CN114728885A - 有机铵盐和使用了该有机铵盐的氢键合性材料处理剂 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种对如生物试样那样的氢键合性材料的各种处理有用的新颖化合物和氢键合性材料处理剂。本发明为有机铵盐以及含有所述有机铵盐的氢键合性材料处理剂。其中，所述有机铵盐在25℃条件下为固态、且含有阴离子以及由下述式(I)表示的铵阳离子，N+RnH4‑n (I)(在式(I)中，R各自独立地表示羟烷基等，该羟烷基具有1个以上的氢氧基，烷基部位为碳原子数为1～10的直链或支链，且该烷基部位也可以含有氧原子。n表示为0～4的整数。)。

Description

有机铵盐和使用了该有机铵盐的氢键合性材料处理剂
技术领域
本发明涉及有机铵盐和使用了所述有机铵盐的氢键合性材料处理剂。
背景技术
酶或酵母等生物催化剂、肽、蛋白质、核酸或纤维素等难溶性多糖类等生物试样，大多由于温度、pH、溶剂或分子间的静电排斥力等的影响，分子的立体结构容易被破坏，活性即催化能力降低，因此，在用于生物催化能力的保存和生物催化反应时，或保存生物试样时，需要保持活性点的立体结构和氨基酸残基的立体结构。
作为生物催化剂和生物试样的长期保存方法，已知有在粉体状态下的冷冻干燥法和在低浓度、极低温度条件下溶解于溶液中进行保存的冷冻保存法。
一般来说，从操作上的简便性考虑，优选为用溶液保存。但在冷冻保存法的情况下，需要特殊的装置，同时存在着由于在冷冻时生成冰而导致破坏生物催化剂的立体结构的问题，以及在将冷冻后的溶液溶解进行使用时，存在着生物催化剂的结构发生变化，进而导致活性降低的问题。此外，在例如脲酶、过氧化氢酶的情况下，通常保存浓度低，约1～3mg/mL左右，难以有效地保存。
为了防止这样的生物催化剂的失活，维持酶的活性，尝试了添加稳定剂。例如，提出了将如甘油、山梨糖醇那样的多元醇用于保存尿酸酶的方法(专利文献1)、将牛血清白蛋白和糖类添加在含有胆固醇氧化酶的溶液中的胆固醇氧化酶的稳定化方法(专利文献2)。但在这些方法中，存在与保存浓度、保存温度和保存期有关的酶活性降低的问题。
为了解决上述问题，申请人发现能够在室温条件下将液态的离子液体用于生物催化剂、生物试样的保存(专利文献3～5)。所述室温液态的离子液体，虽然与生物试样的亲和性、保存优异，但不适合在室温条件下要求为固态物质的用途，例如，不适合临床诊断试剂或生物传感器等，需要进一步改善。另外，在以液态保存的情况下，从生物试样与液体的溶解性的观点考虑，难以在高浓度条件下保存生物试样。因此，作为固体状态，虽可使用冷冻干燥或冷冻保存，但存在着生物试样的长期稳定效果低的问题。
作为固态的酶稳定剂的例子，虽公开了使用作为大豆等水解物的植物来源的多肽的例子(专利文献6)，但其稳定化效果不充分。
除了这样的生物试样保存材料之外，还期待着一种能对生物试样那样的氢键合性材料进行各种处理的处理剂，例如，在将氢键合性材料制成固态组合物后，在添加水、溶剂等时溶解性或分散性优异的处理剂，以及，使其成为可能的一种与氢键合性材料亲和性良好的新颖的化合物。
现有技术文献
专利文献
专利文件1：日本特开平06-70798号公报
专利文献2：日本特开平08-187095号公报
专利文献3：日本特开2014-131974号公报
专利文献4：日本特开2014-131975号公报
专利文献5：国际公开第2015/156398号
专利文件6：日本特开2006-42757号公报
发明内容
发明要解决的问题
鉴于上述情况，本发明的课题之一在于提供一种对氢键合性材料的各种处理等有用的新颖化合物。
本发明的另一课题为提供一种对氢键合性材料的各种处理有用的处理剂。
进一步，本发明的另一课题在于，提供一种处理剂，即使在固体状态下、在高浓度、高温且长时间的条件下生物试样的立体结构的保持也优异；以及提供一种生物试样溶液，即使在水溶液等溶液状态下、在高浓度、高温且长时间的条件下生物试样的立体结构的保持也优异。
更进一步，本发明的另一课题为提供一种处理剂。所述处理剂与有机氢键合性材料和无机氢键合性材料的溶解性、分散性优异，另外，在将所得到的溶液或分散液形成为固态组合物后，在添加水和溶剂等时其溶解性或分散性也优异。
解决问题的技术手段
为了解决上述问题，本发明的有机铵盐的特征在于，其在25℃条件下为固态且含有阴离子以及由下述式(I)表示的铵阳离子，
N+RnH4-n (I)
(在式(I)中，R各自独立地表示：具有1个以上氢氧基、烷基部位为碳原子数为1～10的直链或支链且该烷基部位可含有氧原子的羟烷基；具有1个以上羧基、烷基部位为碳原子数为1～10的直链或支链且该烷基部位可含有氧原子的羧烷基；或者，具有氢氧基和羧基各1个以上、烷基部位为碳原子数为1～10的直链或支链且该烷基部位可含有氧原子的羟基羧烷基，n表示为0～4的整数。)
本发明的氢键合性材料处理剂含有所述有机铵盐。
在所述氢键合性材料处理剂的优选一例中，上述氢键合性材料为生物试样(以下，在该情况下也称为生物试样处理剂)。
本发明的固态组合物包括所述氢键合性材料处理剂和所述氢键合性材料。
本发明的生物试样溶液包括氢键合性材料处理剂(生物试样处理剂)、生物试样和溶剂。
发明的效果
根据本发明，可提供一种对氢键合性材料的各种处理等有用的新颖的化合物。
另外，根据本发明，还可提供一种对如生物试样那样的氢键合性材料的各种处理为有用的处理剂。
根据本发明，可提供一种处理剂，即使在固体状态下、在高浓度、高温且长时间的条件下生物试样的立体结构的保持也优异；以及提供一种生物试样溶液，即使在水溶液等溶液状态下、在高浓度、高温且长时间的条件下生物试样的立体结构的保持也优异。
根据本发明，可提供一种处理剂。所述处理剂与有机氢键合性材料、无机氢键合性材料的溶解性、分散性优异，并且，在将所得到的溶液或分散液形成为固态组合物后，在添加水、溶剂等时其溶解性或分散性也优异。
具体实施方式
以下，对本发明进行详细地说明。
(有机铵盐)
在本发明的有机铵盐的阳离子中，式(I)的R表示羟烷基、羧烷基或羟基羧烷基。
所述羟烷基具有一个以上的氢氧基，烷基部位优选为碳原子数为1～10、更优选为碳原子数为1～6的直链或支链，且该烷基部位可以含有氧原子。
所述羧烷基具有一个以上的羧基，烷基部位优选为碳原子数为1～10、更优选为碳原子数为1～6的直链或支链，且该烷基部位可以含有氧原子。
所述羟基羧烷基具有氢氧基和羧基各一个以上，烷基部位优选为碳原子数为1～10、更优选为碳原子数为1～6的直链或支链，且该烷基部位可以含有氧原子。
在此，烷基部位在含有氧原子的情况下，该氧原子在烷基部位形成例如醚键、羰基、酯键、酰胺键、脲键或氨基甲酸酯键。因此，在本发明中，所谓“烷基部位含有氧原子”包含：烷基部位被作为含有氧原子的原子团也含有氮原子等杂原子的基团中断的情况。
作为所述羟烷基，可列举出单羟基烷基、多羟基烷基，作为它们的具体例子，可列举出烷基部位不含氧原子的羟烷基，羟基烷氧基烷基、烷氧基羟烷基以及羟基聚亚烷基氧基烷基等。
作为单羟基烷基，没有特别地限定。例如，可列举出羟甲基、1-羟乙基、2-羟乙基、1-羟基丙烷-1-基、2-羟基丙烷-1-基、3-羟基丙烷-1-基、1-羟基丙烷-2-基、2-羟基丙烷-2-基、1-羟基丁烷-1-基、2-羟基丁烷-1-基、3-羟基丁烷-1-基、4-羟基丁烷-1-基、1-羟基-2-甲基丙烷-1-基、2-羟基-2-甲基丙烷-1-基、3-羟基-2-甲基丙烷-1-基、1-羟基丁烷-2-基、2-羟基丁烷-2-基、3-羟基丁烷-2-基、4-羟基丁烷-2-基、1-羟基-2-甲基丙烷-2-基、5-羟基戊烷-1-基、6-羟基己烷-1-基、7-羟基庚烷-1-基、8-羟基辛烷-1-基、9-羟基壬烷-1-基和10-羟基癸烷-1-基等。单羟基烷基优选为碳原子数为1～10、更优选为碳原子数为1～6、进一步优选为碳原子数为1～3的单羟基烷基。
作为多羟基烷基团，没有特别地限定，例如，可列举出二羟基烷基、三羟基烷基、四羟基烷基、五羟基烷基、六羟基烷基、七羟基烷基或八羟基烷基等。具体而言，例如，可列举出1，2-二羟基乙基等二羟乙基；1，2-二羟基丙烷-1-基、2，3-二羟基丙烷-1-基等二羟基丙烷-1-基；1，2-二羟基丙烷-2-基、1，3-二羟基丙烷-2-基等二羟基丙烷-2-基；三羟基丙烷-1-基；三羟基丙烷-2-基；1，2-二羟基丁烷-1-基、1，3-二羟基丁烷-1-基、1，4-二羟基丁烷-1-基、2，3-二羟基丁烷-1-基、2，4-二羟基丁烷-1-基、3，4-二羟基丁烷-1-基等二羟基丁烷-1-基；1，2，3三羟基丁烷-1-基、1，2，4三羟基丁烷-1-基、1，3，4三羟基丁烷-1-基、2，3，4三羟基丁烷-1-基等三羟基丁烷-1-基；四羟基丁烷-1-基；1，2-二羟基-2-甲基丙烷-1-基、1，3-二羟基-2-甲基丙烷-1-基、2，3-二羟基-2-甲基丙烷-1-基等二羟基-2-甲基丙烷-1-基；三羟基-2-甲基丙烷-1-基；四羟基-2-甲基丙烷-1-基；1，2-二羟基丁烷-2-基、1，3-二羟基丁烷-2-基、1，4-二羟基丁烷-2-基、2，3-二羟基丁烷-2-基、2，4-二羟基丁烷-2-基、3，4-二羟基丁烷-2-基等二羟基丁烷-2-基；1，2，3三羟基丁烷-2-基、1，2，4三羟基丁烷-2-基、1，3，4三羟基丁烷-2-基、2，3，4三羟基丁烷-2-基等三羟基丁烷-2-基；四羟基丁烷-2-基；1，3-二羟基-2-甲基丙烷-2-基、1，3-二羟基-2-乙基丙烷-2-基、1，3-二羟基-2-羟甲基丙烷-2-基；二羟基戊烷-1-基、三羟基戊烷-1-基、四羟基戊烷-1-基或五羟基戊烷-1-基；二羟基己烷-1-基、三羟基己烷-1-基、四羟基己烷-1-基、五羟基己烷-1-基或六羟基己烷-1-基；二羟庚烷-1-基、三羟庚烷-1-基、四羟庚烷-1-基、五羟庚烷-1-基、六羟庚烷-1-基或七羟庚烷-1-基；二羟基辛烷-1-基、三羟基辛烷-1-基、四羟基辛烷-1-基、五羟基辛烷-1-基、六羟基辛烷-1-基、七羟基辛烷-1-基或八羟基辛烷-1-基等。多羟基烷基优选为具有2～6个氢氧基的碳原子数为1～10的多羟基烷基、更优选为碳原子数为1～6的多羟基烷基。另外，以下式(II)表示的支链状的多羟基烷基被作为优选基团进行例示。
Figure BDA0003640374510000051
(在式中，R11表示氢原子、碳原子数为1～4的直链烷基或碳原子数为1～4的直链单羟基烷基。)
在上述多羟基烷基中，其优选为2，3-二羟基丙烷-1-基、1，3-二羟基丙烷-2-基、1，3-二羟基-2-乙基丙烷-2-基、1，3-二羟基-2羟基甲基丙烷-2-基和五羟基己烷-1-基。
作为所述羧烷基，可列举出单羧基烷基、多羧基烷基，作为它们的具体例子，可列举出将上述例示的单羟基烷基、二羟基烷基、三羟基烷基、四羟基烷基、五羟基烷基、六羟基烷基、七羟基烷基或八羟基烷基的氢氧基置换为羧基的基团。
作为单羧基烷基，没有特别地限定，例如，可列举出羧甲基、1-羧乙基、2-羧乙基、1-羧基丙烷-1-基、2-羧基丙烷-1-基、3-羧基丙烷-1-基、1-羧基丙烷-2-基、2-羧基丙烷-2-基、1-羧基丁烷-1-基、2-羧基丁烷-1-基、3-羧基丁烷-1-基、4-羧丁烷-1-基、1-羧基-2-甲基丙烷-1-基、2-羧基-2-甲基丙烷-1-基、3-羧基-2-甲基丙烷-1-基、1-羧基丁烷-2-基、2-羧基丁烷-2-基、3-羧基丁烷-2-基、4-羧基丁烷-2-基、1-羧基-2-甲基丙烷-2-基、5-羧基戊烷-1-基、6-羧基己烷-1-基、7-羧基庚烷-1-基、8-羧基辛烷-1-基、9-羧基壬烷-1-基、10-羧基癸烷-1-基等。羧烷基优选为碳原子数为1～10、更优选为碳原子数为1～6的羧烷基。
作为所述羟基羧烷基，没有特别地限定，例如，可列举出将在上述中例示的二羟基烷基、三羟基烷基、四羟基烷基、五羟基烷基、六羟基烷基、七羟基烷基或八羟基烷基的一部分氢氧基置换为羧基的基团。
在本发明的有机铵盐中，在式(I)中的n为0～4的整数、优选为1～4的整数。在式(I)中的R在为多羟基烷基的情况下，n优选为1～4、更优选为1～3、进一步优选为1～2、特别优选为1。
作为本发明的有机铵盐的阴离子，没有特别地限定，例如，可列举出羧酸阴离子、卤化物阴离子、硫系阴离子、氟系阴离子、硼系阴离子、氮氧化物系阴离子、磷系阴离子、氰系阴离子等。
所述羧酸阴离子为在分子中具有至少一个以上的羧酸阴离子(-COO-)的有机酸阴离子，并且可以包含具有氧原子、氮原子、硫原子等杂原子的官能团。虽对其没有特别的限定，但作为羧酸阴离子，例如，可列举出饱和脂肪族单羧酸阴离子、脂环式羧酸阴离子、不饱和脂肪族单羧酸阴离子、饱和羟基羧酸阴离子(饱和羟基单羧酸阴离子、饱和羟基二羧酸阴离子或饱和羟基三羧酸阴离子等)、饱和二羧酸阴离子、不饱和二羧酸阴离子、芳香族羧酸阴离子、饱和羰基羧酸阴离子、烷基醚羧酸阴离子、卤代羧酸阴离子等(以下列举出的羧酸阴离子的碳原子数包含羧基的碳。)。
饱和脂肪族单羧酸阴离子由直链或支链的脂肪族饱和烃基和一个羧酸阴离子构成，可以含有羧基和羧酸酯基团，优选为碳原子数为1～22。具体而言，例如，可列举出由甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、棕榈酸、十七烷酸、硬脂酸、花生酸、二十一烷酸、二十二烷酸、异丁酸、2-甲基丁酸、异戊酸、2-乙基己酸、异壬酸、异棕榈酸、异硬脂酸等离解了质子的阴离子。
在有机铵盐的阴离子为所述饱和脂肪族单羧酸阴离子的情况下，如果列举出式(I)的化合物的其中一例，则如以下所示。
·式(I)的R为碳原子数为1～10的直链单羟基烷基或支链单羟基烷基，且为n＝1～4的整数。
·式(I)的R为碳原子数为1～6的直链单羟基烷基，且为n＝1～4的整数。
·式(I)的R为1-羟乙基，且n＝1。
·式(I)的R为1-羟乙基，且n＝2。
·式(I)的R为1-羟乙基，且n＝3。
·式(II)的R11为氢原子、碳原子数为1～4的直链烷基、或碳原子数为1～4的直链单羟基烷基，且n＝1。
·式(I)的R为1，3-二羟基丙烷-2-基，且n＝1。
·式(II)的R11为碳原子数为1～4的直链烷基，且n＝1。
·式(I)的R为1，3-二羟基-2-乙基丙烷-2-基，且n＝1。
·式(II)的R11为碳原子数为1～4的直链单羟基烷基，且n＝1。
·式(I)的R为1，3-二羟基-2-羟甲基丙烷-2-基，且n＝1。
·式(I)的R为具有2个以上氢氧基的碳原子数为1～10的直链多羟基烷基或支链状多羟基烷基，且n为1～4的整数。
·式(I)的R为五羟基己烷-1-基，且n＝1。
·式(I)的R为1-羟乙基，且n＝3。所述饱和脂肪族单羧酸阴离子为甲酸阴离子。
·式(I)的R为1，3-二羟基-2-乙基丙烷-2-基，且n＝1；或R为1，3-二羟基-2-羟甲基丙烷-2-基，且n＝1。所述饱和脂肪族单羧酸阴离子为乙酸阴离子。
·式(I)的R为1，3-二羟基丙烷-2-基，且n＝1；R为1，3-二羟基-2-羟甲基丙烷-2-基，且n＝1；或R为五羟基己烷-1-基，n＝1。所述饱和脂肪族单羧酸阴离子为丁酸阴离子。
·式(I)的R为1-羟乙基，且n＝1；R为1，3-二羟基丙烷-2-基，且n＝1；R为1，3-二羟基-2-羟甲基丙烷-2-基，且n＝1；或R为五羟基己烷-1-基，且n＝1。所述饱和脂肪族单羧酸阴离子为己酸阴离子。
·式(I)的R为1-羟乙基，且n＝1；R为1-羟乙基，且n＝3；R为1，3-二羟基丙烷-2-基，且n＝1；R为1，3-二羟基丙烷-2-基，且n＝1；R为1，3-二羟基-2-乙基丙烷-2-基，且n＝1；R为1，3-二羟基-2-羟甲基丙烷-2-基，且n＝1；或R为五羟基己烷-1-基，且n＝1。所述饱和脂肪族单羧酸阴离子为辛酸阴离子。
·式(I)的R为1-羟乙基，且n＝1；R为1-羟乙基，且n＝3；R为1，3-二羟基丙烷-2-基，且n＝1；R为1，3-二羟基-2-乙基丙烷-2-基，且n＝1；R为1，3-二羟基-2-羟甲基丙烷-2-基，且n＝1；或R为五羟基己烷-1-基，且n＝1。所述饱和脂肪族单羧酸阴离子为癸酸阴离子。
·式(I)的R为1-羟乙基，且n＝1；R为1-羟乙基，且n＝2；R为1-羟乙基，且n＝3；R为1，3-二羟基丙烷-2-基，且n＝1；R为1，3-二羟基-2-乙基丙烷-2-基，且n＝1；R为1，3-二羟基-2-羟甲基丙烷-2-基，且n＝1；或R为五羟基己烷-1-基，且n＝1。所述饱和脂肪族单羧酸阴离子为月桂酸阴离子。
所述脂环式羧酸阴离子由不具有芳香族性质的饱和或不饱和的碳环和一个以上的羧酸阴离子构成，且优选为碳原子数为6～20。其中，优选为具有环己烷环骨架的脂环式羧酸阴离子，具体说来，例如，可列举出由环己烷羧酸、环己烷二羧酸离解了质子的阴离子。
在有机铵盐的阴离子为所述脂环式羧酸阴离子的情况下，如果列举出式(I)的化合物的其中一例，则如以下所示。
·式(I)的R为碳原子数为1～10的直链单羟基烷基或支链单羟基烷基，且n＝1～4的整数。
·式(I)的R为碳原子数为1～6的直链单羟基烷基，且n＝1～4的整数。
·式(I)的R为1-羟乙基，且n＝1。
·式(I)的R为1-羟乙基，且n＝2。
·式(II)的R11为氢原子、碳原子数为1～4的直链烷基、或碳原子数为1～4的直链单羟基烷基，且n＝1。
·式(I)的R为1，3-二羟基丙烷-2-基，且n＝1。
·式(I)的R为1-羟乙基，且n＝1；R为1-羟乙基，且n＝3；或R为1，3-二羟基丙烷-2-基，且n＝1。所述脂环式羧酸阴离子为环己烷羧酸阴离子。
所述不饱和脂肪单羧酸阴离子由直链脂肪族不饱和烃基或支链脂肪族不饱和烃基和一个以上的羧酸阴离子构成，可以含有羧基、羧酸酯基团，且优选为碳原子数为3～22。具体而言，例如，可列举出由丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、棕榈油酸、油酸、11-十八碳烯酸、亚油酸、亚麻酸、桐酸、花生油酸等离解了质子的阴离子。
在有机铵盐的阴离子为所述不饱和脂肪族单羧酸阴离子的情况下，如果列举出式(I)的化合物的其中一例，则如以下所示。
·式(I)的R为碳原子数为1～10的直链单羟基烷基或支链单羟基烷基，n＝1～4的整数。
·式(I)的R为碳原子数为1～6的直链单羟基烷基，且n＝1～4的整数。
·式(I)的R为1-羟乙基，且n＝1。
·式(II)中，R11为碳原子数为1～4的直链烷基，且n＝1。
·式(I)的R为1，3-二羟基-2-乙基丙烷-2-基，且n＝1。
·式(I)的R为1-羟乙基，且n＝1。所述不饱和脂肪族单羧酸阴离子为巴豆酸阴离子。
·式(I)的R为1，3-二羟基-2-乙基丙烷-2-基。所述不饱和脂肪族单羧酸阴离子为油酸阴离子。
所述饱和羟基羧酸阴离子，由直链脂肪族饱和烃基或支链脂肪族饱和烃基、一个以上的羧酸阴离子和一个以上的氢氧基构成，也可以含有羧基、羧酸酯基团，且优选为碳原子数为2～24。其中，优选为具有1～4个氢氧基的碳原子数为2～7的饱和脂肪族羟基羧酸阴离子。具体而言，例如，可列举出由乙醇酸、乳酸、丙醇二酸、甘油酸、羟基乙酸、羟基丁酸、2-羟基癸酸、3-羟基癸酸、12-羟基硬脂酸、二羟基硬脂酸、羟脑脂酸、苹果酸、酒石酸、柠苹酸、柠檬酸、异柠檬酸、亮氨酸、甲羟戊酸、泛解酸、金鸡纳酸等离解了质子的阴离子。
在有机铵盐的阴离子在所述饱和脂肪族羟基羧酸阴离子中为饱和脂肪族单羟基羧酸阴离子的情况下，优选为碳原子数为2～24，更优选为碳原子数为2～7。氢氧基的个数优选为1～4。如果列举出式(I)的化合物的其中一例，则如以下所示。
·式(I)的R是碳原子数为1～10的直链单羟基烷基或支链单羟基烷基，且n＝1～4的整数。
·式(I)的R为碳原子数为1～6的直链状单羟基烷基，且n＝1～4的整数。
·式(I)的R为1-羟乙基，且n＝1。
·式(I)的R为1-羟乙基，且n＝2。
·式(I)的R为1-羟乙基，且n＝3。
·在式(II)中，R11为氢原子、碳原子数为1～4的直链烷基、或碳原子数为1～4的直链单羟基烷基，且n＝1。
·式(I)的R为1，3-二羟基丙烷-2-基，且n＝1。
·式(I)的R为1，3-二羟基-2-乙基丙烷-2-基，且n＝1。
·式(II)中，R11为碳原子数为1～4的直链单羟基烷基，且n＝1。
·式(I)的R为1，3-二羟基-2-羟甲基丙烷-2-基，且n＝1。
·式(I)的R为具有2个以上氢氧基的碳原子数为1～10的直链多羟基烷基或支链多羟基烷基，且n为1～4的整数。
·式(I)的R为五羟基己烷-1-基，且n＝1。
·式(I)的R为1，3-二羟基-2-乙基丙烷-2-基，且n＝1；或R为1，3-二羟基-2-羟甲基丙烷-2-基，且n＝1。所述饱和脂肪族单羟基羧酸阴离子为乙醇酸阴离子。
·式(I)的R为1，3-二羟基丙烷-2-基，且n＝1；R为1，3-二羟基-2-乙基丙烷-2-基，且n＝1；R为1，3-二羟基-2-羟甲基丙烷-2-基，且n＝1；或R为五羟基己烷-1-基，且n＝1。所述饱和脂肪族单羟基羧酸阴离子为9，10-二羟基硬脂酸阴离子。
·式(I)的R为1-羟乙基，且n＝1；R为1-羟乙基，且n＝2；R为1，3-二羟基丙烷-2-基，且n＝1；或R为1，3-二羟基-2-乙基丙烷-2-基，且n＝1。所述饱和脂肪族单羟基羧酸阴离子为金鸡纳酸阴离子。
·式(I)的R为1，3-二羟基丙烷-2-基，且n＝1。所述饱和脂肪族单羟基羧酸阴离子为12-羟基硬脂酸阴离子。
在有机铵盐的阴离子为所述饱和脂肪族羟基羧酸阴离子中的饱和脂肪族羟基二羧酸阴离子或饱和脂肪族羟基三羧酸阴离子的情况下，优选为碳原子数为4～24。氢氧基的个数优选为1～3。如果列举出式(I)的化合物的其中一例，则如以下所示。
·式(I)的R为碳原子数为1～10的直链单羟基烷基或支链单羟基烷基，且n＝1～4的整数。
·式(I)的R为碳原子数为1～6的直链单羟基烷基，且n＝1～4的整数。
·式(I)的R为1-羟乙基，且n＝1。
·式(I)的R为1-羟乙基，且n＝1。所述饱和脂肪族羟基二羧酸阴离子或饱和脂肪族羟基三羧酸阴离子为酒石酸。
·式(I)的R为1-羟乙基，且n＝1。所述饱和脂肪族羟基二羧酸阴离子或饱和脂肪族羟基三羧酸阴离子为柠檬酸阴离子。
饱和二羧酸阴离子优选为碳原子数为2～24、更优选为碳原子数为2～10。具体而言，例如，可列举出由草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸等离解了质子的阴离子。
在有机铵盐的阴离子为所述饱和二羧酸阴离子的情况下，如果列举出式(I)的化合物的其中一例，则如以下所示。
·式(I)的R为碳原子数为1～10的直链单羟基烷基或支链单羟基烷基，且n＝1～4的整数。
·式(I)的R为碳原子数为1～6的直链单羟基烷基，且n＝1～4的整数。
·式(I)的R为1-羟乙基，且n＝1。
·式(I)的R为1-羟乙基，且n＝3。
·在式(II)中，R11为氢原子、碳原子数为1～4的直链烷基、或碳原子数为1～4的直链单羟基烷基，且n＝1。
·式(I)的R为1，3-二羟基丙烷-2-基，且n＝1。
·在式(II)中，R11为碳原子数为1～4的直链单羟基烷基，且n＝1。
·式(I)的R为1，3-二羟基-2-羟甲基丙烷-2-基，且n＝1。
·式(I)的R为1，3-二羟基丙烷-2-基，且n＝1，且所述饱和脂肪族单羟基羧酸阴离子为草酸阴离子。
·式(I)的R为1-羟乙基，n＝1；或R为1，3-二羟基-2-羟甲基丙烷-2-基，n＝1，且所述和二羧酸阴离子为琥珀酸阴离子。
·式(I)的R为1-羟乙基，n＝1；R为1，3-二羟基丙烷-2-基，n＝1；或R为1，3-二羟基-2-羟甲基丙烷-2-基，n＝1，所述饱和二羧酸阴离子为己二酸阴离子。
·式(I)的R为1，3-二羟基丙烷-2-基，所述饱和二羧酸阴离子为癸二酸阴离子。
不饱和二羧酸阴离子优选为碳原子数为2～24、更优选为碳原子数为2～10。具体而言，例如，可列举出由马来酸、富马酸、柠康酸、中康酸、2-戊烯酸、亚甲基琥珀酸、烯丙基丙二酸、异亚丙基琥珀酸、己二酸、2，4-己二烯二酸等离解了质子的阴离子。
在有机铵盐的阴离子为所述不饱和二羧酸阴离子的情况下，如果列举出式(I)的化合物的其中一例，则如以下所示。
·式(I)的R为碳原子数为1～10的直链单羟基烷基或支链单羟基烷基，n＝1～4的整数。
·式(I)的R为碳原子数为1～6的直链单羟基烷基，n＝1～4的整数。
·式(I)的R为1，3-二羟基丙烷-2-基，且n＝1。
·式(I)的R为1，3-二羟基丙烷-2-基，n＝1，且所述和二羧酸阴离子为马来酸阴离子。
所述芳香族羧酸阴离子包含具有芳香族特性的单环或多环和一个以上的羧酸阴离子，且优选为碳原子数为6～20。其中，优选为具有苯环骨架的芳香族羧酸阴离子，具体而言，例如，可列举出由苯甲酸、肉桂酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸等离解了质子的阴离子。
在所述芳香族羧酸阴离子中，芳香族羟基羧酸阴离子由具有芳香族特性的单环或多环、1个以上的羧酸阴离子和1个以上的氢氧基构成，且优选为碳原子数为6～20。其中，优选为具有1～3个氢氧基的苯环骨架的芳香族羧酸阴离子，具体而言，例如，可列举出由水杨酸、羟基苯甲酸、二羟基苯甲酸、三羟基苯甲酸、羟甲基苯甲酸、香草酸、丁香酸、原儿茶酸、龙胆酸、苔色酸、苦杏仁酸、二苯羟乙酸、阿卓乳酸、根皮酸、香豆酸、伞形酸、咖啡酸、阿魏酸、芥子酸等离解了质子的阴离子。
在有机铵盐的阴离子为所述芳香族羧酸阴离子的情况下，如果列举出式(I)的化合物的其中一例，则如以下所示。
·式(I)的R为碳原子数为1～10的直链单羟基烷基或支链单羟基烷基，n＝1～4的整数。
·式(I)的R为碳原子数为1～6的直链单羟基烷基，n＝1～4的整数。
·式(I)的R为1-羟乙基，n＝1。
·式(I)的R为1-羟乙基，n＝2。
·式(I)的R为1-羟乙基，n＝3。
·在式(II)中，R11为氢原子、碳原子数为1～4的直链烷基、或碳原子数为1～4的直链单羟基烷基，n＝1。
·式(I)的R为1，3-二羟基丙烷-2-基，n＝1。
·在式(II)中，R11为碳原子数为1～4的直链烷基，n＝1。
·式(I)的R为1，3-二羟基-2-乙基丙烷-2-基，n＝1。
·式(II)中，R11为碳原子数为1～4的直链单羟基烷基，n＝1。
·式(I)的R为1，3-二羟基-2-羟甲基丙烷-2-基，n＝1。
·式(I)的R为具有2个以上氢氧基的碳原子数为1～10的直链多羟基烷基或支链多羟基烷基，n为1～4的整数。
·式(I)的R为五羟基己烷-1-基，n＝1。
·式(I)的R为1-羟乙基，n＝1；R为1-羟乙基，n＝3；R为1，3-二羟基丙烷-2-基，n＝1；R为1，3-二羟基-2-乙基丙烷-2-基，n＝1；R为1，3-二羟基-2-羟甲基丙烷-2-基，n＝1；或R为五羟基己烷-1-基，n＝1。所述芳香族羧酸阴离子为苯甲酸阴离子。
·式(I)的R为1-羟乙基，n＝1；R为1-羟乙基，n＝2；R为1-羟乙基，n＝3；或R为1，3-二羟基丙烷-2-基，n＝1。所述芳香族羧酸阴离子为对苯二甲酸阴离子。
·式(I)的R为1-羟乙基，n＝1；R为1，3-二羟基-2-乙基丙烷-2-基，n＝1；或R为1，3-二羟基-2-羟甲基丙烷-2-基，n＝1。所述芳香族羧酸阴离子为水杨酸阴离子。
·式(I)的R为1-羟乙基，n＝1；R为1-羟乙基，n＝3；或R为1，3-二羟基丙烷-2-基，n＝1。所述芳香族羧酸阴离子为对羟基苯甲酸阴离子。
·式(I)的R为1-羟乙基，n＝1。所述芳香族羧酸阴离子为苦杏仁酸阴离子。
所述饱和羰基羧酸阴离子为在分子内具有羰基的碳原子数为3～22的羧酸阴离子，且优选为具有1～2个羰基的碳原子数为3～7的饱和羰基羧酸阴离子。其中，优选为以CH3((CH2)pCO(CH2)q)COO-(p和q表示0～2的整数。)表示的饱和羰基羧酸阴离子。具体而言，例如，可列举出由丙酮酸等离解了质子的阴离子。
在有机铵盐的阴离子为所述饱和羰基羧酸阴离子的情况下，如果列举出式(I)的化合物的其中一例，则如以下所示。
·式(I)的R为具有2个以上氢氧基的碳原子数为1～10的直链多羟基烷基或支链多羟基烷基，n为1～4的整数。
·式(I)的R为五羟基己烷-1-基，n＝1。
·式(I)的R为五羟基己烷-1-基，n＝1，且所述饱和羰基羧酸阴离子为丙酮酸阴离子。
所述烷基醚羧酸阴离子为含有聚氧化亚烷基醚羧酸阴离子的分子内具有醚基的碳原子数为2～22的羧酸阴离子、优选为具有1～2个醚基的碳原子数为2～12的烷基羧酸阴离子。其中，优选为以CH3(CH2)rO(CH2)sCOO-(r和s表示0～4的整数。)表示的烷基醚羧酸阴离子；聚氧化亚乙基烷基醚羧酸阴离子。具体而言，例如，可列举出由甲氧基乙酸、乙氧基乙酸、甲氧基丁酸、乙氧基丁酸等离解了质子的阴离子。
在有机铵盐的阴离子为所述烷基醚羧酸阴离子的情况下，如果列举出式(I)的化合物的其中一例，则如以下所示。
·在式(II)中，R11为碳原子数为1～4的直链烷基，n＝1。
·式(I)的R为1，3-二羟基-2-乙基丙烷-2-基，n＝1。
·式(I)的R为1，3-二羟基-2-乙基丙烷-2-基，n＝1，且所述烷基醚羧酸阴离子为甲氧基乙酸阴离子。
作为所述卤代羧酸阴离子，优选为碳原子数为2～22的卤代羧酸阴离子。具体而言，例如，可列举出由三氟乙酸、三氯乙酸、三溴乙酸、五氟丙酸、五氯丙酸、五溴丙酸、全氟壬酸、全氯壬酸、全溴壬酸等以氟取代的卤代羧酸等离解了质子的阴离子。
在有机铵盐的阴离子为所述卤代羧酸阴离子的情况下，如果列举出式(I)的化合物的其中一例，则如以下所示。
·式(I)的R为碳原子数为1～10的直链单羟基烷基或支链单羟基烷基，n＝1～4的整数。
·式(I)的R为碳原子数为1～6的直链单羟基烷基，n＝1～4的整数。
·式(I)的R为1-羟乙基，n＝1。
·在式(II)中，R11为碳原子数为1～4的直链烷基，n＝1。
·式(I)的R为1，3-二羟基-2-乙基丙烷-2-基，n＝1。
·在式(II)中，R11为碳原子数为1～4的直链单羟基烷基，n＝1。
·式(I)的R为1，3-二羟基-2-羟甲基丙烷-2-基，n＝1。
·式(I)的R为1-羟乙基，n＝1；R为1，3-二羟基-2-乙基丙烷-2-基，n＝1；或R为1，3-二羟基-2-羟甲基丙烷-2-基，n＝1。所述卤代羧酸阴离子为三氟乙酸阴离子。
作为所述卤化物阴离子，没有特别的限定，例如，可列举出氯离子、溴离子、碘离子等。
在有机铵盐的阴离子为所述卤化物阴离子的情况下，如果列举出式(I)的化合物的其中一例，则如以下所示。
·式(I)的R为1，3-二羟基-2-羟甲基丙烷-2-基，n＝1。
·式(I)的R为1，3-二羟基-2-羟甲基丙烷-2-基，n＝1，所述卤化物阴离子为溴离子。
·式(I)的R为1，3-二羟基-2-羟甲基丙烷-2-基，n＝1，所述卤化物阴离子为氯化物离子。
作为所述硫系阴离子，可列举出硫酸阴离子、亚硫酸阴离子、磺酸盐阴离子、氢磺酸盐阴离子、烷基磺酸盐阴离子(例如甲基磺酸盐、乙基磺酸盐、丁基磺酸盐、苯磺酸盐、对甲苯磺酸盐、2，4，6-三甲基苯磺酸盐、苯乙烯磺酸盐、3-磺丙基甲基丙烯酸盐阴离子、3-磺丙基丙烯酸盐等)、硫酸盐阴离子、氢硫酸盐阴离子、烷基硫酸盐阴离子(例如甲基硫酸盐阴离子、乙基硫酸盐阴离子、丁基硫酸盐阴离子、辛基硫酸盐阴离子、2-(2-甲氧基乙氧基)乙基硫酸盐阴离子等)等。
在有机铵盐的阴离子为所述硫系阴离子的情况下，如果列举出式(I)的化合物的其中一例，则如以下所示。
·式(II)中，R11为碳原子数为1～4的直链单羟基烷基，n＝1。
·式(I)的R为1，3-二羟基-2-羟甲基丙烷-2-基，n＝1。
·式(I)的R为具有2个以上氢氧基的碳原子数为1～10的直链多羟基烷基或支链多羟基烷基，n为1～4的整数。
·式(I)的R为五羟基己烷-1-基，n＝1。
·式(I)的R为1，3-二羟基-2-羟甲基丙烷-2-基，n＝1；或R为五羟基己烷-1-基，n＝1。所述硫系阴离子为硫酸阴离子。
作为所述氟系阴离子，可列举出双(氟磺酰基)酰亚胺阴离子、双(全氟烷基磺酰基)酰亚胺阴离子(例如双(三氟甲基磺酰基)酰亚胺阴离子、双(五氟乙基磺酰基)酰亚胺、双(七氟丙烷磺酰基)酰亚胺阴离子、双(壬氟丁基磺酰基)酰亚胺等)、全氟烷基磺酸盐阴离子(例如三氟甲烷磺酸盐阴离子、五氟乙烷磺酸盐阴离子、七氟丙烷磺酸盐阴离子、全氟丁基磺酸盐阴离子、全氟辛烷磺酸盐阴离子等)、氟磷酸盐阴离子(例如六氟磷酸盐阴离子、三(五氟乙基)三氟磷酸盐阴离子等)、三(全氟烷基磺酰基)甲基化物阴离子(例如三(三氟甲烷磺酰基)甲基化物阴离子、三(五氟乙烷磺酰基)甲基化物阴离子、三(七氟丙烷磺酰基)甲基化物阴离子、三(九氟丁烷磺酰基)甲基化物阴离子等)、氟氢化物阴离子等。
在有机铵盐的阴离子为所述氟系阴离子的情况下，如果列举出式(I)的化合物的其中一例，则如以下所示。
·在式(II)中，R11为氢原子、碳原子数为1～4的直链烷基、或碳原子数为1～4的直链单羟基烷基，n＝1。
·式(I)的R为1，3-二羟基丙烷-2-基，n＝1。
式(I)的R为1，3-二羟基丙烷-2-基，n＝1，所述氟系阴离子为双(三氟甲基磺酰基)酰亚胺阴离子。
作为所述硼系阴离子，没有特别的限定，例如，可列举出如四氟硼酸盐阴离子、二草酸硼酸盐阴离子、四苯基硼酸盐阴离子等四烷基硼酸盐阴离子等。
作为所述氮氧化物系阴离子，没有特别的限定，例如，可列举出硝酸阴离子、亚硝酸阴离子。
作为所述磷系阴离子，可列举出磷酸盐阴离子、氢磷酸盐阴离子、二氢磷酸盐阴离子、膦酸盐阴离子、氢膦酸盐阴离子、二氢膦酸盐阴离子、次膦酸盐阴离子、氢次膦酸盐阴离子、烷基磷酸盐阴离子(例如二甲基磷酸盐阴离子、二乙基磷酸盐阴离子、二丙基磷酸盐阴离子、二丁基磷酸盐阴离子等)、烷基膦酸盐阴离子(例如甲基膦酸盐阴离子、乙基膦酸盐阴离子、丙基膦酸盐阴离子、丁基膦酸盐阴离子、甲基甲基膦酸盐阴离子等)、烷基次膦酸盐阴离子、六烷基磷酸盐阴离子等。
在有机铵盐的阴离子为所述磷系阴离子的情况下，如果列举出式(I)的化合物的其中一例，则如以下所示。
·在式(II)中，R11为碳原子数为1～4的直链单羟基烷基，n＝1。
·式(I)的R为1，3-二羟基-2-羟甲基丙烷-2-基，n＝1。
·式(I)的R为具有2个以上氢氧基的碳原子数为1～10的直链多羟基烷基或支链多羟基烷基，n为1～4的整数。
·式(I)的R为五羟基己烷-1-基，n＝1。
·式(I)的R为1，3-二羟基-2-羟甲基丙烷-2-基，n＝1；或R为五羟基己烷-1-基，n＝1。所述磷系阴离子为二氢磷酸盐阴离子。
作为所述氰系阴离子，没有特别的限定，例如，可列举出四氰基硼酸盐阴离子、二氰胺阴离子、硫氰酸盐阴离子、异硫氰酸盐阴离子等。
在有机铵盐的阴离子为所述氰系阴离子的情况下，如果列举出式(I)的化合物的其中一例，则如以下所示。
·在式(II)中，R11为氢原子、碳原子数为1～4的直链烷基、或碳原子数为1～4的直链单羟基烷基，n＝1。
·式(I)的R为1，3-二羟基丙烷-2-基，n＝1。
·在式(II)中，R11为碳原子数为1～4的直链单羟基烷基，n＝1。
·式(I)的R为1，3-二羟基-2-羟甲基丙烷-2-基，n＝1。
·式(I)的R为具有2个以上氢氧基的碳原子数为1～10的直链多羟基烷基或支链多羟基烷基，n为1～4的整数。
·式(I)的R为五羟基己烷-1-基，n＝1。
·式(I)的R为1，3-二羟基丙烷-2-基，n＝1；R为1，3-二羟基-2-羟甲基丙烷-2-基，n＝1；或R为五羟基己烷-1-基，n＝1。所述氰系阴离子为二氰胺阴离子。
在本发明的有机铵盐的阴离子中，优选为羧酸阴离子、卤化物阴离子、硫系阴离子、氟系阴离子、氮氧化物系阴离子、磷系阴离子、氰系阴离子的形态，从安全性的观点出发，特别优选为羧酸阴离子，其中，优选为饱和脂肪族单羧酸阴离子、脂环式羧酸阴离子、不饱和脂肪族单羧酸阴离子、饱和羟基羧酸阴离子、饱和二羧酸阴离子、不饱和二羧酸阴离子、饱和羟基二羧酸阴离子或饱和羟基三羧酸阴离子、芳香族羧酸阴离子、饱和羰基羧酸阴离子、烷基醚羧酸阴离子、卤化羧酸阴离子的形态。
对本发明的有机铵盐没有特别的限定，例如可由以下方式进行合成。
使与式(I)的R对应的具有一个以上的羟基的烷醇胺、具有一个以上羧基的氨基酸、具有羟基和羧基各一个以上的氨基羟基链烷酸和与阴离子对应的有机酸或无机酸在水或有机溶剂等溶剂中进行反应。或者，使与式(I)的R对应的具有1个以上的羟基的烷醇胺、具有1个以上的羧基的氨基酸、具有羟基和羧基各1个以上的氨基羟基链烷酸和亚烷基卤代醇、单卤代烷基羧酸以及单卤代羟烷基羧酸等有机卤化合物在溶剂中进行反应，使得到的化合物和与目标化合物的阴离子对应的有机酸或无机酸在水或有机溶剂等溶剂中进行反应。
使对应于式(I)的铵阳离子的烷醇胺(例如，单烷醇胺、二烷醇胺、三烷醇胺、2-氨基-1，3-丙二醇、2-氨基-2-乙基-1，3-丙二醇、三(羟甲基)氨基甲烷、D-葡糖胺等)或由羰烷基构成的氨基酸(例如甘氨酸、天冬氨酸、谷氨酸等)或具有氢氧基和羧基各1个以上的氨基羟基链烷酸(例如，3-氨基-2-羟基丙酸等)和与阴离子对应的有机酸或无机酸在水或乙腈等极性溶剂中进行反应。反应温度和反应时间取决于原料的种类等，例如，可以在室温条件下进行1小时～1天左右的反应。然后，通过减压蒸馏除去溶剂，根据需要进行精制，从而能够得到作为固态物的目标有机铵盐。另外，在使其在等摩尔条件下进行反应，且反应已完成的情况下，也不需要精制工序，能够进一步简化制造工序。
另外，式(I)的R由羟基羰烷基、以及羟烷基或羰烷基构成且不具有氢原子的(n为4)化合物例如能够如以下的方式进行合成。
作为最初的工序，为了与式(I)的铵阳离子的结构相对应，使具有氢氧基和羧基各1个以上的氨基羟基链烷酸(例如，3-氨基-2-羟基丙酸等)和具有2个以上的氢氧基的羟烷基卤化物或具有2个以上的羧基的卤代烷基羧酸在水或乙腈等极性溶剂中进行反应。反应温度和反应时间取决于原料的种类等，例如，可以在室温条件下进行1天左右的反应。然后，洗涤反应物，能够得到由式(I)的铵阳离子和卤化物离子构成的化合物。此外，当从卤化物离子形成目标阴离子时，进行阴离子交换。在进行阴离子交换时，例如，使得到的化合物和与目标化合物的阴离子对应的有机酸或无机酸在水中进行反应。反应温度和反应时间取决于原料的种类等，例如，能够在室温条件下进行1天左右的反应。或者，使用强碱性离子交换树脂等，在与氢氧化物阴离子进行阴离子交换后，再通过和与目标化合物的阴离子对应的有机酸或无机酸进行阴离子交换，从而能够得到目标的有机铵盐。
本发明的有机铵盐在25℃条件下为固态。在此，所谓固态，是指含有结晶性、非结晶性的物质且在25℃条件下不流动的状态。由于有机铵盐的纯度，有时熔点(凝固点)会发生变化，但考虑到以往的技术常识，也包含合成了式(I)化合物的在25℃条件下的固态物质。关于有机铵盐的纯度，虽依其精制方法、生成物中的阴离子和阳离子的摩尔比而变化，但关于有机铵盐的熔点(凝固点)，如本申请实施例所记载那样进行合成、且进一步进行精制的化合物由IR光谱和NMR光谱的结果可知为高纯度，且具有由化合物自身明确的确定的熔点，所以可参照本发明的实施例的结果。本发明的有机铵盐可为无水状态(无水物)，也可为吸收了空气中的水分的水合物。所谓水合物是指在空气中且在25℃条件下放置化合物时进行吸水、其含水率达到饱和状态的化合物。在空气中且在25℃条件下放置时不吸水的化合物不存在水合物，其为无水物。
通过铵阳离子的官能团、特性基团和阴离子的选择，本发明的有机铵盐在25℃条件下为固态，在广义上包含作为熔点为100℃以下的有机盐的离子液体。在高温区域进行反应时，由于离子液体因结构特征而为非挥发性，分解温度也高，例如，即使在比作为溶剂的水更高温的100℃以上也可以反应，可以扩大反应温度的适用范围，且易燃性、可燃性非常低，所以便利性高。
本发明的有机铵盐与具有氢键合性官能团或氢键接受性元素的氢键合性材料的亲和性高，所述氢键合性官能团或氢键接受性的元素与阳离子的羟基、阳离子的羧基、键合于氮的氢原子相互作用，因此，本发明的有机铵盐能用于要求与能形成氢键、配位键、离子键的氢键合性材料具有亲和性的各种用途。
本发明的有机铵盐的羟基的氢、羧基的氢、键合于氮的氢与作为对象的化合物、材料的没有特别限定的例如15～17族等具有孤对电子的元素、π电子系化合物形成氢键；或者，本发明的有机铵盐的羟基的氧原子、羧基的氧原子与作为对象的化合物、材料的氢原子形成为氢键，因此，本发明的有机铵盐与具有氢键合性官能团的化合物和材料的亲和性优异。
另外，由于本发明的有机铵盐为具有羟基和/或羧基的有机盐，所以通过配位性的相互作用或静电性的相互作用，其与金属或离子性化合物、材料的亲和性优异。作为金属，没有特别的限定，例如，可列举出第2族～第14族的元素等。
作为氢键合性官能团，例如，可列举出碳-碳不饱和键基团、含氧基团、含氮基团、含硫基团、含磷基团、与氮直接键合的氢原子等。
作为碳-碳不饱和键基团，没有特别的限定，例如，可列举出乙烯基、亚乙烯基、乙炔基、不饱和环状烃基等。
作为含氧基，没有特别的限定，例如，可列举出氢氧基、羰基、醚基、酯基、醛基、羧基、羧酸酯基、脲基、氨基甲酸酯基、酰胺基、恶唑基、吗啉基、氨基甲酸基、氨基甲酸酯基等。
作为含氮基团，没有特别的限定，例如，可列举出氨基和硝基等。
作为含硫基团，没有特别的限定，例如，可列举出硫酸基(-O-S(＝O)2O-)、磺酰基(-S(＝O)2O-)、磺酸基(-S(＝O)2-)、巯基(-SH)、硫醚基(-S-)、硫代羰基(-C(＝S)-)、硫脲基(-NC(＝S)-N-)、硫代羧基(-C(＝S)OH)、硫代羧酸酯基(-C(＝S)O-)、二硫代羧基(-C(＝S)SH)、二硫代羧酸酯基(-C(＝S)S-)等。
作为含磷基团，没有特别的限定，例如，可列举出磷酸基(-O-P(＝O)(-O-)-O-)、膦酸基(-P(＝O)(-O-)-O-)、次膦酸基(-P(＝O)-O-)、亚磷酸基(-O-P(-O-)-O-)、亚膦酸基(-P(-O-)-O-)、三价膦酸基(-P-O-)、焦磷酸基[(-O-P(＝O)(-O-))2-O-]等。
作为具有氢键接受性元素的氢键合性材料，例如，可列举出含有具有作为分子或官能团的构成元素的氢键接受性元素或其氧化物等的化合物的材料，以及被用含有这些元素或其氧化物的官能团进行表面修饰的材料等。
本发明的有机铵盐由于在阳离子中具有作为氢键合性官能团的羟基、羧基、与氮原子键合的氢原子中的任意一种，因此，与氢键合性材料的亲和性优异。而且，如果有机铵盐的阴离子也具有氢键合性官能团，则与氢键合性材料的亲和性更为优异。
作为氢键合性材料，没有特别的限定，可列举出生物试样、有机化合物或无机化合物的材料等。
作为生物试样，例如，可列举出酶等生物催化剂、肽、蛋白质、核酸、纤维素等难溶性多糖、细胞、细胞组织液、细胞膜、血液、生物组织、抗体/抗原等。
作为有机化合物的材料，没有特别的限定，可列举出上述具有氢键合性官能团的化合物。例如，可列举出有机树脂、有机颜料、有机染料、有机荧光色素等。作为有机树脂，例如，可列举出热塑性树脂、热固性树脂等。作为有机颜料，没有特别的限定，例如，可列举出偶氮系、重氮系、缩合偶氮系、硫靛系、阴丹酮系、喹吖啶酮系、蒽醌系、苯并咪唑酮系、苝系、酞菁系、蒽吡啶系以及二噁嗪系等。作为有机荧光色素，没有特别的限定，例如，可列举出罗丹明系色素、方酸菁系色素、青色素系色素、芳香族烃系色素、恶嗪系色素、碳派若宁(Carbopyronine)系、亚甲基吡咯系等。作为有机染料，例如，可列举出在比色指数中作为溶剂染料被分类的有机溶剂可溶性染料等。作为溶剂染料的具体例，例如，可列举出ValiFast Black 3806、Vali Fast Black3807、Vali Fast Black 3830、醇溶黑SB、斯皮隆黑(spilon black)GMH、Vali FastRed 1320、Vali Fast Red 1308、Vali Fast Yellow AUM、斯皮隆黄(SpilonYellow)C2GH、斯皮隆紫(Spilon Violet)CRH、Vali Fast Violet 1701、斯皮隆红(Spilon Red)CGH、斯皮隆粉红(Spilon Pink)BH、油溶苯胺黑(Nigrosine Base)EX、油蓝(Oil Blue)613、丽色宝蓝(Neozapon Blue)808、Vali Fast Blue 1621等。
作为无机化合物的材料，没有特别的限定，例如，可列举出金属、金属氧化物、稀土类金属氧化物、氢氧化物、碳酸盐、硫酸盐、硅酸盐、氮化物、钛酸化合物、碳类等。作为金属，没有特别的限定，例如，可列举出第2族～第14族的元素等，即例如，可列举出铁、铝、铬、镍、钴、锌、钨、铟、锡、钯、锆、钛、铜、银、金、铂等。为了与本发明的有机铵盐良好地形成氢键，能够优选使用金属氧化物。作为金属氧化物，没有特别的限定，例如，可列举出二氧化硅、氧化铝(矾土)、氧化锆、氧化钛、氧化镁、氧化铟锡(ITO)、钴蓝(CoO·Al2O3)、氧化锑、氧化锌、氧化铯、氧化锆、氧化钇、氧化钨、氧化钒、氧化镉、氧化钽、氧化铌、氧化锡、氧化铋、氧化铈、氧化铜、氧化铁、氧化铟、氧化硼、氧化钙、氧化钡、氧化钍、氧化铟锡、铁氧体等。作为稀土类金属氧化物，例如，可列举出氧化镝、氧化铒、氧化铕、氧化钆、氧化钬、氧化镧、氧化镥、氧化钕、氧化镨、氧化钐、氧化钪、氧化铽、氧化铥、氧化镱等。作为氢氧化物，例如，可列举出氢氧化钙、氢氧化镁、氢氧化铝、碱性碳酸镁、氢氧化铁等。作为碳酸盐，例如，可列举出碳酸钙、碳酸镁、碳酸锌、碳酸钡、片钠铝石、水滑石等。作为硫酸盐，例如，可列举出硫酸钙、硫酸钡、硫酸铝等。作为硅酸盐，例如，可列举出硅酸钙、硅灰石、硬硅钙石、高岭土、滑石、粘土、云母、蒙脱石、膨润土、白云石、水滑石、硅酸钙、硅酸铝、硅酸镁、硅酸锆、活性白土、海泡石、伊毛缟石(imogolite)、绢云母、玻璃纤维、玻璃珠、二氧化硅系球等。作为氮化物，例如，可列举出氮化铝、氮化硼、氮化硅等。作为钛酸化合物，例如，可列举出钛酸钡、锆酸钛酸钡、钛酸钙、钛酸锶等。作为碳类，例如，可列举出炭黑、石墨、碳纤维、碳球、活性炭、竹炭、木炭、单层碳纳米管、双层碳纳米管、多层碳纳米管、碳纳米角、富勒烯等。
(氢键合性材料处理剂)
本发明的有机铵盐可以作为有机氢键合性材料处理剂和无机氢键合性材料处理剂使用。有望用于例如氢键合性材料的分散介质、生物试样保存材料、蛋白质复性试剂等生物试样处理剂；防雾剂、调湿剂等水分调节剂；无机材料和有机材料的分散剂等表面处理剂；电解质材料、导电性材料、燃料电池等电子材料；抗静电剂等树脂添加剂；医药品、化妆品、香料、抗菌剂、除菌剂、除臭剂等生命科学材料；反应助剂、热介质、粘合剂、防雾剂、吸附剂、绝热剂、聚合物基材等工业材料；农业用缓释剂等农业用材料等。
本发明的氢键合性材料处理剂含有以上说明的本发明的有机铵盐。在此，所谓“含有”是指将由本发明的有机铵盐构成的物质作为主要对象，除此以外，也可以为根据使用目的混合有可容许的其他任意成分的物质。作为其他任意成分，没有特别的限定，可列举出例如水、有机溶剂等溶剂、分散介质，且可以它们的溶液、分散液的形式进行使用。在溶剂、分散介质中，可优选使用与本发明的有机铵盐亲和性高的水、醇等。
本发明的有机铵盐，作为将氢键合性材料与水或溶剂混合而获得的溶液和分散液，可以稳定地保存和分散氢键合性材料。在从上述溶液、分散液中除去水或溶剂而形成固态组合物后，再次加入溶剂而形成溶液、分散液时，也能稳定地进行保存、溶解和分散。
如果将含有本发明的有机铵盐的氢键合性材料处理剂和氢键合性材料以及溶剂混合，将其作为溶液、分散液，然后去除溶剂，则能够得到氢键合性材料被均匀地混合在氢键合性处理剂中的固态组合物。这在以固态形式保存氢键合性材料时有用。进一步，如果在固态组合物中加入溶剂，则得到氢键合性材料再次均匀溶解或分散的溶液、分散液，其作为在形成为固态后再次使其均匀地溶解、分散的方法有用。
(生物试样处理剂)
生物试样处理剂为在上述氢键合性材料处理剂中处理生物试样的处理剂。如上所述，可列举出生物试样保存材料、蛋白质复性试剂、生物传感器的稳定剂、生物体试料的表面处理剂、生物试样的改性剂、毛发处理剂、护肤剂等。
在以下中，主要对氢键合性材料处理剂，特别是对生物试样处理剂进行说明，但也包括对氢键合性材料处理剂的说明。关于生物试样的详细情况、以及由本发明的有机铵盐基于与作为对象的氢键合性材料的亲和性和与氢键合性官能团的相互作用而对各种处理剂产生的效果，请参照以下的记述。
本发明的氢键合性材料处理剂可以作为生物试样处理剂使用，例如，可以用于生物试样的立体结构的保持、生物试样的活化、生物试样的活性保持、在保持活性状态下的长期保存等。因此，例如对蛋白质的复性、酶的活性保持、在保持生物试样的立体结构的状态下的保存等方面有用。
本发明的生物试样处理剂含有于以上说明了的本发明的有机铵盐。在此，所谓“含有”是指将由本发明的有机铵盐组成的物质作为主要对象，除此以外，也可为在进行生物试样处理时混合了可容许的其它任意成分的物质。
作为生物试样，例如，可列举出酶等生物催化剂、肽、蛋白质、核酸、纤维素等难溶性多糖类、细胞、细胞组织液、细胞膜、血液、生物组织、抗体/抗原等。其中，优选为生物催化剂、蛋白质和核酸。
在生物试样中，所说的生物催化剂为生化反应的催化剂；所说的本发明中的生物催化剂包括来源于生物的微生物、动植物细胞、动植物组织和来源于这些生物的酶，进一步包括具有酶功能的人工化合物、天然的酶、对生物分子进行人工改变而使其具有新性能的人工酶等。
酶通过氨基酸的一维键合而形成一级结构，但通过其氨基酸的排列状态和氨基酸的数量来决定二维以上的结构。这些结构决定着各个酶所特有的性质。
一级结构，通过肽键一维排列20种氨基酸。大多的酶由100～300个氨基酸组成，且氨基酸的排列顺序为决定酶特性的一个信息。二级结构，其为一维排列整体中的部分(多个)具有α螺旋、β折叠、β-转角等高级的规则性结构。三级结构，其由一级结构和二级结构形成三维立体结构。该立体结构决定酶作为反应催化剂的位点即活性中心，和由亲水性部分/疏水性部分组成的氨基酸残基的三维结构等，且表达出具有在一般的蛋白质(结构蛋白质、转运蛋白质、贮藏蛋白质、收缩蛋白质、防御蛋白质、激素蛋白质)中没有的而酶等生物催化剂所特有的特异性的基质特异性和反应特异性的化学反应。四级结构为由形成三维结构的酶的多个分子组成的缔合体。即，酶等生物催化剂除了具有蛋白质所持有的基质特异性之外，还通过一级结构至四级结构而具有反应特异性，因此，为了保持对催化反应的活性，不仅保持一级结构、二级结构为重要，保持三级结构和四级结构也为重要。
作为可适用于本发明的酶，例如，可列举出氧化还原酶(oxidoreductase)、转移酶(transferase)、水解酶(hydrolase)、裂解酶(lyase)、异构酶(isomerase)、连接酶(ligase)等。
作为氧化还原酶，例如，可列举出葡萄糖氧化酶、醇氧化酶、葡萄糖脱氢酶、醇脱氢酶、果糖脱氢酶、葡萄糖酸脱氢酶、醛脱氢酶、胺脱氢酶、琥珀酸脱氢酶、对甲酚甲基羟化酶、组胺脱氢酶、富马酸还原酶、硝酸还原酶、砷酸还原酶、亚硫酸还原酶、过氧化氢酶、过氧化物酶、细胞色素P450等。
作为转移酶，例如，可列举出柠檬酸合酶、甲基转移酶、磷酸转移酶、甘氨酸羟甲基转移酶、转酮醇酶、天冬氨酸转氨酶、己糖激酶、甘油激酶、肌酸激酶、转氨酶、转酰基酶等。
作为水解酶，例如，可列举出羧酯酶、乙酰辅酶A水解酶、碱性磷酸酶、磷脂酶、芳基硫酸酯酶、淀粉酶、葡糖淀粉酶、纤维素酶、DNA糖基化酶、胰蛋白酶、胰凝乳蛋白酶、胃蛋白酶、脲酶、丝氨酸蛋白酶、脂肪酶等。
作为裂解酶，例如，可列举出海藻酸裂解酶、丙酮酸脱羧酶、磷酸酮(醇)酶、柠檬酸裂解酶、磷酸丙酮酸水合酶、色氨酸合成酶、果胶裂解酶、天冬氨酸解氨酶、半胱氨酸裂解酶、腺苷酸环化酶和亚铁螯合酶等。
作为异构酶，例如，可列举出氨基酸消旋酶、酒石酸表异构酶、葡萄糖-6-磷酸1-表异构酶、马来酸异构酶、苯丙酮酸互变异构酶、磷酸葡萄糖异构酶、磷酸甘露糖变位酶、酪氨酸-2，3-氨基变位酶等。
作为合成酶，例如，可列举出酪氨酸tRNA连接酶、乙酰辅酶A合成酶、天冬酰胺合成酶、GMP合成酶、丙酮酸羧化酶、DNA连接酶等。
作为可适用于本发明的微生物，例如，可列举出原核生物(细菌、放线菌、古细菌)、真核生物(霉菌、酵母、蕈类、藻类、原生动物)等。作为动植物细胞，例如，可列举出动物细胞、植物细胞、动物培养细胞、植物培养细胞等。
作为来源于动植物的组织，例如，可列举出动物组织和植物组织等。
酶、酵母等生物催化剂，大多由于温度、pH、溶剂或分子间的静电斥力等的影响，分子的立体结构容易被破坏，活性即催化能力降低。因此，作为生物催化剂的长期保存方法，虽已知有在粉体状态下的冷冻干燥法，或在低浓度、极低温度条件下溶解在溶液中进行保存的冷冻保存法，但在冷冻保存法的情况下，需要特殊的装置，并且在将冷冻后的溶液溶解进行使用时，大多导致生物催化剂的结构发生变化而活性降低，而且保存浓度低，难以有效保存。
为了提高酶的亲和性，需要考虑各种因素。例如，通过添加盐等来抑制由酶分子具有的电荷所产生的斥力(库仑相互作用)而引起的酶分子间的相互作用，使其在单位体积中存在更多的酶分子；另外，提高大多存在于酶表面的氢氧基、羰基、氨基等氨基酸残基与保存用材料的亲和性也为重要。
由阴离子、阳离子的盐结构构成的有机铵，虽可以抑制酶彼此之间的分子间相互作用，可以期待提高酶的亲和性，但以往公知的咪唑鎓系、四烷基铵系的有机铵盐与酶表面的亲和性低。另一方面，持有与酶表面的氢氧基、羰基、氨基等氨基酸残基具有亲和性的氢氧基的甘油、丙二醇、葡萄糖、海藻糖等多元醇系等的化合物，抑制酶的分子间相互作用的效果低，对酶的亲和性低。而且，由于具有氢氧基的咪唑鎓系的有机铵盐具有刚性环结构，所以对酶的亲和性低。
与此相对，由于被用于本发明的生物试样处理剂中的有机铵盐为在阳离子中或阳离子和阴离子双方中具有氢键合性官能团的有机铵盐，因此，能够抑制酶的分子间相互作用。另外，在阳离子中具有氢键合性官能团(氢氧基、羧基、醚基、与氮原子键合的氢)，与酶表面的氢氧基、羰基、氨基等氨基残基的亲和性高，分子尺寸小，通过柔性结构，可以获得高亲和性。此外，通过使阴离子中也存在氢键合性官能团，可以进一步提高亲和性。
酶活性的保存性需要保持酶的立体结构。一般来说，酶具有由氨基酸残基表达的基质特异性和反应特异性，作为反应催化剂发挥作用。基质特异性是指通过反应部位的立体结构和反应部位的氨基酸残基来识别、选择进行键合的基质的结构，仅特定的基质发生反应。反应特异性是指酶仅催化特定的化学反应，与反应部位的立体结构和反应部位的氨基酸残基以及部分酶所具有的金属离子有关。例如，存在于氧化还原酶等酶内部的金属离子与氨基酸残基三维地形成络合物而表达出催化作用。即，基质特异性、反应特异性、金属离子等的失活，其为氨基酸残基的立体结构崩解的主要原因。因此，保护表现酶表面亲水性的氢氧基、羰基、氨基等氨基残基和保护活性部位的酶内部的氢氧基、羰基、氨基等亲水性氨基酸残基以及保护具有疏水性官能团的氨基酸残基，对保持酶的立体结构尤为重要。
以往，作为酶的溶剂所使用的水/缓冲液，虽与酶表面的亲水性部位的亲和性高，但由于不能保护在表达基质特异性、反应特异性方面为重要的酶内部的疏水性部位的立体结构，而不能保持催化活性。虽有时作为稳定剂使用作为蛋白质的牛血清白蛋白的水溶液，但存在BSE等感染症的担忧，难以在医疗领域进行使用。使用甘油、丙二醇、葡萄糖、海藻糖等多元醇系稳定剂的水溶液，虽然酶表面的亲水性部位与这些多元醇的氢氧基之间具有亲和性、存在活性点的酶内部的亲水性部位与多元醇的氢氧基之间具有亲和性，以及存在活性点的酶内部的疏水性部位与多元醇中的疏水性烷基链之间具有亲和性，且能够保持酶的立体结构，但其保存稳定效果低。甘氨酸、赖氨酸等表面活性剂(氨基酸)水溶液，其表面活性剂的疏水性部位与处于酶内部的疏水性区域的疏水性氨基酸残基键合，该疏水性区域通过产生电荷而变为亲水性，向亲水性的表面移动，因此导致酶的立体结构崩解而失活。进而，作为有机铵盐，以往已知的不具有氢键合性官能团的咪唑鎓系、四烷基铵系等有机铵盐，由于不能保护酶表面的亲水性氨基残基和酶内部的亲水性氨基残基，所以对酶的亲和性低。
与此相对，被使用在本发明的生物试样处理剂中的有机铵盐，在构成盐的阳离子、阴离子中所具有的氢键合性官能团与酶表面、酶内部的作为氨基酸残基的氢氧基、羰基、氨基等氨基酸残基进行氢键合而使其加以保护。此外，同时通过在有机铵盐中的烷基链的疏水性部位保护具有疏水性官能团的内部氨基酸残基，由此，即使在长时间、高浓度的条件下，也能够保持酶的立体结构，并且能保持催化剂活性。
另外，被使用在本发明的生物试样处理剂中的有机铵盐由具有氢键合性官能团(氢氧基、羧基、醚基、与氮原子键合的氢)的阳离子和阴离子的组合而组成，由于它们的静电作用，其与具有氢键合性官能团的非离子性化合物相比，酶立体结构的保持性高，且酶的活性保持性高。
另外，被使用在本发明的生物试样处理剂中的有机铵盐由于分子尺寸小且具有柔性结构，因此，即使有机铵盐含有氢氧基，本发明的有机铵盐也比环状刚性结构的咪唑鎓系有机铵盐更为有效地进入至复杂的立体结构的内部，保护氨基酸残基不会立体扭曲，并且酶活性的保持性高。
氧化还原酶为通过从基质进行氢原子的转移、电子的转移、氧原子的加成而表达催化作用的酶。其中大多数通过由酶中的金属离子的电子转移而引发的价数变化来表达催化作用。
转移酶为催化使原子团(官能团)从某一基质向另一基质进行转移的反应的酶。由于仅对进行反应的基质中存在的官能团进行转移反应，所以保持用于能够适合基质的立体结构变得特别重要。
水解酶为使基质与水、酶的氨基酸残基中的氢氧基等进行反应，从而切断(水解)基质中的特定的键的酶。
裂解酶为不通过由基质分子的氧化或水解而切断基质中的碳-碳、碳-氧等键的酶。其中多数为通过金属离子与基质进行反应，生成中间体，从而切断基质分子中的键。
异构酶为将基质转化为空间排列不同的立体异构体的酶。因此，使基质键合的酶中的氨基酸残基的立体结构则变得重要。
连接酶为利用ATP水解能使基质与基质进行键合的酶。其反应为借助将ATP和酶中特定氨基酸残基键合了的中间体，使两个基质进行反应从而生成目标物。
即，在任何一种酶中，氨基酸残基、氨基酸残基的立体结构或与氨基酸残基形成三维性络合物的金属离子为重要，它们表达酶的活性。本发明的生物催化剂用溶剂，根据其结构特征，可以保护氨基酸残基或可以保护形成了络合物的金属离子，并且能够保持生物催化剂的活性。
另外，本发明的生物试样处理剂，即使在热(温度)、pH等各种变性因素中，也能够抑制由热引起的变性。虽通过热使氨基酸残基之间的氢键被切断，立体结构崩解，导致酶变性，但本发明的生物试样处理剂通过在酶内部的氨基酸残基和有机铵盐中的氢键合性官能团之间形成氢键的网络，能够更牢固地保持立体结构，抑制热变性。即，本发明的生物试样处理剂，即使处于比一般的酶保存条件的-20～5℃更高的室温条件(25℃)和促进酶失活的40℃的条件下，也能够以高酶浓度长期地保持活性并长期地进行保存。
在生物试样中，作为蛋白质没有特别的限定，例如从溶液物性方面考虑，可列举出大量含有具有羧基的氨基酸(天冬氨酸、谷氨酸等)的酸性蛋白质和大量含有具有氨基的氨基酸(赖氨酸、海藻酸、组氨酸等)的碱性蛋白质以及由具有羧基的氨基酸和具有氨基的氨基酸获得平衡的中性蛋白质。
作为其构成要素，可列举出仅由氨基酸构成的单纯蛋白质和也含有氨基酸以外的成分而构成的复合蛋白质。在单纯蛋白质中，存在白蛋白、酪蛋白、胶原蛋白、角蛋白、精蛋白、组蛋白；在复合蛋白中，存在糖蛋白(促黄体生成激素、促卵泡激素、促甲状腺激素、人绒毛膜促性腺激素、抗生物素蛋白、钙粘蛋白、蛋白多糖、粘蛋白等)；脂蛋白质(乳糜微粒、LDL、HDL等)；核蛋白质(组蛋白的蛋白质组或端粒酶、精蛋白等)；色素蛋白质(叶绿素等)；金属蛋白质(血红蛋白、细胞色素C等)；磷蛋白质(牛奶中的酪蛋白、蛋黄中的卵黄磷蛋白等)等。所有的酶也为这些蛋白质中的任一种的蛋白质。
另外，根据其分子的形状，可划分为纤维状蛋白质、(角蛋白、胶原蛋白等)和球形蛋白质(血红蛋白等)。根据其功能，可划分为酶蛋白质(酶)、结构蛋白质(胶原蛋白、角蛋白等)、转运蛋白质(血红蛋白、白蛋白、载脂蛋白等)，贮藏蛋白质(卵清中的卵清蛋白、铁蛋白、血铁黄素等)、收缩蛋白质(肌动蛋白、肌球蛋白等)、防御蛋白质(球蛋白等)、调节蛋白质(钙调蛋白等)。
根据分子和分子间结构，可列举出具有一级结构(氨基酸排列)、二级结构(α-螺旋和β-结构或无规卷曲(random coil))、三级结构(特定的空间排列)、四级结构(血红蛋白、DNA聚合酶、离子通道等)的蛋白质。
对蛋白质的分子量没有特别的限定，可以考虑为4000～300000。
在生物试样中，作为核酸可列举出DNA、RNA等。已知这些核酸在水中容易通过分解酶被水解，且在溶剂中使用水的情况下，在将它们进行保存时需要将其溶解在去除了分解酶的水中。但通过将本发明的生物试样处理剂用于核酸的保存，并以形成为含有核酸的溶液的状态进行保存，能够在核酸分解酶失活的环境下保存核酸，而且由于为非挥发性且热稳定性也高，所以可以简便、长期稳定地保存核酸。
从以上的观点考虑，在生物试样处理剂中使用本发明的有机铵盐的情况下，优选为有机铵盐在阴离子中具有氢键合性官能团，即特别优选为在阳离子和阴离子的双方中具有氢键合性官能团的有机铵盐。作为阴离子的官能团，包括含氧基团、含氮基团、含硫基团、含磷基团等能够氢键合的基团，优选上述羧酸阴离子、硫系阴离子、磷系阴离子、氰系阴离子、氮氧化物系阴离子。
作为阴离子中具有的氢键合性官能团，优选为例如氢氧基、羰基、羧基、羧酸酯基、磺酰基、硫酸酯基、磷酸基、磷酸酯基，其中更优选为氢氧基、羧基、羧酸酯基、磺酰基、磷酸基。
本发明的生物试样处理剂中使用的有机铵盐，如上所述，在25℃条件下为固态，由于在阳离子中或在阳离子和阴离子的双方中都具有氢键合性官能团，所以与生物试样的亲和性高，且生物试样的保存优异。在25℃条件下将生物试样溶解、分散并保存在液体的有机铵盐中的情况下，会受到生物试样的溶解度、均匀的分散稳定性的限制，但如果在25℃条件下为固态，则能够以更高浓度混合生物试样，能够以高浓度进行保存。进而，本发明的生物试样处理剂，即使在高温环境下也能够长时间保存生物试样，例如，能够在高温条件下长时间保持蛋白质、核酸、酶的结构的状态下进行保存，且能够保持酶的活性。
本发明的氢键合性材料处理剂，例如，由于能够在具有羰基或醚基的酶、肽、蛋白质、核酸或纤维素等难溶性多糖类等生物试样的氢键接受性官能团之间形成氢键，且有机铵盐进入生物试样的复杂交织的结构中，解开生物分子结构，使生物高分子之间的相互作用减轻，因此，能够将非活性的变性状态的蛋白质转变为活性状态，作为蛋白质复性试剂有用。
蛋白质复性是指由不溶解的蛋白质或失去高级结构的蛋白质恢复为天然状态(活性化状态)的高级结构的蛋白质。例如，根据需要，将变性剂直接添加在含有上述本发明的有机铵盐的蛋白质复性溶液中，从而将不溶化蛋白质或失去了高级结构的蛋白质进行增溶或复性。或者，通过根据需要添加变性剂且通过一般的蛋白质增溶剂去增溶不溶化蛋白质或失去了高级结构的蛋白质，且将该增溶液溶解在含有上述本发明的有机铵盐的复性溶液中，使蛋白质恢复为高级结构，从而得到活性的蛋白质。
本发明的生物试样溶液包括本发明的生物试样处理剂、生物试样和溶剂。作为生物试样，优选为生物催化剂、蛋白质或核酸。在作为生物试样溶液进行使用时，本发明的有机铵盐由于其结构上的特征为具有高亲水性，且对生物试样的亲和性高，因此，除了将本发明的有机铵盐单独作为固态使用之外，如上所述，还可以与水或极性溶剂等其它溶剂成分进行混合，作为溶液或分散液使用。另外，也可以加入添加剂进行使用。
生物试样溶液包括：例如，含有活性化的生物试样的溶液，以及在保持活性状态下进行保存的溶液。
作为活性化的生物试样的生物催化剂的保存期，依其生物催化剂的种类等而定，例如可为30天以上，进一步，也可为60天以上。
关于生物催化剂的保存温度，本发明的生物催化剂溶液可以在如高温多湿这样苛刻的条件下进行保存，例如在40℃以下的范围内，能够以液态在长期保持活性的状态下保存生物催化剂。
实施例
以下，通过实施例对本发明进行更为详细地说明，但本发明并不被限定于这些实施例。
如以下方式合成了在表1～6中所示的实施例1～108的化合物。
<实施例1>化合物1的合成
合成了以下述式表示的化合物。
Figure BDA0003640374510000311
将三乙醇胺(19.11g，0.128mol)和甲酸(5.89g，0.128mmol)在100mL水中、在室温条件下反应3小时后，减压蒸馏去除水，得到了淡黄色固体。通过洗涤所得到的固体，从而得到了为白色固体的化合物1(三乙醇胺甲酸盐)。
FT-IR(KBr)：3360cm-1：O-H伸缩振动2950cm-1：C-H伸缩振动1558cm-1：COO-伸缩振动
1H-NMR(D2O 400MHz)：δ3.31(t，6H，N+CH2 CH2OH)，δ3.85(t，6H，N+CH2CH2 OH)，δ8.36(s，1H，HCOO-).
13C-NMR(D2O 100MHz)：δ55.4(N+ CH 2 CH2OH)，δ55.6(N+CH2 CH2OH)，δ171.0(HCOO-).
<实施例2～87>
以与实施例1相同的合成方法且依照表7～9中记载的配合摩尔比合成了在表1～5中所示的实施例2～87的化合物2～87。将物性值表示如下。
<实施例2>化合物2的合成
Figure BDA0003640374510000312
FT-IR(KBr)：3388cm-1：O-H伸缩振动2922cm-1：C-H伸缩振动1543cm-1：COO-伸缩振动
1H-NMR(D2O 400MHz)：δ0.73-0.77(m，3H，NH3 +C(CH2OH)2CH2CH3 )，δ1.50-1.56(m，2H，NH3 +C(CH2OH)2CH2 CH3)，δ1.84(s，3H，CH3 COO-)，δ3.49-3.50(m，4H，NH3 +C(CH2 OH)2CH2CH3).
13C-NMR(D2O100MHz):δ6.3(NH3 +C(CH2OH)2CH2 CH3),δ23.2(NH3 +C(CH2OH)2 CH2CH3),δ23.3(CH3CO-),δ60.5(NH3 + C(CH2OH)2CH2CH3),δ63.3(NH3 +C(CH2OH)2CH2CH3),δ181.4(CH3 COO-).
Figure BDA0003640374510000321
FT-IR(KBr)：3145cm-1：O－H伸缩振动2946cm-1：C－H伸缩振动1572cm-1：COO-伸缩振动
1H-NMR(D2O 400MHz):δ1.84(s,3H,CH3 COO－),δ3.57(s,6H,NH3 +C(CH2 OH)3).
13C-NMR(D2O 100MHz):δ23.3(CH3COO－),δ59.2(NH3 + C(CH2OH)3),δ61.4(NH3 +C(CH2OH)3),δ181.4(CH3 COO－).
<实施例4>化合物4的合成
Figure BDA0003640374510000322
FT－IR(KBr)：3375cm-1：O－H伸缩振动2955cm-1：C－H伸缩振动1576cm-1：COO-伸缩振动
1H－NMR(D2O 400MHz):δ0.80(t,3H,CH3 CH2),δ1.44(m,2H,CH3CH2 ),δ2.06(t,2H,CH2 COO－),δ3.32－3.38(m,1H,HOCH2CH(N+H3)CH2OH),δ3.61－3.77(m,4H,HOCH2 CH(N+H3)CH2 OH).
13C－NMR(D2O 100MHz):δ13.2(CH3CH2),δ19.3(CH3 CH2),δ39.6(CH2CO-),δ54.1(HOCH2 CH(N+H3)CH2OH),δ58.6(HOCH2CH(N+H3)CH2OH),δ184.1(CH2 COO-).
<实施例5>化合物5的合成
Figure BDA0003640374510000331
FT－IR(KBr)：3145cm-1：O－H伸缩振动2946cm-1：C－H伸缩振动1572cm-1：COO-伸缩振动
1H－NMR(D2O 400MHz):δ0.80(t,3H,CH3 CH2),δ1.44(m,2H,CH3CH2 ),δ2.06(t,2H,CH2 COO－),δ3.57(s,6H,NH3 +C(CH2 OH)3).
13C－NMR(D2O 100MHz):δ13.2(CH3CH2),δ19.3(CH3 CH2),δ39.6(CH2COO-),δ59.2(NH3 + C(CH2OH)3),δ61.4(NH3 +C(CH2OH)3),δ184.1(CH2 COO-).
<实施例6>化合物6的合成
Figure BDA0003640374510000332
FT-IR(KBr)：3167cm-1：O－H伸缩振动2920cm-1：C－H伸缩振动1573cm-1：COO-伸缩振动
1H-NMR(D2O 400MHz):δ0.80(t,3H,CH3 CH2),δ1.44(m,2H,CH3CH2 ),δ2.06(t,2H,CH2 COO-),δ2.94－3.13(m,2H,HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2 NH3 +),δ3.51－3.72(m,5H,HOCH2 (CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +),δ3.89－3.96(m,1H,HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +).
13C-NMR(D2O100MHz):δ13.2(CH3CH2),δ19.3(CH3 CH2),δ39.6(CH2COO-),δ41.7(HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +),δ62.6(HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +),δ68.9－70.9(HOCH2(CH(OH))3 CH(OH)CH2NH3 +),δ184.1(CH2 COO－).
<实施例7>化合物7的合成
Figure BDA0003640374510000341
FT－IR(KBr)：3177cm-1：O－H伸缩振动2950cm-1：C－H伸缩振动1563cm-1：COO-伸缩振动
1H－NMR(D2O 400MHz):δ0.80(t,3H,CH3 CH2),δ1.17(m,4H,CH3CH2 CH2 ),δ1.44(m,2H,CH2 CH2COO-),δ2.10(t,2H,CH2 COO-),δ3.04(m,2H,N+CH2 CH2OH),δ3.77(m,2H,N+CH2CH2 OH).
13C－NMR(D2O 100MHz):δ13.3(CH3CH2),δ21.8(CH3 CH2),δ25.5(CH3CH2 CH2),δ31.0(CH2CH2COO-),δ37.5(CH2COO-),δ41.2(N+ CH2CH2OH),δ57.6(N+CH2 CH2OH),δ184.2(CH2 COO-).
<实施例8>化合物8的合成
Figure BDA0003640374510000342
FT－IR(KBr)：3375cm-1：O－H伸缩振动2955cm-1：C－H伸缩振动1576cm-1：COO-伸缩振动
1H－NMR(D2O 400MHz):δ0.80(t,3H,CH3 CH2),δ1.17(m,4H,CH3CH2 CH2 ),δ1.44(m,2H,CH2 CH2COO-),δ2.10(t,2H,CH2 COO-),δ3.32－3.38(m，1H，HOCH2CH(N+H3)CH2OH),δ3.61－3.77(m，4H，HOCH2 CH(N+H3)CH2 OH).
13C-NMR(D2O100MHz):13.3(CH3CH2),δ21.8(CH3 CH2),δ25.5(CH3CH2 CH2),δ31.0(CH2CH2COO-),δ37.5(CH2COO-),δ54.1(HOCH2 CH(N+H3)CH2OH),δ58.6(HOCH2CH(N+H3)CH2OH),δ184.2(CH2 COO-).
<实施例9>化合物9的合成
Figure BDA0003640374510000351
FT－IR(KBr)：3145cm-1：O－H伸缩振动2946cm-1：C－H伸缩振动1572cm-1：COO-伸缩振动
1H－NMR(D2O 400MHz):δ0.80(t,3H,CH3 CH2),δ1.17(m,4H,CH3CH2 CH2 ),δ1.44(m,2H,CH2 CH2COO-),δ2.10(t,2H,CH2 COO-),δ3.57(s,6H,NH3 +C(CH2 OH)3).
13C－NMR(D2O 100MHz):δ13.3(CH3CH2),δ21.8(CH3 CH2),δ25.5(CH3CH2 CH2),δ31.0(CH2CH2COO-),δ37.5(CH2COO-),δ59.2(NH3 + C(CH2OH)3),δ61.4(NH3 +C(CH2OH)3),δ184.2(CH2 COO－).
<实施例10>化合物10的合成
Figure BDA0003640374510000352
FT－IR(KBr)：3167cm-1：O－H伸缩振动2920cm-1：C－H伸缩振动1573cm-1：COO-伸缩振动
1H-NMR(D2O400MHz):δ0.80(t,3H,CH3 CH2),δ1.17(m,4H,CH3CH2 CH2 ),δ1.44(m,2H,CH2 CH2COO-),δ2.10(t,2H,CH2 COO-),δ2.94-3.13(m,2H,HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2 NH3 +),δ3.51-3.72(m,5H,HOCH2 (CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +),δ3.89-3.96(m,1H,HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +).
13C-NMR(D2O100MHz):δ13.3(CH3CH2),δ21.8(CH3 CH2),δ25.5(CH3CH2 CH2),δ31.0(CH2CH2COO-),δ37.5(CH2COO-),δ41.7(HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +),δ62.6(HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +),δ68.9-70.9(HOCH2(CH(OH))3 CH(OH)CH2NH3 +),δ184.2(CH2 COO－).
<实施例11>化合物11的合成
Figure BDA0003640374510000361
FT－IR(KBr)：3177cm-1：O－H伸缩振动2950cm-1：C－H伸缩振动1563cm-1：COO-伸缩振动
1H－NMR(D2O 400MHz):δ0.79(t,3H,CH3 CH2),δ1.21(m,8H,CH3(CH2 )4),δ1.48(m,2H,CH2 CH2COO－),δ2.09(m,2H,CH2 COO－),δ3.04(m,2H,N+CH2 CH2OH),δ3.77(m,2H,N+CH2CH2 OH).
13C－NMR(D2O 100MHz):δ13.4(CH3CH2),δ22.0(CH3 CH2CH2),δ25.9(CH3CH2 CH2),δ28.3(CH3CH2CH2 CH2),δ28.7(CH2CH2CH2COO－),δ31.0(CH2CH2COO－),δ37.7(CH2COO－),δ41.2(N+ CH2CH2OH),δ57.6(N+CH2 CH2OH),δ184.3(CH2 COO－).
<实施例12>化合物12的合成
Figure BDA0003640374510000362
FT－IR(KBr)：3360cm-1：O－H伸缩振动2950cm-1：C－H伸缩振动1558cm-1：COO-伸缩振动
1H－NMR(D2O 400MHz):δ0.79(t,3H,CH3 CH2),δ1.21(m,8H,CH3(CH2 )4),δ1.48(m,2H,CH2 CH2COO-),δ2.09(m,2H,CH2 COO-),δ3.31(t,6H,N+CH2 CH2OH),δ3.85(t,6H,N+CH2CH2 OH).
13C－NMR(D2O 100MHz):δ13.4(CH3CH2),δ22.0(CH3 CH2CH2),δ25.9(CH3CH2 CH2),δ28.3(CH3CH2CH2 CH2),δ28.7(CH2CH2CH2COO－),δ31.0(CH2CH2COO-),δ37.7(CH2COO-),δ55.4(N+ CH2CH2OH),δ55.6(N+CH2 CH2OH),δ184.3(CH2 COO－).
<实施例13>化合物13的合成
Figure BDA0003640374510000371
FT－IR(KBr)：3375cm-1：O－H伸缩振动2955cm-1：C－H伸缩振动1576cm-1：COO-伸缩振动
1H－NMR(D2O 400MHz):δ0.79(t,3H,CH3 CH2),δ1.21(m,8H,CH3(CH2 )4),δ1.48(m,2H,CH2 CH2COO－),δ2.09(m,2H,CH2 COO－),δ3.32－3.38(m,1H,HOCH2CH(N+H3)CH2OH),δ3.61－3.77(m,4H,HOCH2 CH(N+H3)CH2 OH).
13C－NMR(D2O 100MHz):δ13.4(CH3CH2),δ22.0(CH3 CH2CH2),δ25.9(CH3CH2 CH2),δ28.3(CH3CH2CH2 CH2),δ28.7(CH2CH2CH2COO-),δ31.0(CH2CH2COO-),δ37.7(CH2COO-),δ54.1(HOCH2 CH(N+H3)CH2OH),δ58.6(HOCH2CH(N+H3)CH2OH),δ184.3(CH2 COO-).
<实施例14>化合物14的合成
Figure BDA0003640374510000372
FT－IR(KBr)：3388cm-1：O－H伸缩振动2922cm-1：C－H伸缩振动1543cm-1：COO-伸缩振动
1H－NMR(D2O 400MHz):δ0.73－0.77(m,3H,NH3 +C(CH2OH)2CH2CH3 ),δ0.79(t,3H,CH3 CH2),δ1.21(m,8H,CH3(CH2 )4),δ1.50－1.56(m,2H，NH3 +C(CH2OH)2CH2 CH3),δ1.48(m,2H,CH2 CH2COO-),δ2.09(m,2H,CH2 COO-),δ3.49－3.50(m,4H,NH3 +C(CH2 OH)2CH2CH3).
13C－NMR(D2O 100MHz):δ6.3(NH3 +C(CH2OH)2CH2 CH3),δ13.4(CH3CH2),δ22.0(CH3 CH2CH2),δ23.2(NH3 +C(CH2OH)2 CH2CH3),δ25.9(CH3CH2 CH2),δ28.3(CH3CH2CH2 CH2),δ28.7(CH2CH2CH2COO－),δ31.0(CH2CH2COO－),δ37.7(CH2COO－),δ60.5(NH3 + C(CH2OH)2CH2CH3),δ63.3(NH3 +C(CH2OH)2CH2CH3),δ184.3(CH2 COO－).
<实施例15>化合物15的合成
Figure BDA0003640374510000381
FT－IR(KBr)：3145cm-1：O－H伸缩振动2946cm-1：C－H伸缩振动1572cm-1：COO-伸缩振动
1H－NMR(D2O 400MHz):δ0.79(t,3H,CH3 CH2),δ1.21(m,8H,CH3(CH2 )4),δ1.48(m,2H,CH2 CH2COO－),δ2.09(m,2H,CH2 COO－),δ3.57(s,6H,NH3 +C(CH2 OH)3).
13C－NMR(D2O 100MHz):δ13.4(CH3CH2),δ22.0(CH3 CH2CH2),δ25.9(CH3CH2 CH2),δ28.3(CH3CH2CH2 CH2),δ28.7(CH2CH2CH2COO－),δ31.0(CH2CH2COO-),δ37.7(CH2COO-),δ59.2(NH3 + C(CH2OH)3),δ61.4(NH3 +C(CH2OH)3),δ184.3(CH2 COO-).
<实施例16>化合物16的合成
Figure BDA0003640374510000382
FT－IR(KBr)：3167cm-1：O－H伸缩振动2920cm-1：C－H伸缩振动1573cm-1：COO-伸缩振动
1H－NMR(D2O 400MHz):δ0.79(t,3H,CH3 CH2),δ1.21(m,8H,CH3(CH2 )4),δ1.48(m,2H,CH2 CH2COO－),δ2.09(m,2H,CH2 COO－),δ2.94－3.13(m,2H,HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2 NH3 +),δ3.51－3.72(m,5H,HOCH2 (CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +),δ3.89-3.96(m,1H,HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +).
13C-NMR(D2O100MHz):δ13.4(CH3CH2),δ22.0(CH3 CH2CH2),δ25.9(CH3CH2 CH2),δ28.3(CH3CH2CH2 CH2),δ28.7(CH2CH2CH2COO-),δ31.0(CH2CH2COO-),δ37.7(CH2COO-),δ41.7(HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +),δ62.6(HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +),δ68.9-70.9(HOCH2(CH(OH))3 CH(OH)CH2NH3 +),δ184.3(CH2 COO-).
<实施例17>化合物17的合成
Figure BDA0003640374510000391
FT－IR(KBr)：3177cm-1：O－H伸缩振动2950cm-1：C－H伸缩振动1563cm-1：COO-伸缩振动
1H－NMR(D2O 400MHz):δ0.79(t,3H,CH3 CH2),δ1.21(m,12H,CH3(CH2 )6),δ1.47(m,2H,CH2 CH2COO-),δ2.10(t,2H,CH2 COO-),δ3.04(m,2H,N+CH2 CH2OH),δ3.77(m,2H,N+CH2CH2 OH).
13C－NMR(D2O 100MHz):δ13.5(CH3CH2),δ22.2(CH3 CH2CH2),δ26.0(CH3CH2 CH2),δ28.7(CH3CH2CH2 CH2),δ28.8(CH3CH2CH2CH2 CH2),δ29.0((CH2)2CH2CH2COO-),δ31.4(CH2CH2COO-),δ37.5(CH2COO-),δ41.2(N+ CH2CH2OH),δ57.6(N+CH2 CH2OH),δ183.6(CH2 COO-).
<实施例18>化合物18的合成
Figure BDA0003640374510000392
FT－IR(KBr)：3360cm-1：O－H伸缩振动2950cm-1：C－H伸缩振动1558cm-1：COO-伸缩振动
1H－NMR(D2O 400MHz):δ0.79(t,3H,CH3 CH2),δ1.21(m,12H,CH3(CH2 )6),δ1.47(m,2H,CH2 CH2COO-),δ2.10(t,2H,CH2 COO-),δ3.31(t,6H,N+CH2 CH2OH),δ3.85(t,6H,N+CH2CH2 OH).
13C－NMR(D2O 100MHz):δ13.5(CH3CH2),δ22.2(CH3 CH2CH2),δ26.0(CH3CH2 CH2),δ28.7(CH3CH2CH2 CH2),δ28.8(CH3CH2CH2CH2 CH2),δ29.0((CH2)2CH2CH2COO－),δ31.4(CH2CH2COO－),δ37.5(CH2COO－),δ55.4(N+ CH2CH2OH),δ55.6(N+CH2 CH2OH),δ183.6(CH2 COO－).
<实施例19>化合物19的合成
Figure BDA0003640374510000401
FT－IR(KBr)：3375cm-1：O－H伸缩振动2955cm-1：C－H伸缩振动1576cm-1：COO-伸缩振动
1H－NMR(D2O 400MHz):δ0.79(t,3H,CH3 CH2),δ1.21(m,12H,CH3(CH2 )6),δ1.47(m,2H,CH2 CH2COO-),δ2.10(t,2H,CH2 COO-),δ3.32－3.38(m,1H,HOCH2CH(N+H3)CH2OH),δ3.61－3.77(m,4H,HOCH2 CH(N+H3)CH2 OH).
13C－NMR(D2O 100MHz):δ13.5(CH3CH2),δ22.2(CH3 CH2CH2),δ26.0(CH3CH2 CH2),δ28.7(CH3CH2CH2 CH2),δ28.8(CH3CH2CH2CH2 CH2),δ29.0((CH2)2CH2CH2COO－),δ31.4(CH2CH2COO－),δ37.5(CH2COO－),δ54.1(HOCH2 CH(N+H3)CH2OH),δ58.6(HOCH2CH(N+H3)CH2OH),δ183.6(CH2 COO－).
<实施例20>化合物20的合成
Figure BDA0003640374510000402
FT－IR(KBr)：3388cm-1：O－H伸缩振动2922cm-1：C－H伸缩振动1543cm-1：COO-伸缩振动
1H－NMR(D2O 400MHz):δ0.73－0.77(m,3H,NH3 +C(CH2OH)2CH2CH3 ),δ0.79(t,3H,CH3 CH2),δ1.21(m,12H,CH3(CH2 )6),δ1.47(m,2H,CH2 CH2COO-),δ1.50－1.56(m,2H,NH3 +C(CH2OH)2CH2 CH3),δ2.10(t,2H,CH2 COO－),δ3.49－3.50(m,4H,NH3 +C(CH2 OH)2CH2CH3).
13C－NMR(D2O 100MHz):δ6.3(NH3 +C(CH2OH)2CH2 CH3),δ13.5(CH3CH2),δ22.2(CH3 CH2CH2),δ23.2(NH3 +C(CH2OH)2 CH2CH3),δ26.0(CH3CH2 CH2),δ28.7(CH3CH2CH2 CH2),δ28.8(CH3CH2CH2CH2CH2),δ29.0((CH2)2CH2CH2COO－),δ31.4(CH2CH2COO－),δ37.5(CH2COO－),δ60.5(NH3 + C(CH2OH)2CH2CH3),δ63.3(NH3 +C(CH2OH)2CH2CH3),δ183.6(CH2 COO－).
<实施例21>化合物21的合成
Figure BDA0003640374510000411
FT－IR(KBr)：3145cm-1：O－H伸缩振动2946cm-1：C－H伸缩振动1572cm-1：COO-伸缩振动
1H－NMR(D2O 400MHz):δ0.79(t,3H,CH3 CH2),δ1.21(m,12H,CH3(CH2 )6),δ1.47(m,2H,CH2 CH2COO-),δ2.10(t,2H,CH2 COO-),δ3.57(s,6H,NH3 +C(CH2 OH)3).
13C－NMR(D2O 100MHz):δ13.5(CH3CH2),δ22.2(CH3 CH2CH2),δ26.0(CH3CH2 CH2),δ28.7(CH3CH2CH2 CH2),δ28.8(CH3CH2CH2CH2 CH2),δ29.0((CH2)2CH2CH2COO-),δ31.4(CH2CH2COO-),δ37.5(CH2COO-),δ59.2(NH3 + C(CH2OH)3),δ61.4(NH3 +C(CH2OH)3),δ183.6(CH2 COO－).
<实施例22>化合物22的合成
Figure BDA0003640374510000421
FT－IR(KBr)：3167cm-1：O－H伸缩振动2920cm-1：C－H伸缩振动1573cm-1：COO-伸缩振动
1H－NMR(D2O 400MHz):δ0.79(t,3H,CH3 CH2),δ1.21(m,12H,CH3(CH2 )6),δ1.47(m,2H,CH2 CH2COO－),δ2.10(t,2H,CH2 COO-),δ2.94-3.13(m,2H,HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2 NH3 +),δ3.51-3.72(m,5H,HOCH2 (CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +),δ3.89-3.96(m,1H,HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +).
13C－NMR(D2O 100MHz):δ13.5(CH3CH2),δ22.2(CH3 CH2CH2),δ26.0(CH3CH2 CH2),δ28.7(CH3CH2CH2 CH2),δ28.8(CH3CH2CH2CH2 CH2),δ29.0((CH2)2CH2CH2COO-),δ31.4(CH2CH2COO-),δ37.5(CH2COO-),δ41.7(HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +),δ62.6(HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +),δ68.9-70.9(HOCH2(CH(OH))3 CH(OH)CH2NH3 +),δ183.6(CH2 COO-).
<实施例23>化合物23的合成
Figure BDA0003640374510000422
FT－IR(KBr)：3177cm-1：O－H伸缩振动2950cm-1：C－H伸缩振动1563cm-1：COO-伸缩振动
1H－NMR(D2O 400MHz):δ0.79(t,3H,CH3 CH2),δ1.21(m,16H,CH3(CH2 )8),δ1.47(m,2H,CH2 CH2COO－),δ2.10(t,2H,CH2 COO－),δ3.04(m,2H,N+CH2 CH2OH),δ3.77(m,2H,N+CH2CH2 OH).
13C－NMR(D2O 100MHz):δ13.5(CH3CH2),δ22.2(CH3 CH2CH2),δ26.0(CH3CH2 CH2),δ28.7(CH3CH2CH2 CH2),δ28.8(CH3CH2CH2CH2 CH2),δ29.0((CH2)4CH2CH2COO－),δ31.4(CH2CH2COO－),δ37.5(CH2COO－),δ41.2(N+ CH2CH2OH),δ57.6(N+CH2 CH2OH),δ183.6(CH2 COO－).
<实施例24>化合物24的合成
Figure BDA0003640374510000431
FT－IR(KBr)：3306cm－1：O－H伸缩振动2923cm－1：C－H伸缩振动1559cm－1：COO－伸缩振动
1H－NMR(D2O 400MHz):δ0.79(t,3H,CH3 CH2),δ1.21(m,16H,CH3(CH2 )8),δ1.47(m,2H,CH2 CH2COO－),δ2.10(t,2H,CH2 COO－),δ3.15(t,4H,N+CH2 CH2OH),δ3.79(t,4H,N+CH2CH2 OH).
13C－NMR(D2O 100MHz):δ13.5(CH3CH2),δ22.2(CH3 CH2CH2),δ26.0(CH3CH2 CH2),δ28.7(CH3CH2CH2 CH2),δ28.8(CH3CH2CH2CH2 CH2),δ29.0((CH2)4CH2CH2COO-),δ31.4(CH2CH2COO-),δ37.5(CH2COO-),δ48.9(N+ CH2CH2OH),δ56.6(N+CH2 CH2OH),δ183.6(CH2 COO-).
<实施例25>化合物25的合成
Figure BDA0003640374510000432
FT－IR(KBr)：3360cm-1：O－H伸缩振动2950cm-1：C－H伸缩振动1558cm-1：COO-伸缩振动
1H－NMR(D2O 400MHz):δ0.79(t,3H,CH3 CH2),δ1.21(m,16H,CH3(CH2 )8),δ1.47(m,2H,CH2 CH2COO-),δ2.10(t,2H,CH2 COO-),δ3.31(t,6H,N+CH2 CH2OH),δ3.85(t,6H,N+CH2CH2 OH).
13C－NMR(D2O 100MHz):δ13.5(CH3CH2),δ22.2(CH3 CH2CH2),δ26.0(CH3CH2 CH2),δ28.7(CH3CH2CH2 CH2),δ28.8(CH3CH2CH2CH2 CH2),δ29.0((CH2)4CH2CH2COO-),δ31.4(CH2CH2COO-),δ37.5(CH2COO-),δ55.4(N+ CH2CH2OH),δ55.6(N+CH2 CH2OH),δ183.6(CH2 COO-).
<实施例26>化合物26的合成
Figure BDA0003640374510000441
FT－IR(KBr)：3375cm-1：O－H伸缩振动2955cm-1：C－H伸缩振动1576cm-1：COO-伸缩振动
1H－NMR(D2O 400MHz):δ0.79(t,3H,CH3 CH2),δ1.21(m,16H,CH3(CH2 )8),δ1.47(m,2H,CH2 CH2COO-),δ2.10(t,2H,CH2 COO-),δ3.32－3.38(m,1H,HOCH2CH(N+H3)CH2OH),δ3.61－3.77(m,4H,HOCH2 CH(N+H3)CH2 OH).
13C－NMR(D2O 100MHz):δ13.5(CH3CH2),δ22.2(CH3 CH2CH2),δ26.0(CH3CH2 CH2),δ28.7(CH3CH2CH2 CH2),δ28.8(CH3CH2CH2CH2 CH2),δ29.0((CH2)4CH2CH2COO-),δ31.4(CH2CH2COO-),δ37.5(CH2COO-),δ54.1(HOCH2 CH(N+H3)CH2OH),δ58.6(HOCH2CH(N+H3)CH2OH),δ183.6(CH2 COO-).
<实施例27>化合物27的合成
Figure BDA0003640374510000442
FT－IR(KBr)：3388cm-1：O－H伸缩振动2922cm-1：C－H伸缩振动1543cm-1：COO-伸缩振动
1H－NMR(D2O 400MHz):δ0.73－0.77(m,3H,NH3 +C(CH2OH)2CH2CH3 ),δ0.79(t,3H,CH3 CH2),δ1.21(m,16H,CH3(CH2 )8),δ1.47(m,2H,CH2 CH2COO-),δ1.50－1.56(m,2H,NH3 +C(CH2OH)2CH2 CH3),δ3.49－3.50(m,4H,NH3 +C(CH2 OH)2CH2CH3),δ2.10(t,2H,CH2 COO-).
13C－NMR(D2O 100MHz):δ6.3(NH3 +C(CH2OH)2CH2 CH3),δ13.5(CH3CH2),δ22.2(CH3 CH2CH2),δ23.2(NH3 +C(CH2OH)2 CH2CH3),δ26.0(CH3CH2 CH2),δ28.7(CH3CH2CH2 CH2),δ28.8(CH3CH2CH2CH2 CH2),δ29.0((CH2)4CH2CH2COO-),δ31.4(CH2CH2COO-),δ37.5(CH2COO-),δ60.5(NH3 + C(CH2OH)2CH2CH3),δ63.3(NH3 +C(CH2OH)2CH2CH3),δ183.6(CH2 COO-).
<实施例28>化合物28的合成
Figure BDA0003640374510000451
FT－IR(KBr)：3145cm-1：O－H伸缩振动2946cm-1：C－H伸缩振动1572cm-1：COO-伸缩振动
1H－NMR(D2O 400MHz):δ0.79(t,3H,CH3 CH2),δ1.21(m,16H,CH3(CH2 )8),δ1.47(m,2H,CH2 CH2COO-),δ2.10(t,2H,CH2 COO-),δ3.57(s,6H,NH3 +C(CH2 OH)3).
13C－NMR(D2O 100MHz):δ13.5(CH3CH2),δ22.2(CH3 CH2CH2),δ26.0(CH3CH2 CH2),δ28.7(CH3CH2CH2 CH2),δ28.8(CH3CH2CH2CH2 CH2),δ29.0((CH2)4CH2CH2COO-),δ31.4(CH2CH2COO-),δ37.5(CH2COO-),δ59.2(NH3 + C(CH2OH)3),δ61.4(NH3 +C(CH2OH)3),δ183.6(CH2 COO-).
<实施例29>化合物29的合成
Figure BDA0003640374510000461
FT－IR(KBr)：3167cm-1：O－H伸缩振动2920cm-1：C－H伸缩振动1573cm-1：COO-伸缩振动
1H－NMR(D2O 400MHz):δ0.79(t,3H,CH3 CH2),δ1.21(m,16H,CH3(CH2 )8),δ1.47(m,2H,CH2 CH2COO－),δ2.10(t,2H,CH2 COO－),δ2.94－3.13(m,2H,HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2 NH3 +),δ3.51-3.72(m,5H,HOCH2 (CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +),δ3.89-3.96(m,1H,HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +).
13C－NMR(D2O 100MHz):δ13.5(CH3CH2),δ22.2(CH3 CH2CH2),δ26.0(CH3CH2 CH2),δ28.7(CH3CH2CH2 CH2),δ28.8(CH3CH2CH2CH2 CH2),δ29.0((CH2)4CH2CH2COO-),δ31.4(CH2CH2COO-),δ37.5(CH2COO-),δ41.7(HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +),δ62.6(HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +),δ68.9－70.9(HOCH2(CH(OH))3 CH(OH)CH2NH3 +),δ183.6(CH2 COO－).
<实施例30>化合物30的合成
Figure BDA0003640374510000462
FT－IR(KBr)：3177cm-1：O－H伸缩振动2950cm-1：C－H伸缩振动1563cm-1：COO-伸缩振动
1H－NMR(D2O 400MHz):δ1.13(m,6H,CHCH2(CH2 )3),δ1.55(m,4H,CHCH2 ),δ2.03(m,1H,CHCOO－),δ3.04(m,2H,N+CH2 CH2OH),δ3.77(m,2H,N+CH2CH2 OH).
13C－NMR(D2O 100MHz):δ25.5(CH2CH2CHCOO-),δ25.7(CH2CHCOO-),δ29.9(CH2CH2CH2CHCOO-),δ41.2(N+ CH2CH2OH),δ47.1(CHCOO-),δ57.6(N+CH2 CH2OH),δ186.8(CHCOO-).
<实施例31>化合物31的合成
Figure BDA0003640374510000471
FT－IR(KBr)：3360cm-1：O－H伸缩振动2950cm-1：C－H伸缩振动1558cm-1：COO-伸缩振动
1H－NMR(D2O 400MHz):δ1.13(m,6H,CHCH2(CH2 )3),δ1.55(m,4H,CHCH2 ),δ2.03(m,1H,CHCOO－),δ3.31(t,6H,N+CH2 CH2OH),δ3.85(t,6H,N+CH2CH2 OH).
13C－NMR(D2O 100MHz):δ25.5(CH2CH2CHCOO-),δ25.7(CH2CHCOO-),δ29.9(CH2CH2CH2CHCOO-),δ47.1(CHCOO-),δ55.4(N+ CH2CH2OH),δ55.6(N+CH2 CH2OH),δ186.8(CHCOO-).
<实施例32>化合物32的合成
Figure BDA0003640374510000472
FT－IR(KBr)：3375cm-1：O－H伸缩振动2955cm-1：C－H伸缩振动1576cm-1：COO-伸缩振动
1H－NMR(D2O 400MHz):δ1.13(m,6H,CHCH2(CH2 )3),δ1.55(m,4H,CHCH2 ),δ2.03(m,1H,CHCOO-),δ3.32－3.38(m,1H,HOCH2CH(N+H3)CH2OH),δ3.61－3.77(m,4H,HOCH2 CH(N+H3)CH2 OH).
13C－NMR(D2O 100MHz):δ25.5(CH2CH2CHCOO-),δ25.7(CH2CHCOO-),δ29.9(CH2CH2CH2CHCOO－),δ47.1(CHCOO-),δ54.1(HOCH2 CH(N+H3)CH2OH),δ58.6(HOCH2CH(N+H3)CH2OH),δ186.8(CHCOO-).
<实施例33>化合物33的合成
Figure BDA0003640374510000481
FT－IR(KBr)：3177cm-1：O－H伸缩振动2950cm-1：C－H伸缩振动1563cm-1：COO-伸缩振动
1H－NMR(D2O 400MHz):δ1.68－1.70(m,3H,CH3 CHCHCOO-),δ3.04(m,2H,N+CH2 CH2OH),δ3.77(m,2H,N+CH2CH2 OH),δ5.69－5.75(m,1H,CH3CHCHCOO-),δ6.49－6.53(m,1H,CH3CHCHCOO-).
13C－NMR(D2O 100MHz):δ16.9(CH3CHCHCOO-),δ41.2(N+ CH2CH2OH),δ57.6(N+CH2 CH2OH),δ127.2(CH3CHCHCOO-),δ141.2(CH3 CHCHCOO-),δ175.9(CH3CHCHCOO-).
<实施例34>化合物34的合成
Figure BDA0003640374510000482
FT－IR(KBr)：3388cm-1：O－H伸缩振动2922cm-1：C－H伸缩振动1543cm-1：COO-伸缩振动
1H－NMR(D2O 400MHz):δ0.73－0.77(m,3H,NH3 +C(CH2OH)2CH2CH3 ),δ0.89(t,3H,CH3 CH2),δ1.27(m,20H,CH3(CH2 )6CH2,(CH2 )4CH2CH2COO-),δ1.50－1.56(m,2H,NH3 +C(CH2OH)2CH2 CH3),δ1.53(m,2H,CH2 CH2COO-),δ2.00(m,4H,CH2 CH＝CHCH2 ),δ2.14(t,2H,CH2CH2 COO-),δ2.99(t,2H,N+CH2 CH2OH),δ3.49－3.50(m,4H,NH3 +C(CH2 OH)2CH2CH3),δ3.76(t,2H,N+CH2CH2 OH),δ5.32(m,2H,CH＝CH).
13C－NMR(D2O 100MHz):δ6.3(NH3 +C(CH2OH)2CH2 CH3),δ14.0(CH3CH2),δ22.6(CH3 CH2),δ23.2(NH3 +C(CH2OH)2 CH2CH3),δ26.4(CH2CH2COO－),δ27.2(CH2CH＝CHCH2),δ29.3(CH3CH2CH2(CH2)4,(CH2)4CH2CH2COO－),δ31.9(CH3CH2 CH2),δ37.8(CH2CH2COO－),δ41.9(N+ CH2CH2OH),δ58.6(N+CH2 CH2OH),δ60.5(NH3 + C(CH2OH)2CH2CH3),δ63.3(NH3 +C(CH2OH)2CH2CH3),δ129.7(CH＝CH),δ181.7(COO－).
<实施例35>化合物35的合成
Figure BDA0003640374510000491
FT－IR(KBr)：3388cm-1：O－H伸缩振动2922cm-1：C－H伸缩振动1543cm-1：COO-伸缩振动
1H－NMR(D2O 400MHz):δ0.73－0.77(m,3H,NH3 +C(CH2OH)2CH2CH3 ),δ1.50－1.56(m,2H,NH3 +C(CH2OH)2CH2 CH3),δ3.49－3.50(m,4H,NH3 +C(CH2 OH)2CH2CH3),δ3.87(s,2H,HOCH2 COO－).
13C－NMR(D2O 100MHz):δ6.3(NH3 +C(CH2OH)2CH2 CH3),δ23.2(NH3 +C(CH2OH)2 CH2CH3),δ60.5(NH3 + C(CH2OH)2CH2CH3),δ61.3(HOCH2COO-),δ63.3(NH3 +C(CH2OH)2CH2CH3),δ179.9(HOCH2 COO-).
<实施例36>化合物36的合成
Figure BDA0003640374510000492
FT－IR(KBr)：3145cm-1：O－H伸缩振动2946cm-1：C－H伸缩振动1572cm-1：COO-伸缩振动
1H－NMR(D2O 400MHz):δ3.57(s,6H,NH3 +C(CH2 OH)3),δ3.87(s,2H,HOCH2 COO-).
13C－NMR(D2O 100MHz):δ59.2(NH3 + C(CH2OH)3),δ61.3(HOCH2COO-),δ61.4(NH3 +C(CH2OH)3),δ179.9(HOCH2 COO-).
<实施例37>化合物37的合成
Figure BDA0003640374510000501
FT－IR(KBr)：3375cm-1：O－H伸缩振动2955cm-1：C－H伸缩振动1576cm-1：COO-伸缩振动
1H－NMR(D2O 400MHz):δ0.89(t,3H,CH3 CH2),δ1.27(m,20H,CH3(CH2 )6CH2,(CH2 )4CH2CH2COO-),δ1.53(m,2H,CH2 CH2COO-),δ1.54(m,4H,CH2 CH(OH)CH(OH)CH2 ),δ2.14(t,2H,CH2CH2 COO-),δ3.29(m,2H,CH(OH)CH(OH)),δ3.32－3.38(m,1H,HOCH2CH(N+H3)CH2OH),δ3.61－3.77(m,4H,HOCH2 CH(N+H3)CH2 OH).
13C－NMR(D2O 100MHz):δ14.0(CH3CH2),δ22.6(CH3 CH2),δ26.4(CH2CH2COO－),δ29.3(CH3CH2CH2(CH2)4,(CH2)4CH2CH2COO-),δ31.7(CH2CH(OH)CH(OH)CH2),δ31.9(CH3CH2 CH2),δ37.8(CH2CH2COO-),δ54.1(HOCH2 CH(N+H3)CH2OH),δ58.6(HOCH2CH(N+H3)CH2OH),δ77.2(CH(OH)CH(OH)),δ181.7(COO-).
<实施例38>化合物38的合成
Figure BDA0003640374510000502
FT－IR(KBr)：3388cm-1：O－H伸缩振动2922cm-1：C－H伸缩振动1543cm-1：COO-伸缩振动
1H－NMR(D2O 400MHz):δ0.73－0.77(m,3H,NH3 +C(CH2OH)2CH2CH3 ),δ0.89(t,3H,CH3 CH2),δ1.27(m,20H,CH3(CH2 )6CH2,(CH2 )4CH2CH2COO-),δ1.50－1.56(m,2H,NH3 +C(CH2OH)2CH2 CH3),δ1.53(m,2H,CH2 CH2COO-),δ1.54(m,4H,CH2 CH(OH)CH(OH)CH2 ),δ2.14(t,2H,CH2CH2 COO-),δ3.29(m,2H,CH(OH)CH(OH)),δ3.49－3.50(m,4H,NH3 +C(CH2 OH)2CH2CH3).
13C－NMR(D2O 100MHz):δ6.3(NH3 +C(CH2OH)2CH2 CH3),δ14.0(CH3CH2),δ22.6(CH3 CH2),δ23.2(NH3 +C(CH2OH)2 CH2CH3),δ26.4(CH2CH2COO-),δ29.3(CH3CH2CH2(CH2)4,(CH2)4CH2CH2COO-),δ31.7(CH2CH(OH)CH(OH)CH2),δ31.9(CH3CH2 CH2),δ37.8(CH2CH2COO-),δ60.5(NH3 + C(CH2OH)2CH2CH3),δ63.3(NH3 +C(CH2OH)2CH2CH3),δ77.2(CH(OH)CH(OH)),δ181.7(COO-).
<实施例39>化合物39的合成
Figure BDA0003640374510000511
FT－IR(KBr)：3145cm-1：O－H伸缩振动2946cm-1：C－H伸缩振动1572cm-1：COO-伸缩振动
1H－NMR(D2O 400MHz):δ0.89(t,3H,CH3 CH2),δ1.27(m,20H,CH3(CH2 )6CH2,(CH2 )4CH2CH2COO-),δ1.53(m,2H,CH2 CH2COO-),δ1.54(m,4H,CH2 CH(OH)CH(OH)CH2 ),δ2.14(t,2H,CH2CH2 COO-),δ3.29(m,2H,CH(OH)CH(OH)),δ3.57(s,6H,NH3 +C(CH2 OH)3).
13C－NMR(D2O 100MHz):δ14.0(CH3CH2),δ22.6(CH3 CH2),δ26.4(CH2CH2COO-),δ29.3(CH3CH2CH2(CH2)4,(CH2)4CH2CH2COO-),δ31.7(CH2CH(OH)CH(OH)CH2),δ31.9(CH3CH2 CH2),δ37.8(CH2CH2COO-),δ59.2(NH3 + C(CH2OH)3),δ61.4(NH3 +C(CH2OH)3),δ77.2(CH(OH)CH(OH)),δ181.7(COO-).
<实施例40>化合物40的合成
Figure BDA0003640374510000512
FT－IR(KBr)：3167cm-1：O－H伸缩振动2920cm-1：C－H伸缩振动1573cm-1：COO－伸缩振动
1H－NMR(D2O 400MHz):δ0.89(t,3H,CH3 CH2),δ1.27(m,20H,CH3(CH2 )6CH2,(CH2 )4CH2CH2COO－),δ1.53(m,2H,CH2 CH2COO-),δ1.54(m,4H,CH2 CH(OH)CH(OH)CH2 ),δ2.14(t,2H,CH2CH2 COO-),δ2.94－3.13(m,2H,HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH 2 NH3 +),δ3.29(m,2H,CH(OH)CH(OH)),δ3.51－3.72(m,5H,HOCH2 (CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +),δ3.89－3.96(m,1H,HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +).
13C-NMR(D2O100MHz):δ14.0(CH3CH2),δ22.6(CH3 CH2),δ26.4(CH2CH2COO-),δ29.3(CH3CH2CH2(CH2)4,(CH2)4CH2CH2COO-),δ31.7(CH2CH(OH)CH(OH)CH2),δ31.9(CH3CH2 CH2),δ37.8(CH2CH2COO-),δ41.7(HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +),δ62.6(HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +),δ68.9-70.9(HOCH2(CH(OH))3 CH(OH)CH2NH3 +),δ77.2(CH(OH)CH(OH)),δ181.7(COO-).
<实施例41>化合物41的合成
Figure BDA0003640374510000521
FT－IR(KBr)：3177cm-1：O－H伸缩振动2950cm-1：C－H伸缩振动1563cm-1：COO-伸缩振动
1H－NMR(D2O 400MHz):δ1.66－1.89(m,4H,CH2 C(OH)(COO-)),δ3.04(m,2H,N+CH2 CH2OH),δ3.35(m,1H,CH(OH)CH(OH)CH(OH)),δ3.77(m,2H,N+CH2CH2 OH),δ3.79－3.95(m,2H,CH2CH(OH)CH(OH)).
13C－NMR(D2O 100MHz):δ25.5(CH2CH2CHCOO-),δ25.7(CH2CHCOO-),δ29.9(CH2CH2CH2CHCOO-),δ37.3(CH2C(OH)(COO-)),δ40.6(CH2C(OH)(COO-)),δ41.2(N+ CH2CH2OH),δ47.1(CHCOO-),δ57.6(N+CH2 CH2OH),δ66.9(CH2 CH(OH)CH(OH)),δ70.3(CH2 CH(OH)CH(OH)),δ75.1(CH(OH)CH(OH)CH(OH)),δ76.9(CH2 C(OH)(COO-)),δ181.3(CH2C(OH)(COO-)).
<实施例42>化合物42的合成
Figure BDA0003640374510000531
FT－IR(KBr)：3306cm-1：O－H伸缩振动2923cm-1：C－H伸缩振动1559cm-1：COO-伸缩振动
1H－NMR(D2O 400MHz):δ1.66－1.89(m,4H,CH2 C(OH)(COO-)),δ3.15(t,4H,N+CH2 CH2OH),δ3.35(m,1H,CH(OH)CH(OH)CH(OH)),δ3.79(t,4H,N+CH2CH2 OH),δ3.79－3.95(m,2H,CH2CH(OH)CH(OH)).
13C－NMR(D2O 100MHz):δ37.3(CH2C(OH)(COO-)),δ40.6(CH2C(OH)(COO-)),δ48.9(N+ CH2CH2OH),δ56.6(N+CH2 CH2OH),δ66.9(CH2 CH(OH)CH(OH)),δ70.3(CH2 CH(OH)CH(OH)),δ75.1(CH(OH)CH(OH)CH(OH)),δ76.9(CH2 C(OH)(COO-)),δ181.3(CH2C(OH)(COO-)).
<实施例43>化合物43的合成
Figure BDA0003640374510000532
FT－IR(KBr)：3375cm-1：O－H伸缩振动2955cm-1：C－H伸缩振动1576cm-1：COO-伸缩振动
1H－NMR(D2O 400MHz):δ1.66－1.89(m,4H,CH2 C(OH)(COO-)),δ3.32－3.38(m,1H,HOCH2CH(N+H3)CH2OH),δ3.35(m,1H,CH(OH)CH(OH)CH(OH)),δ3.61－3.77(m,4H,HOCH2 CH(N+H3)CH2 OH),δ3.79－3.95(m,2H,CH2CH(OH)CH(OH)).
13C－NMR(D2O 100MHz):δ37.3(CH2C(OH)(COO-)),δ40.6(CH2C(OH)(COO-)),δ54.1(HOCH2 CH(N+H3)CH2OH),δ58.6(HOCH2CH(N+H3)CH2OH),δ66.9(CH2 CH(OH)CH(OH)),δ70.3(CH2 CH(OH)CH(OH)),δ75.1(CH(OH)CH(OH)CH(OH)),δ76.9(CH2 C(OH)(COO-)),δ181.3(CH2C(OH)(COO-)).
<实施例44>化合物44的合成
Figure BDA0003640374510000541
FT－IR(KBr)：3388cm-1：O－H伸缩振动2922cm-1：C－H伸缩振动1543cm-1：COO-伸缩振动
1H－NMR(D2O 400MHz):δ0.73－0.77(m,3H,NH3 +C(CH2OH)2CH2CH3 ),δ1.50－1.56(m,2H,NH3 +C(CH2OH)2CH2 CH3),δ1.66－1.89(m,4H,CH2 C(OH)(COO-)),δ3.35(m,1H,CH(OH)CH(OH)CH(OH)),δ3.49－3.50(m,4H,NH3 +C(CH2 OH)2CH2CH3),δ3.79－3.95(m,2H,CH2CH(OH)CH(OH)).
13C－NMR(D2O 100MHz):δ6.3(NH3 +C(CH2OH)2CH2 CH3),δ23.2(NH3 +C(CH2OH)2 CH2CH3),δ37.3(CH2C(OH)(COO-)),δ40.6(CH2C(OH)(COO-)),δ60.5(NH3 + C(CH2OH)2CH2CH3),δ63.3(NH3 +C(CH2OH)2CH2CH3),δ66.9(CH2 CH(OH)CH(OH)),δ70.3(CH2 CH(OH)CH(OH)),δ75.1(CH(OH)CH(OH)CH(OH)),δ76.9(CH2 C(OH)(COO-)),δ181.3(CH2C(OH)(COO-)).
<实施例45>化合物45的合成
Figure BDA0003640374510000542
FT－IR(KBr)：3375cm-1：O－H伸缩振动2955cm-1：C－H伸缩振动1576cm-1：COO-伸缩振动
1H－NMR(D2O 400MHz):δ0.89(t,3H,CH3 CH2),δ1.27(m,22H,CH3(CH2 )9CH2,(CH2 )2CH2CH2COO-),δ1.53(m,2H,CH2 CH2COO-),δ1.54(m,4H,CH2 CH(OH)CH2 ),δ2.14(t,2H,CH2CH2 COO-),δ3.29(m,1H,CH(OH)),δ3.32－3.38(m,1H,HOCH2CH(N+H3)CH2OH),δ3.61－3.77(m,4H,HOCH2 CH(N+H3)CH2 OH).
13C－NMR(D2O 100MHz):δ14.0(CH3CH2),δ22.6(CH3 CH2),δ26.4(CH2CH2COO-),δ29.3(CH3CH2CH2(CH2)7,(CH2)2CH2CH2COO-),δ31.7(CH2CH(OH)CH2),δ31.9(CH3CH2 CH2),δ37.8(CH2COO-),δ54.1(HOCH2 CH(N+H3)CH2OH),δ58.6(HOCH2CH(N+H3)CH2OH),δ77.2(CH(OH)),δ181.7(COO-).
<实施例46>化合物46的合成
Figure BDA0003640374510000551
FT－IR(KBr)：3388cm-1：O－H伸缩振动2958cm-1：C－H伸缩振动1714cm-1：COOH伸缩振动1558cm-1：COO-伸缩振动
1H－NMR(D2O 400MHz):δ3.29－3.35(m,1H,HOCH2CH(N+H3)CH2OH),δ3.58－3.74(m,4H,HOCH2 CH(N+H3)CH2 OH).
13C－NMR(D2O 100MHz):δ54.1(HOCH2 CH(N+H3)CH2OH),δ58.6(HOCH2CH(N+H3)CH2OH),δ179.7(HOOCCOO-).
<实施例47>化合物47的合成
Figure BDA0003640374510000552
FT－IR(KBr)：3162m-1：O－H伸缩振动2950cm-1：C－H伸缩振动1715cm-1：COOH伸缩振动1578cm-1：COO-伸缩振动
1H－NMR(D2O 400MHz):δ2.51(s,4H,HOOCCH2 CH2 COO-),δ3.08(t,2H,N+CH2 CH2OH),δ3.76(t,2H,N+CH2CH2 OH).
13C－NMR(D2O 100MHz):δ31.4(HOOCCH2 CH2COO-),δ41.3(N+ CH2CH2OH),δ57.6(N+CH2 CH2OH),δ179.7(COOH,COO-).
<实施例48>化合物48的合成
Figure BDA0003640374510000561
FT－IR(KBr)：3145cm-1：O－H伸缩振动2946cm-1：C－H伸缩振动1711cm-1：COOH伸缩振动1572cm-1：COO-伸缩振动
1H－NMR(D2O 400MHz):δ2.51(s,4H,HOOCCH2 CH2 COO－),δ3.57(s,6H,NH3 +C(CH2 OH)3).
13C－NMR(D2O 100MHz):δ31.4(HOOCCH2 CH2COO-),δ59.2(NH3 + C(CH2OH)3),δ61.4(NH3 +C(CH2OH)3),δ179.7(COOH,COO-).
<实施例49>化合物49的合成
Figure BDA0003640374510000562
FT－IR(KBr)：3162m-1：O－H伸缩振动2950cm-1：C－H伸缩振动1715cm-1：COOH伸缩振动1578cm-1：COO-伸缩振动
1H－NMR(D2O 400MHz):δ1.56(t,4H,HOOCCH2CH2 CH2 CH2COO-),δ2.27(t,4H,HOOCCH2 CH2CH2CH2 COO-),δ3.08(t,2H,N+CH2 CH2OH),δ3.76(t,2H,N+CH2CH2 OH).
13C－NMR(D2O 100MHz):δ24.8(HOOCCH2 CH2 CH2CH2COO-),δ35.5(HOOCCH2CH2CH2 CH2COO-),δ41.3(N+ CH2CH2OH),δ57.6(N+CH2 CH2OH),δ179.7(COOH,COO-).
<实施例50>化合物50的合成
Figure BDA0003640374510000571
FT－IR(KBr)：3312m-1：O－H伸缩振动2939cm-1：C－H伸缩振动1719cm-1：COOH伸缩振动1588cm-1：COO-伸缩振动
1H－NMR(D2O 400MHz):δ1.56(t,4H,HOOCCH2CH2 CH2 CH2COO-),δ2.27(t,4H,HOOCCH2 CH2CH2CH2 COO-),δ3.31(t,6H,N+CH2 CH2OH),δ3.85(t,6H,N+CH2CH2 OH).
13C－NMR(D2O 100MHz):δ24.8(HOOCCH2 CH2 CH2CH2COO-),δ35.5(HOOCCH2CH2CH2 CH2COO-),δ55.4(N+ CH2CH2OH),δ55.6(N+CH2 CH2OH),δ179.7(COOH,COO-).
<实施例51>化合物51的合成
Figure BDA0003640374510000572
FT－IR(KBr)：3388cm-1：O－H伸缩振动2958cm-1：C－H伸缩振动1714cm-1：COOH伸缩振动1558cm-1：COO-伸缩振动
1H－NMR(D2O 400MHz):δ1.56(t,4H,HOOCCH2CH2 CH2 CH2COO-),δ2.27(t,4H,HOOCCH2 CH2CH2CH2 COO-),δ3.29－3.35(m,1H,HOCH2CH(N+H3)CH2OH),δ3.58－3.74(m,4H,HOCH2 CH(N+H3)CH2 OH).
13C－NMR(D2O 100MHz):δ24.8(HOOCCH2 CH2 CH2CH2COO－),δ35.5(HOOCCH2CH2CH2 CH2COO-),δ54.1(HOCH2 CH(N+H3)CH2OH),δ58.6(HOCH2CH(N+H3)CH2OH),δ179.7(COOH,COO-).
<实施例52>化合物52的合成
Figure BDA0003640374510000581
FT－IR(KBr)：3388cm-1：O－H伸缩振动2958cm-1：C－H伸缩振动1714cm-1：COOH伸缩振动1558cm-1：COO-伸缩振动
1H-NMR(D2O 400MHz):δ1.29(t,8H,HOOCCH2CH2(CH 2)4CH2CH2COO-),δ1.56(t,4H,HOOCCH2CH2 (CH 2)4CH2 CH2COO-),δ2.27(t,4H,HOOCCH2 CH2(CH 2)4CH2CH2 COO-),δ3.29-3.35(m,1H,HOCH2CH(N+H3)CH2OH),δ3.58－3.74(m,4H,HOCH2 CH(N+H3)CH2 OH).
13C-NMR(D2O 100MHz):δ24.8(HOOCCH2 CH2(CH 2)4 CH2CH2COO-),δ29.7(HOOCCH2CH2(CH2)4CH2CH2COO-),δ35.5(HOOCCH2CH2(CH 2)4CH2 CH2COO-),δ54.1(HOCH2 CH(N+H3)CH2OH),δ58.6(HOCH2CH(N+H3)CH2OH),δ179.7(COOH,COO-).
<实施例53>化合物53的合成
Figure BDA0003640374510000582
FT－IR(KBr)：3388cm-1：O－H伸缩振动2958cm-1：C－H伸缩振动1714cm-1：COOH伸缩振动1558cm-1：COO-伸缩振动
1H－NMR(D2O 400MHz):δ3.29－3.35(m,1H,HOCH2CH(N+H3)CH2OH),δ3.58－3.74(m,4H,HOCH2 CH(N+H3)CH2 OH),δ7.03(t,4H,HOOCCH＝CHCOO－).
13C－NMR(D2O 100MHz):δ54.1(HOCH2 CH(N+H3)CH2OH),δ58.6(HOCH2CH(N+H3)CH2OH),δ137.7(HOOCCH＝CHCOO－),δ179.7(COOH,COO-).
<实施例54>化合物54的合成
Figure BDA0003640374510000591
FT－IR(KBr)：3162m-1：O－H伸缩振动2950cm-1：C－H伸缩振动1715cm-1：COOH伸缩振动1578cm-1：COO－伸缩振动
1H－NMR(D2O 400MHz):δ2.27(t,4H,HOOCCH2 CH2CH2CH2 COO-),δ3.08(t,2H,N+CH2 CH2OH),δ3.76(t,2H,N+CH2CH2 OH),δ4.49(s,2H,HOOCCH(OH)CH(OH)COO-).
13C－NMR(D2O 100MHz):δ41.3(N+ CH2CH2OH),δ57.6(N+CH2 CH2OH),δ72.8(HOOCCH(OH)CH(OH)COO-),δ176.3(HOOCCH(OH)CH(OH)COO-).
<实施例55>化合物55的合成
Figure BDA0003640374510000592
FT－IR(KBr)：3162m-1：O－H伸缩振动2950cm-1：C－H伸缩振动1715cm-1：COOH伸缩振动1578cm-1：COO-伸缩振动
1H-NMR(D2O 400MHz):δ2.65(m,4H,HOOCCH2 C(OH)(COOH)CH2 COO-),δ3.08(t,2H,N+CH2 CH2OH),δ3.76(t,2H,N+CH2CH2 OH).
13C-NMR(D2O100MHz):δ41.3(N+ CH2CH2OH),δ43.7(HOOCCH2C(OH)(COOH)CH2COO-),δ57.6(N+CH2 CH2OH),δ73.9(HOOCCH2 C(OH)(COOH)CH2COO-),δ174.8(HOOCCH2C(OH)(COOH)CH2 COO-),δ178.7(HOOCCH2C(OH)(COOH)CH2COO-).
<实施例56>化合物56的合成
Figure BDA0003640374510000593
FT－IR(KBr)：3162m-1：O－H伸缩振动2950cm-1：C－H伸缩振动1578cm-1：COO-伸缩振动
1H－NMR(D2O 400MHz):δ3.08(t,2H,N+CH2 CH2OH),δ3.76(t,2H,N+CH2CH2 OH),δ7.40－7.50(m,3H,CHCHCHCHCCOO-),δ7.51－7.80(m,2H,CHCCOOH).
13C－NMR(D2O 100MHz):δ41.3(N+ CH2CH2OH),δ57.6(N+CH2 CH2OH),δ128.3(CHCHCHCCOO-),δ128.8(CHCHCCOO－),δ131.2(CCOO-),δ136.3(CHCHCHCCOO-),δ175.7(COO-).
<实施例57>化合物57的合成
Figure BDA0003640374510000601
FT－IR(KBr)：3360cm-1：O－H伸缩振动2950cm-1：C－H伸缩振动1558cm-1：COO-伸缩振动
1H－NMR(D2O 400MHz):δ3.31(t,6H,N+CH2 CH2OH),δ3.85(t,6H,N+CH2CH2 OH),δ7.40－7.50(m,3H,CHCHCHCHCCOO－),δ7.51－7.80(m,2H,CHCCOOH).
13C－NMR(D2O 100MHz):δ25.5(CH2CH2CHCOO-),δ55.4(N+ CH2CH2OH),δ55.6(N+CH2 CH2OH),δ128.3(CHCHCHCCOO-),δ128.8(CHCHCCOO-),δ131.2(CCOO-),δ136.3(CHCHCHCCOO-),δ175.7(COO-).
<实施例58>化合物58的合成
Figure BDA0003640374510000602
FT－IR(KBr)：3388cm-1：O－H伸缩振动2958cm-1：C－H伸缩振动1558cm-1：COO-伸缩振动
1H－NMR(D2O 400MHz):δ3.29－3.35(m,1H,HOCH2CH(N+H3)CH2OH),δ3.58－3.74(m,4H,HOCH 2CH(N+H3)CH 2OH),δ7.40－7.50(m,3H,CHCHCHCHCCOO-),δ7.51－7.80(m,2H,CHCCOOH).
13C－NMR(D2O 100MHz):δ54.1(HOCH2 CH(N+H3)CH2OH),δ58.6(HOCH2CH(N+H3)CH2OH),δ128.3(CHCHCHCCOO-),δ128.8(CHCHCCOO-),δ131.2(CCOO-),δ136.3(CHCHCHCCOO-),δ175.7(COO-).
<实施例59>化合物59的合成
Figure BDA0003640374510000611
FT－IR(KBr)：3388cm-1：O－H伸缩振动2922cm-1：C－H伸缩振动1543cm-1：COO-伸缩振动
1H－NMR(D2O 400MHz):δ0.73－0.77(m,3H,NH3 +C(CH2OH)2CH2CH3 ),δ1.50－1.56(m,2H,NH3 +C(CH2OH)2CH2 CH3),δ3.49－3.50(m,4H,NH3 +C(CH2 OH)2CH2CH3),δ7.40－7.50(m,3H,CHCHCHCHCCOO-),δ7.51－7.80(m,2H,CHCCOOH).
13C－NMR(D2O 100MHz):δ6.3(NH3 +C(CH2OH)2CH2 CH3),δ23.2(NH3 +C(CH2OH)2 CH2CH3),δ60.5(NH3 + C(CH2OH)2CH2CH3),δ63.3(NH3 +C(CH2OH)2CH2CH3),δ128.3(CHCHCHCCOO-),δ128.8(CHCHCCOO-),δ131.2(CCOO-),δ136.3(CHCHCHCCOO-),δ175.7(COO-).
<实施例60>化合物60的合成
Figure BDA0003640374510000612
FT－IR(KBr)：3145cm-1：O－H伸缩振动2946cm-1：C－H伸缩振动1572cm-1：COO-伸缩振动
1H－NMR(D2O 400MHz):δ3.57(s,6H,NH3 +C(CH2 OH)3),δ7.40－7.50(m,3H,CHCHCHCHCCOO-),δ7.51－7.80(m,2H,CHCCOOH).
13C－NMR(D2O 100MHz):δ59.2(NH3 + C(CH2OH)3),δ61.4(NH3 +C(CH2OH)3),δ128.3(CHCHCHCCOO-),δ128.8(CHCHCCOO-),δ131.2(CCOO-),δ136.3(CHCHCHCCOO-),δ175.7(COO-).
<实施例61>化合物61的合成
Figure BDA0003640374510000621
FT－IR(KBr)：3167cm-1：O－H伸缩振动2920cm-1：C－H伸缩振动1573cm-1：COO-伸缩振动
1H－NMR(D2O 400MHz):δ2.94－3.13(m,2H,HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2 NH3 +),δ3.51－3.72(m,5H,HOCH2 (CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +),δ3.89－3.96(m,1H,HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +),δ7.40－7.50(m,3H,CHCHCHCHCCOO-),δ7.51－7.80(m,2H,CHCCOOH).
13C－NMR(D2O 100MHz):δ41.7(HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +),δ62.6(HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +),δ68.9－70.9(HOCH2(CH(OH))3 CH(OH)CH2NH3 +),δ128.3(CHCHCHCCOO-),δ128.8(CHCHCCOO-),δ131.2(CCOO-),δ136.3(CHCHCHCCOO-),δ175.7(COO-).
<实施例62>化合物62的合成
Figure BDA0003640374510000622
FT－IR(KBr)：3162m-1：O－H伸缩振动2950cm-1：C－H伸缩振动1715cm-1：COOH伸缩振动1578cm-1：COO-伸缩振动
1H－NMR(D2O 400MHz):δ3.08(t,2H,N+CH2 CH2OH),δ3.76(t,2H,N+CH2CH2 OH),δ8.34(m,4H,CHCCOO-).
13C－NMR(D2O 100MHz):δ41.3(N+ CH2CH2OH),δ57.6(N+CH2 CH2OH),δ128.8(CHCHCCOO-),δ131.2(CCOO-),δ175.7(COO-).
<实施例63>化合物63的合成
Figure BDA0003640374510000631
FT－IR(KBr)：3306cm-1：O－H伸缩振动2923cm-1：C－H伸缩振动1715cm-1：COOH伸缩振动1559cm-1：COO-伸缩振动
1H－NMR(D2O 400MHz):δ3.15(t,4H,N+CH2 CH2OH),δ3.79(t,4H,N+CH2CH2 OH),δ8.34(m,4H,CHCCOO-).
13C－NMR(D2O 100MHz):δ48.9(N+ CH2CH2OH),δ56.6(N+CH2 CH2OH),δ128.8(CHCHCCOO-),δ131.2(CCOO-),δ175.7(COO-).
<实施例64>化合物64的合成
Figure BDA0003640374510000632
FT－IR(KBr)：3360cm-1：O－H伸缩振动2950cm-1：C－H伸缩振动1715cm-1：COOH伸缩振动1558cm-1：COO-伸缩振动
1H－NMR(D2O 400MHz):δ3.31(t,6H,N+CH2 CH2OH),δ3.85(t,6H,N+CH2CH2 OH),δ8.34(m,4H,CHCCOO-).
13C－NMR(D2O 100MHz):δ55.4(N+ CH2CH2OH),δ55.6(N+CH2 CH2OH),δ128.8(CHCHCCOO-),δ131.2(CCOO-),δ175.7(COO-).
<实施例65>化合物65的合成
Figure BDA0003640374510000641
FT－IR(KBr)：3388cm-1：O－H伸缩振动2958cm-1：C－H伸缩振动1714cm-1：COOH伸缩振动1558cm-1：COO-伸缩振动
1H－NMR(D2O 400MHz):δ3.29－3.35(m,1H,HOCH2CH(N+H3)CH2OH),δ3.58－3.74(m,4H,HOCH2 CH(N+H3)CH2 OH),δ8.34(m,4H,CHCCOO-).
13C－NMR(D2O 100MHz):δ54.1(HOCH2 CH(N+H3)CH2OH),δ58.6(HOCH2CH(N+H3)CH2OH),δ128.8(CHCHCCOO-),δ131.2(CCOO-),δ175.7(COO-).
<实施例66>化合物66的合成
Figure BDA0003640374510000642
FT－IR(KBr)：3162m-1：O－H伸缩振动2950cm-1：C－H伸缩振动1578cm-1：COO-伸缩振动
1H－NMR(D2O 400MHz):δ3.08(t,2H,N+CH2 CH2OH),δ3.76(t,2H,N+CH2CH2 OH),δ6.85(m,2H,C(OH)CHCH,C(COO-)CHCHCH),δ7.35(m,1H,CHCHC(OH)),δ7.71(m,1H,C(COOH)CHCH).
13C－NMR(D2O 100MHz):δ41.3(N+ CH2CH2OH),δ57.6(N+CH2 CH2OH),δ116.3(C(OH)CHCH),δ118.0(CHC(COO-)C(OH)),δ119.4(C(COO-)CHCHCH),δ130.5(C(COO-)CHCH),δ134.0(CHCHC(OH)),δ159.6(CC(OH)C),δ175.5(CCOO-).
<实施例67>化合物67的合成
Figure BDA0003640374510000651
FT－IR(KBr)：3388cm-1：O－H伸缩振动2922cm-1：C－H伸缩振动1543cm-1：COO-伸缩振动
1H－NMR(D2O 400MHz):δ0.73－0.77(m,3H,NH3 +C(CH2OH)2CH2CH3 ),δ1.50－1.56(m,2H,NH3 +C(CH2OH)2CH2 CH3),δ3.49－3.50(m,4H,NH3 +C(CH2 OH)2CH2CH3),δ6.85(m,2H,C(OH)CHCH,C(COO-)CHCHCH),δ7.35(m,1H,CHCHC(OH)),δ7.71(m,1H,C(COOH)CHCH).
13C－NMR(D2O 100MHz):δ6.3(NH3 +C(CH2OH)2CH2 CH3),δ23.2(NH3 +C(CH2OH)2 CH2CH3),δ60.5(NH3 + C(CH2OH)2CH2CH3),δ63.3(NH3 +C(CH2OH)2CH2CH3),δ116.3(C(OH)CHCH),δ118.0(CHC(COO-)C(OH)),δ119.4(C(COO-)CHCHCH),δ130.5(C(COO-)CHCH),δ134.0(CHCHC(OH)),δ159.6(CC(OH)C),δ175.5(CCOO-).
<实施例68>化合物68的合成
Figure BDA0003640374510000652
FT－IR(KBr)：3145cm-1：O－H伸缩振动2946cm-1：C－H伸缩振动1572cm-1：COO-伸缩振动
1H－NMR(D2O 400MHz):δ3.57(s,6H,NH3 +C(CH2 OH)3),δ6.85(m,2H,C(OH)CHCH,C(COO-)CHCHCH),δ7.35(m,1H,CHCHC(OH)),δ7.71(m,1H,C(COOH)CHCH).
13C－NMR(D2O 100MHz):δ59.2(NH3 + C(CH2OH)3),δ61.4(NH3 +C(CH2OH)3),δ116.3(C(OH)CHCH),δ118.0(CHC(COO-)C(OH)),δ119.4(C(COO-)CHCHCH),δ130.5(C(COO-)CHCH),δ134.0(CHCHC(OH)),δ159.6(CC(OH)C),δ175.5(CCOO-).
<实施例69>化合物69的合成
Figure BDA0003640374510000661
FT－IR(KBr)：3162m-1：O－H伸缩振动2950cm-1：C－H伸缩振动1578cm-1：COO-伸缩振动
1H－NMR(D2O 400MHz):δ3.08(t,2H,N+CH2 CH2OH),δ3.76(t,2H,N+CH2CH2 OH),δ6.83(d,2H,C(COO-)CHCH),δ7.73(d,2H,C(OH)CHCH).
13C－NMR(D2O 100MHz):δ41.3(N+ CH2CH2OH),δ57.6(N+CH2 CH2OH),δ114.9(C(OH)CHCH),δ128.2(C(COO-)),δ131.2(C(COO-)CHCH),δ158.4(C(OH)),δ175.3(C(COO-)).
<实施例70>化合物70的合成
Figure BDA0003640374510000662
FT－IR(KBr)：3360cm-1：O－H伸缩振动2950cm-1：C－H伸缩振动1558cm-1：COO-伸缩振动
1H－NMR(D2O 400MHz):δ3.31(t,6H,N+CH2 CH2OH),δ3.85(t,6H,N+CH2CH2 OH),δ6.83(d,2H,C(COO-)CHCH),δ7.73(d,2H,C(OH)CHCH).
13C－NMR(D2O 100MHz):δ55.4(N+ CH2CH2OH),δ55.6(N+CH2 CH2OH),δ114.9(C(OH)CHCH),δ128.2(C(COO-)),δ131.2(C(COO-)CHCH),δ158.4(C(OH)),δ175.3(C(COO-)).
<实施例71>化合物71的合成
Figure BDA0003640374510000671
FT－IR(KBr)：3388cm-1：O－H伸缩振动2958cm-1：C－H伸缩振动1558cm-1：COO-伸缩振动
1H－NMR(D2O 400MHz):δ3.29－3.35(m,1H,HOCH2CH(N+H3)CH2OH),δ3.58－3.74(m,4H,HOCH2 CH(N+H3)CH2 OH),δ6.83(d,2H,C(COO－)CHCH),δ7.73(d,2H,C(OH)CHCH).
13C－NMR(D2O 100MHz):δ54.1(HOCH2 CH(N+H3)CH2OH),δ58.6(HOCH2CH(N+H3)CH2OH),δ114.9(C(OH)CHCH),δ128.2(C(COO-)),δ131.2(C(COO-)CHCH),δ158.4(C(OH)),δ175.3(C(COO-)).
<实施例72>化合物72的合成
Figure BDA0003640374510000672
FT－IR(KBr)：3162m-1：O－H伸缩振动2950cm-1：C－H伸缩振动1578cm-1：COO-伸缩振动
1H－NMR(D2O 400MHz):δ3.08(t,2H,N+CH2 CH2OH),δ3.76(t,2H,N+CH2CH2 OH),δ4.94(s,1H,CH(OH)(COO-)),δ7.34(m,5H,(CH)5).
13C－NMR(D2O 100MHz):δ41.3(N+ CH2CH2OH),δ57.6(N+CH2 CH2OH),δ75.0(CH(OH)(COO-)),δ127.1((CH)2 CH(CH)2),δ128.2(CHCHCCH(OH)(COO-)),δ128.8(CHCCH(OH)(COO-)),δ140.6(CCH(OH)(COO-)),δ179.4(COO-).
<实施例73>化合物73的合成
Figure BDA0003640374510000681
FT－IR(KBr)：3167cm-1：O－H伸缩振动2920cm-1：C－H伸缩振动1573cm-1：COO-伸缩振动
1H－NMR(D2O 400MHz):δ2.53(d,3H,CH3 ),δ2.94－3.13(m,2H,HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2 NH3 +),δ3.51－3.72(m,5H,HOCH2 (CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +),δ3.89－3.96(m,1H,HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +).
13C－NMR(D2O 100MHz):δ25.5(CH3),δ41.7(HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +),δ62.6(HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +),δ68.9－70.9(HOCH2(CH(OH))3 CH(OH)CH2NH3 +),δ161.4(COO-),δ193.7(CH3 C＝O).
<实施例74>化合物74的合成
Figure BDA0003640374510000682
FT－IR(KBr)：3388cm-1：O－H伸缩振动2922cm-1：C－H伸缩振动1543cm-1：COO-伸缩振动
1H－NMR(D2O 400MHz):δ0.73－0.77(m,3H,NH3 +C(CH2OH)2CH2CH3 ),δ1.50－1.56(m,2H,NH3 +C(CH2OH)2CH2 CH3),δ3.27(s,3H,CH3 OCH2COO-),δ3.49－3.50(m,4H,NH3 +C(CH2 OH)2CH2CH3),δ3.77(s,2H,CH3OCH2 COO-).
13C－NMR(D2O 100MHz):δ6.3(NH3 +C(CH2OH)2CH2 CH3),δ23.2(NH3 +C(CH2OH)2 CH2CH3),δ57.6(CH3OCH2COO-),δ60.5(NH3 + C(CH2OH)2CH2CH3),δ63.3(NH3 +C(CH2OH)2CH2CH3),δ71.2(CH3OCH2COO-),δ178.0(CH3OCH2 COO-).
<实施例75>化合物75的合成
Figure BDA0003640374510000691
FT－IR(KBr)：3313m-1：O－H伸缩振动2950cm-1：C－H伸缩振动1679cm-1：COO-伸缩振动
1H－NMR(D2O 400MHz):δ3.08(t,2H,N+CH2 CH2OH),δ3.76(t,2H,N+CH2CH2 OH).
13C－NMR(D2O 100MHz):δ41.3(N+ CH2CH2OH),δ57.6(N+CH2 CH2OH),δ114.6(CF3COO-),δ165.1(CF3 COO-).
<实施例76>化合物76的合成
Figure BDA0003640374510000692
FT－IR(KBr)：3332m-1：O－H伸缩振动2950cm-1：C－H伸缩振动1665cm-1：COO-伸缩振动
1H－NMR(D2O 400MHz):δ0.73－0.77(m,3H,NH3 +C(CH2OH)2CH2CH3 ),δ1.50－1.56(m,2H,NH3 +C(CH2OH)2CH2 CH3),δ3.49－3.50(m,4H,NH3 +C(CH2 OH)2CH2CH3).
13C－NMR(D2O 100MHz):δ6.3(NH3 +C(CH2OH)2CH2 CH3),δ23.2(NH3 +C(CH2OH)2 CH2CH3),δ60.5(NH3 + C(CH2OH)2CH2CH3),δ63.3(NH3 +C(CH2OH)2CH2CH3),δ114.6(CF3COO-),δ165.1(CF3 COO-).
<实施例77>化合物77的合成
Figure BDA0003640374510000701
FT－IR(KBr)：3332m-1：O－H伸缩振动2950cm-1：C－H伸缩振动1665cm-1：COO-伸缩振动
1H－NMR(D2O 400MHz):δ3.57(s,6H,NH3 +C(CH2 OH)3).
13C－NMR(D2O 100MHz):δ59.2(NH3 + C(CH2OH)3),δ61.4(NH3 +C(CH2OH)3),δ114.6(CF3COO-),δ165.1(CF3 COO-).
<实施例78>化合物78的合成
Figure BDA0003640374510000702
FT－IR(KBr)：3388cm-1：O－H伸缩振动2959cm-1：C－H伸缩振动
1H－NMR(D2O 400MHz):δ3.65(s,6H,NH3 +C(CH2 OH)3).
13C－NMR(D2O 100MHz):δ59.4(NH3 + C(CH2OH)3),δ61.4(NH3 +C(CH2OH)3).
<实施例79>化合物79的合成
Figure BDA0003640374510000703
FT－IR(KBr)：3388cm-1：O－H伸缩振动2959cm-1：C－H伸缩振动
1H－NMR(D2O 400MHz):δ3.65(s,6H,NH3 +C(CH2 OH)3).
13C－NMR(D2O 100MHz):δ59.4(NH3 + C(CH2OH)3),δ61.4(NH3 +C(CH2OH)3).
<实施例80>化合物80的合成
Figure BDA0003640374510000711
FT－IR(KBr)：3388cm-1：O－H伸缩振动2959cm-1：C－H伸缩振动
1H－NMR(D2O 400MHz):δ3.35－3.41(m,1H,HOCH2CH(N+H3)CH2OH),δ3.64－3.80(m,4H,HOCH2 CH(N+H3)CH2 OH).
13C－NMR(D2O 100MHz):δ54.2(HOCH2 CH(N+H3)CH2OH),δ58.7(HOCH2CH(N+H3)CH2OH).
<实施例81>化合物81的合成
Figure BDA0003640374510000712
FT－IR(KBr)：3388cm-1：O－H伸缩振动2959cm-1：C－H伸缩振动
1H－NMR(D2O 400MHz):δ3.65(s,6H,NH3 +C(CH2 OH)3).
13C－NMR(D2O 100MHz):δ59.4(NH3 + C(CH2OH)3),δ61.4(NH3 +C(CH2OH)3).
<实施例82>化合物82的合成
Figure BDA0003640374510000721
FT－IR(KBr)：3388cm-1：O－H伸缩振动2959cm-1：C－H伸缩振动
1H－NMR(D2O 400MHz):δ2.86－3.05(m,2H,HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2 NH3 +),δ3.41－3.68(m,5H,HOCH2 (CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +),δ3.83－3.88(m,1H,HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +).
13C－NMR(D2O 100MHz):δ41.7(HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +),δ62.6(HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +),δ69.2－70.8(HOCH2(CH(OH))3 CH(OH)CH2NH3 +).
<实施例83>化合物83的合成
Figure BDA0003640374510000722
FT－IR(KBr)：3388cm-1：O－H伸缩振动2959cm-1：C－H伸缩振动
1H－NMR(D2O 400MHz):δ3.65(s,6H,NH3 +C(CH2 OH)3).
13C－NMR(D2O 100MHz):δ59.4(NH3 + C(CH2OH)3),δ61.4(NH3 +C(CH2OH)3).
<实施例84>化合物84的合成
Figure BDA0003640374510000731
FT－IR(KBr)：3388cm-1：O－H伸缩振动2959cm-1：C－H伸缩振动
1H－NMR(D2O 400MHz):δ2.86－3.05(m,2H,HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2 NH3 +),δ3.41－3.68(m,5H,HOCH2 (CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +),δ3.83－3.88(m,1H,HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +).
13C－NMR(D2O 100MHz):δ41.7(HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +),δ62.6(HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +),δ69.2－70.8(HOCH2(CH(OH))3 CH(OH)CH2NH3 +).
<实施例85>化合物85的合成
Figure BDA0003640374510000732
FT－IR(KBr)：3388cm-1：O－H伸缩振动2959cm-1：C－H伸缩振动
1H－NMR(D2O 400MHz):δ3.35－3.41(m,1H,HOCH2CH(N+H3)CH2OH),δ3.64－3.80(m,4H,HOCH2 CH(N+H3)CH2 OH).
13C－NMR(D2O 100MHz):δ54.2(HOCH2 CH(N+H3)CH2OH),δ58.7(HOCH2CH(N+H3)CH2OH).
<实施例86>化合物85的合成
Figure BDA0003640374510000741
FT－IR(KBr)：3388cm-1：O－H伸缩振动2959cm-1：C－H伸缩振动
1H－NMR(D2O 400MHz):δ3.65(s,6H,NH3 +C(CH2 OH)3).
13C－NMR(D2O 100MHz):δ59.4(NH3 + C(CH2OH)3),δ61.4(NH3 +C(CH2OH)3).
<实施例87>化合物87的合成
Figure BDA0003640374510000742
FT－IR(KBr)：3388cm-1：O－H伸缩振动2959cm-1：C－H伸缩振动
1H－NMR(D2O 400MHz):δ2.86－3.05(m,2H,HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2 NH3 +),δ3.41－3.68(m,5H,HOCH2 (CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +),δ3.83－3.88(m,1H,HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +).
13C－NMR(D2O 100MHz):δ41.7(HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +),δ62.6(HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +),δ69.2－70.8(HOCH2(CH(OH))3 CH(OH)CH2NH3 +).
<实施例88>化合物88的合成
Figure BDA0003640374510000751
在将2-氨基-2-乙基-1，3-丙二醇(25.00g，0.210mol)和3-氯-1，2-丙二醇(116.07g，1.050mol)在1000mL的1-丙醇中且在回流条件下反应48小时后，减压蒸馏去除1-丙醇，通过向得到的液体中加入THF，进行加热洗净，从而得到了白色粉末。向得到的白色粉末中加入氢氧化钠，在室温条件下搅拌2小时后，加入乙醇，在将析出的结晶过滤分离后，减压蒸馏除去滤液，并通过柱色谱法精制所得到的液体，从而得到了在表10的实施例88中记载的胺系化合物1。
将胺系化合物1(2.50g，0.013mol)和琥珀酸(1.53g，0.013mmol)在50mL水中、在室温条件下反应3小时后，减压蒸馏去除水，从而得到了白色固体。通过洗涤所得到的固体，得到了为白色固体的化合物88(琥珀酸铵盐)。
FT－IR(KBr)：3162m-1：O－H伸缩振动2950cm-1：C－H伸缩振动1715cm-1：COOH伸缩振动1578cm-1：COO-伸缩振动
1H－NMR(D2O 400MHz):δ0.86－0.92(m,3H,NH2 +C(CH2OH)2CH2CH3 ),δ1.44(m,2H,NH2 +C(CH2OH)2CH2 CH3),δ2.51(s,4H,HOOCCH2 CH2 COO－),δ2.78－2.96(m,2H,NH2 +CH 2CH(OH)),δ3.61－3.78(m,6H,NH2 +C(CH2 OH)2CH2CH3,NH2 +CH2CH(OH)CH2 OH),δ3.83－3.88(m,1H,NH2 +CH2CH(OH))
13C－NMR(D2O 100MHz):δ9.6(NH2 +C(CH2OH)2CH2 CH3),δ22.7(CH3 CH2CH2),δ24.6(NH2 +C(CH2OH)2 CH2CH3),δ31.4(HOOCCH2 CH2COO-),δ43.6(NH2 + C(CH2OH)2CH2CH3),δ45.8(NH2 + CH2CH(OH)),δ60.2(NH2 +C(CH2OH)2CH2CH3),δ62.8(NH2 +CH2CH(OH)CH2OH),δ71.1(NH2 +CH2 CH(OH)CH2OH),δ179.7(COOH,COO-).
<实施例89>化合物89的合成
Figure BDA0003640374510000761
在将D-葡糖胺(25.00g，0.138mol)和3-氯-1，2-丙二醇(76.26g，0.690mol)在1000mL的1-丙醇中且在回流条件下反应48小时后，减压蒸馏去除1-丙醇，通过向得到的液体中加入THF，进行加热洗净，从而得到了白色粉末。向得到的白色粉末中加入氢氧化钠，在室温条件下搅拌2小时后，加入乙醇，在将析出的结晶过滤分离后，减压蒸馏除去滤液，通过柱色谱法精制所得到的液体，从而得到了在表10的实施例89中记载的胺系化合物2。
将胺系化合物2(2.50g，0.010mol)和琥珀酸(1.16g，0.010mol)在50mL水中、在室温条件下反应3小时后，减压蒸馏去除水，从而得到了黄色固体。通过洗涤所得到的固体，得到了为黄色固体的化合物89(琥珀酸铵盐)。
FT－IR(KBr)：3162m-1：O－H伸缩振动2950cm-1：C－H伸缩振动1715cm-1：COOH伸缩振动1578cm-1：COO-伸缩振动
1H－NMR(D2O 400MHz):δ2.51(s,4H,HOOCCH2 CH2 COO-),δ3.00－3.23(m,4H,HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2 NH2 +,NH2 +CH 2CH(OH)),δ3.51－3.74(m,7H,HOCH2 (CH(OH))3CH(OH)CH2NH2 +,NH2 +CH2CH(OH)CH2 OH),δ3.94－3.98(m,1H,NH2 +CH2CH(OH),δ4.03－4.09(m,1H,HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH2 +).
13C－NMR(D2O 100MHz):δ31.4(HOOCCH2 CH2COO-),δ43.2(HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH2 +),δ45.8(NH2 + CH2CH(OH)),δ62.8(NH2 +CH2CH(OH)CH2OH),δ64.7(HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH2 +),δ70.7－72.9(HOCH2(CH(OH))3 CH(OH)CH2NH3 +,NH2 +CH2 CH(OH)CH2OH),δ179.7(COOH,COO-).
<实施例90>化合物90的合成
Figure BDA0003640374510000771
在将胺系化合物1(10.00g，0.052mol)和3-氯-1，2-丙二醇(28.74g，0.260mol)在500mL的1-丙醇中且在回流条件下反应48小时后，减压蒸馏去除1-丙醇，通过向得到的液体中加入THF，进行加热洗净，从而得到了白色粉末。向得到的白色粉末中加入氢氧化钠，在室温条件下搅拌2小时后，加入乙醇，在将析出的结晶过滤分离后，减压蒸馏除去滤液，通过柱色谱法精制所得到的液体，从而得到了在表10的实施例90中记载的胺系化合物3。
将胺系化合物3(2.50g，0.013mol)和油酸(1.53g，0.013mmol)在50mL水中、在室温条件下反应3小时后，减压蒸馏去除水，从而得到了白色固体。通过洗涤所得到的固体，得到了为白色固体的化合物90(油酸铵盐)。
FT－IR(KBr)：3162m-1：O－H伸缩振动2950cm-1：C－H伸缩振动1578cm-1：COO-伸缩振动
1H－NMR(D2O 400MHz):δ2.51(s,4H,HOOCCH2 CH2 COO－),δ3.00－3.23(m,4H,HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2 NH2 +,NH2 +CH 2CH(OH)),δ3.51－3.74(m,7H,HOCH2 (CH(OH))3CH(OH)CH2NH2 +,NH2 +CH2CH(OH)CH2 OH),δ3.94－3.98(m,1H,NH2 +CH2CH(OH),δ4.03－4.09(m,1H,HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH2 +).δ0.89(t,3H,CH3 CH2),δ1.27(m,20H,CH3(CH2 )6CH2,(CH2 )4CH2CH2COO－),δ1.53(m,2H,CH2 CH2COO－),δ2.00(m,4H,CH2 CH＝CHCH2 ),δ2.14(t,2H,CH2CH2 COO－),δ5.32(m,2H,CH＝CH).
13C－NMR(D2O 100MHz):δ31.4(HOOCCH2 CH2COO－),δ43.2(HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH2 +),δ45.8(NH2 + CH2CH(OH)),δ62.8(NH2 +CH2CH(OH)CH2OH),δ64.7(HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH2 +),δ70.7－72.9(HOCH2(CH(OH))3 CH(OH)CH2NH3 +,NH2 +CH2 CH(OH)CH2OH).δ14.0(CH3CH2),δ22.6(CH3 CH2),δ26.4(CH2CH2COO-),δ27.2(CH2CH＝CHCH2),δ29.3(CH3CH2CH2(CH2)4,(CH2)4CH2CH2COO-),δ31.9(CH3CH2 CH2),δ37.8(CH2CH2COO-),δ129.7(CH＝CH),δ181.7(COO-).
<实施例91>化合物91的合成
Figure BDA0003640374510000781
在将胺系化合物2(10.00g，0.039mol)和3-氯-1，2-丙二醇(21.56g，0.195mol)在500mL的1-丙醇中且在回流条件下反应48小时后，减压蒸馏去除1-丙醇，通过向得到的液体中加入THF，进行加热洗净，从而得到了白色粉末。向得到的白色粉末中加入氢氧化钠，在室温条件下搅拌2小时后，加入乙醇，在将析出的结晶过滤分离后，减压蒸馏除去滤液，通过柱色谱法精制所得到的液体，从而得到了在表10的实施例91中记载的胺系化合物4。
将胺系化合物4(2.50g，0.009mol)和油酸(2.64g，0.009mmol)在50mL水中、在室温条件下反应3小时后，减压蒸馏去除水，从而得到了黄色固体。通过洗涤所得到的固体，得到了为黄色固体的化合物91(油酸铵盐)。
FT－IR(KBr)：3162m-1：O－H伸缩振动2950cm-1：C－H伸缩振动1578cm-1：COO-伸缩振动
1H－NMR(D2O 400MHz):δ3.00－3.23(m,6H,HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2 NH+,NH+CH 2CH(OH)),δ3.51－3.74(m,9H,HOCH2 (CH(OH))3CH(OH)CH2NH+,NH+CH2CH(OH)CH2 OH),δ3.94－3.98(m,2H,NH+CH2CH(OH),δ4.03－4.09(m,2H,HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH+).δ0.89(t,3H,CH3 CH2),δ1.27(m,20H,CH3(CH2 )6CH2,(CH2 )4CH2CH2COO－),δ1.53(m,2H,CH2 CH2COO－),δ2.00(m,4H,CH2 CH＝CHCH2 ),δ2.14(t,2H,CH2CH2 COO－),δ5.32(m,2H,CH＝CH).
13C－NMR(D2O 100MHz):δ43.2(HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH+),δ45.8(NH+ CH2CH(OH)),δ62.8(NH+CH2CH(OH)CH2OH),δ64.7(HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH+),δ70.7－72.9(HOCH2(CH(OH))3 CH(OH)CH2NH+,NH+CH2 CH(OH)CH2OH).δ14.0(CH3CH2),δ22.6(CH3 CH2),δ26.4(CH2CH2COO－),δ27.2(CH2CH＝CHCH2),δ29.3(CH3CH2CH2(CH2)4,(CH2)4CH2CH2COO－),δ31.9(CH3CH2 CH2),δ37.8(CH2CH2COO－),δ129.7(CH＝CH),δ181.7(COO－).
<实施例92>化合物92的合成
Figure BDA0003640374510000791
以与实施例90同样的合成方法和表10中记载的配合摩尔比进行了合成。将其物性值表示如下。
FT－IR(KBr)：3162m-1：O－H伸缩振动2950cm-1：C－H伸缩振动1715cm-1：COOH伸缩振动1578cm-1：COO-伸缩振动
1H－NMR(D2O 400MHz):δ2.51(s,4H,HOOCCH2 CH2 COO-),δ3.00－3.23(m,4H,HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2 NH2 +,NH2 +CH 2CH(OH)),δ3.51－3.74(m,7H,HOCH2 (CH(OH))3CH(OH)CH2NH2 +,NH2 +CH2CH(OH)CH2 OH),δ3.94－3.98(m,1H,NH2 +CH2CH(OH),δ4.03－4.09(m,1H,HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH2 +).δ2.51(s,4H,HOOCCH2 CH2 COO-).
13C－NMR(D2O 100MHz):δ31.4(HOOCCH2 CH2COO-),δ43.2(HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH2 +),δ45.8(NH2 + CH2CH(OH)),δ62.8(NH2 +CH2CH(OH)CH2OH),δ64.7(HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH2 +),δ70.7－72.9(HOCH2(CH(OH))3 CH(OH)CH2NH3 +,NH2 +CH2 CH(OH)CH2OH).δ31.4(HOOCCH2 CH2COO-),δ179.7(COOH,COO-).
<实施例93>化合物93的合成
Figure BDA0003640374510000801
以与实施例91同样的合成方法和表10中记载的配合摩尔比进行了合成。将其物性值表示如下。
FT－IR(KBr)：3162m-1：O－H伸缩振动2950cm-1：C－H伸缩振动1715cm-1：COOH伸缩振动1578cm-1：COO-伸缩振动
1H－NMR(D2O 400MHz):δ3.00－3.23(m,6H,HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2 NH+,NH+CH 2CH(OH)),δ3.51－3.74(m,9H,HOCH2 (CH(OH))3CH(OH)CH2NH+,NH+CH2CH(OH)CH2 OH),δ3.94－3.98(m,2H,NH+CH2CH(OH),δ4.03－4.09(m,2H,HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH+).δ2.51(s,4H,HOOCCH2 CH2 COO-).
13C－NMR(D2O 100MHz):δ43.2(HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH+),δ45.8(NH+ CH2CH(OH)),δ62.8(NH+CH2CH(OH)CH2OH),δ64.7(HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH+),δ70.7－72.9(HOCH2(CH(OH))3 CH(OH)CH2NH+,NH+CH2 CH(OH)CH2OH).δ31.4(HOOCCH2 CH2COO－),δ179.7(COOH,COO-).
<实施例94>化合物94的合成
Figure BDA0003640374510000811
在将胺系化合物3(10.00g，0.037mol)和3-氯-1，2-丙二醇(40.90g，0.370mol)在200mL乙腈中且在加压、130℃条件下反应4小时后，减压蒸馏去除乙腈，通过向得到的固体中加入THF并进行加热洗净，从而得到了淡黄色粉末。将加入水后的淡黄色粉末经阴离子交换树脂分离，得到了表10的实施例94中记载的胺系化合物5。
将胺系化合物5(5.00g，0.014mol)和异硬脂酸(3.98g，0.0140mol)在50mL水中、在室温条件下反应3小时后，减压蒸馏去除水，得到了黄色固体。通过洗涤得到的固体，得到了为黄色固体的化合物94(异硬脂酸季铵盐)。
FT－IR(KBr)：3350cm-1：O－H伸缩振动2940cm-1：C－H伸缩振动1560cm-1：COO-伸缩振动
1H－NMR(D2O 400MHz):δ0.86－0.92(m,6H,N+C(CH2OH)2CH2CH3 ,CH3 CH2CH2),δ1.44(m,2H,N+C(CH2OH)2CH2 CH3),δ2.78－2.96(m,6H,N+CH 2CH(OH)),δ3.61－3.78(m,10H,N+C(CH2 OH)2CH2CH3,N+CH2CH(OH)CH2 OH),δ3.83－3.88(m,3H,N+CH2CH(OH)).δ0.83－0.90(m,6H,CH3 (CH2)8CH((CH2)6CH3 )COO-),δ1.08－1.58(m,28H,CH3(CH2 )8CH((CH2 )6CH3)COO-),δ2.24－2.28(m,1H,CH3(CH2)8CH((CH2)6CH3)COO-).
13C－NMR(D2O 100MHz):δ9.6(N+C(CH2OH)2CH2 CH3),δ24.6(N+C(CH2OH)2 CH2CH3),δ43.6(N+ C(CH2OH)2CH2CH3),δ45.8(N+ CH2CH(OH)),δ60.2(N+C(CH2OH)2CH2CH3),δ62.8(N+CH2CH(OH)CH2OH),δ71.1(N+CH2 CH(OH)CH2OH).δ14.1(CH3CH2),δ22.7(CH3 CH--2CH2),δ27.1(CH2CH2CHCOO-),δ30.0(CH3CH2CH2(CH2)4CH2CH2CH(CH2CH2(CH2)2CH2CH2CH3)COO-,CH2 CH2CHCOO-),δ31.9(CH3CH2 CH2),δ37.2(CHCOO-),δ182.1(CHCOO-).
<实施例95>化合物95的合成
Figure BDA0003640374510000821
在将胺系化合物4(10.00g，0.030mol)和3-氯-1，2-丙二醇(33.16g，0.300mol)在200mL乙腈中且在加压、130℃条件下反应4小时后，减压蒸馏去除乙腈，通过向得到的固体中加入THF，进行加热洗净，从而得到了淡黄色粉末。将加入水后的淡黄色粉末经阴离子交换树脂分离，得到了表10的实施例95中记载的胺系化合物6。
将胺系化合物6(5.00g，0.012mol)和琥珀酸(1.42g，0.012mol)在50mL水中、在室温条件下反应3小时后，减压蒸馏去除水，得到了黄色固体。通过洗涤得到的固体，得到了为黄色固体的化合物95(琥珀酸季铵盐)。
FT－IR(KBr)：3344cm-1：O－H伸缩振动2920cm-1：C－H伸缩振动1715cm-1：COOH伸缩振动1554cm-1：COO-伸缩振动
1H－NMR(D2O 400MHz):δ3.00－3.23(m,8H,HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2 N+,N+CH 2CH(OH)),δ3.51－3.74(m,11H,HOCH2 (CH(OH))3CH(OH)CH2N+,N+CH2CH(OH)CH2 OH),δ3.94－3.98(m,3H,N+CH2CH(OH)),δ4.03－4.09(m 1H,HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2N+).δ2.51(s,4H,HOOCCH2 CH2 COO-).
13C－NMR(D2O 100MHz):δ43.2(HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2N+),δ45.8(N+ CH2CH(OH)),δ62.8(N+CH2CH(OH)CH2OH),δ64.7(HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2N+),δ70.7－72.9(HOCH2(CH(OH))3 CH(OH)CH2N+,N+CH2 CH(OH)CH2OH).δ31.4(HOOCCH2 CH2COO-),δ179.7(COOH,COO-).
<实施例96～108>
以与实施例94相同的合成方法和表10中记载的配合摩尔比合成了在表6中所示的实施例96～101、103、105、107的化合物96～101、103、105、107。另外，以与实施例95同样的合成方法和表10中记载的配合摩尔比合成了实施例102、104、106、108的化合物102、104、106、108。将其物性值表示如下。
<实施例96>化合物96的合成
Figure BDA0003640374510000831
FT－IR(KBr)：3398cm-1：O－H伸缩振动2922cm-1：C－H伸缩振动1715cm-1：COOH伸缩振动1560cm-1：COO-伸缩振动
1H－NMR(D2O 400MHz):δ0.86－0.92(m,6H,N+C(CH2OH)2CH2CH3 ,CH3 CH2CH2),δ1.44(m,2H,N+C(CH2OH)2CH2 CH3),δ2.78－2.96(m,6H,N+CH 2CH(OH)),δ3.61－3.78(m,10H,N+C(CH2 OH)2CH2CH3,N+CH2CH(OH)CH2 OH),δ3.83－3.88(m,3H,N+CH2CH(OH)).δ2.51(s,4H,HOOCCH2 CH2 COO-).
13C－NMR(D2O 100MHz):δ9.6(N+C(CH2OH)2CH2 CH3),δ24.6(N+C(CH2OH)2 CH2CH3),δ43.6(N+ C(CH2OH)2CH2CH3),δ45.8(N+ CH2CH(OH)),δ60.2(N+C(CH2OH)2CH2CH3),δ62.8(N+CH2CH(OH)CH2OH),δ71.1(N+CH2 CH(OH)CH2OH).δ31.4(HOOCCH2 CH2COO-),δ179.7(COOH,COO-).
<实施例97>化合物97的合成
Figure BDA0003640374510000841
FT－IR(KBr)：3398cm-1：O－H伸缩振动2922cm-1：C－H伸缩振动1715cm-1：COOH伸缩振动1560cm-1：COO-伸缩振动
1H－NMR(D2O 400MHz):δ0.86－0.92(m,6H,N+C(CH2OH)2CH2CH3 ,CH3 CH2CH2),δ1.44(m,2H,N+C(CH2OH)2CH2 CH3),δ2.78－2.96(m,6H,N+CH 2CH(OH)),δ3.61－3.78(m,10H,N+C(CH2 OH)2CH2CH3,N+CH2CH(OH)CH2 OH),δ3.83－3.88(m,3H,N+CH2CH(OH)).δ2.66－2.83(m,4H,HOOCCH2 C(OH)(COOH)CH2 COO-).
13C－NMR(D2O 100MHz):δ9.6(N+C(CH2OH)2CH2 CH3),δ24.6(N+C(CH2OH)2 CH2CH3),δ43.6(N+ C(CH2OH)2CH2CH3),δ45.8(N+ CH2CH(OH)),δ60.2(N+C(CH2OH)2CH2CH3),δ62.8(N+CH2CH(OH)CH2OH),δ71.1(N+CH2 CH(OH)CH2OH).δ43.7(HOOCCH2C(OH)(COOH)CH2COO-),δ73.8(HOOCCH2 C(OH)(COOH)CH2COO-),δ174.7(HOOCCH2C(OH)(COOH)CH2 COO-),δ178.6(HOOCCH2C(OH)(COOH)CH2COO-).
<实施例98>化合物98的合成
Figure BDA0003640374510000851
FT－IR(KBr)：3398cm-1：O－H伸缩振动2922cm-1：C－H伸缩振动1560cm-1：COO-伸缩振动
1H－NMR(D2O 400MHz):δ0.86－0.92(m,6H,N+C(CH2OH)2CH2CH3 ,CH3 CH2CH2),δ1.44(m,2H,N+C(CH2OH)2CH2 CH3),δ2.78－2.96(m,6H,N+CH 2CH(OH)),δ3.61－3.78(m,10H,N+C(CH2 OH)2CH2CH3,N+CH2CH(OH)CH2 OH),δ3.83－3.88(m,3H,N+CH2CH(OH)).δ6.80－6.86(m,2H,C(OH)CHCH,C(COO－)CHCHCH),δ7.35－7.39(m,1H,CHCHC(OH)),δ7.68－7.73(m,1H,C(COOH)CHCH).
13C－NMR(D2O 100MHz):δ9.6(N+C(CH2OH)2CH2 CH3),δ24.6(N+C(CH2OH)2 CH2CH3),δ43.6(N+ C(CH2OH)2CH2CH3),δ45.8(N+ CH2CH(OH)),δ60.2(N+C(CH2OH)2CH2CH3),δ62.8(N+CH2CH(OH)CH2OH),δ71.1(N+CH2 CH(OH)CH2OH).δ116.2(C(OH)CHCH),δ118.0(CHC(COO-)C(OH)),δ119.3(C(COO-)CHCHCH),δ130.5(C(COO-)CHCH),δ133.9(CHCHC(OH)),δ159.6(CC(OH)C),δ175.5(CCOO-).
<实施例99>化合物99的合成
Figure BDA0003640374510000861
FT－IR(KBr)：3398cm-1：O－H伸缩振动2922cm-1：C－H伸缩振动1560cm-1：COO-伸缩振动
1H－NMR(D2O 400MHz):δ0.86－0.92(m,6H,N+C(CH2OH)2CH2CH3 ,CH3 CH2CH2),δ1.44(m,2H,N+C(CH2OH)2CH2 CH3),δ2.78－2.96(m,6H,N+CH 2CH(OH)),δ3.61－3.78(m,10H,N+C(CH2 OH)2CH2CH3,N+CH2CH(OH)CH2 OH),δ3.83－3.88(m,3H,N+CH2CH(OH)).δ0.99(s,3H,CH3 CH2OCH2COO-),δ3.34－3.39(q,2H,CH3CH2 OCH2COO-),δ3.49－3.64(m,2H,CH3CH2OCH2 COO-).
13C－NMR(D2O 100MHz):δ9.6(N+C(CH2OH)2CH2 CH3),δ24.6(N+C(CH2OH)2 CH2CH3),δ43.6(N+ C(CH2OH)2CH2CH3),δ45.8(N+ CH2CH(OH)),δ60.2(N+C(CH2OH)2CH2CH3),δ62.8(N+CH2CH(OH)CH2OH),δ71.1(N+CH2 CH(OH)CH2OH).δ14.0(CH3CH2O),δ66.4(CH3 CH2O),δ69.1(CH3CH2OCH2COO-),δ178.1(CH3CH2OCH2 COO-).
<实施例100>化合物100的合成
Figure BDA0003640374510000871
FT－IR(KBr)：3398cm-1：O－H伸缩振动2922cm-1：C－H伸缩振动1665cm-1：COO-伸缩振动
1H－NMR(D2O 400MHz):δ0.86－0.92(m,6H,N+C(CH2OH)2CH2CH3 ,CH3 CH2CH2),δ1.44(m,2H,N+C(CH2OH)2CH2 CH3),δ2.78－2.96(m,6H,N+CH 2CH(OH)),δ3.61－3.78(m,10H,N+C(CH2 OH)2CH2CH3,N+CH2CH(OH)CH2 OH),δ3.83－3.88(m,3H,N+CH2CH(OH)).
13C－NMR(D2O 100MHz):δ9.6(N+C(CH2OH)2CH2 CH3),δ24.6(N+C(CH2OH)2 CH2CH3),δ43.6(N+ C(CH2OH)2CH2CH3),δ45.8(N+ CH2CH(OH)),δ60.2(N+C(CH2OH)2CH2CH3),δ62.8(N+CH2CH(OH)CH2OH),δ71.1(N+CH2 CH(OH)CH2OH).δ114.6(CF3COO-),δ165.1(CF3 COO-).
<实施例101>化合物101的合成
Figure BDA0003640374510000881
FT－IR(KBr)：3398cm-1：O－H伸缩振动2922cm-1：C－H伸缩振动
1H－NMR(D2O 400MHz):δ0.86－0.92(m,6H,N+C(CH2OH)2CH2CH3 ,CH3 CH2CH2),δ1.44(m,2H,N+C(CH2OH)2CH2 CH3),δ2.78－2.96(m,6H,N+CH 2CH(OH)),δ3.61－3.78(m,10H,N+C(CH2 OH)2CH2CH3,N+CH2CH(OH)CH2 OH),δ3.83－3.88(m,3H,N+CH2CH(OH)).
13C－NMR(D2O 100MHz):δ9.6(N+C(CH2OH)2CH2 CH3),δ24.6(N+C(CH2OH)2 CH2CH3),δ43.6(N+ C(CH2OH)2CH2CH3),δ45.8(N+ CH2CH(OH)),δ60.2(N+C(CH2OH)2CH2CH3),δ62.8(N+CH2CH(OH)CH2OH),δ71.1(N+CH2 CH(OH)CH2OH).
<实施例102>化合物102的合成
Figure BDA0003640374510000882
FT－IR(KBr)：3344cm-1：O－H伸缩振动2920cm-1：C－H伸缩振动
1H－NMR(D2O 400MHz):δ3.00－3.23(m,8H,HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2 N+,N+CH 2CH(OH)),δ3.51－3.74(m,11H,HOCH2 (CH(OH))3CH(OH)CH2N+,N+CH2CH(OH)CH2 OH),δ3.94－3.98(m,3H,N+CH2CH(OH)),δ4.03－4.09(m 1H,HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2N+).
13C－NMR(D2O 100MHz):δ43.2(HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2N+),δ45.8(N+ CH2CH(OH)),δ62.8(N+CH2CH(OH)CH2OH),δ64.7(HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2N+),δ70.7－72.9(HOCH2(CH(OH))3 CH(OH)CH2N+,N+CH2 CH(OH)CH2OH).
<实施例103>化合物103的合成
Figure BDA0003640374510000891
FT－IR(KBr)：3398cm-1：O－H伸缩振动2922cm-1：C－H伸缩振动
1H－NMR(D2O 400MHz):δ0.86－0.92(m,6H,N+C(CH2OH)2CH2CH3 ,CH3 CH2CH2),δ1.44(m,2H,N+C(CH2OH)2CH2 CH3),δ2.78－2.96(m,6H,N+CH 2CH(OH)),δ3.61－3.78(m,10H,N+C(CH2 OH)2CH2CH3,N+CH2CH(OH)CH2 OH),δ3.83－3.88(m,3H,N+CH2CH(OH)).δ2.75(s,3H,CH3 SO3 -).
13C－NMR(D2O 100MHz):δ9.6(N+C(CH2OH)2CH2 CH3),δ24.6(N+C(CH2OH)2 CH2CH3),δ43.6(N+ C(CH2OH)2CH2CH3),δ45.8(N+ CH2CH(OH)),δ60.2(N+C(CH2OH)2CH2CH3),δ62.8(N+CH2CH(OH)CH2OH),δ71.1(N+CH2 CH(OH)CH2OH).δ38.5(CH3SO3 -).
<实施例104>化合物104的合成
Figure BDA0003640374510000901
FT－IR(KBr)：3344cm-1：O－H伸缩振动2920cm-1：C－H伸缩振动
1H－NMR(D2O 400MHz):δ3.00－3.23(m,8H,HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2 N+,N+CH 2CH(OH)),δ3.51－3.74(m,11H,HOCH2 (CH(OH))3CH(OH)CH2N+,N+CH2CH(OH)CH2 OH),δ3.94－3.98(m,3H,N+CH2CH(OH)),δ4.03－4.09(m 1H,HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2N+).δ2.75(s,3H,CH3 SO3 -).
13C－NMR(D2O 100MHz):δ43.2(HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2N+),δ45.8(N+ CH2CH(OH)),δ62.8(N+CH2CH(OH)CH2OH),δ64.7(HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2N+),δ70.7－72.9(HOCH2(CH(OH))3 CH(OH)CH2N+,N+CH2 CH(OH)CH2OH).δ38.5(CH3SO3 -).
<实施例105>化合物105的合成
Figure BDA0003640374510000911
FT－IR(KBr)：3398cm－1：O－H伸缩振动2922cm－1：C－H伸缩振动
1H－NMR(D2O 400MHz):δ0.86－0.92(m,6H,N+C(CH2OH)2CH2CH3 ,CH3 CH2CH2),δ1.44(m,2H,N+C(CH2OH)2CH2 CH3),δ2.78－2.96(m,6H,N+CH 2CH(OH)),δ3.61－3.78(m,10H,N+C(CH2 OH)2CH2CH3,N+CH2CH(OH)CH2 OH),δ3.83－3.88(m,3H,N+CH2CH(OH)).
13C－NMR(D2O 100MHz):δ9.6(N+C(CH2OH)2CH2 CH3),δ24.6(N+C(CH2OH)2 CH2CH3),δ43.6(N+ C(CH2OH)2CH2CH3),δ45.8(N+ CH2CH(OH)),δ60.2(N+C(CH2OH)2CH2CH3),δ62.8(N+CH2CH(OH)CH2OH),δ71.1(N+CH2 CH(OH)CH2OH).
<实施例106>化合物106的合成
Figure BDA0003640374510000912
FT－IR(KBr)：3344cm-1：O－H伸缩振动2920cm-1：C－H伸缩振动
1H－NMR(D2O 400MHz):δ3.00－3.23(m,8H,HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2 N+,N+CH 2CH(OH)),δ3.51－3.74(m,11H,HOCH2 (CH(OH))3CH(OH)CH2N+,N+CH2CH(OH)CH2 OH),δ3.94－3.98(m,3H,N+CH2CH(OH)),δ4.03－4.09(m 1H,HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2N+).
13C－NMR(D2O 100MHz):δ43.2(HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2N+),δ45.8(N+ CH2CH(OH)),δ62.8(N+CH2CH(OH)CH2OH),δ64.7(HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2N+),δ70.7－72.9(HOCH2(CH(OH))3 CH(OH)CH2N+,N+CH2 CH(OH)CH2OH).
<实施例107>化合物107的合成
Figure BDA0003640374510000921
FT－IR(KBr)：3398cm-1：O－H伸缩振动2922cm-1：C－H伸缩振动
1H－NMR(D2O 400MHz):δ0.86－0.92(m,6H,N+C(CH2OH)2CH2CH3 ,CH3 CH2CH2),δ1.44(m,2H,N+C(CH2OH)2CH2 CH3),δ2.78－2.96(m,6H,N+CH 2CH(OH)),δ3.61－3.78(m,10H,N+C(CH2 OH)2CH2CH3,N+CH2CH(OH)CH2 OH),δ3.83－3.88(m,3H,N+CH2CH(OH)).
13C－NMR(D2O 100MHz):δ9.6(N+C(CH2OH)2CH2 CH3),δ24.6(N+C(CH2OH)2 CH2CH3),δ43.6(N+ C(CH2OH)2CH2CH3),δ45.8(N+ CH2CH(OH)),δ60.2(N+C(CH2OH)2CH2CH3),δ62.8(N+CH2CH(OH)CH2OH),δ71.1(N+CH2 CH(OH)CH2OH).
<实施例108>化合物108的合成
Figure BDA0003640374510000931
FT－IR(KBr)：3344cm-1：O－H伸缩振动2920cm-1：C－H伸缩振动
1H－NMR(D2O 400MHz):δ3.00－3.23(m,8H,HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2 N+,N+CH 2CH(OH)),δ3.51－3.74(m,11H,HOCH2 (CH(OH))3CH(OH)CH2N+,N+CH2CH(OH)CH2 OH),δ3.94－3.98(m,3H,N+CH2CH(OH)),δ4.03－4.09(m 1H,HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2N+).
13C－NMR(D2O 100MHz):δ43.2(HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2N+),δ45.8(N+ CH2CH(OH)),δ62.8(N+CH2CH(OH)CH2OH),δ64.7(HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2N+),δ70.7－72.9(HOCH2(CH(OH))3 CH(OH)CH2N+,N+CH2 CH(OH)CH2OH).
<实施例109>化合物109的合成
Figure BDA0003640374510000932
以与实施例1同样的合成方法和表10中记载的配合摩尔比合成了表6中表示的实施例109的化合物109。将其物性值表示如下。
FT－IR(KBr)：3145cm-1：O－H伸缩振动2946cm-1：C－H伸缩振动1572cm-1：COO－伸缩振动
1H－NMR(D2O 400MHz):δ2.28(s,4H,-OOCCH2 CH2 COO-),δ3.61(s,12H,NH3 +C(CH2 OH)3).
13C－NMR(D2O 100MHz):δ34.0(-OOCCH2 CH2COO-),δ59.4(NH3 + C(CH2OH)3),δ61.3(NH3 +C(CH2OH)3),δ182.3(COO-).
[表1]
Figure BDA0003640374510000951
Figure BDA0003640374510000961
[表2]
Figure BDA0003640374510000971
Figure BDA0003640374510000981
[表3]
Figure BDA0003640374510000991
Figure BDA0003640374510001001
[表4]
Figure BDA0003640374510001011
Figure BDA0003640374510001021
[表5]
Figure BDA0003640374510001031
Figure BDA0003640374510001041
[表6]
Figure BDA0003640374510001051
Figure BDA0003640374510001061
<比较例1>化合物110
三丁基乳酸铵盐
用日本特开2014-131974号公报中记载的方法进行了合成。
<比较例2>化合物111
胆碱乙酸盐
参考日本特开2014-131974号公报中记载的方法，使用氢氧化胆碱和乙酸进行了合成。
<比较例3>化合物112
1-丁基-3-甲基咪唑鎓溴化物
参考日本特开2016-041682号公报中记载的方法，使用1-丁基-3-甲基咪唑鎓四氟硼酸盐和离子交换树脂以及氢溴酸进行了合成。
<比较例4>化合物113
作为D(+)-葡萄糖，使用了日本关东化学株式会社制造的试剂。
<比较例5>化合物114
作为明胶，使用了nippi peptide FCP-AS-L(Nippi,Incorporated制造)。
<比较例6>化合物115
作为白蛋白，使用了NACALAI TESQUE,INC.制造(来源于牛，一般等级，pH5.2)。
<比较例7>化合物116
作为脲酶，使用了日本和光纯药工业株式会社制造的试剂(来源于刀豆)。
<比较例8>化合物117
作为用于脲酶的缓冲液，使用了用氢氧化钠调制到pH7.5的10mM磷酸二氢钾的水溶液。
<比较例9>化合物118
作为细胞色素C，使用了NACALAI TESQUE,INC.制造的试剂(HorseHeart，分子量12384)。
<比较例10>化合物119
作为用于细胞色素C、DNA的缓冲液，使用了用50mM磷酸二氢钾和50mM磷酸氢二钾调制的pH7.4的50mM磷酸缓冲液。
<比较例11>化合物120
使用了以日本特开2014-131974号公报中记载的方法制成的DNA。
<比较例12>化合物121
作为四正丁基溴化铵，使用了日本关东化学株式会社制造的试剂。
<参考例1>化合物122
用日本特开2014-131974号公报中记载的方法进行了合成。
<参考例2>化合物123
用日本特开2014-131974号公报中记载的方法进行了合成。
对上述的实施例和比较例的化合物进行了以下测定和评价。
1.室温(25℃)条件下的性状
将实施例1～109的化合物添加到螺旋管中，进行减压干燥，作为酸酐，且确认了其在室温(25℃)条件下的性状(液体、固体)。将结果表示在表7～10。需要说明的是，表7～10中的“固态(solid)”表示为在室温(25℃)条件下为固体。减压干燥处理的结果为，实施例1～109的化合物在室温(25℃)条件下均为固体。
因此，本发明的有机铵盐与以往的有机铵盐相比，由于通过形成多羟基烷基，从而分子内的氢键成为牢固的阳离子结构，容易结晶化，进而明确了本发明的有机铵盐在结构设计中，可以适用由官能团和特性基的选择对熔点的影响以及大范围的各种阴离子。
[表7]
Figure BDA0003640374510001091
[表8]
Figure BDA0003640374510001101
[表9]
Figure BDA0003640374510001111
[表10]
Figure BDA0003640374510001121
2.酶长期稳定性(1)
将表11记载的化合物作为稳定剂使用，制成化合物的50％水溶液，且在加入脲酶使其溶解从而达到表11记载的酶浓度后，减压蒸馏去除了水。在进行减压蒸馏去除后，将得到的固体样品放置在比通常保存酶的温度、湿度高的设定为40℃、80％RH的条件下的恒温恒湿器中。在放置规定期间后，采集各样品，使用下述方法，通过测定在各化合物中保存的酶的活性保持率，由此确认了在各化合物的酶中的立体结构的保持性和稳定化效果。
<水解酶：脲酶的活性测定>
使用吲哚酚测定法来定量由脲酶的酶反应从尿素分解生成的铵离子，从而测定了脲酶的活性。
首先，称取100mL的1mM的基质溶液(将作为基质的尿素溶解在pH7.5的10mM磷酸缓冲液中而调制)倒入三角烧瓶中，在30℃条件下预加温约30分钟。
然后，在表11中记载的设定的浓度和温度的条件下，将放置了规定期间的样品加入在上述基质溶液中，使酶量成为0.5mg，且使其在30℃条件下反应了60分钟。
在反应后，采取0.1mL的反应溶液，立即添加2mL的苯酚溶液(在将10g苯酚和50mg五氰基亚硝酰铁(III)酸钠溶解在离子交换水中后，使用量瓶用离子交换水稀释至1000mL而调制)和2mL的次氯酸钠溶液(在将5g氢氧化钠和8.4mL的5％的次氯酸钠溶液溶解在离子交换水中后，使用量瓶用离子交换水稀释至1000mL而调制)，且使其在37℃的恒温槽中反应了20分钟。
用紫外可见分光光度计(V-550：日本分光株式会社)测定该反应液的波长635nm的吸光度，由得到的吲哚酚量求出铵离子的生成量，从而算出了脲酶活性。铵离子的定量，在0.1～3.0mM的浓度范围内调制铵离子溶液，与上述同样，使用了以吲哚酚测定法进行定量所得到的校准曲线。
需要说明的是，作为酶活性保持率基准的酶活性值如以下方式算出。将在适当温度条件下保存了的脲酶粉末溶解在缓冲液(pH7.5的10mM磷酸缓冲液)中，从而调制了酶浓度为50mg/mL的酶溶液。在调制后，与上述同样，立即将该溶液加入在基质溶液中，使酶量成为0.5mg。在进行了酶反应后，将以吲哚酚测定法定量了的铵离子量作为基准，从而计算出了酶活性保持率。
在表11的40℃的条件下的结果中，对于在咪唑鎓系有机铵盐、一般的添加剂中保存的酶以及未添加添加剂的酶而言，在30天后降低到0～3％的活性保持率，相对于此，对本发明的化合物而言，在30天后，无论在哪一种稳定化剂：酶的比例的条件下，均显示出了高于比较例的活性保持率。
另外，在25℃条件下为液体的参考例1、2中，在稳定化剂：酶的比例为1：1、0.1：1时，酶不能溶解，进而难以保存，但由于本发明的化合物将固体彼此混合，因此能够以高浓度保存酶。
即，启示出在高浓度、高温、长时间的条件下，本发明的化合物保持酶的活性，且具有酶的立体结构的高保持性。
[表11]
Figure BDA0003640374510001151
Figure BDA0003640374510001161
制备表12中的化合物的50％水溶液，且加入脲酶使其溶解以达到表12所记载的酶浓度后，放置在比通常保存酶的温度、湿度高的设定为40℃、80％RH的条件下的恒温恒湿器中。在放置规定期间后，采取各样品，通过使用下述方法，测定在各化合物中保存的酶的活性保持率，由此确认了在各化合物的酶中的立体结构的保持性、稳定化效果。
在表12的水溶液状态中的40℃条件下的结果中，对于在咪唑鎓系有机铵盐中保存的酶、在一般的添加剂的50％水溶液中保存的酶和缓冲液中保存的酶，在30天后降低到0～2％的活性保持率，相对于此，添加了本发明的化合物的50％水溶液，在30天后仍显示出了高于比较例的活性保持率。
即，启示出在高浓度、高温、长时间的条件下，本发明的化合物不仅在固体状态而且在水溶液中也能够保持酶的活性，且具有酶的立体结构的高保持性。
[表12]
Figure BDA0003640374510001181
Figure BDA0003640374510001191
3.蛋白质的长期稳定性
制备表13中的化合物的50％水溶液，在加入细胞色素C使其溶解以达到表13所记载的蛋白质浓度后，减压蒸馏去除了水。在进行减压蒸馏去除后，将得到的固体样品放置在比通常保存蛋白质的温度、湿度高的设定为40℃、80％RH的条件下的恒温恒湿器中。在放置规定期间后，采取各样品，通过使用下述方法，测定在各化合物中保存的蛋白质的IR光谱、UV光谱，从而确认了蛋白质的长期稳定性。
首先，详细地确认了通过IR光谱引发的酰胺吸收的变化，并确认了蛋白质的高级结构(转角、α-螺旋、无规卷曲、β-折叠)。使用基于傅立叶变换红外分光光度计(FT/IR-6100：日本分光株式会社)的ATR法测定酰胺I区域(1600-1700cm-1)、酰胺II区域(1500-1600cm-1)，且由未添加细胞色素C的有机铵盐试样(空白)和添加了细胞色素C的有机铵盐试样(样品)之差检测出了峰。
另外，通过UV光谱的吸收，确认了细胞色素C的活性状态(Fe2+：还原型，Fe3+：氧化型)。在用pH7.4的50mM磷酸缓冲液(用50mM磷酸二氢钾和50mM磷酸氢二钾进行调制)将添加了细胞色素C的有机铵盐试样稀释至1％后，立即用紫外可见分光光度计对光路宽度为2mm的石英比色皿中试样的蛋白质的长期稳定性进行了测定。
将结果表示在表13。对蛋白质显示出长期稳定性的标记为：○，未显示出长期稳定性的标记为：×。
通过IR光谱鉴定酰胺吸收时，与文献值(Chem.Commun2005，4804-4806，Biomacromolecules 2010，11，2944-2948，蛋白质科学会档案，2，e054(2009))对比，确认了蛋白质的高级结构。在IR测定添加前的粉末状的细胞色素C时，被认定在酰胺Ⅰ区域的1645cm-1和酰胺II区域的1537cm-1处吸收，被变性为无规卷曲。其次，磷酸缓冲液中的细胞色素C被确认为未变性(酰胺Ⅰ区域：1653cm-1，酰胺II区域：1547cm-1)，且被确认为α-螺旋结构。由于实施例的有机铵盐中的细胞色素C成为与磷酸缓冲液同等的测定结果(酰胺Ⅰ区域：1652-1655cm-1、酰胺II区域：1545-1549cm-1)，因此，被确认为在所有实施例的有机铵盐中保存的细胞色素C均不是已变性的结构，仍保持着α-螺旋结构。即，通过使用本发明产品的有机铵盐来溶解非活性的变性状态的蛋白质(细胞色素C)的固体，来表现出蛋白质的活性，由此表示出表达复性的效果，并表示出仍保持着细胞色素C没有变性的状态。
细胞色素C在细胞内的电子传递时，为Fe2+(还原型)和Fe3+(氧化型)可逆地变化的状态，且细胞色素C在活性状态下保持着二级结构。在UV光谱的吸收中，还原型，在α带550nm附近、β带521nm附近、γ带415nm附近分别具有峰；氧化型，α带和β带没有明确的峰，在γ带396nm附近进行低波长移位。在失活状态下变性，α带和β带以及γ带的峰消失。与比较例的峰相比，实施例在α带、β带和γ带中分别显示出了还原型的峰。由此，确认了在本发明产品的有机铵盐中保存的细胞色素C在还原型的活性状态下保持着二级结构。
即，本发明的产品为即使在高温条件下且历经长时间也不会使蛋白质变性的优异蛋白质的保存材料，并且表示出即使作为蛋白质复性剂也有用。
[表13]
Figure BDA0003640374510001221
Figure BDA0003640374510001231
进而，从表14的水溶液状态下的40℃的条件的结果可以确认，即使在添加了本发明的化合物的50％水溶液中，也与固体样品中的保存相同，表现出了复性的效果和二级结构的保持。
即，本发明产品为即使在以水溶液的形式使用的情况下，且即使在高温条件下且历经长时间也不会使蛋白质变性的优异的蛋白质保存材料，并且表示为即使作为蛋白质复性剂也有用。
[表14]
Figure BDA0003640374510001251
Figure BDA0003640374510001261
4.DNA长期稳定性
制备表15中的化合物的50％水溶液，且在加入DNA使其溶解以达到表15记载的浓度后，减压蒸馏去除了水。在进行减压蒸馏去除后，将得到的固体样品放置在比通常保存DNA的温度、湿度高的被设定为40℃、80％RH的条件下的恒温恒湿器中。在放置规定期间后，采取各样品，使用下述方法，测定在各化合物中保存的DNA的UV光谱，从而确认了DNA的长期稳定性。
将结果表示在表15。将对DNA显示出长期稳定性的标记为：○，未显示出长期稳定性的标记为：×。
DNA在活性状态下保持双螺旋结构，且在UV光谱吸收中的260nm附近具有峰，但在已变性的情况下，DNA的UV吸收的相对吸光度大幅度增加。对于表15中表示的实施例化合物而言，均由0.1wt％的DNA溶液与DNA未溶解的试样(空白)之差，在258nm处得到表示有机铵盐中的DNA吸收的峰，且为与溶解于水中的(1wt％)DNA的吸收(259nm)同样的峰，因此确定为溶解在有机铵盐中的DNA保持着活性状态的双螺旋结构。
即示出本发明产品对DNA的保存稳定性优异且作为DNA等核酸的保存材料有用。
[表15]
Figure BDA0003640374510001281
进而，从表16的水溶液状态下的40℃的条件的结果可以确认，即使在添加了本发明的化合物的50％水溶液中，也与固体样品中的保存同样，DNA保持着活性状态的双螺旋结构。
即示出本发明产品即使在以水溶液的形式使用的情况下对DNA的保存稳定性也优异且作为DNA等核酸的保存材料有用。
[表16]
Figure BDA0003640374510001301
5.酶长期稳定性(2)
由表17中的溶解溶液制备蒸馏去除溶剂的试样的方法为，制备化合物的50％水溶液，在加入脲酶使其溶解以达到表17记载的酶浓度后，减压蒸馏去除水，得到了固体样品。另一方面，用研钵进行混合为将本发明产品和表17记载的酶浓度的脲酶用研钵进行混合，从而得到了固体样品。
然后，将各样品放置在比通常保存酶的温度、湿度高的设定为40℃、80％RH的条件下的恒温恒湿器中。在放置规定期间后，采取各样品，使用下述方法，测定在各化合物中保存的酶的活性保持率，由此确认了在各化合物的酶中的立体结构的保持性、稳定化效果。
与用研钵进行混合的样品相比，由溶解溶液制成的固体样品的方法显示出了高的活性保持率。根据以上的结果，通过溶解本发明产品和酶，可以保持酶内部的立体结构，从而能够得到显示出高活性保持性的生物试样处理剂。
[表17]
Figure BDA0003640374510001321
Figure BDA0003640374510001331
6.金属氧化物分散性试验
对在表18中表示的各实施例、比较例的化合物，用肉眼确认了在用自转公转式搅拌机(THINKY CORPORATION，ARE-310)以2000rpm、1min×5次的条件混合0.25g各化合物和0.50g水以及0.10g氧化锆(IV)(日本和光纯药工业株式会社)后的分散状态。将氧化锆分散着的状态评价为○，将氧化锆不分散而沉淀了的状态评价为×。将结果表示在表18。
实施例的化合物均良好地分散氧化锆，从而得到了分散液。另一方面，在比较例12的化合物的情况下，氧化锆随即沉降而未能分散。
即认为，本发明的有机铵盐利用在季铵阳离子中以大量具有氢键供给性和配位性的氢氧基的阳离子所构成的结构性特征，进而与氢键接受性的氧化锆的氧原子的亲和性增高，进一步，通过季铵盐的羟基和配位性的氧化锆的金属原子的亲和性，从而良好地分散了氧化锆。
[表18]
Figure BDA0003640374510001351
对表19所示的各实施例、比较例的化合物，用肉眼确认了在用自转公转式搅拌机(THINKY CORPORATION，ARE-310)以2000rpm、1min×5次的条件混合0.25g各化合物和0.50g水以及0.10g氧化钛(IV)(日本和光纯药工业株式会社)后的分散状态。将氧化钛分散着的状态评价为○，将氧化钛不分散而沉淀了的状态评价为×。将结果表示在表19。
实施例的化合物均良好地分散氧化钛，从而得到了分散液。另一方面，在比较例12的化合物的情况下，氧化钛沉淀，分散性低。
即认为，本发明的有机铵盐利用在季铵阳离子中以大量具有氢键供给性和配位性的氢氧基的阳离子所构成的结构性特征，进而与氢键接受性的氧化钛的氧原子的亲和性增高，进一步，通过季铵盐的羟基和配位性的氧化钛的金属原子的亲和性，从而良好地分散了氧化钛。
从该结果可启示出，本发明的有机铵盐与具有氢键接受性官能团的金属或金属氧化物等无机类材料的亲和性优异，且对这些无机类材料的处理剂、化妆品等有用。
[表19]
Figure BDA0003640374510001371
7.碳纳米管分散性试验
对在表20中表示的各实施例、比较例的化合物，用肉眼确认了在用自转公转式搅拌机(THINKY CORPORATION，ARE-310)以2000rpm、1min×5次的条件混合0.25g各化合物和0.75g水以及0.025g碳纳米管(多层，3～20nm)(日本和光纯药工业株式会社)后的分散状态。将碳纳米管分散着的状态评价为○，将碳纳米管未分散而沉淀了的状态评价为×。将结果表示在表20。
其结果，实施例的化合物均良好地分散碳纳米管，从而得到了处理性佳的低粘度的分散液。另一方面，在比较例12的化合物的情况下，碳纳米管沉降而未能分散。
即，被认为，本发明的有机铵盐利用在季铵阳离子中以大量具有氢键供给性的氢氧基的阳离子所构成的结构性特征，进而与氢键接受性的碳纳米管的碳-碳不饱和键(π电子系)的亲和性增高，从而良好地分散了碳纳米管。
从该结果可启示出，本发明的有机铵盐与具有碳-碳不饱和键的化合物或材料的亲和性优异，对这样材料的处理剂有用。
[表20]
Figure BDA0003640374510001391
8.有机染料分散性试验
对在表21中表示的各实施例、比较例的化合物，用肉眼确认了在用超声波分散了0.2g各化合物和0.7g水以及0.1g有机染料Vali Fast Black3830(Orient化学工业制造)后放置24小时，且混合了24小时后的分散状态。将有机染料分散着的状态评价为○，将用肉眼确认颗粒沉淀了的状态评价为×。将结果表示在表21。
其结果，实施例化合物均良好地分散有机染料，得到了均匀的分散液。另一方面，在比较例12的化合物的情况下，有机染料沉降而未能分散。
即认为，本发明的有机铵盐利用在季铵阳离子中以大量具有氢键供给性和配位性的氢氧基的阳离子所构成的结构性特征，进而与氢键接受性的有机染料的氮原子、氧原子的亲和性增高，进一步，季铵盐的羟基和配位性的有机染料的金属原子(铬)的亲和性加大，从而良好地进行了分散。
从该结果可启示出，本发明的有机铵盐对以有机染料为首的具有氢键接受性官能团的有机化合物的处理剂和材料的处理剂有用。
[表21]
Figure BDA0003640374510001411
9.再分散性
将在表22中表示的实施例28、36、48、109，比较例12的氧化锆、氧化钛、有机染料Vali Fast Black 3830的分散液在50℃条件下进行减压脱水3小时，从而得到了干燥状态的化合物。在此，用肉眼确认了在氧化锆的样品、氧化钛的样品中各加入0.50g水、且在有机染料Vali Fast Black 3830的样品中加入0.7g水，并用自转公转式搅拌机(THINKYCORPORATION，ARE-310)以2000rpm、1min×5次的条件混合后的分散状态。其结果为，实施例化合物均被良好地分散，得到了均匀的分散液。另一方面，比较例的化合物在用搅拌机混合后，随即发现了沉淀物。
从该结果可以确认，在使分散后的化合物干燥后，即使再次进行分散，也能够良好地进行分散。另外，除了在本发明的有机铵盐的水溶液中加入金属氧化物、有机染料而使其分散的体系的分散方法之外，即使在金属氧化物、有机染料的粉末状态中加入水而使其分散的体系中也能够良好地进行分散，由此启示出能够进行具有氢键接受性官能团的有机化合物和具有氢键接受性官能团的材料的处理剂、化妆品等的再分散，且对这些用途有用。
另外，还启示出，由于在化合物原料的胺化合物、酸中使用有已注册在医药部外品原料规格(Japanese Standards of Quasi-drug Ingredient)中的化合物，因此安全性高，对这些用途为有用。
[表22]
Figure BDA0003640374510001431
10.金属氧化物分散性试验2
对在表23中表示的各实施例、比较例的化合物，用肉眼确认了使用自转公转搅拌机(THINKY CORPORATION、ARE-310)以2000rpm、1min×5次的条件混合0.25g各化合物、0.50g水、0.10g氧化锌(日本石原产业株式会社)后的分散状态。将氧化锌分散着的状态评价为○，将未能分散而已沉淀的状态评价为×。将结果表示在表23。
实施例的化合物均良好地分散氧化锌，从而得到了分散液。另一方面，在比较例12的化合物的情况下，氧化锌随即沉降而未能分散。
即认为，本发明的有机铵盐利用在季铵阳离子中以大量具有氢键供给性和配位性的氢氧基的阳离子所构成的结构性特征，进而与氢键接受性的氧化锌的氧原子的亲和性增高，进一步，通过季铵盐的羟基和配位性的氧化锌的金属原子的亲和性，从而良好地分散了氧化锌。
[表23]
Figure BDA0003640374510001451
11.金属氧化物分散性试验3
对在表24中表示的各实施例、比较例的化合物，用肉眼确认了使用自转公转搅拌机(THINKY CORPORATION，ARE-310)以2000rpm、1min×5次的条件混合0.25g各化合物、0.50g水、0.10g钛酸钡(日本关东化学株式会社)后的分散状态。将钛酸钡分散着的状态评价为○，将未能分散而沉淀了的状态评价为×。将结果表示在表24。
实施例的化合物均良好地分散钛酸钡，从而得到了分散液。另一方面，在比较例12的化合物的情况下，钛酸钡随即沉降而未能分散。
即认为，本发明的有机铵盐利用在季铵阳离子中以大量具有氢键供给性和配位性的氢氧基的阳离子所构成的结构性特征，进而与氢键接受性的钛酸钡的氧原子的亲和性增高，进一步，通过季铵盐的羟基和配位性的氧化锌的金属原子的亲和性，从而良好地分散了钛酸钡。
[表24]
Figure BDA0003640374510001471

Claims (10)

1.一种有机铵盐，其中，
所述有机铵盐在25℃条件下为固态且含有阴离子以及由下述式(I)表示的铵阳离子，
N+RnH4-n (I)
在式中，R各自独立地表示：具有1个以上氢氧基、烷基部位为碳原子数为1～10的直链或支链且该烷基部位含有或未含有氧原子的羟烷基；具有1个以上羧基、烷基部位为碳原子数为1～10的直链或支链且该烷基部位含有或未含有氧原子的羧烷基；或者，具有氢氧基和羧基各1个以上、烷基部位为碳原子数为1～10的直链或支链且该烷基部位含有或未含有氧原子的羟基羧烷基，n表示为0～4的整数。
2.如权利要求1所述的有机铵盐，其中，
在式(I)中的n为1～4的整数。
3.如权利要求2所述的有机铵盐，其中，
R为碳原子数为1～10的直链或支链的单羟基烷基或单羧基烷基，n为1～4的整数。
4.如权利要求2所述的有机铵盐，其中，
R中的至少1个为具有2个以上的氢氧基的碳原子数为1～10的直链或支链的多羟基烷基，n为1～4的整数。
5.如权利要求1～4中的任一项所述的有机铵盐，其中，
所述有机铵盐的阴离子为羧酸阴离子、卤化物阴离子、硫系阴离子、氟系阴离子、氮氧化物系阴离子、磷系阴离子或氰系阴离子。
6.一种氢键合性材料处理剂，其中，
含有权利要求1～5中的任一项所述的有机铵盐。
7.如权利要求6所述的氢键合性材料处理剂，其中，
所述氢键合性材料为生物试样。
8.如权利要求7所述的氢键合性材料处理剂，其中，
所述生物试样为生物催化剂、蛋白质或核酸。
9.一种固态组合物，其中，
含有权利要求6～8中的任一项所述的氢键合性材料处理剂和氢键合性材料。
10.一种生物试样溶液，其中，
含有权利要求6～9中的任一项所述的氢键合性材料处理剂、生物试样和溶剂。
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