JP2014201604A - 発泡性積層体用樹脂、発泡性積層体、及びそれを用いた発泡加工紙並びに断熱容器 - Google Patents
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Abstract
Description
また、特許文献6においては、紙容器における胴部材原材料シートの紙基材の少なくとも片面に、溶融状態の熱可塑性樹脂をTダイから紙基材に接するまでの時間が0.11〜0.33秒となるように押出ラミネートしてなる紙製容器の胴部材原材料シートが示され、低密度ポリエチレンを2種混合した組成物が記載されている。
なく、表面外観が良好な積層体、容器等が提案されているが、実際の発泡工程においては、優れた断熱性が得られ、良好な発泡外観が得られる発泡条件は非常に狭く、歩留まりが悪いという問題があった。また、大量生産する場合に、加熱温度のムラにより、発泡外観の不良が発生したり、発泡工程の高速化を図るために加熱温度を上げた際に良好な発泡外観が得られないという問題があった。これら従来技術の発泡層には、様々なMFRの材料が使用されているが、上記の問題を抱えていた。
(a−1)JIS K7210に準拠(190℃、21.18N荷重)して測定したメルトフローレートMFRが6.0以上30g/10分以下
(a−2)試験温度23℃、JIS−K7112に準拠した密度が0.900〜0.930g/cm3
(a−3)含有する酸化防止剤が150ppm未満
(b−1)融点(Tm(b))が100〜140℃
Tm(b)−Tm(a)≧10 (式1)
なお、本明細書中において、発泡性とは、加熱により発泡する性質を指す。発泡性がよいとは、主に高い発泡倍率を得ることができる状態を指し、紙基材からの蒸気により積層体の厚さ方向に発泡セルが成長する際の発泡セルの高さが尺度になる。また、発泡セル高さの均一性も尺度に取り入れられる。
(1)ポリエチレン系樹脂(A)
本発明に用いるポリエチレン系樹脂層(I)を構成するポリエチレン系樹脂(A)は、下記(a−1)〜(a−3)の特性を有する。
(a−1)JIS K7210に準拠(190℃、21.18N荷重)して測定したメルトフローレートMFRが6.0以上30g/10分以下
(a−2)試験温度23℃、JIS−K7112に準拠した密度が0.900〜0.930g/cm3
(a−3)含有する酸化防止剤が150ppm未満
前記エチレン共重合体におけるエチレンと共重合するモノマーとしては、共役ジエン(例えばブタジエンやイソプレン)、非共役ジエン(例えば1,4−ペンタジエン)、アクリル酸、アクリル酸エステル(例えばアクリル酸メチルやアクリル酸エチル)、メタクリル酸、メタクリル酸エステル(例えばメタクリル酸メチルやメタクリル酸エチル)および酢酸ビニルエチレン等が例示される。
このうち好ましいのは、高圧ラジカル重合法により得られる低密度ポリエチレンである。高圧ラジカル重合法低密度ポリエチレンは、酸素、有機過酸化物などのラジカル発生剤を用いて、1000〜4000atmの超高圧下、塊状または溶液重合によって製造される。
本発明に用いるポリエチレン系樹脂層(I)を構成するポリエチレン系樹脂(A)のMFRは、6.0〜30g/10分であり、好ましくは7.0〜28g/10分であり、より好ましくは8.0〜26g/10分である。MFRが6.0g/10分未満であると発泡セルが大きくならず、一方、MFRが30g/10分を超えると発泡の際セルが破裂してしまうので好ましくない。ここで、MFRは、JIS K7210(190℃、21.18N荷重)に準拠して測定する値である。
本発明に用いるポリエチレン系樹脂層(A)を構成するポリエチレン系樹脂(a)の密度は、0.900〜0.930g/cm3であり、好ましくは0.905〜0.930g/cm3であり、より好ましくは0.910〜0.930g/cm3である。密度が0.900g/cm3未満であると、樹脂層のすべりが悪く、ハンドリングが悪くなるので好ましくない。密度が0.930g/cm3超えると、発泡させるための温度を高くする必要があるため、好ましくない。
ここで、密度は、試験温度23℃、JIS−K7112に準拠して測定する値である。
本発明のポリエチレン系樹脂(A)に含まれる酸化防止剤の量は150ppm未満であり、好ましくは125ppm未満であり、さらに好ましいのは100ppm未満である。150ppm以上である時、良好な外観を持つ発泡体が得られる発泡温度範囲が狭くなる。ここで本発明においては、ppmは重量比を表している。
酸化防止剤としては、ブチルヒドロキシトルエン、4−ヒドロキシメチル−2,6−ジ−t−ブチルフェノール、2,6−ジ−t−ブチル−4−エチルフェノール、n−オクタデシル−β−(4’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル)プロピオネート、トコフェロール、2,4−ビス(オクチルチオメチル)−6−t−メチルフェノール、2,4ビス[(ドデシルチオ)メチル]−6−メチルフェノール、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(4−エチル−6−t−ブチルフェノール)、4,4’−メチレンビス(2,6−ジ−t−ブチルフェノール)、4,4’−ブチリデンビス(6−t−ブチル−m−クレゾール)、4,4’−チオビス(6−t−ブチル−m−クレゾール)、N,N’ヘキサメチレンビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシヒドロシンナミド)、3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジルフォスフォン酸モノエチルエステルカルシウム塩、ヘキサメチレンビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシヒドロシンナメート)、トリエチレングリコールビス−3−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオネート、2,2’−オキサミドビス〔エチル−3− (3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、2,2’−5−エチリデンビス(4,6−ジ−t−ブチルフェノール)、N,N’−1,3−プロパンジイルビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシヒドロシンナミド)、2,4-ジメチル−6−(1−メチルペンタデシル)フェノール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’−t−ブチル−5’−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2,5−ビス〔5’−t−ブチルベンゾキサゾリル(2)〕−チオフェン、〔ビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジルフォスフォン酸モノエチルエステル)ニッケル塩、サリチル酸メチル、p−メトキシフェノール、サリチル酸フェニル、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェノール、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4,6−ビス(1−メチル−1−フェニルエチル)フェノール、4−ベンゾキサゾイル−(2)−4’〔5−メチルベンゾキサゾイル−(2) 〕−スチルベン、ヘキサデシル−3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、2,2’−メチレンビス〔4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−(2H−ベンゾ[d]トリアゾール−2−イル)フェノール〕、2,4-ジ−t−ブチル−6−(5−クロロベンゾトリアゾ−ル−2−イル)フェノール、2−シアノ−3,3−ジフェニルアクリル酸−2−エチルヘキシル等のフェノール系、ジラウルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート等のチオエーテル系、トリス(ノニルフェニル)フォスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジフォスファイト、トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)フォスファイト、4,4’−ブチリデン−ビス(3−メチル−6−t−ブチルフェニルジトリデシルフォスファイト)、トリス(シクロヘキシルフェニル)フォスファイト、トリス−[2−(2,4,8,10−テトラブチル−5,7−ジオキサ−6−ホスホジベンゾ−{a,c}シクロヘプテン−6−イル−オキシ)エチル]アミン、ビス−[2−メチル−4,6−ビス−(1,1−ジメチルエチル)フェニル]エチルフォスファイト、3,9−ビス{2,4−ビス(1−メチル−1−フェニルエチル)フェノキシ}−2,4,8,10−テトラオキサ−3,9−ジホスファスピロ[5,5]ウンデカン、6−[3−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロポキシ−2,4,8,10−テトラ−t−ブチルベンズ[d,f][1,3,2]ジオキサホスフェピン、9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−ホスファフェナントレン−10−オキサイド、3,9−ビス(2,6−ジ−t−ブチル−4-メチルフェノキシ)−2,4,8,10−テトラオキサ−3,9−ジホスファスピロ[5,5]ウンデカン、カルベトキシメチルジエチルフォスフォネート等のリン系等の酸化防止剤が挙げられるがこれらに限定されるものではない。
また、上記ポリエチレン系樹脂の特性を損ねない範囲で、他の熱可塑性樹脂を配合しても構わない。熱可塑性樹脂としては、他のポリオレフィン系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂などを挙げることができる。
上記ラジカル発生剤としては、有機過酸化物、ジヒドロ芳香族、ジクミル化合物等が挙げられる。その有機過酸化物としては、例えば、(i)t−ブチルハイドロパーオサイド、クメンハイドロパーオキサイド、1,1,3,3−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド等のハイドロパーオキサイド類、(ii)メチルエチルケトンパーオキサイド、メチルイソブチルケトンパーオキサイド、アセチルアセトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド等のケトンパーオキサイド類、(iii)イソブチリルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド等のジアシルパーオキサイド類、(iv)ジクミルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、t−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−t−ブチルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ−(t−ブチルヘキシン)−3、ジ−t−アミルパーオキサイド等のジアルキルパーオキサイド類、(v)2,2−ジ−(t−ブチルパーオキシ)ブタン等のパーオキシケタール、(vi)t−ヘキシルパーオキシピバレート、t−ブチルパーオキシピバレート、t−アミルパーオキシ2−エチルヘキサノエート、t−ブチルパーオキシ2−エチルヘキサノエート、t−ブチルパーオキシイソブチレート、t−ブチルパーオキシベンゾエート等のアルキルパーエステル類、(vii)ビス(4−t−ブチルシクロヘキシル)パーオキシジカルボネート、ジ−イソプロピルパーオキシジカルボネート、t−アミルパーオキシイソプロピルカーボネート等のパーカーボネート類、(viii)3,6,9−トリエチル−3,6,9−トリメチル−1,4,7−トリパーオキソナン等の環状有機過酸化物類などが挙げられる。中でも好ましいのは、環状有機過酸化物類である。
ラジカル反応温度[T(2)](℃)は、下記の関係式(式2)を満たすことが望ましく、関係式(2)’を満たすことがより好ましい。
関係式(2):T60+30<T(2)<T60+120・・・ (式2)
関係式(2)’:T60+40<T(2)<T60+110・・・ (式2)’
(式中、T60は、ラジカル発生剤(C)の1時間半減期温度[℃]を表す。)
溶融ブレンドは、ラジカル反応を抑制した温度で十分に樹脂中にラジカル発生剤を分散させることが目的である。そのためには、ラジカル反応を抑制できる混練温度の選定が重要となる。本発明では、この混練温度[T(3)](℃)は下記式(式3)を満たすことが好ましい。
Tm<T(3)<T60+5・・・ (式3)
Tm<T(3)<T60−3・・・ (式3)’
融点Tmは、DSCによって測定されるセカンドスキャンの融点で最高ピーク高さの融点である。
ラジカル反応には、押出機内で樹脂とラジカル発生剤を同時に溶融混練して反応させる溶融反応法、または有機溶媒に樹脂とラジカル発生剤を溶解し、加温混合攪拌しながら反応させる溶液反応法が好適に用いられる。
本発明は、少なくとも、紙を主体とする基材の一方の面にポリエチレン系樹脂層(I)を備え、上記基材の他方の面に、基材から放出される蒸気を保持する熱可塑性樹脂層(II)を設けた発泡性積層体であって、上記ポリエチレン系樹脂層(I)が上記の特定のポリエチレン系樹脂(A)で構成され、熱可塑性樹脂層(II)が特定の融点を有する熱可塑性樹脂(B)で構成されることを特徴とする。
本発明において紙を主体とする基材は、基材に含まれた蒸気、揮発分によって表面のポリエチレン系樹脂層(A)を発泡させることができるものであれば特に限定されない。
例えば、上質紙、クラフト紙、アート紙等が挙げられる。また、紙を主体とする基材には、加熱により揮発性ガスを発生する物質をコーティングしたり、紙基材中へ加熱により揮発性ガスを発生する物質を配合したりすることもできる。紙を主体とする基材には、パルプ紙や合成紙等の紙にインクなどで絵や文字、模様などを印刷することができる。基材に使用する紙は、坪量が100〜400g/m2、特に150〜350g/m2が好ましい。紙の含水率は4〜10%、好ましくは5〜8%程度のものが例示される。また、紙基材には印刷が施されていてもよい。
本発明の発泡性積層体に係るポリエチレン系樹脂層(I)を構成する樹脂には、前記ポリエチレン系樹脂(A)を用いることができる。発泡倍率が高く、均一な発泡セルを形成させるためには、ポリエチレン系樹脂の融点が80〜120℃の範囲、好ましくは、90〜115℃程度の範囲内で選択することが望ましい。
また、本発明に用いるポリエチレン系樹脂層(I)には、必要に応じて印刷等を施しても良い。印刷は、部分的に着色インキで印刷しても、全面的に印刷してもよい。印刷の位置、印刷面積の大小、印刷の方法、使用されるインキなどは、従来公知の技術を適宜選択して用いることができる。
本発明の発泡性積層体に用いる熱可塑性樹脂層(II)は、基材から放出される蒸気等を保持する役割を有するものである。
それを構成する熱可塑性樹脂(B)は、上記ポリエチレン樹脂層(I)を形成するポリエチレン系樹脂(A)よりも融点が高いか、もしくは融解しない樹脂であればよく、特に限定はされないが、ポリエチレン系樹脂層(I)を優先的に発泡させ、均一にかつ高いセル厚を容易に得るためには、加熱によって基材から放出される蒸気等によって発泡されるポリエチレン系樹脂(A)と、基材から放出される蒸気等を保持する熱可塑性樹脂(B)との融点差が、次の式(1)を満足することが望ましい。
Tm(b)−Tm(a)≧10 式(1)
(ただし、Tm(a):層(I)のポリエチレン系樹脂(A)の融点(℃)、Tm(b):層(II)の熱可塑性樹脂(B)の融点(℃)である)
前記エチレン共重合体におけるエチレンと共重合体するモノマーとしては、共役ジエン(例えばブタジエンやイソプレン)、非共役ジエン(例えば1,4−ペンタジエン)、アクリル酸、アクリル酸エステル(例えばアクリル酸メチルやアクリル酸エチル)、メタクリル酸、メタクリル酸エステル(例えばメタクリル酸メチルやメタクリル酸エチル)および酢酸ビニルエチレン等が例示される。
また、上記ポリエチレン系樹脂層(I)を考慮すると、融点Tm(b)は、100〜140℃、好ましくは110〜140℃、より好ましくは115〜140℃の範囲で選択されることが望ましい。
融点が100℃より低い場合は、耐熱性が不足し熱可塑性樹脂層が発泡してしまう惧れがあり、また140℃を超えると、低温ヒートシール性が不良となる惧れがあるため好ましくない。
また、必要に応じて印刷等を施しても良い。印刷は、部分的または全面的に着色インキで印刷してもよい。また、必要に応じて発泡性インキを使用して、部分的または全面的に発泡部位を設けてもよい。印刷の位置、印刷面積の大小、印刷の方法、使用されるインキなどは、従来公知の技術を適宜選択して用いることができる。
また補強層とは、基材に積層されたポリエチレン系樹脂層(I)が加熱によって発泡されるときに発泡層が破裂しないように、ポリエチレン系樹脂層(I)の外層にポリエチレン樹脂フィルムなどを積層して発泡層の過度の発泡による破裂防止や、不ぞろいの発泡セルを均一に矯正する、あるいはフィルム、不織布等を積層して、機械的強度を持たせるなどの役割を果たすものである。樹脂としては、特に限定されるものではなく、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂等でよい。
また、接着剤層を形成する樹脂としては、エチレンと不飽和カルボン酸またはその誘導体との共重合体、ポリオレフィン樹脂に不飽和カルボン酸等をグラフトした変性ポリオレフィン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体等ホットメルト、通常の接着剤等が挙げられる。
またバリア層を形成する樹脂としては、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体鹸化物(EVOH)、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、延伸ポリプロピレン(OPP)、延伸ポリエステル(OPET)、延伸ポリアミド、アルミナ蒸着フィルム、シリカ蒸着フィルム等の無機酸化物の蒸着フィルム、アルミ蒸着等の金属蒸着フィルム、金属箔等が挙げられる。
サンドラミネート加工、ドライラミネート加工においては、本発明に用いる紙を主体とする基材の熱可塑性樹脂層(II)が形成される側で、基材と熱可塑性樹脂層(II)との間に積層されるフィルムとして、バリア性を向上させるためのアルミ箔、ポリエステル系フィルム、各種バリア性フィルム等が挙げられる。
本発明の発泡加工紙は、上記の発泡性積層体を加熱し、ポリエチレン系樹脂層(A)を発泡させて得られるものである。発泡加工紙の発泡セルの高さは、200μm以上、好ましくは250μm以上とすることが望ましい。発泡セルの高さが200μm未満であると、十分な断熱性が得られない。
上記発泡加工紙は、下記のカップ等断熱容器用の断熱・保温材料としてはもちろんのこと、緩衝材料、遮音材料、発泡紙等としても用いられ、スリーブ材、紙皿、トレー、滑り止め材、果物の包装材、発泡紙等の農業用、産業用、生活用資材等として活用される。
本発明の断熱容器は、上記発泡性積層体を用いて容器を形成した後、該容器を加熱し、ポリエチレン系樹脂層(A)を発泡させて得られたものである。
断熱容器でも、上記発泡加工紙と同様に、発泡セルの高さは、200μm以上、好ましくは250μm以上とすることが望ましい。発泡セルの高さが200μm以上あると、十分な断熱性が得られやすい。
これにより得られた断熱容器は、トレー及びカップなどとして使用される。用途としては、ホット飲料、カップスープ、カップ味噌汁、カップラーメン、納豆容器、電子レンジ対応容器等が例示できる。
具体的な方法としては、紙を主体とする基材の一方の面に、加熱によって基材から放出される蒸気によって発泡されるポリエチレン系樹脂層(I)にMFRが6以上30g/10分以下、密度が0.900〜0.930g/cm3、かつ酸化防止剤が150ppm未満であるポリエチレン系樹脂(A)を用いることにより、達成されたものである。
なお、本実施例において用いるポリエチレン系樹脂、その物性、得られた発泡性積層体等の試験方法は、以下の通りである。
(1)MFR:JIS K7210に準拠(190℃、21.18N荷重)して測定した。
(2)密度:ポリエチレン系樹脂(A)については、下記の条件にて測定した。
ペレットを熱プレスして2mm厚のプレスシートを作成し、該シートを1000ml容量のビーカーに入れ蒸留水を満たし、時計皿で蓋をしてマントルヒーターで加熱した。蒸留水が沸騰してから60分間煮沸後、ビーカーを木製台の上に置き放冷した。この時60分煮沸後の沸騰蒸留水は500mlとし室温になるまでの時間は60分以下にならないように調整した。また、試験シートは、ビーカー及び水面に接しないように水中のほぼ中央部に浸漬した。シートを23℃、湿度50%の条件において16時間以上24時間以内でアニーリングを行った後、タテ×ヨコ2mmになるように打ち抜き、試験温度23℃でJIS−K7112に準拠して測定した。
装置:セイコーインスツルメンツ製DSC220
昇降温条件 :第一昇温 30℃から200℃までを40℃/分
降温 200℃から20℃までを10℃/分
第二昇温 20℃から200℃までを10℃/分
温度保持時間:第一昇温後 5分間、降温後 5分
サンプル量:5mg
温度の校正:インジウム
リファレンス:アルミニウム
実施例により得られた積層体を10cm×10cmに切り出し、115℃に加熱したパーフェクトオーブン(PH−102型 エスペック製)中で360秒間静置し発泡させた後、取り出して空気中で室温まで冷却した。
次に、新たな積層体を準備し、オーブンの温度を116℃とし、前記と同様に発泡させた後、取り出して空気中で室温まで冷却した。
上記と同様に、オーブンの温度を変更して上記の評価を繰り返し、得られた発泡積層体の外観を目視にて評価し、下記の基準で発泡外観良好な温度を求めた。
発泡外観良好な最低発泡温度:発泡層表面の光沢が良好となった最低温度(℃)
発泡外観良好な最高発泡温度:発泡層表面光沢が良好である最高温度(℃)
発泡外観良好な発泡温度幅:発泡外観良好な最高発泡温度から発泡外観良好な最低発泡温度を引いた温度(℃)
実施例により得られた積層体を10cm×10cmに切り出し、120℃に加熱したパーフェクトオーブン(PH−102型 エスペック製)中で360秒間静置した後、取り出して空気中で室温まで冷却した。発泡後の積層体の発泡層断面をデジタルマイクロスコープにて断面写真を撮影し、断面写真から発泡層のみの高さを10箇所測定し、平均の発泡層厚みをポリエチレン系樹脂層(I)の発泡層高さとした。
(1)ポリエチレン系樹脂(A)
A1:MFR20g/10分、密度0.917g/cm3、ME1.7、Tm(a)103℃の高圧法低密度ポリエチレン
A2:MFR19g/10分、密度0.917g/cm3、ME1.7、Tm(a)103℃の高圧法低密度ポリエチレン
A3:MFR14g/10分、密度0.918g/cm3、ME1.9、Tm(a)104℃の高圧法低密度ポリエチレン
A4:MFR4g/10分、密度0.923g/cm3、ME2.0、Tm(a)110℃の高圧法低密度ポリエチレン
上記原料は、いずれもオートクレーブ反応器を有する高圧法低密度ポリエチレン製造設備において、重合した。
B1:MFR10g/10min、密度0.936g/cm3、Tm(b)129℃のポリエチレン樹脂
ポリエチレン系樹脂層(I)に使用する樹脂として、ポリエチレン系樹脂(A1)に添加剤を添加していない材料を使用した。
坪量320g/m2、含水率7%の紙基材の片面にコロナ処理(30W・min/m2)を施し、90mmφ押出機、ダイス有効幅560mmの押出ラミネーターを用い、熱可塑性樹脂層(II)を構成する材料としてMFR10g/10min、密度0.936g/cm3、融点129℃の熱可塑性樹脂(B1)を樹脂温度320℃、加工速度50m/min、40μm厚にて押出ラミネート加工し、熱可塑性樹脂層(II)と紙基材との積層体を得た。
次に、上記積層体の熱可塑性樹脂層(II)と反対面の紙基材面にコロナ処理(30W・min/m2)を施し、90mmφ押出機、ダイス有効幅560mmの押出ラミネーターを用い、樹脂温度320℃、加工速度50m/min、70μm厚にてポリエチレン系樹脂層(I)を構成する材料として、上記ポリエチレン系樹脂(A1)を押出ラミネート加工した。発泡性積層体のポリエチレン系樹脂層(I)の表面には、コロナ処理(60W・min/m2)を施し、ポリエチレン系樹脂層(I)と紙基材と熱可塑性樹脂層(II)からなる発泡性積層体を得た。
得られた発泡性積層体の評価結果を表1に示す。発泡外観良好な発泡温度幅、発泡層高さとも良好であった。
ポリエチレン系樹脂層(I)に使用する樹脂として、ポリエチレン系樹脂(A2)に添加剤を添加していない材料を用いた以外は実施例1と同様にして発泡性積層体を得た。
得られた発泡性積層体の評価結果を表1に示す。発泡外観良好な発泡温度幅が、発泡層高さとも良好であった。
ポリエチレン系樹脂層(I)に使用する樹脂として、ポリエチレン系樹脂(A3)に添加剤を添加していない材料を用いた以外は実施例1と同様にして発泡性積層体を得た。
得られた発泡性積層体の評価結果を表1に示す。発泡外観良好な発泡温度幅が、発泡層高さとも良好であった。
ポリエチレン系樹脂層(I)に使用する樹脂として、ポリエチレン系樹脂(A1)に酸化防止剤として2、6−ジ−t−ブチル−p−クレゾールを75ppm添加した材料を用いた以外は実施例1と同様にして発泡性積層体を得た。
得られた発泡性積層体の評価結果を表1に示す。発泡外観良好な発泡温度幅が、発泡層高さとも良好であった。
ポリエチレン系樹脂層(I)に使用する樹脂として、ポリエチレン系樹脂(A4)に添加剤を添加していない材料を用いた以外は実施例1と同様にして発泡性積層体を得た。
得られた発泡性積層体の評価結果を表1に示す。発泡外観良好な発泡温度幅が狭く、発泡層高さが低い結果であった。
ポリエチレン系樹脂層(I)に使用する樹脂として、ポリエチレン系樹脂(A1)に酸化防止剤として2、6−ジ−t−ブチル−p−クレゾールを150ppm添加した材料を用いた以外は実施例1と同様にして発泡性積層体を得た。
得られた発泡性積層体の評価結果を表1に示す。発泡外観良好な発泡温度幅が狭い結果であった。
比較例1のようにMFRが低い場合には、樹脂の粘度が高くなる。加熱温度領域に関して、低温側では樹脂の粘度が高いため発泡が不足することで外観の不良が発生したと考えられる。一方、高温側では急激な発泡が起こるため、発泡した際の積層体の外観は不良になったと考えられる。
Claims (8)
- 紙を主体とする基材の一方の面に、加熱によって基材から放出される蒸気によって発泡されるポリエチレン系樹脂層(I)を形成する発泡性積層体に用いられるポリエチレン系樹脂(A)であって、該ポリエチレン系樹脂(A)が、下記(a−1)〜(a−3)の性状を有することを特徴とする発泡性積層体用樹脂。
(a−1)JIS K7210に準拠(190℃、21.18N荷重)して測定したメルトフローレートMFRが6.0以上30g/10分以下
(a−2)試験温度23℃、JIS−K7112に準拠した密度が0.900〜0.930g/cm3
(a−3)含有する酸化防止剤が150ppm未満 - ポリエチレン系樹脂(A)が、高圧ラジカル重合法低密度ポリエチレンであることを特徴とする請求項1に記載の発泡性積層体用樹脂。
- 請求項1又は2に記載の発泡性積層体用ポリエチレン系樹脂を用いて、紙を主体とする基材の一方の面に加熱によって基材から放出される蒸気によって発泡されるポリエチレン系樹脂層(I)を形成し、前記基材の他方の面に、基材から放出される蒸気を保持する熱可塑性樹脂層(II)を設けた発泡性積層体の熱可塑性樹脂層(II)を形成する熱可塑性樹脂層(II)が、下記(b−1)の性状を有する熱可塑性樹脂(B)で構成されることを特徴とする発泡性積層体。
(b−1)融点(Tm(b))が100〜140℃ - ポリエチレン系樹脂(A)の融点(Tm(a))と、熱可塑性樹脂(B)の融点(Tm(b))とが下記の関係式(式1)を満たすことを特徴とする請求項3に記載の発泡性積層体。
Tm(b)−Tm(a)≧10 (式1) - 請求項3又は4に記載の発泡性積層体を加熱し、ポリエチレン系樹脂層(I)を発泡させて得られた発泡加工紙。
- ポリエチレン系樹脂層(I)が発泡して形成された発泡セルの高さが、200μm以上であることを特徴とする請求項5に記載の発泡加工紙。
- 請求項3又は4に記載の発泡性積層体を用いて容器を形成した後、該容器を加熱し、ポリエチレン系樹脂層(I)を発泡させて得られた断熱容器。
- ポリエチレン系樹脂層(I)が発泡して形成された発泡セルの高さが、200μm以上であることを特徴とする請求項7に記載の断熱容器。
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