０重量部と、バインダー樹脂としての式（１６）で表されるポリカーボネート樹脂１００重量部と、溶剤としてのテトラヒドロフラン８００重量部とを投入して混合した。次に、混合物をボールミルで５０時間分散し、感光層用塗布液を得た。
次に、直径３０ｍｍ、長さ２３８．５ｍｍのアルミニウム基体（支持基体）の一端を上にして、得られた感光層用塗布液中に５ｍｍ／ｓｅｃの速度で浸漬させて感光層用塗布液を塗布した。その後、１００℃、３０分間の条件で硬化処理を行って、膜厚２５μｍの感光層を形成し、単層型電子写真感光体を得た。
２．単層型電子写真感光体の評価
＜残留電位の評価＞
得られた単層型電子写真感光体の残留電位を評価した。すなわち、単層型電子写真感光体の表面を約＋７００Ｖに帯電させるとともに、感光体の表面に照射する単色光の光強度を１．５μＪ／ｍ2としたほかは、実施例１と同様に残留電位を測定した。得られた結果を後述する表２に示す。
＜結晶化の評価＞
得られた単層型電子写真感光体の表面における結晶化の有無を評価した。
すなわち、実施例１と同様に、光学顕微鏡を用いて、単層型電子写真感光体の表面における結晶の有無を評価した。得られた結果を後述する表２に示す。
＜耐クラック性の評価＞
また、得られた単層型電子写真感光体における耐クラック性を評価した。
すなわち、実施例１と同様に、得られた単層型電子写真感光体表面における１０箇所に、油脂（オレイン酸トリグリセリド）を付着させ、２日間放置した後、光学顕微鏡を用いて観察した。クラックの発生具合を確認し、評価した。得られた結果を後述する表２に示す。
［実施例６］
実施例６では、電子輸送剤として、ＥＴＭ−１の代わりに式（２５）で表される化合物（ＥＴＭ−２）を用いたほかは、実施例５と同様に単層型電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を後述する表２に示す。
［実施例７］
実施例７では、電荷発生剤として、ＣＧＭ−２の代わりに、上述した式（１５）で表される化合物（ＣＧＭ−１）を用いたほかは、実施例６と同様に単層型電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を後述する表２に示す。
［実施例８〜１０］
実施例８〜１０では、正孔輸送剤として、ＨＴＭ−１の代わりに、上述した式（１０）で表される化合物（ＨＴＭ−２）を用いたほかは、実施例５〜７と同様に単層型電子写真感光体をそれぞれ製造し、評価した。得られた結果を後述する表２に示す。
［比較例１１〜１３］
比較例１１〜１３は、正孔輸送剤として、ＨＴＭ−１の代わりに、上述した式（１８）で表されるトリフェニルアミン誘導体ＨＴＭ−８を用いたほか、実施例５〜７と同様に単層型電子写真感光体をそれぞれ製造し、評価した。得られた結果を後述する表２に示す。
［比較例１４〜１６］
比較例１４〜１６は、正孔輸送剤として、ＨＴＭ−１の代わりに、上述した式（５）で表されるトリフェニルアミン誘導体ＨＴＭ−９を用いたほか、実施例５〜７と同様に単層型電子写真感光体をそれぞれ製造し、評価した。得られた結果を後述する表２に示す。
［比較例１７〜１９］
比較例１７〜１９は、正孔輸送剤として、ＨＴＭ−１の代わりに、上述した式（４）で表されるトリフェニルアミン誘導体ＨＴＭ−１２を用いたほか、実施例５〜７と同様に単層型電子写真感光体をそれぞれ製造し、評価した。得られた結果を後述する表２に示す。
［実施例１１］
実施例１１では、以下のように、単層型電子写真感光体を製造し、評価した。
＜単層型電子写真感光体の製造＞
実施例１１では、電子輸送剤として、ＥＴＭ−１の代わりに、式（２６）で表される化合物（ＥＴＭ−３）を用いたほかは、実施例５と同様に単層型電子写真感光体を製造した。
＜黒点発生の評価＞
得られた単層型電子写真感光体を用いた場合の形成画像における黒点発生を評価した。
すなわち、得られた単層型電子写真感光体をプリンター（京セラミタ製、ＤＰ−５６０）に装着し、４０℃、９０Ｒｆの環境条件で、Ａ４（富士ゼロックス製上質ＰＰＣ用紙）を５０００枚連続印刷した。その後、６時間放置した後、Ａ４紙の白紙原稿を印字して、そのＡ４紙上に発生した黒点の発生数を計数するとともに、下記基準に準じて評価した。得られた結果を後述する表３に示す。
なお、黒点発生数は、感光層中におけるトリフェニルアミン誘導体の分散性を評価する指標として測定している。
これは、感光層中におけるトリフェニルアミン誘導体の分散性が低下したり、あるいは結晶化したりして、当該化合物が過度に凝集して存在している場合、帯電工程を実施した際に、当該凝集箇所を通じてリーク電流が発生しやすくなり、ひいては形成画像において黒点が発生しやすくなるためである。
○：Ａ４紙１枚あたり黒点の発生が５０個未満の値である。
×：Ａ４紙１枚あたり黒点の発生が５０個以上の値である。
［実施例１２］
実施例１２では、電荷発生剤として、式（１５）で表されるチタニルフタロシアニン（ＣＧＭ−１）のＹ型結晶を用いたほかは、実施例１１と同様に単層型電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を後述する表３に示す。
［実施例１３〜１４］
実施例１３〜１４では、正孔輸送剤として、式（９）で表されるトリフェニルアミン誘導体（ＨＴＭ−２）を用いたほかは、それぞれ実施例１１〜１２と同様に単層型電子写真感光体をそれぞれ製造し、評価した。得られた結果を後述する表３に示す。
［比較例２０〜２１］
比較例２０〜２１では、正孔輸送剤として、式（５）で表されるトリフェニルアミン誘導体（ＨＴＭ−９）を用いたほかは、それぞれ実施例１１〜１２と同様に単層型電子写真感光体をそれぞれ製造し、評価した。得られた結果を後述する表３に示す。
［比較例２２〜２３］
比較例２２〜２３では、正孔輸送剤として、式（４）で表されるトリフェニルアミン誘導体（ＨＴＭ−１２）を用いたほかは、それぞれ実施例１１〜１２と同様に単層型電子写真感光体を製造するとともに、評価した。得られた結果を後述する表３に示す。
以上、表１、表２及び表３に示す結果により、本発明によれば、トリフェニルアミン誘導体において、アリールアミン基のオルト位に所定の炭素数のアルコキシ基を導入することにより、溶剤への溶解性、樹脂等との相溶性が向上すると共に、イオン化ポテンシャルが低くなることが理解できる。従って、電子写真感光体の正孔輸送剤として用いた場合に、良好な電気的特性を有すると共に、耐クラック性に優れた電子写真感光体を提供することができる。
本発明によるトリフェニルアミン誘導体は、感光体に適用することができる。また、本発明による電子写真感光体は、複合機等の画像形成装置に適用することができる。
１０ 単層型電子写真感光体
１１ 基体
１２ 感光層
１３ 電荷発生層
１４ 電荷輸送層
１５ 中間層
２０ 積層型電子写真感光体
２１ 基体
２２ 感光層
２３ 中間層

Claims (9)

  1. 一般式（１）で表されるトリフェニルアミン誘導体。
    （前記一般式（１）中、ＯＲ1は炭素数２〜８のアルコキシ基であり、Ｒ2〜Ｒ6は、それぞれ独立した水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基であり、Ａｒ1及びＡｒ2は、それぞれ独立しており、水素原子、置換基として炭素数１〜６のアルキル基もしくは炭素数１〜６のアルコキシ基を有してもよい炭素数６〜２０のアリール基、炭素数３〜１０のシクロアルキル基、又は３〜１０員環の複素環であり、ただし、Ａｒ1及びＡｒ2が共に水素原子となる場合を除く。）
  2. 前記一般式（１）において、ＯＲ1は炭素数２〜４のアルコキシ基である、請求項１に記載のトリフェニルアミン誘導体。
  3. 前記一般式（１）において、Ｒ2〜Ｒ6は、それぞれ独立した水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基である、請求項１又は請求項２に記載のトリフェニルアミン誘導体。
  4. 前記一般式（１）において、Ｒ2は水素原子である、請求項１から請求項３のいずれか１つに記載のトリフェニルアミン誘導体。
  5. 前記一般式（１）において、Ｒ6が水素原子である、請求項１から請求項４のいずれか１つに記載のトリフェニルアミン誘導体。
  6. 請求項１から請求項５のいずれか１つに記載のトリフェニルアミン誘導体の製造方法であって、
    反応式（１）で表される反応を行う工程を含む、トリフェニルアミン誘導体の製造方法。
    （前記反応式（１）中の一般式（１）から（３）において、Ｘはハロゲン原子であり、ＯＲ1は炭素数２〜８のアルコキシ基であり、Ｒ2〜Ｒ6は、それぞれ独立した水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基であり、Ａｒ1及びＡｒ2は、それぞれ独立しており、水素原子、置換基として炭素数１〜６のアルキル基もしくは炭素数１〜６のアルコキシ基を有してもよい炭素数６〜２０のアリール基、炭素数３〜１０のシクロアルキル基、又は３〜１０員環の複素環であり、ただし、Ａｒ1及びＡｒ2が共に水素原子となる場合を除く。）
  7. 前記反応式（１）で表される反応において、触媒としてパラジウム化合物を使用する、請求項６に記載のトリフェニルアミン誘導体の製造方法。
  8. 前記反応式（１）で表される反応を塩基の存在下で行う、請求項６又は請求項７に記載のトリフェニルアミン誘導体の製造方法。
  9. 請求項１から請求項５のいずれか１つに記載のトリフェニルアミン誘導体を含有する、電子写真感光体。
JP2013116126A 2013-05-31 2013-05-31 トリフェニルアミン誘導体、その製造方法及び電子写真感光体 Expired - Fee Related JP5841969B2 (ja)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2013116126A JP5841969B2 (ja) 2013-05-31 2013-05-31 トリフェニルアミン誘導体、その製造方法及び電子写真感光体
EP14169811.8A EP2808320B1 (en) 2013-05-31 2014-05-26 Triphenylamine derivative, method for manufacturing the same, and electrophotographic photosensitive member
US14/288,542 US9376371B2 (en) 2013-05-31 2014-05-28 Triphenylamine derivative, method for manufacturing the same, and electrophotographic photosensitive member
CN201410229699.9A CN104211606B (zh) 2013-05-31 2014-05-28 三苯胺衍生物及其制备方法、以及电子照相感光体

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2013116126A JP5841969B2 (ja) 2013-05-31 2013-05-31 トリフェニルアミン誘導体、その製造方法及び電子写真感光体

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2014234362A true JP2014234362A (ja) 2014-12-15
JP5841969B2 JP5841969B2 (ja) 2016-01-13

Family

ID=50774717

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2013116126A Expired - Fee Related JP5841969B2 (ja) 2013-05-31 2013-05-31 トリフェニルアミン誘導体、その製造方法及び電子写真感光体

Country Status (4)

Country Link
US (1) US9376371B2 (ja)
EP (1) EP2808320B1 (ja)
JP (1) JP5841969B2 (ja)
CN (1) CN104211606B (ja)

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015027962A (ja) * 2013-07-30 2015-02-12 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 トリフェニルアミン誘導体、その製造方法及び電子写真感光体
JP2016224108A (ja) * 2015-05-27 2016-12-28 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 正帯電単層型電子写真感光体、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置
JP2017003696A (ja) * 2015-06-08 2017-01-05 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 正帯電単層型電子写真感光体、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置
JP2017003695A (ja) * 2015-06-08 2017-01-05 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 正帯電単層型電子写真感光体、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置
JP2017031063A (ja) * 2015-07-29 2017-02-09 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 ベンジジン誘導体、ベンジジン誘導体の製造方法、及び電子写真感光体
JP2017031076A (ja) * 2015-07-30 2017-02-09 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 ジアミン化合物、及び電子写真感光体
WO2018079038A1 (ja) * 2016-10-28 2018-05-03 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置
WO2018100813A1 (ja) * 2016-11-30 2018-06-07 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 電子写真感光体
JP2018092981A (ja) * 2016-11-30 2018-06-14 シャープ株式会社 光電変換素子及びその製造方法

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3165518B1 (en) * 2015-11-09 2019-12-25 Kyocera Document Solutions Inc. Triarylamine derivative, electrophotographic photosensitive member, and method for producing electrophotographic photosensitive member
JP6624093B2 (ja) * 2017-01-27 2019-12-25 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005289877A (ja) * 2004-03-31 2005-10-20 Nippon Jiyouriyuu Kogyo Kk ブタジエニルベンゼンアミン誘導体、その製造方法、および電子写真感光体
JP2006126672A (ja) * 2004-10-29 2006-05-18 Kyocera Mita Corp 電子写真感光体および画像形成装置
JP2010070464A (ja) * 2008-09-16 2010-04-02 Kyocera Mita Corp トリフェニルアミン誘導体、その製造方法及び電子写真感光体
JP2010070465A (ja) * 2008-09-16 2010-04-02 Kyocera Mita Corp トリフェニルアミン誘導体、その製造方法及び電子写真感光体
JP2013097270A (ja) * 2011-11-02 2013-05-20 Mitsubishi Chemicals Corp 電子写真感光体、電子写真感光体カートリッジ、および画像形成装置

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2717569B2 (ja) * 1989-02-23 1998-02-18 コニカ株式会社 感光体
US5246808A (en) * 1991-03-19 1993-09-21 Mita Industrial Co., Ltd. Hydrazone compound and photosensitive material using said compound
JP5044161B2 (ja) * 2006-07-21 2012-10-10 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 トリフェニルアミン誘導体およびそれを用いた電子写真感光体
JP4316634B2 (ja) * 2007-05-10 2009-08-19 シャープ株式会社 エナミン化合物を含有する電子写真感光体とそれを備えた画像形成装置およびエナミン化合物とその製造方法
CN101676260B (zh) * 2008-09-16 2013-07-10 京瓷办公信息系统株式会社 三苯胺衍生物、其制造方法和电子照相感光体

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005289877A (ja) * 2004-03-31 2005-10-20 Nippon Jiyouriyuu Kogyo Kk ブタジエニルベンゼンアミン誘導体、その製造方法、および電子写真感光体
JP2006126672A (ja) * 2004-10-29 2006-05-18 Kyocera Mita Corp 電子写真感光体および画像形成装置
JP2010070464A (ja) * 2008-09-16 2010-04-02 Kyocera Mita Corp トリフェニルアミン誘導体、その製造方法及び電子写真感光体
JP2010070465A (ja) * 2008-09-16 2010-04-02 Kyocera Mita Corp トリフェニルアミン誘導体、その製造方法及び電子写真感光体
JP2013097270A (ja) * 2011-11-02 2013-05-20 Mitsubishi Chemicals Corp 電子写真感光体、電子写真感光体カートリッジ、および画像形成装置

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015027962A (ja) * 2013-07-30 2015-02-12 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 トリフェニルアミン誘導体、その製造方法及び電子写真感光体
JP2016224108A (ja) * 2015-05-27 2016-12-28 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 正帯電単層型電子写真感光体、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置
JP2017003696A (ja) * 2015-06-08 2017-01-05 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 正帯電単層型電子写真感光体、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置
JP2017003695A (ja) * 2015-06-08 2017-01-05 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 正帯電単層型電子写真感光体、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置
JP2017031063A (ja) * 2015-07-29 2017-02-09 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 ベンジジン誘導体、ベンジジン誘導体の製造方法、及び電子写真感光体
JP2017031076A (ja) * 2015-07-30 2017-02-09 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 ジアミン化合物、及び電子写真感光体
WO2018079038A1 (ja) * 2016-10-28 2018-05-03 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置
JPWO2018079038A1 (ja) * 2016-10-28 2019-09-12 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置
WO2018100813A1 (ja) * 2016-11-30 2018-06-07 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 電子写真感光体
JP2018092981A (ja) * 2016-11-30 2018-06-14 シャープ株式会社 光電変換素子及びその製造方法
JPWO2018100813A1 (ja) * 2016-11-30 2019-06-27 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 電子写真感光体

Also Published As

Publication number Publication date
EP2808320A1 (en) 2014-12-03
CN104211606A (zh) 2014-12-17
US9376371B2 (en) 2016-06-28
CN104211606B (zh) 2017-01-04
JP5841969B2 (ja) 2016-01-13
US20140357895A1 (en) 2014-12-04
EP2808320B1 (en) 2020-02-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5841969B2 (ja) トリフェニルアミン誘導体、その製造方法及び電子写真感光体
JP5420870B2 (ja) トリフェニルアミン誘導体を含む電子写真感光体
JP5417378B2 (ja) トリアリールアミン誘導体、電子写真感光体、及び画像形成装置
JP5060773B2 (ja) ジフェニルアミン誘導体、その製造方法および電子写真感光体
JP5339829B2 (ja) トリフェニルアミン誘導体、その製造方法及び電子写真感光体
JP5879310B2 (ja) トリフェニルアミン誘導体、その製造方法及び電子写真感光体
JP6055444B2 (ja) 電子写真感光体
JP2007210954A (ja) スチルベンアミン誘導体および電子写真感光体
JP6059693B2 (ja) 電子写真感光体
JP5000239B2 (ja) トリフェニルアミン誘導体および電子写真感光体
JP4813256B2 (ja) ジフェニルアミン誘導体および電子写真感光体
JP2007197407A (ja) トリアリールアミンヒドラゾン誘導体および電子写真感光体
JP2007186481A (ja) トリアリールアミン誘導体および電子写真感光体
JP2008134406A (ja) 電子写真感光体及び電子写真感光体の製造方法
JP5244307B2 (ja) トリアリールアミン誘導体および電子写真感光体
JP2008063229A (ja) トリフェニルアミン誘導体および電子写真感光体
JP2007223923A (ja) トリフェニルアミン誘導体および電子写真感光体
JP5744990B2 (ja) トリフェニルアミン誘導体
JP5530636B2 (ja) エナミン誘導体および電子写真感光体
JP5941499B2 (ja) トリアリールアミン誘導体、及び電子写真感光体
JP2008056571A (ja) トリフェニルアミン誘導体および電子写真感光体
JP6589839B2 (ja) 電子写真感光体
JP2010128170A (ja) 電子写真感光体、およびこれを備えた画像形成装置
JP2007225750A (ja) トリフェニルアミン誘導体および電子写真感光体
JP2007197408A (ja) ジフェニルベンジジン誘導体および電子写真感光体

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20150318

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20150714

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20150716

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20150910

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20151020

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20151116

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 5841969

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees