JP2021080175A - 有機アンモニウム塩とそれを用いた水素結合性材料処理剤 - Google Patents

有機アンモニウム塩とそれを用いた水素結合性材料処理剤 Download PDF

Info

Publication number
JP2021080175A
JP2021080175A JP2019206184A JP2019206184A JP2021080175A JP 2021080175 A JP2021080175 A JP 2021080175A JP 2019206184 A JP2019206184 A JP 2019206184A JP 2019206184 A JP2019206184 A JP 2019206184A JP 2021080175 A JP2021080175 A JP 2021080175A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
coo
anion
stretching vibration
nmr
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2019206184A
Other languages
English (en)
Inventor
恒太郎 金子
Kotaro Kaneko
恒太郎 金子
河合　功治
Koji Kawai
功治 河合
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Miyoshi Yushi KK
Miyoshi Oil and Fat Co Ltd
Original Assignee
Miyoshi Yushi KK
Miyoshi Oil and Fat Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Miyoshi Yushi KK, Miyoshi Oil and Fat Co Ltd filed Critical Miyoshi Yushi KK
Priority to JP2019206184A priority Critical patent/JP2021080175A/ja
Priority to PCT/JP2020/037839 priority patent/WO2021095398A1/ja
Priority to US17/768,753 priority patent/US20240057587A1/en
Priority to EP20886807.5A priority patent/EP4059347A4/en
Priority to CN202080078812.1A priority patent/CN114728885A/zh
Publication of JP2021080175A publication Critical patent/JP2021080175A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N1/00—Preservation of bodies of humans or animals, or parts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C215/00—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C215/02—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
    • C07C215/04—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being saturated
    • C07C215/06—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being saturated and acyclic
    • C07C215/08—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being saturated and acyclic with only one hydroxy group and one amino group bound to the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C215/00—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C215/02—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
    • C07C215/04—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being saturated
    • C07C215/06—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being saturated and acyclic
    • C07C215/10—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being saturated and acyclic with one amino group and at least two hydroxy groups bound to the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C215/00—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C215/02—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
    • C07C215/04—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being saturated
    • C07C215/06—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being saturated and acyclic
    • C07C215/12—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being saturated and acyclic the nitrogen atom of the amino group being further bound to hydrocarbon groups substituted by hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/02—Esters of acyclic saturated monocarboxylic acids having the carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or to hydrogen
    • C07C69/22—Esters of acyclic saturated monocarboxylic acids having the carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or to hydrogen having three or more carbon atoms in the acid moiety
    • C07C69/24—Esters of acyclic saturated monocarboxylic acids having the carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or to hydrogen having three or more carbon atoms in the acid moiety esterified with monohydroxylic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/34—Esters of acyclic saturated polycarboxylic acids having an esterified carboxyl group bound to an acyclic carbon atom
    • C07C69/40—Succinic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/66—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety
    • C07C69/67—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety of saturated acids
    • C07C69/675—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety of saturated acids of saturated hydroxy-carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12N—MICROORGANISMS OR ENZYMES; COMPOSITIONS THEREOF; PROPAGATING, PRESERVING, OR MAINTAINING MICROORGANISMS; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING; CULTURE MEDIA
    • C12N1/00—Microorganisms, e.g. protozoa; Compositions thereof; Processes of propagating, maintaining or preserving microorganisms or compositions thereof; Processes of preparing or isolating a composition containing a microorganism; Culture media therefor
    • C12N1/04—Preserving or maintaining viable microorganisms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12N—MICROORGANISMS OR ENZYMES; COMPOSITIONS THEREOF; PROPAGATING, PRESERVING, OR MAINTAINING MICROORGANISMS; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING; CULTURE MEDIA
    • C12N9/00—Enzymes; Proenzymes; Compositions thereof; Processes for preparing, activating, inhibiting, separating or purifying enzymes
    • C12N9/96—Stabilising an enzyme by forming an adduct or a composition; Forming enzyme conjugates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12Q—MEASURING OR TESTING PROCESSES INVOLVING ENZYMES, NUCLEIC ACIDS OR MICROORGANISMS; COMPOSITIONS OR TEST PAPERS THEREFOR; PROCESSES OF PREPARING SUCH COMPOSITIONS; CONDITION-RESPONSIVE CONTROL IN MICROBIOLOGICAL OR ENZYMOLOGICAL PROCESSES
    • C12Q1/00—Measuring or testing processes involving enzymes, nucleic acids or microorganisms; Compositions therefor; Processes of preparing such compositions
    • C12Q1/68—Measuring or testing processes involving enzymes, nucleic acids or microorganisms; Compositions therefor; Processes of preparing such compositions involving nucleic acids
    • C12Q1/6806—Preparing nucleic acids for analysis, e.g. for polymerase chain reaction [PCR] assay

Abstract

【課題】生体試料のような水素結合性材料の各種の処理に有用な新規な化合物、及び水素結合性材料処理剤を提供する。【解決手段】下記式（Ｉ）【化１】（式中、Ｒはそれぞれ独立に、水酸基を１個以上有し、アルキル部位が炭素数１〜１０の直鎖状もしくは分岐鎖状で、該アルキル部位が酸素原子を含んでいてもよいヒドロキシアルキル基等を示す。ｎは０〜４の整数を示す。）で表されるアンモニウムカチオン及びアニオンを含む、２５℃で固体状の有機アンモニウム塩、及びこれを含む水素結合性材料処理剤。【選択図】なし

Description

本発明は、有機アンモニウム塩とそれを用いた水素結合性材料処理剤に関する。
酵素や酵母などの生体触媒、ペプチド、タンパク質、核酸やセルロース等の難溶性多糖類等の生体試料は、温度、ｐＨ、溶媒又は分子間の静電気的な斥力等の影響により、分子の立体構造が壊れやすく、活性すなわち触媒能力が低下するものが多く、生体触媒能の保存や生体触媒反応に利用したり、生体試料を保存する際、活性点の立体構造、アミノ酸残基の立体構造を保持する必要がある。
生体触媒や生体試料の長期保存方法としては、粉体状態での凍結乾燥法や、低濃度、極低温度条件下で溶液に溶解して保存する凍結保存法が知られている。
一般的に、操作上の簡便さから溶液での保存が望ましいが、凍結保存法の場合、特殊な装置が必要となるとともに、凍結時に氷が生成するために生体触媒の立体構造を破壊してしまう問題、凍結した溶液を溶解して使用する際、生体触媒の構造が変化し活性が低下してしまう問題があり、更に、保存濃度は、例えばウレアーゼ、カタラーゼの場合、一般的に１〜３ｍｇ／ｍＬ程度と低く、効率的な保存が困難である。
そうした生体触媒の失活を防ぎ、酵素の活性を維持するために、安定化剤を添加する試みがなされている。例えば、グリセリン、ソルビトールのような多価アルコールをウリカーゼの保存に使用する方法（特許文献１）、牛血清アルブミン及び糖類を、コレステロールオキシダーゼを含む溶液に添加するコレステロールオキシダーゼの安定化法（特許文献２）が提案されているが、これらの方法では、保存濃度、保存温度や保存期間に対する酵素活性の低下の問題があった。
上記の問題点を解決するため、出願人は室温で液状のイオン液体を生体触媒、生体試料の保存に適用できることを見出した（特許文献３〜５）。室温液状のイオン液体は、生体試料との親和性、保存に優れるものの、室温で固体状のものが要望される用途、例えば、臨床検査薬やバイオセンサー等には適しておらず、更なる改善が必要であった。また、液状での保存の場合、生体試料と液体の溶解性の点から、高濃度で生体試料を保存することが困難であった。そのため、固体状態として、凍結乾燥や凍結保存が用いられてきたが、生体試料の長期安定効果が低いという問題があった。
固体状の酵素安定化剤の例としては、大豆などの加水分解物である植物由来のポリペプチドを使用する例が開示されている（特許文献６）が、安定化効果は不十分であった。
このような生体試料保存材料の他、生体試料のような水素結合性材料の各種の処理を可能とする処理剤、例えば、水素結合性材料を固体状組成物とした後、水、溶媒等を添加した際に溶解性又は分散性に優れる処理剤、そしてこれを可能とする、水素結合性材料との親和性が良い新規な化合物が望まれている。
特開平０６−７０７９８号公報 特開平０８−１８７０９５号公報 特開２０１４−１３１９７４号公報 特開２０１４−１３１９７５号公報 国際公開第２０１５／１５６３９８号 特開２００６−４２７５７号公報
本発明は、以上のような事情に鑑みてなされたものであり、水素結合性材料の各種の処理等に有用な、新規な化合物を提供することを課題の一つとしている。
本発明は、水素結合性材料の各種の処理に有用な処理剤を提供することを別の課題としている。
本発明は、固体状態で、高濃度、高温、かつ長期間であっても生体試料の立体構造の保持に優れた処理剤、並びに水溶液等の溶液状態で、高濃度、高温、かつ長期間であっても生体試料の立体構造の保持に優れた生体試料溶液を提供することをさらに別の課題としている。
本発明は、有機、無機の水素結合性材料の溶解性、分散性に優れ、また、得られた溶液又は分散液を固体状組成物とした後、水、溶媒等を添加した際に溶解性又は分散性に優れる処理剤を提供することをさらに別の課題としている。
上記の課題を解決するために、本発明の有機アンモニウム塩は、下記式（Ｉ）
Figure 2021080175
 （式中、Ｒはそれぞれ独立に、水酸基を１個以上有し、アルキル部位が炭素数１〜１０の直鎖状もしくは分岐鎖状で、該アルキル部位が酸素原子を含んでいてもよいヒドロキシアルキル基、カルボキシ基を１個以上有し、アルキル部位が炭素数１〜１０の直鎖状もしくは分岐鎖状で、該アルキル部位が酸素原子を含んでいてもよいカルボキシアルキル基、又は水酸基及びカルボキシ基を各々１個以上有し、アルキル部位が炭素数１〜１０の直鎖状もしくは分岐鎖状で、該アルキル部位が酸素原子を含んでいてもよいヒドロキシカルボキシアルキル基を示す。ｎは０〜４の整数を示す。）で表されるアンモニウムカチオン及びアニオンを含む、２５℃で固体状の有機アンモニウム塩であることを特徴としている。
本発明の水素結合性材料処理剤は、前記有機アンモニウム塩を含む。
前記水素結合性材料処理剤の好ましい一例においては、前記水素結合性材料が生体試料である（以下、この場合には生体試料処理剤ともいう）。
本発明の固体状組成物は、前記水素結合性材料処理剤及び前記水素結合性材料を含む。
本発明の生体試料溶液は、前記水素結合性材料処理剤（生体試料処理剤）、生体試料及び溶媒を含む。
本発明によれば、水素結合性材料の各種の処理等に有用な、新規な化合物が提供される。
また、生体試料のような水素結合性材料の各種の処理に有用な処理剤が提供される。
本発明によれば、固体状態で、高濃度、高温、かつ長期間であっても生体試料の立体構造の保持に優れた処理剤、並びに水溶液等の溶液状態で、高濃度、高温、かつ長期間であっても生体試料の立体構造の保持に優れた生体試料溶液が提供される。
本発明によれば、有機、無機の水素結合性材料の溶解性、分散性に優れ、また、得られた溶液又は分散液を固体状組成物とした後、水、溶媒等を添加した際に溶解性又は分散性に優れる処理剤が提供される。
以下に、本発明を詳細に説明する。
（有機アンモニウム塩）
本発明の有機アンモニウム塩のカチオンにおいて、式（Ｉ）のＲは、ヒドロキシアルキル基、カルボキシアルキル基又はヒドロキシカルボキシアルキル基を示す。
前記ヒドロキシアルキル基は、水酸基を１個以上有し、アルキル部位が好ましくは炭素数１〜１０、より好ましくは炭素数１〜６の直鎖状もしくは分岐鎖状で、該アルキル部位が酸素原子を含んでいてもよい。
前記カルボキシアルキル基は、カルボキシ基を１個以上有し、アルキル部位が好ましくは炭素数１〜１０、より好ましくは炭素数１〜６の直鎖状もしくは分岐鎖状で、該アルキル部位が酸素原子を含んでいてもよい。
前記ヒドロキシカルボキシアルキル基は、水酸基及びカルボキシ基を各々１個以上有し、アルキル部位が好ましくは炭素数１〜１０、より好ましくは炭素数１〜６の直鎖状もしくは分岐鎖状で、該アルキル部位が酸素原子を含んでいてもよい。
ここで、アルキル部位が酸素原子を含む場合、該酸素原子は、例えば、アルキル部位にエーテル結合、カルボニル基、エステル結合、アミド結合、尿素結合又はウレタン結合を形成する。したがって本発明において「アルキル部位が酸素原子を含む」とは、酸素原子を含む原子団として窒素原子等のヘテロ原子をも含む基によってアルキル部位が中断される場合を包含する。
前記ヒドロキシアルキル基としては、モノヒドロキシアルキル基、ポリヒドロキシアルキル基を挙げることができ、これらの具体例としては、アルキル部位が酸素原子を含まないヒドロキシアルキル基、ヒドロキシアルコキシアルキル基、アルコキシヒドロキシアルキル基、ヒドロキシポリアルキレンオキシアルキル基等が挙げられる。
モノヒドロキシアルキル基としては、特に限定されないが、例えば、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、１−ヒドロキシプロパン−１−イル基、２−ヒドロキシプロパン−１−イル基、３−ヒドロキシプロパン−１−イル基、１−ヒドロキシプロパン−２−イル基、２−ヒドロキシプロパン−２−イル基、１−ヒドロキシブタン−１−イル基、２−ヒドロキシブタン−１−イル基、３−ヒドロキシブタン−１−イル基、４−ヒドロキシブタン−１−イル基、１−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−イル基、２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−イル基、３−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−イル基、１−ヒドロキシブタン−２−イル基、２−ヒドロキシブタン−２−イル基、３−ヒドロキシブタン−２−イル基、４−ヒドロキシブタン−２−イル基、１−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−２−イル基、５−ヒドロキシペンタン−１−イル基、６−ヒドロキシヘキサン−１−イル基、７−ヒドロキシヘプタン−１−イル基、８−ヒドロキシオクタン−１−イル基、９−ヒドロキシノナン−１−イル基、１０−ヒドロキシデカン−１−イル基等が挙げられる。モノヒドロキシアルキル基は、炭素数１〜１０のものが好ましく、炭素数１〜６のものがより好ましく、炭素数１〜３のものがさらに好ましい。
ポリヒドロキシアルキル基としては、特に限定されないが、例えば、ジ、トリ、テトラ、ペンタ、ヘキサ、ヘプタ、又はオクタヒドロキシアルキル基等が挙げられる。具体的には、例えば、１，２−ジヒドロキシエチル基等のジヒドロキシエチル基；１，２−ジヒドロキシプロパン−１−イル基、２，３−ジヒドロキシプロパン−１−イル基等のジヒドロキシプロパン−１−イル基;１，２−ジヒドロキシプロパン−２−イル基、１，３−ジヒドロキシプロパン−２−イル基等のジヒドロキシプロパン−２−イル基；トリヒドロキシプロパン−１−イル基；トリヒドロキシプロパン−２−イル基；１，２−ジヒドロキシブタン−１−イル基、１，３−ジヒドロキシブタン−１−イル基、１，４−ジヒドロキシブタン−１−イル基、２，３−ジヒドロキシブタン−１−イル基、２，４−ジヒドロキシブタン−１−イル基、３，４−ジヒドロキシブタン−１−イル基等のジヒドロキシブタン−１−イル基；１，２，３トリヒドロキシブタン−１−イル基、１，２，４トリヒドロキシブタン−１−イル基、１，３，４トリヒドロキシブタン−１−イル基、２，３，４トリヒドロキシブタン−１−イル基等のトリヒドロキシブタン−１−イル基；テトラヒドロキシブタン−１−イル基；１，２−ジヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−イル基、１，３−ジヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−イル基、２，３−ジヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−イル基等のジヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−イル基；トリヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−イル基；テトラヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−イル基；１，２−ジヒドロキシブタン−２−イル基、１，３−ジヒドロキシブタン−２−イル基、１，４−ジヒドロキシブタン−２−イル基、２，３−ジヒドロキシブタン−２−イル基、２，４−ジヒドロキシブタン−２−イル基、３，４−ジヒドロキシブタン−２−イル基等のジヒドロキシブタン−２−イル基；１，２，３トリヒドロキシブタン−２−イル基、１，２，４トリヒドロキシブタン−２−イル基、１，３，４トリヒドロキシブタン−２−イル基、２，３，４トリヒドロキシブタン−２−イル基等のトリヒドロキシブタン−２−イル基；テトラヒドロキシブタン−２−イル基；１，３−ジヒドロキシ−２−メチルプロパン−２−イル基、１，３−ジヒドロキシ−２−エチルプロパン−２−イル基、１，３−ジヒドロキシ−２−ヒドロキシメチルプロパン−２−イル基；ジ、トリ、テトラ、又はペンタヒドロキシペンタン−１−イル基；ジ、トリ、テトラ、ペンタ、又はヘキサヒドロキシヘキサン−１−イル基；ジ、トリ、テトラ、ペンタ、ヘキサ、又はヘプタヒドロキシヘプタン−１−イル基；ジ、トリ、テトラ、ペンタ、ヘキサ、ヘプタ、又はオクタヒドロキシオクタン−１−イル基等が挙げられる。ポリヒドロキシアルキル基は、水酸基を２〜６個有する炭素数１〜１０のものが好ましく、炭素数１〜６のものがより好ましい。また、次式（II）で表わされる分岐鎖状のポリヒドロキシアルキル基は好ましいものとして例示される。
Figure 2021080175
 （式中、Ｒ11は水素原子、炭素数１〜４の直鎖状のアルキル基、又は炭素数１〜４の直鎖状のモノヒドロキシアルキル基を示す。）
以上のポリヒドロキシアルキル基の中でも、２，３−ジヒドロキシプロパン−１−イル基、１，３−ジヒドロキシプロパン−２−イル基、１，３−ジヒドロキシ−２−エチルプロパン−２−イル基、１，３−ジヒドロキシ−２−ヒドロキシメチルプロパン−２−イル基、ペンタヒドロキシヘキサン−１−イル基が好ましい。
前記カルボキシアルキル基としては、モノカルボキシアルキル基、ポリカルボキシアルキル基を挙げることができ、これらの具体例としては、上記において例示したモノ、ジ、トリ、テトラ、ペンタ、ヘキサ、ヘプタ、又はオクタヒドロキシアルキル基の水酸基をカルボキシ基に置換したものが挙げられる。
モノカルボキシアルキル基としては、特に限定されないが、例えば、カルボキシメチル基、１−カルボキシエチル基、２−カルボキシエチル基、１−カルボキシプロパン−１−イル基、２−カルボキシプロパン−１−イル基、３−カルボキシプロパン−１−イル基、１−カルボキシプロパン−２−イル基、２−カルボキシプロパン−２−イル基、１−カルボキシブタン−１−イル基、２−カルボキシブタン−１−イル基、３−カルボキシブタン−１−イル基、４−カルボキシブタン−１−イル基、１−カルボキシ−２−メチルプロパン−１−イル基、２−カルボキシ−２−メチルプロパン−１−イル基、３−カルボキシ−２−メチルプロパン−１−イル基、１−カルボキシブタン−２−イル基、２−カルボキシブタン−２−イル基、３−カルボキシブタン−２−イル基、４−カルボキシブタン−２−イル基、１−カルボキシ−２−メチルプロパン−２−イル基、５−カルボキシペンタン−１−イル基、６−カルボキシヘキサン−１−イル基、７−カルボキシヘプタン−１−イル基、８−カルボキシオクタン−１−イル基、９−カルボキシノナン−１−イル基、１０−カルボキシデカン−１−イル基等が挙げられる。カルボキシアルキル基は、炭素数１〜１０のものが好ましく、炭素数１〜６のものがより好ましい。
前記ヒドロキシカルボキシアルキル基としては、特に限定されないが、例えば、上記において例示したジ、トリ、テトラ、ペンタ、ヘキサ、ヘプタ、又はオクタヒドロキシアルキル基の水酸基の一部をカルボキシ基に置換したものが挙げられる。
本発明の有機アンモニウム塩において、式（Ｉ）におけるｎは０〜４の整数である。好ましくは１〜４の整数である。式（Ｉ）におけるＲがポリヒドロキシアルキル基である場合は、ｎは１〜４が好ましく、１〜３がより好ましく、１〜２が更に好ましく、１が特に好ましい。
本発明の有機アンモニウム塩のアニオンとしては、特に限定されるものではないが、例えば、カルボン酸アニオン、ハロゲン化物アニオン、硫黄系アニオン、フッ素系アニオン、ホウ素系アニオン、窒素酸化物系アニオン、リン系アニオン、シアン系アニオン等が挙げられる。
前記カルボン酸アニオンは、分子中に、少なくとも１個以上のカルボン酸アニオン（−ＣＯＯ-）を持つ有機酸アニオンであり、酸素原子、窒素原子、硫黄原子等のヘテロ原子を持つ官能基を含んでいても良い。特に限定されないが、カルボン酸アニオンとしては、例えば、飽和脂肪族モノカルボン酸アニオン、脂環式カルボン酸アニオン、不飽和脂肪族モノカルボン酸アニオン、飽和ヒドロキシカルボン酸アニオン（飽和ヒドロキシモノカルボン酸アニオン、飽和ヒドロキシジ又はトリカルボン酸アニオン等）、飽和ジカルボン酸アニオン、不飽和ジカルボン酸アニオン、芳香族カルボン酸アニオン、飽和カルボニルカルボン酸アニオン、アルキルエーテルカルボン酸アニオン、ハロゲンカルボン酸アニオン等が挙げられる（以下に挙げるカルボン酸アニオンの炭素数は、カルボキシ基の炭素を含む。）。
前記飽和脂肪族モノカルボン酸アニオンは、直鎖状又は分岐鎖状の脂肪族飽和炭化水素基と１個のカルボン酸アニオンからなり、カルボキシ基、カルボキシレート基を含んでも良く、炭素数１〜２２が好ましい。具体的には、例えば、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ヘンイコシル酸、ベヘン酸、イソ酪酸、２−メチル酪酸、イソ吉草酸、２−エチルヘキサン酸、イソノナン酸、イソパルミチン酸、イソステアリン酸等からプロトンが解離したアニオンが挙げられる。
有機アンモニウム塩のアニオンが前記飽和脂肪族モノカルボン酸アニオンである場合、式（Ｉ）の化合物の一例を挙げると次のとおりである。
・式（Ｉ）のＲは炭素数１〜１０の直鎖状もしくは分岐鎖状のモノヒドロキシアルキル基、ｎ＝１〜４の整数である。
・式（Ｉ）のＲは炭素数１〜６の直鎖状モノヒドロキシアルキル基、ｎ＝１〜４の整数である。
・式（Ｉ）のＲは１−ヒドロキシエチル基、ｎ＝１である。
・式（Ｉ）のＲは１−ヒドロキシエチル基、ｎ＝２である。
・式（Ｉ）のＲは１−ヒドロキシエチル基、ｎ＝３である。
・式（II）のＲ11は水素原子、炭素数１〜４の直鎖状のアルキル基、又は炭素数１〜４の直鎖状のモノヒドロキシアルキル基、ｎ＝１である。
・式（Ｉ）のＲは１，３−ジヒドロキシプロパン−２−イル基、ｎ＝１である。
・式（II）のＲ11は炭素数１〜４の直鎖状のアルキル基、ｎ＝１である。
・式（Ｉ）のＲは１，３−ジヒドロキシ−２−エチルプロパン−２−イル基、ｎ＝１である。
・式（II）のＲ11は炭素数１〜４の直鎖状のモノヒドロキシアルキル基、ｎ＝１である。
・式（Ｉ）のＲは１，３−ジヒドロキシ−２−ヒドロキシメチルプロパン−２−イル基、ｎ＝１である。
・式（Ｉ）のＲは水酸基を２個以上有する炭素数１〜１０で直鎖状もしくは分岐鎖状のポリヒドロキシアルキル基、ｎが１〜４の整数である。
・式（Ｉ）のＲはペンタヒドロキシヘキサン−１−イル基、ｎ＝１である。
・式（Ｉ）のＲは１−ヒドロキシエチル基、ｎ＝３であり、前記飽和脂肪族モノカルボン酸アニオンは蟻酸アニオンである。
・式（Ｉ）のＲは１，３−ジヒドロキシ−２−エチルプロパン−２−イル基、ｎ＝１又はＲは１，３−ジヒドロキシ−２−ヒドロキシメチルプロパン−２−イル基、ｎ＝１であり、前記飽和脂肪族モノカルボン酸アニオンは酢酸アニオンである。
・式（Ｉ）のＲは１，３−ジヒドロキシプロパン−２−イル基、ｎ＝１、Ｒは１，３−ジヒドロキシ−２−ヒドロキシメチルプロパン−２−イル基、ｎ＝１又はＲはペンタヒドロキシヘキサン−１−イル基、ｎ＝１であり、前記飽和脂肪族モノカルボン酸アニオンは酪酸アニオンである。
・式（Ｉ）のＲは１−ヒドロキシエチル基、ｎ＝１、Ｒは１，３−ジヒドロキシプロパン−２−イル基、ｎ＝１、Ｒは１，３−ジヒドロキシ−２−ヒドロキシメチルプロパン−２−イル基、ｎ＝１又はＲはペンタヒドロキシヘキサン−１−イル基、ｎ＝１であり、前記飽和脂肪族モノカルボン酸アニオンはカプロン酸アニオンである。
・式（Ｉ）のＲは１−ヒドロキシエチル基、ｎ＝１、Ｒは１−ヒドロキシエチル基、ｎ＝３、Ｒは１，３−ジヒドロキシプロパン−２−イル基、ｎ＝１、Ｒは１，３−ジヒドロキシプロパン−２−イル基、ｎ＝１、Ｒは１，３−ジヒドロキシ−２−エチルプロパン−２−イル基、ｎ＝１、Ｒは１，３−ジヒドロキシ−２−ヒドロキシメチルプロパン−２−イル基、ｎ＝１又はＲはペンタヒドロキシヘキサン−１−イル基、ｎ＝１であり、前記飽和脂肪族モノカルボン酸アニオンはカプリル酸アニオンである。
・式（Ｉ）のＲは１−ヒドロキシエチル基、ｎ＝１、Ｒは１−ヒドロキシエチル基、ｎ＝３、Ｒは１，３−ジヒドロキシプロパン−２−イル基、ｎ＝１、Ｒは１，３−ジヒドロキシ−２−エチルプロパン−２−イル基、ｎ＝１、Ｒは１，３−ジヒドロキシ−２−ヒドロキシメチルプロパン−２−イル基、ｎ＝１又はＲはペンタヒドロキシヘキサン−１−イル基、ｎ＝１であり、前記飽和脂肪族モノカルボン酸アニオンはカプリン酸アニオンである。
・式（Ｉ）のＲは１−ヒドロキシエチル基、ｎ＝１、Ｒは１−ヒドロキシエチル基、ｎ＝２、Ｒは１−ヒドロキシエチル基、ｎ＝３、Ｒは１，３−ジヒドロキシプロパン−２−イル基、ｎ＝１、Ｒは１，３−ジヒドロキシ−２−エチルプロパン−２−イル基、ｎ＝１、Ｒは１，３−ジヒドロキシ−２−ヒドロキシメチルプロパン−２−イル基、ｎ＝１又はＲはペンタヒドロキシヘキサン−１−イル基、ｎ＝１であり、前記飽和脂肪族モノカルボン酸アニオンはラウリン酸アニオンである。
前記脂環式カルボン酸アニオンは、芳香族性を持たない飽和もしくは不飽和の炭素環と１個以上のカルボン酸アニオンからなり、炭素数６〜２０が好ましい。中でも、シクロヘキサン環骨格を有する脂環式カルボン酸アニオンが好ましく、具体的には、例えば、シクロヘキサンカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸からプロトンが解離したアニオンが挙げられる。
有機アンモニウム塩のアニオンが前記脂環式カルボン酸アニオンである場合、式（Ｉ）の化合物の一例を挙げると次のとおりである。
・式（Ｉ）のＲは炭素数１〜１０の直鎖状もしくは分岐鎖状のモノヒドロキシアルキル基、ｎ＝１〜４の整数である。
・式（Ｉ）のＲは炭素数１〜６の直鎖状モノヒドロキシアルキル基、ｎ＝１〜４の整数である。
・式（Ｉ）のＲは１−ヒドロキシエチル基、ｎ＝１である。
・式（Ｉ）のＲは１−ヒドロキシエチル基、ｎ＝２である。
・式（II）のＲ11は水素原子、炭素数１〜４の直鎖状のアルキル基、又は炭素数１〜４の直鎖状のモノヒドロキシアルキル基、ｎ＝１である。
・式（Ｉ）のＲは１，３−ジヒドロキシプロパン−２−イル基、ｎ＝１である。
・式（Ｉ）のＲは１−ヒドロキシエチル基、ｎ＝１、Ｒは１−ヒドロキシエチル基、ｎ＝３又はＲは１，３−ジヒドロキシプロパン−２−イル基、ｎ＝１であり、前記脂環式カルボン酸アニオンはシクロヘキサンカルボン酸アニオンである。
前記不飽和脂肪族モノカルボン酸アニオンは、直鎖状又は分岐鎖状の脂肪族不飽和炭化水素基と１個以上のカルボン酸アニオンからなり、カルボキシ基、カルボキシレート基を含んでも良く、炭素数３〜２２が好ましい。具体的には、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、バクセン酸、リノール酸、リノレン酸、エレオステアリン酸、アラキドン酸等からプロトンが解離したアニオンが挙げられる。
有機アンモニウム塩のアニオンが前記不飽和脂肪族モノカルボン酸アニオンである場合、式（Ｉ）の化合物の一例を挙げると次のとおりである。
・式（Ｉ）のＲは炭素数１〜１０の直鎖状もしくは分岐鎖状のモノヒドロキシアルキル基、ｎ＝１〜４の整数である。
・式（Ｉ）のＲは炭素数１〜６の直鎖状モノヒドロキシアルキル基、ｎ＝１〜４の整数である。

・式（Ｉ）のＲは１−ヒドロキシエチル基、ｎ＝１である。
・式（II）中、Ｒ11は炭素数１〜４の直鎖状のアルキル基、ｎ＝１である。
・式（Ｉ）のＲは１，３−ジヒドロキシ−２−エチルプロパン−２−イル基、ｎ＝１である。
・式（Ｉ）のＲは１−ヒドロキシエチル基、ｎ＝１であり、前記不飽和脂肪族モノカルボン酸アニオンはクロトン酸アニオンである。
・式（Ｉ）のＲは１，３−ジヒドロキシ−２−エチルプロパン−２−イル基であり、前記不飽和脂肪族モノカルボン酸アニオンはオレイン酸アニオンである。
前記飽和ヒドロキシカルボン酸アニオンは、直鎖状又は分岐鎖状の脂肪族飽和炭化水素基、１個以上のカルボン酸アニオン及び１個以上の水酸基からなり、カルボキシ基、カルボキシレート基を含んでも良く、炭素数２〜２４が好ましい。中でも、１〜４個の水酸基を有する炭素数２〜７の飽和脂肪族ヒドロキシカルボン酸アニオンが好ましい。具体的には、例えば、グリコール酸、乳酸、タルトロン酸、グリセリン酸、ヒドロキシ酢酸、ヒドロキシ酪酸、２−ヒドロキシデカンサン酸、３−ヒドロキシデカン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ジヒドロキシステアリン酸、セレブロン酸、リンゴ酸、酒石酸、シトラマル酸、クエン酸、イソクエン酸、ロイシン酸、メバロン酸、パントイン酸、キナ酸等からプロトンが解離したアニオンが挙げられる。
有機アンモニウム塩のアニオンが前記飽和脂肪族ヒドロキシカルボン酸アニオンのうち、飽和脂肪族モノヒドロキシカルボン酸アニオンである場合、炭素数２〜２４が好ましく、炭素数２〜７がより好ましい。水酸基の個数は１〜４が好ましい。式（Ｉ）の化合物の一例を挙げると次のとおりである。
・式（Ｉ）のＲは炭素数１〜１０の直鎖状もしくは分岐鎖状のモノヒドロキシアルキル基、ｎ＝１〜４の整数である。
・式（Ｉ）のＲは炭素数１〜６の直鎖状モノヒドロキシアルキル基、ｎ＝１〜４の整数である。
・式（Ｉ）のＲは１−ヒドロキシエチル基、ｎ＝１である。
・式（Ｉ）のＲは１−ヒドロキシエチル基、ｎ＝２である。
・式（Ｉ）のＲは１−ヒドロキシエチル基、ｎ＝３である。
・式（II）中、Ｒ11は水素原子、炭素数１〜４の直鎖状のアルキル基、又は炭素数１〜４の直鎖状のモノヒドロキシアルキル基、ｎ＝１である。
・式（Ｉ）のＲは１，３−ジヒドロキシプロパン−２−イル基、ｎ＝１である。
・式（Ｉ）のＲは１，３−ジヒドロキシ−２−エチルプロパン−２−イル基、ｎ＝１である。
・式（II）中、Ｒ11は炭素数１〜４の直鎖状のモノヒドロキシアルキル基、ｎ＝１である。
・式（Ｉ）のＲは１，３−ジヒドロキシ−２−ヒドロキシメチルプロパン−２−イル基、ｎ＝１である。
・式（Ｉ）のＲは水酸基を２個以上有する炭素数１〜１０で直鎖状もしくは分岐鎖状のポリヒドロキシアルキル基、ｎが１〜４の整数である。
・式（Ｉ）のＲはペンタヒドロキシヘキサン−１−イル基、ｎ＝１である。
・式（Ｉ）のＲは１，３−ジヒドロキシ−２−エチルプロパン−２−イル基、ｎ＝１又はＲは１，３−ジヒドロキシ−２−ヒドロキシメチルプロパン−２−イル基、ｎ＝１であり、前記飽和脂肪族モノヒドロキシカルボン酸アニオンはグリコール酸アニオンである。
・式（Ｉ）のＲは１，３−ジヒドロキシプロパン−２−イル基、ｎ＝１、Ｒは１，３−ジヒドロキシ−２−エチルプロパン−２−イル基、ｎ＝１、Ｒは１，３−ジヒドロキシ−２−ヒドロキシメチルプロパン−２−イル基、ｎ＝１又はＲはペンタヒドロキシヘキサン−１−イル基、ｎ＝１であり、前記飽和脂肪族モノヒドロキシカルボン酸アニオンは９，１０−ジヒドロキシステアリン酸アニオンである。
・式（Ｉ）のＲは１−ヒドロキシエチル基、ｎ＝１、Ｒは１−ヒドロキシエチル基、ｎ＝２、Ｒは１，３−ジヒドロキシプロパン−２−イル基、ｎ＝１又はＲは１，３−ジヒドロキシ−２−エチルプロパン−２−イル基、ｎ＝１であり、前記飽和脂肪族モノヒドロキシカルボン酸アニオンはキナ酸アニオンである。
・式（Ｉ）のＲは１，３−ジヒドロキシプロパン−２−イル基、ｎ＝１であり、前記飽和脂肪族モノヒドロキシカルボン酸アニオンは１２−ヒドロキシステアリン酸アニオンである。
有機アンモニウム塩のアニオンが前記飽和脂肪族ヒドロキシカルボン酸アニオンのうち、飽和脂肪族ヒドロキシジ又はトリカルボン酸アニオンである場合、炭素数４〜２４が好ましい。水酸基の個数は１〜３が好ましい。式（Ｉ）の化合物の一例を挙げると次のとおりである。
・式（Ｉ）のＲは炭素数１〜１０の直鎖状もしくは分岐鎖状のモノヒドロキシアルキル基、ｎ＝１〜４の整数である。
・式（Ｉ）のＲは炭素数１〜６の直鎖状モノヒドロキシアルキル基、ｎ＝１〜４の整数である。
・式（Ｉ）のＲは１−ヒドロキシエチル基、ｎ＝１である。
・式（Ｉ）のＲは１−ヒドロキシエチル基、ｎ＝１であり、前記飽和脂肪族ヒドロキシジ又はトリカルボン酸アニオンは酒石酸である。
・式（Ｉ）のＲは１−ヒドロキシエチル基、ｎ＝１であり、前記飽和脂肪族ヒドロキシジ又はトリカルボン酸アニオンはクエン酸アニオンである。
飽和ジカルボン酸アニオンは、炭素数２〜２４が好ましく、炭素数２〜１０がより好ましい。具体的には、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸等からプロトンが解離したアニオンが挙げられる。
有機アンモニウム塩のアニオンが前記飽和ジカルボン酸アニオンである場合、式（Ｉ）の化合物の一例を挙げると次のとおりである。
・式（Ｉ）のＲは炭素数１〜１０の直鎖状もしくは分岐鎖状のモノヒドロキシアルキル基、ｎ＝１〜４の整数である。
・式（Ｉ）のＲは炭素数１〜６の直鎖状モノヒドロキシアルキル基、ｎ＝１〜４の整数である。
・式（Ｉ）のＲは１−ヒドロキシエチル基、ｎ＝１である。
・式（Ｉ）のＲは１−ヒドロキシエチル基、ｎ＝３である。
・式（II）中、Ｒ11は水素原子、炭素数１〜４の直鎖状のアルキル基、又は炭素数１〜４の直鎖状のモノヒドロキシアルキル基、ｎ＝１である。
・式（Ｉ）のＲは１，３−ジヒドロキシプロパン−２−イル基、ｎ＝１である。
・式（II）中、Ｒ11は炭素数１〜４の直鎖状のモノヒドロキシアルキル基、ｎ＝１である。
・式（Ｉ）のＲは１，３−ジヒドロキシ−２−ヒドロキシメチルプロパン−２−イル基、ｎ＝１である。
・式（Ｉ）のＲは１，３−ジヒドロキシプロパン−２−イル基、ｎ＝１であり、前記飽和脂肪族モノヒドロキシカルボン酸アニオンはシュウ酸アニオンである。
・式（Ｉ）のＲは１−ヒドロキシエチル基、ｎ＝１又はＲは１，３−ジヒドロキシ−２−ヒドロキシメチルプロパン−２−イル基、ｎ＝１であり、前記和ジカルボン酸アニオンはコハク酸アニオンである。
・式（Ｉ）のＲは１−ヒドロキシエチル基、ｎ＝１、Ｒは１，３−ジヒドロキシプロパン−２−イル基又はｎ＝１、１，３−ジヒドロキシ−２−ヒドロキシメチルプロパン−２−イル基、ｎ＝１であり、前記和ジカルボン酸アニオンはアジピン酸アニオンである。
・式（Ｉ）のＲは１，３−ジヒドロキシプロパン−２−イル基であり、前記和ジカルボン酸アニオンはセバシン酸アニオンである。
不飽和ジカルボン酸アニオンは、炭素数２〜２４が好ましく、炭素数２〜１０がより好ましい。具体的には、例えば、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、メサコン酸、２−ペンテンニ酸、メチレンコハク酸、アリルマロン酸、イソプロピリデンコハク酸、アジピン酸、２，４−ヘキサジエンニ酸等からプロトンが解離したアニオンが挙げられる。
有機アンモニウム塩のアニオンが前記不飽和ジカルボン酸アニオンである場合、式（Ｉ）の化合物の一例を挙げると次のとおりである。
・式（Ｉ）のＲは炭素数１〜１０の直鎖状もしくは分岐鎖状のモノヒドロキシアルキル基、ｎ＝１〜４の整数である。
・式（Ｉ）のＲは炭素数１〜６の直鎖状モノヒドロキシアルキル基、ｎ＝１〜４の整数である。
・式（Ｉ）のＲは１，３−ジヒドロキシプロパン−２−イル基、ｎ＝１である。
・式（Ｉ）のＲは１，３−ジヒドロキシプロパン−２−イル基、ｎ＝１であり、前記和ジカルボン酸アニオンはマレイン酸アニオンである。
前記芳香族カルボン酸アニオンは、芳香族性を持つ単環又は複数の環と１個以上のカルボン酸アニオンを含み、炭素数６〜２０が好ましい。中でも、ベンゼン環骨格を有する芳香族カルボン酸アニオンが好ましく、具体的には、例えば、安息香酸、ケイヒ酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等からプロトンが解離したアニオンが挙げられる。
前記芳香族カルボン酸アニオンのうち、芳香族ヒドロキシカルボン酸アニオンは、芳香族性を持つ単環あるいは複数の環、１個以上のカルボン酸アニオン及び１個以上の水酸基からなり、炭素数６〜２０が好ましい。中でも、１〜３個の水酸基を有するベンゼン環骨格の芳香族カルボン酸アニオンが好ましく、具体的には、例えば、サリチル酸、ヒドロキシ安息香酸、ジヒドロキシ安息香酸、トリヒドロキシ安息香酸、ヒドロキシメチル安息香酸、バニリン酸、シリング酸、ピロトカテク酸、ゲンチジン酸、オルセリン酸、マンデル酸、ベンジル酸、アトロラクチン酸、フロレト酸、クマル酸、ウンベル酸、コーヒー酸、フェルラ酸、シナピン酸等からプロトンが解離したアニオンが挙げられる。
有機アンモニウム塩のアニオンが前記芳香族カルボン酸アニオンである場合、式（Ｉ）の化合物の一例を挙げると次のとおりである。
・式（Ｉ）のＲは炭素数１〜１０の直鎖状もしくは分岐鎖状のモノヒドロキシアルキル基、ｎ＝１〜４の整数である。
・式（Ｉ）のＲは炭素数１〜６の直鎖状モノヒドロキシアルキル基、ｎ＝１〜４の整数である。
・式（Ｉ）のＲは１−ヒドロキシエチル基、ｎ＝１である。
・式（Ｉ）のＲは１−ヒドロキシエチル基、ｎ＝２である。
・式（Ｉ）のＲは１−ヒドロキシエチル基、ｎ＝３である。
・式（II）中、Ｒ11は水素原子、炭素数１〜４の直鎖状のアルキル基、又は炭素数１〜４の直鎖状のモノヒドロキシアルキル基、ｎ＝１である。
・式（Ｉ）のＲは１，３−ジヒドロキシプロパン−２−イル基、ｎ＝１である。
・式（II）中、Ｒ11は炭素数１〜４の直鎖状のアルキル基、ｎ＝１である。
・式（Ｉ）のＲは１，３−ジヒドロキシ−２−エチルプロパン−２−イル基、ｎ＝１である。
・式（II）中、Ｒ11は炭素数１〜４の直鎖状のモノヒドロキシアルキル基、ｎ＝１である。
・式（Ｉ）のＲは１，３−ジヒドロキシ−２−ヒドロキシメチルプロパン−２−イル基、ｎ＝１である。
・式（Ｉ）のＲは水酸基を２個以上有する炭素数１〜１０で直鎖状もしくは分岐鎖状のポリヒドロキシアルキル基、ｎが１〜４の整数である。
・式（Ｉ）のＲはペンタヒドロキシヘキサン−１−イル基、ｎ＝１である。
・式（Ｉ）のＲは１−ヒドロキシエチル基、ｎ＝１、Ｒは１−ヒドロキシエチル基、ｎ＝３、Ｒは１，３−ジヒドロキシプロパン−２−イル基、ｎ＝１、Ｒは１，３−ジヒドロキシ−２−エチルプロパン−２−イル基、ｎ＝１、Ｒは１，３−ジヒドロキシ−２−ヒドロキシメチルプロパン−２−イル基、ｎ＝１又はペンタヒドロキシヘキサン−１−イル基、ｎ＝１であり、前記芳香族カルボン酸アニオンは安息香酸アニオンである。
・式（Ｉ）のＲは１−ヒドロキシエチル基、ｎ＝１、Ｒは１−ヒドロキシエチル基、ｎ＝２、Ｒは１−ヒドロキシエチル基、ｎ＝３又はＲは１，３−ジヒドロキシプロパン−２−イル基、ｎ＝１であり、前記芳香族カルボン酸アニオンはテレフタル酸アニオンである。
・式（Ｉ）のＲは１−ヒドロキシエチル基、ｎ＝１、Ｒは１，３−ジヒドロキシ−２−エチルプロパン−２−イル基、ｎ＝１又はＲは１，３−ジヒドロキシ−２−ヒドロキシメチルプロパン−２−イル基、ｎ＝１であり、前記芳香族カルボン酸アニオンはサリチル酸アニオンである。
・式（Ｉ）のＲは１−ヒドロキシエチル基、ｎ＝１、Ｒは１−ヒドロキシエチル基、ｎ＝３又はＲは１，３−ジヒドロキシプロパン−２−イル基、ｎ＝１であり、前記芳香族カルボン酸アニオンはｐ−ヒドロキシ安息香酸アニオンである。
・式（Ｉ）のＲは１−ヒドロキシエチル基、ｎ＝１であり、前記芳香族カルボン酸アニオンはマンデル酸アニオンである。
前記飽和カルボニルカルボン酸アニオンは、分子内にカルボニル基を有する炭素数３〜２２のカルボン酸アニオンであり、１〜２個のカルボニル基を有する炭素数３〜７の飽和カルボニルカルボン酸アニオンが好ましい。中でも、ＣＨ3（（ＣＨ2）pＣＯ（ＣＨ2）q）ＣＯＯ-（ｐ及びｑは０〜２の整数を示す。）で表わされる飽和カルボニルカルボン酸アニオンが好ましい。具体的には、例えば、ピルビン酸等からプロトンが解離したアニオンが挙げられる。
有機アンモニウム塩のアニオンが前記飽和カルボニルカルボン酸アニオンである場合、式（Ｉ）の化合物の一例を挙げると次のとおりである。
・式（Ｉ）のＲは水酸基を２個以上有する炭素数１〜１０で直鎖状もしくは分岐鎖状のポリヒドロキシアルキル基、ｎが１〜４の整数である。
・式（Ｉ）のＲはペンタヒドロキシヘキサン−１−イル基、ｎ＝１である。
・式（Ｉ）のＲはペンタヒドロキシヘキサン−１−イル基、ｎ＝１であり、前記飽和カルボニルカルボン酸アニオンはピルビン酸アニオンである。
前記アルキルエーテルカルボン酸アニオンは、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル カルボン酸アニオンを含む、分子内にエーテル基を有する炭素数２〜２２のカルボン酸アニオンであり、１〜２個のエーテル基を有する炭素数２〜１２のアルキルカルボン酸アニオンが好ましい。中でも、ＣＨ3（ＣＨ2）rＯ（ＣＨ2）sＣＯＯ-（ｒ及びｓは０〜４の整数を示す。）で表わされるアルキルエーテルカルボン酸アニオン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸アニオンが好ましい。具体的には、例えば、メトキシ酢酸、エトキシ酢酸、メトキシ酪酸、エトキシ酪酸等からプロトンが解離したアニオンが挙げられる。
有機アンモニウム塩のアニオンが前記アルキルエーテルカルボン酸アニオンである場合、式（Ｉ）の化合物の一例を挙げると次のとおりである。
・式（II）中、Ｒ11は炭素数１〜４の直鎖状のアルキル基、ｎ＝１である
・式（Ｉ）のＲは１，３−ジヒドロキシ−２−エチルプロパン−２−イル基、ｎ＝１である。
・式（Ｉ）のＲは１，３−ジヒドロキシ−２−エチルプロパン−２−イル基、ｎ＝１であり、前記アルキルエーテルカルボン酸アニオンはメトキシ酢酸アニオンである。
前記ハロゲンカルボン酸アニオンとしては、炭素数２〜２２のハロゲンカルボン酸アニオンが好ましい。具体的には、例えば、トリフルオロ酢酸、トリクロロ酢酸、トリブロモ酢酸、ペンタフルオロプロピオン酸、ペンタクロロプロピオン酸、ペンタブロモプロピオン酸、パーフルオロノナン酸、パークロロノナン酸、パーブロモノナン酸等のフッ素置換のハロゲンカルボン酸等からプロトンが解離したアニオンが挙げられる。
有機アンモニウム塩のアニオンが前記ハロゲンカルボン酸アニオンである場合、式（Ｉ）の化合物の一例を挙げると次のとおりである。
・式（Ｉ）のＲは炭素数１〜１０の直鎖状もしくは分岐鎖状のモノヒドロキシアルキル基、ｎ＝１〜４の整数である。
・式（Ｉ）のＲは炭素数１〜６の直鎖状モノヒドロキシアルキル基、ｎ＝１〜４の整数である。
・式（Ｉ）のＲは１−ヒドロキシエチル基、ｎ＝１である。
・式（II）中、Ｒ11は炭素数１〜４の直鎖状のアルキル基、ｎ＝１である。
・式（Ｉ）のＲは１，３−ジヒドロキシ−２−エチルプロパン−２−イル基、ｎ＝１である。
・式（II）中、Ｒ11は炭素数１〜４の直鎖状のモノヒドロキシアルキル基、ｎ＝１である。
・式（Ｉ）のＲは１，３−ジヒドロキシ−２−ヒドロキシメチルプロパン−２−イル基、ｎ＝１である。
・式（Ｉ）のＲは１−ヒドロキシエチル基、ｎ＝１、Ｒは１，３−ジヒドロキシ−２−エチルプロパン−２−イル基、ｎ＝１又はＲは１，３−ジヒドロキシ−２−ヒドロキシメチルプロパン−２−イル基、ｎ＝１であり、前記ハロゲンカルボン酸アニオンはトリフルオロ酢酸アニオンである。
前記ハロゲン化物アニオンとしては、特に限定されないが、例えば、クロリドイオン、ブロミドイオン、ヨードイオン等が挙げられる。
有機アンモニウム塩のアニオンが前記ハロゲン化物アニオンである場合、式（Ｉ）の化合物の一例を挙げると次のとおりである。
・式（Ｉ）のＲは１，３−ジヒドロキシ−２−ヒドロキシメチルプロパン−２−イル基、ｎ＝１である。
・式（Ｉ）のＲは１，３−ジヒドロキシ−２−ヒドロキシメチルプロパン−２−イル基、ｎ＝１であり、前記ハロゲン化物アニオンはブロミドイオンである。
・式（Ｉ）のＲは１，３−ジヒドロキシ−２−ヒドロキシメチルプロパン−２−イル基、ｎ＝１であり、前記ハロゲン化物アニオンはクロリドイオンである。
前記硫黄系アニオンとしては、硫酸アニオン、亜硫酸アニオン、スルホナートアニオン、水素スルホナートアニオン、アルキルスルホナートアニオン（例えば、メタンスルホナート、エチルスルホナート、ブチルスルホナート、ベンゼンスルホナート、ｐ−トルエンスルホナート、２，４，６−トリメチルベンゼンスルホナート、スチレンスルホナート、３−スルホプロピルメタクリレートアニオン、３−スルホプロピルアクリレート等）、スルファートアニオン、水素スルファートアニオン、アルキルスルファートアニオン（例えば、メチルスルファートアニオン、エチルスルファートアニオン、ブチルスルファートアニオン、オクチルスルファートアニオン、２−(２−メトキシエトキシ)エチルスルファートアニオン等）等が挙げられる。
有機アンモニウム塩のアニオンが前記硫黄系アニオンである場合、式（Ｉ）の化合物の一例を挙げると次のとおりである。
・式（II）中、Ｒ11は炭素数１〜４の直鎖状のモノヒドロキシアルキル基、ｎ＝１である。
・式（Ｉ）のＲは１，３−ジヒドロキシ−２−ヒドロキシメチルプロパン−２−イル基、ｎ＝１である。
・式（Ｉ）のＲは水酸基を２個以上有する炭素数１〜１０で直鎖状もしくは分岐鎖状のポリヒドロキシアルキル基、ｎが１〜４の整数である。
・式（Ｉ）のＲはペンタヒドロキシヘキサン−１−イル基、ｎ＝１である。
・式（Ｉ）のＲは１，３−ジヒドロキシ−２−ヒドロキシメチルプロパン−２−イル基、ｎ＝１又はＲはペンタヒドロキシヘキサン−１−イル基、ｎ＝１であり、前記硫黄系アニオンは硫酸アニオンである。
前記フッ素系アニオンとしては、ビス(フルオロスルホニル)イミドアニオン、ビス(パーフルオロアルキルスルホニル)イミドアニオン（例えば、ビス(トリフルオロメチルスルホニル)イミドアニオン、ビス(ペンタフルオロエチルスルホニル)イミド、ビス（ヘプタフルオロプロパンスルホニル）イミドアニオン、ビス(ノナフルオロブチルスルホニル)イミド等）、パーフルオロアルキルスルホナートアニオン（例えば、トリフルオロメタンスルホナートアニオン、ペンタフルオロエタンスルホナートアニオン、ヘプタフルオロプロパンスルホナートアニオン、ノナフラートアニオン、パーフルオロオクタンスルホーナートアニオン等）、フルオロホスファートアニオン（例えば、ヘキサフルオロホスファートアニオン、トリ(ペンタフルオロエチル)トリフルオロホスファートアニオン等)、トリス（パーフルオロアルキルスルホニル）メチドアニオン（例えば、トリス(トリフルオロメタンスルホニル)メチドアニオン、トリス（ペンタフルオロエタンスルホニル）メチドアニオン、トリス（ヘプタフルオロプロパンスルホニル）メチドアニオン、トリス（ノナフルオロブタンスルホニル）メチドアニオン等）、フルオロハイドロジェネートアニオン等が挙げられる。
有機アンモニウム塩のアニオンが前記フッ素系アニオンである場合、式（Ｉ）の化合物の一例を挙げると次のとおりである。
・式（II）中、Ｒ11は水素原子、炭素数１〜４の直鎖状のアルキル基、又は炭素数１〜４の直鎖状のモノヒドロキシアルキル基、ｎ＝１である。
・式（Ｉ）のＲは１，３−ジヒドロキシプロパン−２−イル基、ｎ＝１である。
・式（Ｉ）のＲは１，３−ジヒドロキシプロパン−２−イル基、ｎ＝１であり、前記フッ素系アニオンはビス(トリフルオロメチルスルホニル)イミドアニオンである。
前記ホウ素系アニオンとしては、特に限定されないが、例えば、テトラフルオロボレートアニオン、ビスオキサレートボラートアニオン、テトラフェニルボレートアニオンのようなテトラアルキルボレートアニオン等が挙げられる。
前記窒素酸化物系アニオンとしては、特に限定されないが、例えば、硝酸アニオン、亜硝酸アニオンが挙げられる。
前記リン系アニオンとしては、ホスファートアニオン、水素ホスファートアニオン、二水素ホスファートアニオン、ホスホナートアニオン、水素ホスホナートアニオン、二水素ホスホナートアニオン、ホスフィナートアニオン、水素ホスフィナートアニオン、アルキルホスファートアニオン（例えば、ジメチルホスファート、ジエチルホスファート、ジプロピルホスファートアニオン、ジブチルホスファートアニオン等）、アルキルホスホナートアニオン（例えば、メチルホスホナートアニオン、エチルホスホナートアニオン、プロピルホスホナートアニオン、ブチルホスホナートアニオン、メチルメチルホスホナートアニオン等）、アルキルホスフィナートアニオン、ヘキサアルキルホスファートアニオン等が挙げられる。
有機アンモニウム塩のアニオンが前記リン系アニオンである場合、式（Ｉ）の化合物の一例を挙げると次のとおりである。
・式（II）中、Ｒ11は炭素数１〜４の直鎖状のモノヒドロキシアルキル基、ｎ＝１である。
・式（Ｉ）のＲは１，３−ジヒドロキシ−２−ヒドロキシメチルプロパン−２−イル基、ｎ＝１である。
・式（Ｉ）のＲは水酸基を２個以上有する炭素数１〜１０で直鎖状もしくは分岐鎖状のポリヒドロキシアルキル基、ｎが１〜４の整数である。
・式（Ｉ）のＲはペンタヒドロキシヘキサン−１−イル基、ｎ＝１である。
・式（Ｉ）のＲは１，３−ジヒドロキシ−２−ヒドロキシメチルプロパン−２−イル基、ｎ＝１又はＲはペンタヒドロキシヘキサン−１−イル基、ｎ＝１であり、前記リン系アニオンは二水素ホスファートアニオンである。
前記シアン系アニオンとしては、特に限定されないが、例えば、テトラシアノボレートアニオン、ジシアナミドアニオン、チオシアネートアニオン、イソチオシアネートアニオン等が挙げられる。
有機アンモニウム塩のアニオンが前記シアン系アニオンである場合、式（Ｉ）の化合物の一例を挙げると次のとおりである。
・式（II）中、Ｒ11は水素原子、炭素数１〜４の直鎖状のアルキル基、又は炭素数１〜４の直鎖状のモノヒドロキシアルキル基、ｎ＝１である。
・式（Ｉ）のＲは１，３−ジヒドロキシプロパン−２−イル基、ｎ＝１である。
・式（II）中、Ｒ11は炭素数１〜４の直鎖状のモノヒドロキシアルキル基、ｎ＝１である。
・式（Ｉ）のＲは１，３−ジヒドロキシ−２−ヒドロキシメチルプロパン−２−イル基、ｎ＝１である。
・式（Ｉ）のＲは水酸基を２個以上有する炭素数１〜１０で直鎖状もしくは分岐鎖状のポリヒドロキシアルキル基、ｎが１〜４の整数である。
・式（Ｉ）のＲはペンタヒドロキシヘキサン−１−イル基、ｎ＝１である。
・式（Ｉ）のＲは１，３−ジヒドロキシプロパン−２−イル基、ｎ＝１、Ｒは１，３−ジヒドロキシ−２−ヒドロキシメチルプロパン−２−イル基、ｎ＝１又はＲはペンタヒドロキシヘキサン−１−イル基、ｎ＝１であり、前記シアン系アニオンはジシアナミドアニオンである。
本発明の有機アンモニウム塩のアニオンのうち、カルボン酸アニオン、ハロゲン化物アニオン、硫黄系アニオン、フッ素系アニオン、窒素酸化物系アニオン、リン系アニオン、シアン系アニオンは好ましい態様であり、特に安全性の観点からカルボン酸アニオンが好ましく、その中でも飽和脂肪族モノカルボン酸アニオン、脂環式カルボン酸アニオン、不飽和脂肪族モノカルボン酸アニオン、飽和ヒドロキシカルボン酸アニオン、飽和ジカルボン酸アニオン、不飽和ジカルボン酸アニオン、飽和ヒドロキシジ又はトリカルボン酸アニオン、芳香族カルボン酸アニオン、飽和カルボニルカルボン酸アニオン、アルキルエーテルカルボン酸アニオン、ハロゲンカルボン酸アニオンは好ましい態様である。
本発明の有機アンモニウム塩は、特に限定されないが、例えば、次のようにして合成することができる。
式（Ｉ）のＲに対応するヒドロキシ基を１個以上有するアルカノールアミン、カルボキシ基を１個以上有するアミノ酸、ヒドロキシ基及びカルボキシ基を各々１個以上有するアミノヒドロキシアルカン酸と、アニオンに対応する有機酸もしくは無機酸を、水や有機溶媒等の溶剤中で反応させる。又は、式（Ｉ）のＲに対応するヒドロキシ基を１個以上有するアルカノールアミン、カルボキシ基を１個以上有するアミノ酸、ヒドロキシ基及びカルボキシ基を各々１個以上有するアミノヒドロキシアルカン酸と、アルキレンハロヒドリン、モノハロアルキルカルボン酸、モノハロヒドロキシアルキルカルボン酸等の有機ハロゲン化合物とを溶剤中で反応させ、得られた化合物と、目的の化合物のアニオンに対応する有機酸もしくは無機酸とを水や有機溶媒等の溶剤中で反応させる。
式（Ｉ）のアンモニウムカチオンに対応するアルカノールアミン（例えば、モノ、ジ、トリアルカノールアミン、２−アミノ−１,３−プロパンジオ−ル、２−アミノ−２−エチル−１,３−プロパンジオール、トリス(ヒドロキシメチル)アミノメタン、Ｄ−グルカミン等）又はカルボキシアルキル基で構成されているアミノ酸（例えば、グリシン、アスパラギン酸、グルタミン酸等）又は水酸基及びカルボキシ基を各々１個以上有するアミノヒドロキシアルカン酸（例えば、３−アミノ−２−ヒドロキシプロピオン酸等）とアニオンに対応する有機酸もしくは無機酸を、水やアセトニトリル等の極性溶剤中で反応させる。反応温度と反応時間は原料の種類等にもよるが、例えば、室温下、１時間〜１日程度で行うことができる。その後、溶剤を減圧留去し、必要に応じて精製することにより、目的の有機アンモニウム塩を固体状物として得ることができる。また等モルで反応させ、反応が完結した場合は精製工程も必要がなく、更に製造工程が簡素化できる。
また、式（Ｉ）のＲがヒドロキシカルボキシアルキル基及び、ヒドロキシアルキル基又はカルボキシアルキル基で構成され、水素原子を有さない（ｎが４）化合物は、例えば、次のようにして合成することもできる。
最初の工程として、式（Ｉ）のアンモニウムカチオンの構造に対応させるべく、水酸基及びカルボキシ基を各々１個以上有するアミノヒドロキシアルカン酸（例えば、３−アミノ−２−ヒドロキシプロピオン酸等）と水酸基を２個以上有するヒドロキシアルキルハライド又はカルボキシ基を２個以上有するハロアルキルカルボン酸とを水やアセトニトリル等の極性溶媒中で反応させる。反応温度と反応時間は原料の種類等にもよるが、例えば、室温下、１日程度で行うことができる。その後、反応物を洗浄し、式（Ｉ）のアンモニウムカチオンとハロゲン化物イオンからなる化合物を得ることができる。更にハロゲン化物イオンから目的のアニオンにする場合はアニオン交換を行う。アニオン交換を行う際には、例えば、得られた化合物と、目的の化合物のアニオンに対応する有機酸もしくは無機酸とを水中で反応させる。反応温度と反応時間は原料の種類等にもよるが、例えば、室温下、１日程度で行うことができる。あるいは、強塩基性イオン交換樹脂等を用いて、水酸化物アニオンにアニオン交換した後に、更に目的の化合物のアニオンに対応する有機酸もしくは無機酸とアニオン交換することで目的の有機アンモニウム塩を得ることができる。
本発明の有機アンモニウム塩は、２５℃で固体状である。ここで固体状とは、結晶性、非晶性のものを含み２５℃で流動しない状態である。有機アンモニウム塩の純度に起因して融点（凝固点）が変化する場合があるが、従来の技術常識を考慮して式（Ｉ）の化合物を合成した２５℃で固体状ものを包含する。有機アンモニウム塩の純度については、精製方法、生成物におけるアニオンとカチオンのモル比によって変化し得るが、有機アンモニウム塩の融点（凝固点）については、本願実施例に記載のように合成し、さらに精製を行った化合物は、ＩＲスペクトル、ＮＭＲスペクトルの結果より高純度であり、化合物自体により一義的に定まる融点を持つため、本願実施例の結果が参照される。本発明の有機アンモニウム塩は、無水状態（無水物）であってもよく、空気中の水分を吸収した水和物であってもよい。水和物とは、化合物を空気中２５℃で放置した時、吸水し、その水分率が飽和状態となった化合物をいう。空気中２５℃で放置した時、吸水しない化合物は、水和物が無く、無水物である。
アンモニウムカチオンの官能基や特性基及びアニオンの選択により、本発明の有機アンモニウム塩は、２５℃で固体状であり、広義において融点１００℃以下の有機塩であるイオン液体を包含する。高温領域で反応する際、イオン液体は構造的特徴から不揮発性であり、分解温度も高く、例えば、溶媒としての水より高温の１００℃以上でも反応が可能で反応温度の適用範囲を拡張でき、引火性、可燃性が非常に低いため、利便性が高い。
本発明の有機アンモニウム塩は、カチオンのヒドロキシ基、カルボキシ基、窒素に結合した水素原子と相互作用する水素結合性官能基又は水素結合受容性の元素を有する水素結合性材料との親和性が高く、水素結合、配位結合、イオン結合し得る水素結合性材料との親和性が求められる様々な用途に使用できる。
本発明の有機アンモニウム塩のヒドロキシ基、カルボキシ基の水素、窒素に結合した水素は、対象とする化合物、材料の、特に限定されないが、例えば、１５〜１７族などの孤立電子対を持つ元素、π電子系化合物と、又は、本発明の有機アンモニウム塩のヒドロキシ基、カルボキシ基の酸素原子は、対象とする化合物、材料の水素原子と水素結合を形成するため、水素結合性官能基を有する化合物、材料との親和性に優れる。
また、本発明の有機アンモニウム塩はヒドロキシ基及び／又はカルボキシ基を有する有機塩のため、金属やイオン性の化合物、材料と配位性の相互作用や静電的な相互作用により親和性に優れる。金属としては、特に限定されないが、例えば、第２属〜第１４属の元素等が挙げられる。
水素結合性官能基としては、例えば、炭素−炭素不飽和結合基、酸素含有基、窒素含有基、硫黄含有基、リン含有基、窒素に直接結合した水素原子等が挙げられる。
炭素―炭素不飽和結合基としては、特に限定されないが、例えば、ビニル基、ビニレン基、エチニル基、不飽和環状炭化水素基等が挙げられる。
酸素含有基としては、特に限定されないが、例えば、水酸基、カルボニル基、エーテル基、エステル基、アルデヒド基、カルボキシル基、カルボキシレート基、尿素基、ウレタン基、アミド基、オキサゾール基、モルホリン基、カルバミン酸基、カルバメート基等が挙げられる。
窒素含有基としては、特に限定されないが、例えば、アミノ基、ニトロ基等が挙げられる。
硫黄含有基としては、特に限定されないが、例えば、硫酸基（−Ｏ−Ｓ（＝Ｏ）2Ｏ−）、スルホニル基（−Ｓ（＝Ｏ）2Ｏ−）、スルホン酸基（−Ｓ（＝Ｏ）2−）、メルカプト基（−ＳＨ）、チオエーテル基（−Ｓ−）、チオカルボニル基（−Ｃ（＝Ｓ）−）、チオ尿素基（−ＮＣ（＝Ｓ）−Ｎ−）、チオカルボキシル基（−Ｃ（＝Ｓ）ＯＨ）、チオカルボキシレート基（−Ｃ（＝Ｓ）Ｏ−）、ジチオカルボキシル基（−Ｃ（＝Ｓ）ＳＨ）、ジチオカルボキシレート基（−Ｃ（＝Ｓ）Ｓ−）等が挙げられる。
リン含有基としては、特に限定されないが、例えば、リン酸基（−Ｏ−Ｐ（＝Ｏ）（−Ｏ−）−Ｏ−）、ホスホン酸基（−Ｐ（＝Ｏ）（−Ｏ−）−Ｏ−）、ホスフィン酸基（−Ｐ（＝Ｏ）−Ｏ−）、亜リン酸基（−Ｏ−Ｐ（−Ｏ−）−Ｏ−）、亜ホスホン酸基（−Ｐ（−Ｏ−）−Ｏ−）、亜ホスフィン酸基（−Ｐ−Ｏ−）ピロホスフェート基[（−Ｏ−Ｐ（＝Ｏ）（−Ｏ−））2―Ｏ−]等が挙げられる。
水素結合受容性の元素を有する水素結合性材料としては、例えば、分子や官能基の構成元素として水素結合受容性の元素やその酸化物等を有する化合物を含む材料、これらの元素やその酸化物を含む官能基で表面修飾された材料等が挙げられる。
本発明の有機アンモニウム塩は、カチオンに水素結合性官能基のヒドロキシ基、カルボキシ基、窒素原子に結合した水素原子のいずれかを有するため、水素結合性材料との親和性に優れる。更に、有機アンモニウム塩のアニオンにも水素結合性官能基を有すると、水素結合性材料との親和性がより優れる。
水素結合性材料としては、特に限定されないが、生体試料や、有機又は無機化合物の材料等が挙げられる。
生体試料としては、例えば、酵素等の生体触媒、ペプチド、タンパク質、核酸、セルロース等の難溶性多糖類、細胞、細胞組織液、細胞膜、血液、生体組織、抗体・抗原等が挙げられる。
有機化合物の材料としては、上記の水素結合性官能基を有する化合物が挙げられ、特に限定されないが、例えば、有機樹脂、有機顔料、有機染料、有機蛍光色素等が挙げられる。有機樹脂としては、例えば、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂等が挙げられる。有機顔料としては、例えば、特に限定されないが、アゾ系、ジアゾ系、縮合アゾ系、チオインジゴ系、インダスロン系、キナクリドン系、アントラキノン系、ベンゾイミダゾロン系、ペニレン系、フタロシアニン系、アントラピリジン系、及びジオキサジン系等が挙げられる。有機蛍光色素としては、特に限定されないが、例えば、ローダミン系色素、スクアリリウム系色素、シアニン系色素、芳香族炭化水素系色素、オキサジン系色素、カルボピロニン系色素、ピロメセン系色素等が挙げられる。有機染料としては、例えば、カラーインデックスにおいてソルベント染料として分類される有機溶剤可溶性染料等が挙げられる。ソルベント染料の具体例としては、例えば、バリファストブラック３８０６、バリファストブラック３８０７、バリファストブラック３８３０、スピリットブラックＳＢ、スピロンブラックＧＭＨ、バリファストレッド１３２０、バリファストレッド１３０８、バリファストイエローＡＵＭ、スピロンイエローＣ２ＧＨ、スピロンバイオレットＣＲＨ、バリファストバイオレット１７０１、スピロンレッドＣＧＨ、スピロンピンクＢＨ、ニグロシンベースＥＸ、オイルブルー６１３、ネオザポンブルー８０８、バリファストブルー１６２１等が挙げられる。
無機化合物の材料としては、特に限定されないが、例えば、金属、金属酸化物、希土類金属酸化物、水酸化物、炭酸塩、硫酸塩、ケイ酸塩、窒化物、チタン酸化合物、炭素類等が挙げられる。金属としては、特に限定されないが、例えば、第２属〜第１４属の元素等が挙げられ、例えば、鉄、アルミニウム、クロム、ニッケル、コバルト、亜鉛、タングステン、インジウム、錫、パラジウム、ジルコニウム、チタン、銅、銀、金、白金等が挙げられる。金属酸化物は、本発明の有機アンモニウム塩と良好に水素結合を形成するため好ましく使用できる。金属酸化物としては、特に限定されないが、例えば、シリカ、酸化アルミニウム（アルミナ）、ジルコニア、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）、コバルトブルー（ＣｏＯ・Ａｌ2Ｏ3）、酸化アンチモン、酸化亜鉛、酸化セシウム、酸化ジルコニウム、酸化イットリウム、酸化タングステン、酸化バナジウム、酸化カドミウム、酸化タンタル、酸化ニオブ、酸化スズ、酸化ビスマス、酸化セリウム、酸化銅、酸化鉄、酸化インジウム、酸化ホウ素、酸化カルシウム、酸化バリウム、酸化トリウム、酸化インジウムスズ、フェライト等が挙げられる。希土類金属酸化物としては、例えば、酸化ジスプロシウム、酸化エルビウム、酸化ユウロピウム、酸化ガドリニウム、酸化ホルミウム、酸化ランタン、酸化ルテチウム、酸化ネオジム、酸化プラセオジウム、酸化サマリウム、酸化スカンジウム、酸化テルビウム、酸化ツリウム、酸化イッテルビウム等が挙げられる。水酸化物としては、例えば、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、塩基性炭酸マグネシウム、水酸化鉄等が挙げられる。炭酸塩としては、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、炭酸バリウム、ドーソナイト、ハイドロタルサイト等が挙げられる。硫酸塩としては、例えば、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸アルミニウム等が挙げられる。ケイ酸塩としては、例えば、ケイ酸カルシウム、ウォラストナイト、ゾノトライト、カオリン、タルク、クレー、マイカ、モンモリロナイト、ベントナイト、ドロマイト、ハイドロタルサイト、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ジルコニウム、活性白土、セピオライト、イモゴライト、セリサイト、ガラス繊維、ガラスビーズ、シリカ系バルン等が挙げられる。窒化物としては、例えば、窒化アルミ、窒化ホウ素、窒化ケイ素等が挙げられる。チタン酸化合物としては、例えば、チタン酸バリウム、チタン酸ジルコン酸バリウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム等が挙げられる。炭素類としては、例えば、カーボンブラック、グラファイト、炭素繊維、炭素バルン、活性炭、竹炭、木炭、単層カーボンナノチューブ、二層カーボンナノチューブ、多層カーボンナノチューブ、カーボンナノホーン、フラーレン等が挙げられる。
（水素結合性材料処理剤）
本発明の有機アンモニウム塩は、有機、無機の水素結合性材料処理剤として使用することができる。例えば、水素結合性材料の分散媒や、生体試料保存材料、タンパク質リフォールディング剤等の生体試料処理剤、防曇剤、調湿剤等の水分調整剤、無機及び有機材料の分散剤等の表面処理剤、電解質材料、導電性材料、燃料電池等の電子材料、帯電防止剤等の樹脂添加剤、医薬品、化粧品、香粧品、抗菌剤、除菌剤、消臭剤等のライフサイエンス素材、反応助剤、熱媒体、接着剤、防曇剤、吸着剤、断熱剤、ポリマー基材等の工業素材、農業用徐放剤等の農業用素材等への利用が期待される。
本発明の水素結合性材料処理剤は、以上に説明した本発明の有機アンモニウム塩を含む。ここで「含む」とは、本発明の有機アンモニウム塩からなるものを主な対象としているが、その他、使用目的に応じて許容し得る他の任意成分を混合したものであってもよい。他の任意成分としては、特に限定されないが、例えば、水、有機溶媒等の溶媒、分散媒が挙げられ、それらの溶液、分散液として使用することができる。溶媒、分散媒の中でも、本発明の有機アンモニウム塩と親和性の高い水、アルコール等が好ましく使用できる。
本発明の有機アンモニウム塩は、水素結合性材料を水又は溶媒と混合した溶液、分散液として水素結合性材料を安定に保存、分散できる。上記の溶液、分散液から水又は溶媒を除去して固体状組成物とした後に、再度溶媒を加えて溶液、分散液とした場合も安定して保存、溶解、分散が可能である。
本発明の有機アンモニウム塩を含む水素結合性材料処理剤と水素結合性材料及び溶媒を混合し、溶液、分散液とし、次いで溶媒を除去すると、水素結合性処理剤中に均一に水素結合性材料が混合した固体状組成物が得られる。これは固体状で水素結合性材料を保管する上で有用である。さらに、固体状組成物に溶媒を加えると、再度水素結合性材料が均一に溶解又は分散した溶液、分散液が得られ、固体状とした後に再度均一に溶解、分散させる方法として有用である。
（生体試料処理剤）
生体試料処理剤は、上記水素結合性材料処理剤のうち、生体試料を処理するものであり、上記のとおり生体試料保存材料、タンパク質リフォールディング剤、バイオセンサーの安定化剤、生体試料の表面処理剤、生体試料の改質剤、毛髪処理剤、スキンケア剤等が挙げられる。
以下においては、水素結合性材料処理剤、特に生体試料処理剤について主に説明するが、水素結合性材料処理剤についての説明も含めており、生体試料の詳細や、対象とする水素結合性材料への親和性や水素結合性官能基との相互作用に基づく各種の処理剤への本発明の有機アンモニウム塩による効果についても、以下の記述が参照される。
本発明の水素結合性材料処理剤は、生体試料処理剤として使用でき、例えば、生体試料の立体構造の保持、生体試料の活性化、生体試料の活性保持、活性を保持した状態での長期保存等に使用できる。このため、例えば、タンパク質のリフォールディング、酵素の活性保持、生体試料の立体構造を保持した状態での保存等に有用である。
本発明の生体試料処理剤は、以上に説明した本発明の有機アンモニウム塩を含む。ここで「含む」とは、本発明の有機アンモニウム塩からなるものを主な対象としているが、その他、生体試料の処理に際して許容し得る他の任意成分を混合したものであってもよい。
生体試料としては、例えば、酵素等の生体触媒、ペプチド、タンパク質、核酸、セルロース等の難溶性多糖類、細胞、細胞組織液、細胞膜、血液、生体組織、抗体・抗原等が挙げられる。その中でも、生体触媒、タンパク質、核酸が好ましい。
生体試料のうち、生体触媒とは、生化学反応の触媒であり、本発明における生体触媒とは、生物由来の微生物や動植物細胞、組織及びそれら生物由来の酵素、更には、酵素の機能を持つ人工化合物や、天然にある酵素や生体分子に人工的な改変を加えて新しい性能を持たせた人工酵素などが含まれる。
酵素は、アミノ酸が一次元的に結合して一次構造をとるが、そのアミノ酸の配列状態と数によって、二次元以上の構造が決定される。これらの構造が各酵素特有な性質を決めている。
一次構造は、２０種のアミノ酸がペプチド結合により一次元に配列している。多くの酵素はアミノ酸が１００〜３００個で構成され、アミノ酸の配列順序は、酵素の特性を決定させる一つの情報である。二次構造は、一次元配列全体の中である部分（複数）がαヘリックス、βシート、βターンなどの高次の規則的な構造をもつ。三次構造は、一次、二次構造が三次元的な立体構造をとる。この立体構造が酵素の反応触媒としての場である活性中心や、親水性部分・疎水性部分からなるアミノ酸残基の三次元構造などを決定し、一般的なタンパク質（構造タンパク質、輸送タンパク質、貯蔵タンパク質、収縮タンパク質、防御タンパク質、ホルモンタンパク質）にはない酵素等の生体触媒が持つ特異的な基質特異性、反応特異性を有する化学反応を発現する。四次構造は、三次元構造をとった酵素の複数分子からなる会合体である。つまり、酵素等の生体触媒は、タンパク質が持つ基質特異性に加えて、一次から四次構造による反応特異性を持ち、触媒反応に対する活性を保持するためには、一次、二次構造だけではなく三次、四次構造も保持することが重要である。
本発明において適用可能な酵素としては、例えば、酸化還元酵素（オキシドレダクターゼ）、転移酵素（トランスフェラーゼ）、加水分解酵素（ハイドロラーゼ）、脱離酵素（リアーゼ）、異性化酵素（イソメラーゼ）、合成酵素（リガーゼ）等が挙げられる。
酸化還元酵素としては、例えば、グルコースオキシダーゼ、アルコールオキシダーゼ、グルコースデヒドロゲナーゼ、アルコールデヒドロゲナーゼ、フルクトースデヒドロゲナーゼ、グルコン酸デヒドロゲナーゼ、アルデヒドデヒドロゲナーゼ、アミンデヒドロゲナーゼ、コハク酸デヒドロゲナーゼ、ｐ−クレゾールメチルヒドロキシラーゼ、ヒスタミンデヒドロゲナーゼ、フマル酸リダクターゼ、硝酸レダクターゼ、ヒ酸レダクターゼ、亜硫酸レダクターゼ、カタラーゼ、ペルオキシダーゼ、シトクロムＰ４５０等が挙げられる。
転移酵素としては、例えば、クエン酸シンターゼ、メチルトランスフェラーゼ、ホスホトランスフェラーゼ、グリシンヒドロキシメチルトランスフェラーゼ、トランスケトラーゼ、アスパラギン酸トランスアミナーゼ、ヘキソキナーゼ、グリセロールキナーゼ、クレアチンキナーゼ、トランスアミナーゼ、トランスアシラーゼ等が挙げられる。
加水分解酵素としては、例えば、カルボキシルエステラーゼ、アセチルＣｏＡヒドロラーゼ、アルカリホスファターゼ、ホスホリパーゼ、アリールスルファターゼ、アミラーゼ、グルコアミラーゼ、セルラーゼ、ＤＮＡグリコシラーゼ、トリプシン、キモトリプシン、ペプシン、ウレアーゼ、セリンプロテアーゼ、リパーゼ等が挙げられる。
脱離酵素としては、例えば、アルギン酸リアーゼ、ピルビン酸デカルボキシラーゼ、ホスホケトケトラーゼ、クエン酸リアーゼ、ホスホピルビン酸ヒドラターゼ、トリプトファンシンターゼ、ペクチンリアーゼ、アスパラギン酸アンモニアリアーゼ、システインリアーゼ、アデニル酸シクラーゼ、フェロキラターゼ等が挙げられる。
異性化酵素としては、例えば、アミノ酸ラセマーゼ、酒石酸エピメラーゼ、グルコース−６−リン酸１−エピメラーゼ、マレイン酸イソメラーゼ、フェニルピルビン酸タウトメラーゼ、ホスホグルコースイソメラーゼ、ホスホマンノムターゼ、チロシン−２、３−アミノムターゼ等が挙げられる。
合成酵素としては、例えば、チロシンｔＲＮＡリガーゼ、アセチルＣｏＡシンセターゼ、アスパラギンシンテターゼ、ＧＭＰ合成酵素、ピルビン酸カルボキシラーゼ、ＤＮＡリガーゼ等が挙げられる。
本発明において適用可能な微生物としては、例えば、原核生物（細菌、放線菌、古細菌）、真核生物（カビ、酵母、キノコ、藻類、原生動物）等が挙げられる。動植物細胞としては、例えば、動物細胞、植物細胞、動物培養細胞、植物培養細胞等が挙げられる。
動植物由来の組織としては、例えば、動物組織、植物組織等が挙げられる。
酵素、酵母などの生体触媒は、温度、ｐＨ、溶媒又は分子間の静電気的な斥力等の影響により、分子の立体構造が壊れやすく、活性すなわち触媒能力が低下するものが多い。そのため、生体触媒の長期保存方法としては、粉体状態での凍結乾燥法や、低濃度、極低温度条件下で溶液に溶解して保存する凍結保存法が知られているが、凍結保存法の場合、特殊な装置が必要となるとともに、凍結した溶液を溶解して使用する際、生体触媒の構造が変化し活性が低下してしまうことが多く、更に、保存濃度が低く、効率的な保存が困難である。
酵素の親和性を高めるためには、様々な要素を配慮する必要がある。例えば、酵素分子が持つ電荷で発生する斥力（クーロン相互作用）による酵素分子間の相互作用を塩等の添加で抑制し、単位体積中に、より多くの酵素分子を存在させること、また、酵素表面に多く存在する水酸基、カルボニル基、アミノ基等のアミノ酸残基と保存用材料との親和性を高めることが重要である。
アニオン、カチオンとの塩構造からなる有機アンモニウムは、酵素同士の分子間相互作用を抑制できるため、酵素の親和性を高めることが期待されるが、従来知られているイミダゾリウム系、テトラアルキルアンモニウム系の有機アンモニウム塩は、酵素表面との親和性が低い。一方で、酵素表面の水酸基、カルボニル基、アミノ基等のアミノ酸残基と親和性がある水酸基を持つグリセリン、プロピレングリコール、グルコース、トレハロース等の多価アルコール系等の化合物は、酵素の分子間相互作用を抑制する効果が低く、酵素に対する親和性が低い。更に、水酸基を持つイミダゾリム系の有機アンモニウム塩は、剛直な環構造を持つため、酵素に対する親和性が低い。
これらに対して本発明の生体試料処理剤に使用される有機アンモニウム塩は、カチオン又はカチオンとアニオンの両方に水素結合性官能基を有する有機アンモニウム塩であるため、酵素の分子間相互作用を抑制することができ、また、カチオンに水素結合性官能基（水酸基、カルボキシ基、エーテル基、窒素原子に結合した水素）を有し、酵素表面の水酸基、カルボニル基、アミノ基等のアミノ残基との親和性が高く、分子サイズが小さく、柔軟な構造により、高い親和性が得られる。更に、アニオンにも水素結合性官能基を存在させることにより、より親和性を高めることができる。
酵素活性の保存性には、酵素の立体構造を保持することが必要となる。一般的に、酵素はアミノ酸残基から発現する基質特異性、反応特異性を持ち、反応触媒として働く。基質特異性は、反応部位の立体構造とアミノ酸残基により、結合する基質の構造を認識、選択して、特定の基質のみ反応することをいう。反応特異性は、酵素が特定の化学反応しか触媒しないことをいい、反応部位の立体構造とアミノ酸残基並びに一部の酵素が持つ金属イオンが関与する。例えば、酸化還元酵素等の酵素内部に存在する金属イオンは、アミノ酸残基と３次元的に錯体形成して触媒作用を発現する。つまり、基質特異性、反応特異性、金属イオン等の失活は、アミノ酸残基の立体構造の崩壊が主要因である。そのため、酵素表面の親水性を発現する水酸基、カルボニル基、アミノ基等のアミノ残基と、活性部位の酵素内部の水酸基、カルボニル基、アミノ基等の親水性のアミノ酸残基及び疎水性官能基を有するアミノ酸残基を保護して、酵素の立体構造を保持することが重要となる。
従来、酵素の溶媒として使用されている水・バッファーは、酵素表面の親水性部位との親和性は高いが、基質特異性、反応特異性の発現する上で重要となる酵素内部の疎水性部位の立体構造を保護できず触媒活性を保持できない。安定化剤としてタンパク質であるウシ血清アルブミンの水溶液を用いる場合があるが、ＢＳＥ等の感染症の懸念があり、医療分野での使用が難しい。グリセリン、プロピレングリコール、グルコース、トレハロース等の多価アルコール系の安定化剤を用いた水溶液は、酵素表面の親水性部位とこれらの多価アルコールの水酸基と、活性点がある酵素内部の親水性並びに疎水性部位にそれぞれ多価アルコールの水酸基と疎水性のアルキル鎖と親和性があり、酵素の立体構造を保持できるが、その保存安定効果は低い。グリシン、リシン等の界面活性剤（アミノ酸）水溶液は、界面活性剤の疎水部位が酵素内部の疎水性領域にある疎水性アミノ酸残基と結合して、その疎水性領域は電荷が発生することで親水性となり、親水性の表面に移動するため、酵素の立体構造が崩れて失活する。更には、有機アンモニウム塩として従来知られている水素結合性官能基を持たないイミダゾリウム系、テトラアルキルアンモニウム系等の有機アンモニウム塩は、酵素表面及び内部の親水性のアミノ残基を保護できないため、酵素に対する親和性が低い。
これらに対して本発明の生体試料処理剤に使用される有機アンモニウム塩は、塩を構成するカチオン、アニオンに持つ水素結合性官能基が、酵素表面、内部のアミノ酸残基の水酸基、カルボニル基、アミノ基等のアミノ酸残基と水素結合して保護する。更に、同時に内部の疎水性官能基を有するアミノ酸残基を有機アンモニウム塩中のアルキル鎖の疎水性部位で保護することで、長期間、高濃度の条件下でも、酵素の立体構造を保持して触媒活性を維持することができる。
また、本発明の生体試料処理剤に使用される有機アンモニウム塩は、水素結合性官能基（水酸基、カルボキシ基、エーテル基、窒素原子に結合した水素）を有するカチオンとアニオンの組み合わせからなり、その静電作用から水素結合性官能基を有する非イオン性化合物より、酵素の立体構造の保持性が高く、酵素の活性の保持性が高い。
また、本発明の生体試料処理剤に使用される有機アンモニウム塩は、分子サイズが小さく且つ柔軟な構造を有しているため、水酸基を含有しても、環状の剛直な構造のイミダゾリウム系有機アンモニウム塩より、本有機アンモニウム塩は複雑な立体構造の内部まで効率よく入り込み、立体的に歪むことなくアミノ酸残基を保護し、酵素の活性の保持性が高い。
酸化還元酵素は、基質から水素原子の移動、電子の移動、酸素原子の付加を行うことで、触媒作用を発現する酵素である。その多くは、酵素中の金属イオンの電子移動による価数の変化によって、触媒作用を発現している。
転移酵素は、一方の基質から他方の基質へ原子団（官能基）を移動させる反応を触媒する酵素である。反応する基質中に存在する官能基にしか転移反応しないため、基質が適合できるための立体構造を保持することが特に重要となる。
加水分解酵素は、基質と水、酵素のアミノ酸残基中の水酸基等を反応させて、基質中の特定の結合を切断（加水分解）する酵素である。
脱離酵素は、基質分子から酸化や加水分解によらず、基質中の炭素−炭素、炭素−酸素などの結合を切断する酵素である。その多くは、金属イオンと基質が反応し、中間体を生成することで基質分子中の結合を切断させる。
異性化酵素は、基質を空間的な配置が異なる立体異性体へ変換させる酵素である。そのため、基質を結合させる酵素中のアミノ酸残基の立体構造が重要となる。
合成酵素は、ＡＴＰの加水分解エネルギーを利用して、基質と基質を結合させる酵素である。反応はＡＴＰと酵素中の特定のアミノ酸残基が結合した中間体を介して、２つの基質を反応させて目的物を生成させる。
つまり、いずれの酵素においてもアミノ酸残基、アミノ酸残基の立体構造もしくはアミノ酸残基と３次元的に錯体形成した金属イオンが重要であり、それらが酵素の活性を発現する。本発明の生体触媒用溶媒は、その構造的特徴により、アミノ酸残基もしくは錯体形成した金属イオンを保護して、生体触媒の活性を保持することを可能とする。
更に、本発明の生体試料処理剤は、熱（温度）、ｐＨ等の種々ある変性要因の中でも熱による変性を抑制することができる。熱によってアミノ酸残基間の水素結合が切断され、立体構造が崩壊して酵素は変性するが、本発明の生体試料処理剤は、酵素内部のアミノ酸残基と有機アンモニウム塩中の水素結合性官能基との間に水素結合のネットワークを形成することにより、より強固に立体構造を保持して、熱変性を抑制する。つまり、本発明の生体試料処理剤は、一般的な酵素保存条件である−２０〜５℃よりも高い室温の条件（２５℃）、酵素が失活する４０℃の促進条件においても、高い酵素濃度で長期間に渡り活性を保持し、保存することができる。
生体試料のうち、タンパク質としては特に限定されないが、例えば溶液物性の面からは、カルボキシル基を持ったアミノ酸(アスパラギン酸、グルタミン酸等)を多く含む酸性タンパク質、アミノ基を持ったアミノ酸(リシン、アルギン、ヒスチジン等)を多く含むアルカリ性タンパク質、そのバランスのとれた中性タンパク質が挙げられる。
その構成要素からは、アミノ酸のみから構成されている単純タンパク質、アミノ酸以外の成分も含まれて構成されている複合タンパク質が挙げられる。単純タンパク質には、アルブミン、カゼイン、コラーゲン、ケラチン、プロタミン、ヒストン等があり複合タンパク質には、糖タンパク質（黄体形成ホルモン、卵胞刺激ホルモン、甲状腺刺激ホルモン、ヒト絨毛性ゴナドトロピン、アビジン、カドヘリン、プロテオグリカン、ムチン等）、リポタンパク質（カイロミクロン、ＬＤＬ、ＨＤＬ等）、核タンパク質（ヒストンのタンパク質群やテロメラーゼ、プロタミン等）、色素タンパク質（クロロフィル等）、金属タンパク質（ヘモグロビン、シトクロムＣ等）、リンタンパク質(牛乳中のカゼイン、卵黄中のビテリン等)等がある。全ての酵素もこれらいずれかのタンパク質である。
また、その分子の形状からは、繊維状タンパク質、(ケラチン、コラーゲン等)と球状タンパク質(ヘモグロビン等)、その働きからは、酵素タンパク質(酵素)、構造タンパク質（コラーゲン、ケラチン等）、輸送タンパク質（ヘモグロビン、アルブミン、アポリポタンパク質等）、貯蔵タンパク質（卵白中のオボアルブミン、フェリチン、ヘモシデリン等）、収縮タンパク質（アクチン、ミオシン等）、防御タンパク質（グロブリン等）、調節タンパク質（カルモジュリン等）に分けられる。
分子及び分子間構造から一次構造（アミノ酸の配列）、二次構造（α-ヘリックスやβ-構造、ランダムコイル）、三次構造（特定の空間的配置）、四次構造（ヘモグロビン、ＤＮＡポリメラーゼ、イオンチャンネル等）を持つものが挙げられる。
タンパク質の分子量は、特に限定されないが、４０００〜３０００００のものが考慮される。
生体試料のうち、核酸としては、ＤＮＡ、ＲＮＡ等が挙げられる。これらの核酸は、水中ではその分解酵素によって容易に加水分解を受けることが知られており、溶媒に水を使用する場合にはこれらの保存に際して分解酵素を除去した水中に溶存させる必要があるが、本発明の生体試料処理剤を核酸の保存に使用し、核酸含有溶液とした状態で保存することで、核酸分解酵素が失活する環境下で核酸を保存することができ、また不揮発性で熱安定性も高いことから、簡便に核酸の長期安定保存が可能となる。
以上のような点から、本発明の有機アンモニウム塩を生体試料処理剤に使用する場合、有機アンモニウム塩は、アニオンに水素結合性官能基を有すること、すなわちカチオンとアニオンの両方に水素結合性官能基を有する有機アンモニウム塩が特に好ましく、アニオンの官能基としては酸素含有基、窒素含有基、硫黄含有基、リン含有基等の水素結合可能な基が含まれ、上記のカルボン酸アニオン、硫黄系アニオン、リン系アニオン、シアン系アニオン、窒素酸化物系アニオンが好ましい。
アニオンに有する水素結合性官能基としては、例えば、水酸基、カルボニル基、カルボキシ基、カルボキシレート基、スルホニル基、硫酸エステル基、リン酸基、リン酸エステル基が好ましく、中でも水酸基、カルボキシ基、カルボキシレート基、スルホニル基、リン酸基がより好ましい。
本発明の生体試料処理剤に使用する有機アンモニウム塩は、上述の通り２５℃で固体状であり、カチオン又はカチオンとアニオンの両方に水素結合性官能基を有するため、生体試料との親和性が高く、生体試料の保存に優れる。２５℃で液体の有機アンモニウム塩に生体試料を溶解、分散させ保存する場合は生体試料の溶解度、均一な分散安定性の制限を受けるが、２５℃で固体状であるとより高濃度に生体試料を混合させることができ、高濃度で保存することが可能となる。さらに、本発明の生体試料処理剤は、生体試料を高温環境下でも長期間保存することが可能であり、例えば、高温で長期間、タンパク質、核酸、酵素の構造を保持したまま保存することができ、酵素の活性を保持することができる。
本発明の水素結合性材料処理剤は、例えば、カルボニル基やエーテル基を持つ酵素、ペプチド、タンパク質、核酸やセルロース等の難溶性多糖類等の生体試料の水素結合受容性官能基との間に水素結合を形成し、生体試料の複雑に絡み合った構造中に有機アンモニウム塩が入り込み、生体分子構造を解きほぐし、生体高分子間の相互作用を軽減化させることができるため、不活性な変性状態のタンパク質を活性状態にすることが可能となり、タンパク質リフォールディング剤として有用である。
タンパク質リフォールディングとは、不溶化したか又は高次構造を失ったタンパク質から、天然状態（活性化した状態）の高次構造のタンパク質に回復させることである。例えば、上記の本発明の有機アンモニウム塩を含むリフォールディング溶液に直接、不溶化したか又は高次構造を失ったタンパク質を必要に応じて変性剤を添加して可溶化、リフォールディングする。又は、不溶化したか又は高次構造を失ったタンパク質を必要に応じて変性剤を添加して、一般的なタンパク可溶化剤によって可溶化し、その可溶化液を、上記の本発明の有機アンモニウム塩を含むリフォールディング溶液に溶解させてタンパク質に高次構造を回復させることにより、活性なタンパク質を得る。
本発明の生体試料溶液は、本発明の生体試料処理剤、生体試料及び溶媒を含む。生体試料としては、生体触媒、タンパク質又は核酸が好ましい。生体試料溶液として使用する際、本発明の有機アンモニウム塩は、その構造上の特徴から高親水性で、生体試料に対して親和性が高いため、本発明の有機アンモニウム塩を単独で固体状態として用いる他、上記のとおり水や極性溶媒等の他の溶媒成分と混合して溶液又は分散液として使用することが可能である。また、添加剤を加えて使用することもできる。
生体試料溶液は、例えば、活性化させた生体試料を含む溶液および活性状態を保持したまま保存する溶液を含む。
活性化させた生体試料である生体触媒の保存期間は、生体触媒の種類等にもよるが、例えば３０日以上、更には６０日以上とすることができる。
生体触媒の保存温度については、本発明の生体触媒溶液は、高温多湿のような過酷な条件において保存が可能となり、例えば４０℃以下の範囲において、液状で長期間活性を保持したまま生体触媒を保存することができる。
以下に、実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
表１〜６に示す実施例１〜１０８の化合物を以下のように合成した。
＜実施例１＞化合物１の合成
下記式で表される化合物を合成した。
Figure 2021080175
 トリエタノールアミン（１９．１１ｇ、０．１２８ｍｏｌ）と蟻酸（５．８９ｇ、０．１２８ｍｍｏｌ）を水１００ｍＬ中で、室温下、３時間反応後、水を減圧留去し、淡黄色固体を得た。得られた固体を洗浄することにより、白色固体の化合物１（トリエタノールアミン蟻酸塩）を得た。
FT−IR（KBr）：3360cm-1：O−H伸縮振動 2950cm-1：C−H伸縮振動 1558cm-1：COO-伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz):δ 3.31(t, 6H, N+CH 2 CH2OH), δ 3.85 (t, 6H, N+CH2CH 2 OH), δ 8.36 (s, 1H,HCOO-).
13C−NMR (D2O 100MHz):δ 55.4 (N+ CH2CH2OH), δ 55.6 (N+CH2 CH2OH),δ 171.0 (HCOO-).
＜実施例２〜８７＞
表１〜５に示した実施例２〜８７の化合物２〜８７を、実施例１と同様の合成方法と、表７〜９に記載した配合モル比にて合成した。物性値を下記に示す。
＜実施例２＞化合物２の合成
Figure 2021080175
 FT−IR（KBr）：3388cm-1：O−H伸縮振動 2922cm-1：C−H伸縮振動 1543cm-1：COO-伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz):δ 0.73−0.77 (m, 3H, NH3 +C(CH2OH)2CH2CH 3 ), δ 1.50−1.56 (m, 2H, NH3 +C(CH2OH)2CH 2 CH3), δ 1.84 (s, 3H, CH 3 COO-), δ 3.49−3.50 (m, 4H, NH3 +C(CH 2 OH)2CH2CH3).
13C−NMR (D2O 100MHz):δ 6.3 (NH3 +C(CH2OH)2CH2 CH3), δ 23.2 (NH3 +C(CH2OH)2 CH2CH3), δ 23.3 (CH3COO-), δ 60.5 (NH3 + C(CH2OH)2CH2CH3), δ 63.3 (NH3 +C(CH2OH)2CH2CH3), δ 181.4 (CH3 COO-).
＜実施例３＞化合物３の合成
Figure 2021080175
 FT−IR（KBr）：3145cm-1：O−H伸縮振動 2946cm-1：C−H伸縮振動 1572cm-1：COO-伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz):δ 1.84 (s, 3H, CH 3 COO-), δ 3.57 (s, 6H, NH3 +C(CH 2 OH)3).
13C−NMR (D2O 100MHz):δ 23.3 (CH3COO-), δ 59.2 (NH3 + C(CH2OH)3), δ 61.4 (NH3 +C(CH2OH)3), δ 181.4 (CH3 COO-).
＜実施例４＞化合物４の合成
Figure 2021080175
 FT−IR（KBr）：3375cm-1：O−H伸縮振動 2955cm-1：C−H伸縮振動 1576cm-1：COO-伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz):δ 0.80 (t, 3H, CH 3 CH2), δ 1.44 (m, 2H, CH3CH 2 ), δ 2.06 (t, 2H, CH 2 COO-), δ 3.32−3.38 (m, 1H, HOCH2CH(N+H3)CH2OH), δ 3.61−3.77 (m, 4H, HOCH 2 CH(N+H3)CH 2 OH).
13C−NMR (D2O 100MHz):δ 13.2 (CH3CH2), δ 19.3 (CH3 CH2), δ 39.6 (CH2COO-), δ 54.1 (HOCH2 CH(N+H3)CH2OH), δ 58.6 (HOCH2CH(N+H3)CH2OH), δ 184.1 (CH2 COO-).
＜実施例５＞化合物５の合成
Figure 2021080175
 FT−IR（KBr）：3145cm-1：O−H伸縮振動 2946cm-1：C−H伸縮振動 1572cm-1：COO-伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz):δ 0.80 (t, 3H, CH 3 CH2), δ 1.44 (m, 2H, CH3CH 2 ), δ 2.06 (t, 2H, CH 2 COO-), δ 3.57 (s, 6H, NH3 +C(CH 2 OH)3).
13C−NMR (D2O 100MHz):δ 13.2 (CH3CH2), δ 19.3 (CH3 CH2), δ 39.6 (CH2COO-), δ 59.2 (NH3 + C(CH2OH)3), δ 61.4 (NH3 +C(CH2OH)3), δ 184.1 (CH2 COO-).
＜実施例６＞化合物６の合成
Figure 2021080175
 FT−IR（KBr）：3167cm-1：O−H伸縮振動 2920cm-1：C−H伸縮振動 1573cm-1：COO-伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz):δ 0.80 (t, 3H, CH 3 CH2), δ 1.44 (m, 2H, CH3CH 2 ), δ 2.06 (t, 2H, CH 2 COO-), δ 2.94−3.13 (m, 2H, HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH 2 NH3 +), δ 3.51−3.72 (m, 5H, HOCH 2 (CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +),δ 3.89−3.96 (m, 1H, HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +).
13C−NMR (D2O 100MHz):δ 13.2 (CH3CH2), δ 19.3 (CH3 CH2), δ 39.6 (CH2COO-), δ 41.7 (HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +),δ 62.6 (HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +), δ 68.9−70.9 (HOCH2(CH(OH))3 CH(OH)CH2NH3 +), δ 184.1 (CH2 COO-).
＜実施例７＞化合物７の合成
Figure 2021080175
 FT−IR（KBr）：3177cm-1：O−H伸縮振動 2950cm-1：C−H伸縮振動 1563cm-1：COO-伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz):δ 0.80 (t, 3H, CH 3 CH2), δ 1.17 (m, 4H, CH3CH 2 CH 2 ), δ 1.44 (m, 2H, CH 2 CH2COO-), δ 2.10 (t, 2H, CH 2 COO-), δ 3.04 (m, 2H, N+CH 2 CH2OH), δ 3.77 (m, 2H, N+CH2CH 2 OH).
13C−NMR (D2O 100MHz):δ 13.3 (CH3CH2), δ 21.8 (CH3 CH2), δ 25.5 (CH3CH2 CH2), δ 31.0 (CH2CH2COO-), δ 37.5 (CH2COO-), δ 41.2 (N+ CH2CH2OH), δ 57.6 (N+CH2 CH2OH), δ 184.2 (CH2 COO-).
＜実施例８＞化合物８の合成
Figure 2021080175
 FT−IR（KBr）：3375cm-1：O−H伸縮振動 2955cm-1：C−H伸縮振動 1576cm-1：COO-伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz): δ 0.80 (t, 3H, CH 3 CH2), δ 1.17 (m, 4H, CH3CH 2 CH 2 ), δ 1.44 (m, 2H, CH 2 CH2COO-), δ 2.10 (t, 2H, CH 2 COO-), δ 3.32−3.38 (m, 1H, HOCH2CH(N+H3)CH2OH), δ 3.61−3.77 (m, 4H, HOCH 2 CH(N+H3)CH 2 OH).
13C−NMR (D2O 100MHz): 13.3 (CH3CH2), δ 21.8 (CH3 CH2), δ 25.5 (CH3CH2 CH2), δ 31.0 (CH2CH2COO-), δ 37.5 (CH2COO-), δ 54.1 (HOCH2 CH(N+H3)CH2OH), δ 58.6 (HOCH2CH(N+H3)CH2OH), δ 184.2 (CH2 COO-).
＜実施例９＞化合物９の合成
Figure 2021080175
 FT−IR（KBr）：3145cm-1：O−H伸縮振動 2946cm-1：C−H伸縮振動 1572cm-1：COO-伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz):δ 0.80 (t, 3H, CH 3 CH2), δ 1.17 (m, 4H, CH3CH 2 CH 2 ), δ 1.44 (m, 2H, CH 2 CH2COO-), δ 2.10 (t, 2H, CH 2 COO-), δ 3.57 (s, 6H, NH3 +C(CH 2 OH)3).
13C−NMR (D2O 100MHz):δ 13.3 (CH3CH2), δ 21.8 (CH3 CH2), δ 25.5 (CH3CH2 CH2), δ 31.0 (CH2CH2COO-), δ 37.5 (CH2COO-), δ 59.2 (NH3 + C(CH2OH)3), δ 61.4 (NH3 +C(CH2OH)3), δ 184.2 (CH2 COO-).
＜実施例１０＞化合物１０の合成
Figure 2021080175
 FT−IR（KBr）：3167cm-1：O−H伸縮振動 2920cm-1：C−H伸縮振動 1573cm-1：COO-伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz):δ 0.80 (t, 3H, CH 3 CH2), δ 1.17 (m, 4H, CH3CH 2 CH 2 ), δ 1.44 (m, 2H, CH 2 CH2COO-), δ 2.10 (t, 2H, CH 2 COO-), δ 2.94−3.13 (m, 2H, HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH 2 NH3 +), δ 3.51−3.72 (m, 5H, HOCH 2 (CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +),δ 3.89−3.96 (m, 1H, HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +).
13C−NMR (D2O 100MHz):δ 13.3 (CH3CH2), δ 21.8 (CH3 CH2), δ 25.5 (CH3CH2 CH2), δ 31.0 (CH2CH2COO-), δ 37.5 (CH2COO-), δ 41.7 (HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +),δ 62.6 (HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +), δ 68.9−70.9 (HOCH2(CH(OH))3 CH(OH)CH2NH3 +), δ 184.2 (CH2 COO-).
＜実施例１１＞化合物１１の合成
Figure 2021080175
 FT−IR（KBr）：3177cm-1：O−H伸縮振動 2950cm-1：C−H伸縮振動 1563cm-1：COO-伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz):δ 0.79 (t, 3H, CH 3 CH2), δ 1.21 (m, 8H, CH3(CH 2 )4), δ 1.48 (m, 2H, CH 2 CH2COO-), δ 2.09 (m, 2H, CH 2 COO-), δ 3.04 (m, 2H, N+CH 2 CH2OH), δ 3.77 (m, 2H, N+CH2CH 2 OH).
13C−NMR (D2O 100MHz):δ 13.4 (CH3CH2), δ 22.0 (CH3 CH2CH2), δ 25.9 (CH3CH2 CH2), δ 28.3 (CH3CH2CH2 CH2), δ 28.7 (CH2CH2CH2COO-), δ 31.0 (CH2CH2COO-), δ 37.7 (CH2COO-), δ 41.2 (N+ CH2CH2OH), δ 57.6 (N+CH2 CH2OH), δ 184.3 (CH2 COO-).
＜実施例１２＞化合物１２の合成
Figure 2021080175
 FT−IR（KBr）：3360cm-1：O−H伸縮振動 2950cm-1：C−H伸縮振動 1558cm-1：COO-伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz):δ 0.79 (t, 3H, CH 3 CH2), δ 1.21 (m, 8H, CH3(CH 2 )4), δ 1.48 (m, 2H, CH 2 CH2COO-), δ 2.09 (m, 2H, CH 2 COO-), δ 3.31(t, 6H, N+CH 2 CH2OH), δ 3.85 (t, 6H, N+CH2CH 2 OH).
13C−NMR (D2O 100MHz):δ 13.4 (CH3CH2), δ 22.0 (CH3 CH2CH2), δ 25.9 (CH3CH2 CH2), δ 28.3 (CH3CH2CH2 CH2), δ 28.7 (CH2CH2CH2COO-), δ 31.0 (CH2CH2COO-), δ 37.7 (CH2COO-), δ 55.4 (N+ CH2CH2OH), δ 55.6 (N+CH2 CH2OH), δ 184.3 (CH2 COO-).
＜実施例１３＞化合物１３の合成
Figure 2021080175
 FT−IR（KBr）：3375cm-1：O−H伸縮振動 2955cm-1：C−H伸縮振動 1576cm-1：COO-伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz):δ 0.79 (t, 3H, CH 3 CH2), δ 1.21 (m, 8H, CH3(CH 2 )4), δ 1.48 (m, 2H, CH 2 CH2COO-), δ 2.09 (m, 2H, CH 2 COO-), δ 3.32−3.38 (m, 1H, HOCH2CH(N+H3)CH2OH), δ 3.61−3.77 (m, 4H, HOCH 2 CH(N+H3)CH 2 OH).
13C−NMR (D2O 100MHz):δ 13.4 (CH3CH2), δ 22.0 (CH3 CH2CH2), δ 25.9 (CH3CH2 CH2), δ 28.3 (CH3CH2CH2 CH2), δ 28.7 (CH2CH2CH2COO-), δ 31.0 (CH2CH2COO-), δ 37.7 (CH2COO-), δ 54.1 (HOCH2 CH(N+H3)CH2OH), δ 58.6 (HOCH2CH(N+H3)CH2OH), δ 184.3 (CH2 COO-).
＜実施例１４＞化合物１４の合成
Figure 2021080175
 FT−IR（KBr）：3388cm-1：O−H伸縮振動 2922cm-1：C−H伸縮振動 1543cm-1：COO-伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz):δ 0.73−0.77 (m, 3H, NH3 +C(CH2OH)2CH2CH 3 ), δ 0.79 (t, 3H, CH 3 CH2), δ 1.21 (m, 8H, CH3(CH 2 )4), δ 1.50−1.56 (m, 2H, NH3 +C(CH2OH)2CH 2 CH3), δ 1.48 (m, 2H, CH 2 CH2COO-), δ 2.09 (m, 2H, CH 2 COO-), δ 3.49−3.50 (m, 4H, NH3 +C(CH 2 OH)2CH2CH3).
13C−NMR (D2O 100MHz):δ 6.3 (NH3 +C(CH2OH)2CH2 CH3), δ 13.4 (CH3CH2), δ 22.0 (CH3 CH2CH2), δ 23.2 (NH3 +C(CH2OH)2 CH2CH3), δ 25.9 (CH3CH2 CH2), δ 28.3 (CH3CH2CH2 CH2), δ 28.7 (CH2CH2CH2COO-), δ 31.0 (CH2CH2COO-), δ 37.7 (CH2COO-), δ 60.5 (NH3 + C(CH2OH)2CH2CH3), δ 63.3 (NH3 +C(CH2OH)2CH2CH3), δ 184.3 (CH2 COO-).
＜実施例１５＞化合物１５の合成
Figure 2021080175
 FT−IR（KBr）：3145cm-1：O−H伸縮振動 2946cm-1：C−H伸縮振動 1572cm-1：COO-伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz):δ 0.79 (t, 3H, CH 3 CH2), δ 1.21 (m, 8H, CH3(CH 2 )4), δ 1.48 (m, 2H, CH 2 CH2COO-), δ 2.09 (m, 2H, CH 2 COO-), δ 3.57 (s, 6H, NH3 +C(CH 2 OH)3).
13C−NMR (D2O 100MHz):δ 13.4 (CH3CH2), δ 22.0 (CH3 CH2CH2), δ 25.9 (CH3CH2 CH2), δ 28.3 (CH3CH2CH2 CH2), δ 28.7 (CH2CH2CH2COO-), δ 31.0 (CH2CH2COO-), δ 37.7 (CH2COO-), δ 59.2 (NH3 + C(CH2OH)3), δ 61.4 (NH3 +C(CH2OH)3), δ 184.3 (CH2 COO-).
＜実施例１６＞化合物１６の合成
Figure 2021080175
 FT−IR（KBr）：3167cm-1：O−H伸縮振動 2920cm-1：C−H伸縮振動 1573cm-1：COO-伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz):δ 0.79 (t, 3H, CH 3 CH2), δ 1.21 (m, 8H, CH3(CH 2 )4), δ 1.48 (m, 2H, CH 2 CH2COO-), δ 2.09 (m, 2H, CH 2 COO-), δ 2.94−3.13 (m, 2H, HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH 2 NH3 +), δ 3.51−3.72 (m, 5H, HOCH 2 (CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +),δ 3.89−3.96 (m, 1H, HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +).
13C−NMR (D2O 100MHz):δ 13.4 (CH3CH2), δ 22.0 (CH3 CH2CH2), δ 25.9 (CH3CH2 CH2), δ 28.3 (CH3CH2CH2 CH2), δ 28.7 (CH2CH2CH2COO-), δ 31.0 (CH2CH2COO-), δ 37.7 (CH2COO-), δ 41.7 (HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +),δ 62.6 (HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +), δ 68.9−70.9 (HOCH2(CH(OH))3 CH(OH)CH2NH3 +), δ 184.3 (CH2 COO-).
＜実施例１７＞化合物１７の合成
Figure 2021080175
 FT−IR（KBr）：3177cm-1：O−H伸縮振動 2950cm-1：C−H伸縮振動 1563cm-1：COO-伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz):δ 0.79 (t, 3H, CH 3 CH2), δ 1.21 (m, 12H, CH3(CH 2 )6), δ 1.47 (m, 2H, CH 2 CH2COO-), δ 2.10 (t, 2H, CH 2 COO-), δ 3.04 (m, 2H, N+CH 2 CH2OH), δ 3.77 (m, 2H, N+CH2CH 2 OH).
13C−NMR (D2O 100MHz):δ 13.5 (CH3CH2), δ 22.2 (CH3 CH2CH2), δ 26.0 (CH3CH2 CH2), δ 28.7 (CH3CH2CH2 CH2), δ 28.8 (CH3CH2CH2CH2 CH2), δ 29.0 ((CH2)2CH2CH2COO-), δ 31.4 (CH2CH2COO-), δ 37.5 (CH2COO-), δ 41.2 (N+ CH2CH2OH), δ 57.6 (N+CH2 CH2OH), δ 183.6 (CH2 COO-).
＜実施例１８＞化合物１８の合成
Figure 2021080175
 FT−IR（KBr）：3360cm-1：O−H伸縮振動 2950cm-1：C−H伸縮振動 1558cm-1：COO-伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz):δ 0.79 (t, 3H, CH 3 CH2), δ 1.21 (m, 12H, CH3(CH 2 )6), δ 1.47 (m, 2H, CH 2 CH2COO-), δ 2.10 (t, 2H, CH 2 COO-), δ 3.31(t, 6H, N+CH 2 CH2OH), δ 3.85 (t, 6H, N+CH2CH 2 OH).
13C−NMR (D2O 100MHz):δ 13.5 (CH3CH2), δ 22.2 (CH3 CH2CH2), δ 26.0 (CH3CH2 CH2), δ 28.7 (CH3CH2CH2 CH2), δ 28.8 (CH3CH2CH2CH2 CH2), δ 29.0 ((CH2)2CH2CH2COO-), δ 31.4 (CH2CH2COO-), δ 37.5 (CH2COO-), δ 55.4 (N+ CH2CH2OH), δ 55.6 (N+CH2 CH2OH), δ 183.6 (CH2 COO-).
＜実施例１９＞化合物１９の合成
Figure 2021080175
 FT−IR（KBr）：3375cm-1：O−H伸縮振動 2955cm-1：C−H伸縮振動 1576cm-1：COO-伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz):δ 0.79 (t, 3H, CH 3 CH2), δ 1.21 (m, 12H, CH3(CH 2 )6), δ 1.47 (m, 2H, CH 2 CH2COO-), δ 2.10 (t, 2H, CH 2 COO-), δ 3.32−3.38 (m, 1H, HOCH2CH(N+H3)CH2OH), δ 3.61−3.77 (m, 4H, HOCH 2 CH(N+H3)CH 2 OH).
13C−NMR (D2O 100MHz):δ 13.5 (CH3CH2), δ 22.2 (CH3 CH2CH2), δ 26.0 (CH3CH2 CH2), δ 28.7 (CH3CH2CH2 CH2), δ 28.8 (CH3CH2CH2CH2 CH2), δ 29.0 ((CH2)2CH2CH2COO-), δ 31.4 (CH2CH2COO-), δ 37.5 (CH2COO-), δ 54.1 (HOCH2 CH(N+H3)CH2OH), δ 58.6 (HOCH2CH(N+H3)CH2OH), δ 183.6 (CH2 COO-).
＜実施例２０＞化合物２０の合成
Figure 2021080175
 FT−IR（KBr）：3388cm-1：O−H伸縮振動 2922cm-1：C−H伸縮振動 1543cm-1：COO-伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz):δ 0.73−0.77 (m, 3H, NH3 +C(CH2OH)2CH2CH 3 ), δ 0.79 (t, 3H, CH 3 CH2), δ 1.21 (m, 12H, CH3(CH 2 )6), δ 1.47 (m, 2H, CH 2 CH2COO-), δ 1.50−1.56 (m, 2H, NH3 +C(CH2OH)2CH 2 CH3), δ 2.10 (t, 2H, CH 2 COO-), δ 3.49−3.50 (m, 4H, NH3 +C(CH 2 OH)2CH2CH3).
13C−NMR (D2O 100MHz):δ 6.3 (NH3 +C(CH2OH)2CH2 CH3), δ 13.5 (CH3CH2), δ 22.2 (CH3 CH2CH2), δ 23.2 (NH3 +C(CH2OH)2 CH2CH3), δ 26.0 (CH3CH2 CH2), δ 28.7 (CH3CH2CH2 CH2), δ 28.8 (CH3CH2CH2CH2 CH2), δ 29.0 ((CH2)2CH2CH2COO-), δ 31.4 (CH2CH2COO-), δ 37.5 (CH2COO-), δ 60.5 (NH3 + C(CH2OH)2CH2CH3), δ 63.3 (NH3 +C(CH2OH)2CH2CH3), δ 183.6 (CH2 COO-).
＜実施例２１＞化合物２１の合成
Figure 2021080175
 FT−IR（KBr）：3145cm-1：O−H伸縮振動 2946cm-1：C−H伸縮振動 1572cm-1：COO-伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz):δ 0.79 (t, 3H, CH 3 CH2), δ 1.21 (m, 12H, CH3(CH 2 )6), δ 1.47 (m, 2H, CH 2 CH2COO-), δ 2.10 (t, 2H, CH 2 COO-), δ 3.57 (s, 6H, NH3 +C(CH 2 OH)3).
13C−NMR (D2O 100MHz):δ 13.5 (CH3CH2), δ 22.2 (CH3 CH2CH2), δ 26.0 (CH3CH2 CH2), δ 28.7 (CH3CH2CH2 CH2), δ 28.8 (CH3CH2CH2CH2 CH2), δ 29.0 ((CH2)2CH2CH2COO-), δ 31.4 (CH2CH2COO-), δ 37.5 (CH2COO-), δ 59.2 (NH3 + C(CH2OH)3), δ 61.4 (NH3 +C(CH2OH)3), δ 183.6 (CH2 COO-).
＜実施例２２＞化合物２２の合成
Figure 2021080175
 FT−IR（KBr）：3167cm-1：O−H伸縮振動 2920cm-1：C−H伸縮振動 1573cm-1：COO-伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz):δ 0.79 (t, 3H, CH 3 CH2), δ 1.21 (m, 12H, CH3(CH 2 )6), δ 1.47 (m, 2H, CH 2 CH2COO-), δ 2.10 (t, 2H, CH 2 COO-), δ 2.94−3.13 (m, 2H, HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH 2 NH3 +), δ 3.51−3.72 (m, 5H, HOCH 2 (CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +),δ 3.89−3.96 (m, 1H, HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +).
13C−NMR (D2O 100MHz): δ 13.5 (CH3CH2), δ 22.2 (CH3 CH2CH2), δ 26.0 (CH3CH2 CH2), δ 28.7 (CH3CH2CH2 CH2), δ 28.8 (CH3CH2CH2CH2 CH2), δ 29.0 ((CH2)2CH2CH2COO-), δ 31.4 (CH2CH2COO-), δ 37.5 (CH2COO-), δ 41.7 (HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +),δ 62.6 (HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +), δ 68.9−70.9 (HOCH2(CH(OH))3 CH(OH)CH2NH3 +), δ 183.6 (CH2 COO-).
＜実施例２３＞化合物２３の合成
Figure 2021080175
 FT−IR（KBr）：3177cm-1：O−H伸縮振動 2950cm-1：C−H伸縮振動 1563cm-1：COO-伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz):δ 0.79 (t, 3H, CH 3 CH2), δ 1.21 (m, 16H, CH3(CH 2 )8), δ 1.47 (m, 2H, CH 2 CH2COO-), δ 2.10 (t, 2H, CH 2 COO-), δ 3.04 (m, 2H, N+CH 2 CH2OH), δ 3.77 (m, 2H, N+CH2CH 2 OH).
13C−NMR (D2O 100MHz):δ 13.5 (CH3CH2), δ 22.2 (CH3 CH2CH2), δ 26.0 (CH3CH2 CH2), δ 28.7 (CH3CH2CH2 CH2), δ 28.8 (CH3CH2CH2CH2 CH2), δ 29.0 ((CH2)4CH2CH2COO-), δ 31.4 (CH2CH2COO-), δ 37.5 (CH2COO-), δ 41.2 (N+ CH2CH2OH), δ 57.6 (N+CH2 CH2OH), δ 183.6 (CH2 COO-).
＜実施例２４＞化合物２４の合成
Figure 2021080175
 FT−IR（KBr）：3306cm-1：O−H伸縮振動 2923cm-1：C−H伸縮振動 1559cm-1：COO-伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz):δ 0.79 (t, 3H, CH 3 CH2), δ 1.21 (m, 16H, CH3(CH 2 )8), δ 1.47 (m, 2H, CH 2 CH2COO-), δ 2.10 (t, 2H, CH 2 COO-), δ 3.15 (t, 4H, N+CH 2 CH2OH), δ 3.79 (t, 4H, N+CH2CH 2 OH).
13C−NMR (D2O 100MHz):δ 13.5 (CH3CH2), δ 22.2 (CH3 CH2CH2), δ 26.0 (CH3CH2 CH2), δ 28.7 (CH3CH2CH2 CH2), δ 28.8 (CH3CH2CH2CH2 CH2), δ 29.0 ((CH2)4CH2CH2COO-), δ 31.4 (CH2CH2COO-), δ 37.5 (CH2COO-), δ 48.9 (N+ CH2CH2OH), δ 56.6 (N+CH2 CH2OH), δ 183.6 (CH2 COO-).
＜実施例２５＞化合物２５の合成
Figure 2021080175
 FT−IR（KBr）：3360cm-1：O−H伸縮振動 2950cm-1：C−H伸縮振動 1558cm-1：COO-伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz):δ 0.79 (t, 3H, CH 3 CH2), δ 1.21 (m, 16H, CH3(CH 2 )8), δ 1.47 (m, 2H, CH 2 CH2COO-), δ 2.10 (t, 2H, CH 2 COO-), δ 3.31(t, 6H, N+CH 2 CH2OH), δ 3.85 (t, 6H, N+CH2CH 2 OH).
13C−NMR (D2O 100MHz):δ 13.5 (CH3CH2), δ 22.2 (CH3 CH2CH2), δ 26.0 (CH3CH2 CH2), δ 28.7 (CH3CH2CH2 CH2), δ 28.8 (CH3CH2CH2CH2 CH2), δ 29.0 ((CH2)4CH2CH2COO-), δ 31.4 (CH2CH2COO-), δ 37.5 (CH2COO-), δ 55.4 (N+ CH2CH2OH), δ 55.6 (N+CH2 CH2OH), δ 183.6 (CH2 COO-).
＜実施例２６＞化合物２６の合成
Figure 2021080175
 FT−IR（KBr）：3375cm-1：O−H伸縮振動 2955cm-1：C−H伸縮振動 1576cm-1：COO-伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz):δ 0.79 (t, 3H, CH 3 CH2), δ 1.21 (m, 16H, CH3(CH 2 )8), δ 1.47 (m, 2H, CH 2 CH2COO-), δ 2.10 (t, 2H, CH 2 COO-), δ 3.32−3.38 (m, 1H, HOCH2CH(N+H3)CH2OH), δ 3.61−3.77 (m, 4H, HOCH 2 CH(N+H3)CH 2 OH).
13C−NMR (D2O 100MHz):δ 13.5 (CH3CH2), δ 22.2 (CH3 CH2CH2), δ 26.0 (CH3CH2 CH2), δ 28.7 (CH3CH2CH2 CH2), δ 28.8 (CH3CH2CH2CH2 CH2), δ 29.0 ((CH2)4CH2CH2COO-), δ 31.4 (CH2CH2COO-), δ 37.5 (CH2COO-), δ 54.1 (HOCH2 CH(N+H3)CH2OH), δ 58.6 (HOCH2CH(N+H3)CH2OH), δ 183.6 (CH2 COO-).
＜実施例２７＞化合物２７の合成
Figure 2021080175
 FT−IR（KBr）：3388cm-1：O−H伸縮振動 2922cm-1：C−H伸縮振動 1543cm-1：COO-伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz):δ 0.73−0.77 (m, 3H, NH3 +C(CH2OH)2CH2CH 3 ), δ 0.79 (t, 3H, CH 3 CH2), δ 1.21 (m, 16H, CH3(CH 2 )8), δ 1.47 (m, 2H, CH 2 CH2COO-), δ 1.50−1.56 (m, 2H, NH3 +C(CH2OH)2CH 2 CH3), δ 3.49−3.50 (m, 4H, NH3 +C(CH 2 OH)2CH2CH3), δ 2.10 (t, 2H, CH 2 COO-).
13C−NMR (D2O 100MHz):δ 6.3 (NH3 +C(CH2OH)2CH2 CH3), δ 13.5 (CH3CH2), δ 22.2 (CH3 CH2CH2), δ 23.2 (NH3 +C(CH2OH)2 CH2CH3), δ 26.0 (CH3CH2 CH2), δ 28.7 (CH3CH2CH2 CH2), δ 28.8 (CH3CH2CH2CH2 CH2), δ 29.0 ((CH2)4CH2CH2COO-), δ 31.4 (CH2CH2COO-), δ 37.5 (CH2COO-), δ 60.5 (NH3 + C(CH2OH)2CH2CH3), δ 63.3 (NH3 +C(CH2OH)2CH2CH3), δ 183.6 (CH2 COO-).
＜実施例２８＞化合物２８の合成
Figure 2021080175
 FT−IR（KBr）：3145cm-1：O−H伸縮振動 2946cm-1：C−H伸縮振動 1572cm-1：COO-伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz):δ 0.79 (t, 3H, CH 3 CH2), δ 1.21 (m, 16H, CH3(CH 2 )8), δ 1.47 (m, 2H, CH 2 CH2COO-), δ 2.10 (t, 2H, CH 2 COO-), δ 3.57 (s, 6H, NH3 +C(CH 2 OH)3).
13C−NMR (D2O 100MHz):δ 13.5 (CH3CH2), δ 22.2 (CH3 CH2CH2), δ 26.0 (CH3CH2 CH2), δ 28.7 (CH3CH2CH2 CH2), δ 28.8 (CH3CH2CH2CH2 CH2), δ 29.0 ((CH2)4CH2CH2COO-), δ 31.4 (CH2CH2COO-), δ 37.5 (CH2COO-), δ 59.2 (NH3 + C(CH2OH)3), δ 61.4 (NH3 +C(CH2OH)3), δ 183.6 (CH2 COO-).
＜実施例２９＞化合物２９の合成
Figure 2021080175
 FT−IR（KBr）：3167cm-1：O−H伸縮振動 2920cm-1：C−H伸縮振動 1573cm-1：COO-伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz): δ 0.79 (t, 3H, CH 3 CH2), δ 1.21 (m, 16H, CH3(CH 2 )8), δ 1.47 (m, 2H, CH 2 CH2COO-), δ 2.10 (t, 2H, CH 2 COO-), δ 2.94−3.13 (m, 2H, HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH 2 NH3 +), δ 3.51−3.72 (m, 5H, HOCH 2 (CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +),δ 3.89−3.96 (m, 1H, HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +).
13C−NMR (D2O 100MHz):δ 13.5 (CH3CH2), δ 22.2 (CH3 CH2CH2), δ 26.0 (CH3CH2 CH2), δ 28.7 (CH3CH2CH2 CH2), δ 28.8 (CH3CH2CH2CH2 CH2), δ 29.0 ((CH2)4CH2CH2COO-), δ 31.4 (CH2CH2COO-), δ 37.5 (CH2COO-), δ 41.7 (HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +),δ 62.6 (HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +), δ 68.9−70.9 (HOCH2(CH(OH))3 CH(OH)CH2NH3 +), δ 183.6 (CH2 COO-).
＜実施例３０＞化合物３０の合成
Figure 2021080175
 FT−IR（KBr）：3177cm-1：O−H伸縮振動 2950cm-1：C−H伸縮振動 1563cm-1：COO-伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz):δ 1.13 (m, 6H, CHCH2(CH 2 )3), δ 1.55 (m, 4H, CHCH 2 ), δ 2.03 (m, 1H, CHCOO-), δ 3.04 (m, 2H, N+CH 2 CH2OH), δ 3.77 (m, 2H, N+CH2CH 2 OH).
13C−NMR (D2O 100MHz):δ 25.5 (CH2CH2CHCOO-), δ 25.7 (CH2CHCOO-), δ 29.9 (CH2CH2CH2CHCOO-), δ 41.2 (N+ CH2CH2OH), δ 47.1 (CHCOO-), δ 57.6 (N+CH2 CH2OH), δ 186.8 (CHCOO-).
＜実施例３１＞化合物３１の合成
Figure 2021080175
 FT−IR（KBr）：3360cm-1：O−H伸縮振動 2950cm-1：C−H伸縮振動 1558cm-1：COO-伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz):δ 1.13 (m, 6H, CHCH2(CH 2 )3), δ 1.55 (m, 4H, CHCH 2 ), δ 2.03 (m, 1H, CHCOO-), δ 3.31(t, 6H, N+CH 2 CH2OH), δ 3.85 (t, 6H, N+CH2CH 2 OH).
13C−NMR (D2O 100MHz):δ 25.5 (CH2CH2CHCOO-), δ 25.7 (CH2CHCOO-), δ 29.9 (CH2CH2CH2CHCOO-), δ 47.1 (CHCOO-), δ 55.4 (N+ CH2CH2OH), δ 55.6 (N+CH2 CH2OH), δ 186.8 (CHCOO-).
＜実施例３２＞化合物３２の合成
Figure 2021080175
 FT−IR（KBr）：3375cm-1：O−H伸縮振動 2955cm-1：C−H伸縮振動 1576cm-1：COO-伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz):δ 1.13 (m, 6H, CHCH2(CH 2 )3), δ 1.55 (m, 4H, CHCH 2 ), δ 2.03 (m, 1H, CHCOO-), δ 3.32−3.38 (m, 1H, HOCH2CH(N+H3)CH2OH), δ 3.61−3.77 (m, 4H, HOCH 2 CH(N+H3)CH 2 OH).
13C−NMR (D2O 100MHz):δ 25.5 (CH2CH2CHCOO-), δ 25.7 (CH2CHCOO-), δ 29.9 (CH2CH2CH2CHCOO-), δ 47.1 (CHCOO-), δ 54.1 (HOCH2 CH(N+H3)CH2OH), δ 58.6 (HOCH2CH(N+H3)CH2OH), δ 186.8 (CHCOO-).
＜実施例３３＞化合物３３の合成
Figure 2021080175
 FT−IR（KBr）：3177cm-1：O−H伸縮振動 2950cm-1：C−H伸縮振動 1563cm-1：COO-伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz): δ 1.68−1.70 (m, 3H, CH 3 CHCHCOO-), δ 3.04 (m, 2H, N+CH 2 CH2OH), δ 3.77 (m, 2H, N+CH2CH 2 OH), δ 5.69−5.75 (m, 1H, CH3CHCHCOO-), δ 6.49−6.53 (m, 1H, CH3CHCHCOO-).
13C−NMR (D2O 100MHz): δ 16.9 (CH3CHCHCOO-), δ 41.2 (N+ CH2CH2OH), δ 57.6 (N+CH2 CH2OH), δ 127.2 (CH3CHCHCOO-), δ 141.2 (CH3 CHCHCOO-), δ 175.9 (CH3CHCHCOO-).
＜実施例３４＞化合物３４の合成
Figure 2021080175
 FT−IR（KBr）：3388cm-1：O−H伸縮振動 2922cm-1：C−H伸縮振動 1543cm-1：COO-伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz):δ 0.73−0.77 (m, 3H, NH3 +C(CH2OH)2CH2CH 3 ), δ 0.89 (t, 3H, CH 3 CH2), δ 1.27 (m, 20H, CH3(CH 2 )6CH2, (CH 2 )4 CH2CH2COO-), δ 1.50−1.56 (m, 2H, NH3 +C(CH2OH)2CH 2 CH3), δ 1.53 (m, 2H, CH 2 CH2COO-), δ 2.00 (m, 4H, CH 2 CH=CHCH 2 ), δ 2.14 (t, 2H, CH2CH 2 COO-), δ 2.99 (t, 2H, N+CH 2 CH2OH), δ 3.49−3.50 (m, 4H, NH3 +C(CH 2 OH)2CH2CH3), δ 3.76 (t, 2H, N+CH2CH 2 OH), δ 5.32 (m, 2H, CH=CH).
13C−NMR (D2O 100MHz):δ 6.3 (NH3 +C(CH2OH)2CH2 CH3), δ 14.0 (CH3CH2), δ 22.6 (CH3 CH2), δ 23.2 (NH3 +C(CH2OH)2 CH2CH3), δ 26.4 (CH2CH2COO-), δ 27.2 (CH2CH=CHCH2), δ 29.3 (CH3CH2CH2(CH2)4, (CH2)4CH2CH2COO-), δ 31.9 (CH3CH2 CH2), δ 37.8 (CH2CH2COO-), δ 41.9 (N+ CH2CH2OH), δ 58.6 (N+CH2 CH2OH), δ 60.5 (NH3 + C(CH2OH)2CH2CH3), δ 63.3 (NH3 +C(CH2OH)2CH2CH3), δ 129.7 (CH=CH), δ 181.7 (COO-).
＜実施例３５＞化合物３５の合成
Figure 2021080175
 FT−IR（KBr）：3388cm-1：O−H伸縮振動 2922cm-1：C−H伸縮振動 1543cm-1：COO-伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz):δ 0.73−0.77 (m, 3H, NH3 +C(CH2OH)2CH2CH 3 ), δ 1.50−1.56 (m, 2H, NH3 +C(CH2OH)2CH 2 CH3), δ 3.49−3.50 (m, 4H, NH3 +C(CH 2 OH)2CH2CH3), δ 3.87 (s, 2H, HOCH 2 COO-).
13C−NMR (D2O 100MHz):δ 6.3 (NH3 +C(CH2OH)2CH2 CH3), δ 23.2 (NH3 +C(CH2OH)2 CH2CH3), δ 60.5 (NH3 + C(CH2OH)2CH2CH3), δ 61.3 (HOCH2COO-), δ 63.3 (NH3 +C(CH2OH)2CH2CH3), δ 179.9 (HOCH2 COO-).
＜実施例３６＞化合物３６の合成
Figure 2021080175
 FT−IR（KBr）：3145cm-1：O−H伸縮振動 2946cm-1：C−H伸縮振動 1572cm-1：COO-伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz):δ 3.57 (s, 6H, NH3 +C(CH 2 OH)3), δ 3.87 (s, 2H, HOCH 2 COO-).
13C−NMR (D2O 100MHz):δ 59.2 (NH3 + C(CH2OH)3), δ 61.3 (HOCH2COO-), δ 61.4 (NH3 +C(CH2OH)3), δ 179.9 (HOCH2 COO-).
＜実施例３７＞化合物３７の合成
Figure 2021080175
 FT−IR（KBr）：3375cm-1：O−H伸縮振動 2955cm-1：C−H伸縮振動 1576cm-1：COO-伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz):δ 0.89 (t, 3H, CH 3 CH2), δ 1.27 (m, 20H, CH3(CH 2 )6CH2, (CH 2 )4 CH2CH2COO-), δ 1.53 (m, 2H, CH 2 CH2COO-), δ 1.54 (m, 4H, CH 2 CH(OH)CH(OH)CH 2 ), δ 2.14 (t, 2H, CH2CH 2 COO-), δ 3.29 (m, 2H, CH(OH)CH(OH)), δ 3.32−3.38 (m, 1H, HOCH2CH(N+H3)CH2OH), δ 3.61−3.77 (m, 4H, HOCH 2 CH(N+H3)CH 2 OH).
13C−NMR (D2O 100MHz):δ 14.0 (CH3CH2), δ 22.6 (CH3 CH2), δ 26.4 (CH2CH2COO-), δ 29.3 (CH3CH2CH2(CH2)4, (CH2)4CH2CH2COO-), δ 31.7 (CH2CH(OH)CH(OH)CH2), δ 31.9 (CH3CH2 CH2), δ 37.8 (CH2CH2COO-), δ 54.1 (HOCH2 CH(N+H3)CH2OH), δ 58.6 (HOCH2CH(N+H3)CH2OH), δ 77.2 (CH(OH)CH(OH)), δ 181.7 (COO-).
＜実施例３８＞化合物３８の合成
Figure 2021080175
 FT−IR（KBr）：3388cm-1：O−H伸縮振動 2922cm-1：C−H伸縮振動 1543cm-1：COO-伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz):δ 0.73−0.77 (m, 3H, NH3 +C(CH2OH)2CH2CH 3 ), δ 0.89 (t, 3H, CH 3 CH2), δ 1.27 (m, 20H, CH3(CH 2 )6CH2, (CH 2 )4 CH2CH2COO-), δ 1.50−1.56 (m, 2H, NH3 +C(CH2OH)2CH 2 CH3), δ 1.53 (m, 2H, CH 2 CH2COO-), δ 1.54 (m, 4H, CH 2 CH(OH)CH(OH)CH 2 ), δ 2.14 (t, 2H, CH2CH 2 COO-), δ 3.29 (m, 2H, CH(OH)CH(OH)), δ 3.49−3.50 (m, 4H, NH3 +C(CH 2 OH)2CH2CH3).
13C−NMR (D2O 100MHz):δ 6.3 (NH3 +C(CH2OH)2CH2 CH3), δ 14.0 (CH3CH2), δ 22.6 (CH3 CH2), δ 23.2 (NH3 +C(CH2OH)2 CH2CH3), δ 26.4 (CH2CH2COO-), δ 29.3 (CH3CH2CH2(CH2)4, (CH2)4CH2CH2COO-), δ 31.7 (CH2CH(OH)CH(OH)CH2), δ 31.9 (CH3CH2 CH2), δ 37.8 (CH2CH2COO-), δ 60.5 (NH3 + C(CH2OH)2CH2CH3), δ 63.3 (NH3 +C(CH2OH)2CH2CH3), δ 77.2 (CH(OH)CH(OH)), δ 181.7 (COO-).
＜実施例３９＞化合物３９の合成
Figure 2021080175
 FT−IR（KBr）：3145cm-1：O−H伸縮振動 2946cm-1：C−H伸縮振動 1572cm-1：COO-伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz):δ 0.89 (t, 3H, CH 3 CH2), δ 1.27 (m, 20H, CH3(CH 2 )6CH2, (CH 2 )4 CH2CH2COO-),δ 1.53 (m, 2H, CH 2 CH2COO-), δ 1.54 (m, 4H, CH 2 CH(OH)CH(OH)CH 2 ), δ 2.14 (t, 2H, CH2CH 2 COO-), δ 3.29 (m, 2H, CH(OH)CH(OH)), δ 3.57 (s, 6H, NH3 +C(CH 2 OH)3).
13C−NMR (D2O 100MHz):δ 14.0 (CH3CH2), δ 22.6 (CH3 CH2), δ 26.4 (CH2CH2COO-), δ 29.3 (CH3CH2CH2(CH2)4, (CH2)4CH2CH2COO-), δ 31.7 (CH2CH(OH)CH(OH)CH2), δ 31.9 (CH3CH2 CH2), δ 37.8 (CH2CH2COO-), δ 59.2 (NH3 + C(CH2OH)3), δ 61.4 (NH3 +C(CH2OH)3), δ 77.2 (CH(OH)CH(OH)), δ 181.7 (COO-).
＜実施例４０＞化合物４０の合成
Figure 2021080175
 FT−IR（KBr）：3167cm-1：O−H伸縮振動 2920cm-1：C−H伸縮振動 1573cm-1：COO-伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz):δ 0.89 (t, 3H, CH 3 CH2), δ 1.27 (m, 20H, CH3(CH 2 )6CH2, (CH 2 )4 CH2CH2COO-), δ 1.53 (m, 2H, CH 2 CH2COO-), δ 1.54 (m, 4H, CH 2 CH(OH)CH(OH)CH 2 ), δ 2.14 (t, 2H, CH2CH 2 COO-), δ 2.94−3.13 (m, 2H, HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH 2 NH3 +), δ 3.29 (m, 2H, CH(OH)CH(OH)), δ 3.51−3.72 (m, 5H, HOCH 2 (CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +), δ 3.89−3.96 (m, 1H, HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +).
13C−NMR (D2O 100MHz):δ 14.0 (CH3CH2), δ 22.6 (CH3 CH2), δ 26.4 (CH2CH2COO-), δ 29.3 (CH3CH2CH2(CH2)4, (CH2)4CH2CH2COO-), δ 31.7 (CH2CH(OH)CH(OH)CH2), δ 31.9 (CH3CH2 CH2), δ 37.8 (CH2CH2COO-), δ 41.7 (HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +), δ 62.6 (HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +), δ 68.9−70.9 (HOCH2(CH(OH))3 CH(OH)CH2NH3 +), δ 77.2 (CH(OH)CH(OH)), δ 181.7 (COO-).
＜実施例４１＞化合物４１の合成
Figure 2021080175
 FT−IR（KBr）：3177cm-1：O−H伸縮振動 2950cm-1：C−H伸縮振動 1563cm-1：COO-伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz):δ 1.66−1.89 (m, 4H, CH 2 C(OH)(COO-)), δ 3.04 (m, 2H, N+CH 2 CH2OH), δ 3.35 (m, 1H, CH(OH)CH(OH)CH(OH)), δ 3.77 (m, 2H, N+CH2CH 2 OH), δ 3.79−3.95 (m, 2H, CH2CH(OH)CH(OH)).
13C−NMR (D2O 100MHz):δ 25.5 (CH2CH2CHCOO-), δ 25.7 (CH2CHCOO-), δ 29.9 (CH2CH2CH2CHCOO-), δ 37.3 (CH2C(OH)(COO-)), δ 40.6 (CH2C(OH)(COO-)), δ 41.2 (N+ CH2CH2OH), δ 47.1 (CHCOO-), δ 57.6 (N+CH2 CH2OH), δ 66.9 (CH2 CH(OH)CH(OH)), δ 70.3 (CH2 CH(OH)CH(OH)), δ 75.1 (CH(OH)CH(OH)CH(OH)), δ 76.9 (CH2 C(OH)(COO-)), δ 181.3 (CH2C(OH)(COO-)).
＜実施例４２＞化合物４２の合成
Figure 2021080175
 FT−IR（KBr）：3306cm-1：O−H伸縮振動 2923cm-1：C−H伸縮振動 1559cm-1：COO-伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz):δ 1.66−1.89 (m, 4H, CH 2 C(OH)(COO-)), δ 3.15 (t, 4H, N+CH 2 CH2OH), δ 3.35 (m, 1H, CH(OH)CH(OH)CH(OH)), δ 3.79 (t, 4H, N+CH2CH 2 OH), δ 3.79−3.95 (m, 2H, CH2CH(OH)CH(OH)).
13C−NMR (D2O 100MHz):δ 37.3 (CH2C(OH)(COO-)), δ 40.6 (CH2C(OH)(COO-)), δ 48.9 (N+ CH2CH2OH), δ 56.6 (N+CH2 CH2OH), δ 66.9 (CH2 CH(OH)CH(OH)), δ 70.3 (CH2 CH(OH)CH(OH)), δ 75.1 (CH(OH)CH(OH)CH(OH)), δ 76.9 (CH2 C(OH)(COO-)), δ 181.3 (CH2C(OH)(COO-)).
＜実施例４３＞化合物４３の合成
Figure 2021080175
 FT−IR（KBr）：3375cm-1：O−H伸縮振動 2955cm-1：C−H伸縮振動 1576cm-1：COO-伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz):δ 1.66−1.89 (m, 4H, CH 2 C(OH)(COO-)), δ 3.32−3.38 (m, 1H, HOCH2CH(N+H3)CH2OH), δ 3.35 (m, 1H, CH(OH)CH(OH)CH(OH)), δ 3.61−3.77 (m, 4H, HOCH 2 CH(N+H3)CH 2 OH), δ 3.79−3.95 (m, 2H, CH2CH(OH)CH(OH)).
13C−NMR (D2O 100MHz):δ 37.3 (CH2C(OH)(COO-)), δ 40.6 (CH2C(OH)(COO-)), δ 54.1 (HOCH2 CH(N+H3)CH2OH), δ 58.6 (HOCH2CH(N+H3)CH2OH), δ 66.9 (CH2 CH(OH)CH(OH)), δ 70.3 (CH2 CH(OH)CH(OH)), δ 75.1 (CH(OH)CH(OH)CH(OH)), δ 76.9 (CH2 C(OH)(COO-)), δ 181.3 (CH2C(OH)(COO-)).
＜実施例４４＞化合物４４の合成
Figure 2021080175
 FT−IR（KBr）：3388cm-1：O−H伸縮振動 2922cm-1：C−H伸縮振動 1543cm-1：COO-伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz):δ 0.73−0.77 (m, 3H, NH3 +C(CH2OH)2CH2CH 3 ), δ 1.50−1.56 (m, 2H, NH3 +C(CH2OH)2CH 2 CH3), δ 1.66−1.89 (m, 4H, CH 2 C(OH)(COO-)), δ 3.35 (m, 1H, CH(OH)CH(OH)CH(OH)), δ 3.49−3.50 (m, 4H, NH3 +C(CH 2 OH)2CH2CH3), δ 3.79−3.95 (m, 2H, CH2CH(OH)CH(OH)).
13C−NMR (D2O 100MHz):δ 6.3 (NH3 +C(CH2OH)2CH2 CH3), δ 23.2 (NH3 +C(CH2OH)2 CH2CH3), δ 37.3 (CH2C(OH)(COO-)), δ 40.6 (CH2C(OH)(COO-)), δ 60.5 (NH3 + C(CH2OH)2CH2CH3), δ 63.3 (NH3 +C(CH2OH)2CH2CH3), δ 66.9 (CH2 CH(OH)CH(OH)), δ 70.3 (CH2 CH(OH)CH(OH)), δ 75.1 (CH(OH)CH(OH)CH(OH)), δ 76.9 (CH2 C(OH)(COO-)), δ 181.3 (CH2C(OH)(COO-)).
＜実施例４５＞化合物４５の合成
Figure 2021080175
 FT−IR（KBr）：3375cm-1：O−H伸縮振動 2955cm-1：C−H伸縮振動 1576cm-1：COO-伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz):δ 0.89 (t, 3H, CH 3 CH2), δ 1.27 (m, 22H, CH3(CH 2 )9CH2, (CH 2 )2 CH2CH2COO-), δ 1.53 (m, 2H, CH 2 CH2COO-), δ 1.54 (m, 4H, CH 2 CH(OH)CH 2 ), δ 2.14 (t, 2H, CH2CH 2 COO-), δ 3.29 (m, 1H, CH(OH)), δ 3.32−3.38 (m, 1H, HOCH2CH(N+H3)CH2OH), δ 3.61−3.77 (m, 4H, HOCH 2 CH(N+H3)CH 2 OH).
13C−NMR (D2O 100MHz):δ 14.0 (CH3CH2), δ 22.6 (CH3 CH2), δ 26.4 (CH2CH2COO-), δ 29.3 (CH3CH2CH2(CH2)7, (CH2)2CH2CH2COO-), δ 31.7 (CH2CH(OH)CH2), δ 31.9 (CH3CH2 CH2), δ 37.8 (CH2COO-), δ 54.1 (HOCH2 CH(N+H3)CH2OH), δ 58.6 (HOCH2CH(N+H3)CH2OH), δ 77.2 (CH(OH)), δ 181.7 (COO-).
＜実施例４６＞化合物４６の合成
Figure 2021080175
 FT−IR（KBr）：3388cm-1：O−H伸縮振動 2958cm-1：C−H伸縮振動 1714cm-1：COOH伸縮振動 1558cm-1：COO-伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz):δ 3.29−3.35 (m, 1H, HOCH2CH(N+H3)CH2OH), δ 3.58−3.74 (m, 4H, HOCH 2 CH(N+H3)CH 2 OH).
13C−NMR (D2O 100MHz):δ 54.1 (HOCH2 CH(N+H3)CH2OH), δ 58.6 (HOCH2CH(N+H3)CH2OH), δ 179.7 (HOOCCOO-).
＜実施例４７＞化合物４７の合成
Figure 2021080175
 FT−IR（KBr）：3162m-1：O−H伸縮振動 2950cm-1：C−H伸縮振動 1715cm-1：COOH伸縮振動 1578cm-1：COO-伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz):δ 2.51 (s, 4H, HOOCCH 2 CH 2 COO-), δ 3.08 (t, 2H, N+CH 2 CH2OH), δ 3.76 (t, 2H, N+CH2CH 2 OH).
13C−NMR (D2O 100MHz):δ 31.4 (HOOCCH2 CH2COO-), δ 41.3 (N+ CH2CH2OH), δ 57.6 (N+CH2 CH2OH), δ 179.7 (COOH, COO-).
＜実施例４８＞化合物４８の合成
Figure 2021080175
 FT−IR（KBr）：3145cm-1：O−H伸縮振動 2946cm-1：C−H伸縮振動 1711cm-1：COOH伸縮振動 1572cm-1：COO-伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz):δ 2.51 (s, 4H, HOOCCH 2 CH 2 COO-), δ 3.57 (s, 6H, NH3 +C(CH 2 OH)3).
13C−NMR (D2O 100MHz):δ 31.4 (HOOCCH2 CH2COO-), δ 59.2 (NH3 + C(CH2OH)3), δ 61.4 (NH3 +C(CH2OH)3), δ 179.7 (COOH, COO-).
＜実施例４９＞化合物４９の合成
Figure 2021080175
 FT−IR（KBr）：3162m-1：O−H伸縮振動 2950cm-1：C−H伸縮振動 1715cm-1：COOH伸縮振動 1578cm-1：COO-伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz):δ 1.56 (t, 4H, HOOCCH2CH 2 CH 2 CH2COO-), δ 2.27 (t, 4H, HOOCCH 2 CH2CH2CH 2 COO-), δ 3.08 (t, 2H, N+CH 2 CH2OH), δ 3.76 (t, 2H, N+CH2CH 2 OH).
13C−NMR (D2O 100MHz):δ 24.8 (HOOCCH2 CH2 CH2CH2COO-), δ 35.5 (HOOCCH2CH2CH2 CH2COO-), δ 41.3 (N+ CH2CH2OH), δ 57.6 (N+CH2 CH2OH), δ 179.7 (COOH, COO-).
＜実施例５０＞化合物５０の合成
Figure 2021080175
 FT−IR（KBr）：3312m-1：O−H伸縮振動 2939cm-1：C−H伸縮振動 1719cm-1：COOH伸縮振動 1588cm-1：COO-伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz):δ 1.56 (t, 4H, HOOCCH2CH 2 CH 2 CH2COO-), δ 2.27 (t, 4H, HOOCCH 2 CH2CH2CH 2 COO-), δ 3.31 (t, 6H, N+CH 2 CH2OH), δ 3.85 (t, 6H, N+CH2CH 2 OH).
13C−NMR (D2O 100MHz):δ 24.8 (HOOCCH2 CH2 CH2CH2COO-), δ 35.5 (HOOCCH2CH2CH2 CH2COO-), δ 55.4 (N+ CH2CH2OH), δ 55.6 (N+CH2 CH2OH), δ 179.7 (COOH, COO-).
＜実施例５１＞化合物５１の合成
Figure 2021080175
 FT−IR（KBr）：3388cm-1：O−H伸縮振動 2958cm-1：C−H伸縮振動 1714cm-1：COOH伸縮振動 1558cm-1：COO-伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz):δ 1.56 (t, 4H, HOOCCH2CH 2 CH 2 CH2COO-), δ 2.27 (t, 4H, HOOCCH 2 CH2CH2CH 2 COO-), δ 3.29−3.35 (m, 1H, HOCH2CH(N+H3)CH2OH), δ 3.58−3.74 (m, 4H, HOCH 2 CH(N+H3)CH 2 OH).
13C−NMR (D2O 100MHz):δ 24.8 (HOOCCH2 CH2 CH2CH2COO-), δ 35.5 (HOOCCH2CH2CH2 CH2COO-), δ 54.1 (HOCH2 CH(N+H3)CH2OH), δ 58.6 (HOCH2CH(N+H3)CH2OH), δ 179.7 (COOH, COO-).
＜実施例５２＞化合物５２の合成
Figure 2021080175
 FT−IR（KBr）：3388cm-1：O−H伸縮振動 2958cm-1：C−H伸縮振動 1714cm-1：COOH伸縮振動 1558cm-1：COO-伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz):δ 1.29 (t, 8H, HOOCCH2CH2(CH 2)4CH2CH2COO-), δ 1.56 (t, 4H, HOOCCH2CH 2 (CH 2)4CH 2 CH2COO-), δ 2.27 (t, 4H, HOOCCH 2 CH2(CH 2)4CH2CH 2 COO-), δ 3.29−3.35 (m, 1H, HOCH2CH(N+H3)CH2OH), δ 3.58−3.74 (m, 4H, HOCH 2 CH(N+H3)CH 2 OH).
13C−NMR (D2O 100MHz):δ 24.8 (HOOCCH2 CH2(CH 2)4 CH2CH2COO-), δ 29.7 (HOOCCH2CH2(CH2)4CH2CH2COO-), δ 35.5 (HOOCCH2CH2(CH 2)4CH2 CH2COO-), δ 54.1 (HOCH2 CH(N+H3)CH2OH), δ 58.6 (HOCH2CH(N+H3)CH2OH), δ 179.7 (COOH, COO-).
＜実施例５３＞化合物５３の合成
Figure 2021080175
 FT−IR（KBr）：3388cm-1：O−H伸縮振動 2958cm-1：C−H伸縮振動 1714cm-1：COOH伸縮振動 1558cm-1：COO-伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz):δ 3.29−3.35 (m, 1H, HOCH2CH(N+H3)CH2OH), δ 3.58−3.74 (m, 4H, HOCH 2 CH(N+H3)CH 2 OH), δ 7.03 (t, 4H, HOOCCH=CHCOO-).
13C−NMR (D2O 100MHz):δ 54.1 (HOCH2 CH(N+H3)CH2OH), δ 58.6 (HOCH2CH(N+H3)CH2OH), δ 137.7 (HOOCCH=CHCOO-), δ 179.7 (COOH, COO-).
＜実施例５４＞化合物５４の合成
Figure 2021080175
 FT−IR（KBr）：3162m-1：O−H伸縮振動 2950cm-1：C−H伸縮振動 1715cm-1：COOH伸縮振動 1578cm-1：COO-伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz):δ 2.27 (t, 4H, HOOCCH 2 CH2CH2CH 2 COO-), δ 3.08 (t, 2H, N+CH 2 CH2OH), δ 3.76 (t, 2H, N+CH2CH 2 OH), δ 4.49 (s, 2H, HOOCCH(OH)CH(OH)COO-).
13C−NMR (D2O 100MHz):δ 41.3 (N+ CH2CH2OH), δ 57.6 (N+CH2 CH2OH), δ 72.8 (HOOCCH(OH)CH(OH)COO-), δ 176.3 (HOOCCH(OH)CH(OH)COO-).
＜実施例５５＞化合物５５の合成
Figure 2021080175
 FT−IR（KBr）：3162m-1：O−H伸縮振動 2950cm-1：C−H伸縮振動 1715cm-1：COOH伸縮振動 1578cm-1：COO-伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz):δ 2.65 (m, 4H, HOOCCH 2 C(OH)(COOH)CH 2 COO-), δ 3.08 (t, 2H, N+CH 2 CH2OH), δ 3.76 (t, 2H, N+CH2CH 2 OH).
13C−NMR (D2O 100MHz):δ 41.3 (N+ CH2CH2OH), δ 43.7 (HOOCCH2C(OH)(COOH)CH2COO-), δ 57.6 (N+CH2 CH2OH), δ 73.9 (HOOCCH2 C(OH)(COOH)CH2COO-), δ 174.8 (HOOCCH2C(OH)(COOH)CH2 COO-), δ 178.7 (HOOCCH2C(OH)(COOH)CH2COO-).
＜実施例５６＞化合物５６の合成
Figure 2021080175
 FT−IR（KBr）：3162m-1：O−H伸縮振動 2950cm-1：C−H伸縮振動 1578cm-1：COO-伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz):δ 3.08 (t, 2H, N+CH 2 CH2OH), δ 3.76 (t, 2H, N+CH2CH 2 OH), δ 7.40−7.50 (m, 3H, CHCHCHCHCCOO-), δ 7.51−7.80 (m, 2H, CHCCOOH).
13C−NMR (D2O 100MHz):δ 41.3 (N+ CH2CH2OH), δ 57.6 (N+CH2 CH2OH), δ 128.3 (CHCHCHCCOO-), δ 128.8 (CHCHCCOO-), δ 131.2 (CCOO-), δ 136.3 (CHCHCHCCOO-), δ 175.7 (COO-).
＜実施例５７＞化合物５７の合成
Figure 2021080175
 FT−IR（KBr）：3360cm-1：O−H伸縮振動 2950cm-1：C−H伸縮振動 1558cm-1：COO-伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz):δ 3.31(t, 6H, N+CH 2 CH2OH), δ 3.85 (t, 6H, N+CH2CH 2 OH), δ 7.40−7.50 (m, 3H, CHCHCHCHCCOO-), δ 7.51−7.80 (m, 2H, CHCCOOH).
13C−NMR (D2O 100MHz):δ 25.5 (CH2CH2CHCOO-), δ 55.4 (N+ CH2CH2OH), δ 55.6 (N+CH2 CH2OH), δ 128.3 (CHCHCHCCOO-), δ 128.8 (CHCHCCOO-), δ 131.2 (CCOO-), δ 136.3 (CHCHCHCCOO-), δ 175.7 (COO-).
＜実施例５８＞化合物５８の合成
Figure 2021080175
 FT−IR（KBr）：3388cm-1：O−H伸縮振動 2958cm-1：C−H伸縮振動 1558cm-1：COO-伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz):δ 3.29−3.35 (m, 1H, HOCH2CH(N+H3)CH2OH), δ 3.58−3.74 (m, 4H, HOCH 2 CH(N+H3)CH 2 OH), δ 7.40−7.50 (m, 3H, CHCHCHCHCCOO-), δ 7.51−7.80 (m, 2H, CHCCOOH).
13C−NMR (D2O 100MHz):δ 54.1 (HOCH2 CH(N+H3)CH2OH), δ 58.6 (HOCH2CH(N+H3)CH2OH), δ 128.3 (CHCHCHCCOO-), δ 128.8 (CHCHCCOO-), δ 131.2 (CCOO-), δ 136.3 (CHCHCHCCOO-), δ 175.7 (COO-).
＜実施例５９＞化合物５９の合成
Figure 2021080175
 FT−IR（KBr）：3388cm-1：O−H伸縮振動 2922cm-1：C−H伸縮振動 1543cm-1：COO-伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz):δ 0.73−0.77 (m, 3H, NH3 +C(CH2OH)2CH2CH 3 ), δ 1.50−1.56 (m, 2H, NH3 +C(CH2OH)2CH 2 CH3), δ 3.49−3.50 (m, 4H, NH3 +C(CH 2 OH)2CH2CH3), δ 7.40−7.50 (m, 3H, CHCHCHCHCCOO-), δ 7.51−7.80 (m, 2H, CHCCOOH).
13C−NMR (D2O 100MHz):δ 6.3 (NH3 +C(CH2OH)2CH2 CH3), δ 23.2 (NH3 +C(CH2OH)2 CH2CH3),δ 60.5 (NH3 + C(CH2OH)2CH2CH3), δ 63.3 (NH3 +C(CH2OH)2CH2CH3), δ 128.3 (CHCHCHCCOO-), δ 128.8 (CHCHCCOO-), δ 131.2 (CCOO-), δ 136.3 (CHCHCHCCOO-), δ 175.7 (COO-).
＜実施例６０＞化合物６０の合成
Figure 2021080175
 FT−IR（KBr）：3145cm-1：O−H伸縮振動 2946cm-1：C−H伸縮振動 1572cm-1：COO-伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz):δ 3.57 (s, 6H, NH3 +C(CH 2 OH)3), δ 7.40−7.50 (m, 3H, CHCHCHCHCCOO-), δ 7.51−7.80 (m, 2H, CHCCOOH).
13C−NMR (D2O 100MHz):δ 59.2 (NH3 + C(CH2OH)3), δ 61.4 (NH3 +C(CH2OH)3), δ 128.3 (CHCHCHCCOO-), δ 128.8 (CHCHCCOO-), δ 131.2 (CCOO-), δ 136.3 (CHCHCHCCOO-), δ 175.7 (COO-).
＜実施例６１＞化合物６１の合成
Figure 2021080175
 FT−IR（KBr）：3167cm-1：O−H伸縮振動 2920cm-1：C−H伸縮振動 1573cm-1：COO-伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz):δ 2.94−3.13 (m, 2H, HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH 2 NH3 +), δ 3.51−3.72 (m, 5H, HOCH 2 (CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +),δ 3.89−3.96 (m, 1H, HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +), δ 7.40−7.50 (m, 3H, CHCHCHCHCCOO-), δ 7.51−7.80 (m, 2H, CHCCOOH).
13C−NMR (D2O 100MHz):δ 41.7 (HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +), δ 62.6 (HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +), δ 68.9−70.9 (HOCH2(CH(OH))3 CH(OH)CH2NH3 +), δ 128.3 (CHCHCHCCOO-), δ 128.8 (CHCHCCOO-), δ 131.2 (CCOO-), δ 136.3 (CHCHCHCCOO-), δ 175.7 (COO-).
＜実施例６２＞化合物６２の合成
Figure 2021080175
 FT−IR（KBr）：3162m-1：O−H伸縮振動 2950cm-1：C−H伸縮振動 1715cm-1：COOH伸縮振動 1578cm-1：COO-伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz):δ 3.08 (t, 2H, N+CH 2 CH2OH), δ 3.76 (t, 2H, N+CH2CH 2 OH), δ 8.34 (m, 4H, CHCCOO-).
13C−NMR (D2O 100MHz):δ 41.3 (N+ CH2CH2OH), δ 57.6 (N+CH2 CH2OH), δ 128.8 (CHCHCCOO-), δ 131.2 (CCOO-),δ 175.7 (COO-).
＜実施例６３＞化合物６３の合成
Figure 2021080175
 FT−IR（KBr）：3306cm-1：O−H伸縮振動 2923cm-1：C−H伸縮振動 1715cm-1：COOH伸縮振動 1559cm-1：COO-伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz):δ 3.15 (t, 4H, N+CH 2 CH2OH), δ 3.79 (t, 4H, N+CH2CH 2 OH), δ 8.34 (m, 4H, CHCCOO-).
13C−NMR (D2O 100MHz):δ 48.9 (N+ CH2CH2OH), δ 56.6 (N+CH2 CH2OH), δ 128.8 (CHCHCCOO-), δ 131.2 (CCOO-),δ 175.7 (COO-).
＜実施例６４＞化合物６４の合成
Figure 2021080175
 FT−IR（KBr）：3360cm-1：O−H伸縮振動 2950cm-1：C−H伸縮振動 1715cm-1：COOH伸縮振動 1558cm-1：COO-伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz):δ 3.31(t, 6H, N+CH 2 CH2OH), δ 3.85 (t, 6H, N+CH2CH 2 OH), δ 8.34 (m, 4H, CHCCOO-).
13C−NMR (D2O 100MHz):δ 55.4 (N+ CH2CH2OH), δ 55.6 (N+CH2 CH2OH), δ 128.8 (CHCHCCOO-), δ 131.2 (CCOO-),δ 175.7 (COO-).
＜実施例６５＞化合物６５の合成
Figure 2021080175
 FT−IR（KBr）：3388cm-1：O−H伸縮振動 2958cm-1：C−H伸縮振動 1714cm-1：COOH伸縮振動 1558cm-1：COO-伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz):δ 3.29−3.35 (m, 1H, HOCH2CH(N+H3)CH2OH), δ 3.58−3.74 (m, 4H, HOCH 2 CH(N+H3)CH 2 OH), δ 8.34 (m, 4H, CHCCOO-).
13C−NMR (D2O 100MHz):δ 54.1 (HOCH2 CH(N+H3)CH2OH), δ 58.6 (HOCH2CH(N+H3)CH2OH),δ 128.8 (CHCHCCOO-), δ 131.2 (CCOO-),δ 175.7 (COO-).
＜実施例６６＞化合物６６の合成
Figure 2021080175
 FT−IR（KBr）：3162m-1：O−H伸縮振動 2950cm-1：C−H伸縮振動 1578cm-1：COO-伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz):δ 3.08 (t, 2H, N+CH 2 CH2OH), δ 3.76 (t, 2H, N+CH2CH 2 OH), δ 6.85 (m, 2H, C(OH)CHCH, C(COO-)CHCHCH), δ 7.35 (m, 1H, CHCHC(OH)), δ 7.71 (m, 1H, C(COOH)CHCH).
13C−NMR (D2O 100MHz):δ 41.3 (N+ CH2CH2OH), δ 57.6 (N+CH2 CH2OH), δ 116.3 (C(OH)CHCH), δ 118.0 (CHC(COO-)C(OH)), δ 119.4 (C(COO-)CHCHCH), δ 130.5 (C(COO-)CHCH), δ 134.0 (CHCHC(OH)), δ 159.6 (CC(OH)C), δ 175.5 (CCOO-).
＜実施例６７＞化合物６７の合成
Figure 2021080175
 FT−IR（KBr）：3388cm-1：O−H伸縮振動 2922cm-1：C−H伸縮振動 1543cm-1：COO-伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz):δ 0.73−0.77 (m, 3H, NH3 +C(CH2OH)2CH2CH 3 ), δ 1.50−1.56 (m, 2H, NH3 +C(CH2OH)2CH 2 CH3), δ 3.49−3.50 (m, 4H, NH3 +C(CH 2 OH)2CH2CH3), δ 6.85 (m, 2H, C(OH)CHCH, C(COO-)CHCHCH), δ 7.35 (m, 1H, CHCHC(OH)), δ 7.71 (m, 1H, C(COOH)CHCH).
13C−NMR (D2O 100MHz):δ 6.3 (NH3 +C(CH2OH)2CH2 CH3), δ 23.2 (NH3 +C(CH2OH)2 CH2CH3),δ 60.5 (NH3 + C(CH2OH)2CH2CH3), δ 63.3 (NH3 +C(CH2OH)2CH2CH3), δ 116.3 (C(OH)CHCH), δ 118.0 (CHC(COO-)C(OH)), δ 119.4 (C(COO-)CHCHCH), δ 130.5 (C(COO-)CHCH), δ 134.0 (CHCHC(OH)), δ 159.6 (CC(OH)C), δ 175.5 (CCOO-).
＜実施例６８＞化合物６８の合成
Figure 2021080175
 FT−IR（KBr）：3145cm-1：O−H伸縮振動 2946cm-1：C−H伸縮振動 1572cm-1：COO-伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz):δ 3.57 (s, 6H, NH3 +C(CH 2 OH)3), δ 6.85 (m, 2H, C(OH)CHCH, C(COO-)CHCHCH), δ 7.35 (m, 1H, CHCHC(OH)), δ 7.71 (m, 1H, C(COOH)CHCH).
13C−NMR (D2O 100MHz):δ 59.2 (NH3 + C(CH2OH)3), δ 61.4 (NH3 +C(CH2OH)3),δ 116.3 (C(OH)CHCH), δ 118.0 (CHC(COO-)C(OH)), δ 119.4 (C(COO-)CHCHCH), δ 130.5 (C(COO-)CHCH), δ 134.0 (CHCHC(OH)), δ 159.6 (CC(OH)C), δ 175.5 (CCOO-).
＜実施例６９＞化合物６９の合成
Figure 2021080175
 FT−IR（KBr）：3162m-1：O−H伸縮振動 2950cm-1：C−H伸縮振動 1578cm-1：COO-伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz):δ 3.08 (t, 2H, N+CH 2 CH2OH), δ 3.76 (t, 2H, N+CH2CH 2 OH), δ 6.83 (d, 2H, C(COO-)CHCH), δ 7.73 (d, 2H, C(OH)CHCH).
13C−NMR (D2O 100MHz):δ 41.3 (N+ CH2CH2OH), δ 57.6 (N+CH2 CH2OH), δ 114.9 (C(OH)CHCH), δ 128.2 (C(COO-)), δ 131.2 (C(COO-)CHCH), δ 158.4 (C(OH)), δ 175.3 (C(COO-)).
＜実施例７０＞化合物７０の合成
Figure 2021080175
 FT−IR（KBr）：3360cm-1：O−H伸縮振動 2950cm-1：C−H伸縮振動 1558cm-1：COO-伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz):δ 3.31(t, 6H, N+CH 2 CH2OH), δ 3.85 (t, 6H, N+CH2CH 2 OH), δ 6.83 (d, 2H, C(COO-)CHCH), δ 7.73 (d, 2H, C(OH)CHCH).
13C−NMR (D2O 100MHz):δ 55.4 (N+ CH2CH2OH), δ 55.6 (N+CH2 CH2OH), δ 114.9 (C(OH)CHCH), δ 128.2 (C(COO-)), δ 131.2 (C(COO-)CHCH), δ 158.4 (C(OH)), δ 175.3 (C(COO-)).
＜実施例７１＞化合物７１の合成
Figure 2021080175
 FT−IR（KBr）：3388cm-1：O−H伸縮振動 2958cm-1：C−H伸縮振動 1558cm-1：COO-伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz):δ 3.29−3.35 (m, 1H, HOCH2CH(N+H3)CH2OH), δ 3.58−3.74 (m, 4H, HOCH 2 CH(N+H3)CH 2 OH), δ 6.83 (d, 2H, C(COO-)CHCH), δ 7.73 (d, 2H, C(OH)CHCH).
13C−NMR (D2O 100MHz):δ 54.1 (HOCH2 CH(N+H3)CH2OH), δ 58.6 (HOCH2CH(N+H3)CH2OH), δ 114.9 (C(OH)CHCH) , δ 128.2 (C(COO-)) , δ 131.2 (C(COO-)CHCH) , δ 158.4 (C(OH)) , δ 175.3 (C(COO-)).
＜実施例７２＞化合物７２の合成
Figure 2021080175
 FT−IR（KBr）：3162m-1：O−H伸縮振動 2950cm-1：C−H伸縮振動 1578cm-1：COO-伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz):δ 3.08 (t, 2H, N+CH 2 CH2OH), δ 3.76 (t, 2H, N+CH2CH 2 OH), δ 4.94 (s, 1H, CH(OH)(COO-)), δ 7.34 (m, 5H, (CH)5).
13C−NMR (D2O 100MHz):δ 41.3 (N+ CH2CH2OH), δ 57.6 (N+CH2 CH2OH), δ 75.0 (CH(OH)(COO-)) , δ 127.1 ((CH)2 CH(CH)2) , δ 128.2 (CHCHCCH(OH)(COO-)) , δ 128.8 (CHCCH(OH)(COO-)) , δ 140.6 (CCH(OH)(COO-)) , δ 179.4 (COO-).
＜実施例７３＞化合物７３の合成
Figure 2021080175
 FT−IR（KBr）：3167cm-1：O−H伸縮振動 2920cm-1：C−H伸縮振動 1573cm-1：COO-伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz):δ 2.53 (d, 3H, CH 3 ), δ 2.94−3.13 (m, 2H, HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH 2 NH3 +), δ 3.51−3.72 (m, 5H, HOCH 2 (CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +), δ 3.89−3.96 (m, 1H, HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +).
13C−NMR (D2O 100MHz):δ 25.5 (CH3), δ 41.7 (HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +), δ 62.6 (HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +), δ 68.9−70.9 (HOCH2(CH(OH))3 CH(OH)CH2NH3 +), δ 161.4 (COO-), δ 193.7 (CH3 C=O).
＜実施例７４＞化合物７４の合成
Figure 2021080175
 FT−IR（KBr）：3388cm-1：O−H伸縮振動 2922cm-1：C−H伸縮振動 1543cm-1：COO-伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz):δ 0.73−0.77 (m, 3H, NH3 +C(CH2OH)2CH2CH 3 ), δ 1.50−1.56 (m, 2H, NH3 +C(CH2OH)2CH 2 CH3), δ 3.27 (s, 3H, CH 3 OCH2COO-), δ 3.49−3.50 (m, 4H, NH3 +C(CH 2 OH)2CH2CH3), δ 3.77 (s, 2H, CH3OCH 2 COO-).
13C−NMR (D2O 100MHz):δ 6.3 (NH3 +C(CH2OH)2CH2 CH3), δ 23.2 (NH3 +C(CH2OH)2 CH2CH3), δ 57.6 (CH3OCH2COO-), δ 60.5 (NH3 + C(CH2OH)2CH2CH3), δ 63.3 (NH3 +C(CH2OH)2CH2CH3), δ 71.2 (CH3OCH2COO-), δ 178.0 (CH3OCH2 COO-).
＜実施例７５＞化合物７５の合成
Figure 2021080175
 FT−IR（KBr）：3313m-1：O−H伸縮振動 2950cm-1：C−H伸縮振動 1679cm-1：COO-伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz):δ 3.08 (t, 2H, N+CH 2 CH2OH), δ 3.76 (t, 2H, N+CH2CH 2 OH).
13C−NMR (D2O 100MHz):δ 41.3 (N+ CH2CH2OH), δ 57.6 (N+CH2 CH2OH), δ 114.6 (CF3COO-), δ 165.1 (CF3 COO-).
＜実施例７６＞化合物７６の合成
Figure 2021080175
 FT−IR（KBr）：3332m-1：O−H伸縮振動 2950cm-1：C−H伸縮振動 1665cm-1：COO-伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz):δ 0.73−0.77 (m, 3H, NH3 +C(CH2OH)2CH2CH 3 ), δ 1.50−1.56 (m, 2H, NH3 +C(CH2OH)2CH 2 CH3), δ 3.49−3.50 (m, 4H, NH3 +C(CH 2 OH)2CH2CH3).
13C−NMR (D2O 100MHz):δ 6.3 (NH3 +C(CH2OH)2CH2 CH3), δ 23.2 (NH3 +C(CH2OH)2 CH2CH3), δ 60.5 (NH3 + C(CH2OH)2CH2CH3), δ 63.3 (NH3 +C(CH2OH)2CH2CH3), δ 114.6 (CF3COO-), δ 165.1 (CF3 COO-).
＜実施例７７＞化合物７７の合成
Figure 2021080175
 FT−IR（KBr）：3332m-1：O−H伸縮振動 2950cm-1：C−H伸縮振動 1665cm-1：COO-伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz):δ 3.57 (s, 6H, NH3 +C(CH 2 OH)3).
13C−NMR (D2O 100MHz):δ 59.2 (NH3 + C(CH2OH)3), δ 61.4 (NH3 +C(CH2OH)3), δ 114.6 (CF3COO-), δ 165.1 (CF3 COO-).
＜実施例７８＞化合物７８の合成
Figure 2021080175
 FT−IR（KBr）：3388cm-1：O−H伸縮振動 2959cm-1：C−H伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz):δ 3.65 (s, 6H, NH3 +C(CH 2 OH)3).
13C−NMR (D2O 100MHz):δ 59.4 (NH3 + C(CH2OH)3), δ 61.4 (NH3 +C(CH2OH)3).
＜実施例７９＞化合物７９の合成
Figure 2021080175
 FT−IR（KBr）：3388cm-1：O−H伸縮振動 2959cm-1：C−H伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz):δ 3.65 (s, 6H, NH3 +C(CH 2 OH)3).
13C−NMR (D2O 100MHz):δ 59.4 (NH3 + C(CH2OH)3), δ 61.4 (NH3 +C(CH2OH)3).
＜実施例８０＞化合物８０の合成
Figure 2021080175
 FT−IR（KBr）：3388cm-1：O−H伸縮振動 2959cm-1：C−H伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz):δ 3.35−3.41 (m, 1H, HOCH2CH(N+H3)CH2OH), δ 3.64−3.80 (m, 4H, HOCH 2 CH(N+H3)CH 2 OH).
13C−NMR (D2O 100MHz):δ 54.2 (HOCH2 CH(N+H3)CH2OH), δ 58.7 (HOCH2CH(N+H3)CH2OH).
＜実施例８１＞化合物８１の合成
Figure 2021080175
 FT−IR（KBr）：3388cm-1：O−H伸縮振動 2959cm-1：C−H伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz):δ 3.65 (s, 6H, NH3 +C(CH 2 OH)3).
13C−NMR (D2O 100MHz):δ 59.4 (NH3 + C(CH2OH)3), δ 61.4 (NH3 +C(CH2OH)3).
＜実施例８２＞化合物８２の合成
Figure 2021080175
 FT−IR（KBr）：3388cm-1：O−H伸縮振動 2959cm-1：C−H伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz): δ 2.86−3.05 (m, 2H, HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH 2 NH3 +), δ 3.41−3.68 (m, 5H, HOCH 2 (CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +), δ 3.83−3.88 (m, 1H, HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +).
13C−NMR (D2O 100MHz): δ 41.7 (HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +), δ 62.6 (HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +), δ 69.2−70.8 (HOCH2(CH(OH))3 CH(OH)CH2NH3 +).
＜実施例８３＞化合物８３の合成
Figure 2021080175
 FT−IR（KBr）：3388cm-1：O−H伸縮振動 2959cm-1：C−H伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz):δ 3.65 (s, 6H, NH3 +C(CH 2 OH)3).
13C−NMR (D2O 100MHz):δ 59.4 (NH3 + C(CH2OH)3), δ 61.4 (NH3 +C(CH2OH)3).
＜実施例８４＞化合物８４の合成
Figure 2021080175
 FT−IR（KBr）：3388cm-1：O−H伸縮振動 2959cm-1：C−H伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz): δ 2.86−3.05 (m, 2H, HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH 2 NH3 +), δ 3.41−3.68 (m, 5H, HOCH 2 (CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +), δ 3.83−3.88 (m, 1H, HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +).
13C−NMR (D2O 100MHz): δ 41.7 (HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +), δ 62.6 (HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +), δ 69.2−70.8 (HOCH2(CH(OH))3 CH(OH)CH2NH3 +).
＜実施例８５＞化合物８５の合成
Figure 2021080175
 FT−IR（KBr）：3388cm-1：O−H伸縮振動 2959cm-1：C−H伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz):δ 3.35−3.41 (m, 1H, HOCH2CH(N+H3)CH2OH), δ 3.64−3.80 (m, 4H, HOCH 2 CH(N+H3)CH 2 OH).
13C−NMR (D2O 100MHz):δ 54.2 (HOCH2 CH(N+H3)CH2OH), δ 58.7 (HOCH2CH(N+H3)CH2OH).
＜実施例８６＞化合物８５の合成
Figure 2021080175
 FT−IR（KBr）：3388cm-1：O−H伸縮振動 2959cm-1：C−H伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz):δ 3.65 (s, 6H, NH3 +C(CH 2 OH)3).
13C−NMR (D2O 100MHz):δ 59.4 (NH3 + C(CH2OH)3), δ 61.4 (NH3 +C(CH2OH)3).
＜実施例８７＞化合物８７の合成
Figure 2021080175
 FT−IR（KBr）：3388cm-1：O−H伸縮振動 2959cm-1：C−H伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz): δ 2.86−3.05 (m, 2H, HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH 2 NH3 +), δ 3.41−3.68 (m, 5H, HOCH 2 (CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +), δ 3.83−3.88 (m, 1H, HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +).
13C−NMR (D2O 100MHz): δ 41.7 (HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +), δ 62.6 (HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH3 +), δ 69.2−70.8 (HOCH2(CH(OH))3 CH(OH)CH2NH3 +).
＜実施例８８＞化合物８８の合成
Figure 2021080175
 ２−アミノ−２−エチル−１、３−プロパンジオ−ル（２５．００ｇ、０．２１０ｍｏｌ）と３−クロロ−１、２−プロパンジオ−ル（１１６．０７ｇ、１．０５０ｍｏｌ）を１−プロパノ−ル１０００ｍＬ中で、還流下、４８時間反応後、１−プロパノ−ルを減圧留去し、得られた液体にＴＨＦを加えて加熱洗浄することにより、白色粉末を得た。得られた白色粉末に水酸化ナトリウムを加え、室温下、２時間攪拌後、エタノ−ルを加えて析出した結晶をろ別後、ろ液を減圧留去し、得られた液体をカラムクロマトグラフィーで精製することで、表１０の実施例８８に記載したアミン系化合物１を得た。
アミン系化合物１（２．５０ｇ、０．０１３ｍｏｌ）とコハク酸（１．５３ｇ、０．０１３ｍｍｏｌ）を水５０ｍmＬ中で、室温下、３時間反応後、水を減圧留去し、白色固体を得た。得られた固体を洗浄することにより、白色固体の化合物８８（アンモニウムコハク酸塩）を得た。
FT−IR（KBr）：3162m-1：O−H伸縮振動 2950cm-1：C−H伸縮振動 1715cm-1：COOH伸縮振動 1578cm-1：COO-伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz):δ 0.86−0.92 (m, 3H, NH2 +C(CH2OH)2CH2CH 3 ), δ 1.44 (m, 2H, NH2 +C(CH2OH)2CH 2 CH3), δ 2.51 (s, 4H, HOOCCH 2 CH 2 COO-),δ 2.78−2.96 (m, 2H, NH2 +CH 2CH(OH)), δ 3.61−3.78 (m, 6H, NH2 +C(CH 2 OH)2CH2CH3, NH2 +CH2CH(OH)CH 2 OH), δ 3.83−3.88 (m, 1H, NH2 +CH2CH(OH))
13C−NMR (D2O 100MHz):δ 9.6 (NH2 +C(CH2OH)2CH2 CH3), δ 22.7 (CH3 CH2CH2), δ 24.6 (NH2 +C(CH2OH)2 CH2CH3), δ 31.4 (HOOCCH2 CH2COO-),δ 43.6 (NH2 + C(CH2OH)2CH2CH3), δ 45.8 (NH2 + CH2CH(OH)), δ 60.2 (NH2 +C(CH2OH)2CH2CH3), δ 62.8 (NH2 +CH2CH(OH)CH2OH), δ 71.1 (NH2 +CH2 CH(OH)CH2OH), δ 179.7 (COOH, COO-).
＜実施例８９＞化合物８９の合成
Figure 2021080175
 Ｄ−グルカミン（２５．００ｇ、０．１３８ｍｏｌ）と３−クロロ−１、２−プロパンジオ−ル（７６．２６ｇ、０．６９０ｍｏｌ）を１−プロパノ−ル１０００ｍＬ中で、還流下、４８時間反応後、１−プロパノ−ルを減圧留去し、得られた液体にＴＨＦを加えて加熱洗浄することにより、白色粉末を得た。得られた白色粉末に水酸化ナトリウムを加え、室温下、２時間攪拌後、エタノ−ルを加えて析出した結晶をろ別後、ろ液を減圧留去し、得られた液体をカラムクロマトグラフィーで精製することで、表１０の実施例８９に記載したアミン系化合物２を得た。
アミン系化合物２（２．５０ｇ、０．０１０ｍｏｌ）とコハク酸（１．１６ｇ、０．０１０ｍｏｌ）を水５０ｍＬ中で、室温下、３時間反応後、水を減圧留去し、黄色固体を得た。得られた固体を洗浄することにより、黄色固体の化合物８９（アンモニウムコハク酸塩）を得た。
FT−IR（KBr）：3162m-1：O−H伸縮振動 2950cm-1：C−H伸縮振動 1715cm-1：COOH伸縮振動 1578cm-1：COO-伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz):δ 2.51 (s, 4H, HOOCCH 2 CH 2 COO-), δ 3.00−3.23 (m, 4H, HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH 2 NH2 +, NH2 +CH 2CH(OH)), δ 3.51−3.74 (m, 7H, HOCH 2 (CH(OH))3CH(OH)CH2NH2 + , NH2 +CH2CH(OH)CH 2 OH), δ 3.94−3.98 (m, 1H, NH2 +CH2CH(OH), δ 4.03−4.09 (m, 1H, HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH2 +).
13C−NMR (D2O 100MHz):δ 31.4 (HOOCCH2 CH2COO-), δ 43.2 (HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH2 +), δ 45.8 (NH2 + CH2CH(OH)), δ 62.8 (NH2 +CH2CH(OH)CH2OH), δ 64.7 (HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH2 +), δ 70.7−72.9 (HOCH2(CH(OH))3 CH(OH)CH2NH3 +, NH2 +CH2 CH(OH)CH2OH), δ 179.7 (COOH, COO-).
＜実施例９０＞化合物９０の合成
Figure 2021080175
 アミン系化合物１（１０．００ｇ、０．０５２ｍｏｌ）と３−クロロ−１、２−プロパンジオ−ル（２８．７４ｇ、０．２６０ｍｏｌ）を１−プロパノ−ル５００ｍＬ中で、還流下、４８時間反応後、１−プロパノ−ルを減圧留去し、得られた液体にＴＨＦを加えて加熱洗浄することにより、白色粉末を得た。得られた白色粉末に水酸化ナトリウムを加え、室温下、２時間攪拌後、エタノ−ルを加えて析出した結晶をろ別後、ろ液を減圧留去し、得られた液体をカラムクロマトグラフィーで精製することで、表１０の実施例９０に記載したアミン系化合物３を得た。
アミン系化合物３（２．５０ｇ、０．０１３ｍｏｌ）とオレイン酸（１．５３ｇ、０．０１３ｍｍｏｌ）を水５０ｍＬ中で、室温下、３時間反応後、水を減圧留去し、白色固体を得た。得られた固体を洗浄することにより、白色固体の化合物９０（アンモニウムオレイン酸塩）を得た。
FT−IR（KBr）：3162m-1：O−H伸縮振動 2950cm-1：C−H伸縮振動 1578cm-1：COO-伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz):δ 2.51 (s, 4H, HOOCCH 2 CH 2 COO-), δ 3.00−3.23 (m, 4H, HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH 2 NH2 +, NH2 +CH 2CH(OH)), δ 3.51−3.74 (m, 7H, HOCH 2 (CH(OH))3CH(OH)CH2NH2 + , NH2 +CH2CH(OH)CH 2 OH), δ 3.94−3.98 (m, 1H, NH2 +CH2CH(OH), δ 4.03−4.09 (m, 1H, HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH2 +).δ 0.89 (t, 3H, CH 3 CH2), δ 1.27 (m, 20H, CH3(CH 2 )6CH2, (CH 2 )4 CH2CH2COO-),δ 1.53 (m, 2H, CH 2 CH2COO-), δ 2.00 (m, 4H, CH 2 CH=CHCH 2 ), δ 2.14 (t, 2H, CH2CH 2 COO-),δ 5.32 (m, 2H, CH=CH).
13C−NMR (D2O 100MHz):δ 31.4 (HOOCCH2 CH2COO-), δ 43.2 (HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH2 +), δ 45.8 (NH2 + CH2CH(OH)), δ 62.8 (NH2 +CH2CH(OH)CH2OH), δ 64.7 (HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH2 +), δ 70.7−72.9 (HOCH2(CH(OH))3 CH(OH)CH2NH3 +, NH2 +CH2 CH(OH)CH2OH).δ 14.0 (CH3CH2), δ 22.6 (CH3 CH2), δ 26.4 (CH2CH2COO-), δ 27.2 (CH2CH=CHCH2), δ 29.3 (CH3CH2CH2(CH2)4, (CH2)4CH2CH2COO-), δ 31.9 (CH3CH2 CH2), δ 37.8 (CH2CH2COO-), δ 129.7 (CH=CH), δ 181.7 (COO-).
＜実施例９１＞化合物９１の合成
Figure 2021080175
 アミン系化合物２（１０．００ｇ、０．０３９ｍｏｌ）と３−クロロ−１、２−プロパンジオ−ル（２１．５６ｇ、０．１９５ｍｏｌ）を１−プロパノ−ル５００ｍＬ中で、還流下、４８時間反応後、１−プロパノ−ルを減圧留去し、得られた液体にＴＨＦを加えて加熱洗浄することにより、白色粉末を得た。得られた白色粉末に水酸化ナトリウムを加え、室温下、２時間攪拌後、エタノ−ルを加えて析出した結晶をろ別後、ろ液を減圧留去し、得られた液体をカラムクロマトグラフィーで精製することで、表１０の実施例９１に記載したアミン系化合物４を得た。
アミン系化合物４（２．５０ｇ、０．００９ｍｏｌ）とオレイン酸（２．６４ｇ、０．００９ｍｏｌ）を水５０ｍＬ中で、室温下、３時間反応後、水を減圧留去し、黄色固体を得た。得られた固体を洗浄することにより、黄色固体の化合物９１（アンモニウムオレイン酸塩）を得た。
FT−IR（KBr）：3162m-1：O−H伸縮振動 2950cm-1：C−H伸縮振動 1578cm-1：COO-伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz):δ 3.00−3.23 (m, 6H, HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH 2 NH+, NH+CH 2CH(OH)), δ 3.51−3.74 (m, 9H, HOCH 2 (CH(OH))3CH(OH)CH2NH+ , NH+CH2CH(OH)CH 2 OH), δ 3.94−3.98 (m, 2H, NH+CH2CH(OH), δ 4.03−4.09 (m, 2H, HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH+).δ 0.89 (t, 3H, CH 3 CH2), δ 1.27 (m, 20H, CH3(CH 2 )6CH2, (CH 2 )4 CH2CH2COO-),δ 1.53 (m, 2H, CH 2 CH2COO-), δ 2.00 (m, 4H, CH 2 CH=CHCH 2 ), δ 2.14 (t, 2H, CH2CH 2 COO-),δ 5.32 (m, 2H, CH=CH).
13C−NMR (D2O 100MHz):δ 43.2 (HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH+), δ 45.8 (NH+ CH2CH(OH)), δ 62.8 (NH+CH2CH(OH)CH2OH), δ 64.7 (HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH+), δ 70.7−72.9 (HOCH2(CH(OH))3 CH(OH)CH2NH+, NH+CH2 CH(OH)CH2OH).δ 14.0 (CH3CH2), δ 22.6 (CH3 CH2), δ 26.4 (CH2CH2COO-), δ 27.2 (CH2CH=CHCH2), δ 29.3 (CH3CH2CH2(CH2)4, (CH2)4CH2CH2COO-), δ 31.9 (CH3CH2 CH2), δ 37.8 (CH2CH2COO-), δ 129.7 (CH=CH), δ 181.7 (COO-).
＜実施例９２＞化合物９２の合成
Figure 2021080175
 実施例９０と同様の合成方法と、表１０に記載した配合モル比にて合成した。物性値を下記に示す。
FT−IR（KBr）：3162m-1：O−H伸縮振動 2950cm-1：C−H伸縮振動 1715cm-1：COOH伸縮振動 1578cm-1：COO-伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz):δ 2.51 (s, 4H, HOOCCH 2 CH 2 COO-), δ 3.00−3.23 (m, 4H, HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH 2 NH2 +, NH2 +CH 2CH(OH)), δ 3.51−3.74 (m, 7H, HOCH 2 (CH(OH))3CH(OH)CH2NH2 + , NH2 +CH2CH(OH)CH 2 OH), δ 3.94−3.98 (m, 1H, NH2 +CH2CH(OH), δ 4.03−4.09 (m, 1H, HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH2 +).δ 2.51 (s, 4H, HOOCCH 2 CH 2 COO-).
13C−NMR (D2O 100MHz):δ 31.4 (HOOCCH2 CH2COO-), δ 43.2 (HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH2 +), δ 45.8 (NH2 + CH2CH(OH)), δ 62.8 (NH2 +CH2CH(OH)CH2OH), δ 64.7 (HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH2 +), δ 70.7−72.9 (HOCH2(CH(OH))3 CH(OH)CH2NH3 +, NH2 +CH2 CH(OH)CH2OH). δ 31.4 (HOOCCH2 CH2COO-), δ 179.7 (COOH, COO-).
＜実施例９３＞化合物９３の合成
Figure 2021080175
 実施例９１と同様の合成方法と、表１０に記載した配合モル比にて合成した。物性値を下記に示す。
FT−IR（KBr）：3162m-1：O−H伸縮振動 2950cm-1：C−H伸縮振動 1715cm-1：COOH伸縮振動 1578cm-1：COO-伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz):δ 3.00−3.23 (m, 6H, HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH 2 NH+, NH+CH 2CH(OH)), δ 3.51−3.74 (m, 9H, HOCH 2 (CH(OH))3CH(OH)CH2NH+ , NH+CH2CH(OH)CH 2 OH), δ 3.94−3.98 (m, 2H, NH+CH2CH(OH), δ 4.03−4.09 (m, 2H, HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH+).δ 2.51 (s, 4H, HOOCCH 2 CH 2 COO-).
13C−NMR (D2O 100MHz):δ 43.2 (HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH+), δ 45.8 (NH+ CH2CH(OH)), δ 62.8 (NH+CH2CH(OH)CH2OH), δ 64.7 (HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2NH+), δ 70.7−72.9 (HOCH2(CH(OH))3 CH(OH)CH2NH+, NH+CH2 CH(OH)CH2OH). δ 31.4 (HOOCCH2 CH2COO-), δ 179.7 (COOH, COO-).
＜実施例９４＞化合物９４の合成
Figure 2021080175
 アミン系化合物３（１０．００ｇ、０．０３７ｍｏｌ）と３−クロロ−１、２−プロパンジオ−ル（４０．９０ｇ、０．３７０ｍｏｌ）をアセトニトリル２００ｍＬ中で、加圧下、１３０℃で４時間反応後、アセトニトリルを減圧留去し、得られた固体にＴＨＦを加えて加熱洗浄することにより、薄黄色粉末を得た。この薄黄色粉末に水を加え、アニオン交換樹脂に通水することによって、表１０の実施例９４に記載したアミン系化合物５を得た。
アミン系化合物５（５．００ｇ、０．０１４ｍｏｌ）とイソステアリン酸（３．９８ｇ、０．０１４０ｍｏｌ）を水５０ｍＬ中で、室温下、３時間反応後、水を減圧留去し、黄色固体を得た。得られた固体を洗浄することにより、黄色固体の化合物９４（第4級アンモニウムイソステアリン酸塩）を得た。
FT−IR（KBr）：3350cm-1：O−H伸縮振動 2940cm-1：C−H伸縮振動 1560cm-1：COO-伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz): δ 0.86−0.92 (m, 6H, N+C(CH2OH)2CH2CH 3 , CH 3 CH2CH2), δ 1.44 (m, 2H, N+C(CH2OH)2CH 2 CH3), δ 2.78−2.96 (m, 6H, N+CH 2CH(OH)), δ 3.61−3.78 (m, 10H, N+C(CH 2 OH)2CH2CH3, N+CH2CH(OH)CH 2 OH), δ 3.83−3.88 (m, 3H, N+CH2CH(OH)). δ 0.83−0.90 (m, 6H, CH 3 (CH2)8CH((CH2)6CH 3 )COO-), δ1.08−1.58 (m, 28H, CH3(CH 2 )8CH((CH 2 )6CH3)COO-), δ 2.24−2.28 (m, 1H, CH3(CH2)8CH((CH2)6CH3)COO-).
13C−NMR (D2O 100MHz): δ 9.6 (N+C(CH2OH)2CH2 CH3), δ 24.6 (N+C(CH2OH)2 CH2CH3), δ 43.6 (N+ C(CH2OH)2CH2CH3), δ 45.8 (N+ CH2CH(OH)), δ 60.2 (N+C(CH2OH)2CH2CH3), δ 62.8 (N+CH2CH(OH)CH2OH), δ 71.1 (N+CH2 CH(OH)CH2OH). δ 14.1 (CH3CH2), δ 22.7 (CH3 CH--2CH2), δ 27.1 (CH2CH2CHCOO-), δ 30.0 (CH3CH2CH2(CH2)4CH2CH2CH(CH2CH2(CH2)2CH2CH2CH3)COO-,CH2 CH2CHCOO-), δ 31.9 (CH3CH2 CH2), δ 37.2 (CHCOO-), δ 182.1 (CHCOO-).
＜実施例９５＞化合物９５の合成
Figure 2021080175
 アミン系化合物４（１０．００ｇ、０．０３０ｍｏｌ）と３−クロロ−１、２−プロパンジオ−ル（３３．１６ｇ、０．３００ｍｏｌ）をアセトニトリル２００ｍＬ中で、加圧下、１３０℃で４時間反応後、アセトニトリルを減圧留去し、得られた固体にＴＨＦを加えて加熱洗浄することにより、薄黄色粉末を得た。この薄黄色粉末に水を加え、アニオン交換樹脂に通水することによって、表１０の実施例９５に記載したアミン系化合物６を得た。
アミン系化合物６（５．００ｇ、０．０１２ｍｏｌ）とコハク酸（１．４２ｇ、０．０１２ｍｏｌ）を水５０ｍＬ中で、室温下、３時間反応後、水を減圧留去し、黄色固体を得た。得られた固体を洗浄することにより、黄色固体の化合物９５（第4級アンモニウムコハク酸塩）を得た。
FT−IR（KBr）：3344cm-1：O−H伸縮振動 2920cm-1：C−H伸縮振動 1715cm-1：COOH伸縮振動 1554cm-1：COO-伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz): δ 3.00−3.23 (m, 8H, HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH 2 N+, N+CH 2CH(OH)), δ 3.51−3.74 (m, 11H, HOCH 2 (CH(OH))3CH(OH)CH2N+ , N+CH2CH(OH)CH 2 OH), δ 3.94−3.98 (m, 3H, N+CH2CH(OH)), δ 4.03−4.09 (m 1H, HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2N+).δ 2.51 (s, 4H, HOOCCH 2 CH 2 COO-).
13C−NMR (D2O 100MHz): δ 43.2 (HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2N+), δ 45.8 (N+ CH2CH(OH)), δ 62.8 (N+CH2CH(OH)CH2OH), δ 64.7 (HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2N+),δ 70.7−72.9 (HOCH2(CH(OH))3 CH(OH)CH2N+, N+CH2 CH(OH)CH2OH). δ 31.4 (HOOCCH2 CH2COO-), δ 179.7 (COOH, COO-).
＜実施例９６〜１０８＞
表６に示した実施例９６〜１０１、１０３、１０５、１０７の化合物９６〜１０１、１０３、１０５、１０７を、実施例９４と同様の合成方法と、表１０に記載した配合モル比にて合成した。また、実施例１０２、１０４、１０６、１０８の化合物１０２、１０４、１０６、１０８を、実施例９５と同様の合成方法と、表１０に記載した配合モル比にて合成した。物性値を下記に示す。
＜実施例９６＞化合物９６の合成
Figure 2021080175
 FT−IR（KBr）：3398cm-1：O−H伸縮振動 2922cm-1：C−H伸縮振動 1715cm-1：COOH伸縮振動 1560cm-1：COO-伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz): δ 0.86−0.92 (m, 6H, N+C(CH2OH)2CH2CH 3 , CH 3 CH2CH2), δ 1.44 (m, 2H, N+C(CH2OH)2CH 2 CH3), δ 2.78−2.96 (m, 6H, N+CH 2CH(OH)), δ 3.61−3.78 (m, 10H, N+C(CH 2 OH)2CH2CH3, N+CH2CH(OH)CH 2 OH), δ 3.83−3.88 (m, 3H, N+CH2CH(OH)). δ 2.51 (s, 4H, HOOCCH 2 CH 2 COO-).
13C−NMR (D2O 100MHz): δ 9.6 (N+C(CH2OH)2CH2 CH3), δ 24.6 (N+C(CH2OH)2 CH2CH3), δ 43.6 (N+ C(CH2OH)2CH2CH3), δ 45.8 (N+ CH2CH(OH)), δ 60.2 (N+C(CH2OH)2CH2CH3), δ 62.8 (N+CH2CH(OH)CH2OH), δ 71.1 (N+CH2 CH(OH)CH2OH). δ 31.4 (HOOCCH2 CH2COO-), δ 179.7 (COOH, COO-).
＜実施例９７＞化合物９７の合成
Figure 2021080175
 FT−IR（KBr）：3398cm-1：O−H伸縮振動 2922cm-1：C−H伸縮振動 1715cm-1：COOH伸縮振動 1560cm-1：COO-伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz): δ 0.86−0.92 (m, 6H, N+C(CH2OH)2CH2CH 3 , CH 3 CH2CH2), δ 1.44 (m, 2H, N+C(CH2OH)2CH 2 CH3), δ 2.78−2.96 (m, 6H, N+CH 2CH(OH)), δ 3.61−3.78 (m, 10H, N+C(CH 2 OH)2CH2CH3, N+CH2CH(OH)CH 2 OH), δ 3.83−3.88 (m, 3H, N+CH2CH(OH)). δ 2.66−2.83 (m, 4H, HOOCCH 2 C(OH)(COOH)CH 2 COO-).
13C−NMR (D2O 100MHz): δ 9.6 (N+C(CH2OH)2CH2 CH3), δ 24.6 (N+C(CH2OH)2 CH2CH3), δ 43.6 (N+ C(CH2OH)2CH2CH3), δ 45.8 (N+ CH2CH(OH)), δ 60.2 (N+C(CH2OH)2CH2CH3), δ 62.8 (N+CH2CH(OH)CH2OH), δ 71.1 (N+CH2 CH(OH)CH2OH). δ 43.7 (HOOCCH2C(OH)(COOH)CH2COO-), δ 73.8 (HOOCCH2 C(OH)(COOH)CH2COO-), δ 174.7 (HOOCCH2C(OH)(COOH)CH2 COO-) , δ 178.6 (HOOCCH2C(OH)(COOH)CH2COO-).
＜実施例９８＞化合物９８の合成
Figure 2021080175
 FT−IR（KBr）：3398cm-1：O−H伸縮振動 2922cm-1：C−H伸縮振動 1560cm-1：COO-伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz): δ 0.86−0.92 (m, 6H, N+C(CH2OH)2CH2CH 3 , CH 3 CH2CH2), δ 1.44 (m, 2H, N+C(CH2OH)2CH 2 CH3), δ 2.78−2.96 (m, 6H, N+CH 2CH(OH)), δ 3.61−3.78 (m, 10H, N+C(CH 2 OH)2CH2CH3, N+CH2CH(OH)CH 2 OH), δ 3.83−3.88 (m, 3H, N+CH2CH(OH)). δ 6.80−6.86 (m, 2H, C(OH)CHCH, C(COO-)CHCHCH), δ 7.35−7.39 (m, 1H, CHCHC(OH)), δ 7.68−7.73 (m, 1H, C(COOH)CHCH).
13C−NMR (D2O 100MHz): δ 9.6 (N+C(CH2OH)2CH2 CH3), δ 24.6 (N+C(CH2OH)2 CH2CH3), δ 43.6 (N+ C(CH2OH)2CH2CH3), δ 45.8 (N+ CH2CH(OH)), δ 60.2 (N+C(CH2OH)2CH2CH3), δ 62.8 (N+CH2CH(OH)CH2OH), δ 71.1 (N+CH2 CH(OH)CH2OH). δ 116.2 (C(OH)CHCH), δ 118.0 (CHC(COO-)C(OH)), δ 119.3 (C(COO-)CHCHCH), δ 130.5 (C(COO-)CHCH), δ 133.9 (CHCHC(OH)), δ 159.6 (CC(OH)C), δ 175.5 (CCOO-).
＜実施例９９＞化合物９９の合成
Figure 2021080175
 FT−IR（KBr）：3398cm-1：O−H伸縮振動 2922cm-1：C−H伸縮振動 1560cm-1：COO-伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz): δ 0.86−0.92 (m, 6H, N+C(CH2OH)2CH2CH 3 , CH 3 CH2CH2), δ 1.44 (m, 2H, N+C(CH2OH)2CH 2 CH3), δ 2.78−2.96 (m, 6H, N+CH 2CH(OH)), δ 3.61−3.78 (m, 10H, N+C(CH 2 OH)2CH2CH3, N+CH2CH(OH)CH 2 OH), δ 3.83−3.88 (m, 3H, N+CH2CH(OH)). δ 0.99 (s, 3H, CH 3 CH2OCH2COO-), δ 3.34−3.39 (q, 2H, CH3CH 2 OCH2COO-), δ 3.49−3.64 (m, 2H, CH3CH2OCH 2 COO-).
13C−NMR (D2O 100MHz): δ 9.6 (N+C(CH2OH)2CH2 CH3), δ 24.6 (N+C(CH2OH)2 CH2CH3), δ 43.6 (N+ C(CH2OH)2CH2CH3), δ 45.8 (N+ CH2CH(OH)), δ 60.2 (N+C(CH2OH)2CH2CH3), δ 62.8 (N+CH2CH(OH)CH2OH), δ 71.1 (N+CH2 CH(OH)CH2OH). δ 14.0 (CH3CH2O),δ 66.4 (CH3 CH2O), δ 69.1 (CH3CH2OCH2COO-), δ 178.1 (CH3CH2OCH2 COO-).
＜実施例１００＞化合物１００の合成
Figure 2021080175
 FT−IR（KBr）：3398cm-1：O−H伸縮振動 2922cm-1：C−H伸縮振動 1665cm-1：COO-伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz): δ 0.86−0.92 (m, 6H, N+C(CH2OH)2CH2CH 3 , CH 3 CH2CH2), δ 1.44 (m, 2H, N+C(CH2OH)2CH 2 CH3), δ 2.78−2.96 (m, 6H, N+CH 2CH(OH)), δ 3.61−3.78 (m, 10H, N+C(CH 2 OH)2CH2CH3, N+CH2CH(OH)CH 2 OH), δ 3.83−3.88 (m, 3H, N+CH2CH(OH)).
13C−NMR (D2O 100MHz): δ 9.6 (N+C(CH2OH)2CH2 CH3), δ 24.6 (N+C(CH2OH)2 CH2CH3), δ 43.6 (N+ C(CH2OH)2CH2CH3), δ 45.8 (N+ CH2CH(OH)), δ 60.2 (N+C(CH2OH)2CH2CH3), δ 62.8 (N+CH2CH(OH)CH2OH), δ 71.1 (N+CH2 CH(OH)CH2OH). δ 114.6 (CF3COO-), δ 165.1 (CF3 COO-).
＜実施例１０１＞化合物１０１の合成
Figure 2021080175
 FT−IR（KBr）：3398cm-1：O−H伸縮振動 2922cm-1：C−H伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz): δ 0.86−0.92 (m, 6H, N+C(CH2OH)2CH2CH 3 , CH 3 CH2CH2), δ 1.44 (m, 2H, N+C(CH2OH)2CH 2 CH3), δ 2.78−2.96 (m, 6H, N+CH 2CH(OH)), δ 3.61−3.78 (m, 10H, N+C(CH 2 OH)2CH2CH3, N+CH2CH(OH)CH 2 OH), δ 3.83−3.88 (m, 3H, N+CH2CH(OH)).
13C−NMR (D2O 100MHz): δ 9.6 (N+C(CH2OH)2CH2 CH3), δ 24.6 (N+C(CH2OH)2 CH2CH3), δ 43.6 (N+ C(CH2OH)2CH2CH3), δ 45.8 (N+ CH2CH(OH)), δ 60.2 (N+C(CH2OH)2CH2CH3), δ 62.8 (N+CH2CH(OH)CH2OH), δ 71.1 (N+CH2 CH(OH)CH2OH).
＜実施例１０２＞化合物１０２の合成
Figure 2021080175
 FT−IR（KBr）：3344cm-1：O−H伸縮振動 2920cm-1：C−H伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz): δ 3.00−3.23 (m, 8H, HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH 2 N+, N+CH 2CH(OH)), δ 3.51−3.74 (m, 11H, HOCH 2 (CH(OH))3CH(OH)CH2N+ , N+CH2CH(OH)CH 2 OH), δ 3.94−3.98 (m, 3H, N+CH2CH(OH)), δ 4.03−4.09 (m 1H, HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2N+).
13C−NMR (D2O 100MHz): δ 43.2 (HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2N+), δ 45.8 (N+ CH2CH(OH)), δ 62.8 (N+CH2CH(OH)CH2OH), δ 64.7 (HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2N+),δ 70.7−72.9 (HOCH2(CH(OH))3 CH(OH)CH2N+, N+CH2 CH(OH)CH2OH).
＜実施例１０３＞化合物１０３の合成
Figure 2021080175
 FT−IR（KBr）：3398cm-1：O−H伸縮振動 2922cm-1：C−H伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz): δ 0.86−0.92 (m, 6H, N+C(CH2OH)2CH2CH 3 , CH 3 CH2CH2), δ 1.44 (m, 2H, N+C(CH2OH)2CH 2 CH3), δ 2.78−2.96 (m, 6H, N+CH 2CH(OH)), δ 3.61−3.78 (m, 10H, N+C(CH 2 OH)2CH2CH3, N+CH2CH(OH)CH 2 OH), δ 3.83−3.88 (m, 3H, N+CH2CH(OH)). δ 2.75 (s, 3H, CH 3 SO3 -).
13C−NMR (D2O 100MHz): δ 9.6 (N+C(CH2OH)2CH2 CH3), δ 24.6 (N+C(CH2OH)2 CH2CH3), δ 43.6 (N+ C(CH2OH)2CH2CH3), δ 45.8 (N+ CH2CH(OH)), δ 60.2 (N+C(CH2OH)2CH2CH3), δ 62.8 (N+CH2CH(OH)CH2OH), δ 71.1 (N+CH2 CH(OH)CH2OH). δ 38.5 (CH3SO3 -).
＜実施例１０４＞化合物１０４の合成
Figure 2021080175
 FT−IR（KBr）：3344cm-1：O−H伸縮振動 2920cm-1：C−H伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz): δ 3.00−3.23 (m, 8H, HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH 2 N+, N+CH 2CH(OH)), δ 3.51−3.74 (m, 11H, HOCH 2 (CH(OH))3CH(OH)CH2N+ , N+CH2CH(OH)CH 2 OH), δ 3.94−3.98 (m, 3H, N+CH2CH(OH)), δ 4.03−4.09 (m 1H, HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2N+).δ 2.75 (s, 3H, CH 3 SO3 -).
13C−NMR (D2O 100MHz): δ 43.2 (HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2N+), δ 45.8 (N+ CH2CH(OH)), δ 62.8 (N+CH2CH(OH)CH2OH), δ 64.7 (HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2N+),δ 70.7−72.9 (HOCH2(CH(OH))3 CH(OH)CH2N+, N+CH2 CH(OH)CH2OH). δ 38.5 (CH3SO3 -).
＜実施例１０５＞化合物１０５の合成
Figure 2021080175
 FT−IR（KBr）：3398cm-1：O−H伸縮振動 2922cm-1：C−H伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz): δ 0.86−0.92 (m, 6H, N+C(CH2OH)2CH2CH 3 , CH 3 CH2CH2), δ 1.44 (m, 2H, N+C(CH2OH)2CH 2 CH3), δ 2.78−2.96 (m, 6H, N+CH 2CH(OH)), δ 3.61−3.78 (m, 10H, N+C(CH 2 OH)2CH2CH3, N+CH2CH(OH)CH 2 OH), δ 3.83−3.88 (m, 3H, N+CH2CH(OH)).
13C−NMR (D2O 100MHz): δ 9.6 (N+C(CH2OH)2CH2 CH3), δ 24.6 (N+C(CH2OH)2 CH2CH3), δ 43.6 (N+ C(CH2OH)2CH2CH3), δ 45.8 (N+ CH2CH(OH)), δ 60.2 (N+C(CH2OH)2CH2CH3), δ 62.8 (N+CH2CH(OH)CH2OH), δ 71.1 (N+CH2 CH(OH)CH2OH).
＜実施例１０６＞化合物１０６の合成
Figure 2021080175
 FT−IR（KBr）：3344cm-1：O−H伸縮振動 2920cm-1：C−H伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz): δ 3.00−3.23 (m, 8H, HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH 2 N+, N+CH 2CH(OH)), δ 3.51−3.74 (m, 11H, HOCH 2 (CH(OH))3CH(OH)CH2N+ , N+CH2CH(OH)CH 2 OH), δ 3.94−3.98 (m, 3H, N+CH2CH(OH)), δ 4.03−4.09 (m 1H, HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2N+).
13C−NMR (D2O 100MHz): δ 43.2 (HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2N+), δ 45.8 (N+ CH2CH(OH)), δ 62.8 (N+CH2CH(OH)CH2OH), δ 64.7 (HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2N+),δ 70.7−72.9 (HOCH2(CH(OH))3 CH(OH)CH2N+, N+CH2 CH(OH)CH2OH).
＜実施例１０７＞化合物１０７の合成
Figure 2021080175
 FT−IR（KBr）：3398cm-1：O−H伸縮振動 2922cm-1：C−H伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz): δ 0.86−0.92 (m, 6H, N+C(CH2OH)2CH2CH 3 , CH 3 CH2CH2), δ 1.44 (m, 2H, N+C(CH2OH)2CH 2 CH3), δ 2.78−2.96 (m, 6H, N+CH 2CH(OH)), δ 3.61−3.78 (m, 10H, N+C(CH 2 OH)2CH2CH3, N+CH2CH(OH)CH 2 OH), δ 3.83−3.88 (m, 3H, N+CH2CH(OH)).
13C−NMR (D2O 100MHz): δ 9.6 (N+C(CH2OH)2CH2 CH3), δ 24.6 (N+C(CH2OH)2 CH2CH3), δ 43.6 (N+ C(CH2OH)2CH2CH3), δ 45.8 (N+ CH2CH(OH)), δ 60.2 (N+C(CH2OH)2CH2CH3), δ 62.8 (N+CH2CH(OH)CH2OH), δ 71.1 (N+CH2 CH(OH)CH2OH).
＜実施例１０８＞化合物１０８の合成
Figure 2021080175
 FT−IR（KBr）：3344cm-1：O−H伸縮振動 2920cm-1：C−H伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz): δ 3.00−3.23 (m, 8H, HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH 2 N+, N+CH 2CH(OH)), δ 3.51−3.74 (m, 11H, HOCH 2 (CH(OH))3CH(OH)CH2N+ , N+CH2CH(OH)CH 2 OH), δ 3.94−3.98 (m, 3H, N+CH2CH(OH)), δ 4.03−4.09 (m 1H, HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2N+).
13C−NMR (D2O 100MHz): δ 43.2 (HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2N+), δ 45.8 (N+ CH2CH(OH)), δ 62.8 (N+CH2CH(OH)CH2OH), δ 64.7 (HOCH2(CH(OH))3CH(OH)CH2N+),δ 70.7−72.9 (HOCH2(CH(OH))3 CH(OH)CH2N+, N+CH2 CH(OH)CH2OH).
＜実施例１０９＞化合物１０９の合成
Figure 2021080175
 表６に示した実施例１０９の化合物１０９を、実施例１と同様の合成方法と、表１０に記載した配合モル比にて合成した。物性値を下記に示す。
FT−IR（KBr）：3145cm-1：O−H伸縮振動 2946cm-1：C−H伸縮振動 1572cm-1：COO-伸縮振動
1H−NMR (D2O 400MHz):δ 2.28 (s, 4H, -OOCCH 2 CH 2 COO-), δ 3.61 (s, 12H, NH3 +C(CH 2 OH)3).
13C−NMR (D2O 100MHz):δ 34.0(-OOCCH2 CH2COO-), δ 59.4 (NH3 + C(CH2OH)3), δ 61.3 (NH3 +C(CH2OH)3), δ 182.3 (COO-).
Figure 2021080175
Figure 2021080175
Figure 2021080175
Figure 2021080175
Figure 2021080175
Figure 2021080175
＜比較例１＞化合物１１０
トリブチルアンモニウム乳酸塩
特開２０１４−１３１９７４号公報に記載の方法で合成した。
＜比較例２＞化合物１１１
コリン酢酸塩
特開２０１４−１３１９７４号公報に記載の方法を参考に、水酸化コリンと酢酸を用いて合成した。
＜比較例３＞化合物１１２
１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムブロマイド
特開２０１６−０４１６８２号公報に記載の方法を参考に、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボラートとイオン交換樹脂、臭化水素酸を用いて合成した。
＜比較例４＞化合物１１３
Ｄ（＋）−グルコースとして、関東化学株式会社製の試薬を用いた。
＜比較例５＞化合物１１４
ゼラチンとして、ニッピペプタイドＦＣＰ−ＡＳ−Ｌ（株式会社ニッピ製）を用いた。
＜比較例６＞化合物１１５
アルブミンとして、ナカライテスク株式会社製（牛由来、一般グレード、ｐＨ５．２）を用いた。
＜比較例７＞化合物１１６
ウレアーゼとして、和光純薬工業株式会社製の試薬（ナタ豆由来）を用いた。
＜比較例８＞化合物１１７
ウレアーゼ用のバッファーとして、水酸化ナトリウムでｐＨ７．５に調製したリン酸二水素カリウムの１０ｍＭ水溶液を用いた。
＜比較例９＞化合物１１８
シトクロムＣとして、ナカライテクス株式会社製の試薬（Horse Heart 分子量12384）を用いた。
＜比較例１０＞化合物１１９
シトクロムＣ、ＤＮＡ用のバッファーとして、5０ｍＭリン酸２水素カリウム及び５０ｍＭリン酸水素２カリウムで調製したｐＨ７．４の５０ｍＭリン酸バッファーを用いた。
＜比較例１１＞化合物１２０
特開２０１４−１３１９７４号公報に記載の方法で作成したＤＮＡを用いた。
＜比較例１２＞化合物１２１
臭化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムとして、関東化学株式会社製の試薬を用いた。
＜参考例１＞化合物１２２
特開２０１４−１３１９７４号公報に記載の方法で合成した。
＜参考例２＞化合物１２３
特開２０１４−１３１９７４号公報に記載の方法で合成した。
上記の実施例及び比較例の化合物について、次の測定及び評価を行った。
１．室温（２５℃）での性状
実施例１〜１０９の化合物について、スクリュ−管に添加して減圧乾燥させ無水物として、室温（２５℃）での性状（液体、固体）を確認した。結果を表７〜１０に示す。なお表７〜１０中の"ｓｏｌｉｄ"は室温（２５℃）で固体であることを示す。減圧乾燥処理の結果、実施例１〜１０９の化合物は、いずれも室温（２５℃）で固体であった。
よって、本発明の有機アンモニウム塩は、従来の有機アンモニウム塩に比べ、ポリヒドロキシアルキル基とすることで、分子内の水素結合が強固なカチオン構造となり、結晶化しやすくなるため、構造設計において官能基や特性基の選択による融点への影響及び広い範囲の各種アニオンを適用できることが判明した。
Figure 2021080175
Figure 2021080175
Figure 2021080175
Figure 2021080175
２．酵素長期安定性（１）
表１１記載の化合物を安定化剤として用い、化合物の５０％水溶液を作成し、表１１記載の酵素濃度となるようにウレアーゼを加えて溶解させた後、水を減圧留去した。減圧留去後、得られた固体サンプルを、一般的に酵素を保存する温度、湿度より高い４０℃、８０％ＲＨの条件に設定した恒温恒湿器に放置した。所定期間放置した後、各サンプルを採取し、下記方法を用いて、それぞれの化合物中に保存した酵素の活性保持率を測定することで、各化合物の酵素における立体構造の保持性、安定化効果を確認した。
＜加水分解酵素：ウレアーゼの活性測定＞
ウレアーゼの活性は、ウレアーゼの酵素反応によって、尿素から分解生成するアンモニウムイオンをインドフェノール法によって定量して測定した。
まず、三角フラスコに１ｍＭの基質溶液（ｐＨ７．５の１０ｍＭリン酸緩衝液に基質となる尿素を溶解して調製）を１００ｍＬ取り、３０℃で約３０分間予備加温した。
次に、表１１中に記載の設定濃度及び温度で、所定期間放置したサンプルを、酵素量が０．５ｍｇとなるように上記の基質溶液に加え、３０℃で６０分間反応させた。
反応後、反応溶液を０．１ｍＬ採取し、直ちにフェノール溶液（イオン交換水にフェノール１０ｇとペンタシアノニトロシル鉄(III)酸ナトリウム５０ｍｇを溶解した後、イオン交換水で１０００ｍＬにメスアップして調製）２ｍＬと、次亜塩素酸ナトリウム溶液（イオン交換水に水酸化ナトリウム５ｇと５％の次亜塩素酸ナトリウム溶液８．４ｍＬを溶解した後、イオン交換水で１０００ｍＬにメスアップして調製）２ｍＬを加え、３７℃の恒温槽中で２０分間反応させた。
この反応液の波長６３５ｎｍの吸光度を紫外可視分光光度計（Ｖ−５５０：日本分光株式会社）で測定し、得られたインドフェノール量からアンモニウムイオンの生成量を求めて、ウレアーゼ活性を算出した。アンモニウムイオンの定量は、０．１〜３．０ｍＭの濃度範囲でアンモニウムイオン溶液を調製して、上記と同様にインドフェノール法で定量して得られた検量線を用いた。
なお、酵素活性保持率の基準となる酵素活性の値は、次のように算出した。適正温度で保存したウレアーゼ粉末をバッファー（ｐＨ７．５の１０ｍＭリン酸緩衝液）に溶解して酵素濃度５０ｍｇ／ｍＬの酵素溶液を調製した。調製後、直ちにその溶液を、上記と同様に、酵素量が０．５ｍｇとなるように基質溶液に加え、酵素反応を行った後、インドフェノール法で定量したアンモニウムイオン量を基準として、酵素活性保持率を算出した。
表１１の４０℃の条件の結果では、イミダゾリム系有機アンモニウム塩、一般的な添加剤中で保存した酵素並びに添加剤を加えていない酵素は、３０日後には０〜３％の活性保持率に低下したのに対して、本発明の化合物は、３０日後には、いずれの安定化剤：酵素の割合の条件においても、比較例よりも高い活性保持率を示した。
また、２５℃で液体の参考例１、２は、安定化剤：酵素の割合が１：１、０．１：１では酵素が溶解できず保存が困難であったが、本発明の化合物は固体同士を混合するため、酵素を高濃度で保存することが可能となった。
つまり、高濃度、高温、長期間の条件下において、本発明の化合物は酵素の活性を保持し、酵素の立体構造の高い保持性を有することが示唆された。
Figure 2021080175
 表１２中の化合物の５０％水溶液を作成し、表１２記載の酵素濃度となるようにウレアーゼを加えて溶解させた後、一般的に酵素を保存する温度、湿度より高い４０℃、８０％ＲＨの条件に設定した恒温恒湿器に放置した。所定期間放置した後、各サンプルを採取し、下記方法を用いて、それぞれの化合物中に保存した酵素の活性保持率を測定することで、各化合物の酵素における立体構造の保持性、安定化効果を確認した。
表１２の水溶液状態における４０℃の条件の結果では、イミダゾリム系有機アンモニウム塩、一般的な添加剤の５０％水溶液及びバッファー中で保存した酵素は、３０日後には０〜２％の活性保持率に低下したのに対して、本発明の化合物を添加した５０％水溶液は、３０日後には、比較例よりも高い活性保持率を示した。
つまり、高濃度、高温、長期間の条件下において、本発明の化合物は、固体状態だけでなく、水溶液においても酵素の活性を保持し、酵素の立体構造の高い保持性を有することが示唆された。
Figure 2021080175
３．タンパク質長期安定性
表１３中の化合物の５０％水溶液を作成し、表１３記載のタンパク質濃度となるようにシトクロムＣを加えて溶解させた後、水を減圧留去した。減圧留去後、得られた固体サンプルを、一般的にタンパク質を保存する温度、湿度より高い４０℃、８０％ＲＨの条件に設定した恒温恒湿器に放置した。所定期間放置した後、各サンプルを採取し、下記方法を用いて、それぞれの化合物中に保存したタンパク質のＩＲスペクトル、ＵＶスペクトルを測定することで、タンパク質の長期安定性を確認した。
まず、ＩＲスペクトルによるアミド吸収の変化を詳細に確認し、タンパク質の高次構造（ターン、α-へリックス、ランダムコイル、β-シート）を確認した。アミドI領域（１６００−１７００ｃｍ-1）、アミドII領域（１５００−１６００ｃｍ-1）をフーリエ変換赤外分光光度計（ＦＴ/ＩＲ−６１００：日本分光株式会社）によるＡＴＲ法を用いて測定し、シトクロムＣ未添加の有機アンモニウム塩試料（ブランク）とシトクロムＣを添加した有機アンモニウム塩試料（サンプル）の差からピークを検出した。
また、ＵＶスペクトルの吸収により、シトクロムＣの活性状態（Ｆｅ2+：還元型、Ｆｅ3+：酸化型）を確認した。シトクロムＣを添加した有機アンモニウム塩試料をｐＨ７．４の５０ｍＭリン酸バッファー（５０ｍＭリン酸２水素カリウム及び５０ｍＭリン酸水素２カリウムで調製）で１％に希釈した直後に、紫外可視分光光度計で光路幅２ｍｍの石英セルにて測定した。
結果を表１３に示した。タンパク質に対して長期安定性を示すものを：○、長期安定性を有さないものを：×とした。
ＩＲスペクトルによるアミド吸収の同定では、タンパクの高次構造を文献値（Ｃｈｅｍ.Ｃｏｍｍｕｎ ２００５, ４８０４−４８０６、Ｂｉｏｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ ２０１０, １１, ２９４４−２９４８、蛋白質科学会アーカイブ,２,ｅ０５４（２００９））と対比して確認した。添加前のシトクロムＣの粉末をＩＲ測定したところ、アミドＩ領域の１６４５ｃｍ-1並びにアミドII領域の１５３７ｃｍ-1に吸収が認められ、ラン
ダムコイルに変性していた。次に、リン酸バッファー中のシトクロムＣは変性せず（アミドＩ領域：１６５３ｃｍ-1、アミドII領域：１５４７ｃｍ-1）、α-へリックス構造であ
ることを確認した。実施例の有機アンモニウム塩中のシトクロムＣは、リン酸バッファーと同等の測定結果（アミドＩ領域：１６５２−１６５５ｃｍ-1、アミドII領域：１５４５
−１５４９ｃｍ-1）となったことから、いずれも実施例の有機アンモニウム塩中で保存したシトクロムＣは、変性した構造ではなく、α-ヘリックス構造を維持していることを確認した。つまり、本発明品の有機アンモニウム塩を用いて不活性な変性状態のタンパク質（シトクロムＣ）の固体を溶解することで、タンパク質の活性を発現することから、リフォールティングの効果を発現してシトクロムＣを変性することなく保持していることを示した。
シトクロムＣは細胞内の電子伝達の際にＦｅ2+（還元型）とＦｅ3+（酸化型）に可逆的に状態が変わり、活性状態では二次構造を維持し、ＵＶスペクトルの吸収において還元型はα帯で５５０ｎｍ、β帯で５２１ｎｍ、γ帯で４１５ｎｍ付近にそれぞれピークを持ち、酸化型ではα帯とβ帯は明確なピークがなくγ帯では３９６ｎｍ付近に低波長シフトする。失活状態では変性し、α帯とβ帯とγ帯のピークが消失する。比較例のピークと比較して実施例は、α帯、β帯、γ帯のそれぞれに還元型のピークを示した。これにより、本発明品の有機アンモニウム塩中で保存したシトクロムＣは還元型の活性状態で、二次構造を維持していることが確認された。
すなわち、本発明品は、高温条件下でも長期に渡りタンパク質を変性させない、優れたタンパク質の保存材料であり、さらに、タンパク質リフォールディング剤としても有用であることが示された。
Figure 2021080175
 さらに、表１４の水溶液状態における４０℃の条件の結果から、本発明の化合物を添加した５０％水溶液においても、固体サンプル中の保存と同様に、リフォールティングの効果、二次構造の保持を発現していることが確認された。
すなわち、本発明品は、水溶液として使用した場合においても、高温条件下でも長期に渡りタンパク質を変性させない、優れたタンパク質の保存材料であり、さらに、タンパク質リフォールディング剤としても有用であることが示された。
Figure 2021080175
４．ＤＮＡ長期安定性
表１５中の化合物の５０％水溶液を作成し、ＤＮＡを表１５記載の濃度となるように加えて溶解させた後、水を減圧留去した。減圧留去後、得られた固体サンプルを、一般的にＤＮＡを保存する温度、湿度より高い４０℃、８０％ＲＨの条件に設定した恒温恒湿器に放置した。所定期間放置した後、各サンプルを採取し、下記方法を用いて、それぞれの化合物中に保存したＤＮＡのＵＶスペクトルを測定することで、ＤＮＡの長期安定性を確認した。
結果を表１５に示した。ＤＮＡに対して長期安定性を示すものを：○、長期安定性を有さないものを：×とした。
ＤＮＡは活性状態では二重らせん構造を維持し、ＵＶスペクトルの吸収において２６０ｎｍ付近にピークを持つが、変性した場合、ＤＮＡのＵＶ吸収の相対吸光度が大きく増加する。表１５に示す実施例化合物はいずれも０．１ｗｔ％のＤＮＡ溶液とＤＮＡ未溶解の試料（ブランク）との差から、有機アンモニウム塩中のＤＮＡの吸収を表すピークが２５８ｎｍに得られ、水に溶解した（１ｗｔ％）ＤＮＡの吸収(２５９ｎｍ)と同様のピークであり、有機アンモニウム塩中に溶解したＤＮＡは活性状態の二重らせん構造を保持していることを確認した。
すなわち、本発明品は、ＤＮＡに対する保存安定性に優れ、ＤＮＡなどの核酸の保存材料として有用であることが示された。
Figure 2021080175
さらに、表１６の水溶液状態における４０℃の条件の結果から、本発明の化合物を添加した５０％水溶液においても、固体サンプル中の保存と同様に、ＤＮＡは活性状態の二重らせん構造を保持していることが確認された。
すなわち、本発明品は、水溶液として使用した場合においても、ＤＮＡに対する保存安定性に優れ、ＤＮＡなどの核酸の保存材料として有用であることが示された。
Figure 2021080175
５．酵素長期安定性（２）
表１７中の溶解溶液から溶媒留去試料の作成方法は、化合物の５０％水溶液を作成し、ウレアーゼを表１７記載の酵素濃度となるように加えて溶解させた後、水を減圧留去して固体サンプルを得た。一方、乳鉢で混合は、本発明品と表１７記載の酵素濃度のウレアーゼを、乳鉢で混合させ、固体サンプルを得た。
そして、各サンプルを、一般的に酵素を保存する温度、湿度より高い４０℃、８０％ＲＨの条件に設定した恒温恒湿器に放置した。所定期間放置した後、各サンプルを採取し、下記方法を用いて、それぞれの化合物中に保存した酵素の活性保持率を測定することで、各化合物の酵素における立体構造の保持性、安定化効果を確認した。
乳鉢で混合したサンプルと比べて溶解溶液から作成した固体サンプルの方が、高い活性保持率を示した。以上の結果より、本発明品と酵素を溶解することで、酵素内部の立体構造を保持することが可能となり、高い活性保持性を示す生体試料処理剤を得ることが可能となった。
Figure 2021080175
６．金属酸化物分散性試験
表１８に示す各実施例、比較例の化合物について、各化合物０．２５ｇと水０．５０ｇ、酸化ジルコニウム(IV)（和光純薬工業（株））０．１０ｇとを自転公転ミキサー（（株）シンキー、ARE−３１０）で２０００ｒｐｍ、１ｍｉｎ×５回混合した後の分散状態を目視で確認した。酸化ジルコニウムが分散しているものを○、分散せず沈降している状態を×で評価した。結果を表１８に示す。
実施例の化合物はいずれも酸化ジルコニウムを良好に分散し、分散液が得られた。一方、比較例１２の化合物は直ちに酸化ジルコニウムが沈降し分散しなかった。
すなわち、本発明の有機アンモニウム塩は、第4級アンモニウムカチオンに、水素結合供与性及び配位性の水酸基を多く持つカチオンで構成された構造的特徴を活かして、水素結合受容性の酸化ジルコニウムの酸素原子との親和性が高くなり、更に、４級アンモニウム塩のヒドロキシ基と配位性の酸化ジルコニウムの金属原子との親和性により、酸化ジルコニウムを良好に分散したと考えられる。
Figure 2021080175
 表１９に示す各実施例、比較例の化合物について、各化合物０．２５ｇと水０．５０ｇ、酸化チタン(IV)（和光純薬工業（株））０．１０ｇとを自転公転ミキサー（（株）シンキー、ARE−３１０）で２０００ｒｐｍ、１ｍｉｎ×５回混合した後の分散状態を目視で確認した。酸化チタンが分散しているものを○、分散せず沈降している状態を×で評価した。結果を表１９に示す。
実施例の化合物はいずれも酸化チタンを良好に分散し、分散液が得られた。一方、比較例１２の化合物は酸化チタンが沈降し分散性が低かった。
すなわち、本発明の有機アンモニウム塩は、第4級アンモニウムカチオンに、水素結合供与性及び配位性の水酸基を多く持つカチオンで構成された構造的特徴を活かして、水素結合受容性の酸化チタンの酸素原子との親和性が高くなり、更に、４級アンモニウム塩のヒドロキシ基と配位性の酸化チタンの金属原子との親和性により、酸化チタンを良好に分散したと考えられる。
この結果から、本発明の有機アンモニウム塩は、水素結合受容性官能基をもつ金属や金属酸化物などの無機系材料との親和性に優れ、それら無機系材料の処理剤、化粧品等に有用であることが示唆された。
Figure 2021080175
７．カーボンナノチューブ分散性試験
表２０に示す各実施例、比較例の化合物について、各化合物０．２５ｇと水０．７５ｇカーボンナノチューブ（多層、３〜２０ｎｍ）（和光純薬工業（株））０．０２５ｇとを自転公転ミキサー（（株）シンキー、ARE−３１０）で２０００ｒｐｍ、１ｍｉｎ×５回混合した後の分散状態を目視で確認した。カーボンナノチューブが分散しているものを○、分散せず沈降している状態を×で評価した。結果を表２０に示す。
その結果、実施例化合物はいずれもカーボンナノチューブを良好に分散し、ハンドリングが良い低粘度の分散液が得られた。一方、比較例１２の化合物はカーボンナノチューブが沈降し分散しなかった。
すなわち、本発明の有機アンモニウム塩は、第4級アンモニウムカチオンに、水素結合供与性の水酸基を多く持つカチオンで構成された構造的特徴を活かして、水素結合受容性のカーボンナノチューブの炭素−炭素不飽和結合（π電子系）との親和性が高くなり、カーボンナノチューブを良好に分散したと考えられる。
この結果から、本発明の有機アンモニウム塩は、炭素−炭素不飽和結合を有する化合物や材料との親和性に優れ、そのような材料の処理剤に有用であることが示唆された。
Figure 2021080175
８．有機染料分散性試験
表２１に示す各実施例、比較例の化合物について、各化合物０．２ｇと水０．７ｇ、有機染料バリファストブラック３８３０（オリエント化学工業製）０．１ｇとを超音波分散後、２４時間放置し、混合した２４時間後の分散状態を目視で確認した。有機染料が分散しているものを○、目視で粒が沈降している状態を×で評価した。結果を表２１に示す。
その結果、実施例化合物はいずれも有機染料を良好に分散し、均一な分散液が得られた。一方、比較例１２の化合物は有機染料が沈降し分散しなかった。
すなわち、本発明の有機アンモニウム塩は、第4級アンモニウムカチオンに、水素結合供与性及び配位性の水酸基を多く持つカチオンで構成された構造的特徴を活かして、水素結合受容性の有機染料の窒素原子、酸素原子との親和性が高くなり、更に、４級アンモニウム塩のヒドロキシ基と配位性の有機染料の金属原子（クロム）との親和性が高くなり、良好に分散したと考えられる。
この結果から、本発明の有機アンモニウム塩は、有機染料をはじめとする水素結合受容性官能基を持つ有機化合物や材料の処理剤に有用であることが示唆された。
Figure 2021080175
９．再分散性
表２２に示した実施例２８、３６、４８、１０９、比較例１２の酸化ジルコニウム、酸化チタン、有機染料バリファストブラック３８３０の分散液を５０℃で３時間減圧脱水を行い、乾燥状態の化合物を得た。そこに、酸化ジルコニウム、酸化チタンのサンプルには水を０．５０ｇ、有機染料バリファストブラック３８３０のサンプルには水０．７ｇを加えて自転公転ミキサー（（株）シンキー、ARE−３１０）で２０００ｒｐｍ、１ｍｉｎ×５回混合した後の分散状態を目視で確認した。その結果、実施例化合物はいずれも良好に分散し、均一な分散液が得られた。一方、比較例の化合物は、ミキサーで混合後、すぐに沈降物が見られた。
この結果より、分散後の化合物を乾燥させた後、再度分散を行っても、良好に分散したことを確認した。また、本発明の有機アンモニウム塩の水溶液に金属酸化物、有機染料を加えて分散させた系の分散方法に加え、粉末状態に水を加えて分散させた系においても良好に分散したことから、水素結合受容性官能基を持つ有機化合物や材料の処理剤、化粧品等の再分散が可能となり、これらの用途に有用であることが示唆された。
また、化合物原料のアミン化合物、酸には医薬部外品原料規格に登録されている化合物を用いているため、安全性が高く、これらの用途において有効であることが示唆された。
Figure 2021080175
１０．金属酸化物分散性試験２
表２３に示す各実施例、比較例の化合物について、各化合物０．２５ｇと水０．５０ｇ、酸化亜鉛（石原産業（株））０．１０ｇとを自転公転ミキサー（（株）シンキー、ARE−３１０）で２０００ｒｐｍ、１ｍｉｎ×５回混合した後の分散状態を目視で確認した。酸化亜鉛が分散しているものを○、分散せず沈降している状態を×で評価した。結果を表２３に示す。
実施例の化合物はいずれも酸化亜鉛を良好に分散し、分散液が得られた。一方、比較例１２の化合物は直ちに酸化亜鉛が沈降し分散しなかった。
すなわち、本発明の有機アンモニウム塩は、第4級アンモニウムカチオンに、水素結合供与性及び配位性の水酸基を多く持つカチオンで構成された構造的特徴を活かして、水素結合受容性の酸化亜鉛の酸素原子との親和性が高くなり、更に、４級アンモニウム塩のヒドロキシ基と配位性の酸化亜鉛の金属原子との親和性により、酸化亜鉛を良好に分散したと考えられる。
Figure 2021080175
１１．金属酸化物分散性試験３
表２４に示す各実施例、比較例の化合物について、各化合物０．２５ｇと水０．５０ｇ、チタン酸バリウム（関東化学（株））０．１０ｇとを自転公転ミキサー（（株）シンキー、ARE−３１０）で２０００ｒｐｍ、１ｍｉｎ×５回混合した後の分散状態を目視で確認した。チタン酸バリウムが分散しているものを○、分散せず沈降している状態を×で評価した。結果を表２４に示す。
実施例の化合物はいずれもチタン酸バリウムを良好に分散し、分散液が得られた。一方、比較例１２の化合物は直ちにチタン酸バリウムが沈降し分散しなかった。
すなわち、本発明の有機アンモニウム塩は、第4級アンモニウムカチオンに、水素結合供与性及び配位性の水酸基を多く持つカチオンで構成された構造的特徴を活かして、水素結合受容性のチタン酸バリウムの酸素原子との親和性が高くなり、更に、４級アンモニウム塩のヒドロキシ基と配位性の酸化亜鉛の金属原子との親和性により、チタン酸バリウムを良好に分散したと考えられる。
Figure 2021080175

Claims (10)

  1. 下記式（Ｉ）
    Figure 2021080175
     （式中、Ｒはそれぞれ独立に、水酸基を１個以上有し、アルキル部位が炭素数１〜１０の直鎖状もしくは分岐鎖状で、該アルキル部位が酸素原子を含んでいてもよいヒドロキシアルキル基、カルボキシ基を１個以上有し、アルキル部位が炭素数１〜１０の直鎖状もしくは分岐鎖状で、該アルキル部位が酸素原子を含んでいてもよいカルボキシアルキル基、又は水酸基及びカルボキシ基を各々１個以上有し、アルキル部位が炭素数１〜１０の直鎖状もしくは分岐鎖状で、該アルキル部位が酸素原子を含んでいてもよいヒドロキシカルボキシアルキル基を示す。ｎは０〜４の整数を示す。）で表されるアンモニウムカチオン及びアニオンを含む、２５℃で固体状の有機アンモニウム塩。
  2. 式（Ｉ）のｎが１〜４の整数である請求項１に記載の有機アンモニウム塩。
  3. Ｒが炭素数１〜１０で直鎖状もしくは分岐鎖状のモノヒドロキシアルキル基もしくはモノカルボキシアルキル基であり、ｎが１〜４の整数である請求項２に記載の有機アンモニウム塩。
  4. Ｒのうち少なくとも１つが水酸基を２個以上有する炭素数１〜１０で直鎖状もしくは分岐鎖状のポリヒドロキシアルキル基であり、ｎが１〜４の整数である請求項２に記載の有機アンモニウム塩。
  5. 前記有機アンモニウム塩のアニオンが、カルボン酸アニオン、ハロゲン化物アニオン、硫黄系アニオン、フッ素系アニオン、窒素酸化物系アニオン、リン系アニオン又はシアン系アニオンである請求項１〜４のいずれか一項に記載の有機アンモニウム塩。
  6. 請求項１〜５のいずれか一項に記載の有機アンモニウム塩を含む水素結合性材料処理剤。
  7. 前記水素結合性材料が生体試料である請求項６に記載の水素結合性材料処理剤。
  8. 前記生体試料が生体触媒、タンパク質又は核酸である請求項７に記載の水素結合性材料処理剤。
  9. 請求項６〜８のいずれか一項に記載の水素結合性材料処理剤及び水素結合性材料を含む固体状組成物。
  10. 請求項６〜９のいずれか一項に記載の水素結合性材料処理剤、生体試料及び溶媒を含む生体試料溶液。
JP2019206184A 2019-11-14 2019-11-14 有機アンモニウム塩とそれを用いた水素結合性材料処理剤 Pending JP2021080175A (ja)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2019206184A JP2021080175A (ja) 2019-11-14 2019-11-14 有機アンモニウム塩とそれを用いた水素結合性材料処理剤
PCT/JP2020/037839 WO2021095398A1 (ja) 2019-11-14 2020-10-06 有機アンモニウム塩とそれを用いた水素結合性材料処理剤
US17/768,753 US20240057587A1 (en) 2019-11-14 2020-10-06 Organic ammonium salt and hydrogen-bonding material treatment agent using same
EP20886807.5A EP4059347A4 (en) 2019-11-14 2020-10-06 ORGANIC AMMONIUM SALT AND AGENT FOR TREATING HYDROGEN BONDED MATERIAL USING THE SAME
CN202080078812.1A CN114728885A (zh) 2019-11-14 2020-10-06 有机铵盐和使用了该有机铵盐的氢键合性材料处理剂

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2019206184A JP2021080175A (ja) 2019-11-14 2019-11-14 有機アンモニウム塩とそれを用いた水素結合性材料処理剤

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2021080175A true JP2021080175A (ja) 2021-05-27

Family

ID=75912644

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2019206184A Pending JP2021080175A (ja) 2019-11-14 2019-11-14 有機アンモニウム塩とそれを用いた水素結合性材料処理剤

Country Status (5)

Country Link
US (1) US20240057587A1 (ja)
EP (1) EP4059347A4 (ja)
JP (1) JP2021080175A (ja)
CN (1) CN114728885A (ja)
WO (1) WO2021095398A1 (ja)

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0456088B1 (en) 1990-05-09 1996-08-21 F. Hoffmann-La Roche Ag Stabilized uric acid reagent
JP3219181B2 (ja) 1995-01-10 2001-10-15 東洋紡績株式会社 コレステロールオキシダーゼの安定化法
TWI505838B (zh) * 2010-01-20 2015-11-01 Chugai Pharmaceutical Co Ltd Stabilized antibody solution containing
JP5887065B2 (ja) * 2010-06-29 2016-03-16 ミヨシ油脂株式会社 親水性イオン液体
JP6559394B2 (ja) 2012-12-05 2019-08-14 ミヨシ油脂株式会社 親水性室温イオン液体とその用途
JP6378475B2 (ja) 2012-12-05 2018-08-22 ミヨシ油脂株式会社 親水性室温イオン液体とその用途
EP3766969B1 (en) 2014-04-10 2023-10-04 Miyoshi Oil & Fat Co., Ltd. Biocatalyst solvent using ionic liquid, and biocatalyst solution containing biocatalyst and said solvent
JP7129767B2 (ja) * 2016-08-22 2022-09-02 ミヨシ油脂株式会社 生体触媒用反応溶媒とそれを用いた基質と生体触媒との反応方法
CN113423800A (zh) * 2019-02-13 2021-09-21 三吉油脂株式会社 包含有机铵盐的组合物
KR20210126551A (ko) * 2019-02-13 2021-10-20 미요시 유시 가부시끼가이샤 화장료 배합제 및 화장료, 및 그 제조 방법

Also Published As

Publication number Publication date
EP4059347A4 (en) 2023-12-20
CN114728885A (zh) 2022-07-08
EP4059347A1 (en) 2022-09-21
WO2021095398A1 (ja) 2021-05-20
US20240057587A1 (en) 2024-02-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6081515B2 (ja) イオン液体を用いた生体触媒溶液および生体触媒用溶媒を使用する方法
JP6378475B2 (ja) 親水性室温イオン液体とその用途
JP2014131975A (ja) 親水性室温イオン液体とその用途
JP2014193885A (ja) 液体
JP7138502B2 (ja) 保水・保湿剤
KR100700483B1 (ko) 단백질의 빠른 탈수법
US7399616B2 (en) Enzymatic synthesis of Nα-acyl-L-arginine esters
WO2021095398A1 (ja) 有機アンモニウム塩とそれを用いた水素結合性材料処理剤
JP2008285414A (ja) アミノ酸を構成イオンとするホスホニウム型イオン液体
US9416095B2 (en) Salts, crystals, complexes, and derivatives of threonine diacetic acid, a process to prepare threonine diacetic acid, and the use thereof
JP7129767B2 (ja) 生体触媒用反応溶媒とそれを用いた基質と生体触媒との反応方法
JP5928987B2 (ja) ペプチドの製造方法
Noori et al. Magnetic nanoparticles supported ionic liquids improve firefly luciferase properties
EP2006279B1 (en) Method for production of a phosphate salt of an amino acid
CN108276381A (zh) 一种艾氟康唑的合成方法
US20080319164A1 (en) Synthesis and application of a family of new materials resulting from the chemical cross-linking between gelatine and organic salts
JP2009207492A (ja) 桂皮酸誘導体の酵素合成法
JP5637857B2 (ja) リフォールディング剤および蛋白質のリフォールディング方法
Stepashkin et al. ELECTROCHEMICAL AND SURFACE PROPERTIES OF LANGMUIR-BLODGETT FILMS CONTAINING COBALT HEXACYANOFERRATE NANOPARTICLES
JP2007097586A (ja) 酵素活性の安定化方法および酵素組成物
Zhao Stability and stabilization of biocatalysts by ionic liquids
Bering A good idea leads to a better buffer
WO2022181381A1 (ja) ホスホン酸又はホスフィン酸アニオンを有する有機アンモニウム塩並びに当該塩を形成し得る配合物
WO2022225046A1 (ja) ゲルの形成又は増粘特性に適した組成物
JP3947156B6 (ja) 三塩基酵素に対応するアミノ酸の強い酵素活性の利用

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20221108

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20240104

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20240213

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20240412