CN113423800A - 包含有机铵盐的组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供包含稳定性优异的新型有机铵盐的组合物。本发明的包含有机铵盐的组合物包含:在阳离子和阴离子中的至少任一种中具有氢键合性官能团的有机铵盐;以及表面活性剂。

Description

包含有机铵盐的组合物
技术领域
本发明涉及一种包含有机铵盐的组合物。
背景技术
例如出于保持土壤、绿化材料、纸类、皮肤或毛发等的水分并抑制干燥的目的而使用保水/保湿剂。在土壤用途中,出于提高农业、园艺用土壤的保水力和提高浇水效果的目的而使用保水/保湿剂。在绿化材料中,为了提高出于绿化建筑物的屋顶或墙面、河堤等目的而使用的绿化材料的保水性而配合保水/保湿剂。在纸类中,出于与涂工纸用的涂工液配合并防止因纸的干燥引起的印刷工序中的断纸或印刷不良等缺陷的目的、以及提高薄页纸(tissue paper)的保湿性能以保持良好的触感的目的而使用保水/保湿剂。在皮肤或毛发用的化妆品中,出于保持水分、赋予滋润的湿润感为目的而配合保水/保湿剂。除此之外,在多种用途中,为了保持水分而使用保水/保湿剂。作为保水/保湿剂,已知甘油、山梨糖醇等多元醇,但是例如,存在在冬季干燥时的低湿度环境下保水/保湿性能不足的情况,以及由于具有挥发性而不能够长期保持保水/保湿效果的问题。
另一方面,从使用的便利性考虑,用于化妆品、医药品、医药部外品、涂料、润滑剂、油墨等的组合物不限于液体,期待凝胶状组合物、乳化组合物的形态。要求这些组合物具有对时间变化、剪切等物理负荷以及加热等的稳定性、提高有效成分的添加量。
例如,在乳化组合物和凝胶状组合物中,要求流动性低,具有即使在使用场所长时间滞留仍能均匀且薄薄地涂布的程度的流动性,且发挥保水/保湿性等效果。另外,例如,在乳化组合物中,为了提高稳定性,研究添加各种表面活性剂、高分子化合物的方法。乳化组合物大致分为油包水型(W/O)和水包油型(O/W)。其中,油包水型乳化组合物由于连续相由油构成、分散相由水构成,因此容易弹开水,具有保护被涂布物不受水影响的作用,从而期待其在化妆品、医药品领域中广泛使用。但是,在为了获得清爽的使用感而提高含水率时,存在乳化组合物的稳定性降低且水变得易分离的问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:国际公开第2014/171507号。
发明内容
发明要解决的课题
一直以来,作为保水/保湿剂已知多元醇,但期待具有更高保水/保湿能力的组合物。此外,期待进一步改良,以在使用组合物时,不挥发并滞留,且长时间表现出在用作保水/保湿剂的情况下的保水/保湿效果,以及在溶解有效成分的情况下有效成分的效果。另外,为了提高有效成分的效果,还期待提高该有效成分的溶解性。
此外,在将这样的组合物用于例如化妆品、医药品、医药部外品、涂料、润滑剂、油墨等领域时,期待制成乳化组合物、凝胶状的形态而不是液体以提高便利性,尤其是在化妆品、医药品、医药部外品等领域中,期待在涂布于皮肤等时具有易铺展性、粘性、保湿感、亲肤性的产品。另外,在化妆品、油墨等多种领域中,需要将有机或无机添加剂稳定地溶解或分散在分散相或连续相中。另外,根据用途,还需要抗静电效果。
解决课题的技术方案
为解决上述课题,本发明的组合物的特征在于,包含:在阳离子和阴离子中的至少任一种中具有氢键合性官能团的有机铵盐,以及表面活性剂。
在优选方案中,所述阳离子是铵阳离子。在特别优选的方案中,所述铵阳离子由下述式(I)表示,
N+[R1]n[R2]4-n (I)
(式中,R1分别独立地表示:具有1个以上羟基、烷基部位为碳原子数1~10的直链状或支链状且该烷基部位可以包含氧原子的羟基烷基;具有1个以上羧基、烷基部位为碳原子数1~10的直链状或支链状且该烷基部位可以包含氧原子的羧基烷基;或者,分别具有1个以上羟基和1个以上羧基、烷基部位为碳原子数1~10的直链状或支链状且该烷基部位可以包含氧原子的羟基羧基烷基,R2分别独立地表示氢原子或碳原子数1~18的直链或支链的烷基,且n为0~4的整数)。
在优选方案中,n为1~4的整数。在特别优选的方案中,R1为碳原子数1~10的直链状或支链状的单羟基烷基、单羧基烷基或单羟基羧基烷基,且n为1~4的整数。其中,在优选方案中,R2为氢原子。或者,在优选的另一方案中,R2为碳原子数1~18的直链状或支链状的烷基。
另外,在另一优选方案中,R1中的至少一个是具有2个以上羟基且碳原子数为1~10的直链状或支链状的多羟基烷基,且n为1~4的整数。在特别优选的方案中,R2为氢原子。
在优选方案中,本发明的乳化组合物中,阴离子为羧酸系阴离子。更优选阴离子中具有氢键合性官能团。在特别优选的方案中,氢键合性官能团是羟基、羧基、羧酸酯基中的任一个。
在优选方案中,本发明的组合物是进一步包含油剂的组合物。
在优选方案中,本发明的组合物是进一步包含水的乳化组合物。
在优选方案中,本发明的组合物中的所述有机铵盐的无水物和水合物在25℃为液体。
发明的效果
本发明的组合物由于包含在阳离子和阴离子中的至少任一种中具有氢键合性官能团的有机铵盐,以及表面活性剂,因此保水/保湿性、有机或无机添加剂的溶解和分散稳定性、抗静电性(防静电性)优异。
本发明的乳化组合物通过配合在阳离子和阴离子中的至少任一种中具有氢键合性官能团的有机铵盐,来提高稳定性。另外,在用作保水/保湿剂的情况下,保水/保湿效果优异,在溶解有效成分的情况下,提高该有效成分的溶解性,以及由于有机铵盐是不挥发性的,因此不会从使用场所挥发而是滞留,从而能够长时间显现出有效成分的效果。本发明的组合物,根据用途,能够为乳化组合物、凝胶状的形态,从而提高便利性。
另外,本发明的乳化组合物由于在涂布于皮肤等时的易铺展性、粘性、保湿感、亲肤性优异,因此能够适用于化妆品、医药品、医药部外品等。
具体实施方式
以下,详细说明本发明。
本发明的组合物包含在阳离子和阴离子中的至少任一种中具有氢键合性官能团的有机铵盐,以及表面活性剂。
(在阳离子和阴离子中的至少任一种中具有氢键合性官能团的有机铵盐)
本发明中的有机铵盐,包含以氮原子为离子中心的有机阳离子或NH4 +、和/或有机阴离子。
作为有机铵盐的阳离子,没有特别的限定,可举出以氮原子为离子中心的阳离子,例如铵阳离子(被有机基团取代的有机铵阳离子NR4 +(R中至少一个为有机基团且其他为氢原子)和NH4 +),除铵阳离子之外,作为阳离子的氮原子被有机基团取代的有机铵盐的阳离子,可举出咪唑鎓阳离子、吡啶鎓阳离子、吡咯烷鎓阳离子、哌啶鎓阳离子、吡咯鎓阳离子、吡嗪鎓阳离子、三唑鎓阳离子、异喹啉鎓阳离子、恶唑啉鎓(oxazolinium)阳离子、噻唑啉鎓阳离子、吗啉鎓阳离子、胍盐阳离子、嘧啶鎓阳离子、哌嗪鎓阳离子、三嗪鎓阳离子、喹啉鎓阳离子、吲哚鎓阳离子、喹喔啉鎓阳离子、异恶唑鎓(isooxazolium)阳离子、阳离子性氨基酸等。其中,优选为铵阳离子、咪唑鎓阳离子、吡啶鎓阳离子、吡咯烷鎓阳离子、哌啶鎓阳离子、吗啉鎓阳离子,更优选为铵阳离子、咪唑鎓阳离子,进一步优选为铵阳离子。需要说明的是,此处列举的阳离子以总称表示,除了如上所述的基本结构的阳离子之外,还包括含有氢键合性官能团等取代基的物质。
本发明中使用的有机铵盐,优选阳离子具有氢键合性官能团。
作为氢键合性官能团,没有特别的限定,例如,可举出含氧基团、含氮基团、含硫基团、含磷基团、与氮直接键合的氢原子等。
作为含氧基团,没有特别的限定,例如,可举出羟基、羰基、醚基、酯基、醛基、羧基、羧酸酯基(carboxylate group)、脲基、氨基甲酸酯基、酰胺基、恶唑(oxazole)基、吗啉基、氨基甲酸基、氨基甲酸酯基等。
作为含氮基团,没有特别的限定,例如,可举出氨基、硝基等。
作为含硫基团,没有特别的限定,例如,可举出硫酸基(-O-S(=O)2-O-)、磺酰基(-S(=O)2O-)、磺酸基(-S(=O)2-)、巯基(-SH)、硫醚基(-S-)、硫代羰基(-C(=S)-)、硫脲基(-N-C(=S)-N-)、硫代羧基(-C(=S)OH)、硫代羧酸酯基(-C(=S)O-)、二硫代羧基(-C(=S)SH)、二硫代羧酸酯基(-C(=S)S-)等。
作为含磷基团,没有特别的限定,例如,可举出磷酸基(-O-P(=O)(-O-)-O-)、膦酸基(-P(=O)(-O-)-O-)、次膦酸基(-P(=O)-O-)、亚磷酸基(-O-P(-O-)-O-)、亚膦酸基(-P(-O-)-O-)、三价膦酸基(-P-O-)、焦磷酸基[(-O-P(=O)(-O-))2-O-]等。
其中,作为阳离子中具有的氢键合性官能团,优选为羟基、羧基、羧酸酯基、酯基、醚基、与氮直接键合的氢原子。
其中,更优选为羟基、羧基、羧酸酯基、醚基、与氮直接键合的氢原子,进一步优选为羟基、羧基、羧酸酯基、与氮直接键合的氢原子,尤其优选为羟基、与氮直接键合的氢原子。
另外,阳离子中可以具有含氢键合性官能团的烷基,作为键合有氢键合性官能团的烷基,可举出羟基烷基、羧基烷基、羟基羧基烷基等。
上述羟基烷基具有1个以上羟基,烷基部位优选碳原子数为1~10、更优选碳原子数为1~6、进一步优选碳原子数为1~3的直链状或支链状,优选为直链状,该烷基部位可以包含氧原子。
上述羧基烷基具有1个以上羧基,烷基部位优选碳原子数为1~10、更优选碳原子数为1~6、进一步优选碳原子数为1~3的直链状或支链状,优选为直链状,该烷基部位可以包含氧原子。
上述羟基羧基烷基分别具有1个以上羟基和1个以上羧基,烷基部位优选碳原子数为1~10、更优选碳原子数为1~6、进一步优选碳原子数为1~3的直链状或支链状,优选为直链状,该烷基部位可以包含氧原子。
在此,在烷基部位含有氧原子的情况下,该氧原子,例如与烷基部位形成醚键、羰基、酯键、酰胺键、脲键或氨基甲酸酯键。因此,本发明中的“烷基部位含有氧原子”,包括烷基部位被含有氮原子等杂原子的基团断开、或者氢原子被含有氮原子等杂原子的基团取代的情况,所述含有氮原子等杂原子的基团作为含氧原子的原子团。
作为上述羟基烷基,可举出单羟基烷基、多羟基烷基,作为这些的具体例子,可举出烷基部位不含氧原子的羟基烷基,羟基烷氧基烷基、烷氧基羟基烷基、羟基聚亚烷基氧基烷基等,但在各自的烷基部位可以包含氧原子。
作为单羟基烷基,没有特别的限定,例如,可举出羟甲基、1-羟乙基、2-羟乙基、1-羟基丙烷-1-基、2-羟基丙烷-1-基、3-羟基丙烷-1-基、1-羟基丙烷-2-基、2-羟基丙烷-2-基、1-羟基丁烷-1-基、2-羟基丁烷-1-基、3-羟基丁烷-1-基、4-羟基丁烷-1-基、1-羟基-2-甲基丙烷-1-基、2-羟基-2-甲基丙烷-1-基、3-羟基-2-甲基丙烷-1-基、1-羟基丁烷-2-基、2-羟基丁烷-2-基、3-羟基丁烷-2-基、4-羟基丁烷-2-基、1-羟基-2-甲基丙烷-2-基、5-羟基戊烷-1-基、6-羟基己烷-1-基、7-羟基庚烷-1-基、8-羟基辛烷-1-基、9-羟基壬烷-1-基、10-羟基癸烷-1-基等。优选碳原子数1~10的单羟基烷基,更优选碳原子数1~6的单羟基烷基,进一步优选碳原子数1~3的单羟基烷基。
作为多羟基烷基,没有特别的限定,例如,可举出二、三、四、五、六、七或八羟基烷基等。具体而言,例如,没有特别的限定,可举出1,2-二羟乙基等二羟乙基;1,2-二羟基丙烷-1-基、2,3-二羟基丙烷-1-基等二羟基丙烷-1-基;1,2-二羟基丙烷-2-基、1,3-二羟基丙烷-2-基等二羟基丙烷-2-基;三羟基丙烷-1-基;三羟基丙烷-2-基;1,2-二羟基丁烷-1-基、1,3-二羟基丁烷-1-基、1,4-二羟基丁烷-1-基、2,3-二羟基丁烷-1-基、2,4-二羟基丁烷-1-基、3,4-二羟基丁烷-1-基等二羟基丁烷-1-基;1,2,3三羟基丁烷-1-基、1,2,4三羟基丁烷-1-基、1,3,4三羟基丁烷-1-基、2,3,4三羟基丁烷-1-基等三羟基丁烷-1-基;四羟基丁烷-1-基;1,2-二羟基-2-甲基丙烷-1-基、1,3-二羟基-2-甲基丙烷-1-基、2,3-二羟基-2-甲基丙烷-1-基等二羟基-2-甲基丙烷-1-基;三羟基-2-甲基丙烷-1-基;四羟基-2-甲基丙烷-1-基;1,2-二羟基丁烷-2-基、1,3-二羟基丁烷-2-基、1,4-二羟基丁烷-2-基、2,3-二羟基丁烷-2-基、2,4-二羟基丁烷-2-基、3,4-二羟基丁烷-2-基等二羟基丁烷-2-基;1,2,3三羟基丁烷-2-基、1,2,4三羟基丁烷-2-基、1,3,4三羟基丁烷-2-基、2,3,4三羟基丁烷-2-基等三羟基丁烷-2-基;四羟基丁烷-2-基;1,3-二羟基-2-甲基丙烷-2-基、1,3-二羟基-2-乙基丙烷-2-基、1,3-二羟基-2-羟甲基丙烷-2-基;二、三、四或五羟基戊烷-1-基;二、三、四、五或六羟基己烷-1-基;二、三、四、五、六或七羟基庚烷-1-基;二、三、四、五、六、七或八羟基辛烷-1-基等。多羟基烷基优选具有2~8个羟基且碳原子数为1~10、更优选碳原子数为1~6。另外,列举出的由下述式表示的支链状多羟基烷基是优选的。
Figure BDA0003206020870000071
(式中,R11表示氢原子、碳原子数1~4的直链状烷基或碳原子数1~4的直链状单羟基烷基。)
以上的多羟基烷基中,优选为2,3-二羟基丙烷-1-基、1,3-二羟基丙烷-2-基、1,3-二羟基-2-乙基丙烷-2-基、1,3-二羟基-2-羟甲基丙烷-2-基、五羟基己烷-1-基。
作为上述羧基烷基,可举出单羧基烷基、多羧基烷基,作为这些的具体例子,可举出上述举出的单、二、三、四、五、六、七或八羟基烷基的羟基被羧基取代的基团(烷基部位可以包含氧原子)。
作为单羧基烷基,没有特别的限定,例如,可举出羧基甲基、1-羧基乙基、2-羧基乙基、1-羧基丙烷-1-基、2-羧基丙烷-1-基、3-羧基丙烷-1-基、1-羧基丙烷-2-基、2-羧基丙烷-2-基、1-羧基丁烷-1-基、2-羧基丁烷-1-基、3-羧基丁烷-1-基、4-羧基丁烷-1-基、1-羧基-2-甲基丙烷-1-基、2-羧基-2-甲基丙烷-1-基、3-羧基-2-甲基丙烷-1-基、1-羧基丁烷-2-基、2-羧基丁烷-2-基、3-羧基丁烷-2-基、4-羧基丁烷-2-基、1-羧基-2-甲基丙烷-2-基、5-羧基戊烷-1-基、6-羧基己烷-1-基、7-羧基庚烷-1-基、8-羧基辛烷-1-基、9-羧基壬烷-1-基、10-羧基癸烷-1-基等。优选为碳原子数1~10的羧基烷基,更优选为碳原子数1~6的羧基烷基。
作为上述羟基羧基烷基,没有特别的限定,例如,可举出上述列举的二、三、四、五、六、七或八羟基烷基的羟基的一部分被羧基取代的基团(烷基部位可以包含氧原子)。作为分别具有1个羟基和1个羧基的单羟基羧基烷基,例如,可举出2-羟基-3-羧基丁烷-1-基(肉碱)、1-羟乙基-2-羧基乙基(丝氨酸)、2-羟乙基-2-羧基乙基(苏氨酸)等。作为羟基羧基烷基,优选为2-羟基-3-羧基丁烷-1-基(肉碱)。
作为阳离子中除氢键合性官能团以外的官能团,例如,可举出烷基。烷基优选碳原子数为1~18的直链状或支链状,更优选碳原子数为1~12的直链状或支链状,进一步优选碳原子数为1~8的直链状或支链状,进一步优选碳原子数为1~4的直链状或支链状。作为烷基,没有特别的限定,例如,可举出甲基、乙基、丙烷-1-基、丙烷-2-基、丁烷-1-基、2-甲基丙烷-1-基、丁烷-2-基、2-甲基丙烷-1-基、戊烷-1-基、1-甲基丁烷-1-基、2-甲基丁烷-1-基、3-甲基丁烷-1-基、1-乙基丁烷-1-基、1,1-二甲基丙烷-1-基、1,2-二甲基丙烷-1-基、2,2-二甲基丙烷-1-基、己烷-1-基、庚烷-1-基、辛烷-1-基、辛烷-1-基、壬烷-1-基、癸烷-1-基、十二烷-1-基、十四烷-1-基、十六烷-1-基、十八烷-1-基等。
在获得本发明的效果的方面,本发明中使用的有机铵盐的阳离子优选具有含1个以上氢键合性官能团的烷基和/或与氮直接键合的氢原子。在这种情况下,在阳离子中能导入官能团的部位(氮部位、与氮一同构成环的碳部位等作为基本骨架的化学结构中包含的原子)中的任一个被含氢键合性官能团的烷基取代,并且除此以外的部位可以被烷基取代。上述氢键合性官能团优选为羟基。
作为有机铵盐的阳离子,优选为铵阳离子、咪唑鎓阳离子、吡啶鎓阳离子、吡咯烷鎓阳离子、哌啶鎓阳离子、吗啉鎓阳离子,更优选为铵阳离子、咪唑鎓阳离子,进一步优选为铵阳离子,在铵阳离子中,更优选式(I)的结构。
在本发明的乳化组合物中,有机铵盐的阳离子优选为由下述式(I)表示的铵阳离子。
N+[R1]n[R2]4-n (I)
(式中,R1分别独立地表示:具有1个以上羟基、烷基部位为碳原子数1~10的直链状或支链状且该烷基部位可以包含氧原子的羟基烷基;具有1个以上羧基、烷基部位为碳原子数1~10的直链状或支链状且该烷基部位可以包含氧原子的羧基烷基;或者,分别具有1个以上羟基和1个以上羧基、烷基部位为碳原子数1~10的直链状或支链状且该烷基部位可以包含氧原子的羟基羧基烷基,R2分别独立地表示氢原子或碳原子数1~18的直链或支链的烷基,且n为0~4的整数。
在式(I)中,n优选为1~4的整数,R1更优选为碳原子数1~10(优选为1~6,更优选为1~3)且直链状或支链状的单羟基烷基、单羧基烷基、单羟基羧基烷基(尤其优选为羟基烷基)。在这种情况下,R2优选为氢原子。另外,R2优选为碳原子数优选为1~18、更优选为1~8、进一步优选为1~4的直链状或支链状的烷基。
在式(I)中,优选R1中的至少一个是具有2个以上羟基(优选为2~8,更优选为2~5)且碳原子数为1~10(优选为1~6)的直链状或支链状的多羟基烷基,且n为1~4(优选为1~2)的整数。在这种情况下,R2优选为氢原子。
作为本发明中使用的有机铵盐的阴离子,没有特别的限定,例如,可举出卤素系阴离子、硫系阴离子、磷系阴离子、氰系阴离子、硼系阴离子、氟系阴离子、氮氧化物系阴离子、羧酸系阴离子等,其中,优选为卤素系阴离子、硼系阴离子、羧酸系阴离子,更优选为羧酸系阴离子。
作为所述卤素系阴离子,没有特别的限定,例如,可举出氯离子、溴离子、碘离子等。
作为所述硫系阴离子,没有特别的限定,例如,可举出磺酸盐阴离子、磺酸氢盐阴离子、烷基磺酸盐阴离子(例如,甲烷磺酸盐、乙基磺酸盐、丁基磺酸盐、苯磺酸盐、对甲苯磺酸盐、2,4,6-三甲基苯磺酸盐、苯乙烯磺酸盐、3-磺丙基甲基丙烯酸酯阴离子、3-磺丙基丙烯酸酯等)、硫酸盐阴离子、硫酸氢盐阴离子、烷基硫酸盐阴离子(例如,甲基硫酸盐阴离子、乙基硫酸盐阴离子、丁基硫酸盐阴离子、辛基硫酸盐阴离子、2-(2-甲氧基乙氧基)乙基硫酸盐阴离子等)等。
作为所述磷系阴离子,没有特别的限定,例如,可举出磷酸盐阴离子、磷酸氢盐阴离子、磷酸二氢盐阴离子、膦酸盐阴离子、膦酸氢盐阴离子、膦酸二氢盐阴离子、次膦酸盐阴离子、次膦酸氢盐阴离子、烷基磷酸盐阴离子(例如,二甲基磷酸盐、二乙基磷酸盐、二丙基磷酸盐阴离子、二丁基磷酸盐阴离子等)、烷基膦酸盐阴离子(例如,甲基膦酸盐阴离子、乙基膦酸盐阴离子、丙基膦酸盐阴离子、丁基膦酸盐阴离子、甲基甲基膦酸盐阴离子等)、烷基次膦酸盐阴离子、六烷基磷酸盐阴离子等。
作为所述氰系阴离子,没有特别的限定,例如,可举出四氰基硼酸盐阴离子、二氰氨阴离子、硫氰酸盐阴离子、异硫氰酸盐阴离子等。
作为所述硼系阴离子,没有特别的限定,例如,可举出四氟硼酸盐阴离子、双草酸硼酸盐阴离子、四苯基硼酸盐阴离子等四烷基硼酸盐阴离子等。
作为所述氟系阴离子,没有特别的限定,例如,可举出双(氟磺酰基)酰亚胺阴离子、双(全氟烷基磺酰基)酰亚胺阴离子(例如,双(三氟甲基磺酰基)酰亚胺阴离子、双(五氟乙基磺酰基)酰亚胺、双(七氟丙烷磺酰基)酰亚胺阴离子、双(九氟丁基磺酰基)酰亚胺等)、全氟烷基磺酸盐阴离子(例如,三氟甲烷磺酸盐阴离子、五氟乙烷磺酸盐阴离子、七氟丙烷磺酸盐阴离子、全氟丁基磺酸盐阴离子(nonaflate anion)、全氟辛烷磺酸盐阴离子等)、氟磷酸盐阴离子(例如,六氟磷酸盐阴离子、三(五氟乙基)三氟磷酸盐阴离子等)、三(全氟烷基磺酰基)甲基化物阴离子(例如,三(三氟甲烷磺酰基)甲基化物阴离子、三(五氟乙烷磺酰基)甲基化物阴离子、三(七氟丙烷磺酰基)甲基化物阴离子、三(九氟丁烷磺酰基)甲基化物阴离子等)、氟氢化物(fluorohydrogenate anion)阴离子等。
作为所述氮氧化物系阴离子,没有特别的限定,例如,可举出硝酸阴离子、亚硝酸阴离子。
所述羧酸系阴离子是在分子中具有至少一个以上羧酸阴离子(-COO-)的有机酸阴离子,也可以包含具有氧原子、氮原子、硫原子等杂原子的官能团。没有特别的限定,作为羧酸系阴离子,例如,可举出饱和脂肪族羧酸阴离子、不饱和脂肪族羧酸阴离子、脂环式羧酸阴离子、芳香族羧酸阴离子、饱和脂肪族羟基羧酸阴离子、不饱和脂肪族羟基羧酸阴离子、脂环式羟基羧酸阴离子、芳香族羟基羧酸阴离子、羰基羧酸阴离子、烷基醚羧酸阴离子、卤代羧酸阴离子、氨基酸阴离子等。(以下举出的羧酸阴离子的碳原子数包含羧基的碳)
所述饱和脂肪族羧酸阴离子,由直链状或支链状的脂肪族饱和烃基与1个以上的羧酸阴离子构成,可以包含羧基、羧酸酯基,碳原子数优选为1~22。具体而言,没有特别的限定,例如,可举出从甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、棕榈酸、十七烷酸、硬脂酸、花生酸、二十一烷酸、山嵛酸、异丁酸、2-甲基丁酸、异戊酸、2-乙基己酸、异壬酸、异棕榈酸、异硬脂酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸等解离出质子而得到的阴离子。
所述不饱和脂肪族羧酸阴离子,由直链状或支链状的脂肪族不饱和烃基与1个以上的羧酸阴离子构成,可以包含羧基、羧酸酯基,碳原子数优选为3~22。具体而言,没有特别的限定,例如,可举出从丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、棕榈油酸、油酸、十八碳烯酸、亚油酸、亚麻酸、桐酸、花生四烯酸、马来酸、富马酸等解离出质子而得到的阴离子。
所述脂环式羧酸阴离子,由不具有芳香性的饱和或不饱和的碳环与1个以上的羧酸阴离子构成,碳原子数优选为6~20。其中,优选具有环己烷环骨架的脂环式羧酸阴离子,具体而言,没有特别的限定,例如,可举出从环己烷羧酸、环己烷二羧酸解离出质子而得到的阴离子。
所述芳香族羧酸阴离子,由具有芳香性的单环或复数个环与1个以上的羧酸阴离子构成,碳原子数优选为6~20。其中,优选具有苯环骨架的芳香族羧酸阴离子,具体而言,没有特别的限定,例如,可举出从苯甲酸、肉桂酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸等解离出质子而得到的阴离子。
所述饱和脂肪族羟基羧酸阴离子,由直链状或支链状的脂肪族饱和烃基、1个以上的羧酸阴离子以及1个以上的羟基构成,可以包含羧基、羧酸酯基,碳原子数优选为2~24。其中,优选具有1~4个羟基且碳原子数为2~7的饱和脂肪族羟基羧酸阴离子。具体而言,没有特别的限定,例如,可举出从乙醇酸、乳酸、羟基丙二酸、甘油酸、羟基乙酸、羟基丁酸、2-羟基癸酸、3-羟基癸酸、12-羟基硬脂酸、二羟基硬脂酸、脑酮酸、苹果酸、酒石酸、柠苹酸、柠檬酸、异柠檬酸、亮氨酸、甲羟戊酸、泛解酸等解离出质子而得到的阴离子。
所述不饱和脂肪族羟基羧酸阴离子,由直链状或支链状的脂肪族不饱和烃基、1个以上的羧酸阴离子以及1个以上的羟基构成,碳原子数优选为3~22。具体而言,没有特别的限定,例如,可举出从蓖麻油酸(ricinolic acid)、蓖麻酸(ricinoleic acid)、反蓖麻酸等解离出质子而得到的阴离子。
所述脂环式羟基羧酸阴离子,由不具有芳香性的饱和或不饱和的碳环、1个以上的羧酸阴离子以及1个以上的羟基构成,碳原子数优选为4~20。其中,优选具有1~4个羟基的六元环骨架的脂环式羟基羧酸阴离子,具体而言,没有特别的限定,例如,可举出从羟基环己烷羧酸、二羟基环己烷羧酸、奎宁酸(1,3,4,5-四羟基环己烷羧酸)、莽草酸等解离出质子而得到的阴离子。另外,还能够优选使用从具有羟基的环状内酯解离出质子而得到的阴离子,具体而言,例如,可举出从抗坏血酸、异抗坏血酸等解离出质子而得到的阴离子。
芳香族羟基羧酸阴离子,由具有芳香性的单环或复数个环、1个以上的羧酸阴离子以及1个以上的羟基构成,碳原子数优选为6~20。其中,优选具有1~3个羟基的苯环骨架的芳香族羧酸阴离子,具体而言,没有特别的限定,例如,可举出从水杨酸、羟基苯甲酸、二羟基苯甲酸、三羟基苯甲酸、羟甲基苯甲酸、香草酸、丁香酸、原儿茶酸、龙胆酸、苔色酸、扁桃酸、二苯基羟乙酸(benzylic acid)、阿卓乳酸(Atrolactic acid)、根皮酸(phloreticacid)、香豆酸、伞形酸、咖啡酸、阿魏酸(ferulic acid)、芥子酸等解离出质子而得到的阴离子。
所述羰基羧酸阴离子,是分子内具有羰基且碳原子数为3~22的羧酸阴离子,优选具有1~2个羰基且碳原子数为3~7的羰基羧酸阴离子。其中,优选由CH3((CH2)pCO(CH2)q)COO-(p和q表示0~2的整数)表示的羰基羧酸阴离子。具体而言,没有特别的限定,例如,可举出从丙酮酸等解离出质子而得到的阴离子。
所述烷基醚羧酸阴离子,是包括聚氧化亚烷基烷基醚羧酸阴离子且在分子内具有醚基的碳原子数为2~22的羧酸阴离子,优选具有1~2个醚基且碳原子数为2~12的烷基羧酸阴离子。其中,优选由CH3(CH2)rO(CH2)sCOO-(r和s表示0~4的整数)表示的烷基醚羧酸阴离子、聚氧乙烯烷基醚羧酸阴离子。具体而言,没有特别的限定,例如,可举出从甲氧基乙酸、乙氧基乙酸、甲氧基丁酸、乙氧基丁酸等解离出质子而得到的阴离子。
作为所述卤代羧酸阴离子,优选碳原子数2~22的卤代羧酸阴离子。具体而言,没有特别的限定,例如,可举出从三氟乙酸、三氯乙酸、三溴乙酸、五氟丙酸、五氯丙酸、五溴丙酸、全氟壬酸、全氯壬酸、全溴壬酸等氟取代的卤代羧酸等解离出质子而得到的阴离子。
作为所述氨基酸阴离子,没有特别的限定,可举出从甘氨酸、丙氨酸、谷氨酸、精氨酸、天冬酰胺、天冬氨酸、异亮氨酸、谷酰胺、组氨酸、半胱氨酸、亮氨酸、赖氨酸、脯氨酸、苯丙氨酸、苏氨酸、丝氨酸、色氨酸、酪氨酸、蛋氨酸、缬氨酸、肌氨酸、氨基丁酸、甲基亮氨酸、氨基辛酸、氨基己酸、正缬氨酸、氨基戊酸、氨基异丁酸、甲状腺素、肌酸、鸟氨酸、冠瘿碱(opine)、茶氨酸、口蘑氨酸、红藻氨酸、软骨藻酸、鹅膏蕈氨酸、肢端酸(acromelic acid)、胱氨酸、羟基脯氨酸、磷酸丝氨酸、锁链素等解离出质子而得到的阴离子。
对本发明中使用的有机铵盐而言,从本发明的效果即保水/保湿性、组合物的稳定性、与有效成分的亲和性、相溶性(溶解性)、涂布于皮肤等时的易铺展性、粘性、保湿感、亲肤性(氢键合性官能团与皮肤的亲和性)的方面出发,阳离子或阴离子中的任一个具有氢键合性官能团,作为官能团包括含氧基团、含氮基团、含硫基团、含磷基团等能与氢键合的基团,优选上述硫系阴离子、磷系阴离子、氰系阴离子、氮氧化物系阴离子、羧酸阴离子。
对本发明中使用的有机铵盐而言,为了获得本发明的效果即包含有机或无机添加剂的组合物的稳定性,从有机铵盐的氢键合性官能团与添加剂之间通过氢键、配位键或离子键表达出亲和性的方面出发,优选阳离子或阴离子中的任一个具有氢键合性官能团。作为官能团包括含氧基团、含氮基团、含硫基团、含磷基团等能与氢键合的基团,优选上述硫系阴离子、磷系阴离子、氰系阴离子、氮氧化物系阴离子、羧酸阴离子。
作为阴离子中具有的氢键合性官能团,优选为羟基、羰基、羧基、羧酸酯基、磺酰基、硫酸酯基、磷酸基、磷酸酯基,其中,更优选为羟基、羧基、羧酸酯基、磺酰基、磷酸基,更优选为羟基、羧基、羧酸酯基。另外,为了进一步提高这些效果,本发明中使用的有机铵盐尤其优选为阳离子和阴离子两者均具有氢键合性官能团的有机盐。
对本发明的组合物中使用的有机铵盐而言,从安全性的观点出发,优选在阳离子、阴离子中的任一个或两者中使用天然系化合物。没有特别的限定,例如,作为阳离子,可举出胆碱阳离子、乙酰胆碱阳离子、肉碱阳离子等;作为阴离子,可举出柠檬酸阴离子、乳酸阴离子、苹果酸阴离子、抗坏血酸阴离子、乙醇酸阴离子、酒石酸阴离子、奎宁酸阴离子、乙酸阴离子、丁酸阴离子、己酸阴离子、辛酸阴离子、癸酸阴离子、琥珀酸阴离子、油酸阴离子、亚油酸阴离子、丙氨酸阴离子、甘氨酸阴离子等;作为有机铵盐,例如,可举出胆碱柠檬酸盐、胆碱乳酸盐、胆碱苹果酸盐、胆碱抗坏血酸盐、胆碱乙醇酸盐、胆碱酒石酸盐、胆碱奎宁酸盐、胆碱乙酸盐、胆碱丁酸盐、胆碱己酸盐、胆碱辛酸盐、胆碱癸酸盐、胆碱琥珀酸盐、胆碱油酸盐、胆碱亚油酸盐、胆碱丙氨酸盐、胆碱甘氨酸盐等胆碱氨基酸盐,乙酰胆碱柠檬酸盐、乙酰胆碱乳酸盐、乙酰胆碱苹果酸盐、乙酰胆碱抗坏血酸盐、乙酰胆碱乙醇酸盐、乙酰胆碱酒石酸盐、乙酰胆碱奎宁酸盐、乙酰胆碱乙酸盐、乙酰胆碱己酸盐、乙酰胆碱辛酸盐、乙酰胆碱癸酸盐、乙酰胆碱琥珀酸盐、乙酰胆碱油酸盐、乙酰胆碱亚油酸盐、乙酰胆碱丙氨酸盐、乙酰胆碱甘氨酸盐等乙酰胆碱氨基酸盐,肉碱柠檬酸盐、肉碱乳酸盐、肉碱苹果酸盐、肉碱抗坏血酸盐、肉碱乙醇酸盐、肉碱酒石酸盐、肉碱奎宁酸盐、肉碱乙酸盐、肉碱丁酸盐、肉碱己酸盐、肉碱辛酸盐、肉碱癸酸盐、肉碱琥珀酸盐、肉碱油酸盐、肉碱亚油酸盐、肉碱丙氨酸盐、肉碱甘氨酸盐等肉碱氨基酸盐等。在上述羧酸阴离子中,当使用抗坏血酸(维生素C)时,由于抗坏血酸(维生素C)具有在成纤维细胞内生成胶原蛋白的基因或促进胶原蛋白的蛋白质合成等重要的作用,因此通过使用以抗坏血酸为构成成分的有机铵盐,可获得促进胶原蛋白生成的作用。
在安全性方面,在阳离子具有单羟基烷基的情况下,优选为三乙醇铵阳离子、二乙醇铵阳离子,尤其优选为三乙醇铵阳离子。
另外,从安全性、使用方面的观点出发,本发明中使用的有机铵盐,优选将医药部外品原料规格(外原规,Japanese standards of quasi-drug ingredients(JSQI))、日本药典(日局,Japanese Pharmacopoeia(JP))、日本药典外医药部外品规格(局外规,Japanese pharmaceutical codex(JPC))、日本医药品添加物规格(药添规,Japanesepharmaceutical excipients(JPE))、日本食品添加物公定书(食添,Japan'sspecifications and standards for food additives(JSFA))中记载的化合物用作原料,更优选阳离子、阴离子中的任一个或两者的原料记载于外原规、日局、局外规、药添规、食添中的有机铵盐、以及外原规中记载的有机铵盐。没有特别的限定,例如,作为阳离子,可举出单乙醇铵阳离子、二乙醇铵阳离子、三乙醇铵阳离子、2-氨基-2-羟甲基-1,3-丙二醇铵阳离子、2-氨基-2-甲基-1-丙醇铵阳离子、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇铵阳离子;作为阴离子,可举出乙酸阴离子、辛酸阴离子、癸酸阴离子、月桂酸阴离子、肉豆蔻酸阴离子、棕榈酸阴离子、硬脂酸阴离子、油酸阴离子、亚油酸阴离子、乳酸阴离子、乙醇酸阴离子、琥珀酸阴离子、柠檬酸阴离子、氯化物阴离子、富马酸阴离子、磷酸阴离子、抗坏血酸阴离子等。
从发挥本发明的效果的方面出发,本发明中使用的有机铵盐尤其优选阳离子和阴离子两者均具有氢键合性官能团的有机盐。
作为本发明的组合物的用途,能够用于需要由本发明中使用的有机铵盐带来的不挥发性、保水/保湿性、抗静电性的效果的用途,尤其是,由于有机铵盐具有不挥发性,因此作为液体在使用场所滞留,通过全面地涂布,能够更有效且长时间地发挥有机铵盐或溶解于有机铵盐的成分所具有的效果。作为用途,没有特别的限定,例如,可举出化妆品、医药品、医药部外品、涂料、润滑剂、粘合剂、油墨、乳液燃料、液体口腔用组合物、发泡体片(聚氨基甲酸酯泡沫等)、表面检查用光亮剂、洗涤剂、蓄热剂、冷却片、纤维处理剂、纸处理剂等。
本发明的组合物,不论利用领域,通过含有具有盐结构的有机铵盐能够赋予抗静电效果,从而能够抗静电(防静电)。此外,在使用时是液体的情况下,由于在涂布面上全面地(均匀地)涂布,因此抗静电效果提高,该有机铵盐的熔点(凝固点)优选小于25℃,更优选小于-5℃,尤其优选小于-10℃。由此,例如,能够赋予在从带电的人体向接地导体,以及从带电物体向人体发生静电放电时,防止放电电流引发的电击或静电使得尘埃附着于身体或衣服或头发缠绕等效果。另外,在用于树脂、金属等的涂料、粘合剂等中时,能够用于树脂、金属的抗静电,能够抑制静电放电、抑制尘埃的附着等。通过本组合物的抗静电效果,能够降低这些风险。
在本发明的组合物中,有机铵盐可以是无水状态(无水物),也可以是吸收了空气中的水分的水合物。水合物是指将化合物在空气中于25℃放置时,吸水且其水分率呈饱和状态的化合物。在空气中于25℃放置时不吸水的化合物,其没有水合物,而是无水物。
当本发明中使用的有机铵盐是水合物时,水合物中的水分的蒸发受到抑制,从而长时间持续保水/保湿的效果。因此,在向本发明中使用的有机铵盐中溶解超过水合水的水,放置于空气中并观察到水的减少的情况下,由于抑制水合水的蒸发,因此水分减少率随时间减少。
本发明中使用的有机铵盐,在25℃可为液体或固体,但从发挥本发明的效果的方面出发,无水物和水合物优选在25℃为液体。当在25℃为液体时,在将组合物涂布于皮肤等之后,即使蒸发一定量的水分后也不会析出,以水合物的形式保持大量水分从而保持保湿性,有效成分也不会析出且保持溶解状态,在使用上是有用的。另外,从刚使用之后,到混合的其他溶剂、水挥发后,有机铵盐仍具有不挥发性,因此,例如通过以液体的形式在涂布面上全面地涂布,能够更有效且长时间地发挥这些效果。此外,在与其他添加剂(例如,难溶性的有效成分)一起使用的情况下,能用作基剂、溶剂、向皮肤内部的载体。本发明中使用的有机铵盐的熔点(凝固点)优选小于25℃,更优选小于-5℃,尤其优选小于-10℃。
(表面活性剂)
本发明的组合物中包含的表面活性剂,没有特别的限定,能够使用一般的表面活性剂。作为表面活性剂,能够从非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂和两性离子表面活性剂、硅酮系表面活性剂中适宜选择并使用,其中,优选为非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂,在油包水型(W/O)乳化组合物的情况下,尤其优选为非离子表面活性剂。这些既可以单独使用一种,又可以组合使用两种以上。
作为非离子表面活性剂,没有特别的限定,例如,可举出聚甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯羊毛脂/羊毛脂醇/蜂蜡衍生物、聚氧乙烯蓖麻油/硬化蓖麻油、聚氧乙烯固醇/氢化固醇、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油异硬脂酸酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯类、甘油脂肪酸酯、二甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯。
作为聚甘油脂肪酸酯类,没有特别的限定,例如,可举出单月桂酸六甘油酯(HLB14.5)、单肉豆蔻酸六甘油酯(HLB11)、单硬脂酸六甘油酯(HLB9.0)、单油酸六甘油酯(HLB9.0)、单月桂酸十甘油酯(HLB15.5)、单肉豆蔻酸十甘油酯(HLB14.0)、单硬脂酸十甘油酯(HLB12.0)、单异硬脂酸十甘油酯(HLB12.0)、单油酸十甘油酯(HLB12.0)、二硬脂酸十甘油酯(HLB9.5)、二异硬脂酸十甘油酯(HLB10.0)、五异硬脂酸十甘油酯(HLB3.5)、五油酸十甘油酯(HLB3.5)等。
作为聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯类,可举出:单硬脂酸聚氧乙烯(以下,简称为POE)(5)甘油酯(HLB9.5)、单硬脂酸POE(15)甘油酯(HLB13.5)、单油酸POE(5)甘油酯(HLB9.5)、单油酸POE(15)甘油酯(HLB14.5)等聚氧乙烯甘油脂肪酸酯类,单椰子油脂肪酸POE(20)脱水山梨糖醇酯(HLB16.9)、POE(20)脱水山梨糖醇单棕榈酸酯(HLB15.6)、POE(20)脱水山梨糖醇单硬脂酸酯(HLB14.9)、POE(6)脱水山梨糖醇单硬脂酸酯(HLB9.5)、POE(20)脱水山梨糖醇三硬脂酸酯(HLB10.5)、POE(20)脱水山梨糖醇单异硬脂酸酯(HLB15.0)、POE(20)脱水山梨糖醇单油酸酯(HLB15.0)、POE(6)脱水山梨糖醇单油酸酯(HLB10.0)、POE(20)脱水山梨糖醇三油酸酯(HLB11.0)等。
作为聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯类,可举出POE(6)山梨糖醇单月桂酸酯(HLB15.5)、POE(60)山梨糖醇四硬脂酸酯(HLB13.0)、POE(30)山梨糖醇四油酸酯(HLB11.5)、POE(40)山梨糖醇四油酸酯(HLB12.5)、POE(60)山梨糖醇四油酸酯(HLB14.0)、POE(6)山梨糖醇四油酸酯(HLB8.5)、POE(6)山梨糖醇六硬脂酸酯(HLB3.0)等。
作为聚氧乙烯羊毛脂/羊毛脂醇/蜂蜡衍生物类,可举出POE(10)羊毛脂(HLB12.0)、POE(20)羊毛脂(HLB13.0)、POE(30)羊毛脂(HLB15.0)、POE(5)羊毛脂醇(HLB12.5)、POE(10)羊毛脂醇(HLB15.5)、POE(20)羊毛脂醇(HLB16.0)、POE(40)羊毛脂醇(HLB17.0)、POE(20)山梨糖醇蜂蜡(HLB9.5)、POE(6)山梨糖醇蜂蜡(HLB7.5)等。
作为聚氧乙烯蓖麻油/硬化蓖麻油类,可举出POE(20)蓖麻油(HLB10.5)、POE(40)蓖麻油(HLB12.5)、POE(50)蓖麻油(HLB14.0)、POE(60)蓖麻油(HLB14.0)、POE(20)硬化蓖麻油(HLB10.5)、POE(30)硬化蓖麻油(HLB11.0)、POE(40)硬化蓖麻油(HLB13.5)、POE(60)硬化蓖麻油(HLB14.0)、POE(80)硬化蓖麻油(HLB16.5)、POE(40)硬化蓖麻油(100)硬化蓖麻油(HLB16.5)、POE(3)蓖麻油(HLB3.0)等。
作为聚氧乙烯固醇/加氢固醇类,可举出POE(5)植物固醇(HLB9.5)、POE(10)植物固醇(HLB12.5)、POE(20)植物固醇(HLB15.5)、POE(30)植物固醇(HLB18.0)、POE(25)植物甾烷醇(HLB14.5)、POE(30)胆甾烷醇(HLB17.0)等。
作为聚氧乙烯烷基醚类,可举出POE(2)月桂基醚(HLB9.5)、POE(4.2)月桂基醚(HLB11.5)、POE(9)月桂基醚(HLB14.5)、POE(5.5)鲸蜡基醚(HLB10.5)、POE(7)鲸蜡基醚(HLB11.5)、POE(10)鲸蜡基醚(HLB13.5)、POE(15)鲸蜡基醚(HLB15.5)、POE(20)鲸蜡基醚(HLB17.0)、POE(23)鲸蜡基醚(HLB18.0)、POE(4)硬脂基醚(HLB9.0)、POE(20)硬脂基醚(HLB18.0)、POE(7)油烯基醚(HLB10.5)、POE(10)油烯基醚(HLB14.5)、POE(15)油烯基醚(HLB16.0)、POE(20)油烯基醚(HLB17.0)、POE(50)油烯基醚(HLB18.0)、POE(10)山嵛基醚(HLB10.0)、POE(20)山嵛基醚(HLB16.5)、POE(30)山嵛基醚(HLB18.0)、POE(2)(C12-15)烷基醚(HLB9.0)、POE(4)(C12-15)烷基醚(HLB10.5)、POE(10)(C12-15)烷基醚(HLB15.5)、POE(5)仲烷基醚(HLB10.5)、POE(7)仲烷基醚(HLB12.0)、POE(9)烷基醚(HLB13.5)、POE(12)烷基醚(HLB14.5)、POE(2)硬脂基醚(HLB4.0)等。
作为聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚类,可举出聚氧乙烯(以下,简称为POE)(1)聚氧丙烯(以下,简称为POP)(4)鲸蜡基醚(HLB9.5)、POE(10)POP(4)鲸蜡基醚(HLB10.5)、POE(20)POP(8)鲸蜡基醚(HLB12.5)、POE(20)POP(6)癸基十四烷基醚(HLB11.0)、POE(30)POP(6)癸基十四烷基醚(HLB12.0)等。
作为聚乙烯/丙二醇脂肪酸酯类,可举出聚乙二醇(以下,简称为PEG)(10)单月桂酸酯(HLB12.5)、PEG(10)单硬脂酸酯(HLB11.0)、PEG(25)单硬脂酸酯(HLB15.0)、PEG(40)单硬脂酸酯(HLB17.5)、PEG(45)单硬脂酸酯(HLB18.0)、PEG(55)单硬脂酸酯(HLB18.0)、PEG(10)单油酸酯(HLB11.0)、PEG二硬脂酸酯(HLB16.5)、PEG二异硬脂酸酯(HLB9.5)、PEG(2)单硬脂酸酯(HLB4.0)、PEG(2)硬脂酸酯(HLB4.5)、单硬脂酸乙二醇酯(HLB3.5)、自乳化型单硬脂酸丙二醇酯(HLB4.0)等。
作为异硬脂酸聚氧乙烯甘油酯类,可举出PEG(8)异硬脂酸甘油酯(HLB10.0)、PEG(10)异硬脂酸甘油酯(HLB10.0)、PEG(15)异硬脂酸甘油酯(HLB12.0)、PEG(20)异硬脂酸甘油酯(HLB13.0)、PEG(25)异硬脂酸甘油酯(HLB14.0)、PEG(30)异硬脂酸甘油酯(HLB15.0)、PEG(40)异硬脂酸甘油酯(HLB15.0)、PEG(50)异硬脂酸甘油酯(HLB16.0)、PEG(60)异硬脂酸甘油酯(HLB16.0)等。
作为脱水山梨糖醇脂肪酸酯类,可举出脱水山梨糖醇三硬脂酸酯(HLB2.0)、脱水山梨糖醇倍半异硬脂酸酯(HLB4.5)、脱水山梨糖醇单硬脂酸酯(HLB4.7)、脱水山梨糖醇单异硬脂酸酯(HLB5.0)、脱水山梨糖醇单油酸酯(HLB4.3)等。
作为甘油脂肪酸酯类,可举出肉豆蔻酸甘油酯(HLB3.5)、单硬脂酸甘油酯(HLB4.0)、单油酸甘油酯(HLB2.5)、三硬脂酸六甘油酯(HLB2.5)、自乳化型单硬脂酸甘油酯(HLB4.0)、单异硬脂酸甘油酯(HLB4.0)、五硬脂酸十甘油酯(HLB3.5)等。
作为二甘油脂肪酸酯类,可举出单油酸二甘油酯(HLB5.5)等。
除此之外,可举出聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯硬化蓖麻油、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯硬化蓖麻油脂肪酸酯、蓖麻油脂肪酸酯、硬化蓖麻油脂肪酸酯、乙二醇脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、有机酸单甘油酯、聚乙二醇脂肪酸单乙醇酰胺、聚氧乙烯羊毛脂醇醚、聚氧乙烯烷基醚、月桂酸烷醇酰胺、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯硬化蓖麻油焦谷氨酸脂肪酸二酯、焦谷氨酸脂肪酸甘油酯、聚氧乙烯甘油焦谷氨酸脂肪酸二酯(polyoxyethyleneglyceryl pyroglutamic acid fatty diester)、聚醚改性硅酮等。
在与本发明中使用的有机铵盐形成均匀的组合物或油包水型(W/O型)乳化组合物的情况下,上述非离子表面活性剂的HLB值优选为1~16,更优选为1~10,进一步优选为3~7,尤其优选为5~7。具体而言,优选为脱水山梨糖醇三硬脂酸酯(HLB2.0)、五异硬脂酸十甘油酯(HLB3.5)、脱水山梨糖醇倍半异硬脂酸酯(HLB4.5)、单油酸二甘油酯(HLB5.5)、POE(6)山梨糖醇蜂蜡(HLB7.5)、POE(6)山梨糖醇四油酸酯(HLB8.5)等,更优选为五异硬脂酸十甘油酯(HLB3.5)、脱水山梨糖醇倍半异硬脂酸酯(HLB4.5)、单油酸二甘油酯(HLB5.5),尤其优选为单油酸二甘油酯(HLB5.5)。
在水包油型(O/W型)乳化组合物的情况下,上述非离子表面活性剂的HLB值优选为3~20。
作为阴离子表面活性剂,没有特别的限定,例如,可举出烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、烷基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、烷基硫酸盐、烷基硫酸酯盐、烷基醚磷酸盐、N-酰基氨基酸盐、烷基烯丙基磺酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基酰胺硫酸盐、烷基磷酸盐、烷基膦酸及其盐、烷基酰胺磷酸盐、烷酰基烷基牛磺酸盐、脂肪酸盐、聚氧乙烯烷基醚乙酸盐、椰子油脂肪酸甲基牛磺酸钠、聚氧乙烯烷基醚硫酸盐、磷酸酯盐、聚氧乙烯烷基醚磷酸盐、二烷基磺基琥珀酸盐、全氟烷基磷酸酯、N-酰基-L-谷氨酸盐、N-酰基-L-精氨酸乙基酯-DL-吡咯烷酮羧酸盐等。具体而言,例如,可举出脱氧胆酸钠、月桂基硫酸钠、月桂醇硫酸钠、肉豆蔻基硫酸钠、鲸蜡基硫酸钠、油烯基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、1,2-二羟基丙磺酸钠、聚氧乙烯月桂醚乙酸钠、N-椰子油脂肪酸酰基谷氨酸钠等。
作为阳离子表面活性剂,没有特别的限定,例如,可举出单烷基三甲基铵盐、二烷基二甲基铵盐、烷基吡啶鎓盐、N,N-二烷酰氧基乙基-N-甲基、N-羟乙基铵盐、烷基胺盐、硬脂基二甲基苄基铵盐等。
作为两性表面活性剂,没有特别的限定,例如,可举出烷基甜菜碱、脂肪酸酰胺丙基甜菜碱、月桂基羟基硫代甜菜碱(Sulfobetaine)、2-烷基-N-羧基甲基-N-羟乙基咪唑鎓甜菜碱、卵磷脂、氢化卵磷脂、烷氧基羟丙基精氨酸盐酸盐、月桂基羟基磺基甜菜碱(sultaine)、月桂亚氨基二丙酸、十一烷基羟乙基咪唑鎓甜菜碱钠、月桂亚氨基二乙酸二钠(disodium lauriminodiacetate)、月桂基二甲基氨基乙酸甜菜碱、N-[3-烷氧基-2-羟丙基]-L-精氨酸盐酸盐、烷基羟基硫代甜菜碱、烷基二甲基氧化胺、烷基氨基二丙酸钠、二羟基烷基甲基甘氨酸、月桂基二氨基乙基甘氨酸钠等。
作为硅酮系表面活性剂,没有特别的限定,例如,可举出PEG-10二甲基硅油、PEG/PPG-20/20二甲基硅油、聚硅酮-13、月桂基聚甘油酯-3聚二甲基甲硅烷氧基乙基二甲基硅油等。
(组合物)
本发明的组合物的形状,只要成分不分离就没有特别的限定,优选为均匀的组合物、乳化组合物,能够为液态组合物、凝胶状组合物、油包水型(W/O型)乳化组合物、水包油型(O/W型)乳化组合物、复合型乳液(W/O/W型、O/W/O型)等。
在本发明的组合物中,在包含有机铵盐和表面活性剂的组合物的情况下,通过使用在阳离子和阴离子中的至少任一种中具有氢键合性官能团的有机铵盐,与表面活性剂的亲和性优异,从而能够获得均匀的组合物。另外,有机铵盐在25℃可为液体或固体,但从可获得不发生晶体析出的组合物的方面出发,本发明中使用的有机铵盐的熔点(凝固点)优选小于25℃,更优选小于-5℃,尤其优选小于-10℃。本发明的组合物通过包含上述有机铵盐,使得保水/保湿性、抗静电性、有效成分的溶解性优异。另外,为了使组合物滞留在使用的场所,并在特定场所表达出本发明中使用的有机铵盐的效果,能将组合物制成没有流动性的凝胶状。
在获得凝胶状组合物的方面,能够适宜选择与有机铵盐组合的表面活性剂,能够使用非离子性表面活性剂、阴离子性表面活性剂,优选为非离子性表面活性剂,作为非离子性表面活性剂,没有特别的限定,例如,作为非离子性表面活性剂,能够使用聚甘油脂肪酸酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯,优选为聚甘油脂肪酸酯。作为阴离子性表面活性剂,能够使用脱氧胆酸钠。
在有机铵盐和表面活性剂的组合物中,有机铵盐的含有率没有特别的限定,从表达出保水/保湿性的方面出发,能够设为0.1质量%以上,能够设为1质量%以上、10质量%以上,从获得凝胶状的组合物的方面出发,优选为50%以上,更优选为60质量%以上,进一步优选为90质量%以上。
(含有油剂的组合物)
在本发明中,在包含有机铵盐、表面活性剂和油剂的组合物中使用的有机铵盐、表面活性剂,能够使用上述列举的物质。作为油剂,没有特别的限定,例如,可举出烃类、油脂类、酯类、脂肪酸类、高级醇类、硅酮油类、蜡类、类固醇类、单体、低聚物、具有流动性的聚合物(高分子化合物)、硅酮油、醇类、二醇类、二醇醚类、溶纤剂类等,这些在常温条件下可任意为液体、凝胶或固体。这些既可以单独使用一种,又可以组合使用两种以上。
作为烃类,没有特别的限定,例如,可举出液体石蜡、石蜡、固体石蜡、轻质异链烷烃、轻质液体异链烷烃、液体异链烷烃、纯地蜡、微晶石蜡、凡士林、白色凡士林、矿物油(mineral oil)等矿物油类、角鲨烷、烷基苯、聚乙烯蜡、聚丙烯蜡、氢化聚异丁烯、乙烯/α-烯烃共低聚物、乙烯丙烯聚合物等的合成油。
在其他合成油中,作为芳香族系油,可举出单烷基苯、二烷基苯等烷基苯、或单烷基萘、二烷基萘、聚烷基萘等;作为脂肪族系油,可举出正链烷烃、异链烷烃、聚丁烯、聚异丁烯、聚α-烯烃(1-辛烯低聚物、1-癸烯低聚物、乙烯-丙烯低聚物等)及其氢化物、α-烯烃与乙烯的共低聚物。作为酯系油,可举出二丁基癸二酸酯、二-2-乙基己基癸二酸酯、二辛基己二酸酯、二异癸基己二酸酯、双十三烷基己二酸酯、双十三烷基戊二酸酯、乙酰蓖麻醇酸甲酯(methyl acetylricinoleate)等二酯油;偏苯三酸三辛酯、偏苯三酸十三烷基酯(tridecyltrimellitate)、均苯四酸四辛酯等芳香族酯油;三羟甲基丙烷辛酸酯、三羟甲基丙烷壬酸酯、季戊四醇-2-乙基己酸酯、季戊四醇壬酸酯等多元醇酯油;以及多元醇与二元酸/一元酸的混合脂肪酸的低聚酯即复合酯油等。作为醚系油,没有特别的限定,例如,可举出单烷基三苯基醚、烷基二苯基醚、二烷基二苯基醚、五苯基醚、四苯基醚、单烷基四苯基醚和二烷基四苯基醚等苯基醚油。
作为油脂类,没有特别的限定,例如,可举出鳄梨油、杏仁油、亚麻籽油、橄榄油、可可油、紫苏油、山茶油、蓖麻油、芝麻油、小麦胚芽油、米胚芽油、米糠油、茶梅油(sasanquaoil)、红花油、大豆油、月见草油、山茶油、玉米油、菜籽油、桃仁油(persic oil)、棕榈仁油、椰子油、棕榈油、牛脂、猪脂、马脂、羊脂、乳木果油、可可脂、海龟油、貂油、蛋黄油、PurCellin油(purcellin oil)、蓖麻油、葵花油、荷荷巴油、葡萄籽油、澳洲坚果油、棉籽油、绣线菊籽油(meadowfoam oil)、椰子油、花生油、鱼肝油、玫瑰果油、牛脂硬化油、牛脂极度硬化油、硬化蓖麻油、极度硬化棕榈油等。
作为酯类,例如,没有特别的限定,可举出硬脂酸烷基酯、棕榈酸烷基酯、肉豆蔻酸烷基酯、月桂酸烷基酯、山嵛酸烷基酯、油酸烷基酯、异硬脂酸烷基酯、12-羟基硬脂酸烷基酯、十一碳烯酸烷基酯、羊毛脂脂肪酸烷基酯、芥酸烷基酯、椰子油脂肪酸烷基酯、硬脂酰氧基硬脂酸烷基酯、异壬酸烷基酯、二甲基辛酸烷基酯、辛酸烷基酯、乳酸烷基酯、乙基己酸烷基酯、新戊酸烷基酯、苹果酸烷基酯、邻苯二甲酸烷基酯、柠檬酸烷基酯、丙二酸烷基酯、己二酸烷基酯、乙二醇脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、丁二醇脂肪酸酯、三羟甲基丙烷脂肪酸酯、季戊四醇脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、海藻糖脂肪酸酯、戊二醇脂肪酸酯、偏苯三酸三(2-乙基己酯)等。
作为脂肪酸类,没有特别的限定,例如,可举出硬脂酸、棕榈酸、肉豆蔻酸、月桂酸、山嵛酸、油酸、异硬脂酸、12-羟基硬脂酸、十一碳烯酸、羊毛脂脂肪酸、芥酸、硬脂酰氧基硬脂酸等。
作为高级醇类,没有特别的限定,例如,可举出月桂醇、鲸蜡醇、鲸蜡硬脂醇、硬脂醇、油醇、山嵛醇、羊毛脂醇、己基癸醇、肉豆蔻醇、花生醇(aralkyl alcohol)、植物甾醇、异硬脂醇、辛基十二烷醇等。
作为硅酮油类,没有特别的限定,例如,可举出氨基改性硅酮油、环氧改性硅酮油、羧基改性硅酮油、聚醚改性油、聚甘油改性硅酮油、二甲基聚硅氧烷、二甲基硅酮、聚醚改性硅酮、甲基苯基硅酮、烷基改性硅酮、高级脂肪酸改性硅酮、甲基氢硅酮、氟改性硅酮、环氧改性硅酮、羧基改性硅酮、甲醇改性硅酮、氨基改性硅酮、甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、硅酮树脂、二甲基硅油、甲基氢聚硅氧烷、甲基环聚硅氧烷、八甲基三硅氧烷、四甲基六硅氧烷、高聚甲基聚硅氧烷等。
作为蜡类,没有特别的限定,例如,可举出木蜡、蜂蜡、漆树蜡(sumac wax)、漆蜡(lacquer wax)、甘蔗蜡、棕榈蜡、褐煤蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、米糠蜡、羊毛脂、鲸蜡、还原羊毛脂、液态羊毛脂、硬质羊毛脂、纯地蜡、地蜡等。
作为类固醇类,没有特别的限定,例如,可举出胆固醇、二氢胆固醇、胆固醇脂肪酸酯等。
在凝胶形态的情况下,这些油剂中优选烃类,更优选矿物油、合成油。
作为单体,没有特别的限定,例如,可举出(甲基)丙烯酸酯系单体、苯乙烯系单体、丙烯酰胺系单体、烯烃系单体、乙烯基系单体等。
作为(甲基)丙烯酸酯系单体,没有特别的限定,例如,可举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸环丙酯、(甲基)丙烯酸环丁酯、(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸邻甲苯酯、(甲基)丙烯酸间甲苯酯、(甲基)丙烯酸对甲苯酯、(甲基)丙烯酸2,3-甲苄酯、(甲基)丙烯酸2,4-甲苄酯、(甲基)丙烯酸2,5-甲苄酯、(甲基)丙烯酸2,6-甲苄酯、(甲基)丙烯酸3,4-甲苄酯、(甲基)丙烯酸3,5-甲苄酯、(甲基)丙烯酸1-萘酯、(甲基)丙烯酸2-萘酯、(甲基)丙烯酸联萘酯、甲基丙烯酸蒽酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟丙酯、(甲基)丙烯酸2,3-二羟丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯、2-羟乙基丙烯酰基磷酸酯、2-甲基丙烯酰氧基乙基异氰酸酯、(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯、环己基马来酰亚胺、异丙基马来酰亚胺等。
作为苯乙烯系单体,没有特别的限定,例如,可举出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、三甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、二乙基苯乙烯、三乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、异丙基苯乙烯、丁基苯乙烯、异丁基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、仲丁基苯乙烯、戊基苯乙烯、己基苯乙烯、庚基苯乙烯、辛基苯乙烯等烷基苯乙烯;氯苯乙烯、氟苯乙烯、溴苯乙烯、二溴苯乙烯、碘苯乙烯等卤代苯乙烯;对甲氧基苯乙烯等烷氧基苯乙烯;对苯基苯乙烯等芳基苯乙烯;苯乙烯磺酸及其碱金属盐、硝基苯乙烯、氨基苯乙烯、羟基苯乙烯、4(三甲氧基甲硅烷基)苯乙烯等。
作为丙烯酰胺系单体,没有特别的限定,例如,可举出(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、(甲基)N,N-二乙基丙烯酰胺、(甲基)N,N-二丙基丙烯酰胺、(甲基)N,N-二异丙基丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰基吗啉、双丙酮(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-双羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-双羟乙基(甲基)丙烯酰胺、N-羟丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-双羟丙基(甲基)丙烯酰胺、N-羟丁基(甲基)丙烯酰胺、N,N-双羟丁基(甲基)丙烯酰胺等。
作为烯烃系单体,没有特别的限定,例如,可举出乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、4-苯基-1-丁烯、6-苯基-1-己烯、3-甲基-1-丁烯、4-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-己烯、4-甲基-1-己烯、5-甲基-1-己烯、3,3-二甲基-1-戊烯、3,4-二甲基-1-戊烯、4,4-二甲基-1-戊烯、乙烯基环己烷、六氟丙烯、四氟乙烯、2-氟丙烯、氟乙烯、1,1-二氟乙烯、3-氟丙烯、三氟乙烯、3,4-二氯-1-丁烯、丁二烯、己二烯、异戊二烯、二环戊二烯、降冰片烯、乙炔等。
作为乙烯基系单体,没有特别的限定,例如,可举出乙酸乙烯、丙酸乙烯、乙烯醇、烯丙醇、(甲基)丙烯腈、甲基丙烯腈、N-乙烯基吡咯烷酮、氯乙烯、溴乙烯、碘乙烯、偏二氯乙烯、偏二溴乙烯、偏二碘乙烯、乙烯基磺酸及其盐、甲代烯丙基磺酸及其盐、2-丙烯酰胺-2-甲基磺酸及其盐等、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、(甲基)丙烯酰基吗啉、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑。
作为低聚物,没有特别的限定,例如,可举出使用了上述举出的单体的低分子量聚合物。
作为具有流动性的聚合物(高分子化合物),没有特别的限定,例如,可举出使用了上述举出的单体的液态、水饴状的聚合物等。
这些可以在常温条件下使用,但在常温条件下的粘度高且加工成型时操作性存在问题时,也可以加温。
作为聚合物溶液,例如,可举出使热塑性树脂、热固化性树脂等聚合物在上述举出的油剂或溶剂中溶解、分散的溶液。
作为硅酮油,没有特别的限定,例如,可举出二甲基硅酮油、甲基苯基硅酮油(苯基改性硅酮油)、甲基氢硅酮油、聚醚改性硅酮油、芳烷基改性硅酮油、氟烷基改性硅酮油、烷基改性硅酮油、脂肪酸酯改性硅酮油等。
可举出醇类、二醇类、二醇醚类、溶纤剂类等。没有特别的限定,具体而言,可举出甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、叔丁醇、苄醇、苯氧基乙醇、甘油等醇类;乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、聚丙二醇等二醇类;乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、乙二醇二甲醚、乙二醇单苯醚、乙二醇单苄醚、乙二醇单异丙醚、乙二醇单异丁醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丁醚、二乙二醇单苯醚、二乙二醇二甲醚、三乙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单丁醚、丙二醇单苯醚、丙二醇单丙醚、三丙二醇单甲醚、三丙二醇单丁醚等二醇醚类;乙二醇单甲醚乙酸酯、苯基溶纤剂等溶纤剂类等。
在用作润滑剂等的情况下,没有特别的限定,例如,可举出通常的润滑脂组合物中使用的矿物油或合成油、硅酮油。作为合成油,可举出烃系合成油、酯系油、醚系油等;在用作油墨等的情况下,没有特别的限定,例如,可举出醇类、二醇类、二醇醚类、溶纤剂类等;在用作涂料等的情况下,没有特别的限定,例如,可举出上述单体、低聚物、具有流动性的聚合物(高分子化合物)等;在用作润滑剂等的情况下,没有特别的限定,可举出通常的润滑脂组合物中使用的烃类、硅酮油等。
本发明中使用的有机铵盐,通过在阳离子和阴离子中的至少任一种中具有氢键合性官能团,从而与表面活性剂、油剂的亲和性优异,能够获得均匀的组合物。
在包含本发明的油剂的组合物中,有机铵盐相对于组合物的含有率没有特别的限定,能够设为0.1%以上,能够设为1质量%以上、10质量%以上、30质量%以上。
(乳化组合物)
在本发明中,乳化组合物没有特别的限定,可举出油包水型(W/O型)乳化组合物、水包油型(O/W型)乳化组合物、复合型乳液(W/O/W型、O/W/O型)等。
本发明的乳化组合物中使用的有机铵盐、表面活性剂、油剂,能够使用上述列举的物质。
本发明的乳化组合物中,上述油剂与水的质量比没有特别的限定,例如,油剂与水的质量比能够设为0.01:99.99~99.99:0.01。
从乳化组合物的稳定性方面出发,作为有机铵盐的优选方案,是阳离子具有氢键合性官能团的有机铵盐、阴离子为羧酸系阴离子的有机铵盐、阳离子具有支链羟基烷基且末端全部由氢键合性官能团构成的有机铵盐。
在本发明的油包水型(W/O型)乳化组合物中,油剂没有特别的限定,能够使用上述举出的油剂。从乳化组合物的稳定性方面出发,作为油剂,优选为烃类、蜡类,在烃类中,能够更优选使用矿物油的液体石蜡、白色凡士林。
在本发明的油包水型(W/O型)乳化组合物中,表面活性剂没有特别的限定,从乳化组合物的稳定性方面出发,能够优选使用非离子表面活性剂,非离子表面活性剂的HLB值优选为1~10,更优选为3~7,进一步优选为5~7。
另外,从本发明的油包水型(W/O型)乳化组合物的保水/保湿性的方面出发,在有机铵盐的阳离子或阴离子的任一种中具有氢键合性官能团的物质具有优异的效果,优选在阳离子和阴离子的两者中均具有氢键合性官能团的物质,更优选在阳离子中具有2个以上羟基的物质。
从本发明的油包水型(W/O型)乳化组合物的铺展性、粘性、保湿感、亲肤性等使用感的方面出发,有机铵盐的熔点(凝固点)优选小于25℃,更优选小于-5℃,尤其优选小于-10℃。
作为本发明的组合物(含有机铵盐、表面活性剂的组合物;含有机铵盐、表面活性剂、油剂的组合物)、乳化组合物的用途,能够用于需要由本发明使用的有机铵盐带来的不挥发性、组合物的稳定性、与有效成分的亲和性、相溶性(溶解性)、保水/保湿性、抗静电性的用途中,没有特别的限定,例如,可举出化妆品、医药品、医药部外品、涂料、润滑剂、粘合剂、油墨、乳液燃料、液体口腔用组合物、发泡体片(聚氨基甲酸酯泡沫等)、表面检查用光亮剂、洗涤剂、蓄热剂、冷却片、纤维处理剂、纸处理剂等。
例如,尤其是在本发明的乳化组合物是油包水型(W/O型)乳化组合物的情况下,由于涂布于皮肤等时的易铺展性、粘性感、保湿感、亲肤性(氢键合性官能团与皮肤的亲和性)优异,以及能够提高有效成分的添加量,因此能够适用于化妆品、医药品、医药部外品等。例如,从涂布的乳化物不易因汗、雨等而流动且持妆良好的方面,以及能够防止水分的蒸发从而使患部更保湿、保水的方面,以及能够配合更多油溶性的有效成分的方面,以及能够更稳定地分散粉体的方面等的优点出发,优选连续相由油构成且分散相由水构成的油包水型乳化组合物。
当本发明的乳化组合物为油包水型乳化组合物时,即使增加水的质量比也能够使乳化组合物稳定化,例如,水相对于乳化组合物总量的质量比能够设为50质量%以上、60%以上、70%以上、80%以上。
本发明的乳化组合物的制造方法没有特别的限定,能够根据常规方法制备。没有特别的限定,例如,在制备油包水型(W/O型)乳化组合物的情况下,可举出将表面活性剂与油剂混合并均匀地溶解后,将有机铵盐或其水溶液混合并添加的方法等。另一方面,在制备水包油型(O/W型)乳化组合物的情况下,可举出将表面活性剂与有机铵盐或其水溶液混合并均匀地溶解后,添加油剂的方法等。
作为乳化混合机,没有特别的限定。例如,可举出具有螺旋叶片(propellerwings)、桨叶叶片(paddle wings)、涡轮叶片(turbine wings)、锚形叶片(anchor wings)、螺带叶片(ribbon wings)等的搅拌混合机,使用超声波均质机、搅拌均质机的高速搅拌分散机、高速旋转剪切型搅拌机、高压喷射式乳化分散机等。另外,可以通过组合这些装置经过预乳化的工序进行乳化,或通过循环来有效地乳化。
在制备本发明的组合物时,可以将含有机铵盐的组合物作为配合原料。组合物的方案没有特别的限定,例如,可举出将本发明中使用的有机铵盐在水或溶剂等中溶解或分散的组合物等。
作为溶剂,没有特别的限定,例如,可举出水、甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇、二乙二醇、二丙二醇、己二醇、甘油、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸异丙酯、乙醚、丙酮、甲苯、己烷、庚烷、乙腈等,这些可以根据需要组合使用两种以上。
另外,本发明的组合物在不损害本发明效果的范围内,可以配合油剂、水、乳化剂、所述有机铵盐以外的其他成分。没有特别的限定,例如,可举出染料、颜料、色素、香料、无机氧化物、增稠剂、防腐剂、杀菌剂、螯合剂、防氧化剂、抗氧化剂、保湿剂、还原剂、氧化剂、pH调节剂、紫外线吸收剂、植物/动物/微生物提取物等。另外,能够在化妆品、医药品、医药部外品的用途中添加各种有效成分,作为有效成分,没有特别的限定,例如,可举出美白剂、维生素类及其衍生物类、消炎剂、抗炎剂、育毛用药剂、血液循环促进剂、刺激剂、激素类、抗皱剂、抗老化剂、紧肤剂、冷感剂、温感剂、伤口愈合促进剂、刺激缓和剂、镇痛剂、细胞赋活剂、消炎镇痛剂、抗真菌剂、抗组胺剂、抗生素、酶、蛋白质、酵母提取物成分、核酸(DNA、RNA)等。
作为本发明的组合物中配合的染料,没有特别的限定,例如,作为油性染料,可举出油性黑830、油性黑860、油性黑HBB、Valifast Black 1807、Valifast Black 1821、Valifast Black 3806、Valifast Black 3807、Valifast Black3810、ValifastBlack3820、Valifast Black 3830、Valifast Black 3840、Valifast Black 3866、Valifast Black 3877、Valifast Violet 1705、Nigrosin Base EX;作为水性染料,可举出水性黑R510、酸性黑No.1、LB4612 Sn M Cyanine 5R(N)、LB4910 Sn M Black VLG、LB4921Sn M Black B(N)、LB6980 Any Black F-GL、LC2915 Ly Grey B、LC2922 Ly Grey BG excc(N)、LC2955 Ly Black BG ex cc、Daiwa Black 6P、Daiwa Black 2H等。
由于本发明中使用的有机铵盐,在阳离子或阴离子中的任一种中具有氢键合性官能团,因此与具有与这些氢键合性官能团形成氢键等相互作用的化合物、成分的亲和性优异,因此有机铵盐能将它们以高浓度溶解和分散,本发明的乳化组合物,能够将化合物、成分以高浓度配合、溶解和分散。同样地,在将蛋白质、酶等高分子作为有效成分添加到组合物中的情况下,能够将它们高浓度地溶解、分散,并使结构稳定化。
在本发明的组合物中使用的有机铵盐中,在室温条件下呈液体的有机铵盐也可作为其他组合物或上述添加剂的溶剂、介质、载体发挥功能。
对于本发明的组合物、乳化组合物而言,不仅使用有机铵盐和表面活性剂,只要包含表面活性剂以及构成有机铵盐的阳离子与阴离子即可,在预先制造本发明中使用的有机铵盐后,与表面活性剂、油剂、水和/或溶剂、以及其他成分混合而制成组合物,或者以任意顺序将作为阳离子、阴离子的原料的各个化合物(例如,酸和碱)与表面活性剂、油剂、水和/或溶剂、以及其他成分进行混合,形成组合物。
实施例
以下,举出实施例更具体地说明本发明,但本发明的范围不限定于这些实施例。
表1~13所记载的有机铵盐、表面活性剂、油剂等,使用如下物质。
<有机铵盐>
使用以下方法合成并获得表1~12所示的化合物1~21的化合物。
化合物1、2、4~20、22~27:使用日本特开2014-131975号公报所记载的方法合成。
各化合物的结构记载于表3。需要说明的是,水合物的含水率示于表3。
化合物3:1-(2-羟乙基)-3-甲基咪唑鎓氯化物使用东京化成工业株式会社制的试剂。
化合物21:四丁基溴化铵使用东京化成工业株式会社制的试剂。
<表面活性剂>
脱水山梨糖醇三硬脂酸酯使用日光化工株式会社制的NIKKOL SS-30V。
五异硬脂酸十甘油酯使用日光化工株式会社制的NIKKOL DECAGLYN5-ISV。
脱水山梨糖醇倍半异硬脂酸酯使用日光化工株式会社制的NIKKOL SI-15RV。
单油酸二甘油酯使用日光化工株式会社制的NIKKOL DGMO-CV。
POE(6)山梨糖醇蜂蜡使用日光化工株式会社制的NIKKOL GBW-25。
POE(6)山梨糖醇四油酸酯使用日光化工株式会社制的NIKKOL GO-4V。
脱氧胆酸钠使用富士胶片和光纯药株式会社制的产品。
<油剂>
液体石蜡使用富士胶片和光纯药株式会社制的试剂。
角鲨烷使用日光化工株式会社制的产品。
纯地蜡使用日兴RICA株式会社(Nikko Rica Corporation)制的产品。
白色凡士林使用富士胶片和光纯药株式会社制的试剂。
十二烷基苯使用东京化成工业株式会社制的试剂。
棕榈酸2-乙基己酯使用富士胶片和光纯药株式会社制的试剂。
偏苯三酸三(2-乙基己酯)使用东京化成工业株式会社制的试剂。
<其他>
甘油使用关东化学株式会社制的试剂。
乳酸钾使用关东化学株式会社制的试剂。
乳酸钠使用关东化学株式会社制的试剂。
谷氨酸使用富士胶片和光纯药株式会社制的试剂。
没食子酸使用西格玛奥德里奇(Sigma-Aldrich Co.LLC)制的试剂。
1.含有机铵盐和表面活性剂的组合物
1-1.组合物的外观
根据表1所示的组成,制备实施例1~11、比较例1的组合物。称量全部成分后,在80℃搅拌3分钟,使其混合以获得组合物。
通过获得的组合物的外观、流动性的有无来确认形态。确认外观有无相分离,未观察到相分离且均匀的组合物评价为〇,观察到部分晶体析出的组合物评价为△,观察到相分离的组合物评价为×。对于均匀且未观察到相分离的组合物进行形态的确认,将没有流动性的记作凝胶状,将具有流动性的记作流动状。
Figure BDA0003206020870000321
由表1可知,使用了化合物1的实施例1~9在任意组成比的条件下均未确认相分离,获得了均匀的组合物。另一方面,使用了化合物2、3的实施例10、11未确认相分离,但确认了部分晶体析出。另外,使用了化合物21的比较例1确认了相分离。化合物1、2、3与化合物21相比,具有氢键合性官能团的有机铵盐与表面活性剂的相溶性更好,相比于25℃条件下呈固体的化合物,化合物呈液体时能获得均匀的组合物;另外,化合物1与化合物2、3相比,与咪唑鎓阳离子相比,铵阳离子的情况下,与表面活性剂的相溶性更好,相比于25℃条件下呈固体的化合物,化合物呈液体时能获得均匀的组合物。
此外,在均匀的组合物中,在实施例5、6中获得了没有流动性的凝胶状组合物,能使用阳离子或阴离子中的至少一个中具有羟基的有机铵盐和表面活性剂这两种试剂,来制备凝胶状组合物。另外,即使是实施例5中的稀释至组合物:水=95:5(质量%)的含水物也可获得凝胶状组合物。表明这是由于本发明的有机铵盐所具有的氢键合性官能团与表面活性剂、水(水合水、游离水)形成高级结构的集合体。
2.含有机铵盐和表面活性剂、油剂的组合物
2-1.组合物的外观
根据表2所示的组成,制备实施例12~25的组合物和比较例2~5的组合物。具体而言,将表面活性剂和油剂加热至80℃并均匀地溶解。接着,在保持温度的同时逐渐添加有机铵盐,在80℃进行3分钟搅拌、混合。此后,将乳化物冷却至25℃,以获得组合物。
通过获得的组合物的外观、流动性的有无来确认形态。确认外观有无相分离,未观察到相分离且均匀的组合物评价为〇,观察到部分晶体析出的组合物评价为△,观察到相分离的组合物评价为×。对于均匀且未观察到相分离的组合物进行形态的确认,将没有流动性的记作凝胶状,将具有流动性的记作流动状。
Figure BDA0003206020870000341
Figure BDA0003206020870000351
由表2A、B可知,比较例2~5中不具有氢键合性官能团的有机铵盐的组合物,与表面活性剂的相溶性差且发生相分离,但具有氢键合性官能团的实施例的组合物,未确认相分离,并获得均匀的组合物。另外,在实施例13、14、16~25中获得没有流动性的凝胶化组合物。推测有机铵盐、表面活性剂、油剂形成高级结构的集合体并凝胶化。由实施例12、13、15、16可知,烃类、至少其中的矿物油(凡士林)或合成油(角鲨烷)具有适于形成凝胶的倾向。
3.含有机铵盐和表面活性剂、油剂、水的组合物
3.1.油包水型(W/O型)乳化组合物
根据表3~6所示的组成,进行对实施例26~67、比较例6~12的组成的乳化和乳化组合物的稳定性的评价。具体而言,将油剂、表面活性剂加热至80℃,并均匀地溶解。接着,在保持温度的同时逐渐添加均匀溶解了有机铵盐和水的溶液,在80℃搅拌3分钟后,冷却至25℃。需要说明的是,测定获得的乳化组合物的电导率,其结果是电导率低,且连续相为油相,从而判断获得的乳化组合物为W/O型乳化物。
由以下方法评价获得的组合物的乳化状态、乳化稳定性1、2。
<乳化状态的确认>
对于实施例26~67、比较例6~12的组合物的外观,通过目视来确认乳化的形成。乳化状态良好的评价为〇、表现出分离的评价为×。
根据表3~6,在配合了导入有氢键合性官能团的有机铵盐的实施例26~67中,确认了乳化的形成。
<乳化组合物稳定性1>
将获得的乳化组合物在调节至50℃的恒温槽中保管1周,按照下述基准确认乳化状态的变化。
<乳化组合物稳定性2>
使用离心机将获得的乳化组合物在2700rpm、13500rpm的条件下进行1小时离心,按照下述基准来评价乳化稳定性。
〇:良好地保持乳化状态;
△:虽然保持乳化状态,但稍有分离;
×:乳化状态崩塌,且完全分离。
Figure BDA0003206020870000371
Figure BDA0003206020870000381
Figure BDA0003206020870000391
Figure BDA0003206020870000401
Figure BDA0003206020870000411
由表3A、B的乳化组合物稳定性1可知,在比较阴离子相同的实施例39(化合物16)与40(化合物17)的情况下,阳离子具有氢键合性官能团的化合物16的稳定性更优异。另外,根据乳化组合物稳定性2(13500rpm)的结果可知,在比较阳离子相同的实施例26~30(化合物4~8)与实施例31(化合物9)和实施例32(化合物10)的情况下,化合物4~8的稳定性更优异,相比于阴离子为卤素系阴离子的情况,阴离子为羧酸系阴离子(具有氢键合性官能团)时的稳定性更优异。此外,由实施例36(化合物14)与实施例37(化合物1)的比较可知,阳离子具有支链羟基烷基且末端全部由氢键合性官能团构成的化合物1的稳定性更优异。
另一方面,由乳化物组合物稳定性2(2700rpm)的结果可知,在比较阴离子相同的实施例39(化合物16)与实施例40(化合物17)的情况下,化合物16的稳定性更优异,表明了阳离子具有氢键合性官能团的有机铵盐的乳化稳定性更优异。即,表明了有机铵盐中存在的氢键合性官能团、羧酸阴离子,尤其是具有氢键合性官能团的羧酸阴离子,在乳化的稳定性方面发挥优势。
由表4可知,与比较例7、8相比,本发明的组合物的乳化状态、稳定性优异。另外,根据实施例37、45~51,本发明的有机铵盐与烃类、蜡类、酯类、脂肪酸中的任一种油剂都形成了乳化组合物。另一方面,从稳定性出发,烃类、蜡类更优异,而且,在烃类中,矿物油的液体石蜡、白色凡士林的稳定性优异。
由表5可知,在使用了HLB值为1~10的各种非离子表面活性剂的实施例52~57中,确认了乳化组合物的形成和稳定性1、2。另外,由乳化稳定性1的结果可知,HLB值为3~7的非离子表面活性剂的稳定性优异,而且,由乳化稳定性2(13500rpm)的结果可知,HLB值为5~7的非离子表面活性剂的稳定性优异。
由表6的结果,确认了在各种配合方式的情况下,乳化组合物的稳定性都优异。另外,由乳化组合物的形成的确认、乳化组合物的稳定性1、2的结果,确认了配合有机铵盐的实施例比仅配合了甘油或水的比较例更优异。此外,还确认了相对于实施例45,比较例7、8中未配合有机铵盐的组合物,无法获得乳化组合物的体系。
接着,对有效成分的溶解性进行评价,并确认配合了有效成分的乳化状态。
<有效成分的溶解性评价>
对表7所记载的组成中的有效成分的溶解性进行了评价。作为有效成分,使用了难溶性且具有抗氧化作用的没食子酸,具有保湿作用的谷氨酸。溶解了谷氨酸的比较例14(甘油水溶液)、15(水)的溶解度小于0.08g,但实施例68的溶解度高达0.24g。另外,同样地,溶解了没食子酸的比较例17、18的溶解度为0.08g,实施例69的溶解度高达0.32g。此外,阳离子不具有氢键合性的比较例13、16的溶解性比实施例68、69低。由以上结果可知,本发明的具有氢键合性官能团的有机铵盐,更多地溶解有效成分。
Figure BDA0003206020870000441
<配合了有效成分的乳化状态的确认>
在表8中,将溶解的有机铵盐/水与油剂、表面活性剂混合,并确认乳化状态。乳化状态良好的评价为〇,表现出分离的评价为×。根据评价的结果,能够良好地乳化。在实施例中确认了:可获得以高浓度配合了有效成分的乳化组合物,本发明的包含具有氢键合性官能团的有机铵盐的组合物能更多地配合有效成分,且可用作溶剂、载体。
表8
Figure BDA0003206020870000451
接着,确认了乳化组合物的保水性、使用感、表面电阻值。
<保水性>
如表9所示地,在小瓶中称量0.2g实施例72~81、比较例19~28的乳化组合物,在调节为80℃的恒温槽中保管2.5小时,算出含水量的减少率。
Figure BDA0003206020870000461
根据表9中水分的减少率的结果,确认了配合了有机铵盐(化合物1、16)的乳化组合物的保水性优异。另外,根据化合物1与化合物16的比较,确认了通过配合保持更多羟基的有机铵盐,获得了保水性更优异的乳化组合物。
本发明中使用的有机铵盐是不挥发性的,为了使挥发性低的水合水保持在水合状态,即使少量使用以低浓度包含有机铵盐的乳化组合物,组合物也会留在使用的场所,表现出保水/保湿效果。另外,通过使用在25℃条件下呈液态的有机铵盐,在涂布乳化组合物后,即使在蒸发一定量的水分后也不会析出,均匀地作为水合物保持大量水分以保持保湿性,能保持溶解状态而不析出有效成分。
<使用感>
将一定量乳化组合物置于皮肤上,对涂布乳化组合物时的铺展性、粘性、保湿感、亲肤性进行评价。
对于涂布时的铺展性,以5阶段进行评价,乳化组合物铺展性良好的评价为5,可铺展的评价为3,铺展不良的评价为1。将专门小组的平均值记作评价值。
对于涂布后的粘性,涂布乳化组合物,以涂抹展开时皮肤的触感为基础,以5阶段进行评价,没有粘性的评价为5,稍有粘性的评价为3,发粘的评价为1。将专门小组的平均值记作评价值。
对于涂布后的保湿感,涂布乳化组合物,以涂抹展开时皮肤的触感为基础,以5阶段进行评价,感觉到很高保湿感的评价为5,感觉到保湿感的评价为3,未感觉到保湿感的评价为1。将专门小组的平均值记作评价值。
对于亲肤性,以5阶段进行评价,亲肤性好的评价为5,亲肤的评价为3,亲肤性差的评价为1。将专门小组的平均值记作评价值。
表10A
Figure BDA0003206020870000481
表10B
Figure BDA0003206020870000482
根据表10A、10B,确认了使用有机铵盐的实施例与比较例相比,铺展性、粘性、保湿感、亲肤性中的任何使用感均优异。尤其是,在作为油剂包含大量液体石蜡、纯地蜡的实施例84、85、88、89中,确认了铺展性、保湿感、亲肤性的使用感的显著提高。另外,通过实施例82、84、86、88、90(化合物1)与实施例83、85、87、89、91(化合物2)的比较,确认了配合有化合物1的乳化组合物在铺展性、粘性、保湿感、亲肤性方面整体良好,尤其是粘性特别良好。即,通过配合熔点小于25℃的有机铵盐,能够提高乳化组合物的使用感。
<表面电阻值测定>
对乳化调节前的化合物1和甘油以及乳化调节后的乳化组合物实施表面电阻值测定。在乳化调节前的有机盐的化合物1以及甘油的比较中,分别将0.7g(换算成无水物的含量)的化合物1和甘油涂布于聚氨基甲酸酯制人工皮革上,并使用高电阻计(东京电子株式会社制,Stack TR-2(スタックTR-2))测定表面电阻值。另外,在基于乳化组合物的比较中,分别将0.05g表11的乳化组合物涂布于聚氨基甲酸酯制人工皮革上,并使用高电阻计测定表面电阻值。
由乳化调节前的化合物的结果可知,在未涂布的状态下表面电阻值为大于4×1011Ω,相对于此,在测定时均为液体的情况下,涂布化合物1时表面电阻值小于1×108Ω,涂布甘油时表面电阻值为5×108Ω,因此,与甘油相比,具有盐结构的化合物1使涂布表面的导电性更良好且抑制静电,从而具有抗静电效果。
进一步,将0.7g(换算成无水物的含量)乳酸钠涂布于聚氨基甲酸酯制人工皮革,干燥以使水分挥发,涂布表面变为固体状,由于与上述同样地测定的表面电阻值为2×108Ω,因此确认了化合物1(小于1×108Ω)的不挥发性和25℃条件下的液体效果(能够全面地涂布涂布物)。
表11
Figure BDA0003206020870000491
此外,在乳化调节后的乳化组合物的比较中,根据表11中的实施例92、比较例39确认:配合了具有氢键合性官能团且为不挥发性的液态有机铵盐的乳化组合物,比配合了甘油的乳化组合物的抗静电效果更优异。
3.2.水包油型(O/W型)乳化组合物
<乳化状态的确认、乳化组合物稳定性1、乳化组合物稳定性2>
根据表12所示的组成,制备实施例93的乳化组合物和比较例40、41的乳化组合物。具体而言,在室温条件下,使有机铵盐或浓甘油均匀地溶解于水中。接着,逐渐添加油剂,然后搅拌3分钟。需要说明的是,测定获得的乳化物的电导率,其结果是,能够确认获得与水同等的电导率,且连续相为水相,从而判断获得的乳化物为O/W型乳化物。
表12
Figure BDA0003206020870000501
对于实施例93、比较例40、41的组合物的外观,在通过目视来确认乳化的形成时,配合了具有氢键合性官能团的有机铵盐的组合物,形成乳化组合物且稳定性优异。
3.3.在分散相中包含添加物的油包水型(W/O型)乳化组合物
根据表13所示的组成,对实施例94~101的组成进行乳化和乳化组合物的稳定性的评价。具体而言,将油剂、表面活性剂加热至80℃,并均匀地溶解。接着,在保持温度的同时,逐渐添加均匀溶解了有机铵盐、染料(Daiwa Black 2H)和水的溶液,在80℃搅拌3分钟并冷却至25℃。需要说明的是,测定获得的乳化组合物的电导率,其结果是电导率低,且连续相为油相,从而判断获得的乳化组合物为W/O型乳化物。获得的组合物的乳化状态的评价是:乳化状态良好的评价为〇,表现出分离的评价为×。
Figure BDA0003206020870000511
根据表13,在配合了导入有氢键合性官能团的有机铵盐的实施例94~101中,能够确认乳化组合物的形成。由以上结果表明,通过使用本发明产品,分散相中配合有添加剂的组合物能够形成包含具有流动性的添加物的稳定的乳化组合物,例如,能够应用于油墨、涂料、化妆品等多种材料。

Claims (15)

1.一种组合物,其中,
包含:在阳离子和阴离子中的至少任一种中具有氢键合性官能团的有机铵盐;以及表面活性剂。
2.如权利要求1所述的组合物,其中,
所述阳离子是铵阳离子。
3.如权利要求2所述的组合物,其中,
所述阳离子由下述式(I)表示,
N+[R1]n[R2]4-n (I)
式中,R1分别独立地表示:具有1个以上羟基、烷基部位为碳原子数1~10的直链状或支链状且该烷基部位包含或不包含氧原子的羟基烷基;具有1个以上羧基、烷基部位为碳原子数1~10的直链状或支链状且该烷基部位包含或不包含氧原子的羧基烷基;或者,分别具有1个以上羟基和1个以上羧基、烷基部位为碳原子数1~10的直链状或支链状且该烷基部位包含或不包含氧原子的羟基羧基烷基,R2分别独立地表示氢原子或碳原子数1~18的直链或支链的烷基,且n为0~4的整数。
4.如权利要求3所述的组合物,其中,
n为1~4的整数。
5.如权利要求4所述的组合物,其中,
R1为碳原子数1~10的直链状或支链状的单羟基烷基、单羧基烷基或单羟基羧基烷基,n为1~4的整数。
6.如权利要求5所述的组合物,其中,
R2为氢原子。
7.如权利要求5所述的组合物,其中,
R2为碳原子数1~18的直链状或支链状的烷基。
8.如权利要求4所述的组合物,其中,
R1中的至少一个是具有2个以上羟基且碳原子数为1~10的直链状或支链状的多羟基烷基,n为1~4的整数。
9.如权利要求8所述的组合物,其中,
R2为氢原子。
10.如权利要求1~9中任一项所述的组合物,其中,
所述阴离子为羧酸系阴离子。
11.如权利要求1~10中任一项所述的组合物,其中,
阴离子中具有氢键合性官能团。
12.如权利要求11所述的组合物,其中,
所述氢键合性官能团是羟基、羧基、羧酸酯基中的任一个。
13.如权利要求1~12中任一项所述的组合物,其中,
所述组合物进一步包含油剂。
14.如权利要求13所述的组合物,其中,
所述组合物进一步包含水,所述组合物是乳化组合物。
15.如权利要求1~14中任一项所述的组合物,其中,
所述有机铵盐的无水物和水合物在25℃为液体。
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