JP5864381B2 - 新規フッ化炭素鎖含有化合物とその製造方法ならびに用途 - Google Patents
新規フッ化炭素鎖含有化合物とその製造方法ならびに用途 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5864381B2 JP5864381B2 JP2012179043A JP2012179043A JP5864381B2 JP 5864381 B2 JP5864381 B2 JP 5864381B2 JP 2012179043 A JP2012179043 A JP 2012179043A JP 2012179043 A JP2012179043 A JP 2012179043A JP 5864381 B2 JP5864381 B2 JP 5864381B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- formula
- carbon atoms
- chain
- represented
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N fluoromethane Chemical group FC NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 117
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims description 104
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 13
- -1 perfluoro compound Chemical class 0.000 claims description 126
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 71
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 48
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 44
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 44
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 44
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 41
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 25
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 24
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 17
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 17
- GPRLSGONYQIRFK-UHFFFAOYSA-N hydron Chemical compound [H+] GPRLSGONYQIRFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 11
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 11
- AQYSYJUIMQTRMV-UHFFFAOYSA-N hypofluorous acid Chemical class FO AQYSYJUIMQTRMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000005010 perfluoroalkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- UQDJGEHQDNVPGU-UHFFFAOYSA-N serine phosphoethanolamine Chemical compound [NH3+]CCOP([O-])(=O)OCC([NH3+])C([O-])=O UQDJGEHQDNVPGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 3
- 125000005702 oxyalkylene group Chemical group 0.000 claims description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 47
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 29
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 29
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 25
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 24
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 23
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 23
- VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 4-Dimethylaminopyridine Chemical compound CN(C)C1=CC=NC=C1 VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 18
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 18
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 16
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 15
- QLOAVXSYZAJECW-UHFFFAOYSA-N methane;molecular fluorine Chemical group C.FF QLOAVXSYZAJECW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 13
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 13
- 239000000693 micelle Substances 0.000 description 13
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 11
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 11
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 11
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 10
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 10
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 10
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 10
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 10
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 10
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 10
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 10
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 10
- SXNBVULTHKFMNO-UHFFFAOYSA-N 2,2-dihydroxyoctadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCC(O)(O)C(O)=O SXNBVULTHKFMNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 150000001767 cationic compounds Chemical class 0.000 description 9
- 125000001165 hydrophobic group Chemical group 0.000 description 9
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 9
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 description 9
- FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)pyridine-3-carbonitrile Chemical compound ClCC1=NC=CC=C1C#N FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 235000002597 Solanum melongena Nutrition 0.000 description 8
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 8
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 8
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- 229940014800 succinic anhydride Drugs 0.000 description 8
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 7
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 7
- 229910001849 group 12 element Inorganic materials 0.000 description 7
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 7
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 7
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 7
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000012644 addition polymerization Methods 0.000 description 6
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 6
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 6
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 6
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 6
- ZQPPMHVWECSIRJ-MDZDMXLPSA-N elaidic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C\CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-MDZDMXLPSA-N 0.000 description 6
- 238000002330 electrospray ionisation mass spectrometry Methods 0.000 description 6
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 6
- 229910001449 indium ion Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 6
- 125000005005 perfluorohexyl group Chemical group FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)* 0.000 description 6
- 229910001414 potassium ion Inorganic materials 0.000 description 6
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 6
- 229910001432 tin ion Inorganic materials 0.000 description 6
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- NPYPAHLBTDXSSS-UHFFFAOYSA-N Potassium ion Chemical compound [K+] NPYPAHLBTDXSSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N Sodium cation Chemical compound [Na+] FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000009471 action Effects 0.000 description 5
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 5
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 5
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 5
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N succinic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- UDYFLDICVHJSOY-UHFFFAOYSA-N sulfur trioxide-pyridine complex Substances O=S(=O)=O.C1=CC=NC=C1 UDYFLDICVHJSOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 4
- 229940024606 amino acid Drugs 0.000 description 4
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 4
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 4
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RVPVRDXYQKGNMQ-UHFFFAOYSA-N lead(2+) Chemical compound [Pb+2] RVPVRDXYQKGNMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 description 4
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 description 4
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 4
- 235000021313 oleic acid Nutrition 0.000 description 4
- 125000005003 perfluorobutyl group Chemical group FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)* 0.000 description 4
- 125000005007 perfluorooctyl group Chemical group FC(C(C(C(C(C(C(C(F)(F)F)(F)F)(F)F)(F)F)(F)F)(F)F)(F)F)(F)* 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 4
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YWWVWXASSLXJHU-AATRIKPKSA-N (9E)-tetradecenoic acid Chemical compound CCCC\C=C\CCCCCCCC(O)=O YWWVWXASSLXJHU-AATRIKPKSA-N 0.000 description 3
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CXHFIVFPHDGZIS-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,2,3,3,4,4-nonafluoro-6-iodohexane Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)CCI CXHFIVFPHDGZIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BDNKZNFMNDZQMI-UHFFFAOYSA-N 1,3-diisopropylcarbodiimide Chemical compound CC(C)N=C=NC(C)C BDNKZNFMNDZQMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical group CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LMDZBCPBFSXMTL-UHFFFAOYSA-N 1-Ethyl-3-(3-dimethylaminopropyl)carbodiimide Substances CCN=C=NCCCN(C)C LMDZBCPBFSXMTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GRJRKPMIRMSBNK-UHFFFAOYSA-N 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-tridecafluorooctan-1-ol Chemical compound OCCC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F GRJRKPMIRMSBNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FPQQSJJWHUJYPU-UHFFFAOYSA-N 3-(dimethylamino)propyliminomethylidene-ethylazanium;chloride Chemical compound Cl.CCN=C=NCCCN(C)C FPQQSJJWHUJYPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DPUOLQHDNGRHBS-UHFFFAOYSA-N Brassidinsaeure Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCCCCCC(O)=O DPUOLQHDNGRHBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N Pyrrolidine Chemical compound C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 206010040880 Skin irritation Diseases 0.000 description 3
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 3
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 238000003618 dip coating Methods 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 3
- 230000006870 function Effects 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 3
- YFSUTJLHUFNCNZ-UHFFFAOYSA-N perfluorooctane-1-sulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F YFSUTJLHUFNCNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SNGREZUHAYWORS-UHFFFAOYSA-N perfluorooctanoic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F SNGREZUHAYWORS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- 229920000137 polyphosphoric acid Polymers 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 3
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 3
- 230000036556 skin irritation Effects 0.000 description 3
- 231100000475 skin irritation Toxicity 0.000 description 3
- 230000003381 solubilizing effect Effects 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- QVHJQCGUWFKTSE-YFKPBYRVSA-N (2s)-2-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]propanoic acid Chemical compound OC(=O)[C@H](C)NC(=O)OC(C)(C)C QVHJQCGUWFKTSE-YFKPBYRVSA-N 0.000 description 2
- GCORITRBZMICMI-CMDGGOBGSA-N (e)-dodec-4-enoic acid Chemical compound CCCCCCC\C=C\CCC(O)=O GCORITRBZMICMI-CMDGGOBGSA-N 0.000 description 2
- XVKJSLBVVRCOIT-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8-heptadecafluoro-10-iododecane Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)CCI XVKJSLBVVRCOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NVVZEKTVIXIUKW-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-tridecafluoro-8-iodooctane Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)CCI NVVZEKTVIXIUKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical group CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JCMNMOBHVPONLD-UHFFFAOYSA-N 3,3,4,4,5,5,6,6,6-nonafluorohexan-1-ol Chemical compound OCCC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F JCMNMOBHVPONLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JJUBFBTUBACDHW-UHFFFAOYSA-N 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-heptadecafluoro-1-decanol Chemical compound OCCC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F JJUBFBTUBACDHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YWWVWXASSLXJHU-UHFFFAOYSA-N 9E-tetradecenoic acid Natural products CCCCC=CCCCCCCCC(O)=O YWWVWXASSLXJHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 0 CCCCCCCCC(C(CCCCCCCC(OCC*)=O)OC(C(C)N[Cl+])=*)OC(C(C)NCl)=O Chemical compound CCCCCCCCC(C(CCCCCCCC(OCC*)=O)OC(C(C)N[Cl+])=*)OC(C(C)NCl)=O 0.000 description 2
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- URXZXNYJPAJJOQ-UHFFFAOYSA-N Erucic acid Natural products CCCCCCC=CCCCCCCCCCCCC(O)=O URXZXNYJPAJJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000005526 G1 to G0 transition Effects 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GCORITRBZMICMI-UHFFFAOYSA-N Linderic acid Natural products CCCCCCCC=CCCC(O)=O GCORITRBZMICMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 2
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N Pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UWHZIFQPPBDJPM-FPLPWBNLSA-M Vaccenic acid Natural products CCCCCC\C=C/CCCCCCCCCC([O-])=O UWHZIFQPPBDJPM-FPLPWBNLSA-M 0.000 description 2
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940006460 bromide ion Drugs 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 description 2
- UUAGAQFQZIEFAH-UHFFFAOYSA-N chlorotrifluoroethylene Chemical group FC(F)=C(F)Cl UUAGAQFQZIEFAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SECPZKHBENQXJG-UHFFFAOYSA-N cis-palmitoleic acid Natural products CCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O SECPZKHBENQXJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 2
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 2
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 210000002615 epidermis Anatomy 0.000 description 2
- DPUOLQHDNGRHBS-KTKRTIGZSA-N erucic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCCCCC(O)=O DPUOLQHDNGRHBS-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 2
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 2
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 2
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- 229910001411 inorganic cation Inorganic materials 0.000 description 2
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-M iodide Chemical compound [I-] XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229940006461 iodide ion Drugs 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000007794 irritation Effects 0.000 description 2
- 239000002655 kraft paper Substances 0.000 description 2
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001434 methanylylidene group Chemical group [H]C#[*] 0.000 description 2
- 125000003136 n-heptyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 2
- SECPZKHBENQXJG-FPLPWBNLSA-N palmitoleic acid Chemical compound CCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O SECPZKHBENQXJG-FPLPWBNLSA-N 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- XTUSEBKMEQERQV-UHFFFAOYSA-N propan-2-ol;hydrate Chemical compound O.CC(C)O XTUSEBKMEQERQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 238000005063 solubilization Methods 0.000 description 2
- 230000007928 solubilization Effects 0.000 description 2
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-O triethanolammonium Chemical compound OCC[NH+](CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 2
- GWHCXVQVJPWHRF-KTKRTIGZSA-N (15Z)-tetracosenoic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCCCCCCC(O)=O GWHCXVQVJPWHRF-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- QVSVMNXRLWSNGS-UHFFFAOYSA-N (3-fluorophenyl)methanamine Chemical compound NCC1=CC=CC(F)=C1 QVSVMNXRLWSNGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PCBKWKNYISJGPJ-BUHFOSPRSA-N (3E)-3-hexadecenoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC\C=C\CC(O)=O PCBKWKNYISJGPJ-BUHFOSPRSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-HJWRWDBZSA-N (9Z)-heptadecenoic acid Chemical compound CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-HJWRWDBZSA-N 0.000 description 1
- PJHOFUXBXJNUAC-KTKRTIGZSA-N (Z)-hexadec-7-enoic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCC(O)=O PJHOFUXBXJNUAC-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- XKZKQTCECFWKBN-VOTSOKGWSA-N (e)-dec-4-enoic acid Chemical compound CCCCC\C=C\CCC(O)=O XKZKQTCECFWKBN-VOTSOKGWSA-N 0.000 description 1
- IJBFSOLHRKELLR-BQYQJAHWSA-N (e)-dodec-5-enoic acid Chemical compound CCCCCC\C=C\CCCC(O)=O IJBFSOLHRKELLR-BQYQJAHWSA-N 0.000 description 1
- VXCUECWODRDENC-MDZDMXLPSA-N (e)-henicos-12-enoic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C\CCCCCCCCCCC(O)=O VXCUECWODRDENC-MDZDMXLPSA-N 0.000 description 1
- DLPRXTUOPLIHNV-FOCLMDBBSA-N (e)-octadec-3-enoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC\C=C\CC(O)=O DLPRXTUOPLIHNV-FOCLMDBBSA-N 0.000 description 1
- OBNDIDKDLXSSCB-CCEZHUSRSA-N (e)-octadec-4-enoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC\C=C\CCC(O)=O OBNDIDKDLXSSCB-CCEZHUSRSA-N 0.000 description 1
- RVUCYJXFCAVHNC-VAWYXSNFSA-N (e)-octadec-7-enoic acid Chemical compound CCCCCCCCCC\C=C\CCCCCC(O)=O RVUCYJXFCAVHNC-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 1
- WRIDQFICGBMAFQ-ZHACJKMWSA-N (e)-octadec-8-enoic acid Chemical compound CCCCCCCCC\C=C\CCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-ZHACJKMWSA-N 0.000 description 1
- VQDOIVGYJXZOQY-MDZDMXLPSA-N (e)-pentadec-6-enoic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C\CCCCC(O)=O VQDOIVGYJXZOQY-MDZDMXLPSA-N 0.000 description 1
- DLPRXTUOPLIHNV-NXVVXOECSA-N (z)-octadec-3-enoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC\C=C/CC(O)=O DLPRXTUOPLIHNV-NXVVXOECSA-N 0.000 description 1
- WRIDQFICGBMAFQ-KHPPLWFESA-N (z)-octadec-8-enoic acid Chemical compound CCCCCCCCC\C=C/CCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-KHPPLWFESA-N 0.000 description 1
- DJCQJZKZUCHHAL-SREVYHEPSA-N (z)-pentadec-9-enoic acid Chemical compound CCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O DJCQJZKZUCHHAL-SREVYHEPSA-N 0.000 description 1
- BULLJMKUVKYZDJ-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-tridecafluoro-6-iodohexane Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)I BULLJMKUVKYZDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PGRFXXCKHGIFSV-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,2,3,3,4,4-nonafluoro-4-iodobutane Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)I PGRFXXCKHGIFSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTGYEAXBNRVNQU-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,2,3,3-heptafluoro-3-iodopropane Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)I XTGYEAXBNRVNQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BBZVTTKMXRPMHZ-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,3,3,3-heptafluoro-2-iodopropane Chemical compound FC(F)(F)C(F)(I)C(F)(F)F BBZVTTKMXRPMHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BYEAHWXPCBROCE-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-ol Chemical compound FC(F)(F)C(O)C(F)(F)F BYEAHWXPCBROCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MZEKAHGOAYZCSP-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-dodecamethylcyclohexane Chemical compound CC1(C)C(C)(C)C(C)(C)C(C)(C)C(C)(C)C1(C)C MZEKAHGOAYZCSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 1,1-Difluoroethene Chemical compound FC(F)=C BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BRCMIDDAOIVEAZ-MDZDMXLPSA-N 14E-tricosenoic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C\CCCCCCCCCCCCC(O)=O BRCMIDDAOIVEAZ-MDZDMXLPSA-N 0.000 description 1
- WXJFKAZDSQLPBX-UHFFFAOYSA-N 2,2,3,3,4,4,4-heptafluorobutan-1-ol Chemical compound OCC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F WXJFKAZDSQLPBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PDVIQMXPNJDUGQ-UHFFFAOYSA-N 3,3,3-trifluoro-2-methyl-2-(trifluoromethyl)propan-1-ol Chemical compound OCC(C)(C(F)(F)F)C(F)(F)F PDVIQMXPNJDUGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPNWMJAVJKPMOO-UHFFFAOYSA-N 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-heptadecafluoro-2-methyldecan-1-ol Chemical compound OCC(C)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F VPNWMJAVJKPMOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AZKSAVLVSZKNRD-UHFFFAOYSA-M 3-(4,5-dimethylthiazol-2-yl)-2,5-diphenyltetrazolium bromide Chemical compound [Br-].S1C(C)=C(C)N=C1[N+]1=NC(C=2C=CC=CC=2)=NN1C1=CC=CC=C1 AZKSAVLVSZKNRD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGHDLJAZIIFENW-UHFFFAOYSA-N 4-[1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-(4-hydroxy-3-prop-2-enylphenyl)propan-2-yl]-2-prop-2-enylphenol Chemical group C1=C(CC=C)C(O)=CC=C1C(C(F)(F)F)(C(F)(F)F)C1=CC=C(O)C(CC=C)=C1 QGHDLJAZIIFENW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RVUCYJXFCAVHNC-QXMHVHEDSA-N 7Z-octadecenoic acid Chemical compound CCCCCCCCCC\C=C/CCCCCC(O)=O RVUCYJXFCAVHNC-QXMHVHEDSA-N 0.000 description 1
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 description 1
- KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N Boron trifluoride etherate Chemical compound FB(F)F.CCOCC KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMSXQFUHVRWGNA-UHFFFAOYSA-N Decamethylcyclopentasiloxane Chemical compound C[Si]1(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O1 XMSXQFUHVRWGNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N Dicylcohexylcarbodiimide Chemical compound C1CCCCC1N=C=NC1CCCCC1 QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WCMINPJBOGBYLP-UHFFFAOYSA-N FC(C(C(C(F)(F)F)(F)F)(F)F)(C(CO)C)F Chemical compound FC(C(C(C(F)(F)F)(F)F)(F)F)(C(CO)C)F WCMINPJBOGBYLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N Magnesium ion Chemical compound [Mg+2] JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical class OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- VEQPNABPJHWNSG-UHFFFAOYSA-N Nickel(2+) Chemical compound [Ni+2] VEQPNABPJHWNSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000353355 Oreosoma atlanticum Species 0.000 description 1
- 235000021319 Palmitoleic acid Nutrition 0.000 description 1
- CNVZJPUDSLNTQU-UHFFFAOYSA-N Petroselaidic acid Natural products CCCCCCCCCCCC=CCCCCC(O)=O CNVZJPUDSLNTQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RHQDFWAXVIIEBN-UHFFFAOYSA-N Trifluoroethanol Chemical compound OCC(F)(F)F RHQDFWAXVIIEBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CUVLOCDGQCUQSI-KHPPLWFESA-N Tsuzuic acid Chemical compound CCCCCCCCC\C=C/CCC(O)=O CUVLOCDGQCUQSI-KHPPLWFESA-N 0.000 description 1
- CUVLOCDGQCUQSI-UHFFFAOYSA-N Tsuzusaeure Natural products CCCCCCCCCC=CCCC(O)=O CUVLOCDGQCUQSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N Zinc dication Chemical compound [Zn+2] PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000003868 ammonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 1
- 230000003373 anti-fouling effect Effects 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 229910001422 barium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 231100000693 bioaccumulation Toxicity 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-O bis(2-hydroxyethyl)azanium Chemical compound OCC[NH2+]CCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- WLZRMCYVCSSEQC-UHFFFAOYSA-N cadmium(2+) Chemical compound [Cd+2] WLZRMCYVCSSEQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 1
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 1
- ZBIGLIMGCLJKHN-KTKRTIGZSA-N cis-8-heptadecenoic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCC(O)=O ZBIGLIMGCLJKHN-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- QDRSJFZQMOOSAF-IHWYPQMZSA-N cis-9-undecenoic acid Chemical compound C\C=C/CCCCCCCC(O)=O QDRSJFZQMOOSAF-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 1
- GWHCXVQVJPWHRF-UHFFFAOYSA-N cis-tetracosenoic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O GWHCXVQVJPWHRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UWHZIFQPPBDJPM-FPLPWBNLSA-N cis-vaccenic acid Chemical compound CCCCCC\C=C/CCCCCCCCCC(O)=O UWHZIFQPPBDJPM-FPLPWBNLSA-N 0.000 description 1
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 1
- 229910001429 cobalt ion Inorganic materials 0.000 description 1
- XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N cobalt(2+) Chemical compound [Co+2] XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229910001431 copper ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000007607 die coating method Methods 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 1
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000009713 electroplating Methods 0.000 description 1
- 239000010696 ester oil Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- NVVZQXQBYZPMLJ-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;naphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound O=C.C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 NVVZQXQBYZPMLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 1
- 238000009499 grossing Methods 0.000 description 1
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N hexafluoropropylene Chemical compound FC(F)=C(F)C(F)(F)F HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 230000000774 hypoallergenic effect Effects 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 1
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 150000008040 ionic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 238000005461 lubrication Methods 0.000 description 1
- 229910001425 magnesium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001437 manganese ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 239000006082 mold release agent Substances 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000013642 negative control Substances 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 229910001453 nickel ion Inorganic materials 0.000 description 1
- HMMGMWAXVFQUOA-UHFFFAOYSA-N octamethylcyclotetrasiloxane Chemical compound C[Si]1(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O1 HMMGMWAXVFQUOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014593 oils and fats Nutrition 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- AHKZTVQIVOEVFO-UHFFFAOYSA-N oxide(2-) Chemical compound [O-2] AHKZTVQIVOEVFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SECPZKHBENQXJG-BQYQJAHWSA-N palmitelaidic acid Chemical compound CCCCCC\C=C\CCCCCCCC(O)=O SECPZKHBENQXJG-BQYQJAHWSA-N 0.000 description 1
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 125000006340 pentafluoro ethyl group Chemical group FC(F)(F)C(F)(F)* 0.000 description 1
- UXPOJVLZTPGWFX-UHFFFAOYSA-N pentafluoroethyl iodide Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)I UXPOJVLZTPGWFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010702 perfluoropolyether Substances 0.000 description 1
- 125000005009 perfluoropropyl group Chemical group FC(C(C(F)(F)F)(F)F)(F)* 0.000 description 1
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 1
- CNVZJPUDSLNTQU-OUKQBFOZSA-N petroselaidic acid Chemical compound CCCCCCCCCCC\C=C\CCCCC(O)=O CNVZJPUDSLNTQU-OUKQBFOZSA-N 0.000 description 1
- CNVZJPUDSLNTQU-SEYXRHQNSA-N petroselinic acid Chemical compound CCCCCCCCCCC\C=C/CCCCC(O)=O CNVZJPUDSLNTQU-SEYXRHQNSA-N 0.000 description 1
- 239000008363 phosphate buffer Substances 0.000 description 1
- 125000002467 phosphate group Chemical group [H]OP(=O)(O[H])O[*] 0.000 description 1
- 229940085991 phosphate ion Drugs 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 239000008213 purified water Substances 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- BOLDJAUMGUJJKM-LSDHHAIUSA-N renifolin D Natural products CC(=C)[C@@H]1Cc2c(O)c(O)ccc2[C@H]1CC(=O)c3ccc(O)cc3O BOLDJAUMGUJJKM-LSDHHAIUSA-N 0.000 description 1
- 230000002940 repellent Effects 0.000 description 1
- 239000005871 repellent Substances 0.000 description 1
- 238000012827 research and development Methods 0.000 description 1
- 230000005070 ripening Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 210000003491 skin Anatomy 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 229910000679 solder Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000006850 spacer group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 229910001427 strontium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- PWYYWQHXAPXYMF-UHFFFAOYSA-N strontium(2+) Chemical compound [Sr+2] PWYYWQHXAPXYMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000006557 surface reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 210000001519 tissue Anatomy 0.000 description 1
- XZJZNZATFHOMSJ-MDZDMXLPSA-N trans-3-dodecenoic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C\CC(O)=O XZJZNZATFHOMSJ-MDZDMXLPSA-N 0.000 description 1
- XKZKQTCECFWKBN-UHFFFAOYSA-N trans-4-decenoic acid Natural products CCCCCC=CCCC(O)=O XKZKQTCECFWKBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DPUOLQHDNGRHBS-MDZDMXLPSA-N trans-Brassidic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C\CCCCCCCCCCCC(O)=O DPUOLQHDNGRHBS-MDZDMXLPSA-N 0.000 description 1
- BITHHVVYSMSWAG-MDZDMXLPSA-N trans-gondoic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C\CCCCCCCCCC(O)=O BITHHVVYSMSWAG-MDZDMXLPSA-N 0.000 description 1
- GWHCXVQVJPWHRF-MDZDMXLPSA-N trans-selacholeic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C\CCCCCCCCCCCCCC(O)=O GWHCXVQVJPWHRF-MDZDMXLPSA-N 0.000 description 1
- UWHZIFQPPBDJPM-BQYQJAHWSA-N trans-vaccenic acid Chemical compound CCCCCC\C=C\CCCCCCCCCC(O)=O UWHZIFQPPBDJPM-BQYQJAHWSA-N 0.000 description 1
- IKPOWYXJUIZKCM-UHFFFAOYSA-N tricos-10-enoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O IKPOWYXJUIZKCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPAYJEUHKVESSD-UHFFFAOYSA-N trifluoroiodomethane Chemical compound FC(F)(F)I VPAYJEUHKVESSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 1
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
本発明は、例えば、界面活性剤、分散剤などに使用されるフッ化炭素鎖含有化合物とその製造方法ならびに用途に関するものである。
界面活性剤には様々な構造のものがあるが、例えば、天然原料である脂肪酸を用いた固形石鹸などの炭化水素系の1鎖1親水基型界面活性剤は、良好な生分解性や安全性を示すため、一般に広く使用されている。
最近では、優れた界面活性を有し、界面活性剤の使用量を削減できる環境に優しい次世代の界面活性剤として、2鎖2親水基型界面活性剤（ジェミニ型界面活性剤）に期待が寄せられ、その新規界面活性剤の様々な研究開発がなされている（非特許文献１）。ジェミニ型界面活性剤は、一般に臨界ミセル濃度（cmc）が通常の1鎖1親水基型界面活性剤に比べて1/10から1/1000低く、また表面張力低下能が高いなどの優れた特徴を有することから、様々な構造のジェミニ型界面活性剤が合成されている。
例えば、特許文献１には多鎖二極性基化合物が開示され、特許文献２にはジェミニ型界面活性剤および補助両親媒性化合物を含有する界面活性剤組成物が開示されている。
また、親水基の種類が異なるもの、アルキル鎖の長さが非対称な構造を持つもの、親水基とアルキル鎖の長さがそれぞれ非対称な構造を持つ2鎖2親水基型界面活性剤も研究されている（非特許文献２）。
しかし、2鎖2親水基型界面活性剤は、その製造にあたって比較的高価な原料の使用を余儀なくされることが多く、通常、2鎖2親水基型界面活性剤の合成には、1鎖1親水基型界面活性剤同士をつなぐ連結基（スペーサー）と呼ばれる部分をその界面活性剤の主鎖に結合するための反応を行う必要があるため、工程数が増えてしまうという問題がある。
さらに、疎水基2鎖の非対称な長さを有する2鎖2親水基型界面活性剤の合成には、それぞれ鎖長の異なる疎水基を持つ1鎖1親水基型界面活性剤を2種類準備し、それらを結合させる必要があるため、より反応工程数が増えてしまうなどの問題がある。
本発明者らは、オレイン酸を原料に用いて、カルボン酸基を含む生分解性に優れたジェミニ型界面活性剤を開発した（特許文献３）。このジェミニ型界面活性剤は、原料として、工業的に入手し易く、連結基へと誘導する二重結合部位を有する不飽和脂肪酸またはそのエステルを用いることにより、容易に合成が可能で、良好な生分解性、生体への安全性を有している。
一方、フッ化炭素鎖を有する1鎖型のフッ素系界面活性剤は、1鎖型の炭化水素系界面活性剤に比べて、耐熱性や優れた表面張力低下能を有しており、撥水、撥油、潤滑、防汚、離型などの優れた特性を素材表面に構築することができる。
1鎖型のフッ化炭素系界面活性剤は、パーフルオロオクタンスルホン酸（ＰＦＯＳ）、パーフルオロオクタン酸（ＰＦＯＡ）などが知られているが、ＰＦＯＳおよびＰＦＯＡは極めて分解されにくく、また生物蓄積性も高いことから、近年は地球規模での環境汚染が懸念され、各国で法規制や各企業で自主規制の動きがあり、さらにこれらの化合物の入手および使用が困難になりつつある。
1鎖型のフッ化炭素系界面活性剤は、鎖長が長くなるにつれ水溶性に乏しく、また、その疎油性のため、界面への配向が不十分であり炭化水素系界面活性剤に比べて界面張力が高いため用途が限定されていた。
また、1鎖型のフッ化炭素系界面活性剤は、1鎖型の炭化水素系界面活性剤と併用することで、使用量を低減させ界面張力を下げることができるが、一般に炭化水素系界面活性剤とは親和性に乏しく混合しにくいため、フッ化炭素および炭化水素系界面活性剤の種類や配合比を目的に応じて最適化する必要もあり、煩雑であるため用途が限定されていた（非特許文献３）。
水に対する溶解性および炭化水素系界面活性剤との併用を改善したフッ化炭素鎖を有する多鎖型界面活性剤としては、炭化水素鎖とフッ化炭素鎖の2鎖疎水鎖と、硫酸エステル塩の1つの親水基とを有する2鎖1親水基型や、炭化水素鎖とフッ化炭素鎖の2鎖疎水鎖と、2つの親水基とを有する2鎖2親水基ジェミニ型など、種々のハイブリッド界面活性剤も報告されている（非特許文献４、非特許文献５）。
R. Zana, J.Xia (Eds.), Gemini Surfactants, Synthesis, Interfacial and Solution-Phase Behavior, and Applications, Marcel Dekker, New York, 2003
E. Alami and K. Holmberg, Advances in Colloid and Interface Science 100-102 (2003) 13-46
界面活性剤の機能と利用技術、シーエムシー出版、2000年8月31日発行
実用 材料の表面機能化設計テクノロジー、株式会社産業技術サービスセンター、2010年6月4日発行
フッ素系ジェミニ型界面活性剤、吉村倫一、オレオサイエンス 第１１巻 第９号（２０１１）ｐ３１９−３２６
しかしながら、炭化水素鎖とフッ化炭素鎖を持つ2鎖1親水基ジェミニ型ハイブリッドと呼ばれる界面活性剤は、水に対する溶解性や水溶液中で良好な界面活性能を併せ持つが、鎖長が長くなるにつれ親水性が低下したり、ベンゼン環を有するため、環境汚染の虞がある場合があった。また、炭化水素鎖とフッ化炭素鎖を持つ2鎖2親水基ジェミニ型ハイブリッドと呼ばれる界面活性剤は、より水溶解性に優れ、良好な界面活性を示すが、炭化水素鎖とフッ化炭素鎖を導入する合成方法が煩雑である場合や親水基のバリエーションに乏しい。さらにこれらのハイブリッド界面活性剤に共通することとして、低濃度での水溶解性には優れているものの、やや高濃度で調製することで、炭化水素鎖とフッ化炭素鎖の分子内斥力相互作用を持つ分子構造や界面への配向性に起因して、会合体の構造が大きく変化し、白濁や粘性の高い液体を生じやすく、工業的に使用するときに弊害となる虞があった。また、構造中にベンゼン環を有していたり、疎水鎖長が十分に長くないため、生体に対して刺激性がある虞があった。
本発明は、以上の通りの事情に鑑みてなされたものであり、構造中にベンゼン環を有さず、炭化水素鎖とフッ化炭素鎖を容易に導入することが可能で、ジェミニ構造特有の低い臨界ミセル濃度かつフッ化炭素鎖に起因する特有の高い表面張力低下能または界面張力低下能などの優れた界面活性を併せ持ち、皮膚刺激も少ないため生体への安全性を有し、さらに、疎水基2鎖が長鎖にも係らず水に対する溶解性が高く高濃度で使用しても白濁や粘性を生じない新規化合物とその製造方法ならびに用途を提供することを課題としている。
本発明のフッ化炭素鎖含有化合物は、下記式（I）：
（式中、-CnF2n+1は直鎖または分岐のペルフルオロアルキル基を示し、nは1〜8の整数を示す。R1は炭素原子数0〜3のアルキレン基を示し、R2は炭素原子数1〜22のアルキレン基を示し、R3は炭素原子数1〜22のアルキル基を示す。ただし、R2およびR3は、R2‐CH‐CH‐R3部分の炭素原子数が9〜25となるように選択される。X1およびX2は、それぞれ独立に下記式（I-a）：
（式中、Xaは水素イオンまたは塩となる対カチオンを示す。）で表わされる基であるか、それぞれ独立に下記式（I-b）：
（式中、Xbは水素イオンまたは塩となる対カチオンを示す。）で表わされる基であるか、X1およびX2のいずれか一方が下記式（I-c-1）、他方が下記式（I-c-2）：
（式中、AOは炭素原子数2〜3のアルキレンオキシドより誘導されるオキシアルキレン基を示し、pは0〜100の整数、qは0〜100の整数を示し、pとqとの和は1〜200の範囲内である。）で表わされる基であるか、それぞれ独立に下記式（I-d）：
（式中、R4は炭素原子数0〜3のアルキル基を示し、Xcは塩となる対アニオンを示し、R4の炭素原子数が1〜3の場合※は不斉炭素中心であり、D体、L体またはD,L体混合物を示す。）で表わされる基であるか、あるいは、X1およびX2のいずれか一方が下記式（I-e）：
（式中、XdおよびXeはそれぞれ独立に水素イオンまたは塩となる対カチオンを示す。）で表わされる基で他方が水素原子を示す。）で表される。
本発明のフッ化炭素鎖含有化合物の製造方法は、前記のフッ化炭素鎖含有化合物の製造方法であって、下記式（II）：
（式中、-CnF2n+1は直鎖または分岐のペルフルオロアルキル基を示し、nは1〜12の整数を示す。R1は炭素原子数0〜3のアルキレン基を示し、Yはハロゲン原子または水酸基を示す。）で表されるハロゲン化ペルフルオロ化合物またはペルフルオロアルコールと、下記式（III）：
（式中、R2は炭素原子数1〜22のアルキレン基を示し、R3は炭素原子数1〜22のアルキル基を示す。ただし、R2およびR3は‐R2‐CH‐CH‐R3部分が炭素原子数9〜25となるように選択される。）で表されるジヒドロキシ脂肪酸とを反応させて、下記式（IV）：
（式中、-CnF2n+1、R1、R2、R3は前記と同義である。）で表されるペルフルオロジヒドロキシ脂肪酸エステルを得る工程と、式（IV）で表されるペルフルオロジヒドロキシ脂肪酸エステルと前記式（I）のX1およびX2に対応する化合物とを反応させる工程とを含む。
また本発明によれば、前記のフッ化炭素鎖含有化合物を含む、界面活性剤が提供される。
また本発明によれば、前記のフッ化炭素鎖含有化合物を液体または固体の媒体に添加する工程を含む、媒体の表面張力または界面張力を低下させる方法が提供される。
本発明のフッ化炭素鎖含有化合物は、炭化水素鎖とフッ化炭素鎖を容易に導入することが可能で、低い臨界ミセル濃度かつ高い表面張力低下能、界面張力低下能などの優れた界面活性を有し、皮膚刺激も少ないなどの生体への安全性を有し、さらに、水に対する溶解性が非常に高く高濃度で使用しても白濁や粘性を生じない。
以下に、本発明を詳細に説明する。
本発明のフッ化炭素鎖含有化合物は、上記式（I）で表される。
このフッ化炭素鎖含有化合物は、工業的に入手し易い天然由来の不飽和脂肪酸を原料に用い、末端のカルボキシル基にフッ化炭素化合物を導入することで、ペルフルオロアルキルエステル基としたフッ化炭素鎖と、脂肪酸由来の炭化水素鎖の2鎖疎水基と、当該原料の不飽和脂肪酸部分の二重結合部位がジェミニ型界面活性剤で言う連結基となり、かつその二重結合部分を酸化して得られた水酸基に、コハク酸モノエステルまたはその塩、硫酸エステルまたはその塩、アルキレンオキシド、アミノ酸エステル系カチオン、リン酸エステルまたはその塩などを導入したいずれか1種の2つの親水基とを有するジェミニ型の分子構造を特徴としている。
式（I）において、-CnF2n+1は直鎖または分岐のペルフルオロアルキル基を示し、nは1〜8の整数を示す。
ペルフルオロアルキル基としては、例えば、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ペルフルオロプロピル基、ペルフルオロブチル基、ペルフルオロヘキシル基、ペルフルオロオクチル基、ペルフルオロイソプロピル基などが挙げられる。
これらの中でも、原料価格や安全性の面からもペルフルオロブチル基、ペルフルオロヘキシル基、ペルフルオロオクチル基が好ましい。
フッ素系樹脂などの固体状粉末を液体中に安定的に分散させる点からは、ペルフルオロブチル基、ペルフルオロヘキシル基がさらに好ましい。フッ素系液体などを乳化・可溶化するには、ペルフルオロヘキシル基、ペルフルオロオクチル基がさらに好ましい。
式（I）において、R1は炭素原子数0〜3のアルキレン基を示す。
アルキレン基R1としては、例えば、メチレン基、エチレン基、n-プロピレン基などが挙げられる。
これらの中でも、安定性、ジヒドロキシ脂肪酸の反応性の面からもエチレン基が好ましい。
式（I）において、R2は炭素原子数1〜22のアルキレン基を示す。
アルキレン基R2としては、例えば、メチレン基、エチレン基、n-プロピレン基、n-ブチレン基、n-ぺンチレン基、n-ヘキシレン基、n-ヘプチレン基、n-オクチレン基、n-ノニレン基、n-デシレン基、n-ウンデシレン基、n-ドデシレン基、n-トリデシレン基、n-テトラデシレン基、n-ペンタデシレン基、n-ヘキサデシレン基、n-ヘプタデシレン基、n-オクタデシレン基、n-ノナデシレン基、n-イコシレン基、n-ヘンイコシレン基、n-ドコシレン基などが挙げられる。
これらの中でも、メチレン基、エチレン基、n-プロピレン基、n-ブチレン基、n-ペンチレン基、n-ヘキシレン基、n-ヘプチレン基、n-オクチレン基、n-ノニレン基、n-デシレン基、n-ウンデシレン基、n-ドデシレン基、n-トリデシレン基、n-ペンタデシレン基が好ましく、メチレン基、エチレン基、n-プロピレン基、n-ブチレン基、n-ペンチレン基、n-ヘキシレン基、n-ヘプチレン基、n-ノニレン基、n-デシレン基、n-ウンデシレン基がより好ましい。
式（I）において、R3は炭素原子数1〜22のアルキル基を示す。
アルキル基R3としては、例えば、メチル基、エチル基、n-プロピル基、n-ブチル基、n-ペンチル基、n-ヘキシル基、n-ヘプチル基、n-オクチル基、n-ノニル基、n-デシル基、n-ウンデシル基、n-ドデシル基、n-トリデシル基、n-テトラデシル基、n-ペンタデシル基、n-ヘキサデシル基、n-ヘプタデシル基、n-オクタデシル基、n-ノナデシル基、n-イコシル基、n-ヘニコシル基、n-ドコシル基などが挙げられる。
これらの中でも、n-ヘキシル基、n-ヘプチル基、n-オクチル基、n-ノニル基、n-デシル基、n-ウンデシル基、n-ドデシル基、n-トリデシル基、n-テトラデシル基、n-ノナデシル基が好ましい。
式（I）において、R2およびR3は、‐R2‐CH‐CH‐R3部分の炭素原子数が9〜25となるように選択される。
‐R2‐CH‐CH‐R3部分としては、例えば、-(CH2)2-CH-CH-(CH2)4CH3、-(CH2)7-CH-CH-CH3、-CH2-CH-CH-(CH2)7-CH3、-(CH2)2-CH-CH-(CH2)6CH3、-(CH2)3-CH-CH-(CH2)5CH3、-(CH2)7-CH-CH-(CH2)2CH3、-(CH2)2-CH-CH-(CH2)8CH3、-(CH2)3-CH-CH-(CH2)7CH3、-(CH2)7-CH-CH-(CH2)3CH3、-(CH2）4-CH-CH-(CH2)7CH3、-(CH2)7-CH-CH-(CH2)4CH3、-CH2-CH-CH-(CH2)11CH3、-(CH2)5-CH-CH-(CH2)7CH3、-(CH2)7-CH-CH-(CH2)5CH3、-(CH2)5-CH-CH-(CH2)8CH3、-(CH2)6-CH-CH-(CH2)7CH3、-(CH2)7-CH-CH-(CH2)6CH3、-CH2-CH-CH-(CH2)13CH3、-(CH2)2-CH-CH-(CH2)12CH3、-(CH2)4-CH-CH-(CH2)10CH3、-(CH2)5-CH-CH-(CH2)9CH3、-(CH2)6-CH-CH-(CH2)8CH3、-(CH2)7-CH-CH-(CH2)7CH3、-(CH2)9-CH-CH-(CH2)5CH3、-(CH2)7-CH-CH-(CH2)8CH3、-(CH2)9-CH-CH-(CH2)7CH3、-(CH2)10-CH-CH-(CH2)7CH3、-(CH2)11-CH-CH-(CH2)7CH3、-(CH2)8-CH-CH-(CH2)11CH3、-(CH2)12-CH-CH-(CH2)7CH3、-(CH2)13-CH-CH-(CH2)7CH3、-(CH2)3-CH-CH-(CH2)18CH3、-(CH2)15-CH-CH-(CH2)6CH3、-(CH2)15-CH-CH-(CH2)7CH3などが挙げられる。
これらの中でも、-CH2-CH-CH-(CH2)7-CH3、-(CH2)2-CH-CH-(CH2)6CH3、-(CH2)3-CH-CH-(CH2)5CH3、-(CH2)2-CH-CH-(CH2)8CH3、-(CH2)3-CH-CH-(CH2)7CH3、-(CH2)4-CH-CH-(CH2)7CH3、-CH2-CH-CH-(CH2)11CH3、-(CH2)5-CH-CH-(CH2)7CH3、-(CH2)7-CH-CH-(CH2)5CH3、-(CH2)5-CH-CH-(CH2)8CH3、-(CH2)6-CH-CH-(CH2)7CH3、-(CH2)7-CH-CH-(CH2)6CH3、-CH2-CH-CH-(CH2)13CH3、-(CH2)2-CH-CH-(CH2)12CH3、-(CH2)4-CH-CH-(CH2)10CH3、-(CH2)5-CH-CH-(CH2)9CH3、-(CH2)6-CH-CH-(CH2)8CH3、-(CH2)7-CH-CH-(CH2)7CH3、-(CH2)9-CH-CH-(CH2)5CH3、-(CH2)7-CH-CH-(CH2)8CH3、-(CH2)9-CH-CH-(CH2)7CH3、-(CH2)10-CH-CH-(CH2)7CH3、-(CH2)11-CH-CH-(CH2)7CH3が好ましい。
本発明のフッ化炭素鎖含有化合物は、1つの態様では、式（I）において、X1およびX2はそれぞれ独立に上記式（I-a）で表わされる基である（以下、「フッ化炭素鎖含有ジカルボン酸型化合物」とも言う）。
式（I-a）において、Xaは、水素イオンまたは塩となる対カチオンを示し、塩となる対カチオンとしては、例えば、アルカリ金属イオン、第2族元素イオン、遷移元素イオン、第12族元素イオン、アルミニウムイオン、インジウムイオン、スズイオン、鉛イオン、またはアンモニウムイオンなどが挙げられる。
Xaのアルカリ金属イオンとしては、例えば、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオンなどが挙げられる。
Xaの第2族元素イオンとしては、例えば、マグネシウムイオン、カルシウムイオン、ストロンチウムイオン、バリウムイオンなどが挙げられる。
Xaの遷移元素イオンとしては、例えば、イットリウムイオン、ジルコニウムイオン、ハフニウムイオン、マンガンイオン、鉄イオン、コバルトイオン、ニッケルイオン、銅イオン、銀イオンなどが挙げられる。
Xaの第12族元素イオンとしては、例えば、亜鉛イオン、カドミウムイオンなどが挙げられる。
Xaのアンモニウムイオンとしては、例えば、アンモニア、ヒドロキシアミン、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミンなどの脂肪族アミン由来のアンモニウムイオン、ピロリジン、ピペリジン、ピリジン、ピペラジン、ピロールなどの環状アミン由来のアンモニウムイオン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアルカノールアミン由来のアンモニウムイオンなどが挙げられる。
本発明の化合物を界面活性剤として使用する場合は、水への溶解性の観点から、Xaは、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオンやアンモニア、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアンモニウムイオンが好ましい。
本発明のフッ化炭素鎖含有化合物は、別の態様では、式（I）において、X1およびX2はそれぞれ独立に上記式（I-b）で表わされる基である（以下、「フッ化炭素鎖含有硫酸エステル型化合物」とも言う）。
式（I-b）において、Xbは水素イオンまたは塩となる対カチオンを示し、塩となる対カチオンとしては、例えば、アルカリ金属イオン、第2族元素イオン、遷移元素イオン、第12族元素イオン、アルミニウムイオン、インジウムイオン、スズイオン、鉛イオン、アンモニウムイオンなどが挙げられる。
本発明のフッ化炭素鎖含有化合物は、別の態様では、式（I）において、X1およびX2は、それぞれ独立に上記式X1およびX2のいずれか一方が上記式（I-c-1）、他方が上記式（I-c-2）で表わされる基である（以下、「フッ化炭素鎖含有非イオン型化合物」とも言う）。
式（I-c-1）、（I-c-2）において、式中、AOは炭素原子数2〜3のアルキレンオキシドより誘導されるオキシアルキレン基を示し、pは0〜100の整数、qは0〜100の整数を示し、pとqとの和は1〜200の範囲内である。
アルキレンオキシドとしては、例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシドが用いられ、これらは併用することができる。エチレンオキシドとプロピレンオキシドとを併用した場合、ポリオキシアルキレン鎖はエチレンオキシドとプロピレンオキシドとがランダムに付加重合したものであっても、ブロック状に付加重合したものであってもよい。
式（IV）で表されるペルフルオロジヒドロキシ脂肪酸エステルの水酸基1個当たりのアルキレンオキシドの付加重合モル数は、100モル以下であるが、50モル以下が好ましく、2つの水酸基へのアルキレンオキシドの付加重合の合計モル数は、1〜200モルであるが、1〜100モルが好ましい。
各水酸基にアルキレンオキシドを付加重合させて形成されるポリオキシアルキレン鎖は、アルキレンオキシド付加モル数が同モル数であっても異なるモル数であってもよく、異なるアルキレンオキシドが付加重合して構成されていてもよい。
本発明のフッ化炭素鎖含有化合物は、式（I）において、別の態様では、X1およびX2は、それぞれ独立に上記式（I-d）で表わされる基である（以下、「フッ化炭素鎖含有カチオン型化合物」とも言う）。
式（I-d）において、R4は炭素原子数0〜3のアルキル基を示し、R4の炭素原子数が1〜3の場合※は不斉炭素中心であり、D体、L体またはD,L体混合物を示す。Xcは塩となる対アニオンを示し、塩となる対アニオンとしては、例えば、陰イオンでありXcは塩化物イオン、臭化物イオン、フッ化物イオン、ヨウ化物イオン、水酸化物イオン、乳酸イオン、リン酸イオン、硝酸イオン、硫酸イオンなどが挙げられる。
本発明のフッ化炭素鎖含有化合物は、式（I）において、別の態様では、X1およびX2は、X1およびX2のいずれか一方が上記式（I-e）で表わされる基で他方が水素原子を示す（以下、「フッ化炭素鎖含有リン酸エステル型化合物」とも言う）。
式（I-e）において、XdおよびXeはそれぞれ独立に水素イオン塩となる対カチオンを示し、塩となる対カチオンとしては、例えば、ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン、アンモニウムイオン、トリエタノールアンモニウムイオン、ジエタノールアンモニウムイオンなどの無機陽イオンまたは有機アンモニウムイオンなどが挙げられる。
以上のような構成の本発明のフッ化炭素鎖含有化合物は、例えば、次の方法によって製造することができる。
まず、フッ化炭素鎖含有ジカルボン酸型化合物の製造方法について説明する。
最初に、上記式（II）で表されるハロゲン化ペルフルオロ化合物または、ペルフルオロアルコールと、上記式（III）で表されるジヒドロキシ脂肪酸とを反応させて、上記式（IV）で表されるペルフルオロジヒドロキシ脂肪酸エステルを合成する。
式（II）で表されるハロゲン化ペルフルオロ化合物において、Yは、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子または水酸基を示す。ハロゲン原子は中でも、反応性の観点からヨウ素原子が好ましい。
式（III）で表されるジヒドロキシ脂肪酸は、例えば、不飽和脂肪酸を、過酸化水素および蟻酸などの有機酸の存在下に、35〜130℃で2〜48時間反応させて二重結合を酸化し、その後、炭酸ナトリウムや炭酸カリウムなどの塩基を常温程度で作用させて2〜48時間反応させて水酸基を導入することにより合成することができる。
原料である炭素原子数10〜26の不飽和脂肪酸としては、例えば、炭素原子数10の4-デセン酸、炭素原子数11の9-ウンデセン酸、炭素原子数12のリンデル酸、トウハク酸、ラウロレイン酸などの3-ドデセン酸、4-ドデセン酸、5-ドデセン酸、炭素原子数13のcis-9-トリデセン酸、炭素原子数14のツズ酸、ミリストレイン酸などの4-テトラデセン酸、5-テトラデセン酸、9-テトラデセン酸、炭素原子数15の6-ペンタデセン酸、cis-9-ペンタデセン酸、炭素原子数16のパルミトレイン酸などのtrans-3-ヘキサデセン酸、cis-7-ヘキサデセン酸、cis-9-ヘキサデセン酸、trans-9-ヘキサデセン酸、炭素原子数17のcis-7-ヘプタデセン酸、cis-8-ヘプタデセン酸、cis-9-ヘプタデセン酸、炭素原子数18のペトロセリン酸、ペトロセエライジン酸、オレイン酸、エライジン酸、パセニン酸などのtrans-3-オクタデセン酸、cis-3-オクタデセン酸、trans-4-オクタデセン酸、cis-6-オクタデセン酸、trans-6-オクタデセン酸、cis-7-オクタデセン酸、trans-7-オクタデセン酸、cis-8-オクタデセン酸、trans-8-オクタデセン酸、cis-9-オクタデセン酸、trans-9-オクタデセン酸、cis-11-オクタデセン酸、trans-11-オクタデセン酸、炭素原子数19のcis-9-ノナデセン酸、炭素原子数20のゴンドイン酸などのcis-11-エイコセン酸、trans-11-エイコセン酸、炭素原子数21の12-ヘニコセン酸、炭素原子数22のエルカ酸、ブラシン酸等のcis-13-ドコセン酸、trans-13-ドコセン酸、炭素原子数23の10-トリコセン酸、14-トリコセン酸、炭素原子数24のセラコレイン酸などのcis-15-テトラコセン酸、trans-15-テトラコセン酸、炭素原子数25のcis-15-ペンタコセン酸、cis-17-ペンタコセン酸、炭素原子数26のcis-17-ヘキサコセン酸などが挙げられる。
これらの中でも、炭素原子数12〜22の不飽和脂肪酸が好ましく、工業的な原料供給の面と原料が安価である点からオレイン酸やエルカ酸がより好ましい。
原料であるハロゲン化ペルフルオロ化合物としては、ペルフルオロメチルヨージド(CF3I)、ペルフルオロエチルヨージド(CF3CF2I)、ペルフルオロプロピルヨージド(CF3(CF2)2I)、ペルフルオロブチルヨージド(CF3(CF2)3I)、ペルフルオロヘキシルヨージド(CF3(CF2)5I)、2-（ペルフルオロブチル）エチルヨージド(CF3(CF2)3(CH2)2I)、2-（ペルフルオロヘキシル）エチルヨージド(CF3(CF2)5(CH2)2I)、2-（ペルフルオロオクチル）エチルヨージド(CF3(CF2)7(CH2)2I)、ヘプタフルオロ-2-ヨードプロパン((CF3)2CFI)などが挙げられる。
これらの中でも、原料供給や安全性の面から、2-（ペルフルオロブチル）エチルヨージド(CF3(CF2)3(CH2)2I)、2-（ペルフルオロヘキシル）エチルヨージド(CF3(CF2)5(CH2)2I)、2-（ペルフルオロオクチル）エチルヨージド(CF3(CF2)7 (CH2)2I)が好ましい。
フッ素系樹脂などの固体状粉末を液体中に安定的に分散させる点からは、ペルフルオロブチル基、ペルフルオロヘキシル基がさらに好ましい。また、フッ素系液体などを可溶化するには、ペルフルオロヘキシル基、ペルフルオロオクチル基がさらに好ましい。
原料であるペルフルオロアルコールとしては、1H,1H-トリフルオロエタノール(CF3CH2OH)、1H,1H-ヘプタフルオロブタノール(CF3(CF2)2CH2OH)、2-（ペルフルオロブチル）エタノール(CF3(CF2)3(CH2)2OH)、2-（ペルフルオロブチル）プロパノール(CF3(CF2)3(CH2)3OH)、2-（ペルフルオロヘキシル）エタノール(CF3(CF2)5(CH2)2OH)、2-（ペルフルオロヘキシル）エタノール(CF3(CF2)5(CH2)3OH)、2-（ペルフルオロオクチル）プロパノール(CF3(CF2)7 (CH2)2OH)、2H-ペルフルオロ-2-プロパノール([CF3(CF2)m][CF3(CF2)n]CHOH （m,nは0以上の整数を示す。）、2,2-ビス（トリフルオロメチル）プロパノール((CF3)2C(CH3)CH2OH)などが挙げられる。
これらの中でも、原料供給や安全性の面から、2-（ペルフルオロブチル）エタノール(CF3(CF2)3(CH2)2OH)、2-（ペルフルオロヘキシル）エタノール(CF3(CF2)5(CH2)2OH)、2-（ペルフルオロオクチル）エタノール(CF3(CF2)3(CH2)2OH)が好ましい。
式（IV）で表されるペルフルオロジヒドロキシ脂肪酸エステルは、N,N-ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドなどの有機溶媒中で、式（III）で表されるジヒドロキシ脂肪酸に対して、1〜5倍mol当量の炭酸ナトリウムなどの塩基の存在下、1〜5倍mol当量の式（II）で表されるハロゲン化ペルフルオロ化合物を、50〜120℃で2〜48時間反応させることによって得ることができる。
また、式（IV）で表されるペルフルオロジヒドロキシ脂肪酸エステルは、クロロホルム、ジクロロエタン、テトラヒドロフラン、メチルエチルケトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどの有機溶媒中で、式（III）で表されるジヒドロキシ脂肪酸に対して、1〜3倍mol当量の縮合剤の存在下、1〜5倍mol当量の式（II）で表されるペルフルオロアルコールを、0〜60℃で2〜48時間反応させることによっても得ることができる。
縮合剤は、どのようなものを用いても特に制限はないが、例えば、N，N-ジシクロヘキシルカルボジイミド、N,N-ジイソプロピルカルボジイミド、1-エチル-3-（3-ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩などが挙げられる。
エステル化の反応触媒として、ジヒドロキシ脂肪酸に対して、0.01〜2倍mol当量の4-ジメチルアミノピリジン（DMAP）を加えてもよい。
次に、この式（IV）で表されるペルフルオロジヒドロキシ脂肪酸エステルを無水コハク酸と反応させることにより、下記式（V）で表されるフッ化炭素鎖含有ジカルボン酸型化合物を得ることができる。
例えば、トルエン、ジクロロメタン、ヘキサン、ヘプタンなどの有機溶媒中で、式（IV）で表されるペルフルオロジヒドロキシ脂肪酸エステルに対して、2〜10倍mol当量の無水コハク酸と、2〜10倍mol当量のトリエチルアミン（TEA）とを、窒素気流下、60〜110℃の温度で、8〜72時間攪拌しながら反応させ、次にこの反応液に塩酸水溶液を入れ、水層のpHが4以下であることを確認して、50〜80℃で1〜3時間程度攪拌を行い、その後酸洗浄層を抜き、中性になるまで水洗した後、有機層を冷却し、析出した結晶をろ別するか溶媒を減圧留去させるか、あるいは有機層をスプレードライヤー装置を用いて乾燥造粒することによってXaが水素イオンであるフッ化炭素鎖含有ジカルボン酸型化合物を得ることができる。
エステル化の反応触媒として、式（IV）で表されるペルフルオロジヒドロキシ脂肪酸エステルに対して、0.01〜2倍mol当量の4-ジメチルアミノピリジン（DMAP）を加えてもよい。また、必要に応じてヘキサン、アセトニトリル、トルエン、酢酸エチルなどの溶媒またはこれらの混合溶媒を用いた再結晶や、シリカゲルを固定相とし、クロロホルム・メタノール混合溶媒を移動相とするカラムクロマトグラフィーなどによって精製することができる。
さらにXaを塩となる対カチオン、例えば、アルカリ金属イオン、第2族元素イオン、遷移元素イオン、第12族元素イオン、アルミニウムイオン、インジウムイオン、スズイオン、鉛イオン、またはアンモニウムイオンとする場合には、例えば、上記で得られた式（V）で表されるフッ化炭素鎖含有ジカルボン酸型化合物（Xaが水素イオン）を水やエチルアルコールなどの溶媒中で、対応するアルカリ金属、第2族元素、遷移元素イオン、第12族元素イオン、アルミニウムイオン、インジウムイオン、スズイオン、鉛イオンなどの水酸化物やアミンなどと中和反応させることにより得ることができる。
本発明のフッ化炭素鎖含有ジカルボン酸型化合物は、それ自体で界面活性剤として使用できる。また、水で希釈して界面活性剤組成物として用いることができ、溶解性の面からXaは、ナトリウムイオン、カリウムイオンが好ましい。
また、より中性領域で使用したい場合は、アンモニア、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミン由来のアンモニウムイオンが好ましい。
次に、フッ化炭素鎖含有硫酸エステル型化合物の製造方法について説明する。
フッ化炭素鎖含有硫酸エステル型化合物は、式（IV）で表わされるペルフルオロジヒドロキシ脂肪酸エステルの水酸基に、三酸化硫黄ピリジン錯体を反応させることにより、下記式（VI）で表されるフッ化炭素鎖含有硫酸エステル型化合物を得ることができる。
例えば、式（IV）で表わされるペルフルオロジヒドロキシ脂肪酸エステルを十分に乾燥したクロロホルム、N,N-ジメチルホルムアミド（DMF）、ピリジンやジクロロメタンなどの溶媒中で、窒素気流下、2〜25倍mol当量の三酸化硫黄ピリジン錯体と10〜40℃で12〜36時間撹拌して反応させ、反応後、濾過によって過剰の三酸化硫黄ピリジン錯体を除き、反応溶媒を留去させ精製することで、Xbが水素イオンであるフッ化炭素鎖含有硫酸エステル型化合物が得られる。
さらに上記で得られた式（VI）で表されるフッ化炭素鎖含有硫酸エステル型化合物（Xbが水素イオン）から、Xbが塩となる対カチオン、例えば、アルカリ金属イオン、第2族元素イオン、遷移元素イオン、第12族元素イオン、アルミニウムイオン、インジウムイオン、スズイオン、鉛イオン、またはアンモニウムイオンとする場合には、上記で得られた化合物にブタノールを加え、対応するアルカリ金属、第2族元素、遷移元素イオン、第12族元素イオン、アルミニウムイオン、インジウムイオン、スズイオン、鉛イオンなどの水酸化物やアミンなどと中和反応させ、水洗することにより得ることができる。その後、有機層を留去して得た結晶を必要に応じてメタノール、エタノール、ブタノール、アセトニトリルなどの溶媒またはこれらの混合溶媒を用いた再結晶等で精製することによって得ることができる。
本発明のフッ化炭素鎖含有硫酸エステル型化合物は、それ自体で界面活性剤として使用できる。また、水で希釈して界面活性剤組成物として用いることができる。溶解性の面から上記式（VI）においてXbは、ナトリウムイオン、カリウムイオンが好ましい。
次に、フッ化炭素鎖含有非イオン型化合物の製造方法について説明する。
式（IV）で表されるペルフルオロジヒドロキシ脂肪酸エステルの水酸基に、エチレンオキシド、プロピレンオキシドなどのアルキレンオキシドを付加重合させることにより、下記式（VII）で表されるフッ化炭素鎖含有非イオン型化合物を得ることができる。
例えば、式（IV）で表されるペルフルオロジヒドロキシ脂肪酸エステルの各水酸基に、三フッ化ホウ素などの酸触媒、あるいは水酸化カリウムなどのアルカリ触媒の存在下で、50〜200℃でアルキレンオキシドを付加させ、精製することによってフッ化炭素鎖含有非イオン型化合物が得られる。
上記式（VII）においてpは0〜100の整数、qは0〜100の整数を示し、pとqとの和は1〜200の範囲内であるが、付加モル数が増えると不純物が増加する傾向があることから、pとqの和は、1〜100が好ましい。付加モル数を変えることで必要なHLBに調整することができる。
本発明のフッ化炭素鎖含有非イオン型化合物は、それ自体で界面活性剤として使用できる。また、水で希釈して界面活性剤組成物として用いることができる。
次に、フッ化炭素鎖含有カチオン型化合物の製造方法について説明する。
例えば、式（IV）で表されるペルフルオロジヒドロキシ脂肪酸エステルに、N-保護したアミノ酸を反応させ、その後、脱保護することにより、下記式（VIII）で表されるフッ化炭素鎖含有カチオン型化合物を得ることができる。
例えば、トルエン、クロロホルム、ジクロロメタン、ヘキサン、ヘプタンなどの有機溶媒中で、式（IV）で表されるペルフルオロジヒドロキシ脂肪酸エステルと、2〜5倍mol 等量のD体、L体またはD,L体混合物のN-Boc保護したアミノ酸とを、2〜5倍mol 等量の1-エチル-3(3-ジメチルアミノプロピル)カルボジイミド塩酸塩、0.01〜2倍mol当量の4-ジメチルアミノピリジン、および2〜10倍mol当量のピリジンの存在下に、窒素雰囲気下、室温で12〜48時間反応させる。次いで塩酸水溶液、水酸化ナトリウム水溶液、水の順で有機層の洗浄・抽出操作を行い、その後有機層を留去して粘体を得た後、4N 塩酸/酢酸エチル溶液を加えて室温で2〜6時間反応させ、濃縮、精製することによってXcを塩化物イオンとするフッ化炭素鎖含有カチオン型化合物が得られる。
さらに上記で得られた式（VIII）で表されるカチオン型化合物（Xcが塩化物イオン）から、塩となる対アニオンXcを、例えば、臭化物イオン、フッ化物イオン、ヨウ化物イオン、水酸化物イオン、乳酸イオン、リン酸イオン、硝酸イオン、硫酸イオンとするには、イオン交換を行えば得ることができる。
本発明のフッ化炭素鎖含有カチオン型化合物は、それ自体で界面活性剤として使用できる。また、水で希釈して界面活性剤組成物として用いることができる。
次に、フッ化炭素鎖含有リン酸エステル塩型化合物の製造方法について説明する。
式（IV）で表されるペルフルオロジヒドロキシ脂肪酸エステルに、有機溶媒中でポリリン酸を反応させ、不飽和脂肪酸の二重結合位置にリン酸基と水酸基とを隣接して導入することにより、下記式（IX）で表されるフッ化炭素鎖含有リン酸エステル型化合物を得ることができる。
例えばトルエン、テトラヒドロフラン、クロロホルム、四塩化炭素、塩化メチレン、ベンゼンなどの溶媒中で、式（IV）で表されるペルフルオロジヒドロキシ脂肪酸エステルとポリリン酸との反応は、式（IV）で表されるペルフルオロジヒドロキシ脂肪酸エステルを、1〜20倍当量のポリリン酸と共に、窒素気流下、10〜100℃で、1〜96時間程度攪拌を行い、その後、水洗を行い、有機層を減圧下、溶媒を除去し、精製することによってXdおよびXeが水素イオンのフッ化炭素鎖含有リン酸エステル型化合物を得ることができる。
さらに上記で得られた式（IX）で表されるフッ化炭素鎖含有リン酸エステル型化合物（XdおよびXe）から、XdおよびXeの水素イオン塩となる対カチオンを、例えば、ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン、アンモニウムイオン、トリエタノールアンモニウムイオン、ジエタノールアンモニウムイオンなどの無機陽イオンまたは有機アンモニウムイオンとする場合には、所定量のアミンやアルカリを加えて中和して、再結晶やシリカゲルを固定相とし、クロロホルム・メタノール混合溶媒を移動相とするカラムクロマトグラフィーなどによって精製することができる。これによりフッ化炭素鎖含有リン酸エステル型化合物を得ることができる。
本発明のフッ化炭素鎖含有リン酸エステル型化合物は、それ自体で界面活性剤として使用できる。また、水で希釈して界面活性剤組成物として用いることができる。
本発明のフッ化炭素鎖含有化合物は、工業的に入手し易い天然由来の不飽和脂肪酸を原料に用いることで、末端のカルボキシル基にフッ化炭素化合物を容易に導入することができ、かつ当該原料の不飽和脂肪酸部分の二重結合部位がジェミニ型界面活性剤で言う連結基となり、かつその二重結合部分を酸化して得られた水酸基に親水基として、コハク酸モノエステルまたはその塩、硫酸エステルまたはその塩、アルキレンオキシド、アミノ酸エステル系カチオン、リン酸エステルまたはその塩などを容易に導入することができるので、その製造において、反応工程数が少なく容易に合成することができるという利点を有する。
本発明のフッ化炭素鎖含有化合物は、ペルフルオロアルキルエステル基としたフッ化炭素鎖と、炭化水素鎖との2鎖疎水基と、アニオン性、非イオン性、カチオン性より選ばれる1種の2つの親水基とを有するジェミニ型の分子構造に起因して、低い臨界ミセル濃度かつ高い表面張力および界面張力低下能など優れた界面活性を有し、生体への安全性を有し、さらに、水に対する溶解性が非常に高く高濃度で使用しても白濁や粘性を生じない。
本発明のフッ化炭素鎖含有化合物は、その分子構造に起因して、水溶性が高く、高濃度で使用しても白濁や粘性を生じないため、工業的にも用途の幅が広がるとともに、分子構造中に含まれるフッ化炭素鎖が少ないため環境汚染の虞も少ない。
本発明のフッ化炭素鎖含有化合物は、分子内に水になじみやすい2つの親水基と、炭化水素系化合物とフッ化炭素系化合物にそれぞれなじみやすい2鎖の疎水基を有し、低い臨界ミセル濃度かつ高い表面張力低下能や媒体の表面張力または界面張力を低下させる機能を有するなど、その優れた界面活性能を生かして界面活性剤として使用でき、コーティング剤、表面改質剤などとしての機能も有することから、繊維工業、パルプ・紙・紙加工品、印刷、総合化学・化学繊維、油脂・塗料、化粧品、石油製品、プラスチック製品、ゴム製品、電子部品などの産業分野への応用が推察される。
本発明のフッ化炭素鎖含有化合物は、固体粒子の周囲に界面活性剤として吸着して水中で安定に保持する分散作用を有し、例えば、水系溶媒などの溶媒中へ低濃度添加することによりフッ化炭素樹脂を分散することが可能である。
フッ化炭素樹脂は、通常は1〜15μmの粒子径をもつ粉末でポリテトラフルオロエチレン（PTFE）などが例示される。ここでポリテトラフルオロエチレンとは、テトラフルオロエチレンのホモポリマーと、テトラフルオロエチレンと0.1〜10モル%の他のフッ化オレフィンモノマー、例えばヘキサフルオロプロペン、ペルフルオロアルキルビニルエーテル類、ビニリデンフルオリド、ヘキサフルオロイソブテン、クロロトリフルオロエチレンなどとのコポリマーの双方を意味する。
フッ化炭素樹脂を水系溶媒中へ分散する際には、例えば、フッ化炭素樹脂に対して本発明のフッ化炭素鎖含有化合物0.01〜30重量％、好ましくは0.1〜10重量％の低濃度の添加することにより有効に作用する。
本発明のフッ化炭素鎖含有化合物は、水と油のように互いに混ざり合わない物質に界面活性剤として添加することにより、白濁して均一（一定期間分離しない）とし、あるいは外見上は透明または青白い液体とする、乳化・可溶化作用を有する。例えば、水系溶媒などの溶媒中へ低濃度でフッ素油、炭化水素系油やシリコーン油を乳化または可溶化することが可能である。
フッ素油としては、パーフルオロポリエーテル、クロロトリフルオロエチレン、ポリテトラフルオロエチレンなどが挙げられる。炭化水素系油としては、天然油脂、ロウ類、炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル油などが挙げられる。シリコーン油としては、例えば、鎖状ポリシロキサン（例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等）、環状ポリシロキサン（例えば、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等）が挙げられる。フッ素油、炭化水素系油やシリコーン油を水系媒体中へ可溶化または乳化する際には、例えば、水系媒体に対して本発明のフッ化炭素鎖含有化合物0.01〜10重量％、好ましくは0.05〜5重量％を添加することにより有効に作用する。乳化の形はＯ／Ｗ（水中油滴）型であってもＷ／Ｏ（油中水滴）型であってもかまわない。
さらに、水系媒体中でフッ素系モノマーの重合を行う場合にも、本発明のフッ化炭素鎖含有化合物を添加することによりフッ素系モノマーを可溶化または乳化でき、重合反応において微粒子化しても分散するため有用である。なお通常のフッ化炭素系界面活性剤と比べて使用量が少なくて済むため、微粒子化後の本発明のフッ化炭素鎖含有化合物の残留量が少なく環境への影響が少ない。
本発明のフッ化炭素鎖含有化合物は、界面活性剤としてその他にも柔軟・平滑作用、帯電防止作用、再汚染防止作用を有し、フッ化炭素鎖含有カチオン型化合物を含む界面活性剤では抗菌作用をも有する。
また、本発明のフッ化炭素鎖含有化合物は、界面活性剤として使用する場合には、本発明の効果を損なわない範囲内で他の界面活性剤、分散助剤、可溶化助剤などの各種添加剤を配合することができる。ここで言う他の界面活性剤としては、疎水基の種類を問わず、親水基の種類がアニオン性、カチオン性、非イオン性、両性の各種界面活性剤を使用することができる。添加剤は特に限定はされないが、例えば、アルキル脂肪酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルリン酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、4級アンモニウム塩、ポリアクリル酸塩、ポリビニルアルコール、リグニンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリエチレングリコール、ソルビタン脂肪酸エステルなどが挙げられる。
また本発明によれば、フッ化炭素鎖含有化合物を液体または固体の媒体に添加する工程を含む、媒体の表面張力または界面張力を低下させる方法も提供される。本発明のフッ化炭素鎖含有化合物は、分子内に水になじみやすい2つの親水基と、炭化水素系化合物とフッ化炭素系化合物にそれぞれなじみやすい2鎖の疎水基を有し、低い臨界ミセル濃度かつ高い表面張力低下能などの優れた界面活性能を有することから、様々な媒体の表面張力または界面張力を低下させるのに有効である。
媒体としては、例えば、水、ヘキサン、トルエン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、イソプロピルアルコール、メタノール、塗料、インキ、コーティング組成物、クリーナー、パーソナルケア組成物、ハンダ、ラテックス、ポリマー、樹脂、紙、繊維、ガラス、シリコンウェハ、乳化剤、湿潤剤、浸透剤、分散剤、発泡剤、離型剤、撥水撥油剤、流れ調整剤、研削剤、研磨剤、電気めっき剤、腐食防止剤、エッチング液、すすぎ助剤、乾燥剤、帯電防止剤、艶出剤、仕上げ剤、結合剤などが挙げられる。
添加する工程としては、フッ化炭素鎖含有化合物を、単に液体または固体媒体に添加、混合したり、固体媒体に添加し、加熱溶融して練り込んだり、上記液体の媒体に溶解させて固体媒体表面に塗布して乾燥する方法が挙げられる。塗布する方法としてはスプレーコート、スピンコート、ディップコート（浸漬塗布）、ダイコート、ロールコート、コンマコート、スロットコートなどの各種方式が挙げられる。
本発明のフッ化炭素鎖含有化合物を媒体に添加すると、界面活性特性のため、媒体の表面張力または界面張力が低下する。換言すれば、媒体の表面挙動（例えば、湿潤、浸透、帯電、摩擦、展開性、レベリング、流動乳化、安定化および湿潤液体での分散）を変えることが可能となる。本発明のフッ化炭素鎖含有化合物は、通常、媒体に対して0.01〜10重量％、好ましくは0.01〜1重量％の低濃度の添加により有効に機能する。
以下に、実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
以下の実施例において、NMRはAV400M（ブルカー・バイオスピン（株）製）を用いて測定した。元素分析はSeriesII CHNS/O Analyzer 2400（パーキンエルマー社製）を用いて行った。ESI‐MSはJMS‐T100CS（日本電子（株）製）を用いて測定を行った。
＜実施例１＞
ジヒドロキシステアリン酸にペルフルオロハロゲン化物を反応させ、さらに無水コハク酸を反応させることにより、下記式（I-1）で表わされるフッ化炭素鎖含有ジカルボン酸型化合物を合成した。
＜実施例１＞
ジヒドロキシステアリン酸にペルフルオロハロゲン化物を反応させ、さらに無水コハク酸を反応させることにより、下記式（I-1）で表わされるフッ化炭素鎖含有ジカルボン酸型化合物を合成した。
１）フッ化炭素鎖導入反応
ナスフラスコにジヒドロキシステアリン酸5g（0.0158mol）を入れ、溶媒としてN,N-ジメチルホルムアミド8mlに溶解させた。そこに炭酸ナトリウム3.35g（0.0316mol）を加え、さらにヨウ化1H,1H,2H,2H-ノナフルオロヘキシル11.8g（0.0316mol）を加えた。
ナスフラスコにジヒドロキシステアリン酸5g（0.0158mol）を入れ、溶媒としてN,N-ジメチルホルムアミド8mlに溶解させた。そこに炭酸ナトリウム3.35g（0.0316mol）を加え、さらにヨウ化1H,1H,2H,2H-ノナフルオロヘキシル11.8g（0.0316mol）を加えた。
窒素雰囲気下で80℃で24h撹拌を続けた。反応液に炭酸ナトリウム水溶液を加え撹拌した後、沈殿物を濾過することにより、下記式（IV-I）で表わされる化合物（白色固体）3.60g（0.00640mol）を収率40.5%で得た。構造はNMRにより確認した。
２）ジカルボン酸化反応
式（IV-1）で表わされる化合物（ペルフルオロジヒドロキシ脂肪酸エステル）3.60g（0.00640mol）をナスフラスコに入れ、溶媒としてトルエンを加え、無水コハク酸3.84g（0.0384mol）を加えた。
式（IV-1）で表わされる化合物（ペルフルオロジヒドロキシ脂肪酸エステル）3.60g（0.00640mol）をナスフラスコに入れ、溶媒としてトルエンを加え、無水コハク酸3.84g（0.0384mol）を加えた。
さらにトリエチルアミン3.88g（0.0384mol）を滴下し、DMAP 0.782g（0.00640mol）を加え、窒素雰囲気下で100℃で48h還流を行った。反応液に3N塩酸水溶液を加え、60〜70℃で反応液を2回洗浄した。
その後、1回水洗し、有機層を採取し、エバポレーターによって溶媒を除去した。得られた粘体をヘキサン／酢酸エチル混合溶媒にて再結晶し、式（I-1）で表わされるフッ化炭素鎖含有ジカルボン酸型化合物（白色固体）3.91g（0.00513mol）を収率80.2%で得た。
得られた白色固体を、1H-NMR、19F-NMR、ESI-MSおよび元素分析で測定した結果を表１に示す。この結果から、得られた白色固体の構造と純度を確認した。
＜実施例２＞
ジヒドロキシステアリン酸にペルフルオロアルコールを反応させ、さらに無水コハク酸を反応させることにより、下記式（I-2）で表わされるフッ化炭素鎖含有ジカルボン酸型化合物を合成した。
ジヒドロキシステアリン酸にペルフルオロアルコールを反応させ、さらに無水コハク酸を反応させることにより、下記式（I-2）で表わされるフッ化炭素鎖含有ジカルボン酸型化合物を合成した。
１）フッ化炭素鎖導入反応
ナスフラスコにジヒドロキシステアリン酸16.2g（0.050mol）を入れ、溶媒のテトラヒドロフラン200mlに溶解させた。そこにN,N-ジイソプロピルカルボジイミド6.9g（0.055mol）、4-ジメチルアミノピリジン6.7g（0.055mol）を加え、さらに２−ペルフルオロヘキシルエタノール20g（0.055mol）を加えた。
ナスフラスコにジヒドロキシステアリン酸16.2g（0.050mol）を入れ、溶媒のテトラヒドロフラン200mlに溶解させた。そこにN,N-ジイソプロピルカルボジイミド6.9g（0.055mol）、4-ジメチルアミノピリジン6.7g（0.055mol）を加え、さらに２−ペルフルオロヘキシルエタノール20g（0.055mol）を加えた。
窒素雰囲気下で室温で24h撹拌を続けた。反応液の沈殿物をろ別し、ろ液からTHFを留去し、得られた結晶に水を加えて水洗してから、ヘキサン、メタノールにより再結晶を3回行い、下記式（IV-2）で表わされる化合物（白色固体）8.66g（0.0133mol）を収率26.7%で得た。構造はNMRにより確認した。
２）ジカルボン酸化反応
式（IV-2）で表わされる化合物（ペルフルオロジヒドロキシ脂肪酸エステル）4.6g（0.00694mol）をナスフラスコに入れ、溶媒としてトルエンを加え、無水コハク酸4.16g（0.0416mol）を加えた。
式（IV-2）で表わされる化合物（ペルフルオロジヒドロキシ脂肪酸エステル）4.6g（0.00694mol）をナスフラスコに入れ、溶媒としてトルエンを加え、無水コハク酸4.16g（0.0416mol）を加えた。
さらにトリエチルアミン4.23g（0.0416mol）を滴下し、DMAP0.85g（0.00694mol）を加え、窒素雰囲気下で100℃で32h還流を行った。反応液に3N塩酸水溶液を加え、60〜70℃で反応液を1回洗浄した。
その後、2回水洗し、有機層を採取し、エバポレーターによって溶媒を除去した。得られた粘体をヘキサン／酢酸エチル混合溶媒にて再結晶し、式（I-2）で表わされるフッ化炭素鎖含有ジカルボン酸型化合物（白色固体）3.62g（0.00419mol）を収率60.4%で得た。
得られた白色固体を、1H-NMR、19F-NMR、ESI-MSおよび元素分析で測定した結果を表２に示す。この結果から、得られた白色固体の構造と純度を確認した。
＜実施例３＞
ジヒドロキシステアリン酸にペルフルオロアルコールを反応させ、さらに無水コハク酸を反応させることにより、下記式（I-3）で表わされるフッ化炭素鎖含有ジカルボン酸型化合物を合成した。
ジヒドロキシステアリン酸にペルフルオロアルコールを反応させ、さらに無水コハク酸を反応させることにより、下記式（I-3）で表わされるフッ化炭素鎖含有ジカルボン酸型化合物を合成した。
１）フッ化炭素鎖導入反応
ナスフラスコにジヒドロキシステアリン酸16.2g（0.049mol）を入れ、溶媒としてテトラヒドロフラン200mlに溶解させた。そこにN,N-ジイソプロピルカルボジイミド6.8g（0.0539mol）、4-ジメチルアミノピリジン6.6g（0.0539mol）を加え、さらに2-ペルフルオロオクチルエタノール25g（0.0539mol）を加えた。
ナスフラスコにジヒドロキシステアリン酸16.2g（0.049mol）を入れ、溶媒としてテトラヒドロフラン200mlに溶解させた。そこにN,N-ジイソプロピルカルボジイミド6.8g（0.0539mol）、4-ジメチルアミノピリジン6.6g（0.0539mol）を加え、さらに2-ペルフルオロオクチルエタノール25g（0.0539mol）を加えた。
窒素雰囲気下で室温で24h撹拌を続けた。反応液の沈殿物をろ別し、ろ液からTHFを留去し、得られた結晶にクロロホルムを加えて2回水洗してから、有機層に析出した結晶をろ別し、ろ液から溶媒を留去した後、得られた結晶を用いて再結晶をヘキサンで1回、メタノールで２回行い、下記式（IV-3）で表わされる化合物（白色固体）6.43g（0.00927mol）を収率17.2%で得た。構造はNMRにより確認した。
２）ジカルボン酸化反応
式（IV-3）で表わされる化合物（ペルフルオロジヒドロキシ脂肪酸エステル）5.0g（0.00656mol）をナスフラスコに入れ、溶媒としてトルエンを加え、無水コハク酸3.94g（0.0393mol）を加えた。
式（IV-3）で表わされる化合物（ペルフルオロジヒドロキシ脂肪酸エステル）5.0g（0.00656mol）をナスフラスコに入れ、溶媒としてトルエンを加え、無水コハク酸3.94g（0.0393mol）を加えた。
さらにトリエチルアミン4.0g（0.0393mol）を滴下し、DMAP 0.80g（0.00656mol）を加え、窒素雰囲気下で100℃で26h還流を行った。反応液に3N塩酸水溶液を加え、60〜70℃で反応液を1回洗浄した。
その後、2回水洗し、有機層を採取し、エバポレーターによって溶媒を除去して、式（I-3）で表わされるフッ化炭素鎖含有ジカルボン酸型化合物（白色固体）6.0g（0.00623mol）を収率95.0%で得た。
得られた白色固体を、1H-NMR、19F-NMR、ESI-MSおよび元素分析で測定した結果を表３に示す。この結果から、得られた白色固体の構造と純度を確認した。
＜実施例４＞
ジヒドロキシステアリン酸にペルフルオロアルコールを反応させ、さらに三酸化硫黄ピリジン錯体を反応させることにより、下記式（I-4）で表わされるフッ化炭素鎖含有硫酸エステル型化合物を合成した。
ジヒドロキシステアリン酸にペルフルオロアルコールを反応させ、さらに三酸化硫黄ピリジン錯体を反応させることにより、下記式（I-4）で表わされるフッ化炭素鎖含有硫酸エステル型化合物を合成した。
１）フッ化炭素鎖導入反応
実施例２と同様の方法で式（IV-2）で表わされるフッ化炭素鎖含有化合物（ペルフルオロジヒドロキシ脂肪酸エステル）を合成した。
２）スルホン酸化反応
式（IV-2）で表わされる化合物（ペルフルオロジヒドロキシ脂肪酸エステル）3.0g（0.0045mol）をナスフラスコに入れ、溶媒としてクロロホルム150gを加え、三酸化硫黄ピリジン錯体14.5g（0.0906mol）を加えた。
実施例２と同様の方法で式（IV-2）で表わされるフッ化炭素鎖含有化合物（ペルフルオロジヒドロキシ脂肪酸エステル）を合成した。
２）スルホン酸化反応
式（IV-2）で表わされる化合物（ペルフルオロジヒドロキシ脂肪酸エステル）3.0g（0.0045mol）をナスフラスコに入れ、溶媒としてクロロホルム150gを加え、三酸化硫黄ピリジン錯体14.5g（0.0906mol）を加えた。
窒素雰囲気下で室温で24h攪拌を行った。反応液をろ過してろ液から溶媒を留去し、固体を得た。
固体にブタノールを加えて溶解させた後、pHが4以上となるように1M水酸化ナトリウム水溶液を加え、その後徐々にpHが6.5〜7に調整した。約30分撹拌後、飽和塩化ナトリウム水溶液を加え、30分撹拌後、分離するまで静置した。分離後、ブタノール層に無水硫酸ナトリウムを加え、乾燥後にろ別して、ろ液から溶媒を留去し、得られた固体をエタノール／アセトニトリルの混合溶媒にて再結晶し、式（I-4）で表わされるフッ化炭素鎖含有硫酸エステル型化合物（白色固体）0.75g（0.000865mol）を収率19.1%で得た。
得られた白色固体を、1H-NMR、19F-NMR、ESI-MSおよび元素分析で測定した結果を表４に示す。この結果から、得られた白色固体の構造と純度を確認した。
＜実施例５＞
ジヒドロキシステアリン酸にペルフルオロアルコールを反応させ、さらにエチレンオキシドを反応させることにより、下記式（I-5）で表わされるフッ化炭素鎖含有非イオン型化合物を合成した。
ジヒドロキシステアリン酸にペルフルオロアルコールを反応させ、さらにエチレンオキシドを反応させることにより、下記式（I-5）で表わされるフッ化炭素鎖含有非イオン型化合物を合成した。
１）フッ化炭素鎖導入反応
実施例２と同様の方法で式（IV-2）で表わされるフッ化炭素鎖含有化合物（ペルフルオロジヒドロキシ脂肪酸エステル）を合成した。
２）エチレンオキシド鎖導入反応
1000mLオートクレーブに、式（IV-2）で表わされる化合物（ペルフルオロジヒドロキシ脂肪酸エステル）を30g（0.0453mol）、触媒として0.71gの三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体を投入し、系内を窒素置換した後、75〜80℃、減圧下で10分脱水を行った。脱水終了後、ペルフルオロジヒドロキシ脂肪酸エステル1モルに対してエチレンオキシド25.8モル当量を反応温度75〜95℃、内圧0.2〜0.4MPaの条件下でオートクレーブ中に導入し、付加反応を行った。
実施例２と同様の方法で式（IV-2）で表わされるフッ化炭素鎖含有化合物（ペルフルオロジヒドロキシ脂肪酸エステル）を合成した。
２）エチレンオキシド鎖導入反応
1000mLオートクレーブに、式（IV-2）で表わされる化合物（ペルフルオロジヒドロキシ脂肪酸エステル）を30g（0.0453mol）、触媒として0.71gの三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体を投入し、系内を窒素置換した後、75〜80℃、減圧下で10分脱水を行った。脱水終了後、ペルフルオロジヒドロキシ脂肪酸エステル1モルに対してエチレンオキシド25.8モル当量を反応温度75〜95℃、内圧0.2〜0.4MPaの条件下でオートクレーブ中に導入し、付加反応を行った。
規定量のエチレンオキシド導入後、圧力が0.1MPa以下になるまで熟成し、さらに、窒素で内圧0.1MPaを維持しながら約60分熟成を促進させ、脱触媒として、KW-500（協和化学工業製）を用いて、窒素雰囲気下で、70〜80℃で1時間攪拌後に、ろ過を行い、冷却後に反応物を得た。
式（I-5）で表わされるフッ化炭素鎖含有非イオン型化合物（白色固体）58.4g（0.0409mol）を収率90.3%で得た。
得られた白色固体を、1H-NMR、19F-NMRで測定した結果を表５に示す。この結果から、得られた白色固体の構造と純度を確認した。
得られた試料の構造確認を1H-NMRにより行った。その結果、3.2〜3.3ppm付近に観察されるメチンのプロトンと、3.2および3.5ppm付近に観察されるメチンのプロトンの積分比から、2つの水酸基にエチレンオキシド鎖が導入された対称型の構造と、片方の水酸基にのみエチレンオキシド鎖が導入された非対称型の構造が、56：44（モル％）の割合で含まれていることが確認され、3.7ppm付近のピークの積分比より求めた平均付加モル数は、22.78モルであった。
＜実施例６＞
ジヒドロキシステアリン酸にペルフルオロアルコールを反応させ、さらにBoc-L-アラニンを反応させることにより、下記式（I-6）で表わされるフッ化炭素鎖含有カチオン型化合物を合成した。
＜実施例６＞
ジヒドロキシステアリン酸にペルフルオロアルコールを反応させ、さらにBoc-L-アラニンを反応させることにより、下記式（I-6）で表わされるフッ化炭素鎖含有カチオン型化合物を合成した。
１）フッ化炭素鎖導入反応
実施例２と同様の方法で式（IV-2）で表わされるフッ化炭素鎖含有化合物（ペルフルオロジヒドロキシ脂肪酸エステル）を合成した。
２）カチオン官能基導入反応
式（IV-2）で表わされる化合物（ペルフルオロジヒドロキシ脂肪酸エステル）7.3g（0.011mol）をナスフラスコに入れ、溶媒としてジクロロメタン200gを加え、Boc-L-アラニン5.2g（0.0274mol）を加えた。
実施例２と同様の方法で式（IV-2）で表わされるフッ化炭素鎖含有化合物（ペルフルオロジヒドロキシ脂肪酸エステル）を合成した。
２）カチオン官能基導入反応
式（IV-2）で表わされる化合物（ペルフルオロジヒドロキシ脂肪酸エステル）7.3g（0.011mol）をナスフラスコに入れ、溶媒としてジクロロメタン200gを加え、Boc-L-アラニン5.2g（0.0274mol）を加えた。
さらに1-エチル-3(3-ジメチルアミノプロピル)カルボジイミド塩酸塩5.3g（0.0274mol）、DMAP 0.30g（0.0016mol）ピリジン5.0g(0.0632mol)、を加え、窒素雰囲気下で室温で36h攪拌を行った。反応液を分液ロートに移し、2Ｍ塩酸水溶液200mlを用いて3回洗浄を行った。
その後、1M水酸化ナトリウム水溶液200mlで洗浄を1回行い、さらに水200mlで洗浄を1回行った。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、硫酸マグネシウムをろ別後、溶媒をエバポレーターによって留去した。
得られた粘体に4N塩酸/酢酸エチル溶液100mlを加え、室温で4h攪拌し、反応液をエバポレーターにより濃縮して粘体を得た。これにさらにヘキサンを加えてエバポレーターによる濃縮を3回繰り返して固体を得た後、固体をアセトン／ヘキサン混合溶媒にて再結晶を行い、式（I-6）で表わされるフッ化炭素鎖含有カチオン型化合物（白色固体）6.16g（0.0070mol）を収率64.1%で得た。
得られた白色固体を1H-NMR、19F-NMR、ESI-MSおよび元素分析で測定した結果を表６に示す。この結果から、得られた白色固体の構造と純度を確認した。
この結果から、得られた（白色固体）の構造と純度を確認した。
＜比較例１＞
次のジカルボン酸型化合物を特許文献３に記載の方法に従って合成した。
次のジカルボン酸型化合物を特許文献３に記載の方法に従って合成した。
＜比較例２＞
次のフッ化炭素系1鎖1親水基型化合物を用いた。
次のフッ化炭素系1鎖1親水基型化合物を用いた。
＜比較例３＞
次のハイブリッド系化合物を用いた。
次のハイブリッド系化合物を用いた。
以上の実施例および比較例の化合物について次の試験を行った。
なお、実施例１〜３、比較例１のジカルボン酸型化合物は、水溶媒中で2当量の水酸化ナトリウムと反応させたナトリウム塩化合物を用いた。
１．臨界ミセル濃度および臨界ミセル濃度における表面張力
表面張力計 Kruss tensiometer K100（Kruss社製）を用いて、白金プレートを用いたWilhelmy法により、25℃、各化合物濃度において表面張力の測定を行った。
１．臨界ミセル濃度および臨界ミセル濃度における表面張力
表面張力計 Kruss tensiometer K100（Kruss社製）を用いて、白金プレートを用いたWilhelmy法により、25℃、各化合物濃度において表面張力の測定を行った。
実施例１〜３と比較例１の化合物は、pH9（水酸化ナトリウム水溶液で調製）10mM塩化ナトリウム添加系で、その他の実施例および比較例の化合物は、純水系で測定を行った。得られた結果から表面張力‐濃度プロットを作成し、臨界ミセル濃度（cmc）および臨界ミセル濃度における表面張力（γcmc）を求めた。なお、比較例２および比較例３は文献値を用いて比較した。
２．水への溶解性試験（クラフト点）
各化合物を1wt/v%に調製した水溶液を用いて、0℃の冷蔵庫に1週間保存し、結晶析出有無を確認した。なお、比較例２および比較例３は文献値を用いて比較した。
３．流動性試験
各化合物を10wt/v%に調製した水溶液を用いて、37℃にて24時間恒温槽に静置して目視で流動性を確認した。流動性がある場合を○、流動性が低くゲル化したり粘性が高い場合を×として流動性を確認した。なお、比較例３は文献値を用いて比較した。
２．水への溶解性試験（クラフト点）
各化合物を1wt/v%に調製した水溶液を用いて、0℃の冷蔵庫に1週間保存し、結晶析出有無を確認した。なお、比較例２および比較例３は文献値を用いて比較した。
３．流動性試験
各化合物を10wt/v%に調製した水溶液を用いて、37℃にて24時間恒温槽に静置して目視で流動性を確認した。流動性がある場合を○、流動性が低くゲル化したり粘性が高い場合を×として流動性を確認した。なお、比較例３は文献値を用いて比較した。
臨界ミセル濃度（cmc）、表面張力（γcmc）、水への溶解性試験（クラフト点）および流動性試験の結果をあわせて表７に示す。
その結果、本発明のフッ化炭素鎖含有化合物は、比較例と比べて臨界ミセル濃度及び表面張力が低いことが判明した。また、水への溶解性試験から結晶は析出せず、無色透明溶液であり、クラフト点が0℃以下であることが判明した。また高濃度で調製しても、粘性が低く流動性のある透明液体であることが判明した。
すなわち、本発明のフッ化炭素鎖含有化合物は、界面活性剤として有用であり、長鎖疎水基を有するにも係らず、低温でも水への溶解性に優れ安定であり、高濃度においても白濁や粘性を生じず、工業的にも利用しやすいことが分かる。
分子構造が類似した界面活性剤の疎水基の炭化水素鎖とフッ化炭素鎖の違いによる性質・性能差を比較する場合、一般に炭素数がフッ化炭素鎖の1.5倍の炭化水素鎖とを比較すると性能が同等であると言われている。例えば、C6F13基を有する界面活性剤の溶液物性が近いと考えられる。実施例２の化合物と比較例１とを比較すると、実施例２がより臨界ミセル濃度及び表面張力が低いことから、ジェミニ型の構造にフッ化炭素鎖を導入した効果が現れていることがわかる。
４．皮膚刺激性試験
各化合物について、ヒト3次元培養表皮モデル「ラボサイト エピ・モデル」（J‐TEC社製）を用いて、皮膚刺激性試験を行った。試験は、供試物質濃度：1wt/v%水溶液、供試物質量：50μL、曝露時間：24時間、試験温度：37℃、試験条件：CO2インキュベーター（5〜10%）の条件で行った。曝露後、供試物質を取り除き、リン酸緩衝液500μLで３回洗浄後、MTT（3-(4,5-dimethylthiazol-2-yl)-2,5- diphenyltetrazolium bromide）培地500μLを分注し、CO2インキュベーターに入れ、3時間室温で静置し、生細胞中の還元酵素がMTTと反応した際の生成物が発する青紫色に染色されたヒト表皮組織を取り出して、イソプロピルアルコール（IPA）300μLと共にマイクロチューブに入れ、2時間室温で色素の抽出を行い、得られた各IPA抽出液の吸光度（570nm）をマイクロプレートリーダーで測定し、陰性対照として精製水で同様に処理したヒト表皮組織のIPA抽出液の吸光度を生細胞率100%として、吸光度の相対値から各物質の生細胞率を求めた。生細胞率が50%より大きい場合は刺激性無、50%以下の場合は刺激性有として評価した。結果を表８に示す。
４．皮膚刺激性試験
各化合物について、ヒト3次元培養表皮モデル「ラボサイト エピ・モデル」（J‐TEC社製）を用いて、皮膚刺激性試験を行った。試験は、供試物質濃度：1wt/v%水溶液、供試物質量：50μL、曝露時間：24時間、試験温度：37℃、試験条件：CO2インキュベーター（5〜10%）の条件で行った。曝露後、供試物質を取り除き、リン酸緩衝液500μLで３回洗浄後、MTT（3-(4,5-dimethylthiazol-2-yl)-2,5- diphenyltetrazolium bromide）培地500μLを分注し、CO2インキュベーターに入れ、3時間室温で静置し、生細胞中の還元酵素がMTTと反応した際の生成物が発する青紫色に染色されたヒト表皮組織を取り出して、イソプロピルアルコール（IPA）300μLと共にマイクロチューブに入れ、2時間室温で色素の抽出を行い、得られた各IPA抽出液の吸光度（570nm）をマイクロプレートリーダーで測定し、陰性対照として精製水で同様に処理したヒト表皮組織のIPA抽出液の吸光度を生細胞率100%として、吸光度の相対値から各物質の生細胞率を求めた。生細胞率が50%より大きい場合は刺激性無、50%以下の場合は刺激性有として評価した。結果を表８に示す。
その結果、本発明のフッ化炭素鎖含有化合物は、いずれも高い生細胞率を示した。
すなわち、本発明のフッ化炭素鎖含有化合物は、皮膚に対して低刺激性であることから、安全性が求められる人体との接触が避けられない用途に有用である。
５．分散力試験
各化合物の0.1wt/v%水溶液を調製し、PTFEパウダー（サンプラテック社製、品番「TFW-3000F」、3μm）を1wt/v%となるように添加して、超音波（アズワン社製、品番「Vs-F100」）を用いて1分間照射し、分散させた。攪拌後の溶液の直後の状態を目視で観察し、分散良好を○、やや分散するを△、分散しないを×として評価した。実施例３と比較例１、２の化合物に関しては、0.1 wt/v%IPA−水（＝1:1v/v）溶液での分散の確認も行った。結果を表９に示す。
５．分散力試験
各化合物の0.1wt/v%水溶液を調製し、PTFEパウダー（サンプラテック社製、品番「TFW-3000F」、3μm）を1wt/v%となるように添加して、超音波（アズワン社製、品番「Vs-F100」）を用いて1分間照射し、分散させた。攪拌後の溶液の直後の状態を目視で観察し、分散良好を○、やや分散するを△、分散しないを×として評価した。実施例３と比較例１、２の化合物に関しては、0.1 wt/v%IPA−水（＝1:1v/v）溶液での分散の確認も行った。結果を表９に示す。
その結果、本発明のフッ化炭素鎖含有化合物は少量でかつ高い分散安定性を示した。また、低濃度でフッ化炭素樹脂の分散が可能で、従来のフッ化炭素系1鎖1親水基型界面活性剤に比べて使用量を低減できる。
すなわち、本発明のフッ化炭素鎖含有化合物は、界面活性剤として有用であり、高い分散作用を有する。
６．フッ素油可溶化試験
各化合物の0.4 wt/v%水溶液を5gを調製し、テトラフルオロヘキサンを0.01g入れ超音波（アズワン社製、品番「Vs-F100」）を用いて1分間照射し、その後25℃のウォーターバスインキュベータ（ヤマト科学社製、品番「BT100」）を用いて6時間振とうし、水溶液の状態を目視で確認した。無色透明溶液を○、やや白濁を△、白濁を×として評価した。結果を表１０に示す。
６．フッ素油可溶化試験
各化合物の0.4 wt/v%水溶液を5gを調製し、テトラフルオロヘキサンを0.01g入れ超音波（アズワン社製、品番「Vs-F100」）を用いて1分間照射し、その後25℃のウォーターバスインキュベータ（ヤマト科学社製、品番「BT100」）を用いて6時間振とうし、水溶液の状態を目視で確認した。無色透明溶液を○、やや白濁を△、白濁を×として評価した。結果を表１０に示す。
その結果、本発明のフッ化炭素鎖含有化合物は、水溶媒中でフッ素油を乳化または可溶化することができ、フッ素油との親和性が高いことが判明した。
すなわち、フッ化炭素鎖含有化合物は、界面活性剤として有用であり、高い乳化または可溶化作用を有し、例えば、フッ素系モノマーを水溶媒中で重合する際に乳化・可溶化剤として添加することは有用である。
７．媒体の表面張力低下試験（表面挙動）
各化合物を、液体媒体としてのイソプロピルアルコール（IPA）−水（＝1:1v/v）に0.1w/v%の濃度で溶解し、接触角計DSA10-Mk2（Kruss社製）にて、PTFE樹脂板に対しての液体媒体の接触角を測定した。結果を表１１に示す。
７．媒体の表面張力低下試験（表面挙動）
各化合物を、液体媒体としてのイソプロピルアルコール（IPA）−水（＝1:1v/v）に0.1w/v%の濃度で溶解し、接触角計DSA10-Mk2（Kruss社製）にて、PTFE樹脂板に対しての液体媒体の接触角を測定した。結果を表１１に示す。
その結果、本発明のフッ化炭素鎖含有化合物は液体の媒体に添加することにより、未添加及び比較例と比べて接触角が低下し、濡れ性は未添加および比較例に比べて向上した。換言すれば、媒体の表面張力が低下することが判明した。
すなわち、媒体の表面挙動を変える方法として、本発明のフッ化炭素鎖含有化合物を液体の媒体に添加することは有用である。
８．固体表面改質試験（表面挙動）
各化合物の0.1%水溶液を調製し、縦1cm×横2cmに切り取った塩ビシートおよびPTFE樹脂板を60秒間浸漬した後、20℃、45%の条件下で24時間風乾し、接触角計DSA10-Mk2（Kruss社製）にて水の接触角を測定した。実施例３と比較例２の化合物に関しては、IPA−水（＝1:1v/v）の接触角の測定も行った。結果を表１２に示す。
８．固体表面改質試験（表面挙動）
各化合物の0.1%水溶液を調製し、縦1cm×横2cmに切り取った塩ビシートおよびPTFE樹脂板を60秒間浸漬した後、20℃、45%の条件下で24時間風乾し、接触角計DSA10-Mk2（Kruss社製）にて水の接触角を測定した。実施例３と比較例２の化合物に関しては、IPA−水（＝1:1v/v）の接触角の測定も行った。結果を表１２に示す。
その結果、本発明のフッ化炭素鎖含有化合物を固体媒体である樹脂表面にディップコート（浸漬塗布）することにより、塩化ビニル樹脂およびフッ素樹脂表面の接触角を両方ともブランクよりも低下させることができた。換言すれば、固体媒体の表面を改質し、水と樹脂表面の界面張力が低下することが判明した。
すなわち、媒体の表面挙動を変える方法として、本発明のフッ化炭素鎖含有化合物を固体の媒体に添加することは有用である。
Claims (4)
- 下記式（I）：
- 請求項１に記載のフッ化炭素鎖含有化合物の製造方法であって、
下記式（II）：
（式中、-CnF2n+1は直鎖または分岐のペルフルオロアルキル基を示し、nは1〜12の整数を示す。R1は炭素原子数0〜3のアルキレン基を示し、Yはハロゲン原子または水酸基を示す。）で表されるハロゲン化ペルフルオロ化合物またはペルフルオロアルコールと、下記式（III）：
- 請求項１に記載のフッ化炭素鎖含有化合物を含む、界面活性剤。
- 請求項１に記載のフッ化炭素鎖含有化合物を液体または固体の媒体に添加する工程を含む、媒体の表面張力または界面張力を低下させる方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2012179043A JP5864381B2 (ja) | 2012-08-10 | 2012-08-10 | 新規フッ化炭素鎖含有化合物とその製造方法ならびに用途 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2012179043A JP5864381B2 (ja) | 2012-08-10 | 2012-08-10 | 新規フッ化炭素鎖含有化合物とその製造方法ならびに用途 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2014037355A JP2014037355A (ja) | 2014-02-27 |
| JP5864381B2 true JP5864381B2 (ja) | 2016-02-17 |
Family
ID=50285792
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2012179043A Active JP5864381B2 (ja) | 2012-08-10 | 2012-08-10 | 新規フッ化炭素鎖含有化合物とその製造方法ならびに用途 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP5864381B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3321347B1 (en) * | 2016-11-14 | 2018-10-24 | Infineum International Limited | Lubricating oil additives based on overbased gemini surfactant |
| JP7418181B2 (ja) * | 2018-11-06 | 2024-01-19 | ミヨシ油脂株式会社 | 分散剤とそれを用いた分散液 |
| JPWO2021106468A1 (ja) * | 2019-11-26 | 2021-06-03 | ||
| CN114075321A (zh) * | 2021-11-23 | 2022-02-22 | 华南农业大学 | 生物基反应型非离子表面活性剂及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5656586A (en) * | 1994-08-19 | 1997-08-12 | Rhone-Poulenc Inc. | Amphoteric surfactants having multiple hydrophobic and hydrophilic groups |
| US6015838A (en) * | 1996-11-04 | 2000-01-18 | 3M Innovative Properties Company | Aqueous film-forming foam compositions |
| JP5457699B2 (ja) * | 2009-03-26 | 2014-04-02 | ミヨシ油脂株式会社 | ノニオン型界面活性剤 |
| JP5479882B2 (ja) * | 2009-12-25 | 2014-04-23 | ミヨシ油脂株式会社 | ノニオン型界面活性剤 |
| JP5720880B2 (ja) * | 2010-01-08 | 2015-05-20 | ミヨシ油脂株式会社 | 新規ジカルボン酸型化合物 |
| JP5565677B2 (ja) * | 2010-03-11 | 2014-08-06 | ミヨシ油脂株式会社 | 新規ジカルボン酸型化合物 |
| JP5522680B2 (ja) * | 2010-05-11 | 2014-06-18 | ミヨシ油脂株式会社 | ノニオン型界面活性剤 |
| JP6392753B2 (ja) * | 2012-07-18 | 2018-09-19 | メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＭｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ ｍｉｔ ｂｅｓｃｈｒａｅｎｋｔｅｒ Ｈａｆｔｕｎｇ | フッ素化界面活性剤 |
-
2012
- 2012-08-10 JP JP2012179043A patent/JP5864381B2/ja active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2014037355A (ja) | 2014-02-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU2009307695B2 (en) | Fluorinated polyoxyalkylene glycol diester surfactants | |
| US8263800B2 (en) | Partially fluorinated sulfonated surfactants | |
| CN115315420B (zh) | 氨基酸表面活性剂 | |
| JP5864381B2 (ja) | 新規フッ化炭素鎖含有化合物とその製造方法ならびに用途 | |
| AU4350593A (en) | Surfactants derived from polyoxyalkylenes and substituted succinic anhydrides | |
| JP4656307B2 (ja) | 含フッ素有機ケイ素化合物及び含フッ素界面活性剤 | |
| US7692035B2 (en) | Fluorinated esters | |
| EP3107893B1 (de) | Fluortenside | |
| JP6000846B2 (ja) | 新規ジェミニ型化合物とその製造方法およびそれを用いたカチオン性界面活性剤、分散剤 | |
| CA2690232A1 (en) | Fluoroalkyl surfactants | |
| JPH10509950A (ja) | ジオールエーテル、オリゴオールエーテル又はポリオールエーテルをベースとする少なくとも２個の親水基及び少なくとも２個の疎水基を有する両親媒性化合物 | |
| JP5720880B2 (ja) | 新規ジカルボン酸型化合物 | |
| JP5522680B2 (ja) | ノニオン型界面活性剤 | |
| EP2346923B1 (en) | Fluorinated polyoxyalkylene glycol diamide surfactants | |
| CA2110727A1 (en) | Fluorinated carboxylic acid esters of phosphonocarboxylic acids and phosphinocarboxylic acids and use thereof | |
| US20100004478A1 (en) | Fluorinated alcohols | |
| CN116057044A (zh) | 分支氨基酸表面活性剂 | |
| CN116057041A (zh) | 支链氨基酸表面活性剂 | |
| JPS6233222B2 (ja) | ||
| JPH108030A (ja) | ジケトン化合物含有の機能性付与剤 | |
| JP2004331642A (ja) | ポリエチレングリコールエーテル誘導体、非イオン性界面活性剤及びポリエチレングリコールエーテル誘導体の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20150518 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20151119 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20151201 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20151224 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5864381 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |