JP2010284956A - 発泡性積層体、それを用いた発泡加工紙並びに断熱容器・その製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】少なくとも、紙を主体とする基材の一方の面に、加熱によって基材から放出される気体によって発泡されるポリエチレン系樹脂組成物(X)からなるポリエチレン系樹脂層(I)が形成された積層体であって、ポリエチレン系樹脂組成物(X)が、高圧ラジカル重合法ポリエチレン系樹脂(A)95〜5重量%と、長鎖分岐を有するイオン重合法ポリエチレン系樹脂(B)5〜95重量%とからなることを特徴とする発泡性積層体により提供。
【選択図】なし
Description
また、胴部材の片側壁面に熱可塑性樹脂フィルムをラミネートまたはコーティングし、加熱によりフィルムを発泡させて発泡断熱層を形成させる技術が提案されている(例えば、特許文献2参照)。また、容器胴部材及び底部材からなる紙製容器において、容器胴部材の外壁面の一部に有機溶剤含有インキによる印刷を施し、胴部材外壁面全体を熱可塑性合成樹脂フィルムで被覆されている紙容器を加熱することにより、印刷部分に比較的厚い発泡層を存在させる技術が提案されている(例えば、特許文献3参照)。さらに、少なくとも外面側からシングルサイト触媒を用いて重合したエチレン−αオレフィン共重合体の発泡層、紙を主体とする基材層、熱可塑性樹脂層とを備えた積層体からなる発泡加工紙、積層体が提案されている(例えば、特許文献4参照)。
また、特許文献5には、紙と、特定の溶融張力と剪断張力を有する高圧ラジカル法低密度ポリエチレン樹脂を主成分とするエチレン−α−オレフィン共重合体との組成物とで得られた加熱発泡用ラミネート積層体が開示されている。
こうして得られた発泡層を保有する加工紙、発泡積層体は、容器とした際に、発泡層により手とのなじみがよく、滑りにくく、断熱性に優れるとともに紙を複数枚使用した断熱性容器に比較しコストが安いというメリットがある。
また、特許文献6には、紙容器における胴部材原材料シートの紙基材の少なくとも片面に、溶融状態の熱可塑性樹脂をTダイから紙基材に接するまでの時間が0.11〜0.33秒となるように押出ラミネートしてなる紙製容器の胴部材原材料シートが開示され、低密度ポリエチレンを2種混合してMFRを調整した組成物が記載されている。
(x1)JIS K7210に準拠(190℃、21.18N荷重)して測定したMFRが0.01〜100g/10min、
(x2)試験温度23℃、JIS−K7112に準拠して測定した密度が0.880〜0.960g/cm3、
(x3)JIS K7210で使用されるメルトインデクサーを使用し、シリンダー温度240℃、定速押出量3g/分の条件で測定したメモリーエフェクト(ME)が1.5以上、
(a1)JIS K7210に準拠(190℃、21.18N荷重)して測定したメルトフローレート(MFR)が0.01〜100g/10min、
(a2)試験温度23℃、JIS−K7112に準拠して測定した密度が0.905〜0.940g/cm3
(a3)JIS K7210で使用されるメルトインデクサーを使用し、シリンダー温度240℃、定速押出量3g/分の条件で測定したメモリーエフェクト(ME)が1.5以上
(b1)JIS K7210に準拠(190℃、21.18N荷重)して測定したメルトフローレート(MFR)が0.01〜100g/10min、
(b2)試験温度23℃、JIS−K7112に準拠して測定した密度が0.860〜0.970g/cm3
(b3)RheometricScientific社製のRME伸長粘度計により、測定温度を130℃、ひずみ速度(sec−1)0.1から1の間で測定された時間−伸長粘度曲線において、伸長粘度の立ち上がり(ひずみ硬化)が存在すること
Tm(C)−Tm(X)≧10 式(3)
(ただし、Tm(X):層(I)のポリエチレン樹脂系組成物(X)の融点Tm(℃)、Tm(C):基材中の気体を保持する層(II)の熱可塑性樹脂(C)の融点Tm(℃)である)
特に、特定のMFR、メモリーエフェクトを有する高圧ラジカル法低密度ポリエチレン系樹脂(A1)とシングルサイト触媒で製造された長鎖分岐を有するイオン重合法ポリエチレン系樹脂(B)との組成物を使用するか、高圧ラジカル法低密度ポリエチレン系樹脂(A1)、または高圧ラジカル法低密度ポリエチレン系樹脂(A11)と高圧ラジカル法低密度ポリエチレン系樹脂(A12)の組成物とシングルサイト触媒で製造された長鎖分岐を有する超低密度ポリエチレン樹脂(B1)および/または直鎖状低密度ポリエチレン樹脂(B2)との組成物を使用することにより、押出ラミネート加工時の成形性と、ロスを少なく、かつ、発泡倍率が高く、均一な発泡セルが形成された発泡層となり、断熱性、印刷性等が良好な発泡加工紙、カップなどの断熱性容器等の製品を提供することができる。
本発明の発泡性積層体は、少なくとも、紙を主体とする基材と、その基材の一方の面に、押出ラミネート法等によりポリエチレン系樹脂層(I)を形成し、好ましくは上記基材のもう一方の面に、基材から放出される水蒸気等の気体を保持する熱可塑性樹脂層(II)を形成した積層体であって、基材から放出される水蒸気等によってポリエチレン系樹脂層(I)を発泡させ得る積層体である。
なお、本明細書中において、「発泡性」とは、加熱により発泡する性質を指す。発泡性がよいとは、主に高い発泡倍率を得ることができる状態を指し、紙基材からの水蒸気等により積層体の厚さ方向に発泡セルが成長する際の発泡セルの高さが尺度になる。また、発泡セル高さの均一性も尺度に取り入れられる。
本発明において、紙を主体とする基材は、加熱によって基材に含まれた主に水分等から放出される水蒸気や揮発性ガス等(以下これらをまとめて気体と称す)によって表面のポリエチレン樹脂層を発泡させることができるものであれば特に限定されない。
本発明における紙を主体とする基材とは、(i)紙、あるいは(ii)予め紙に加熱により揮発性ガスを発生する物質をコーティングした基材、ラミネート成形過程で紙とポリエチレン樹脂層(I)間に加熱により揮発性ガスを発生する物質をコーティングしたもの、(iii)紙を主体とする基材中へ加熱により揮発性ガスを発生する物質を配合した基材を意味するものである。
本発明においては、主に紙に含まれる水分が加熱によって蒸発する水蒸気の作用によって基材表面のポリエチレン樹脂層(I)を発泡させるものであるが、加熱分解によって発生する揮発性ガスによって基材表面のポリエチレン樹脂層(I)を発泡させることができるものであっても良く、特に限定されるものではない。
上記(i)紙としては、上質紙、クラフト紙、アート紙、カップ用原紙、再生紙、合成紙、樹脂とゼオライト、炭酸カルシウム等の無機物含有するシート等が挙げられる。該紙の坪量は100〜400g/m2、特に150〜350g/m2が好ましい。また、紙の含水率は4〜15重量%、好ましくは5〜13重量%、より好ましくは5〜12重量%程度のものが例示される。
また、(ii)紙に、熱により揮発性ガスを発生する物質をコーティングした基材としては、紙に溶剤系インキや水溶性のインキ、塗料、接着剤をコーティングした基材等が挙げられ、例えば特開2000−238225号公報等にみられるように、基材とポリエチレン樹脂層(I)間に発泡性物質を添加した接着剤層を設け、加熱によって発生する発泡性物質から発生する揮発性ガスによって、基材表面のポリエチレン樹脂層(I)の発泡を促進させることが可能である。
また、(iii)基材中に、加熱により揮発性ガスを発生する物質を配合した基材に使用される揮発性ガスを発生する物質としては、無機または有機の発泡剤、含水ポリマー、発泡剤内包のマイクロカプセル等が挙げられ、例えば特開2002−145239号公報等にみられるように抄紙工程において熱発泡性の発泡剤を添加して抄紙した紙、あるいは紙に発泡剤を内包するマイクロカプセル、含水させた吸水性ポリマー等を配合した基材等などが挙げられる。
さらに、紙を主体とする基材には、パルプ紙や合成紙等の紙にインクなどで絵や文字、模様などを印刷することもできる。
上記ポリエチレン系樹脂層(I)は、高圧ラジカル重合法ポリエチレン系樹脂、好ましくは下記(A1)〜(A3)の群から選択される少なくとも1種の高圧ラジカル重合法ポリエチレン系樹脂(A)95〜5重量%と、長鎖分岐を有するイオン重合法ポリエチレン系樹脂(B)、好ましくは、シングルサイト触媒で製造された長鎖分岐を有する下記(B1)〜(B2)から選択されるイオン重合法ポリエチレン系樹脂(B)5〜95重量%との組成物で構成されるポリエチレン系樹脂組成物(X)で形成されることが望ましい。以下、各樹脂成分について詳述する。
(A1)高圧ラジカル法低密度ポリエチレン樹脂
(A2)エチレンービニルエステル共重合体
(A3)エチレンとα,β−不飽和カルボン酸、その誘導体との共重合体
(B1)密度0.860〜0.910g/cm3の超低密度ポリエチレン樹脂
(B2)密度0.910〜0.940g/cm3の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂
本発明において高圧ラジカル重合法ポリエチレン系樹脂(A)とは、高圧ラジカル重合法で製造される低密度ポリエチレン樹脂(A1)、エチレンとビニルエステルとの共重合体(A2)、エチレンとα,β−不飽和カルボン酸またはその誘導体との共重合体(A3)、それらの混合物が挙げられる。
高圧ラジカル重合法低密度ポリエチレン樹脂(単に低密度ポリエチレン樹脂とも称す)(A1)は、特に下記(a1)〜(a3)の性状を満足する低密度ポリエチレン樹脂であるものが望ましい。
(a1)JIS K7210に準拠(190℃、21.18N荷重)して測定したメルトフローレート(MFR)が0.01〜100g/10min、
(a2)試験温度23℃、JIS−K7112に準拠して測定した密度が0.905〜0.940g/cm3
(a3)JIS K7210で使用されるメルトインデクサーを使用し、シリンダー温度240℃、定速押出量3g/分の条件で測定したメモリーエフェクト(ME)が1.5以上
上記高圧ラジカル重合法低密度ポリエチレン樹脂(A1)および後述の高圧ラジカル重合法低密度ポリエチレン樹脂(A12)、ポリエチレン系樹脂組成物(X)のメモリーエフェクト(ME)は、JIS K7210で使用されるメルトインデクサー(三鈴エリー(株)製半自動メルトテンション計)を使用し、測定条件をシリンダー温度240℃、定速押出量3g/分の条件にて、以下のようにして測定される。
測定装置に2.095mmφのMFR測定用ノズルをセットし、樹脂を炉へ充填する。ピストンを乗せ、0.09g/分の定速押出で5分間保持し、その後3g/分の定速押出とし6分30秒までエアー抜きを行う。6分30秒経過後、3g/分を維持したままストランドをカットし、オリフィス下端からのストランド長さが20mmとなった時点でのストランドの径を、オリフィス下端から15mmの位置でKEYENCE製レーザー寸法測定器(LS−3033)を用いて測定する。測定したストランドの直径をD、ダイスのオリフィス径をD0(2.095mm)として次式によりMEが求められる(ただし、MEの実測値は小数点第2位を四捨五入して求める)。
ME=D/D0
本発明の高圧ラジカル重合法低密度ポリエチレン樹脂(A)の組成物は、下記(a1)〜(a2)の性状を満足する低密度ポリエチレン樹脂(A11)95〜5重量%、と下記(a3)〜(a5)の性状を満足する低密度ポリエチレン樹脂(A12)5〜95重量%からなる組成物である。
(低密度ポリエチレン樹脂:A11)
(a1)JIS K7210に準拠(190℃、21.18N荷重)して測定したメルトフローレート(MFR)が0.01〜100g/10min、
(a2)試験温度23℃、JIS−K7112に準拠した密度が0.905〜0.940g/cm3
(低密度ポリエチレン樹脂:A12)
(a3)JIS K7210に準拠(190℃、21.18N荷重)して測定したメルトフローレート(MFR)が0.01〜100g/10min、
(a4)試験温度23℃、JIS−K7112に準拠した密度が0.905〜0.940g/cm3
(a5)JIS K7210で使用されるメルトインデクサーを使用し、シリンダー温度240℃、定速押出量3g/分の条件で測定したメモリーエフェクト(ME)が1.5以上
高圧ラジカル重合法低密度ポリエチレン樹脂(A11)は、(a1)JIS K7210に準拠(190℃、21.18N荷重)して測定したメルトフローレート(MFR)が0.01〜100g/10min、(a2)試験温度23℃、JIS−K7112に準拠した密度が0.905〜0.940g/cm3、を満足する高圧ラジカル重合法低密度ポリエチレン樹脂(A11)である。
高圧ラジカル重合法低密度ポリエチレン樹脂(A12)は、(a3)JIS K7210に準拠(190℃、21.18N荷重)して測定したMFRが0.01〜100g/10min、(a4)試験温度23℃、JIS−K7112に準拠した密度が0.905〜0.940g/cm3、、(a5)JIS K7210で使用されるメルトインデクサーを使用し、測定条件をシリンダー温度240℃、定速押出量3g/分の条件で測定したメモリーエフェクト(ME)が1.5以上を満足する高圧ラジカル重合法低密度ポリエチレン樹脂(A12)である。
MFR(a)/MFR(b)>1 −−−−−式(1)
MFR(a)/MFR(b)>2 −−−−−式(1−1)
MFR(a)/MFR(b)>2.5 −−−−−式(1−2)
上記の式(1)を満足することにより、ラミネート成形時の成形性がより円滑となり、ネックインによるロスも大幅に改良される。また、発泡加工紙や断熱容器を製造する際の発泡性が良好となる。
高圧ラジカル重合法低密度ポリエチレン樹脂(A11)と高圧ラジカル重合法低密度ポリエチレン樹脂(A12)の配合割合は、樹脂(A11)5〜95重量%と、高圧ラジカル重合法低密度ポリエチレン樹脂(A12)95〜5重量%、好ましくは樹脂(A11)10〜90重量%/樹脂(A12)90〜10重量%、より好ましくは樹脂(A12)15〜85重量%/樹脂(A11)85〜15重量%の範囲である。
該樹脂(A11)が5重量%未満で、樹脂(A12)95重量%を超える場合、または樹脂(A11)が95重量%を超え、樹脂(A12)5重量%未満では、ポリエチレン樹脂組成物(A)の諸物性が調整できない等の不都合が生じる懸念が生じ、惹いては、押出ラミネート加工時のネックインや加工時の安定性が悪くなる等の不都合が生じる虞がある。
エチレンとビニルエステル共重合体(A2)は、エチレンを主成分とし、プロピオン酸ビニル、酢酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリル酸ビニル、ラウリル酸ビニル、ステアリン酸ビニル、トリフルオル酢酸ビニルなどのビニルエステル単量体との共重合体である。これらの中でも特に好ましいものとして、酢酸ビニルを挙げることができる。
エチレン50〜99.5重量%、ビニルエステル0.5〜50重量%、他の共重合可能な不飽和単量体0〜49.5重量%からなる共重合体が好ましい。さらにビニルエステル含有量は3〜20重量%、特に好ましくは5〜15重量%の範囲で選択される。
また、エチレンとα,β−不飽和カルボン酸、その誘導体との共重合体の代表的な共重合体としては、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・メタクリル酸共重合体、エチレン−無水マレイン酸共重合体、エチレン・アクリル酸エチル共重合体、エチレン・アクリル酸ブチル共重合体、エチレン・メタクリル酸メチル共重合体、エチレン・メタクリル酸エチル共重合体等のエチレン・(メタ)アクリル酸のアルキルエステル共重合体;エチレン・無水マレイン酸・酢酸ビニル共重合体、エチレン・無水マレイン酸・アクリル酸メチル共重合体、エチレン・無水マレイン酸・アクリル酸エチル共重合体等の二元共重合体又は多元共重合体等が挙げられる。
この中でも特に好ましいものは、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル等のアルキルエステルである。特に(メタ)アクリル酸エステル含有量は3〜30重量%、好ましくは5〜20重量%の範囲である。
(i)重合条件
本発明において高圧ラジカル重合法ポリエチレン系樹脂は、酸素、有機過酸化物などのラジカル開始剤の存在下において、超高圧下、塊状または溶液重合によって製造される。
重合温度は100〜300℃、好ましくは120〜280℃、より好ましくは、150〜250℃の範囲である。重合温度が100℃未満では、収率の低下や安定した製品を製造できない惧れがあり、300℃を超える場合には反応が安定せずに、分子量の大きい重合体を得ることが難しくなる。また、重合圧力は50〜400MPa、好ましくは70〜350MPa、より好ましくは100〜300MPaの条件下であり、重合圧力が50MPa未満では充分な分子量のものが得られず加工性や物性の低下が生じ、400MPaを超える場合には安定的な製造運転が行い難いものとなる。
製造に際しては、基本的には通常の高圧ラジカル重合法低密度ポリエチレンの製造設備及び技術を利用することができる。反応器の形式としては攪拌翼付のオートクレーブ型、又はチューブラー型のものを使用することができ、必要に応じて複数個の反応器を直列又は並列に接続して多段重合をすることもできる。更に、オートクレーブ型反応器の場合には、反応器内部を複数ゾーンに仕切ることにより、温度分布を設けたり、より厳密な温度制御をすることも可能である。このような操作によって、メモリーエフェクト等を制御することが可能である。
ラジカル開始剤としては、ジクミルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ジ−t−ブチルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキシン−3、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、ラウロイルパーオキサイド、t−ブチルパーオキシベンゾエート、1,1,3,3−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、t−ブチルクミルパーオキサイド、α,α’−ビス(t−ブチルパーオキシ−m−イソプロピル)ベンゼン、ジt−ブチルジパーオキシイソフタレート、n−ブチル−4,4−ビス(t−ブチルパーオキシ)バレレート、t−ブチルパーオキシベンゾエート、t−ブチルパーオキシアセテート、シクロヘキサノンパーオキサイド、t−ブチルパーオキシラウレート、アセチルパーオキサイド、i−ブチルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、t−ブチルパーオキシピバレート、t−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ2−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、1,1−ビスt−ブチルパーキシシクロヘキサン、2,2−ビスt−ブチルパーオキシオクタン、2,2−アゾビスイソブチロニトリル等の有機過酸化物が挙げられる。これらの中でも、半減期1分を得るための分解温度が、160〜200℃のものが好ましい。
本発明において長鎖分岐を有するイオン重合法ポリエチレン樹脂(B)(以下、エチレン共重合体(B)とも称す)とは、後述のチーグラー系触媒、フィリップス系触媒、シングルサイト系触媒等、製造触媒によって特に限定されないが、下記(b1)〜(b3)の性状を満足する樹脂の諸物性の調整や製造が容易であることから、シングルサイト系触媒で製造されるエチレン共重合体(B)が望ましい。
(b1)JIS K7210に準拠(190℃、21.18N荷重)して測定したメルトフローレート(MFR)が0.01〜100g/10min、
(b2)試験温度23℃、JIS−K7112に準拠して測定した密度が、0.860〜0.970g/cm3
(b3)RheometricScientific社製のRME伸長粘度計により、測定温度を130℃、ひずみ速度(sec−1)0.1から1の間で測定した、時間−伸長粘度曲線において、伸長粘度の立ち上がり(ひずみ硬化)が存在すること
すなわち、「長鎖分岐」を有するポリエチレン樹脂(B)とは、低ひずみ速度による伸長粘度測定の時間―伸長粘度曲線において、伸長粘度の立ち上がり、「ひずみ硬化」がおこるエチレン共重合体のことを意味するものであり、具体的にはジャーナル・オブ・レオロジー 第42巻、第1号、1998年 第81頁〜第110頁、あるいは特開2000−212341号公報などに開示されている。
<測定法>
エチレン共重合体(B)をプレス成形で幅5〜10mm、長さ55〜70mm、厚さ1〜3mmのシートとし、このシートを測定試料として用いてRheometricScientific社製のRME伸長粘度計により時間−伸長粘度曲線を測定する。
測定温度は、試料が溶融する温度(130℃)とし、ひずみ速度(sec−1)は0.1〜1の間とし、ひずみ7まで伸長した。その時の時間−伸長粘度曲線において伸長ひずみが1〜2に達した時点から伸長粘度の立ち上がり(ひずみ硬化)が存在するかどうかを確認する。
これら共重合体の中でも、エチレン・1−ブテン共重合体、エチレン・1−ヘキセン共重合体、エチレン・4−メチル−1−ペンテン共重合体、エチレン・1−オクテン共重合体が経済性の観点から好適である。
これらシングルサイト系触媒で製造される超低密度ポリエチレン樹脂や直鎖状低密度ポリエチレン樹脂は、従来のチーグラー触媒やフィリップス触媒で製造されるものよりも低分子量成分が少なく、透明性、耐ブロッキング性がよく、融点も低く、高速シール性もよく、押出ラミネート成形やシーラントフィルム等に好適に使用されている。
これらシングルサイト系触媒で製造される長鎖分岐を有する超低密度ポリエチレン樹脂、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂の具体例は、特開平2−053811号公報、特開平8−073525号公報、特開平11−236471号公報、特開平11−322852号公報、特開2000−2122220号公報特開2000−212341号公報、特開2002−053615号公報、特開2005−248011号公報、特開2007−176116号公報等に開示されている。
特に、幾何拘束触媒(CGCT)で製造されるシングルサイト系エチレン−α−オレフィン共重合体は、一般的に長鎖分岐を有していることが知られており、メルトテンションが高く、成形性に優れている。このようなポリマーとして、ダウ・ケミカル社製のアフィニティ(登録商標)などが市販されている。
本発明におけるエチレン共重合体(B)は、シングルサイト系触媒の存在下、実質的に溶媒の存在しない気相重合法、スラリー重合法、溶液重合法等で製造され、実質的に酸素、水等を断った状態で、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂環族炭化水素等に例示される不活性炭化水素溶媒の存在下または不存在下で製造される。重合条件は特に限定されないが、重合温度は通常15〜350℃、好ましくは20〜200℃、さらに好ましくは50〜110℃であり、重合圧力は低中圧法の場合には、通常、常圧〜70kg/cm2G、好ましくは常圧〜20kg/cm2Gであり、高圧法の場合には、通常1500kg/cm2G以下が望ましい。重合時間は低中圧法の場合通常3分〜10時間、好ましくは5分〜5時間程度が望ましい。高圧法の場合、通常1分〜30分、好ましくは2分〜20分程度が望ましい。また、重合は、一段重合法はもちろん、水素濃度、モノマー濃度、重合圧力、重合温度、触媒等の重合条件が互いに異なる2段階以上の多段重合法など特に限定されるものではない。
(x1)JIS K7210に準拠(190℃、21.18N荷重)して測定したMFRが0.01〜100g/10min、
(x2)試験温度23℃、JIS−K7112に準拠して測定した密度が0.880〜0.960g/cm3、
(x3)JIS K7210で使用されるメルトインデクサーを使用し、シリンダー温度240℃、定速押出量3g/分の条件で測定したメモリーエフェクト(ME)が1.5以上、
−0.467×Ln(MFR(c))+2.75≦ME −−−式(2)
(式中Lnは自然対数である)
−0.467×Ln(MFR(c))+2.77≦ME −−−式(2−1)
−0.467×Ln(MFR(c))+2.79≦ME −−−式(2−2)
上記式(2)の条件を満足することにより、通例の加工条件でも発泡セルが十分に高くなり、均一な発泡セルを得ることが可能となる。また、押出ラミネートなど加工時のネックインも小さくなり、加工性も安定なものとなる。
本発明において熱可塑性樹脂層(II)とは、基材から放出される水蒸気等の気体を保持する役割を有し、上記ポリエチレン系樹脂層(I)を形成するポリエチレン系樹脂組成物(X)の融点より、高い融点もしくは融解しない熱可塑性樹脂(C)であれば特に限定はされない。
熱可塑性樹脂(C)の融点が100℃より低い場合は、耐熱性が不足し熱可塑性樹脂層(II)が発泡してしまう惧れがあるため好ましくない。また、160℃を超えると、低温ヒートシール性が不良となる惧れがある。したがって、融点が160℃を超える熱可塑性樹脂(C)を使用する場合においては、該ポリエチレン系樹脂層(I)を考慮して、シーラント層等のヒートシール層を設けた積層体としてもよい。
また、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリスチレン樹脂等の紙基材と接着性の乏しい樹脂を使用する場合においては、不飽和カルボン酸変性ポリオレフィン樹脂、エチレン−不飽和カルボン酸との共重合体等の通例の接着性樹脂等を介して積層体としても良い。
また、必要に応じて印刷等を施しても良い。印刷は、部分的または全面的に着色インキで印刷してもよい。また、必要に応じて発泡性インキを使用して、部分的または全面的に発泡部位を設けてもよい。印刷の位置、印刷面積の大小、印刷の方法、使用されるインキなどは、従来公知の技術を適宜選択して用いることができる。
また補強層とは、基材に積層されたポリエチレン系樹脂層(I)が加熱によって発泡されるときに発泡層が破裂しないように、ポリエチレン系樹脂層(I)の外層にポリエチレン樹脂フィルムなどを積層して発泡層の過度の発泡による破裂防止や、不ぞろいの発泡セルを均一に矯正する、あるいはフィルム、不織布等を積層して、機械的強度を持たせるなどの役割を果たすものである。樹脂としては、特に限定されるものではなく、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂等でよい。
また、接着剤層を形成する樹脂としては、エチレンと不飽和カルボン酸またはその誘導体との共重合体、ポリオレフィン樹脂に不飽和カルボン酸等をグラフトした変性ポリオレフィン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体等ホットメルト、通常の接着剤等が挙げられる。
サンドラミネート加工、ドライラミネート加工においては、紙を主体とする基材の熱可塑性樹脂層(II)が形成される側で、基材と熱可塑性樹脂層(II)との間に、バリア性を向上させるため、アルミ箔、ポリエステル系フィルム、各種バリア性フィルム等を積層させることが容易である。
本発明の発泡加工紙は、上記の発泡性積層体を加熱し、ポリエチレン系樹脂層(I)を発泡させて得られるものである。すなわち、上記発泡性積層体を発泡させる際に、ポリエチレン系樹脂層(I)と基材から放出される水蒸気等の気体を保持する熱可塑性樹脂層(II)とが下記の式(3)を満足させるように行うことで本発明の好ましい発泡加工紙を得ることができる。
ここで、基材から放出される水蒸気等の気体を保持するとは、所定の加熱条件で基材から放出された水蒸気等の気体をポリエチレン系樹脂層(I)側に拡散させ、ポリエチレン系樹脂層(I)を優先的に発泡させるよう、蒸気をバリアすることを指す。この式(3)を満足させるように行うと、加熱による発泡処理条件を広くすることができるうえ、ポリエチレン系樹脂層(I)を優先的に発泡させることができるので好ましい。
Tm(C)−Tm(X)≧10 式(3)
(ただし、Tm(X):層(I)のポリエチレン系樹脂組成物(X)の融点Tm(℃)、Tm(b):基材中の水蒸気等の気体を保持する熱可塑性樹脂層(II)の熱可塑性樹脂(C)の融点Tm(℃)である)
本発明の断熱容器は、上記発泡されたポリエチレン系樹脂層(I)を外層とし、基材中の水蒸気等を保持する熱可塑性樹脂層(II)の熱可塑性樹脂(C)を内層とする容器である。より具体的には、上記発泡加工紙と同様に、断熱容器の発泡セルの高さは、370μm以上、好ましくは380μm以上とすることが望ましい。発泡セルの高さが370μm未満であると、十分な断熱性が得られない虞が生じる。
この断熱容器は、トレー及びカップなどとして使用される。用途としては、ホット飲料容器、カップスープ容器、カップ味噌汁容器、カップ麺容器、納豆容器、弁当容器、コーヒーカップ容器、電子レンジ対応容器等が例示できる。
本発明の断熱容器、特にカップのような断熱容器では、少なくとも、紙を主体とする基材と、その基材の一方の面に、ポリエチレン系樹脂組成物(X)を用いて、加熱によって基材から放出される水蒸気等の気体によって発泡されるポリエチレン系樹脂層(I)を形成し、基材の他面に、熱可塑性樹脂(C)を用いて、基材から放出される水蒸気等の気体を保持する熱可塑性樹脂層(II)が形成された発泡性積層体を形成し、ついで該発泡性積層体を容器に成形後、加熱温度100〜200℃で加熱して、基材から放出される水蒸気等の気体によってポリエチレン樹脂層(I)を発泡させて製造する。
断熱容器の製造方法は、上記発泡加工紙の製造方法と基本的には同様に、予め発泡性積層体を製造し、次いで該発泡性積層体を容器に成形した後、発泡させればよく、上記基材にラミネートするには、通例のラミネート方法が適用される。
例えば、押出ラミネートにおいては、ダイス直下の樹脂温度200〜350℃、好ましくは260〜350℃、より好ましくは270〜350℃の範囲で行われる。また、成形速度は、10〜400m/分、好ましくは10〜350m/分位で行われ、必要に応じて、基材とポリエチレン樹脂との接着性を向上させるためにコロナ放電処理、オゾン処理、プラズマ処理、フレーム処理等を行っても良い。また、必要に応じて、アンカーコート剤を塗布しても良い。
このようにして製造された発泡性積層体を、ロール巻き原反もしくは連続的に繰り出して、該発泡性積層体から胴部材用ブランクと底板部材用ブランクを打ち抜きし、常用のカップ成型機で胴部材と底板部材を接合させてカップ状等に成型した後、回分式あるいは転送するベルトコンベヤーに輸送して熱風、マイクロ波、高周波、赤外線、遠赤外線等の照射手段を具備する加熱炉、オーブントンネル等で加熱発泡して断熱性容器が成形される。
特に連続的に製造するためには、好ましくは、加熱によって基材から放出される蒸気等の気体によって発泡されるポリエチレン系樹脂組成物(X)と、基材から放出される水蒸気等の気体を保持する熱可塑性樹脂(C)との融点差が、次の式(3)の関係を満足させるようにすることが望ましい。
Tm(C)−Tm(X)≧10 −−−−−式(3)
(ただし、Tm(X):層(I)のポリエチレン樹脂組成物(X)の融点Tm(℃)、Tm(C):基材中の水蒸気等の気体を保持する熱可塑性樹脂層(II)の熱可塑性樹脂(C)の融点Tm(℃)である)
これにより、押出ラミネート等の高速成形性もよく、連続的に、発泡倍率が高く、均一な発泡セルを有する発泡層を形成することが可能になり、外観性が良く、印刷性、生産性が向上する。また、加熱時間は10秒間〜15分間が好ましい。加熱温度が100℃未満、加熱時間が10秒未満であると、十分な発泡セル高さが得られない場合がある。また、加熱温度が200℃を超え、および/または加熱時間が15分間を超える場合には、生成した発泡セルが加熱過多になって発泡セルに、へたり等が生じ製品のばらつきの原因となる虞が生じる。
このように本発明の製造方法においては、高圧ラジカル法低密度ポリエチレン樹脂(A)と長鎖分岐を有するイオン重合法ポリエチレン樹脂(B)からなる特定の性状を有するポリエチレン系樹脂組成物(X)を用いるので、押出ラミネート加工時の成形性と、ロスが少なく、かつ、発泡倍率が高く、均一な発泡セルが形成された発泡層となり、断熱性、外観の良好性等に優れた断熱容器を容易に得ることができる。
なお、本実施例において用いるポリエチレン樹脂、その物性、得られた発泡性積層体等の試験方法は、以下の通りである。
(2)密度:ペレットを熱プレスして2mm厚のプレスシートを作成し、該シートを1000ml容量のビーカーに入れ蒸留水を満たし、時計皿で蓋をしてマントルヒーターで加熱した。蒸留水が沸騰してから60分間煮沸後、ビーカーを木製台の上に置き放冷した。この時60分煮沸後の沸騰蒸留水は500mlとし、室温になるまでの時間は60分以下にならないように調整した。また、試験シートは、ビーカー及び水面に接しないように水中のほぼ中央部に浸漬した。シートを23℃、湿度50%の条件かつ16時間以上24時間以内でアニーリングを行った後、タテヨコ2mmになるように打ち抜き、試験温度23℃でJIS−K7112に準拠して測定した。
<測定条件>
シリンダー温度240℃、定速押出量3g/分の条件にて、次のように実施した。
測定装置に2.095mmφのMFR測定用ノズルをセットし、樹脂を炉へ充填する。ピストンを乗せ、0.09g/分の定速押出で5分間保持し、その後3g/分の定速押出とし6分30秒までエアー抜きを行う。6分30秒経過後、3g/分を維持したままストランドをカットし、オリフィス下端からのストランド長さが20mmとなった時点でのストランドの径を、オリフィス下端から15mmの位置でKEYENCE製レーザー寸法測定器(LS−3033)を用いて測定する。測定したストランドの直径をD、ダイスのオリフィス径をD0(2.095mm)として次式によりMEを求めた。
ME=D/D0
装置:セイコーインスツルメンツ製DSC220
昇降温条件 :第一昇温 30℃から200℃までを40℃/分
降温 200℃から20℃までを10℃/分
第二昇温 20℃から200℃までを10℃/分
温度保持時間:第一昇温後 5分間、降温後 5分
サンプル量:5mg
リファレンス:アルミニウム
○:溶融膜が安定して、加工できる。
×:溶融膜が不安定で、均一な厚みのサンプル採取が不能。
(6)発泡セルの高さ:発泡加工紙の厚みをダイヤルゲージで測定し、基材および熱可塑性樹脂層(II)の厚みを徐し発泡セル高さとした。
(7)発泡セルの均一性:発泡加工紙表面を目視にて観察し、部分的な過剰発泡の有無と均一性を評価した。○:良好、×:セル高さが不均一
(8)伸長粘度の立ち上がり(ひずみ硬化)の測定
RheometricScientific社製のRME伸長粘度計により、測定温度を130℃、ひずみ速度(sec−1)0.18で測定した。
(1)高圧法低密度ポリエチレン樹脂(A1)
A1:a1=MFR7g/10分、a2=密度0.919g/cm3、 a3=ME2.0、
上記原料は、オートクレーブ反応器を有する高圧ラジカル重合法低密度ポリエチレン製造設備において製造したものである。
(2)長鎖分岐を有するイオン重合ポリエチレン樹脂(B)
B1:シングルサイト触媒で製造された長鎖分岐を有するエチレン−α−オレフィン共重合体
b1=MFR8g/10分、b2=密度0.905g/cm3 、b3=ME1.5
(銘柄:AFFINITY PT1450G1、ザ・ダウ・ケミカル社製)
上記のエチレン・α−オレフィン共重合体(B1)の伸張粘度の立ち上がりを測定した結果を図3に示した。
坪量157g/m2、含水率7%の紙基材の片面にコロナ処理(30W・min/m2)を施し、40φ押出機、ダイス有効幅360mmの押出ラミネーターを用い、熱可塑性樹脂層(II)を構成する材料としてポリエチレン樹脂(C)を樹脂温度320℃、加工速度20m/min、20μm厚にて押出ラミネート加工し、熱可塑性樹脂層(II)と紙基材との積層体を得た。上記ポリエチレン樹脂(C)として、日本ポリエチレン株式会社製の商品名:HC170(MFR10g/10min、密度0.936g/cm3、融点129℃)を用いた。
次に、上記積層体の熱可塑性樹脂層(II)と反対面の紙基材面にコロナ処理(30W・min/m2)を施し、40φ押出機、ダイス有効幅360mmの押出ラミネーターを用い、樹脂温度320℃、加工速度20m/min、40μm厚にてポリエチレン系樹脂層(I)を構成する材料として、高圧ラジカル法ポリエチレン樹脂(A1)及び長鎖分岐を有するイオン重合法ポリエチレン樹脂(B1)を表1に示す割合で配合したポリエチレン系樹脂組成物(X)を用いて、押出ラミネート加工し、ポリエチレン系樹脂層(I)を形成し、紙基材と熱可塑性樹脂層(II)からなる発泡性積層体を得た。その際のポリエチレン系樹脂層(I)を押出ラミネートする際、加工が安定的に行えるかどうかの加工性(溶融膜安定性)を目視にて評価した。
また、得られた発泡性積層体を120℃のオーブン中に4分間放置後、オーブンから取り出し、常温にて放冷して発泡加工紙を製造した。その結果を第1表に示した。
実施例1で用いたポリエチレン系樹脂組成物(X)の樹脂成分(A1)の代わりに、表2に示した性状を有する高圧ラジカル重合法低密度ポリエチレン(A11)30重量%と、高圧ラジカル重合法低密度ポリエチレン(A12)70重量%とを混合して得られた配合物(A13と称す)を用いた。
ついで表1に示す配合比でA13とB1とを配合し、実施例1と同様に発泡性積層体を得た。その際のポリエチレン系樹脂層(I)を押出ラミネートする際、加工が安定的に行えるかどうかの加工性(溶融膜安定性)を目視にて評価した。
また、得られた発泡性積層体を120℃のオーブン中に4分間放置後、オーブンから取り出し、常温にて放冷して発泡加工紙を製造した。その結果を表1に示した。
ポリエチレン系樹脂組成物層(I)に使用する樹脂として、高圧ラジカル重合法ポリエチレン樹脂(A1)および長鎖分岐を有するイオン重合法ポリエチレン樹脂(B1)を単独で用いた以外は、実施例1と同様にして発泡性積層体を得た。結果を表1に示す。
表1に示された結果から明らかなように、実施例1〜4は、高圧ラジカル重合法ポリエチレン樹脂(A1)および長鎖分岐を有するイオン重合法ポリエチレン樹脂(B1)を特定量配合して用いており、本発明の構成要件を満足するので、いずれも溶融膜の安定性がよく、かつ発泡も均一で、発泡セルの高さも目標を超えた高いものであった。
一方、比較例1においては、高圧ラジカル重合法ポリエチレン樹脂(A1)を単独で用いたために、本発明の目標とする発泡セルの高さが得られなかった。また、比較例2においては、長鎖分岐を有するイオン重合法ポリエチレン樹脂(B1)を単独で用いたために、本発明の目標とする発泡セルの高さが至らず、かつ発泡セルの形状も不均一なものであった。
Claims (11)
- 少なくとも、紙を主体とする基材と、その基材の一方の面に、加熱によって基材から放出される気体によって発泡されるポリエチレン系樹脂組成物(X)からなるポリエチレン系樹脂層(I)が形成された積層体であって、
ポリエチレン系樹脂組成物(X)が、高圧ラジカル重合法ポリエチレン系樹脂(A)95〜5重量%と、長鎖分岐を有するイオン重合法ポリエチレン系樹脂(B)5〜95重量%とからなることを特徴とする発泡性積層体。 - 前記ポリエチレン系樹脂組成物(X)が、下記(x1)〜(x3)の性状を満足することを特徴とする請求項1に記載の発泡性積層体が提供される。
(x1)JIS K7210に準拠(190℃、21.18N荷重)して測定したMFRが、0.01〜100g/10min、
(x2)試験温度23℃、JIS−K7112に準拠して測定した密度が、880〜0.960g/cm3、
(x3)JIS K7210で使用されるメルトインデクサーを使用し、測定条件をシリンダー温度240℃、定速押出量3g/分の条件で測定したメモリーエフェクト(ME)が、1.5以上 - 前記高圧ラジカル重合法ポリエチレン系樹脂(A)が、下記(a1)〜(a3)の性状を満足する低密度ポリエチレン樹脂(A1)であることを特徴とする請求項1または2に記載の発泡性積層体。
(a1)JIS K7210に準拠(190℃、21.18N荷重)して測定したメルトフローレート(MFR)が、0.01〜100g/10min、
(a2)試験温度23℃、JIS−K7112に準拠して測定した密度が、0.905〜0.940g/cm3
(a3)JIS K7210で使用されるメルトインデクサーを使用し、測定条件をシリンダー温度240℃、定速押出量3g/分の条件で測定したメモリーエフェクト(ME)が、1.5以上 - 前記長鎖分岐を有するイオン重合法ポリエチレン系樹脂(B)が、シングルサイト系触媒で製造され、下記(b1)〜(b3)の性状を満足することを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の発泡性積層体。
(b1)JIS K7210に準拠(190℃、21.18N荷重)して測定したメルトフローレート(MFR)が、0.1〜100g/10min、
(b2)試験温度23℃、JIS−K7112に準拠して測定した密度が、0.860〜0.970g/cm3
(b3)RheometricScientific社製のRME伸長粘度計により、測定温度を130℃、ひずみ速度(sec−1)0.1〜1の間で測定された時間−伸長粘度曲線において、伸長粘度の立ち上がり(ひずみ硬化)が存在すること - 上記紙を主体とする基材のもう一方の面に、基材から放出される気体を保持する熱可塑性樹脂(C)を用いた熱可塑性樹脂層(II)を形成したことを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の発泡性積層体。
- 請求項1〜5のいずれかに記載の発泡性積層体を加熱し、該積層体のポリエチレン樹脂層(I)を発泡させて得られた発泡加工紙。
- 前記ポリエチレン系樹脂層(I)を発泡して形成した発泡セルの高さが、370μm以上であることを特徴とする請求項6に記載の発泡加工紙。
- 請求項1〜5のいずれかに記載の発泡性積層体を用いて容器を形成した後、該容器を加熱して、ポリエチレン系樹脂層(I)を発泡させて得られた断熱容器。
- 請求項8に記載の断熱容器が、カップ状容器であることを特徴する断熱容器。
- 少なくとも、紙を主体とする基材と、その基材の一方の面に、高圧ラジカル重合法ポリエチレン系樹脂(A)95〜5重量%と、長鎖分岐を有するイオン重合法ポリエチレン系樹脂(B)5〜95重量%とからなるポリエチレン系樹脂組成物(X)でポリエチレン系樹脂層(I)を形成し、該基材の他面にポリエチレン系樹脂組成物(X)より高い融点を有する熱可塑性樹脂(C)で熱可塑性樹脂層(II)を形成して積層体とし、ついで該積層体を用いて容器に成形後、該容器を加熱温度100〜200℃に加熱して、基材から放出される気体によってポリエチレン系樹脂層(I)を発泡させることを特徴とする断熱容器の製造方法。
- ポリエチレン系樹脂組成物(X)の融点と、熱可塑性樹脂(C)との融点の差が、下記の式(3)を満足することを特徴とする請求項10に記載の断熱容器の製造方法。
Tm(C)−Tm(X)≧10 式(3)
(ただし、Tm(X):層(I)のポリエチレン樹脂系組成物(X)の融点Tm(℃)、Tm(C):基材中の気体を保持する層(II)の熱可塑性樹脂(C)の融点Tm(℃)である)
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Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2011162254A1 (ja) | 2010-06-21 | 2011-12-29 | 住友金属鉱山株式会社 | 含銅塩化ニッケル溶液の銅イオン除去方法並びに電気ニッケルの製造方法 |
JP2013022941A (ja) * | 2011-07-26 | 2013-02-04 | Japan Polyethylene Corp | 発泡性積層体、発泡加工紙及び断熱容器 |
JP2013184729A (ja) * | 2012-03-08 | 2013-09-19 | Toppan Printing Co Ltd | ラミネート原紙及びそれを使用した断熱容器 |
JP2014117941A (ja) * | 2012-12-19 | 2014-06-30 | Tosoh Corp | 多層中空容器 |
JP2014117940A (ja) * | 2012-12-19 | 2014-06-30 | Tosoh Corp | 多層中空容器 |
JP2014201604A (ja) * | 2013-04-01 | 2014-10-27 | 日本ポリエチレン株式会社 | 発泡性積層体用樹脂、発泡性積層体、及びそれを用いた発泡加工紙並びに断熱容器 |
JP2015098109A (ja) * | 2013-11-18 | 2015-05-28 | 東ソー株式会社 | 発泡積層体の製造方法及び発泡積層体 |
CN107107583A (zh) * | 2014-12-22 | 2017-08-29 | 日本聚乙烯株式会社 | 发泡性层压体用树脂组合物、发泡性层压体及其制造方法和使用其的发泡加工纸和隔热容器 |
JP2021088087A (ja) * | 2019-12-03 | 2021-06-10 | Dicグラフィックス株式会社 | 発泡性積層体及び断熱容器 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2000052514A (ja) * | 1992-12-03 | 2000-02-22 | Mitsubishi Chemicals Corp | 積層体 |
JP2007168178A (ja) * | 2005-12-20 | 2007-07-05 | Tosoh Corp | 加熱発泡用押出ラミネート積層体 |
-
2009
- 2009-06-15 JP JP2009142696A patent/JP5380169B2/ja active Active
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2000052514A (ja) * | 1992-12-03 | 2000-02-22 | Mitsubishi Chemicals Corp | 積層体 |
JP2007168178A (ja) * | 2005-12-20 | 2007-07-05 | Tosoh Corp | 加熱発泡用押出ラミネート積層体 |
Cited By (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2011162254A1 (ja) | 2010-06-21 | 2011-12-29 | 住友金属鉱山株式会社 | 含銅塩化ニッケル溶液の銅イオン除去方法並びに電気ニッケルの製造方法 |
JP2013022941A (ja) * | 2011-07-26 | 2013-02-04 | Japan Polyethylene Corp | 発泡性積層体、発泡加工紙及び断熱容器 |
JP2013184729A (ja) * | 2012-03-08 | 2013-09-19 | Toppan Printing Co Ltd | ラミネート原紙及びそれを使用した断熱容器 |
JP2014117941A (ja) * | 2012-12-19 | 2014-06-30 | Tosoh Corp | 多層中空容器 |
JP2014117940A (ja) * | 2012-12-19 | 2014-06-30 | Tosoh Corp | 多層中空容器 |
JP2014201604A (ja) * | 2013-04-01 | 2014-10-27 | 日本ポリエチレン株式会社 | 発泡性積層体用樹脂、発泡性積層体、及びそれを用いた発泡加工紙並びに断熱容器 |
JP2015098109A (ja) * | 2013-11-18 | 2015-05-28 | 東ソー株式会社 | 発泡積層体の製造方法及び発泡積層体 |
CN107107583A (zh) * | 2014-12-22 | 2017-08-29 | 日本聚乙烯株式会社 | 发泡性层压体用树脂组合物、发泡性层压体及其制造方法和使用其的发泡加工纸和隔热容器 |
JP2021088087A (ja) * | 2019-12-03 | 2021-06-10 | Dicグラフィックス株式会社 | 発泡性積層体及び断熱容器 |
JP7423285B2 (ja) | 2019-12-03 | 2024-01-29 | Dicグラフィックス株式会社 | 発泡性積層体及び断熱容器 |
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