JP2014131974A - 親水性室温イオン液体とその用途 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】カチオン及びアニオンを含む親水性室温イオン液体であって、該カチオンが下記式(I)の第4級アンモニウムカチオンであることを特徴とする親水性室温イオン液体。
【化1】
(式中、R1はそれぞれ独立に水酸基を2個以上有する炭素数2〜8の直鎖又は分岐のポリヒドロキシアルキル基を示し、R2はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数1〜5の直鎖もしくは分岐のモノヒドロキシアルキル基を示す。nは1〜4の整数を示す。)
【選択図】なし
Description
また本発明の水素結合性材料に対する溶解又は分散用溶媒は、前記の親水性室温イオン液体からなる。
R1のポリヒドロキシアルキル基として具体的には、例えば、1,2-ジヒドロキシエチル基等のジヒドロキシエチル基;1,2-ジヒドロキシ-n-プロピル基、2,3-ジヒドロキシ-n-プロピル基等のジヒドロキシ-n-プロピル基;1,2-ジヒドロキシ-iso-プロピル基、1,3-ジヒドロキシ-iso-プロピル基等のジヒドロキシ-iso-プロピル基;トリヒドロキシ-n-プロピル基;トリヒドロキシ-iso-プロピル基;1,2-ジヒドロキシ-n-ブチル基、1,3-ジヒドロキシ-n-ブチル基、1,4-ジヒドロキシ-n-ブチル基、2,3-ジヒドロキシ-n-ブチル基、2,4-ジヒドロキシ-n-ブチル基、3,4-ジヒドロキシ-n-ブチル基等のジヒドロキシ-n-ブチル基;1,2,3トリヒドロキシ-n-ブチル基、1,2,4トリヒドロキシ-n-ブチル基、1,3,4トリヒドロキシ-n-ブチル基、2,3,4トリヒドロキシ-n-ブチル基等のトリヒドロキシ-n-ブチル基;テトラヒドロキシ-n-ブチル基;1,2-ジヒドロキシ-iso-ブチル基、1,3-ジヒドロキシ-iso-ブチル基、2,3-ジヒドロキシ-iso-ブチル基等のジヒドロキシ-iso-ブチル基;トリヒドロキシ-iso-ブチル基;テトラヒドロキシ-iso-ブチル基;1,2-ジヒドロキシ-sec-ブチル基、1,3-ジヒドロキシ-sec-ブチル基、1,4-ジヒドロキシ-sec-ブチル基、2,3-ジヒドロキシ-sec-ブチル基、2,4-ジヒドロキシ-sec-ブチル基、3,4-ジヒドロキシ-sec-ブチル基等のジヒドロキシ-sec-ブチル基;1,2,3トリヒドロキシ-sec-ブチル基、1,2,4トリヒドロキシ-sec-ブチル基、1,3,4トリヒドロキシ-sec-ブチル基、2,3,4トリヒドロキシ-sec-ブチル基等のトリヒドロキシ-sec-ブチル基;テトラヒドロキシ-sec-ブチル基;1,3-ジヒドロキシ-2-メチル-iso-プロピル基、1,3-ジヒドロキシ-2-エチル-iso-プロピル基、1,3-ジヒドロキシ-2-ヒドロキシメチル-iso-プロピル基;ジ、トリ、テトラ、又はペンタヒドロキシ-n-ペンチル基;ジ、トリ、テトラ、又はペンタヒドロキシ-n-ヘキシル基;ジ、トリ、テトラ、又はペンタヒドロキシ-n-ヘプチル基;ジ、トリ、テトラ、又はペンタヒドロキシ-n-オクチル基;ジ、トリ、テトラ、ペンタ、又はヘキサヒドロキシ-n-ヘキシル基;ジ、トリ、テトラ、ペンタ、ヘキサ、又はヘプタヒドロキシ-n-ヘプチル基;ジ、トリ、テトラ、ペンタ、ヘキサ、ヘプタ、又はオクタヒドロキシ-n-オクチル基等が挙げられる。中でも2,3-ジヒドロキシ-n-プロピル基、1,3-ジヒドロキシ-iso-プロピル基、1,3-ジヒドロキシ-2-エチル-iso-プロピル基、1,3-ジヒドロキシ-2-ヒドロキシメチル-iso-プロピル基、ペンタヒドロキシ-n-ヘキシル基がより好ましい。
<実施例1>
下記式で表される化合物を合成した。
FT−IR(KBr):3362cm-1:O−H伸縮振動 2954cm-1:C−H伸縮振動 1588cm-1:COO-伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz): δ 3.15−3.19 (m, 1H, HOCH2CH(N+H3)CH2OH), δ 3.49−3.65 (m, 4H, HOCH 2 CH(N+H3)CH 2 OH), δ 8.30 (s, 1H, HCOO-).
13C−NMR (D2O 100MHz): δ 53.8 (HOCH2 CH(N+H3)CH2OH), δ 59.5 (HOCH2CH(N+H3)CH2OH), δ 171.0 (HCOO-).
<実施例2〜72>
表1、2及び表4〜11に示した実施例2〜72の化合物を、実施例1と同様の合成方法と、表4〜11に記載した配合モル比にて合成した。物性値を下記に示す。
<実施例2>
1H−NMR (D2O 400MHz): δ 1.84 (s, 3H, CH 3 COO-), δ 3.27−3.38 (m, 1H, HOCH2CH(N+H3)CH2OH), δ 3.62−3.78 (m, 4H, HOCH 2 CH(N+H3)CH 2 OH).
13C−NMR (D2O 100MHz): δ 23.3 (CH3COO-), δ 54.1 (HOCH2 CH(N+H3)CH2OH), δ 58.7 (HOCH2CH(N+H3)CH2OH), δ 181.4 (CH3 COO-).
<実施例3>
1H−NMR (D2O 400MHz): δ 1.76 (s, 3H, CH 3 COO-), δ 2.89−3.09 (m, 2H, HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH 2 NH3 +), δ 3.47−3.68 (m, 5H, HOCH 2 (CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +), δ 3.86−3.90 (m, 1H, HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +).
13C−NMR (D2O 100MHz): δ 23.2 (CH3COO-), δ 41.6 (HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +), δ 62.6 (HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +), δ 68.9−70.8 (HOCH2(CH(OH))3 CH(OH)CH2NH3 +), δ 181.4 (CH3 COO-).
<実施例4>
1H−NMR (D2O 400MHz): δ 0.60−0.68 (m, 6H, NH3 +C(CH2OH)2CH2CH 3, CH 3 CH2CH2), δ 1.25−1.47 (m, 4H, NH3 +C(CH2OH)2CH 2 CH3, CH3CH 2 CH2 ), δ 3.40 (t, 2H CH3CH2CH 2 ) δ 3.40 (s, 4H, NH3 +C(CH 2 OH)2CH2CH3).
13C−NMR (D2O 100MHz): δ 6.3 (NH3 +C(CH2OH)2CH2 CH3), δ 13.2 (CH3CH2CH2), δ 19.2 (CH3 CH2CH2),δ 23.2 (NH3 +C(CH2OH)2 CH2CH3), δ 39.5 (CH3CH2 CH2), δ 60.7 (NH3 + C(CH2OH)2CH2CH3), δ 60.9 (NH3 +C(CH2OH)2CH2CH3) , δ 183.7 (CH3CH2CH2 COO-).
<実施例5>
1H−NMR (D2O 400MHz): δ 0.64−0.73 (m, 6H, NH3 +C(CH2OH)2CH2CH 3, CH 3 CH2CH2CH2), δ 1.04−1.10 (m, 4H, CH3CH2CH 2 CH 2 ), δ 1.31−1.51 (m, 4H, NH3 +C(CH2OH)2CH 2 CH3, CH3CH 2 CH2CH2), δ 1.92−1.96 (t, 2H CH 2 COO-), δ 3.44 (s, 4H, NH3 +C(CH 2 OH)2CH2CH3).
13C−NMR (D2O 100MHz): δ 6.3 (NH3 +C(CH2OH)2CH2 CH3), δ 13.3 (CH3CH2CH2), δ 21.7 (CH3 CH2CH2), δ 23.3 (NH3 +C(CH2OH)2 CH2CH3), δ 25.5 (CH3CH2CH2 CH2), δ 31.0 (CH3CH2 CH2CH2), δ 37.5 (CH 2 COO-), δ 60.6 (NH3 + C(CH2OH)2CH2CH3), δ 60.7 (NH3 +C(CH2OH)2CH2CH3), δ 184.0 (CH2 COO-).
<実施例6>
1H−NMR (D2O 400MHz): δ 0.83−0.90 (m, 6H, CH 3 (CH2)8CH((CH2)6CH 3 )COO-), δ1.06−1.51 (m, 28H, CH3(CH 2 )8CH((CH 2 )6CH3)COO-), δ 2.13−2.16 (m, 1H, CH3(CH2)8CH((CH2)6CH3)COO-), δ 3.30−3.39 (m, 1H, HOCH2CH(N+H3)CH2OH), δ 3.64−3.77 (m, 4H, HOCH 2 CH(N+H3)CH 2 OH).
13C−NMR (D2O 100MHz): δ 14.1 (CH3CH2), δ 22.7 (CH3 CH--2CH2), δ 26.4 (CH2CH2CHCOO-), δ 30.0 (CH3CH2CH2(CH2)4CH2CH2CH(CH2CH2(CH2)2CH2CH2CH3)COO-,CH2 CH2CHCOO-), δ 31.9 (CH3CH2 CH2), δ 37.7 (CHCOO-), δ 54.6 (HOCH2 CH(N+H3)CH2OH), δ 60.2 (HOCH2CH(N+H3)CH2OH), δ 182.1 (CHCOO-).
<実施例7>
1H−NMR (D2O 400MHz): δ 0.84−0.94 (m, 9H, NH3 +C(CH2OH)2CH2CH 3 , CH 3 (CH2)8CH((CH2)6CH 3 )COO-), δ 1.08−1.68 (m, 30H, NH3 +C(CH2OH)2CH 2 CH3, CH3(CH 2 )8CH((CH 2 )6CH3)COO-), δ 2.14−2.18 (m, 1H, CH3(CH2)8CH((CH2)6CH3)COO-), δ 3.58−3.67 (m, 4H, NH3 +C(CH 2 OH)2CH2CH3).
13C−NMR (D2O 100MHz): δ 7.3 (NH3 +C(CH2OH)2CH2 CH3), δ 14.1 (CH3CH2), δ 22.7 (CH3 CH--2CH2), δ 25.1 (NH3 +C(CH2OH)2 CH2CH3), δ 26.4 (CH2CH2CHCOO-), δ 30.0 (CH3CH2CH2(CH2)4CH2CH2CH(CH2CH2(CH2)2CH2CH2CH3)COO-,CH2 CH2CHCOO-), δ 31.9 (CH3CH2 CH2), δ 38.0 (CHCOO-), δ 60.2 (NH3 + C(CH2OH)2CH2CH3), δ 62.9 (NH3 +C(CH2OH)2CH2CH3), δ 182.1 (CHCOO-).
<実施例8>
1H−NMR (D2O 400MHz): δ 0.83−0.90 (m, 6H, CH 3 (CH2)8CH((CH2)6CH 3 )COO-), δ1.08−1.58 (m, 28H, CH3(CH 2 )8CH((CH 2 )6CH3)COO-), δ 2.24−2.28 (m, 1H, CH3(CH2)8CH((CH2)6CH3)COO-), δ 3.67 (s, 6H, NH3 +C(CH 2 OH)3).
13C−NMR (D2O 100MHz): δ 14.1 (CH3CH2), δ 22.7 (CH3 CH--2CH2), δ 27.1 (CH2CH2CHCOO-), δ 30.0 (CH3CH2CH2(CH2)4CH2CH2CH(CH2CH2(CH2)2CH2CH2CH3)COO-,CH2 CH2CHCOO-), δ 31.9 (CH3CH2 CH2), δ 37.2 (CHCOO-), δ 61.0 (NH3 + C(CH2OH)3), δ 61.5 (NH3 +C(CH2OH)3), δ 182.1 (CHCOO-).
<実施例9>
1H−NMR (D2O 400MHz): δ 0.85−0.91 (m, 6H, CH 3 (CH2)8CH((CH2)6CH 3 )COO-), δ 1.12−1.59 (m, 28H, CH3(CH 2 )8CH((CH 2 )6CH3)COO-), δ 2.14−2.18 (m, 1H, CH3(CH2)8CH((CH2)6CH3)COO-), δ 3.04−3.11 (m, 2H, HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH 2 NH3 +), δ 3.63−3.84 (m, 5H, HOCH 2 (CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +), δ 3.97−3.98 (m, 1H, HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +).
13C−NMR (D2O 100MHz): δ 14.6 (CH3CH2), δ 23.8 (CH3 CH--2CH2), δ 27.8 (CH2CH2CHCOO-), δ 30.8 (CH3CH2CH2(CH2)4CH2CH2CH(CH2CH2(CH2)2CH2CH2CH3)COO-,CH2 CH2CHCOO-), δ 31.2 (CH3CH2 CH2), δ 38.3 (CHCOO-), δ 43.3 (HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +), δ 64.7 (HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +), δ 71.0−72.9 (HOCH2(CH(OH))3 CH(OH)CH2NH3 +), δ 183.2 (CHCOO-).
<実施例10>
1H−NMR (D2O 400MHz): δ 3.29−3.40 (m, 1H, HOCH2CH(N+H3)CH2OH), δ 3.67−3.77 (m, 4H, HOCH 2 CH(N+H3)CH 2 OH), δ 5.96 (m, 1H, CH 2 CHCOO-), δ 6.22 (m, 1H, CH2CHCOO-), δ 6.66 (m, 1H, CH 2 CHCOO-).
13C−NMR (D2O 100MHz): δ 54.1 (HOCH2 CH(N+H3)CH2OH), δ 58.7 (HOCH2CH(N+H3)CH2OH), δ 127.7−132.7 (CH2 CHCOO-), δ 175.4 (CH2CHCOO-).
<実施例11>
1H−NMR (D2O 400MHz): δ 1.68−1.70 (m, 3H, CH 3 CHCHCOO-), δ 3.29−3.34 (m, 1H, HOCH2CH(N+H3)CH2OH), δ 3.58−3.74 (m, 4H, HOCH 2 CH(N+H3)CH 2 OH), δ 5.69−5.75 (m, 1H, CH3CHCHCOO-), δ 6.49−6.53 (m, 1H, CH3CHCHCOO-).
13C−NMR (D2O 100MHz): δ 16.9 (CH3CHCHCOO-), δ 54.1 (HOCH2 CH(N+H3)CH2OH), δ 58.6 (HOCH2CH(N+H3)CH2OH), δ 127.2 (CH3CHCHCOO-), δ 141.2 (CH3 CHCHCOO-), δ 175.9 (CH3CHCHCOO-).
<実施例12>
1H−NMR (D2O 400MHz): δ 0.88 (t, 3H, CH 3 CH2CH2), δ 1.27 (s, 20H, CH3(CH 2 )6CH2, (CH 2 )4CH2CH2COO-), δ 1.53 (s, 2H, CH 2 CH2COO-), δ 1.96−2.01 (m, 4H, CH 2 CHCHCH 2 ), δ 2.16 (t, 2H, CH2CH 2 COO-), δ 3.27−3.28 (m, 1H, HOCH2CH(N+H3)CH2OH), δ 3.64−3.77 (m, 4H, HOCH 2 CH(N+H3)CH 2 OH), δ 5.32−5.38 (m, 2H, CHCH).
13C−NMR (D2O 100MHz): δ 14.1(CH3CH2CH2), δ 22.7 (CH3 CH2CH2), δ 26.3 (CH2CH2COO-), δ 27.2 (CH2CHCHCH2), δ 29.3−29.9 (CH3CH2CH2(CH2)4,(CH2)4CH2CH2COO-), δ 31.9 (CH3CH2 CH2), δ 37.5 (CH2 CH2COO-), δ 54.6 (HOCH2 CH(N+H3)CH2OH), δ 60.2 (HOCH2CH(N+H3)CH2OH), δ 129.7−130.0 (CHCH), δ 181.8 (COO-).
<実施例13>
1H−NMR (D2O 400MHz): δ 0.88 (t, 3H, CH 3 CH2CH2), δ 1.27 (s, 20H, CH3(CH 2 )6CH2, (CH 2 )4CH2CH2COO-), δ 1.57 (s, 2H, CH 2 CH2COO-), δ 1.98−2.01 (m, 4H, CH 2 CHCHCH 2 ), δ 2.24 (s, 2H, CH2CH 2 COO-), δ 3.67 (s, 6H, NH3 +C(CH 2 OH)3), δ 5.32−5.38 (m, 2H, CHCH).
13C−NMR (D2O 100MHz): δ 14.1(CH3CH2CH2), δ 22.7 (CH3 CH2CH2), δ 26.3 (CH2CH2COO-), δ 27.2 (CH2CHCHCH2), δ 29.3−29.8 (CH3CH2CH2(CH2)4,(CH2)4CH2CH2COO-), δ 31.9 (CH3CH2 CH2), δ 32.6 (CH2 CH2COO-), δ 60.9 (NH3 + C(CH2OH)3), δ 61.5 (NH3 +C(CH2OH)3), δ 129.7−130.0 (CHCH), δ 181.8 (COO-).
<実施例14>
1H−NMR (D2O 400MHz): δ 0.90 (t, 3H, CH 3 CH2CH2), δ 1.30 (s, 20H, CH3(CH 2 )6CH2, (CH 2 )4CH2CH2COO-), δ 1.57 (s, 2H, CH 2 CH2COO-), δ 2.00−2.04 (m, 4H, CH 2 CHCHCH 2 ), δ 2.17 (t, 2H, CH2CH 2 COO-), δ 3.06−3..14 (m, 2H, HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH 2 NH3 +), δ 3.65−3.84 (m, 5H, HOCH 2 (CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +), δ 3.98−4.01 (m, 1H, HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +).
13C−NMR (D2O 100MHz): δ 14.6 (CH3CH2CH2), δ 23.8 (CH3 CH2CH2), δ 27.6 (CH2CH2COO-), δ 28.3 (CH2CHCHCH2), δ 30.4−31.0 (CH3CH2CH2(CH2)4,(CH2)4CH2CH2COO-), δ 33.1 (CH3CH2 CH2), δ 38.8 (CH2 CH2COO-), δ 43.2 (HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +), δ 64.7 (HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +), δ 70.7−72.9 (HOCH2(CH(OH))3 CH(OH)CH2NH3 +), δ 130.9−130.9 (CHCH), δ 182.7 (COO-).
<実施例15>
1H−NMR (D2O 400MHz): δ 0.88 (t, 3H, CH 3 CH2CH2), δ 1.24−1.30 (m, 14H, CH3(CH 2 )3CH2, (CH 2 )4CH2CH2COO-), δ 1.51 (s, 2H, CH 2 CH2COO-), δ 1.96−2.01 (m, 4H, CH2CH 2 CH), δ 2.14 (t, 2H, CH2CH 2 COO-), δ 2.76 (t, 2H, CHCH 2 CH), δ 3.29 (m, 1H, HOCH2CH(N+H3)CH2OH), δ 3.63−3.77 (m, 4H, HOCH 2 CH(N+H3)CH 2 OH), δ 5.29−5.49 (m, 4H, CHCH).
13C−NMR (D2O 100MHz): δ 14.1(CH3CH2CH2), δ 22.7 (CH3 CH2CH2), δ 25.6 (CHCH2CH), δ 26.3 (CH2CH2COO-), δ 27.2 (CH2 CH2CH), δ 29.4−31.5 (CH3CH2(CH2)2,(CH2)4CH2CH2COO-), δ 31.9 (CH3CH2 CH2), δ 37.5 (CH2 CH2COO-), δ 54.5 (HOCH2 CH(N+H3)CH2OH), δ 59.6 (HOCH2CH(N+H3)CH2OH), δ 127.9−130.2 (CHCH), δ 182.4 (COO-).
<実施例16>
1H−NMR (D2O 400MHz): δ 0.86−0.92 (m, 6H, NH3 +C(CH2OH)2CH2CH 3 , CH 3 CH2CH2), δ 1.25−1.37 (m, 14H, CH3(CH 2 )3CH2, (CH 2 )4CH2CH2COO-), δ 1.52 (s, 2H, CH 2 CH2COO-), δ 1.65 (m, 2H, NH3 +C(CH2OH)2CH 2 CH3), δ 2.02−2.15 (m, 4H, CH2CH 2 CH), δ 2.15 (t, 2H, CH2CH 2 COO-), δ 2.76 (t, 2H, CHCH 2 CH), δ 3.57−3.64 (m, 4H, NH3 +C(CH 2 OH)2CH2CH3), δ 5.29−5.49 (m, 4H, CHCH).
13C−NMR (D2O 100MHz): δ 7.2 (NH3 +C(CH2OH)2CH2 CH3), δ 14.1(CH3CH2CH2), δ 22.7 (CH3 CH2CH2), δ 24.4 (NH3 +C(CH2OH)2 CH2CH3), δ 25.6 (CHCH2CH), δ 26.5 (CH2CH2COO-), δ 27.2 (CH2 CH2CH), δ 29.4−31.5 (CH3CH2(CH2)2,(CH2)4CH2CH2COO-), δ 31.9 (CH3CH2 CH2), δ 38.0 (CH2 CH2COO-), δ 60.6 (NH3 + C(CH2OH)2CH2CH3), δ 61.8 (NH3 +C(CH2OH)2CH2CH3), δ 129.9−130.2 (CHCH), δ 182.3 (COO-).
<実施例17>
1H−NMR (D2O 400MHz): δ 0.88 (t, 3H, CH 3 CH2CH2), δ 1.25−1.37 (m, 14H, CH3(CH 2 )3CH2, (CH 2 )4CH2CH2COO-), δ 1.53 (s, 2H, CH 2 CH2COO-), δ 2.02−2.07 (m, 4H, CH2CH 2 CH), δ 2.16 (t, 2H, CH2CH 2 COO-), δ 2.76 (t, 2H, CHCH 2 CH), δ 3.64 (s, 6H, NH3 +C(CH 2 OH)3), δ 5.28−5.39 (m, 4H, CHCH).
13C−NMR (D2O 100MHz): δ 14.1 (CH3CH2CH2), δ 22.7 (CH3 CH2CH2), δ 25.6 (CHCH2CH), δ 26.5 (CH2CH2COO-), δ 27.2 (CH2 CH2CH), δ 29.4−31.5 (CH3CH2(CH2)2,(CH2)4CH2CH2COO-), δ 31.9 (CH3CH2 CH2), δ 37.5 (CH2 CH2COO-), δ 60.6 (NH3 + C(CH2OH)3), δ 61.0 (NH3 +C(CH2OH)3), δ 127.9−130.2 (CHCH), δ 182.3 (COO-).
<実施例18>
1H−NMR (D2O 400MHz): δ 0.90 (t, 3H, CH 3 CH2CH2), δ 1.30−1.40 (m, 14H, CH3(CH 2 )3CH2, (CH 2 )4CH2CH2COO-), δ 1.61 (s, 2H, CH 2 CH2COO-), δ 2.05−2.08 (m, 4H, CH2CH 2 CH), δ 2.19 (t, 2H, CH2CH 2 COO-), δ 2.77 (t, 2H, CHCH 2 CH), δ 3.10−3.15 (m, 2H, HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH 2 NH3 +), δ 3.67−3.73 (m, 5H, HOCH 2 (CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +), δ 3.79−4.00 (m, 1H, HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +), δ 5.38−5.40 (m, 4H, CHCH).
13C−NMR (D2O 100MHz): δ 14.1 (CH3CH2CH2), δ 23.7 (CH3 CH2CH2), δ 26.6 (CHCH2CH), δ 27.7 (CH2CH2COO-), δ 28.3 (CH2 CH2CH), δ 30.5−30.8 (CH3CH2(CH2)2,(CH2)4CH2CH2COO-), δ 32.7 (CH3CH2 CH2), δ 39.0 (CH2 CH2COO-), δ 43.3 (HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +), δ 64.7 (HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +), δ 70.8−72.9 (HOCH2(CH(OH))3 CH(OH)CH2NH3 +), δ 129.1−131.0 (CHCH), δ 183.0 (COO-).
<実施例19>
1H−NMR (D2O 400MHz): δ 3.35−3.41 (m, 1H, HOCH2CH(N+H3)CH2OH), δ 3.65−3.80 (m, 4H, HOCH 2 CH(N+H3)CH 2 OH), δ 3.89 (s, 2H, HOCH 2 COO-).
13C−NMR (D2O 100MHz): δ 54.2 (HOCH2 CH(N+H3)CH2OH), δ 58.7 (HOCH2CH(N+H3)CH2OH), δ 61.2 (HOCH2COO-), δ 179.8 (HOCH2 COO-).
<実施例20>
1H−NMR (D2O 400MHz): δ 2.94−3.13 (m, 2H, HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH 2 NH3 +), δ 3.51−3.72 (m, 5H, HOCH 2 (CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +), δ 3.82 (s, 2H, HOCH 2 COO-), δ 3.89−3.96 (m, 1H, HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +).
13C−NMR (D2O 100MHz): δ 41.7 (HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +), δ 61.2 (HOCH2COO-), δ 62.6 (HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +), δ 68.9−70.9 (HOCH2(CH(OH))3 CH(OH)CH2NH3 +), δ 179.9 (HOCH2 COO-).
<実施例21>
1H−NMR (D2O 400MHz): δ 1.17−1.24 (m, 3H, CH 3 CH(OH)COO-), δ 3.22−3.27 (m, 1H, CH3CH(OH)COO-), δ 3.55−3.71 (m, 1H, HOCH2CH(N+H3)CH2OH), δ 3.97−4.02 (m, 4H, HOCH 2 CH(N+H3)CH 2 OH).
13C−NMR (D2O 100MHz): δ 20.0 (CH3CH(OH)COO-), δ 53.9 (HOCH2 CH(N+H3)CH2OH), δ 59.3 (HOCH2CH(N+H3)CH2OH), δ 68.4 (CH3 CH(OH)COO-), δ 182.4 (CH3CH(OH)COO-).
<実施例22>
1H−NMR (D2O 400MHz): δ 0.77−0.81 (m, 3H, NH3 +C(CH2OH)2CH2CH 3 ), δ 1.17−1.24 (m, 3H, CH 3 CH(OH)COO-), δ 1.51−1.57 (m, 2H, NH3 +C(CH2OH)2CH 2 CH3), δ 3.52 (s, 4H, NH3 +C(CH 2 OH)2CH2CH3), δ 3.94−3.99 (m, 1H, CH3CH(OH)COO-).
13C−NMR (D2O 100MHz): δ 6.3 (NH3 +C(CH2OH)2CH2 CH3), δ 20.0 (CH3CH(OH)COO-), δ 23.5 (NH3 +C(CH2OH)2 CH2CH3), δ 60.3 (NH3 + C(CH2OH)2CH2CH3), δ 61.0 (NH3 +C(CH2OH)2CH2CH3), δ 68.5 (CH3 CH(OH)COO-) , δ 182.4 (CH3CH(OH)COO-).
<実施例23>
1H−NMR (D2O 400MHz): δ 1.15−1.17 (m, 3H, CH 3 CH(OH)COO-), δ 3.53 (s, 6H, NH3 +C(CH 2 OH)3), δ 3.91−4.11 (m, 1H, CH3CH(OH)COO-).
13C−NMR (D2O 100MHz): δ 20.0 (CH3CH(OH)COO-), δ 59.8 (NH3 + C(CH2OH)3), δ 60.7 (NH3 +C(CH2OH)3), δ 68.4 (CH3 CH(OH)COO-), δ 182.4 (CH3CH(OH)COO-).
<実施例24>
1H−NMR (D2O 400MHz): δ 1.14 (m, 3H, CH 3 CH(OH)COO-), δ 2.83−3.02 (m, 2H, HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH 2 NH3 +), δ 3.45−3.66 (m, 5H, HOCH 2 (CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +), δ 3.81−3.85 (m, 1H, HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +), δ 3.90−3.95 (m, 1H, CH3CH(OH)COO-).
13C−NMR (D2O 100MHz): δ 20.1 (CH3CH(OH)COO-), δ 41.7 (HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +), δ 62.6 (HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +), δ 68.4 (CH3 CH(OH)COO-), δ 68.9−70.9 (HOCH2(CH(OH))3 CH(OH)CH2NH3 +), δ 182.5 (CH3CH(OH)COO-).
<実施例25>
1H−NMR (D2O 400MHz): δ 3.29−3.40 (m, 1H, HOCH2CH(N+H3)CH2OH), δ 3.67−3.77 (m, 6H, HOCH 2 CH(N+H3)CH 2 OH, HOOCCH 2 COO-).
13C−NMR (D2O 100MHz): δ 41.3 (HOOCCH2COO-), δ 54.1 (HOCH2 CH(N+H3)CH2OH), δ 58.6 (HOCH2CH(N+H3)CH2OH), δ 174.6 (HOOCCH2 COO-).
<実施例26>
1H−NMR (D2O 400MHz): δ 2.42 (s, 4H, HOOCCH 2 CH 2 COO-), δ 3.29−3.35 (m, 1H, HOCH2CH(N+H3)CH2OH), δ 3.58−3.74 (m, 4H, HOCH 2 CH(N+H3)CH 2 OH).
13C−NMR (D2O 100MHz): δ 31.3 (HOOCCH2 CH2COO-), δ 54.1 (HOCH2 CH(N+H3)CH2OH), δ 58.6 (HOCH2CH(N+H3)CH2OH), δ 179.7 (HOOCCH2CH2 COO-).
<実施例27>
1H−NMR (D2O 400MHz): δ 0.73−0.77 (m, 3H, NH3 +C(CH2OH)2CH2CH 3 ), δ 1.50−1.56 (m, 2H, NH3 +C(CH2OH)2CH 2 CH3), δ 2.33 (s, 4H, HOOCCH 2 CH 2 COO-), δ 3.49−3.50 (m, 4H, NH3 +C(CH 2 OH)2CH2CH3).
13C−NMR (D2O 100MHz): δ 6.3 (NH3 +C(CH2OH)2CH2 CH3), δ 23.2 (NH3 +C(CH2OH)2 CH2CH3), δ 31.4 (HOOCCH2 CH2COO-),δ 60.5 (NH3 + C(CH2OH)2CH2CH3), δ 63.3 (NH3 +C(CH2OH)2CH2CH3), δ 179.7 (HOOCCH2CH2 COO-).
<実施例28>
1H−NMR (D2O 400MHz): δ 2.42 (s, 4H, HOOCCH 2 CH 2 COO-), δ 2.89−3.08 (m, 2H, HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH 2 NH3 +), δ 3.46−3.67 (m, 5H, HOCH 2 (CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +), δ 3.85−3.89 (m, 1H, HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +).
13C−NMR (D2O 100MHz): δ 31.2 (HOOCCH2 CH2COO-), δ 41.6 (HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +), δ 62.6 (HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +), δ 68.9−70.8 (HOCH2(CH(OH))3 CH(OH)CH2NH3 +), δ 179.6 (HOOCCH2CH2 COO-).
<実施例29>
1H−NMR (D2O 400MHz): δ 2.52−2.76 (m, 2H, HOOCCH 2 CH(OH)COO-), δ 3.32−3.38 (m, 1H, HOCH2CH(N+H3)CH2OH), δ 3.61−3.77 (m, 4H, HOCH 2 CH(N+H3)CH 2 OH), δ 4.29−4.32 (m, 1H, HOOCCH2CH(OH)COO-).
13C−NMR (D2O 100MHz): δ 40.1 (HOOCCH2CH(OH)COO-), δ 54.1 (HOCH2 CH(N+H3)CH2OH), δ 58.6 (HOCH2CH(N+H3)CH2OH), δ 68.7 (HOOCCH2 CH(OH)COO-), δ 176.4 (CH2 COOH), δ 179.1 (C(OH)COO-).
<実施例30>
1H−NMR (D2O 400MHz): δ 3.37−3.43 (m, 1H, HOCH2CH(N+H3)CH2OH), δ 3.66−3.81 (m, 4H, HOCH 2 CH(N+H3)CH 2 OH), δ 4.49 (s, 2H, HOOCCH(OH)CH(OH)COO-).
13C−NMR (D2O 100MHz): δ 54.2 (HOCH2 CH(N+H3)CH2OH), δ 58.7 (HOCH2CH(N+H3)CH2OH), δ 72.8 (HOOCCH(OH)CH(OH)COO-), δ 176.3 (HOOCCH(OH)CH(OH)COO-).
<実施例31>
1H−NMR (D2O 400MHz): δ 2.66−2.83 (m, 4H, HOOCCH 2 C(OH)(COOH)CH 2 COO-), δ 3.32−3.38 (m, 1H, HOCH2CH(N+H3)CH2OH), δ 3.60−3.77 (m, 4H, HOCH 2 CH(N+H3)CH 2 OH).
13C−NMR (D2O 100MHz): δ 43.7 (HOOCCH2C(OH)(COOH)CH2COO-), δ 54.1 (HOCH2 CH(N+H3)CH2OH), δ 58.6 (HOCH2CH(N+H3)CH2OH), δ 73.8 (HOOCCH2 C(OH)(COOH)CH2COO-), δ 174.7 (HOOCCH2C(OH)(COOH)CH2 COO-) , δ 178.6 (HOOCCH2C(OH)(COOH)CH2COO-).
<実施例32>
1H−NMR (D2O 400MHz): δ 0.75−0.79 (m, 3H, NH3 +C(CH2OH)2CH2CH 3 ), δ 1.52−1.58 (m, 2H, NH3 +C(CH2OH)2CH 2 CH3), δ 2.57−2.75 (m, 4H, HOOCCH 2 C(OH)(COOH)CH 2 COO-), δ 3.52 (s, 4H, NH3 +C(CH 2 OH)2CH2CH3).
13C−NMR (D2O 100MHz): δ 6.3 (NH3 +C(CH2OH)2CH2 CH3), δ 23.2 (NH3 +C(CH2OH)2 CH2CH3), δ 43.7 (HOOCCH2C(OH)(COOH)CH2COO-), δ 60.5 (NH3 + C(CH2OH)2CH2CH3), δ 61.0 (NH3 +C(CH2OH)2CH2CH3), δ 73.8 (HOOCCH2 C(OH)(COOH)CH2COO-), δ 174.8 (HOOCCH2C(OH)(COOH)CH2 COO-), δ 178.5 (HOOCCH2C(OH)(COOH)CH2COO-).
<実施例33>
1H−NMR (D2O 400MHz): δ 2.58−2.75 (m, 4H, HOOCCH 2 C(OH)(COOH)CH 2 COO-), δ 3.57 (s, 6H, NH3 +C(CH 2 OH)3).
13C−NMR (D2O 100MHz): δ 43.7 (HOOCCH2C(OH)(COOH)CH2COO-), δ 59.2 (NH3 + C(CH2OH)3), δ 61.4 (NH3 +C(CH2OH)3), δ 73.8 (HOOCCH2 C(OH)(COOH)CH2COO-), δ 174.8 (HOOCCH2C(OH)(COOH)CH2 COO-), δ 178.6 (HOOCCH2C(OH)(COOH)CH2COO-).
<実施例34>
1H−NMR (D2O 400MHz): δ 2.66−2.83 (m, 4H, HOOCCH 2 C(OH)(COOH)CH 2 COO-), δ 2.90−3.10 (m, 2H, HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH 2 NH3 +), δ 3.48−3.68 (m, 5H, HOCH 2 (CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +), δ 3.86−3.90 (m, 1H, HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +).
13C−NMR (D2O 100MHz): δ 41.7 (HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +), δ 43.6 (HOOCCH2C(OH)(COOH)CH2COO-), δ 62.6 (HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +), δ 68.9−70.8 (HOCH2(CH(OH))3 CH(OH)CH2NH3 +), δ 73.8 (HOOCCH2 C(OH)(COOH)CH2COO-), δ 174.6 (HOOCCH2C(OH)(COOH)CH2 COO-), δ 178.6 (HOOCCH2C(OH)(COOH)CH2COO-).
<実施例35>
1H−NMR (D2O 400MHz): δ 3.28−3.33 (m, 1H, HOCH2CH(N+H3)CH2OH), δ 3.57−3.72 (m, 4H, HOCH 2 CH(N+H3)CH 2 OH), δ 6.80−6.86 (m, 2H, C(OH)CHCH, C(COO-)CHCHCH), δ 7.35−7.39 (m, 1H, CHCHC(OH)), δ 7.68−7.73 (m, 1H, C(COOH)CHCH).
13C−NMR (D2O 100MHz): δ 54.1 (HOCH2 CH(N+H3)CH2OH), δ 58.6 (HOCH2CH(N+H3)CH2OH), δ 116.2 (C(OH)CHCH), δ 118.0 (CHC(COO-)C(OH)), δ 119.3 (C(COO-)CHCHCH), δ 130.5 (C(COO-)CHCH), δ 133.9 (CHCHC(OH)), δ 159.6 (CC(OH)C), δ 175.5 (CCOO-).
<実施例36>
1H−NMR (D2O 400MHz): δ 2.87−3.05 (m, 2H, HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH 2 NH3 +), δ 3.46−3.66 (m, 5H, HOCH 2 (CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +), δ 3.87−3.90 (m, 1H, HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +), δ 6.72−6.78 (m, 2H, C(OH)CHCH, C(COO-)CHCHCH), δ 7.22−7.24 (m, 1H, CHCHC(OH)), δ 7.61−7.63 (m, 1H, C(COOH)CHCH).
13C−NMR (D2O 100MHz): δ 41.7 (HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +), δ 62.6 (HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +), δ 69.0−70.9 (HOCH2(CH(OH))3 CH(OH)CH2NH3 +), δ 116.2 (C(OH)CHCH), δ 117.9 (CHC(COO-)C(OH)), δ 119.3 (C(COO-)CHCHCH), δ 130.4 (C(COO-)CHCH), δ 133.9 (CHCHC(OH)), δ 159.5 (CC(OH)C), δ 175.5 (CCOO-).
<実施例37>
1H−NMR (D2O 400MHz): δ 3.29−3.35 (m, 1H, HOCH2CH(N+H3)CH2OH), δ 3.59−3.75 (m, 4H, HOCH 2 CH(N+H3)CH 2 OH), δ 7.31−7.35 (m, 5H, (CH)5).
13C−NMR (D2O 100MHz): δ 54.1 (HOCH2 CH(N+H3)CH2OH), δ 58.6 (HOCH2CH(N+H3)CH2OH), δ 75.0 (CH(OH)(COO-), δ 127.1 ((CH)2 CH(CH)2), δ 128.2 (CHCHCCH(OH)(COO-)), δ 128.8 (CHCCH(OH)(COO-)), δ 140.6 (CCH(OH)(COO-)), δ 179.4 (COO-).
<実施例38>
1H−NMR (D2O 400MHz): δ 2.20 (m, 3H, CH 3 CO), δ 3.32−3.38 (m, 1H, HOCH2CH(N+H3)CH2OH), δ 3.60−3.77 (m, 4H, HOCH 2 CH(N+H3)CH 2 OH).
13C−NMR (D2O 100MHz): δ 14.6 (CH 3 CO), δ 54.1 (HOCH2 CH(N+H3)CH2OH), δ 58.6 (HOCH2CH(N+H3)CH2OH), δ 165.3 (CH3COCOO-), δ 191.8 (CH3 COCOO-).
<実施例39>
1H−NMR (D2O 400MHz): δ 0.75−0.79 (m, 3H, NH3 +C(CH2OH)2CH2CH 3 ), δ 1.52−1.58 (m, 2H, NH3 +C(CH2OH)2CH 2 CH3), δ 2.20 (m, 3H, CH 3 CO), δ 3.52 (s, 4H, NH3 +C(CH 2 OH)2CH2CH3).
13C−NMR (D2O 100MHz): δ 6.3 (NH3 +C(CH2OH)2CH2 CH3), δ 14.6 (CH 3 CO), δ 23.2 (NH3 +C(CH2OH)2 CH2CH3), δ 60.5 (NH3 + C(CH2OH)2CH2CH3), δ 61.0 (NH3 +C(CH2OH)2CH2CH3), δ 165.3 (CH3COCOO-), δ 191.8 (CH3 COCOO-).
<実施例40>
1H−NMR (D2O 400MHz): δ 2.20 (m, 3H, CH 3 CO), δ 3.57 (s, 6H, NH3 +C(CH 2 OH)3).
13C−NMR (D2O 100MHz): δ 14.6 (CH 3 CO), δ 59.2 (NH3 + C(CH2OH)3), δ 61.4 (NH3 +C(CH2OH)3), δ 165.3 (CH3COCOO-), δ 191.8 (CH3 COCOO-).
<実施例41>
1H−NMR (D2O 400MHz): δ 3.23 (s, 3H, CH 3 OCH2COO-), δ 3.30−3.36 (m, 1H, HOCH2CH(N+H3)CH2OH), δ 3.60−3.76 (m, 6H, HOCH 2 CH(N+H3)CH 2 OH, CH3OCH 2 COO-).
13C−NMR (D2O 100MHz): δ 48.9 (HOCH2 CH(N+H3)CH2OH), δ 58.1 (CH3OCH2COO-), δ 58.6 (HOCH2CH(N+H3)CH2OH), δ 71.1 (CH3OCH2COO-), δ 178.1 (CH3OCH2 COO-).
<実施例42>
1H−NMR (D2O 400MHz): δ 3.16 (s, 3H, CH 3 OCH2COO-), δ 3.53 (s, 6H, NH3 +C(CH 2 OH)3), δ 3.67 (s, 2H, HOCCH3OCH 2 COO-).
13C−NMR (D2O 100MHz): δ 48.8 (NH3 + C(CH2OH)3), δ 59.3 (CH3OCH2COO-), δ 61.3 (NH3 +C(CH2OH)3), δ 71.0 (CH3OCH2COO-), δ 177.9 (CH3OCH2 COO-).
<実施例43>
1H−NMR (D2O 400MHz): δ 2.89−3.09 (m, 2H, HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH 2 NH3 +), δ 3.20 (s, 3H, CH 3 OCH2COO-), δ 3.48−3.69 (m, 5H, HOCH 2 (CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +), δ 3.72 (s, 2H, CH3OCH 2 COO-), δ 3.86−3.90 (m, 1H, HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +).
13C−NMR (D2O 100MHz): δ 41.6 (HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +), δ 58.0 (CH3OCH2COO-), δ 62.6 (HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +), δ 69.0−70.8 (HOCH2(CH(OH))3 CH(OH)CH2NH3 +), δ 71.1 (CH3OCH2COO-), δ 178.0 (CH3OCH2 COO-).
<実施例44>
1H−NMR (D2O 400MHz): δ 0.99 (s, 3H, CH 3 CH2OCH2COO-), δ 3.20−3.25 (m, 1H, HOCH2CH(N+H3)CH2OH), δ 3.34−3.39 (q, 2H, CH3CH 2 OCH2COO-), δ 3.49−3.64 (m, 6H, HOCH 2 CH(N+H3)CH 2 OH, CH3CH2OCH 2 COO-).
13C−NMR (D2O 100MHz): δ 14.0 (CH3CH2O), δ 54.0 (HOCH2 CH(N+H3)CH2OH), δ 58.6 (HOCH2CH(N+H3)CH2OH), δ 66.4 (CH3 CH2O), δ 69.1 (CH3CH2OCH2COO-), δ 178.1 (CH3CH2OCH2 COO-).
<実施例45>
1H−NMR (D2O 400MHz): δ 0.75−0.79 (t, 3H, NH3 +C(CH2OH)2CH2CH 3 ), δ 0.99 (t, 3H, CH 3 CH2OCH2COO-), δ 1.45−1.47 (q, 2H, NH3 +C(CH2OH)2CH 2 CH3), δ 3.28−3.33 (q, 2H, CH3CH 2 OCH2COO-), δ 3.42 (s, 4H, NH3 +C(CH 2 OH)2CH2CH3), δ 3.63 (m, 2H, CH3CH2OCH 2 COO-).
13C−NMR (D2O 100MHz): δ 6.3 (NH3 +C(CH2OH)2CH2 CH3), δ 14.0 (CH3CH2O), δ 23.2 (NH3 +C(CH2OH)2 CH2CH3), δ 60.4 (NH3 + C(CH2OH)2CH2CH3), δ 60.9 (NH3 +C(CH2OH)2CH2CH3), δ 66.4 (CH3 CH2O), δ 69.1 (CH3CH2OCH2COO-), δ 177.9 (CH3CH2OCH2 COO-).
<実施例46>
1H−NMR (D2O 400MHz): δ 0.95 (t, 3H, CH 3 CH2OCH2COO-), δ 3.31−3.33 (q, 2H, CH3CH 2 OCH2COO-), δ 3.48 (s, 6H, NH3 +C(CH 2 OH)3), δ 3.66 (s, 2H, CH3CH2OCH 2 COO-).
13C−NMR (D2O 100MHz): δ 14.0 (CH3CH2O), δ 59.2 (NH3 + C(CH2OH)3), δ 61.3 (NH3 +C(CH2OH)3), δ 66.4 (CH3 CH2O), δ 69.1 (CH3CH2OCH2COO-), δ 178.1 (CH3CH2OCH2 COO-).
<実施例47>
1H−NMR (D2O 400MHz): δ 1.06 (t, 3H, CH 3 CH2OCH2COO-), δ 2.92−3.11 (m, 2H, HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH 2 NH3 +), δ 3.41−3.46 (q, 2H, CH3CH 2 OCH2COO-), δ 3.49−3.69 (m, 5H, HOCH 2 (CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +), δ 3.78 (s, 2H, CH3CH2OCH 2 COO-), δ 3.88−3.95 (m, 1H, HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +).
13C−NMR (D2O 100MHz): δ 14.0 (CH3CH2O), δ 41.6 (HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +), δ 62.6 (HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +), δ 66.6 (CH3 CH2O), δ 69.0−70.9 (HOCH2(CH(OH))3 CH(OH)CH2NH3 +, CH3CH2OCH2COO-), δ 178.0 (CH3CH2OCH2 COO-).
<実施例48>
1H−NMR (D2O 400MHz): δ 3.28−3.33 (m, 1H, HOCH2CH(N+H3)CH2OH), δ 3.58−3.73 (m, 4H, HOCH 2 CH(N+H3)CH 2 OH).
13C−NMR (D2O 100MHz): δ 54.1 (HOCH2 CH(N+H3)CH2OH), δ 58.7 (HOCH2CH(N+H3)CH2OH), δ 114.9−117.8 (CF3COO-), δ 162.8−163.1 (CF3 COO-).
<実施例49>
1H−NMR (D2O 400MHz): δ 2.86−3.05 (m, 2H, HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH 2 NH3 +), δ 3.48−3.69 (m, 5H, HOCH 2 (CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +), δ 3.84−3.89 (m, 1H, HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +).
13C−NMR (D2O 100MHz): δ 41.8 (HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +), δ 62.6 (HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +), δ 69.4−70.9 (HOCH2(CH(OH))3 CH(OH)CH2NH3 +), δ 114.8−117.7 (CF3COO-), δ 162.7−163.4 (CF3 COO-).
<実施例50>
1H−NMR (D2O 400MHz): δ 3.33−3.46 (m, 1H, HOCH2CH(N+H3)CH2OH), δ 3.69−3.84 (m, 4H, HOCH 2 CH(N+H3)CH 2 OH).
13C−NMR (D2O 100MHz): δ 54.2 (HOCH2 CH(N+H3)CH2OH), δ 58.7 (HOCH2CH(N+H3)CH2OH).
<実施例51>
1H−NMR (D2O 400MHz): δ 0.75−0.79 (m, 3H, NH3 +C(CH2OH)2CH2CH 3 ), δ 1.39−1.44 (m, 2H, NH3 +C(CH2OH)2CH 2 CH3), δ 3.39−3.46 (m, 4H, NH3 +C(CH 2 OH)2CH2CH3).
13C−NMR (D2O 100MHz): δ 6.6 (NH3 +C(CH2OH)2CH2 CH3), δ 24.6 (NH3 +C(CH2OH)2 CH2CH3), δ 57.8 (NH3 + C(CH2OH)2CH2CH3), δ 62.8 (NH3 +C(CH2OH)2CH2CH3).
<実施例52>
1H−NMR (D2O 400MHz): δ 2.78−2.98 (m, 2H, HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH 2 NH3 +), δ 3.52−3.72 (m, 5H, HOCH 2 (CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +), δ 3.79−3.84 (m, 1H, HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +).
13C−NMR (D2O 100MHz): δ 42.1 (HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +), δ 62.7 (HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +), δ 70.6−70.9 (HOCH2(CH(OH))3 CH(OH)CH2NH3 +).
<実施例53>
1H−NMR (D2O 400MHz): δ 3.30−3.36 (m, 1H, HOCH2CH(N+H3)CH2OH), δ 3.60−3.76 (m, 4H, HOCH 2 CH(N+H3)CH 2 OH).
13C−NMR (D2O 100MHz): δ 54.1 (HOCH2 CH(N+H3)CH2OH), δ 58.7 (HOCH2CH(N+H3)CH2OH).
<実施例54>
1H−NMR (D2O 400MHz): δ 0.72−0.76 (m, 3H, NH3 +C(CH2OH)2CH2CH 3 ), δ 1.48−1.54 (m, 2H, NH3 +C(CH2OH)2CH 2 CH3), δ 3.48 (s, 4H, NH3 +C(CH 2 OH)2CH2CH3).
13C−NMR (D2O 100MHz): δ 6.4 (NH3 +C(CH2OH)2CH2 CH3), δ 23.3 (NH3 +C(CH2OH)2 CH2CH3), δ 48.9 (NH3 + C(CH2OH)2CH2CH3), δ 60.8 (NH3 +C(CH2OH)2CH2CH3).
<実施例55>
1H−NMR (D2O 400MHz): δ 2.78−2.98 (m, 2H, HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH 2 NH3 +), δ 3.52−3.72 (m, 5H, HOCH 2 (CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +), δ 3.79−3.84 (m, 1H, HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +).
13C−NMR (D2O 100MHz): δ 42.1 (HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +), δ 62.7 (HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +), δ 70.6−70.9 (HOCH2(CH(OH))3 CH(OH)CH2NH3 +).
<実施例56>
1H−NMR (D2O 400MHz): δ 2.75 (s, 3H, CH 3 SO3 -), δ 3.35−3.41 (m, 1H, HOCH2CH(N+H3)CH2OH), δ 3.64−3.80 (m, 4H, HOCH 2 CH(N+H3)CH 2 OH).
13C−NMR (D2O 100MHz): δ 38.5 (CH3SO3 -), δ 54.2 (HOCH2 CH(N+H3)CH2OH), δ 58.7 (HOCH2CH(N+H3)CH2OH).
<実施例57>
1H−NMR (D2O 400MHz): δ 0.82−0.86 (m, 3H, NH3 +C(CH2OH)2CH2CH 3 ), δ 1.59−1.65 (m, 2H, NH3 +C(CH2OH)2CH 2 CH3), δ 2.70 (s, 3H, CH 3 SO3 -), δ 3.59 (s, 4H, NH3 +C(CH 2 OH)2CH2CH3).
13C−NMR (D2O 100MHz): δ 6.4 (NH3 +C(CH2OH)2CH2 CH3), δ 23.3 (NH3 +C(CH2OH)2 CH2CH3), δ 38.5 (CH3SO3 -), δ 60.6 (NH3 + C(CH2OH)2CH2CH3), δ 61.2 (NH3 +C(CH2OH)2CH2CH3).
<実施例58>
1H−NMR (D2O 400MHz): δ 2.72 (s, 3H, CH 3 SO3 -), δ 3.65 (s, 6H, NH3 +C(CH 2 OH)3).
13C−NMR (D2O 100MHz): δ 38.5 (CH3SO3 -), δ 59.4 (NH3 + C(CH2OH)3), δ 61.4 (NH3 +C(CH2OH)3).
<実施例59>
1H−NMR (D2O 400MHz): δ 2.71 (s, 3H, CH 3 SO3 -), δ 2.95−3.15 (m, 2H, HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH 2 NH3 +), δ 3.53−3.73 (m, 5H, HOCH 2 (CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +), δ 3.90−3.96 (m, 1H, HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +).
13C−NMR (D2O 100MHz): δ 38.5 (CH3SO3 -), δ 41.7 (HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +), δ 62.7 (HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +), δ 68.9−70.9 (HOCH2(CH(OH))3 CH(OH)CH2NH3 +).
<実施例60>
1H−NMR (D2O 400MHz): δ 3.28−3.32 (m, 1H, HOCH2CH(N+H3)CH2OH), δ 3.59−3.75 (m, 4H, HOCH 2 CH(N+H3)CH 2 OH).
13C−NMR (D2O 100MHz): δ 54.0 (HOCH2 CH(N+H3)CH2OH), δ 59.1 (HOCH2CH(N+H3)CH2OH).
<実施例61>
1H−NMR (D2O 400MHz): δ 0.74−0.78 (m, 3H, NH3 +C(CH2OH)2CH2CH 3 ), δ 1.42−1.48 (m, 2H, NH3 +C(CH2OH)2CH 2 CH3), δ 3.45 (s, 4H, NH3 +C(CH 2 OH)2CH2CH3).
13C−NMR (D2O 100MHz): δ 6.3 (NH3 +C(CH2OH)2CH2 CH3), δ 24.1 (NH3 +C(CH2OH)2 CH2CH3), δ 58.8 (NH3 + C(CH2OH)2CH2CH3), δ 62.1 (NH3 +C(CH2OH)2CH2CH3).
<実施例62>
1H−NMR (D2O 400MHz): δ 3.51 (s, 6H, NH3 +C(CH 2 OH)3).
13C−NMR (D2O 100MHz): δ 69.1 (NH3 + C(CH2OH)3), δ 61.0 (NH3 +C(CH2OH)3).
<実施例63>
1H−NMR (D2O 400MHz): δ 2.86−3.05 (m, 2H, HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH 2 NH3 +), δ 3.41−3.68 (m, 5H, HOCH 2 (CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +), δ 3.83−3.88 (m, 1H, HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +).
13C−NMR (D2O 100MHz): δ 41.7 (HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +), δ 62.6 (HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +), δ 69.2−70.8 (HOCH2(CH(OH))3 CH(OH)CH2NH3 +).
<実施例64>
1H−NMR (D2O 400MHz): δ 3.33−3.38 (m, 1H, HOCH2CH(N+H3)CH2OH), δ 3.61−3.77 (m, 4H, HOCH 2 CH(N+H3)CH 2 OH).
13C−NMR (D2O 100MHz): δ 54.1 (HOCH2 CH(N+H3)CH2OH), δ 58.6 (HOCH2CH(N+H3)CH2OH).
<実施例65>
1H−NMR (D2O 400MHz): δ 0.72 (t, 3H, NH3 +C(CH2OH)2CH2CH 3 ), δ 1.49−1.51 (m, 2H, NH3 +C(CH2OH)2CH 2 CH3), δ 3.47 (s, 4H, NH3 +C(CH 2 OH)2CH2CH3).
13C−NMR (D2O 100MHz): δ 6.3 (NH3 +C(CH2OH)2CH2 CH3), δ 23.2 (NH3 +C(CH2OH)2 CH2CH3), δ 48.9 (NH3 + C(CH2OH)2CH2CH3), δ 61.1 (NH3 +C(CH2OH)2CH2CH3).
<実施例66>
1H−NMR (D2O 400MHz): δ 3.37−3.43 (m, 1H, HOCH2CH(N+H3)CH2OH), δ 3.66−3.81 (m, 4H, HOCH 2 CH(N+H3)CH 2 OH).
13C−NMR (D2O 100MHz): δ 54.2 (HOCH2 CH(N+H3)CH2OH), δ 58.7 (HOCH2CH(N+H3)CH2OH).
<実施例67>
1H−NMR (D2O 400MHz): δ 0.81−0.85 (m, 3H, NH3 +C(CH2OH)2CH2CH 3 ), δ 1.59−1.65 (m, 2H, NH3 +C(CH2OH)2CH 2 CH3), δ 3.59 (s, 4H, NH3 +C(CH 2 OH)2CH2CH3).
13C−NMR (D2O 100MHz): δ 6.3 (NH3 +C(CH2OH)2CH2 CH3), δ 23.3 (NH3 +C(CH2OH)2 CH2CH3), δ 60.5 (NH3 + C(CH2OH)2CH2CH3), δ 61.2 (NH3 +C(CH2OH)2CH2CH3).
<実施例68>
1H−NMR (D2O 400MHz): δ 3.67 (s, 6H, NH3 +C(CH 2 OH)3).
13C−NMR (D2O 100MHz): δ 59.4 (NH3 + C(CH2OH)3), δ 61.5 (NH3 +C(CH2OH)3).
<実施例69>
1H−NMR (D2O 400MHz): δ 2.98−3.17 (m, 2H, HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH 2 NH3 +), δ 3.54−3.75 (m, 5H, HOCH 2 (CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +), δ 3.94−3.98 (m, 1H, HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +).
13C−NMR (D2O 100MHz): δ 41.7 (HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +), δ 62.7 (HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +), δ 69.0−71.0 (HOCH2(CH(OH))3 CH(OH)CH2NH3 +).
<実施例70>
1H−NMR (D2O 400MHz): δ 3.33−3.39 (m, 1H, HOCH2CH(N+H3)CH2OH), δ 3.62−3.78 (m, 4H, HOCH 2 CH(N+H3)CH 2 OH).
13C−NMR (D2O 100MHz): δ 54.1 (HOCH2 CH(N+H3)CH2OH), δ 58.6 (HOCH2CH(N+H3)CH2OH).
<実施例71>
1H−NMR (D2O 400MHz): δ 0.60 (t, 3H, NH3 +C(CH2OH)2CH2CH 3 ), δ 1.35−1.41 (m, 2H, NH3 +C(CH2OH)2CH 2 CH3), δ 3.35 (s, 4H, NH3 +C(CH 2 OH)2CH2CH3).
13C−NMR (D2O 100MHz): δ 6.2 (NH3 +C(CH2OH)2CH2 CH3), δ 23.1 (NH3 +C(CH2OH)2 CH2CH3), δ 48.7 (NH3 + C(CH2OH)2CH2CH3), δ 60.8 (NH3 +C(CH2OH)2CH2CH3).
<実施例72>
1H−NMR (D2O 400MHz): δ 0.91−0.94 (m, 3H, NH3 +C(CH2OH)2CH2CH 3 ), δ 1.68−1.73 (m, 2H, NH3 +C(CH2OH)2CH 2 CH3), δ 3.67 (s, 4H, NH3 +C(CH 2 OH)2CH2CH3).
13C−NMR (D2O 100MHz): δ 6.5 (NH3 +C(CH2OH)2CH2 CH3), δ 23.4 (NH3 +C(CH2OH)2 CH2CH3), δ 60.7 (NH3 + C(CH2OH)2CH2CH3), δ 61.3 (NH3 +C(CH2OH)2CH2CH3) , δ 120.2 (N(CN)2 -).
<実施例73>
下記式で表される化合物を合成した。
FT−IR(KBr):3398cm-1:O−H伸縮振動 2922cm-1:C−H伸縮振動 1560cm-1:COO-伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz): δ 0.86−0.92 (m, 6H, NH2 +C(CH2OH)2CH2CH 3 , CH 3 CH2CH2), δ 1.27 (s, 20H, CH3(CH 2 )6CH2, (CH 2 )4CH2CH2COO-), δ 1.44 (m, 2H, NH2 +C(CH2OH)2CH 2 CH3), δ 1.53 (s, 2H, CH 2 CH2COO-), δ 1.96−2.01 (m, 4H, CH 2 CHCHCH 2 ), δ 2.16 (t, 2H, CH2CH 2 COO-), δ 2.78−2.96 (m, 2H, NH2 +CH 2CH(OH)), δ 3.61−3.78 (m, 6H, NH2 +C(CH 2 OH)2CH2CH3, NH2 +CH2CH(OH)CH 2 OH), δ 3.83−3.88 (m, 1H, NH2 +CH2CH(OH)), δ 5.32−5.38 (m, 2H, CHCH).
13C−NMR (D2O 100MHz): δ 9.6 (NH2 +C(CH2OH)2CH2 CH3), δ 14.1(CH3CH2CH2), δ 22.7 (CH3 CH2CH2), δ 24.6 (NH2 +C(CH2OH)2 CH2CH3), δ 26.3 (CH2CH2COO-), δ 27.2 (CH2CHCHCH2), δ 29.3−29.9 (CH3CH2CH2(CH2)4,(CH2)4CH2CH2COO-), δ 31.9 (CH3CH2 CH2), δ 37.5 (CH2 CH2COO-), δ 43.6 (NH2 + C(CH2OH)2CH2CH3), δ 45.8 (NH2 + CH2CH(OH)), δ 60.2 (NH2 +C(CH2OH)2CH2CH3), δ 62.8 (NH2 +CH2CH(OH)CH2OH), δ 71.1 (NH2 +CH2 CH(OH)CH2OH), δ 129.7−130.0 (CHCH), δ 181.8 (COO-).
<実施例74>
下記式で表される化合物を合成した。
FT−IR(KBr):3344cm-1:O−H伸縮振動 2920cm-1:C−H伸縮振動 1554cm-1:COO-伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz): δ 0.90 (t, 3H, CH 3 CH2CH2), δ 1.30 (s, 20H, CH3(CH 2 )6CH2, (CH 2 )4CH2CH2COO-), δ 1.57 (s, 2H, CH 2 CH2COO-), δ 2.00−2.04 (m, 4H, CH 2 CHCHCH 2 ), δ 2.16 (t, 2H, CH2CH 2 COO-), δ 3.00−3.23 (m, 4H, HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH 2 NH2 +, NH2 +CH 2CH(OH)), δ 3.51−3.74 (m, 7H, HOCH 2 (CH(OH))3CH(OH)CH2NH2 + , NH2 +CH2CH(OH)CH 2 OH), δ 3.94−3.98 (m, 1H, NH2 +CH2CH(OH), δ 4.03−4.09 (m, 1H, HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH2 +), δ 5.32−5.38 (m, 2H, CHCH).
13C−NMR (D2O 100MHz): δ 14.6 (CH3CH2CH2), δ 23.8 (CH3 CH2CH2), δ 26.3 (CH2CH2COO-), δ 27.2 (CH2CHCHCH2), δ 30.4−31.0 (CH3CH2CH2(CH2)4,(CH2)4CH2CH2COO-), δ 31.9 (CH3CH2 CH2), δ 37.5 (CH2 CH2COO-), δ 43.2 (HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH2 +), δ 45.8 (NH2 + CH2CH(OH)), δ 62.8 (NH2 +CH2CH(OH)CH2OH), δ 64.7 (HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH2 +), δ 70.7−72.9 (HOCH2(CH(OH))3 CH(OH)CH2NH3 +, NH2 +CH2 CH(OH)CH2OH), δ 130.0−130.9 (CHCH), δ 182.7 (COO-).
<実施例75>
下記式で表される化合物を合成した。
FT−IR(KBr):3324cm-1:O−H伸縮振動 2920cm-1:C−H伸縮振動 1555cm-1:COO-伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz): δ 0.83−0.90 (m, 6H, CH 3 (CH2)8CH((CH2)6CH 3 )COO-), δ 1.06−1.51 (m, 28H, CH3(CH 2 )8CH((CH 2 )6CH3)COO-), δ 2.13−2.16 (m, 1H, CH3(CH2)8CH((CH2)6CH3)COO-), δ 3.00−3.23 (m, 8H, HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH 2 N+, N+CH 2CH(OH)), δ 3.51−3.74 (m, 11H, HOCH 2 (CH(OH))3CH(OH)CH2N+ , N+CH2CH(OH)CH 2 OH), δ 3.94−3.98 (m, 3H, N+CH2CH(OH), δ 4.03−4.09 (m 1H, HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2N+).
13C−NMR (D2O 100MHz): δ 14.1 (CH3CH2), δ 22.7 (CH3 CH--2CH2), δ 26.4 (CH2CH2CHCOO-), δ 30.0 (CH3CH2CH2(CH2)4CH2CH2CH(CH2CH2(CH2)2CH2CH2CH3)COO-, CH2 CH2CHCOO-), δ 31.9 (CH3CH2 CH2 -), δ 37.7 (CHCOO-), δ 43.2 (HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2N+), δ 45.8 (N+ CH2CH(OH)), δ 62.8 (N+CH2CH(OH)CH2OH), δ 64.7 (HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2N+), δ 70.7−72.9 (HOCH2(CH(OH))3 CH(OH)CH2N+, N+CH2 CH(OH)CH2OH), δ 182.1 (CHCOO-).
<実施例76>
下記式で表される化合物を合成した。
FT−IR(KBr):3350cm-1:O−H伸縮振動 2940cm-1:C−H伸縮振動 1560cm-1:COO-伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz): δ 0.86−0.92 (m, 6H, N+C(CH2OH)2CH2CH 3 , CH 3 CH2CH2), δ 1.27 (s, 20H, CH3(CH 2 )6CH2, (CH 2 )4CH2CH2COO-), δ 1.44 (m, 2H, N+C(CH2OH)2CH 2 CH3), δ 1.53 (s, 2H, CH 2 CH2COO-), δ 1.96−2.01 (m, 4H, CH 2 CHCHCH 2 ), δ 2.16 (t, 2H, CH2CH 2 COO-), δ 2.78−2.96 (m, 6H, N+CH 2CH(OH)), δ 3.61−3.78 (m, 10H, N+C(CH 2 OH)2CH2CH3, N+CH2CH(OH)CH 2 OH), δ 3.83−3.88 (m, 3H, N+CH2CH(OH)), δ 5.32−5.38 (m, 2H, CHCH).
13C−NMR (D2O 100MHz): δ 9.6 (N+C(CH2OH)2CH2 CH3), δ 14.1(CH3CH2CH2), δ 22.7 (CH3 CH2CH2), δ 24.6 (N+C(CH2OH)2 CH2CH3), δ 26.3 (CH2CH2COO-), δ 27.2 (CH2CHCHCH2), δ 29.3−29.9 (CH3CH2CH2(CH2)4,(CH2)4CH2CH2COO-), δ 31.9 (CH3CH2 CH2), δ 37.5 (CH2 CH2COO-), δ 43.6 (N+ C(CH2OH)2CH2CH3), δ 45.8 (N+ CH2CH(OH)), δ 60.2 (N+C(CH2OH)2CH2CH3), δ 62.8 (N+CH2CH(OH)CH2OH), δ 71.1 (N+CH2 CH(OH)CH2OH), δ 129.7−130.0 (CHCH), δ 181.8 (COO-).
<実施例77〜83>
表3及び表11、12に示した実施例77、79〜83の化合物を、実施例75と同様の合成方法で、表11、12に記載した配合モル比にて合成した。また、表3及び表11に示した実施例78の化合物を、実施例76と同様の合成方法と、表11に記載した配合モル比にて合成した。物性値を下記に示す。
<実施例77>
1H−NMR (D2O 400MHz): δ 0.86−0.92 (m, 3H, CH 3 CH2CH2), δ 1.27 (s, 20H, CH3(CH 2 )6CH2, (CH 2 )4CH2CH2COO-), δ 1.53 (s, 2H, CH 2 CH2COO-), δ 1.96−2.01 (m, 4H, CH 2 CHCHCH 2 ), δ 2.16 (t, 2H, CH2CH 2 COO-), δ 3.00−3.23 (m, 8H, HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH 2 N+, N+CH 2CH(OH)), δ 3.51−3.74 (m, 11H, HOCH 2 (CH(OH))3CH(OH)CH2N+ , N+CH2CH(OH)CH 2 OH), δ 3.94−3.98 (m, 3H, N+CH2CH(OH), δ 4.03−4.09 (m 1H, HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2N+), δ 5.32−5.38 (m, 2H, CHCH).
13C−NMR (D2O 100MHz): δ 14.1 (CH3CH2CH2), δ 22.7 (CH3 CH2CH2), δ 26.3 (CH2CH2COO-), δ 27.2 (CH2CHCHCH2), δ 29.3−29.9 (CH3CH2CH2(CH2)4,(CH2)4CH2CH2COO-), δ 31.9 (CH3CH2 CH2), δ 37.5 (CH2 CH2COO-), δ 43.2 (HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2N+), δ 45.8 (N+ CH2CH(OH)), δ 62.8 (N+CH2CH(OH)CH2OH), δ 64.7 (HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2N+), δ 70.7−72.9 (HOCH2(CH(OH))3 CH(OH)CH2N+, N+CH2 CH(OH)CH2OH), δ 129.7−130.0 (CHCH), δ 181.8 (COO-).
<実施例78>
1H−NMR (D2O 400MHz): δ 0.86 (m, 3H, N+C(CH2OH)2CH2CH 3 ), δ 1.17−1.24 (m, 3H, CH 3 CH(OH)COO-), δ 1.44 (m, 2H, N+C(CH2OH)2CH 2 CH3), δ 2.78−2.96 (m, 6H, N+CH 2CH(OH)), δ 3.61−3.78 (m, 10H, N+C(CH 2 OH)2CH2CH3, N+CH2CH(OH)CH 2 OH), δ 3.83−3.88 (m, 3H, N+CH2CH(OH)), δ 3.94−3.99 (m, 1H, CH3CH(OH)COO-).
13C−NMR (D2O 100MHz): δ 9.6 (N+C(CH2OH)2CH2 CH3), δ 20.0 (CH3CH(OH)COO-), δ 24.6 (N+C(CH2OH)2 CH2CH3), δ 43.6 (N+ C(CH2OH)2CH2CH3), δ 45.8 (N+ CH2CH(OH)), δ 60.2 (N+C(CH2OH)2CH2CH3), δ 62.8 (N+CH2CH(OH)CH2OH), δ 68.5 (CH3 CH(OH)COO-), δ 71.1 (N+CH2 CH(OH)CH2OH), δ 182.4 (CH3CH(OH)COO-).
<実施例79>
1H−NMR (D2O 400MHz): δ 1.17−1.24 (m, 3H, CH 3 CH(OH)COO-), δ 3.00−3.23 (m, 8H, HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH 2 N+, N+CH 2CH(OH)), δ 3.51−3.74 (m, 11H, HOCH 2 (CH(OH))3CH(OH)CH2N+ , N+CH2CH(OH)CH 2 OH), δ 3.94−3.98 (m, 4H, N+CH2CH(OH), CH3CH(OH)COO-), δ 4.03−4.09 (m 1H, HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2N+).
13C−NMR (D2O 100MHz): δ 20.0 (CH3CH(OH)COO-), δ 43.2 (HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2N+), δ 45.8 (N+ CH2CH(OH)), δ 62.8 (N+CH2CH(OH)CH2OH), δ 64.7 (HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2N+), δ 68.5 (CH3 CH(OH)COO-), δ 70.7−72.9 (HOCH2(CH(OH))3 CH(OH)CH2N+, N+CH2 CH(OH)CH2OH), δ 182.4 (CH3CH(OH)COO-).
<実施例80>
1H−NMR (D2O 400MHz): δ 2.66−2.83 (m, 4H, HOOCCH 2 C(OH)(COOH)CH 2 COO-δ 3.00−3.23 (m, 8H, HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH 2 N+, N+CH 2CH(OH)), δ 3.51−3.74 (m, 11H, HOCH 2 (CH(OH))3CH(OH)CH2N+ , N+CH2CH(OH)CH 2 OH), δ 3.94−3.98 (m, 3H, N+CH2CH(OH)), δ 4.03−4.09 (m 1H, HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2N+).
13C−NMR (D2O 100MHz): δ 43.2 (HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2N+), δ 43.7 (HOOCCH2C(OH)(COOH)CH2COO-), δ 45.8 (N+ CH2CH(OH)), δ 62.8 (N+CH2CH(OH)CH2OH), δ 64.7 (HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2N+), δ 70.7−72.9 (HOCH2(CH(OH))3 CH(OH)CH2N+, N+CH2 CH(OH)CH2OH), δ 73.8 (HOOCCH2 C(OH)(COOH)CH2COO-), δ 174.7 (HOOCCH2C(OH)(COOH)CH2 COO-), δ 178.6 (HOOCCH2C(OH)(COOH)CH2COO-).
<実施例81>
1H−NMR (D2O 400MHz): δ 3.00−3.23 (m, 8H, HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH 2 N+, N+CH 2CH(OH)), δ 3.51−3.74 (m, 11H, HOCH 2 (CH(OH))3CH(OH)CH2N+ , N+CH2CH(OH)CH 2 OH), δ 3.94−3.98 (m, 3H, N+CH2CH(OH)), δ 4.03−4.09 (m 1H, HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2N+), δ 6.80−6.86 (m, 2H, C(OH)CHCH, C(COO-)CHCHCH), δ 7.35−7.39 (m, 1H, CHCHC(OH)), δ 7.68−7.73 (m, 1H, C(COOH)CHCH).
13C−NMR (D2O 100MHz): δ 43.2 (HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2N+), δ 45.8 (N+ CH2CH(OH)), δ 62.8 (N+CH2CH(OH)CH2OH), δ 64.7 (HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2N+), δ 70.7−72.9 (HOCH2(CH(OH))3 CH(OH)CH2N+, N+CH2 CH(OH)CH2OH), δ 116.2 (C(OH)CHCH), δ 118.0 (CHC(COO-)C(OH)), δ 119.3 (C(COO-)CHCHCH), δ 130.5 (C(COO-)CHCH), δ 133.9 (CHCHC(OH)), δ 159.6 (CC(OH)C), δ 175.5 (CCOO-).
<実施例82>
1H−NMR (D2O 400MHz): δ 0.99 (s, 3H, CH 3 CH2OCH2COO-), δ 3.00−3.23 (m, 8H, HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH 2 N+, N+CH 2CH(OH)), δ 3.34−3.39 (q, 2H, CH3CH 2 OCH2COO-), δ 3.49 (m, 2H, CH3CH2OCH 2 COO-), δ 3.51−3.74 (m, 11H, HOCH 2 (CH(OH))3CH(OH)CH2N+ , N+CH2CH(OH)CH 2 OH), δ 3.94−3.98 (m, 3H, N+CH2CH(OH)), δ 4.03−4.09 (m 1H, HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2N+).
13C−NMR (D2O 100MHz): δ 14.0 (CH 3 CH2O), δ 43.2 (HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2N+), δ 45.8 (N+ CH2CH(OH)), δ 62.8 (N+CH2CH(OH)CH2OH), δ 64.7 (HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2N+), δ 66.4 (CH3CH 2 O), δ 69.1 (CH3CH2OCH2COO-), δ 70.7−72.9 (HOCH2(CH(OH))3 CH(OH)CH2N+, N+CH2 CH(OH)CH2OH), δ 178.1 (CH3CH2OCH2 COO-).
<実施例83>
1H−NMR (D2O 400MHz): δ 3.00−3.23 (m, 8H, HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH 2 N+, N+CH 2CH(OH)), δ 3.51−3.74 (m, 11H, HOCH 2 (CH(OH))3CH(OH)CH2N+ , N+CH2CH(OH)CH 2 OH), δ 3.94−3.98 (m, 3H, N+CH2CH(OH)), δ 4.03−4.09 (m 1H, HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2N+).
13C−NMR (D2O 100MHz): δ 43.2 (HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2N+), δ 45.8 (N+ CH2CH(OH)), δ 62.8 (N+CH2CH(OH)CH2OH), δ 64.7 (HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2N+),δ 70.7−72.9 (HOCH2(CH(OH))3 CH(OH)CH2N+, N+CH2 CH(OH)CH2OH), δ 114.9−117.8 (CF3COO-), δ 162.8−163.1 (CF3 COO-).
<実施例84、85>
表1、12に示した実施例84、85の化合物を、実施例1と同様の合成方法と、表12に記載した配合モル比にて合成した。物性値を下記に示す。
<実施例84>
1H−NMR (D2O 400MHz): δ1.66−1.89 (m, 4H, CH 2 C(OH)(COO-)), δ3.35 (m, 1H, CH(OH)CH(OH)CH(OH)), δ3.50 (s, 6H, H3N+C(CH 2 OH)3), δ3.79−3.95 (m, 2H, CH2CH(OH)CH(OH)).
13C−NMR (D2O 100MHz): δ37.3 (CH2C(OH)(COO-)), δ40.6 (CH2C(OH)(COO-)), δ59.9 (H3N+C(CH2OH)3), δ60.4 (H3N+ C(CH2OH)3), δ66.9 (CH2 CH(OH)CH(OH)), δ70.3 (CH2 CH(OH)CH(OH)), δ75.1 (CH(OH)CH(OH)CH(OH)), δ76.9 (CH2 C(OH)(COO-)), δ181.3 (CH2C(OH)(COO-)).
<実施例85>
1H−NMR (D2O 400MHz): δ1.71−1.94 (m, 4H, CH 2 C(OH)(COO-)), δ2.88−3.08 (m, 2H, HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH 2 NH3 +), δ3.42 (m, 1H, CH(OH)CH(OH)CH(OH)), δ3.50−3.71 (m, 5H, HOCH 2 (CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +), δ3.88 (m, 2H, CH2CH(OH)CH(OH)), δ4.00 (m, 1H, HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +).
13C−NMR (D2O 100MHz): δ37.3 (CH2C(OH)(COO-)), δ40.6 (CH2C(OH)(COO-)), δ41.7 (HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +), δ62.6 (HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +), δ66.9 (CH2 CH(OH)CH(OH)), δ69.3−70.7 (HOCH2(CH(OH))3 CH(OH)CH2NH3 +), δ70.8 (CH2 CH(OH)CH(OH)), δ75.2 (CH(OH)CH(OH)CH(OH)), δ77.0 (CH2 C(OH)(COO-)), δ181.4 (CH2C(OH)(COO-)).
<比較例1〜73、85、86>
下記の表1〜3及び表13〜20に示した比較例1〜73、85、86の化合物を合成した。表13〜18の比較例1〜56及び表20の比較例85、86の化合物は、実施例1と同様の合成方法で、表13〜18、20に記載した配合モル比にて合成した。
<比較例74>
下記の表21に示した比較例74の化合物は和光純薬製の試薬を用いた。
<比較例75、76>
下記の表21に示した比較例75、76化合物は特許文献4に記載の方法に従って合成した。
<比較例77、78>
下記の表22に示した比較例77、78の化合物は、ジメチルエタノールアミン又は水酸化コリンと、グリコール酸を用いて、実施例1と同様の合成方法で合成した。
<比較例79>
下記式で表される比較例79の化合物は、非特許文献2に記載の方法に従って合成した(m.p.119℃)。
下記式で表される比較例80の化合物は、テトラブチルアンモニウムブロマイド水溶液を、アニオン交換樹脂を充填したカラムを通過させ、得られた水溶液に乳酸を加え、攪拌後、溶媒を減圧留去し、洗浄することで合成した(m.p.110℃)。
下記式で表される比較例81の化合物は、特許文献4に記載の方法に従って合成した。
下記式で表される比較例82の化合物は、トリエタノールアミンと乳酸を、実施例1と同様の合成方法で合成した。
下記式で表される比較例83の化合物は、テトラブチルアンモニウムブロマイド水溶液を、アニオン交換樹脂を充填したカラムを通過させ、得られた水溶液に酒石酸を加え、攪拌後、溶媒を減圧留去し、洗浄することで合成した。
下記式で表される比較例84の化合物は、トリエタノールアミンと酒石酸を、実施例1と同様の合成方法で合成した。
表24、表27に示した比較例96の化合物は、トリエタノールアミンとレブリン酸を用いて、実施例1と同様の合成方法で合成した(m.p.30℃)。
1.室温(25℃)での性状
実施例1〜85および比較例1〜73、85、86の化合物について、スクリュ−管に添加して減圧乾燥させ無水物として、室温(25℃)での液性を確認した。また、スクリュ−管を傾けて、イオン液体の流動性を観察した。更に、−5℃に設定した低温恒温器に、イオン液体を24時間放置し、次いで−10℃で24時間放置し、性状(液体、固体)を確認した。結果を表1〜20に示す。なお表1〜3中の"liquid"は室温(25℃)で液体であることを示し、"solid"は室温(25℃)で固体であることを示し、表4〜20中に融点(mp(℃))を−10℃未満(<−10)、−10℃以上−5℃未満(−10≦〜<−5)、25℃超(25<)で示す。
2.水への溶解度
実施例1〜85および比較例74〜76の化合物について、水への溶解度を測定した。水への溶解度は次の方法で測定した。示差熱熱重量同時測定装置(TG/DTA)で測定した含水率を踏まえて、スクリュ−管に所定の濃度となるようにイオン液体及び水を仕込み、その後、25℃で30分間攪拌した後、10分間静置し、溶解性を目視で確認し、25℃での水100gに溶解するイオン液体量(g)を溶解度(g/100g water)とした。結果を表4〜12および表21に示す。
表22に示す実施例19、20、比較例77、78の化合物について、生分解性試験を行った。生分解性試験は、OECDテストガイドライン301C法に準拠して行った。この試験には一般活性汚泥を微生物源として使用し、調製した標準試験培養液300mlに、微生物源30mg/l、被験物質100mg/lの濃度になるようにそれぞれ投入し、25±1℃、試験期間28日、標準物質にアニリンを使用して行った。アクタック製BODセンサ−を使用して生化学的酸素要求量(BOD;biochemical oxygen demand)を測定し、算出した理論的酸素要求量の値から分解度(分解率)を算出した。結果を表22に示す。
[タンパク質(シトクロムC)溶解濃度]
表23と表24に示す各実施例、比較例79〜81、87および比較例96(室温(25℃)で固体、融点30℃)の化合物について、タンパク質溶解濃度を測定した。表23、24に示すイオン液体に室温(25℃)でタンパク質(シトクロムC Horse Heart 分子量12384)を所定濃度添加し、混合後、タンパク質の溶解を目視にて判別した。各実施例におけるタンパク質の溶解は、イオン液体中の水分量を約7〜12%として行った。なお、比較例79、80、96の化合物は、室温では固体であったため、非特許文献(Chemical Communications, 2005, 4804−4806)のシトクロムCの溶解試験方法を参考に、シトクロムCに対して良溶媒である水で溶解して85%水溶液で評価した(表23、24タンパク(シトクロムC)溶解濃度(1))。実施例23、24、42、43、84、85、及び比較例79〜81、96の化合物については、水分率を一定にして(14%±0.5%)、同様にタンパク質の溶解性を再測定した。水分量はカールフィッシャー法により測定した。(表23、24タンパク(シトクロムC)溶解濃度(2))。溶液が透明均一である完全溶解の状態を○、シトクロムCの残存が目視で確認できる状態を×と評価し、結果を表23と表24に示す。
[長期安定性]
実施例23、24、42、43、84、85、及び比較例79、87の化合物について、イオン液体中の水分率を一定(14%±0.5%)にした試料にシトクロムCを溶解して、次の方法でタンパク質のイオン液体中での構造変化(変性)を確認した。なお比較例87として、一般的なタンパク質の溶解溶媒であるpH=7.4の50mMリン酸バッファー(50mMリン酸2水素カリウム及び50mMリン酸水素2カリウムで調製)もタンパク質を溶解した直後の試料を用いて同様に確認を行った。
ランダムコイルに変性していた。次に、リン酸バッファー中のシトクロムC(比較例87)は変性せず(アミドI領域:1653cm-1、アミドII領域:1547cm-1)、α-へリックス構造であることを確認し、実施例23、24、42、43、84、85のイオン液体中のシトクロムCが、リン酸バッファーと同等の測定結果で(アミドI領域:1652-1655cm-1、
アミドII領域:1545-1549cm-1)、いずれも、変性した構造ではなく、α-ヘリックス構造を維持していることを確認した。つまり、実施例23、24、42、43、84、85のイオン液体は、高濃度条件下でも、リフォールティングの効果を発現してシトクロムCを変性することなく溶解していることを示した。
タンパク質として、前記のシトクロムC(アルカリ性)に加えて、ヘモグロビン(中性)、アルブミン(酸性)に対するイオン液体の溶解性を確認した。実施例23、24、42、43、84、85、及び比較例79、80の化合物について、水分率を一定(14%±0.5%)にした試料にヘモグロビン、アルブミンを所定濃度溶解して、前記のシトクロムCと同様の方法でタンパク質溶解濃度を測定した。結果を表25と表26に示す。
[DNAの抽出方法]
中性洗剤(陰イオン界面活性剤)(1.5g)を水(200g)で溶解させ、鶏レバー(47g)と共にミキサーで2分間混合した。そこへ2mol/l のNaOH水溶液(250ml)を加え軽く撹拌し、100℃で5分間加熱した。加熱後、常温に戻し、遠心分離(3000rpm、15分)を行って、ろ液を回収した。
[DNA溶解濃度]
表27に示す実施例20〜24、28、30、34、43、56、58及び比較例79、80、96の化合物について、DNA溶解濃度を測定した。各実施例のイオン液体は、カールフィッシャー法により水分量を測定し、水分量が14%±0.5%になるように調製した。なお、比較例79、96の化合物は、室温で固体であったため、非特許文献(ChemicalCommunications, 2005, 4804−4806)のシトクロムCの溶解試験方法を参考に、DNAの良溶媒である水で14%±0.5%になるように溶解して評価した。これらの化合物に、上記の方法で抽出したDNAを室温(25℃)で所定濃度添加し、混合後、DNAの溶解を目視にて判別した。溶液が透明均一である完全溶解の状態を○、DNAの残存が目視で確認できるの状態を×と評価した。結果を表27に示す。
表28に示す各実施例、比較例83の化合物について、各化合物0.5gにメチルエチルケトンを0.5g加え、マグネチックスタ−ラ−で10分間混合し、溶解状態を目視にて確認した。結果を表28に示す。
表29と表30に示す各実施例、比較例82〜84の化合物について、各化合物0.5gと酸化ジルコニウム(IV)(和光純薬工業(株)、試薬特級、約5〜30μm)0.5gとを自転公転ミキサー((株)シンキー、ARE-310)で2000rpm、1min×5回混合した後の分散状態を目視で確認した。酸化ジルコニウムが分散し、分散液が低粘度である状態を◎、分散しているものの増粘した状態を○、分散せず沈降している状態を×で評価した。結果を表29と表30に示す。
表31に示す実施例19〜24、33、37、43と比較例74、79〜81、88〜95の化合物について、比熱容量測定を行った。比熱容量測定試験はJIS K 7123に従って測定した。
Claims (7)
- カチオン及びアニオンを含む親水性室温イオン液体であって、該カチオンが下記式(I)の第4級アンモニウムカチオンであることを特徴とする親水性室温イオン液体。
- アニオンが、カルボン酸アニオン、ハロゲン化物アニオン、スルホン酸系アニオン、フッ素系アニオン、無機酸系アニオン又はシアン系アニオンである請求項1に記載の親水性室温イオン液体。
- 請求項1に記載の親水性室温イオン液体を含む、水素結合性材料に対する溶解又は分散用溶媒。
- 請求項1から3のいずれかに記載の親水性室温イオン液体を含む、タンパク質溶解溶媒。
- 請求項1から3のいずれかに記載の親水性室温イオン液体を含む、核酸溶解溶媒。
- 請求項1から3のいずれかに記載の親水性室温イオン液体を含む、タンパク質リフォールディング剤。
- 請求項1から3のいずれかに記載の親水性室温イオン液体を含む、熱媒体。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2013205316A JP6378475B2 (ja) | 2012-12-05 | 2013-09-30 | 親水性室温イオン液体とその用途 |
Applications Claiming Priority (3)
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