WO2022181381A1 - ホスホン酸又はホスフィン酸アニオンを有する有機アンモニウム塩並びに当該塩を形成し得る配合物 - Google Patents

ホスホン酸又はホスフィン酸アニオンを有する有機アンモニウム塩並びに当該塩を形成し得る配合物 Download PDF

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Definitions

  • the present invention relates to organic ammonium salts having phosphonic acid or phosphinate anions and formulations capable of forming such salts.
  • Patent Documents 1 to 5 The present inventors have proposed various organic ammonium salts as ionic liquids that are liquid at room temperature.
  • the effect of lowering the freezing point has been applied to preservation of animals and plants at low temperatures, preservation of biomaterials such as enzymes and proteins at low temperatures, preservation of biological tissues such as organs at low temperatures, food preservation, solvents for refrigerants, and thermometers for low temperatures.
  • Low temperature resistance of plants snowfall control agent, anti-freezing by painting the material surface (freezer anti-frost agent, car glass fogging, anti-frost agent, tunnel dew condensation prevention agent), etc.
  • Various substances have been studied for this reason, but the development of a new substance having a freezing point lowering effect that is more remarkable than that of conventional substances is desired in the industry.
  • Patent Document 5 proposes a heat medium using a corrosion-resistant organic ammonium salt and describes the effect of lowering the freezing point of the organic ammonium salt. There is no description of specific examples, and there is no disclosure that a low-viscosity organic ammonium salt having excellent freezing point depressing action can be obtained by combining these anions and ammonium cations. Patent Documents 1 to 4 are the same.
  • Patent Document 6 describes a method for producing an organic ammonium salt having a phosphate ester anion, but does not describe an organic ammonium salt having a phosphonate ion or a phosphinate ion. There is no description or suggestion that the combination of the phosphonate anion and the phosphinate anion results in a low-viscosity organic ammonium salt or an excellent effect of lowering the freezing point.
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide a novel organic ammonium salt having an excellent freezing point depressing effect and a compound capable of forming the salt.
  • the organic ammonium salt of the present invention is an organic ammonium salt containing a cation and an anion, wherein the cation is represented by the following formula (I):
  • each R 1 independently represents an organic group having 1 to 22 carbon atoms, each R A hydroxy hydrocarbon group in which the moiety may contain an oxygen atom, or a carboxy hydrocarbon group having one or more carboxy groups, wherein the hydrocarbon moiety has 1 to 22 carbon atoms and the hydrocarbon moiety may contain an oxygen atom.
  • a hydroxycarboxyhydrocarbon group having one or more each of a hydroxyl group and a carboxyl group, the hydrocarbon moiety having 1 to 22 carbon atoms and the hydrocarbon moiety optionally containing an oxygen atom, l, m, Each n represents an integer of 0 to 4, and the sum of l, m, and n is 4.), wherein the anion is a phosphonate ion or a phosphinate ion.
  • the formulations of the present invention contain the following components (A) and (B): (A) an amine or ammonium compound (B) a phosphonic acid or phosphinic acid or a salt thereof,
  • the component (A) and component (B) are organic ammonium salts containing cations and anions, and the cations are the ammonium cations of the amine of component (A) and the protons derived from component (B), or component ( A) an ammonium cation derived from the ammonium compound of the formula (I):
  • each R 1 independently represents an organic group having 1 to 22 carbon atoms, each R A hydroxy hydrocarbon group in which the moiety may contain an oxygen atom, or a carboxy hydrocarbon group having one or more carboxy groups, wherein the hydrocarbon moiety has 1 to 22 carbon atoms and the hydrocarbon moiety may contain an oxygen atom.
  • a hydroxycarboxyhydrocarbon group having one or more each of a hydroxyl group and a carboxyl group, the hydrocarbon moiety having 1 to 22 carbon atoms and the hydrocarbon moiety optionally containing an oxygen atom, l, m, n represents an integer of 0 to 4, and the sum of l, m, and n is 4.
  • the anion is a phosphonate ion or phosphinate ion derived from component (B). It is characterized by the ability to form certain organic ammonium salts.
  • the effect of lowering the freezing point is excellent.
  • anhydrides and hydrates can be converted into low-viscosity liquids at 25° C., which is highly useful.
  • the organic ammonium salt of the present invention is an organic ammonium salt containing a cation and an anion, the cation being the ammonium cation represented by formula (I) above, and the anion being a phosphonate ion or a phosphinate ion.
  • the organic ammonium salts of the present invention may be either anhydrides or hydrates.
  • each R 1 independently represents an organic group having 1 to 22 carbon atoms.
  • the organic group is preferably a hydrocarbon group.
  • the organic group essentially has a carbon atom and may additionally contain at least one selected from a hydrogen atom, an oxygen atom, a nitrogen atom, a sulfur atom, a phosphorus atom, and a halogen atom.
  • the atomic group contained in the organic group is not particularly limited, examples thereof include hydrocarbon groups, heterocyclic groups, and substituents described in the section [Substituents] below.
  • the substituents described in the "Substituents" column below replace hydrogen atoms of the hydrocarbon group, interrupt the hydrocarbon group, and/or are included at the base end of the hydrocarbon group, or include aromatic hydrocarbons.
  • a group forming a condensed ring with a water group is also included.
  • the number of carbon atoms in the organic group is 1 to 22, preferably 1 to 18, more preferably 1 to 12, even more preferably 1 to 8, and particularly preferably 1 to 6 in terms of freezing point depression and low viscosity.
  • the hydrocarbon group is not particularly limited, and examples include saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon groups, saturated or unsaturated alicyclic hydrocarbon groups, aromatic hydrocarbon groups, and combinations thereof.
  • a hydrocarbon group etc. are mentioned.
  • it may be monovalent or polyvalent, and examples of monovalent saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon groups include, but are not limited to, linear or branched alkyl groups, alkenyl groups and alkynyl groups. etc.
  • Alkyl groups include linear or branched chains, but are not particularly limited, and examples thereof include methyl, ethane-1-yl, propan-1-yl, 1-methylethan-1-yl, butane-1- yl group, butan-2-yl group, 2-methylpropan-1-yl group, 2-methylpropan-2-yl group, pentan-1-yl group, pentan-2-yl group, hexan-1-yl group , heptane-1-yl group, octan-1-yl group, 2-ethylhexan-1-yl group, 1,1,3,3-tetramethylbutan-1-yl group, nonan-1-yl group, decane -1-yl group, undecane-1-yl group, dodecane-1-yl group, tridecane-1-yl group, tetradecane-1-yl group, pentadecane-1-yl group, hexadecane-1-yl group,
  • Alkenyl groups include linear or branched chains, and are not particularly limited, but examples include vinyl, prop-1-en-1-yl, allyl, isopropenyl, but-1-en-1-yl. group, but-2-en-1-yl group, but-3-en-1-yl group, 2-methylprop-2-en-1-yl group, 1-methylprop-2-en-1-yl group, pent-1-en-1-yl group, pent-2-en-1-yl group, pent-3-en-1-yl group, pent-4-en-1-yl group, 3-methylbut-2- En-1-yl group, 3-methylbut-3-en-1-yl group, hex-1-en-1-yl group, hex-2-en-1-yl group, hex-3-en-1- yl group, hex-4-en-1-yl group, hex-5-en-1-yl group, 4-methylpent-3-en-1-yl group, 4-methylpent-3-en-1-yl group,
  • Alkynyl groups include straight or branched chains, and are not particularly limited and include, but are not limited to, ethynyl, prop-1-yn-1-yl, prop-2-yn-1-yl, but-1-yn- 1-yl group, but-3-yn-1-yl group, 1-methylprop-2-yn-1-yl group, pent-1-yn-1-yl group, pent-4-yn-1-yl group , hex-1-yn-1-yl group, hex-5-yn-1-yl group, hept-1-yn-1-yl group, hept-6-yn-1-yl group, octa-1-yne -1-yl group, octa-7-yn-1-yl group, non-1-yn-1-yl group, non-8-yn-1-yl group, deca-1-yn-1-yl group, Dec-9-yn-1-yl group, undec-1-yn-1-y
  • the saturated or unsaturated alicyclic hydrocarbon group is preferably a saturated alicyclic hydrocarbon group and is not particularly limited.
  • monovalent groups include cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cyclo A heptyl group, a cyclooctyl group, and a group containing an alicyclic residue such as those residues are included.
  • the aromatic hydrocarbon group is not particularly limited, but includes, for example, a phenyl group, a naphthalene group, an anthracene group, and groups containing aromatic ring residues such as residues thereof.
  • a condensed ring may be formed together with the substituents described in [Substituent] below.
  • Examples of monovalent aromatic hydrocarbon groups include, but are not limited to, phenyl, 2-methylphenyl, 3-methylphenyl, 4-methylphenyl, 2,4-dimethylphenyl, 2,5 -dimethylphenyl group, 3,4-dimethylphenyl group, 3,5-dimethylphenyl group, 2,4,5-trimethylphenyl group, 2,4,6-trimethylphenyl group, 4-ethylphenyl group, 4-propyl phenyl group, 4-isopropylphenyl group, 4-butylphenyl group, 4-tert-butylphenyl group, 4-pentylphenyl group, 4-tert-pentylphenyl group, 2,4-bis(4-tert-pentyl)phenyl group, 1,1,3,3-tetramethylbutylphenyl group, 2-methyl-5-tert-butylphenyl group, 4-pentylphenyl group, 4-hexylphenyl group, 4-hepty
  • divalent hydrocarbon groups examples include groups obtained by removing one hydrogen atom from the above groups.
  • substituents examples include, but are not limited to, hydrocarbon groups, oxygen-containing groups, nitrogen-containing groups, sulfur-containing groups, phosphorus-containing groups, and halogens. Substituents also include groups to which these substituents are bonded.
  • hydrocarbon group examples include those listed in the above [hydrocarbon group].
  • oxygen-containing groups include, but are not limited to, hydroxyl groups, alkoxy groups, acetoxy groups, acetyl groups, aldehyde groups, carboxyl groups, carboxylate groups, urea groups, urethane groups, amide groups, imide groups, ether groups, carbonyl group, ester group, oxazole group, morpholine group, carbamate group, carbamoyl group, polyoxyethylene group, tocopheryl group, chroman group, dihydropyran group, glyceryl group, glyceryl ether group and the like.
  • nitrogen-containing groups include, but are not limited to, cyano groups, cyanato groups, isocyanate groups, nitro groups, nitroalkyl groups, amide groups, urea groups, urethane groups, imide groups, carbodiimide groups, azo groups, pyridine groups, imidazole group, primary amino group, secondary amino group, tertiary amino group, quaternary ammonium group, aminoalkyl group and the like.
  • sulfur-containing groups include, but are not limited to, sulfuric acid group, sulfonyl group, sulfonic acid group, mercapto group, thioether group, thiocarbonyl group, thiourea group, thiocarboxy group, thiocarboxylate group, dithiocarboxy group, Dithiocarboxylate group, sulfate ester, thiophene group, thiazole group, thiol group, sulfo group, sulfide group, disulfide group, thioester group, thioamide group, thiocarbamate group, dithiocarbamate group and esters thereof.
  • Examples of phosphorus-containing groups include, but are not limited to, phosphoric acid group, phosphorous acid group, phosphonic acid group, phosphinic acid group, phosphonous acid group, phosphinic acid group, pyrophosphate group, phosphate ester group, Phosphate ester groups, phosphonate ester groups, pyrophosphate groups, and ester groups thereof can be mentioned.
  • Halogen includes fluorine, chlorine, bromine, and iodine.
  • the organic group examples include hydrocarbon groups that may have a substituent and whose hydrocarbon portion may contain an oxygen atom.
  • hydrocarbon group the contents described in the above [Hydrocarbon group] column are referred to.
  • the hydrocarbon group is preferably an aliphatic hydrocarbon group, more preferably a saturated aliphatic hydrocarbon group (alkyl group).
  • the alkyl group is preferably linear or branched with 1 to 18 carbon atoms, more preferably linear or branched with 1 to 6 carbon atoms, and 1 to 4 carbon atoms, for example, in terms of freezing point depression and low viscosity. is more preferably linear or branched. A straight chain is particularly preferred.
  • the hydrocarbon group may have a substituent, and the substituent is not particularly limited, but includes, for example, those described in the above [Substituent] column.
  • the hydrocarbon moiety may contain an oxygen atom.
  • the hydrocarbon moiety contains the oxygen-containing group described above, for example, an ether bond, a carbonyl group, a hydroxyl group, a carboxylate group, an ester bond, an amide bond, a urea Forms or contains a bond or a urethane bond. Therefore, in the present invention, "the hydrocarbon moiety contains an oxygen atom” means that the alkyl moiety is interrupted by a group that may also contain a heteroatom such as a nitrogen atom as an atomic group containing an oxygen atom, or the group is or where a hydrogen atom is substituted by said group.
  • each R 2 independently has one or more hydroxyl groups, the hydrocarbon moiety is a straight or branched chain having 1 to 22 carbon atoms, and the hydrocarbon The moiety has one or more hydroxy hydrocarbon groups and carboxy groups which may contain an oxygen atom, the hydrocarbon moiety is linear or branched having 1 to 22 carbon atoms, and the hydrocarbon moiety is an oxygen atom. or a carboxy hydrocarbon group, or one or more each of a hydroxyl group and a carboxy group, wherein the hydrocarbon moiety is a straight or branched chain having 1 to 22 carbon atoms, and the hydrocarbon moiety is an oxygen atom represents a hydroxycarboxy hydrocarbon group that may contain
  • hydroxy hydrocarbon group a saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon group having one or more hydroxy groups, a saturated or unsaturated alicyclic hydrocarbon group, an aromatic hydrocarbon group, or a hydrocarbon combination thereof groups.
  • the hydroxy hydrocarbon group has one or more hydroxyl groups, and the hydrocarbon moiety preferably has 1 to 18 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, still more preferably 1 to 8 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 8 carbon atoms. 1 to 6 linear or branched.
  • the carboxy hydrocarbon group has one or more carboxy groups, and the hydrocarbon moiety preferably has 1 to 18 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, still more preferably 1 to 8 carbon atoms, particularly preferably carbon atoms. It is linear or branched with numbers 1 to 6.
  • the hydroxycarboxy hydrocarbon group has one or more hydroxyl groups and one or more carboxy groups, and the hydrocarbon moiety preferably has 1 to 18 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, still more preferably 1 to 8 carbon atoms, Particularly preferred is a straight chain or branched chain having 1 to 6 carbon atoms.
  • the hydrocarbon group is preferably an aliphatic hydrocarbon group, more preferably a saturated aliphatic hydrocarbon group (alkyl group), and among these, a saturated aliphatic hydrocarbon group having one hydroxy group (monohydroxyalkyl group) , a saturated aliphatic hydrocarbon group (polyhydroxyalkyl group) having two or more hydroxy groups is preferred, and a straight chain is preferred.
  • the saturated aliphatic hydrocarbon group having one hydroxy group is not particularly limited, but examples thereof include hydroxymethyl group, 1-hydroxyethyl group, 2-hydroxyethyl group, 1-hydroxypropane-1 -yl group, 2-hydroxypropan-1-yl group, 3-hydroxypropan-1-yl group, 1-hydroxypropan-2-yl group, 2-hydroxypropan-2-yl group, 2-hydroxymethylpropane- 2-yl group, 2-hydroxyethylpropan-2-yl group, 1-hydroxybutan-1-yl group, 2-hydroxybutan-1-yl group, 3-hydroxybutan-1-yl group, 4-hydroxybutane -1-yl group, 1-hydroxy-2-methylpropan-1-yl group, 2-hydroxy-2-methylpropan-1-yl group, 3-hydroxy-2-methylpropan-1-yl group, 1- Hydroxybutan-2-yl group, 2-hydroxybutan-2-yl group, 3-hydroxybutan-2-yl group, 4-hydroxybutan-2-yl group, 1-hydroxymethyl group, 2-hydroxybutan-2
  • saturated aliphatic hydrocarbon groups having two or more hydroxy groups include di-, tri-, tetra-, penta-, hexa-, hepta-, and octahydroxyalkyl groups.
  • dihydroxyethyl groups such as 1,2-dihydroxyethyl group; 1,2-dihydroxypropan-1-yl group, 2,3-dihydroxypropan-1-yl group dihydroxypropan-1-yl group; 1,2-dihydroxypropan-2-yl group, dihydroxypropan-2-yl group such as 1,3-dihydroxypropan-2-yl group; trihydroxypropan-1-yl group; trihydroxypropan-2-yl group; trihydroxypropan-1-yl group; trihydroxypropan-1-yl group; trihydroxypropan-2-yl group; 1,2-dihydroxybutan-1-yl group, 1,3-dihydroxybutan-1-yl group , 1,4-dihydroxybutan-1-yl group, 2,3-dihydroxybutan-1-yl group, 2,4-dihydroxybutan-1-yl group, 3,4-dihydroxybutan-1-yl group, etc.
  • dihydroxyethyl groups such as 1,2-dihydroxyethyl group; 1,2-
  • dihydroxybutan-1-yl group 1,2,3 trihydroxybutan-1-yl group, 1,2,4 trihydroxybutan-1-yl group, 1,3,4 trihydroxybutan-1-yl group, trihydroxybutan-1-yl group such as 2,3,4 trihydroxybutan-1-yl group; tetrahydroxybutan-1-yl group; 1,2-dihydroxy-2-methylpropan-1-yl group, 1 , 3-dihydroxy-2-methylpropan-1-yl group, dihydroxy-2-methylpropan-1-yl group such as 2,3-dihydroxy-2-methylpropan-1-yl group; trihydroxy-2-methyl Propan-1-yl group; Tetrahydroxy-2-methylpropan-1-yl group; 1,2-dihydroxybutan-2-yl group, 1,3-dihydroxybutan-2-yl group, 1,4-dihydroxybutane -2-yl group, 2,3-dihydroxybutan-2-yl group, 2,4-dihydroxybutan-2-yl group, 3,4-dihydroxy
  • the polyhydroxyalkyl group preferably has 2 to 8 hydroxyl groups, more preferably 2 to 6 hydroxyl groups, and the alkyl group preferably has 1 to 18 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms. , those having 1 to 8 carbon atoms are more preferred, and those having 1 to 6 carbon atoms are particularly preferred.
  • a branched polyhydroxyalkyl group represented by the following formula is also preferred.
  • R 11 is a hydrogen atom, a linear alkyl group having 1 to 8 carbon atoms (preferably 1 to 4 carbon atoms), or a linear alkyl group having 1 to 8 carbon atoms (preferably 1 to 4 carbon atoms) indicates a hydroxyalkyl group.
  • the group of the above formula is not particularly limited, but examples include 1,2-dihydroxypropan-1-yl group, 2,3-dihydroxypropan-1-yl group, 1,2-dihydroxypropan-2-yl group, 1,3-dihydroxypropan-2-yl group, trihydroxypropan-1-yl group, trihydroxypropan-2-yl group, trihydroxypropan-1-yl group, trihydroxypropan-2-yl group, 1, 2-dihydroxybutan-1-yl group, 1,3-dihydroxybutan-1-yl group, 1,4-dihydroxybutan-1-yl group, 2,3-dihydroxybutan-1-yl group, 2,4- dihydroxybutan-1-yl group, 3,4-dihydroxybutan-1-yl group, 1,2,3 trihydroxybutan-1-yl group, 1,2,4 trihydroxybutan-1-yl group, 1, 3,4-trihydroxybutan-1-yl group, 2,3,4-trihydroxybutan-1-yl group, tetrahydroxybutan-1-y
  • 2,3-dihydroxypropan-1-yl group, 1,3-dihydroxypropan-2-yl group, 1,3-dihydroxy-2-ethylpropan-2-yl group, 1 , 3-dihydroxy-2-hydroxymethylpropan-2-yl group and pentahydroxyhexan-1-yl group are preferred.
  • the carboxy hydrocarbon group a saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon group having one or more carboxy groups, a saturated or unsaturated alicyclic hydrocarbon group, an aromatic hydrocarbon group, or a hydrocarbon combination thereof groups
  • the hydrocarbon group is a saturated aliphatic hydrocarbon group (alkyl group), preferably a monocarboxyalkyl group or a polycarboxyalkyl group. , tetra-, penta-, hexa-, hepta- or octahydroxyalkyl groups in which the hydroxyl group is substituted with a carboxy group (the alkyl moiety may contain an oxygen atom).
  • the alkyl moiety preferably has 1 to 18 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, still more preferably 1 to 8 carbon atoms, and 1 to 1 carbon atoms. 6 is particularly preferred.
  • the hydroxycarboxy hydrocarbon group includes saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon groups, saturated or unsaturated alicyclic hydrocarbon groups, aromatic hydrocarbon groups each having one or more hydroxy groups and one or more carboxyl groups, and also is preferably a saturated aliphatic hydrocarbon group (alkyl group), and is not particularly limited. For example, di, tri, tetra, penta, hexa , hepta, or octahydroxyalkyl groups in which a portion of the hydroxyl group is substituted with a carboxy group (the alkyl moiety may contain an oxygen atom).
  • the hydroxycarboxyalkyl group preferably has an alkyl moiety of 1 to 18 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, still more preferably 1 to 8 carbon atoms, particularly 1 to 6 carbon atoms. preferable.
  • the oxygen atom is, for example, an ether bond, a carboxyl group, a carbonyl group, an ester bond, an amide bond, a urea bond, or a urethane bond to the hydrocarbon portion.
  • the hydrocarbon moiety contains an oxygen atom means that the hydrocarbon moiety is interrupted by a group that may also contain a heteroatom such as a nitrogen atom as an atomic group containing an oxygen atom, or the group is Including at the ends or when a hydrogen atom is substituted in the group.
  • saturated aliphatic hydrocarbon groups containing hydroxyalkoxy groups (hydroxyalkoxyalkyl groups)
  • saturated aliphatic hydrocarbon groups containing alkoxyhydroxy groups (alkoxyhydroxyalkyl groups )
  • saturated aliphatic hydrocarbon groups containing hydroxypolyalkyleneoxy groups (hydroxypolyalkyleneoxyalkyl groups)
  • l, m, and n each represent an integer of 0 to 4, and the sum of l, m, and n is 4.
  • the raw material of the ammonium cation represented by the above formula (I) can be an amine compound obtained by removing one hydrogen ion from the ammonium cation, or a salt of an ammonium cation and a hydroxide anion.
  • the anion is a phosphonate ion or a phosphinate ion.
  • phosphonate ions and phosphinate ions are preferred because they exhibit excellent freezing point depression, while phosphinate ions are preferred because they can be used as low-viscosity organic ammonium salts.
  • the phosphonate ions and phosphinate ions of the anions of the present invention also include alkylphosphonic acids and alkylphosphinic acids containing alkyl groups in their structures.
  • the alkyl moiety may have 1 to 18 carbon atoms, or may have 1 to 10 carbon atoms.
  • the organic ammonium salt of the present invention preferably has a hydrogen-bonding functional group on the cation.
  • hydrogen-bonding functional groups include, but are not limited to, oxygen-containing groups, nitrogen-containing groups, sulfur-containing groups, phosphorus-containing groups, and hydrogen atoms directly bonded to nitrogen of cations.
  • oxygen-containing group, nitrogen-containing group, sulfur-containing group, and phosphorus-containing group among these those listed in the above [Substituent] are referred to.
  • an oxygen-containing group and a hydrogen atom are preferable, and a hydroxyl group, a carboxyl group and a hydrogen atom are more preferable.
  • the hydrogen-bonding functional group may be a hydroxyl group or a carboxy group possessed by the hydroxyhydrocarbon group, carboxyhydrocarbon group, or hydroxycarboxyhydrocarbon group of R 2 in formula (I), and those possessed by the organic group of R 1 . may be
  • l is an integer of 0 to 3
  • m is 0,
  • n is an integer of 1 to 4
  • R 2 is a straight chain having 1 to 18 carbon atoms.
  • the combination of l, m and n is more preferably l is an integer of 1 to 3
  • m is 0,
  • n is an integer of 1 to 3
  • more preferably l is 2 or 3
  • m 0, n is 1 or 2
  • m is 0, n is 1 or 2
  • m is 0
  • n is 1.
  • the carbon number of R 2 is more preferably 1-12, still more preferably 1-8, and particularly preferably 1-6.
  • a monohydroxy hydrocarbon group is preferably a monohydroxyalkyl group.
  • Examples of more specific preferred cation structures include, but are not particularly limited to, monomethanolammonium cation, monoethanolammonium cation, monopropanolammonium cation, monoisopropanolammonium cation, monobutanolammonium cation, dimethanolammonium cation, diethanol.
  • ammonium cation dipropanolammonium cation, diisopropanolammonium cation, dibutanolammonium cation, trimethanolammonium cation, triethanolammonium cation, tripropanolammonium cation, triisopropanolammonium cation, tributanolammonium cation, tetramethanolammonium cation, tetraethanol ammonium cation, tetrapropanolammonium cation, tetraisopropanolammonium cation, tetrabutanolammonium cation and the like.
  • monoalkanolammonium cations, trialkanolammonium cations, and tetraalkanolammonium cations which are less likely to be toxic than dialkanolammonium cations, are preferred over dialkanolammonium cations, which are toxic during production and use.
  • l is an integer of 0 to 3
  • m is
  • n is an integer of 1 to 4
  • R 2 has at least one hydroxyl group and has a carbon number It is a 1-18 branched hydroxy hydrocarbon group.
  • a preferred example of a combination of l, m and n is l, m and n being 3, 0 and 1.
  • the number of hydroxyl groups in R 2 is 3 or less, more preferably 2 or less, and even more preferably 1 hydroxyl group in R 2 .
  • the carbon number of R 2 is more preferably 1-12, still more preferably 1-8, and particularly preferably 1-6.
  • a hydroxyhydrocarbon group is preferably a hydroxyalkyl group.
  • Examples of more specific preferred cation structures include, but are not particularly limited to, 2-amino-2-methyl-1-propanolammonium cation, 2-amino-1,3-propanediolammonium cation, 2-amino- 2-methyl-1,3-propanediolammonium cation, 2-amino-2-ethyl-1,3-propanediolammonium cation, 2-amino-2-hydroxymethyl-1,3-propanediolammonium cation, etc. be done.
  • l is an integer of 0 to 2
  • m is an integer of 1 to 3
  • n is an integer of 1 to 3
  • R 1 has 1 to 18 carbon atoms.
  • R 2 is a linear or branched hydroxy hydrocarbon group having at least one hydroxyl group and having 1 to 18 carbon atoms.
  • the combination of l, m and n is more preferably l is 0 or 1
  • m is an integer of 2 to 3
  • n is 1 or 2
  • n is 1 or 2
  • n is 1 or 2
  • n is 1 or 2
  • n is 1 or 2
  • n is 1 or 2
  • n is 1 or 2
  • n is 1 or 2
  • n is 1 or 2
  • n is 1 or 2
  • n is 1 or 2
  • n is 1 or 2
  • n is 1 or 2
  • n is 1 or 2
  • n is 1 or 2
  • n is 1 or
  • R 1 preferably has 1 to 12 carbon atoms, more preferably 1 to 8 carbon atoms, particularly preferably 1 to 6 carbon atoms, and the hydrocarbon group is preferably an alkyl group.
  • the carbon number of R 2 is more preferably 1-12, still more preferably 1-8, and particularly preferably 1-6.
  • a hydroxyhydrocarbon group is preferably a hydroxyalkyl group.
  • l is an integer of 0 to 3
  • m is an integer of 0 to 3
  • n is an integer of 1 to 3
  • R 1 has 1 to 18 carbon atoms.
  • R 2 is a linear or branched carboxy hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms.
  • the combination of l, m, and n is more preferably l is 1 or 2, m is 1 or 2, and n is 1 or 2, more preferably l is 1 or 2, and m is 1 or 2, and n is 1;
  • R 2 is preferably a carboxyalkyl group.
  • l is an integer of four.
  • l is an integer of 1 to 3
  • m is an integer of 1 to 3
  • n is 0, and R 1 is a straight chain having 1 to 18 carbon atoms. Alternatively, it is a branched hydrocarbon group.
  • the combination of l, m, and n is more preferably l is 1 or 2, m is 2 or 3, n is 0, more preferably l is 1, m is 3, and n is 0.
  • R 1 preferably has 1 to 12 carbon atoms, more preferably 1 to 8 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 6 carbon atoms.
  • the hydrocarbon groups are preferably alkyl groups.
  • R 1 is a linear or branched hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms.
  • R 1 preferably has 1 to 12 carbon atoms, more preferably 1 to 8 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 6 carbon atoms.
  • the hydrocarbon groups are preferably alkyl groups.
  • a preferred example is a structure in which the substituents or atoms bonded to the nitrogen of the ammonium cation have two or more different substituents or atoms. More preferably, in [1] and [2], two kinds of substituents or atoms, ie, a hydroxy hydrocarbon group and a hydrogen atom, are bonded to the nitrogen of the cation.
  • Examples of more specific preferred cation structures include, but are not particularly limited to, monomethanolammonium cation, monoethanolammonium cation, monopropanolammonium cation, monoisopropanolammonium cation, monobutanolammonium cation, monopentanolammonium cation, dimethanol ammonium cation, diethanol ammonium cation, dipropanol ammonium cation, diisopropanol ammonium cation, dibutanol ammonium cation, dipentanol ammonium cation, trimethanol ammonium cation, triethanol ammonium cation, tripropanol ammonium cation, triisopropanol ammonium cation, tributanol ammonium cation, tripentanol ammonium cation, 2-amino-2-methyl-1-propanolammonium cation, 2-amino-1,3-prop
  • monoethanolammonium cation diethanolammonium cation, triethanolammonium cation, 2-amino-2-methyl-1-propanolammonium cation, 2-amino-1,3-propanediolammonium cation, 2-amino-2 -methyl-1,3-propanediolammonium cations, 2-amino-2-ethyl-1,3-propanediolammonium cations, 2-amino-2-hydroxymethyl-1,3-propanediolammonium cations are preferred.
  • the presence of an anionic hydroxyl group, which is an electron-donating group, in the cation weakens the cationicity of the entire ammonium cation.
  • the organic ammonium salt of the present invention may be either liquid or solid at 25 ° C., but if the anhydride and hydrate are liquid or gel at 25 ° C., it can be uniformly coated on the object without volatilizing, In addition, when used in combination with other additives, etc., it can be used as a solvent or base.
  • the phosphonate anion, the phosphinate anion, and/or the hydrogen-bonding functional group of the cation in the anion have coordinating and binding properties, so that they are excellent in solubility and dispersibility in organic compounds. It is highly industrially useful because it has excellent adhesion and permeability to objects (for example, resins, paper, biomaterials).
  • a hydrate refers to a compound that absorbs water when left in the air at 25°C and has a saturated moisture content. Compounds that do not absorb water when left in air at 25° C. are non-hydrated and anhydrous.
  • the organic ammonium salt of the present invention has a phosphonate ion or phosphinate ion as an anion, thereby exhibiting an excellent effect of lowering the freezing point.
  • the freezing point of water can be lowered, for example, the freezing point of a 50% by mass aqueous solution can be -10°C or lower, and further can be -20°C or lower and -40°C or lower.
  • Organic ammonium salts that are liquid at 25° C. are preferred for their anhydrides and hydrates from the viewpoint of freezing point depressing action.
  • the organic ammonium salt of the present invention has a phosphonate ion or phosphinate ion as an anion, and when the anhydride and hydrate are liquid at 25 ° C., it can be an organic ammonium salt with low viscosity.
  • the viscosity of the compound and hydrate is not particularly limited, for example, the kinematic viscosity at 25° C. can be 1000 mP ⁇ s or less.
  • the viscosity of the organic ammonium salt of the present invention is, for example, from the viewpoint of improving ease of handling such as handling properties in applications with various liquids, electrical conductivity, and thermal conductivity.
  • the anion is preferably a phosphinate anion in that anhydrides and hydrates are liquid at 25°C.
  • the organic ammonium salt of the present invention reacts with the raw material of the anion to the number of moles of the amine compound, which is the raw material of the cation, from equimolar to the number of moles of the completely neutralized salt. It can also be used as salt.
  • the anion when the anion is a dibasic acid phosphonate ion, it can be an organic ammonium salt obtained by reacting the cation and the phosphonate ion at a molar ratio of 1:1 to 2:1.
  • two or more kinds of cations may be used.
  • the raw material for the cation has two or more nitrogen atoms
  • react the phosphonic acid or phosphinic acid, which is the raw material for the anion with the number of moles of the raw material for the cation from an equimolar amount to the number of moles for a completely neutralized salt. It can also be used as salt.
  • the organic ammonium salt of the present invention has phosphonate ions and phosphinate ions, it is expected to be used in a variety of applications.
  • inorganic and organic substances affinity with biomaterials, dissolution, dispersion, low viscosity, high specific heat, high thermal conductivity, high electrical conductivity, lubricity, freezing point depression, boiling point elevation, vapor pressure depression, permeation It can be applied to fields that require effects such as flexibility, hydrophilicity, adsorptivity, reactivity, water retention/humidity retention, and safety.
  • organic materials or inorganic materials include proteins, enzymes, amino acids and their salts, nucleic acids, antibodies/antigens, cells, animals, plants, organs etc., biological and natural materials such as cellulose, poorly soluble components such as enzyme reaction substrates, metals, metal oxides (but not particularly limited, for example, silica, aluminum oxide (alumina), zirconia, titanium oxide, oxide magnesium, indium tin oxide (ITO), cobalt blue ( CoO.Al2O3 ) , antimony oxide, zinc oxide, cesium oxide, zirconium oxide, yttrium oxide, tungsten oxide, vanadium oxide, cadmium oxide, tantalum oxide, niobium oxide, Tin oxide, bismuth oxide, cerium oxide, copper oxide, iron oxide, indium oxide, boron oxide, calcium oxide, barium oxide, thorium oxide, indium tin oxide, ferrite, etc.), carbon materials, etc.)
  • the organic ammonium salt of the present invention may be used alone, or a composition further containing other optional ingredients.
  • the types and amounts of optional components added to the composition are not particularly limited as long as they do not impair the effects of the present invention.
  • optional components include, but are not limited to, solvents, pH adjusters, detergent dispersants, antioxidants, load-bearing additives, corrosion inhibitors, viscosity index improvers, defoamers, emulsifiers, and the like. mentioned.
  • the organic ammonium salt of the present invention is particularly excellent in freezing point depressing action, and has a higher freezing point depressing action than when a phosphate anion or the like is used.
  • Plant preservation applications biomaterial preservation applications such as enzymes and proteins at low temperatures, biological tissue preservation such as organs at low temperatures, food preservation, refrigerant solvents, low temperature thermometers, low temperature resistance of plants, snowfall regulators, materials It can be expected to be applied to various fields requiring freezing point depression such as anti-freezing by surface coating (anti-frost agent, anti-fogging agent, anti-frost agent, anti-condensing agent).
  • the organic ammonium salt of the present invention has a phosphonate ion or phosphinate ion as an anion, and has an affinity with organic and inorganic materials having a hydrogen-bonding functional group, an organic substance having an affinity with a hydrogen-bonding functional group, and an inorganic substance. are excellent in their solubility and dispersibility. As one example, it has excellent affinity with nitrogen-containing compounds and salts thereof, and excellent solubility and dispersibility thereof. In addition, they are excellent in affinity, solubility and dispersibility with complexes containing nitrogen-containing compounds and their salts. Moreover, these effects can be enhanced by having a hydroxyl group or a carboxyl group in the cation.
  • Nitrogen-containing compounds are not particularly limited, but examples thereof include nitrogen-containing compounds having a carboxy group, and salts thereof are not particularly limited. Examples include Group 12 metal salts, ammonium salts, and salts with nitrogen-containing compounds.
  • the organic ammonium salt of the present invention which is an example of the nitrogen-containing compound, has excellent solubility for amino acids and salts thereof, and is useful as a solvent for dissolving amino acids.
  • amino acids include, but are not limited to, glycine, alanine, valine, leucine, isoleucine, phenylalanine, proline, tryptophan, serine, threonine, tyrosine, cysteine, cystine, methionine, asparagine, glutamine, aspartic acid, glutamic acid, histidine, Lysine, arginine, theanine, aminobutyric acid, sarcosine, methylleucine, aminocaprylic acid, aminohexanoic acid, aminocapric acid, aminolauric acid, aminomyristic acid, aminopalmitic acid, aminostearic acid, norvaline, aminovaleric acid, aminoisobutyric acid , thyroxine, creatine, ornithine, opine, theanine, tricolamine, kainate, domoic acid, ibotenic acid, acromelic acid, cystine, hydroxyproline, hydroxylycine
  • the formulations of the present invention are formulations of the following components (A) and (B).
  • Component (A) and component (B) can form an organic ammonium salt with the cation represented by formula (I) described above and the phosphonate ion or phosphinate ion. That is, in component (A) and component (B), the cation is an ammonium cation of the amine of component (A) and the proton derived from component (B), or an ammonium cation derived from the ammonium compound of component (A), and has the formula It is the ammonium cation represented by (I) and can form an organic ammonium salt in which the anion is the phosphonate or phosphinate ion derived from component (B).
  • the term "formulation” includes blending components (A) and (B) until the final target formulation is prepared, and components (A) and (B) are separately Also, when an organic ammonium salt formed by components (A) and (B) is synthesized using components (A) and (B) as starting materials, and the salt is used as a formulation, and It also includes the case where the salt is optionally mixed with other ingredients such as water to form a formulation.
  • the formulation of the present invention may be a mixture consisting only of components (A) and (B) (including the case where they are salts), and components other than components (A) and (B) or their salts It may be a composition containing components, for example, a composition containing water, a composition that is an additive added when manufacturing a product, or a composition that is a product.
  • amine compound of component (A) examples include amine compounds having a structure in which one proton is removed from an ammonium cation represented by formula (I) where l is an integer of 1 to 4.
  • the organic ammonium salt has formula (I) where l is an integer of 1-4.
  • ammonium compound of component (A) examples include ammonium compounds having the same ammonium cation as the ammonium cation represented by formula (I).
  • the anion of the ammonium compound is not particularly limited, but examples include hydroxide anions, halogen anions, sulfur anions, phosphorus anions, cyanide anions, boron anions, fluorine anions, and nitrogen oxides. and carboxylic acid anions, among which hydroxide anions are preferred.
  • ammonium cation represented by formula (I) is referred to as an organic ammonium salt in all of the above descriptions, including preferred embodiments and specific examples.
  • the component (B) phosphonic acid or phosphinic acid or a salt thereof comprises a phosphonate ion or phosphinate ion and protons or other cations in the organic ammonium salt of the present invention described above.
  • Salts of component (B) include salts of phosphonate ions or phosphinate ions and cations (alkali metal cations, alkaline earth metal cations, ammonium cations, etc.).
  • the blending molar ratio of component (A) and component (B) is not particularly limited, and can be 1:99 to 99:1, preferably 1:9 to 9:1. , more preferably 1:5 to 5:1, still more preferably 1:2 to 2:1.
  • the types and amounts of optional components added to the composition are not particularly limited as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • optional components include, but are not limited to, solvents, pH adjusters, detergent dispersants, antioxidants, load-bearing additives, corrosion inhibitors, viscosity index improvers, defoamers, emulsifiers, and the like. mentioned.
  • the compound of the present invention can form the organic ammonium salt of the present invention described above, it exhibits the same effects as the organic ammonium salt of the present invention and is excellent in freezing point depressing action.
  • the organic ammonium salt of the present invention is non-volatile and remains even if the solvent evaporates.
  • the mixture of components (A) and (B) or the salt of (A) and (B) may be liquid or solid at 25°C, but anhydrides and hydrates are If it is a liquid or gel at 25° C., it can be uniformly coated on an object without volatilizing, and when used in combination with other additives, it can be used as a solvent or base.
  • anhydrides and hydrates are liquids at 25° C., they can be organic ammonium salts with low viscosity, for example, ease of handling such as handleability in various liquid applications, electrical conductivity, thermal conductivity. improve sexuality.
  • Examples 2 to 32 Compounds 2 to 32 of Examples 2 to 32 shown in Tables 1 to 3 were synthesized in the same synthesis method as in Example 1 and using the compounding molar ratios shown in Tables 4 to 6. Physical properties are shown below.
  • the organic ammonium salt of the present invention by using a phosphinate anion or a phosphonate anion as an anion, the interaction between cation and anion molecules is relaxed. It has been found that they tend to be more liquid than conventional organic ammonium salts such as halogen anions. In particular, it was confirmed that the phosphinate anions of compounds 1 to 16 became liquid at 25° C. and had a low melting point because the interaction between the cation and anion molecules was particularly relaxed.
  • Viscosity Measurement Evaluation The viscosities of the hydrates of the compounds of Examples and Comparative Examples shown in Tables 7A and 7B were confirmed. Viscosity was measured using a rotational viscometer (BROOK FIELD DIGITAL VISCOMETER MODEL DV-2 Pro).
  • the viscosities of the quaternary ammonium salt hydrates of each anion with respect to the same cation species are as follows. liquid) and had a low viscosity. It was also confirmed that the phosphinate anion has a lower viscosity than the phosphonate anion. This is because phosphonate and phosphinate anions are more cations than phosphate and lactate anions, and phosphinate anions are more cations than phosphonate anions, and interactions such as hydrogen bonding between anion molecules are relaxed. It was suggested that the viscosity became low.
  • the viscosity of Compound 4 of Example 37 When compared with a 1-hydroxyethyl group, which is a linear hydroxy hydrocarbon group, and a cation consisting of a hydrogen atom, the viscosity of Compound 4 of Example 37, which has four 1-hydroxyethyl groups, is 981 mPa s, and three The viscosity of compound 3 of Example 36 was 656 mPa ⁇ s, the viscosity of two compounds 2 of Example 35 was 69 mPa ⁇ s, and the viscosity of one compound 1 of Example 31 was 17 mPa ⁇ s.
  • the viscosity of compound 9 of Example 42 when compared with cations having a branched hydroxy hydrocarbon group, is 375 mPa s, and the viscosity of two examples 39-41
  • the viscosity of compounds 6 to 8 of is 269 to 288 mPa s
  • the viscosity of one compound 5 of Example 38 is 250 mPa s.
  • the compound became less viscous. This result suggested that the interaction between molecules caused by hydroxyl groups and hydrogen bonding with water of hydration was reduced, resulting in a decrease in viscosity.
  • the freezing point of a 50% by mass aqueous solution of a quaternary ammonium salt of each anion for the same cation species is higher than the phosphate anion, carboxylate anion, and halogen anion of the comparative examples for any cation species.
  • the phosphinate anion has a lower freezing point, confirming the freezing point depressing effect of water. Further, the phosphinate anion lowered the freezing point more than the phosphonate anion, and exhibited a higher freezing point depressing effect. The following tendencies were observed when comparing the compounds whose anions were phosphinate anions.
  • the freezing point of Compound 4 of Example 57 When compared with a 1-hydroxyethyl group, which is a linear hydroxy hydrocarbon group, and a cation consisting of a hydrogen atom, the freezing point of Compound 4 of Example 57, which has four linear hydroxy hydrocarbon groups, is -22°C. , three of compound 3 of Example 56 had a freezing point of ⁇ 24° C., two of compound 2 of Example 55 had a freezing point of ⁇ 35° C., and one of compound 1 of Example 52 had a freezing point of less than ⁇ 40° C. became. In addition, when compared with cations having a branched hydroxy hydrocarbon group, the freezing point of Compound 9 of Example 65, which has three hydroxyl groups in the branched hydroxy hydrocarbon group, was -24°C.
  • the freezing points of compounds 6 to 8 of Examples 61, 62, and 64 are -30 to -32°C, and the freezing point of one compound 5 of Example 58 is -40°C. The less, the lower the freezing point of the compound. From this result, it was suggested that the lower the number of hydroxyl groups in the structure, the lower the hydrogen bonding with water, and hence the lower the freezing point.
  • the freezing point of compound 11 of Example 69 which has three hydrogen atoms, is ⁇ 33° C.
  • the freezing point of compound 10 of Example 67 which has one hydrogen atom.
  • the freezing point was less than -40°C.
  • the freezing point of Compound 13 of Example 71 when compared with a cation consisting of a substituent selected from a hydrogen atom, a hydrocarbon group (alkyl group), and a linear hydroxy hydrocarbon group, the freezing point of Compound 13 of Example 71, which has one hydrogen atom, is At ⁇ 40° C., the freezing point of compound 12 of Example 70, which has no hydrogen atoms, was less than ⁇ 40° C., and the smaller the number of hydrogen atoms in the structure, the lower the freezing point of the compound. This result suggests that the lower the number of hydrogen atoms in the structure, the lower the hydrogen bonding with water, and therefore the lower the freezing point.
  • the phosphate anion compound of the comparative example did not dissolve at 1 wt% in any cationic species, but the phosphinate anion in the example dissolved at 1 wt% in any cationic species. This result suggested that the compound of the present invention is useful as a solvent for dissolving amino acids and salts thereof.

Landscapes

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Abstract

優れた凝固点降下作用を有する、新規な有機アンモニウム塩及び当該塩を形成し得る配合物を提供する。 を提供する。　本発明の有機アンモニウム塩は、カチオン及びアニオンを含む有機アンモニウム塩であって、該カチオンが次式（Ｉ）： （式中、Ｒ1はそれぞれ独立に、炭素数１～２２の有機基を示し、Ｒ2はそれぞれ独立に、水酸基を１個以上有し、炭化水素部位が炭素数１～２２で該炭化水素部位が酸素原子を含んでいてもよいヒドロキシ炭化水素基等を示し、ｌ、ｍ、ｎはそれぞれ０～４の整数を示し、ｌ、ｍ、ｎの合計は４である。）で表されるアンモニウムカチオンであり、該アニオンがホスホン酸イオン又はホスフィン酸イオンである。

Description

ホスホン酸又はホスフィン酸アニオンを有する有機アンモニウム塩並びに当該塩を形成し得る配合物
　本発明は、ホスホン酸又はホスフィン酸アニオンを有する有機アンモニウム塩並びに当該塩を形成し得る配合物に関する。
　本発明者らは、室温で液状を示すイオン液体として各種の有機アンモニウム塩を提案した（特許文献１～５）。
　従来、凝固点降下作用は、低温での動物、植物保存用途、低温での酵素、タンパク質等の生体材料保存用途、低温での臓器等生体組織保存、食品保存用、冷媒用溶媒、低温用温度計、植物の低温耐性、降雪量調節剤、材料表面の塗装による凍結防止（冷凍庫着霜防止剤、車ガラス曇り、着霜防止剤、トンネル結露防止剤）等の様々な分野での応用に資する特性であることから各種の物質において検討が行われてきたが、従来よりも顕著な凝固点降下作用を持つ新規な物質の開発が産業上望まれている。特許文献５では、耐腐食性有機アンモニウム塩を用いた熱媒体を提案し、有機アンモニウム塩の凝固点降下作用を記載しているが、アンモニウムカチオンの対アニオンとしてホスホン酸イオン又はホスフィン酸イオンを用いた具体的な実施例の記載はなく、これらのアニオンとアンモニウムカチオンの組み合わせで凝固点降下作用に優れる低粘度の有機アンモニウム塩が得られるという開示もない。特許文献１～４も同様である。
　特許文献６は、リン酸エステルアニオンをもつ有機アンモニウム塩の製造方法が記載されているが、ホスホン酸イオン又はホスフィン酸イオンをもつ有機アンモニウム塩の記載はない。ホスホン酸アニオンホスフィン酸アニオンとの組み合わせで、低粘度の有機アンモニウム塩となることや、凝固点降下作用に優れるという記載や示唆はされていない。
特開２０１２－０１２３１３号公報 特開２０１２－０３１１３７号公報 特開２０１４－１３１９７４号公報 特開２０１４－１３１９７５号公報 特開２０１２－２４１０１８号公報 特開２０１４－１６７００３号公報
　本発明は、以上のような事情に鑑みてなされたものであり、優れた凝固点降下作用を有する、新規な有機アンモニウム塩及び当該塩を形成し得る配合物を提供することを課題としている。
　上記の課題を解決するために、本発明の有機アンモニウム塩は、カチオン及びアニオンを含む有機アンモニウム塩であって、該カチオンが次式（Ｉ）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
（式中、Ｒ1はそれぞれ独立に、炭素数１～２２の有機基を示し、Ｒ2はそれぞれ独立に、水酸基を１個以上有し、炭化水素部位が炭素数１～２２で該炭化水素部位が酸素原子を含んでいてもよいヒドロキシ炭化水素基、カルボキシ基を１個以上有し、炭化水素部位が炭素数１～２２で該炭化水素部位が酸素原子を含んでいてもよいカルボキシ炭化水素基、又は水酸基及びカルボキシ基を各々１個以上有し、炭化水素部位が炭素数１～２２で該炭化水素部位が酸素原子を含んでいてもよいヒドロキシカルボキシ炭化水素基を示し、ｌ、ｍ、ｎはそれぞれ０～４の整数を示し、ｌ、ｍ、ｎの合計は４である。）で表されるアンモニウムカチオンであり、該アニオンがホスホン酸イオン又はホスフィン酸イオンであるであることを特徴としている。
　本発明の配合物は、次の成分（Ａ）及び（Ｂ）：
（Ａ）アミンもしくはアンモニウム化合物
（Ｂ）ホスホン酸もしくはホスフィン酸又はその塩
の配合物であって、
　前記成分（Ａ）と成分（Ｂ）が、カチオン及びアニオンを含む有機アンモニウム塩であって、該カチオンが、成分（Ａ）のアミンと成分（Ｂ）由来のプロトンとのアンモニウムカチオン、又は成分（Ａ）のアンモニウム化合物由来のアンモニウムカチオンで、次式（Ｉ）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
（式中、Ｒ1はそれぞれ独立に、炭素数１～２２の有機基を示し、Ｒ2はそれぞれ独立に、水酸基を１個以上有し、炭化水素部位が炭素数１～２２で該炭化水素部位が酸素原子を含んでいてもよいヒドロキシ炭化水素基、カルボキシ基を１個以上有し、炭化水素部位が炭素数１～２２で該炭化水素部位が酸素原子を含んでいてもよいカルボキシ炭化水素基、又は水酸基及びカルボキシ基を各々１個以上有し、炭化水素部位が炭素数１～２２で該炭化水素部位が酸素原子を含んでいてもよいヒドロキシカルボキシ炭化水素基を示し、ｌ、ｍ、ｎはそれぞれ０～４の整数を示し、ｌ、ｍ、ｎの合計は４である。）で表されるアンモニウムカチオンであり、該アニオンが成分（Ｂ）由来のホスホン酸イオン又はホスフィン酸イオンである有機アンモニウム塩を形成し得ることを特徴としている。
　本発明の新規な有機アンモニウム塩及び当該塩を形成し得る配合物によれば、凝固点降下作用に優れる。また、無水物及び水和物を２５℃で低粘度の液体とすることもでき、有用性が高い。
　以下に、本発明を詳細に説明する。
（有機アンモニウム塩）
　本発明の有機アンモニウム塩は、カチオン及びアニオンを含む有機アンモニウム塩であって、該カチオンが上記式（Ｉ）で表されるアンモニウムカチオンであり、該アニオンがホスホン酸イオン又はホスフィン酸イオンである。本発明の有機アンモニウム塩は、無水物でも水和物でもよい。
　上記式（Ｉ）で表されるアンモニウムカチオンにおいて、Ｒ1はそれぞれ独立に、炭素数１～２２の有機基を示す。有機基は炭化水素基が好ましい。
［有機基］
　本明細書において有機基は、炭素原子を必須とし、その他に水素原子、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、リン原子、及びハロゲン原子から選ばれる少なくとも１種を含んでもよい。有機基に含まれる原子団は、特に限定されないが、例えば、炭化水素基、複素環基、及び後記［置換基］の欄に記載の置換基等が挙げられる。例えば、後記［置換基］の欄に記載の置換基等が、炭化水素基の水素原子と置換し、炭化水素基を中断し、及び／又は炭化水素基の基端に含み、あるいは芳香族炭化水基と縮合環を形成した基も含まれる。
　有機基における炭素数は、１～２２であり、凝固点降下、低粘度の点では、１～１８が好ましく、１～１２がより好ましく、１～８が更に好ましく、１～６が特に好ましい。
［炭化水素基］
　本明細書において炭化水素基としては、特に限定されないが、例えば、飽和又は不飽和脂肪族炭化水素基、飽和又は不飽和脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基、また、それらを組み合わせた炭化水素基等が挙げられる。文脈に応じて１価でも多価でもよく、１価の飽和又は不飽和脂肪族炭化水素基としては、特に限定されないが、例えば、直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基等が挙げられる。アルキル基は、直鎖状もしくは分岐鎖状を含み、特に限定されないが、例えばメチル基、エタン－１－イル基、プロパン－１－イル基、１－メチルエタン－１－イル基、ブタン－１－イル基、ブタン－２－イル基、２－メチルプロパン－１－イル基、２－メチルプロパン－２－イル基、ペンタン－１－イル基、ペンタン－２－イル基、ヘキサン－１－イル基、ヘプタン－１－イル基、オクタン－１－イル基、２－エチルヘキサン－１－イル基、１，１，３，３－テトラメチルブタン－１－イル基、ノナン－１－イル基、デカン－１－イル基、ウンデカン－１－イル基、ドデカン－１－イル基、トリデカン－１－イル基、テトラデカン－１－イル基、ペンタデカン－１－イル基、ヘキサデカン－１－イル基、２－ヘキシルデカン－１－イル基、ヘプタデカン－１－イル基、オクタデカン－１－イル基、ノナデカン－１－イル基、イコサン－１－イル基、ヘンイコサン－１－イル基、ドコサン－１－イル基、４，８，１２－トリメチルトリデカン－１－イル基、ベンジル基、α，α－ジメチルベンジル基等が挙げられる。アルケニル基は直鎖状もしくは分岐鎖状を含み、特に限定されないが、例えば、ビニル基、プロパ－１－エン－１－イル基、アリル基、イソプロペニル基、ブタ－１－エン－１－イル基、ブタ－２－エン－１－イル基、ブタ－３－エン－１－イル基、２－メチルプロパ－２－エン－１－イル基、１－メチルプロパ－２－エン－１－イル基、ペンタ－１－エン－１－イル基、ペンタ－２－エン－１－イル基、ペンタ－３－エン－１－イル基、ペンタ－４－エン－１－イル基、３－メチルブタ－２－エン－１－イル基、３－メチルブタ－３－エン－１－イル基、ヘキサ－１－エン－１－イル基、ヘキサ－２－エン－１－イル基、ヘキサ－３－エン－１－イル基、ヘキサ－４－エン－１－イル基、ヘキサ－５－エン－１－イル基、４－メチルペンタ－３－エン－１－イル基、４－メチルペンタ－３－エン－１－イル基、ヘプタ－１－エン－１－イル基、ヘプタ－６－エン－１－イル基、オクタ－１－エン－１－イル基、オクタ－７－エン－１－イル基、ノナ－１－エン－１－イル基、ノナ－８－エン－１－イル基、デカ－１－エン－１－イル基、デカ－９－エン－１－イル基、ウンデカ－１－エン－１－イル基、ウンデカ－１０－エン－１－イル基、ドデカ－１－エン－１－イル基、ドデカ－１１－エン－１－イル基、トリデカ－１－エン－１－イル基、トリデカ－１２－エン－１－イル基、テトラデカ－１－エン－１－イル基、テトラデカ－１３－エン－１－イル基、ペンタデカ－１－エン－１－イル基、ペンタデカ－１４－エン－１－イル基、ヘキサデカ－１－エン－１－イル基、ヘキサデカ－１５－エン－１－イル基、ヘプタデカ－１－エン－１－イル基、ヘプタデカ－１６－エン－１－イル基、オクタデカ－１－エン－１－イル基、オクタデカ－９－エン－１－イル基、オクタデカ－１７－エン－１－イル基、ノナデカ－１－エン－１－イル基、イコサ－１－エン－１－イル基、ヘンイコサ－１－エン－１－イル基、ドコサ－１－エン－１－イル基等が挙げられる。アルキニル基は直鎖状もしくは分岐鎖状を含み、特に限定されないが、例えば、エチニル、プロパ－１－イン－１－イル基、プロパ－２－イン－１－イル基、ブタ－１－イン－１－イル基、ブタ－３－イン－１－イル基、１－メチルプロパ－２－イン－１－イル基、ペンタ－１－イン－１－イル基、ペンタ－４－イン－１－イル基、ヘキサ－１－イン－１－イル基、ヘキサ－５－イン－１－イル基、ヘプタ－１－イン－１－イル基、ヘプタ－６－イン－１－イル基、オクタ－１－イン－１－イル基、オクタ－７－イン－１－イル基、ノナ－１－イン－１－イル基、ノナ－８－イン－１－イル基、デカ－１－イン－１－イル基、デカ－９－イン－１－イル基、ウンデカ－１－イン－１－イル基、ウンデカ－１０－イン－１－イル基、ドデカ－１－イン－１－イル基、ドデカ－１１－イン－１－イル基、トリデカ－１－イン－１－イル基、トリデカ－１２－イン－１－イル基、テトラデカ－１－イン－１－イル基、テトラデカ－１３－イン－１－イル基、ペンタデカ－１－イン－１－イル基、ペンタデカ－１４－イン－１－イル基、ヘキサデカ－１－イン－１－イル基、ヘキサデカ－１５－イン－１－イル基、ヘプタデカ－１－イン－１－イル基、ヘプタデカ－１６－イン－１－イル基、オクタデカ－１－イン－１－イル基、オクタデカ－１７－イン－１－イル基、ノナデカ－１－イン－１－イル基、イコサ－１－イン－１－イル基、ヘンイコサ－１－イン－１－イル基、ドコサ－１－イン－１－イル基等が挙げられる。
　飽和又は不飽和脂環式炭化水素基としては、飽和脂環式炭化水素基が好ましく、特に限定されないが、例えば、１価の基としてはシクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、また、それらの残基等の脂環残基を含む基が挙げられる。
　芳香族炭化水素基としては、特に限定されないが、例えば、フェニル基、ナフタレン基、アントラセン基、また、それらの残基等の芳香環残基を含む基が挙げられる。後記［置換基］に記載された置換基等と一緒になって縮合環を形成してもよい。１価の芳香族炭化水素基としては、特に限定されないが、例えば、フェニル基、２－メチルフェニル基、３－メチルフェニル基、４－メチルフェニル基、２，４－ジメチルフェニル基、２，５－ジメチルフェニル基、３，４－ジメチルフェニル基、３，５－ジメチルフェニル基、２，４，５－トリメチルフェニル基、２，４，６－トリメチルフェニル基、４－エチルフェニル基、４－プロピルフェニル基、４－イソプロピルフェニル基、４－ブチルフェニル基、４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル基、４－ペンチルフェニル基、４－ｔｅｒｔ－ペンチルフェニル基、２，４－ビス（４－ｔｅｒｔ－ペンチル）フェニル基、１，１，３，３－テトラメチルブチルフェニル基、２－メチル－５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル基、４－ペンチルフェニル基、４－ヘキシルフェニル基、４－ヘプチルフェニル基、４－オクチルフェニル基、４－ノニルフェニル基、４－デカニルフェニル基、４－ウンデシルフェニル基、４－ドデシルフェニル基、４－トリデシルフェニル基、４－テトラデシルフェニル基、４－ペンタデシルフェニル基、４－ヘキサデシルフェニル基、４－ヘプタデシルフェニル基、４－オクタデシルフェニル基、４－ビフェニル基、２－メトキシフェニル基、３－メトキシフェニル基、４－メトキシフェニル基、２－エトキシフェニル基、３－エトキシフェニル基、４－エトキシフェニル基、２－クロロフェニル基、２－フルオロフェニル基、４－フルオロフェニル基、２－トリフルオロメチルフェニル基、４－トリフルオロメチルフェニル基、４－ヒドロキシフェニル基、１－ナフチル基、２－ナフチル基、１－アントラセニル基、２－アントラセニル基、９－アントラセニル基等が挙げられる。
　２価の炭化水素基としては、上記の基から水素原子を１個除いた基が挙げられる。
［置換基］
　上記置換基としては、特に限定されないが、例えば、炭化水素基、酸素含有基、窒素含有基、硫黄含有基、リン含有基、ハロゲン等が挙げられる。置換基には、これらの置換基が結合した基も含まれる。
　炭化水素基としては、上記［炭化水素基］に挙げたものが挙げられる。
　酸素含有基としては、特に限定されないが、例えば、水酸基、アルコキシ基、アセトキシ基、アセチル基、アルデヒド基、カルボキシ基、カルボシキレート基、尿素基、ウレタン基、アミド基、イミド基、エーテル基、カルボニル基、エステル基、オキサゾール基、モルホリン基、カルバメート基、カルバモイル基、ポリオキシエチレン基、トコフェリル基、クロマン基、ジヒドロピラン基、グリセリル基、グリセリルエーテル基等が挙げられる。
　窒素含有基としては、特に限定されないが、例えば、シアノ基、シアナト基、イソシアネート基、ニトロ基、ニトロアルキル基、アミド基、尿素基、ウレタン基、イミド基、カルボジイミド基、アゾ基、ピリジン基、イミダゾール基、１級アミノ基、２級アミノ基、３級アミノ基、４級アンモニウム基、アミノアルキル基等が挙げられる。
　硫黄含有基としては、特に限定されないが、例えば、硫酸基、スルホニル基、スルホン酸基、メルカプト基、チオエーテル基、チオカルボニル基、チオ尿素基、チオカルボキシ基、チオカルボキシレート基、ジチオカルボキシ基、ジチオカルボキシレート基、硫酸エステル、チオフェン基、チアゾール基、チオール基、スルホ基、スルフィド基、ジスルフィド基、チオエステル基、チオアミド基、チオカルバメート基、ジチオカルバメート基やそれらのエステル等が挙げられる。
　リン含有基としては、特に限定されないが、例えば、リン酸基、亜リン酸基、ホスホン酸基、ホスフィン酸基、亜ホスホン酸基、亜ホスフィン酸基、ピロホスフェート基、リン酸エステル基、亜リン酸エステル基、ホスホン酸エステル基、ピロホスファート基やそれらのエステル基が挙げられる。
　ハロゲンとしては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。
　前記有機基は、置換基を有していてもよく炭化水素部位が酸素原子を含んでいてもよい炭化水素基等が挙げられる。炭化水素基としては、上記［炭化水素基］の欄に記載した内容が参照される。炭化水素基は脂肪族炭化水素基が好ましく、飽和脂肪族炭化水素基（アルキル基）がより好ましい。アルキル基は、例えば凝固点降下、低粘度の点では、炭素数１～１８の直鎖状もしくは分岐状が好ましく、炭素数１～６の直鎖状もしくは分岐状がより好ましく、炭素数１～４の直鎖状もしくは分岐状が更に好ましい。特に直鎖状が好ましい。
　上記炭化水素基は置換基を有していてもよく、ここで置換基としては、特に限定されないが、例えば、上記［置換基］の欄に記載したものが挙げられる。
　上記炭化水素部位は酸素原子を含んでいてもよく、この場合、炭化水素部位に上記の酸素含有基を含み、例えば、エーテル結合、カルボニル基、水酸基、カルボキシレート基、エステル結合、アミド結合、尿素結合又はウレタン結合を形成もしくは含有する。従って本発明において「炭化水素部位が酸素原子を含む」とは、酸素原子を含む原子団として窒素原子等のヘテロ原子をも含んでよい基によってアルキル部位が中断されるか、当該基を基端に含むか、あるいは当該基で水素原子が置換される場合を包含する。
　上記式（Ｉ）で表されるアンモニウムカチオンにおいて、Ｒ2はそれぞれ独立に、水酸基を１個以上有し、炭化水素部位が炭素数１～２２の直鎖状もしくは分岐鎖状で、該炭化水素部位が酸素原子を含んでいてもよいヒドロキシ炭化水素基、カルボキシ基を１個以上有し、炭化水素部位が炭素数１～２２の直鎖状もしくは分岐鎖状で、該炭化水素部位が酸素原子を含んでいてもよいカルボキシ炭化水素基、又は水酸基及びカルボキシ基を各々１個以上有し、炭化水素部位が炭素数１～２２の直鎖状もしくは分岐鎖状で、該炭化水素部位が酸素原子を含んでいてもよいヒドロキシカルボキシ炭化水素基を示す。
　上記ヒドロキシ炭化水素基としては、ヒドロキシ基を１個以上有する飽和又は不飽和脂肪族炭化水素基、飽和又は不飽和脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基、また、それらを組み合わせた炭化水素基が挙げられる。
　上記ヒドロキシ炭化水素基は、水酸基を１個以上有し、炭化水素部位が好ましくは炭素数１～１８、より好ましくは炭素数１～１２、更に好ましくは炭素数１～８、特に好ましくは炭素数１～６の直鎖状もしくは分岐鎖状である。
　上記カルボキシ炭化水素基は、カルボキシ基を１個以上有し、炭化水素部位が好ましくは炭素数１～１８、より好ましくは炭素数１～１２、更に好ましくは炭素数１～８、特に好ましくは炭素数１～６の直鎖状もしくは分岐鎖状である。
　上記ヒドロキシカルボキシ炭化水素基は、水酸基及びカルボキシ基を各々１個以上有し、炭化水素部位が好ましくは炭素数１～１８、より好ましくは炭素数１～１２、更に好ましくは炭素数１～８、特に好ましくは炭素数１～６の直鎖状もしくは分岐鎖状である。
　また、炭化水素基は脂肪族炭化水素基が好ましく、飽和脂肪族炭化水素基（アルキル基）がより好ましく、これらの中でも、ヒドロキシ基を１個有する飽和脂肪族炭化水素基（モノヒドロキシアルキル基）、ヒドロキシ基を２個以上有する飽和脂肪族炭化水素基（ポリヒドロキシアルキル基）が好ましく、直鎖状が好ましい。
　ヒドロキシ基を１個有する飽和脂肪族炭化水素基（モノヒドロキシアルキル基）としては、特に限定されないが、例えば、ヒドロキシメチル基、１－ヒドロキシエチル基、２－ヒドロキシエチル基、１－ヒドロキシプロパン－１－イル基、２－ヒドロキシプロパン－１－イル基、３－ヒドロキシプロパン－１－イル基、１－ヒドロキシプロパン－２－イル基、２－ヒドロキシプロパン－２－イル基、２－ヒドロキシメチルプロパン－２－イル基、２－ヒドロキシエチルプロパン－２－イル基、１－ヒドロキシブタン－１－イル基、２－ヒドロキシブタン－１－イル基、３－ヒドロキシブタン－１－イル基、４－ヒドロキシブタン－１－イル基、１－ヒドロキシ－２－メチルプロパン－１－イル基、２－ヒドロキシ－２－メチルプロパン－１－イル基、３－ヒドロキシ－２－メチルプロパン－１－イル基、１－ヒドロキシブタン－２－イル基、２－ヒドロキシブタン－２－イル基、３－ヒドロキシブタン－２－イル基、４－ヒドロキシブタン－２－イル基、１－ヒドロキシ－２－メチルプロパン－２－イル基、５－ヒドロキシペンタン－１－イル基、２－ヒドロキシメチルペンタン－２－イル基、２－ヒドロキシエチルペンタン－２－イル基、６－ヒドロキシヘキサン－１－イル基、７－ヒドロキシヘプタン－１－イル基、８－ヒドロキシオクタン－１－イル基、９－ヒドロキシノナン－１－イル基、１０－ヒドロキシデカン－１－イル基、２－メチル－１－ヒドロキシプロパン－２－イル基、２－メチル－１－プロパン－２－イル基、１－ヒドロキシ－２－メチルプロパン－２－イル基、１－ヒドロキシ－３－メチルブタン－２－イル基、２－ヒドロキシ－２－メチルプロパン－２－イル基、２－ヒドロキシ－２－メチルブタン－２－イル基、２－エチル－２－ヒドロキシブタン－２－イル基、２－ヒドロキシ－３－メチルペンタン－２－イル基、３－エチル－２－ヒドロキシペンタン－２－イル基、２－エチル－１－ヒドロキシ－３－メチルブタン－２－イル基、１－ヒドロキシ－３－メチル－２－（１－メチルエチル）ブタン－２－イル基、２－エチル－１－ヒドロキシペンタン－２－イル基、１－ヒドロキシ－２－プロピルペンタン－２－イル基、４－エチル－３－ヒドロキシヘキサン－４－イル基、３－エチル－２－ヒドロキシ－２－メチルペンタン－３－イル基、２－エチル－１－ヒドロキシヘキサン－２－イル基、１－ヒドロキシ－２－プロピルヘキサン－２－イル基、２－エチル－１－ヒドロキシヘプタン－２－イル基、２－エチル－１－ヒドロキシ－４－メチルペンタン－２－イル基、１－ヒドロキシ－２－（１－メチルエチル）ペンタン－２－イル基、３－エチル－４－ヒドロキシヘプタン－３－イル基等が挙げられる。モノヒドロキシアルキル基は、炭素数１～１８のものが好ましく、炭素数１～１２のものがより好ましく、炭素数１～８のものが更に好ましく、炭素数１～６のものが特に好ましい。
　ヒドロキシ基を２個以上有する飽和脂肪族炭化水素基（ポリヒドロキシアルキル基）としては、例えば、ジ、トリ、テトラ、ペンタ、ヘキサ、ヘプタ、又はオクタヒドロキシアルキル基等が挙げられる。具体的には、特に限定されないが、例えば、１，２－ジヒドロキシエチル基等のジヒドロキシエチル基；１，２－ジヒドロキシプロパン－１－イル基、２，３－ジヒドロキシプロパン－１－イル基等のジヒドロキシプロパン－１－イル基;１，２－ジヒドロキシプロパン－２－イル基、１，３－ジヒドロキシプロパン－２－イル基等のジヒドロキシプロパン－２－イル基；トリヒドロキシプロパン－１－イル基；トリヒドロキシプロパン－２－イル基；トリヒドロキシプロパン－１－イル基；トリヒドロキシプロパン－２－イル基；１，２－ジヒドロキシブタン－１－イル基、１，３－ジヒドロキシブタン－１－イル基、１，４－ジヒドロキシブタン－１－イル基、２，３－ジヒドロキシブタン－１－イル基、２，４－ジヒドロキシブタン－１－イル基、３，４－ジヒドロキシブタン－１－イル基等のジヒドロキシブタン－１－イル基；１，２，３トリヒドロキシブタン－１－イル基、１，２，４トリヒドロキシブタン－１－イル基、１，３，４トリヒドロキシブタン－１－イル基、２，３，４トリヒドロキシブタン－１－イル基等のトリヒドロキシブタン－１－イル基；テトラヒドロキシブタン－１－イル基；１，２－ジヒドロキシ－２－メチルプロパン－１－イル基、１，３－ジヒドロキシ－２－メチルプロパン－１－イル基、２，３－ジヒドロキシ－２－メチルプロパン－１－イル基等のジヒドロキシ－２－メチルプロパン－１－イル基；トリヒドロキシ－２－メチルプロパン－１－イル基；テトラヒドロキシ－２－メチルプロパン－１－イル基；１，２－ジヒドロキシブタン－２－イル基、１，３－ジヒドロキシブタン－２－イル基、１，４－ジヒドロキシブタン－２－イル基、２，３－ジヒドロキシブタン－２－イル基、２，４－ジヒドロキシブタン－２－イル基、３，４－ジヒドロキシブタン－２－イル基等のジヒドロキシブタン－２－イル基；テトラヒドロキシブタン－２－イル基；１，３－ジヒドロキシ－２－メチルプロパン－２－イル基、１，３－ジヒドロキシ－２－エチルプロパン－２－イル基、１，３－ジヒドロキシ－２－ヒドロキシメチルプロパン－２－イル基；テトラヒドロキシブタン－２－イル基；１，３－ジヒドロキシ－２－メチルプロパン－２－イル基、１，３－ジヒドロキシ－２－エチルプロパン－２－イル基、１，３－ジヒドロキシ－２－ヒドロキシメチルプロパン－２－イル基、１，２－ジヒドロキシプロパン－３－イル基、１，１－ジヒドロキシブタン－２－イル基、１，１－ジヒドロキシペンタン－２－イル基、１，１－ジヒドロキシ－５－メチルヘキサン－２－イル基、１，１－ジヒドロキシプロパン－２－イル基、１，１－ジヒドロキシ－４－（－４－ヒドロキシフェニル）ブタン－２－イル基；ジ、トリ、テトラ、又はペンタヒドロキシペンタン－１－イル基；ジ、トリ、テトラ、ペンタ、又はヘキサヒドロキシヘキサン－１－イル基；ジ、トリ、テトラ、ペンタ、ヘキサ、又はヘプタヒドロキシヘプタン－１－イル基；ジ、トリ、テトラ、ペンタ、ヘキサ、ヘプタ、又はオクタヒドロキシオクタン－１－イル基等が挙げられる。ポリヒドロキシアルキル基は、水酸基を２～８個有するものが好ましく、２～６個有するものがより好ましく、アルキル基は炭素数１～１８のものが好ましく、炭素数１～１２のものがより好ましく、炭素数１～８のものが更に好ましく、炭素数１～６のものが特に好ましい。また、次式で表わされる分岐鎖状のポリヒドロキシアルキル基は好ましいものとして例示される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
（式中、Ｒ11は水素原子、炭素数１～８（好ましくは炭素数１～４）の直鎖状のアルキル基、又は炭素数１～８（好ましくは炭素数１～４）の直鎖状のヒドロキシアルキル基を示す。）
　上記式の基としては、特に限定されないが、例えば、１，２－ジヒドロキシプロパン－１－イル基、２，３－ジヒドロキシプロパン－１－イル基、１，２－ジヒドロキシプロパン－２－イル基、１，３－ジヒドロキシプロパン－２－イル基、トリヒドロキシプロパン－１－イル基、トリヒドロキシプロパン－２－イル基、トリヒドロキシプロパン－１－イル基、トリヒドロキシプロパン－２－イル基、１，２－ジヒドロキシブタン－１－イル基、１，３－ジヒドロキシブタン－１－イル基、１，４－ジヒドロキシブタン－１－イル基、２，３－ジヒドロキシブタン－１－イル基、２，４－ジヒドロキシブタン－１－イル基、３，４－ジヒドロキシブタン－１－イル基、１，２，３トリヒドロキシブタン－１－イル基、１，２，４トリヒドロキシブタン－１－イル基、１，３，４トリヒドロキシブタン－１－イル基、２，３，４トリヒドロキシブタン－１－イル基、テトラヒドロキシブタン－１－イル基、１，２－ジヒドロキシ－２－メチルプロパン－１－イル基、１，３－ジヒドロキシ－２－メチルプロパン－１－イル基、２，３－ジヒドロキシ－２－メチルプロパン－１－イル基、トリヒドロキシ－２－メチルプロパン－１－イル基、テトラヒドロキシ－２－メチルプロパン－１－イル基、１，２－ジヒドロキシブタン－２－イル基、１，３－ジヒドロキシブタン－２－イル基、１，４－ジヒドロキシブタン－２－イル基、２，３－ジヒドロキシブタン－２－イル基、２，４－ジヒドロキシブタン－２－イル基、３，４－ジヒドロキシブタン－２－イル基、テトラヒドロキシブタン－２－イル基、１，３－ジヒドロキシ－２－メチルプロパン－２－イル基、１，３－ジヒドロキシ－２－エチルプロパン－２－イル基、１，３－ジヒドロキシ－２－ヒドロキシメチルプロパン－２－イル基、テトラヒドロキシブタン－２－イル基、１，３－ジヒドロキシ－２－メチルプロパン－２－イル基、１，３－ジヒドロキシ－２－エチルプロパン－２－イル基、１，３－ジヒドロキシ－２－ヒドロキシメチルプロパン－２－イル基、１，２－ジヒドロキシプロパン－３－イル基、１，１－ジヒドロキシブタン－２－イル基、１，１－ジヒドロキシペンタン－２－イル基、１，１－ジヒドロキシ－５－メチルヘキサン－２－イル基、１，１－ジヒドロキシプロパン－２－イル基、１，１－ジヒドロキシ－４－（－４－ヒドロキシフェニル）ブタン－２－イル基、ジ、トリ、テトラ、又はペンタヒドロキシペンタン－１－イル基、ジ、トリ、テトラ、ペンタ、又はヘキサヒドロキシヘキサン－１－イル基、ジ、トリ、テトラ、ペンタ、ヘキサ、又はヘプタヒドロキシヘプタン－１－イル基、ジ、トリ、テトラ、ペンタ、ヘキサ、ヘプタ、又はオクタヒドロキシオクタン－１－イル基が挙げられる。
　以上のポリヒドロキシアルキル基の中でも、２，３－ジヒドロキシプロパン－１－イル基、１，３－ジヒドロキシプロパン－２－イル基、１，３－ジヒドロキシ－２－エチルプロパン－２－イル基、１，３－ジヒドロキシ－２－ヒドロキシメチルプロパン－２－イル基、ペンタヒドロキシヘキサン－１－イル基が好ましい。
　上記カルボキシ炭化水素基としては、カルボキシ基を１個以上有する飽和又は不飽和脂肪族炭化水素基、飽和又は不飽和脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基、また、それらを組み合わせた炭化水素基が挙げられ、炭化水素基が飽和脂肪族炭化水素基（アルキル基）である、モノカルボキシアルキル基、ポリカルボキシアルキル基が好ましく、これらの具体例としては、上記において例示したモノ、ジ、トリ、テトラ、ペンタ、ヘキサ、ヘプタ、又はオクタヒドロキシアルキル基の水酸基をカルボキシ基に置換したもの（アルキル部位に酸素原子を含んでもよい。）が挙げられる。
　モノカルボキシアルキル基、ポリカルボキシアルキル基は、アルキル部位が炭素数１～１８のものが好ましく、炭素数１～１２のものがより好ましく、炭素数１～８のものが更に好ましく、炭素数１～６のものが特に好ましい。
　上記ヒドロキシカルボキシ炭化水素基としては、ヒドロキシ基及びカルボシキ基をそれぞれ１個以上有する飽和又は不飽和脂肪族炭化水素基、飽和又は不飽和脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基、また、それらを組み合わせた炭化水素基が挙げられ、炭化水素基が飽和脂肪族炭化水素基（アルキル基）であるものが好ましく、特に限定されないが、例えば、上記において例示したジ、トリ、テトラ、ペンタ、ヘキサ、ヘプタ、又はオクタヒドロキシアルキル基の水酸基の一部をカルボキシ基に置換したもの（アルキル部位に酸素原子を含んでもよい）が挙げられる。ヒドロキシカルボキシアルキル基は、アルキル部位が炭素数１～１８のものが好ましく、炭素数１～１２のものがより好ましく、炭素数１～８のものが更に好ましく、炭素数１～６のものが特に好ましい。
　上記式（Ｉ）においてＲ2の炭化水素部位が酸素原子を含む場合、該酸素原子は、例えば、炭化水素部位にエーテル結合、カルボキシル基、カルボニル基、エステル結合、アミド結合、尿素結合又はウレタン結合を形成する。したがって本発明において「炭化水素部位が酸素原子を含む」とは、酸素原子を含む原子団として窒素原子等のヘテロ原子をも含んでよい基によって炭化水素部位が中断されるか、当該基を基端に含むか、あるいは当該基で水素原子が置換される場合を包含する。これらの具体的な例としては、特に限定されないが、例えば、ヒドロキシアルコキシ基を含む飽和脂肪族炭化水素基（ヒドロキシアルコキシアルキル基）、アルコキシヒドロキシ基を含む飽和脂肪族炭化水素基（アルコキシヒドロキシアルキル基）、ヒドロキシポリアルキレンオキシ基を含む飽和脂肪族炭化水素基（ヒドロキシポリアルキレンオキシアルキル基）等が挙げられる。
　上記式（Ｉ）で表されるアンモニウムカチオンにおいて、ｌ、ｍ、ｎはそれぞれ０～４の整数を示し、ｌ、ｍ、ｎの合計は４である。
　上記式（Ｉ）で表されるアンモニウムカチオンの原料は、アンモニウムカチオンから水素イオンを1個取り除いたアミン化合物又は、アンモニウムカチオンと水酸化物アニオンの塩とすることができる。
　本発明の有機アンモニウム塩において、アニオンはホスホン酸イオン又はホスフィン酸イオンである。これらの中でも優れた凝固点降下を発現することから、ホスホン酸イオン、ホスフィン酸イオンが好ましく、一方で、低粘度の有機アンモニウム塩とすることができる点でホスフィン酸イオンが好ましい。
　また、本発明のアニオンのホスホン酸イオン、ホスフィン酸イオンは構造中にアルキル基を含んだアルキルホスホン酸、アルキルホスフィン酸も含まれる。アルキル部位は、炭素数１～１８としてもよく、炭素数１～１０としてもよい。
　本発明の有機アンモニウム塩は、カチオンに水素結合性官能基を有することが好ましい。水素結合性官能基としては、特に限定されないが、例えば、酸素含有基、窒素含有基、硫黄含有基、リン含有基、カチオンの窒素に直接結合した水素原子等が挙げられる。これらのうち酸素含有基、窒素含有基、硫黄含有基、リン含有基は、上記［置換基］に挙げたものが参照される。これらの中でも、酸素含有基、水素原子が好ましく、水酸基、カルボキシ基、水素原子がより好ましい。水素結合性官能基は、式（Ｉ）におけるＲ2のヒドロキシ炭化水素基、カルボキシ炭化水素基、ヒドロキシカルボキシ炭化水素基が有する水酸基やカルボキシ基であってもよく、Ｒ1の有機基が有するものであってもよい。
　式（Ｉ）において、凝固点降下作用、低粘度の点から好ましい例は次のとおりである。
［１］式（Ｉ）における好ましい一例では、ｌが０～３の整数であり、ｍが０であり、ｎが１～４の整数であり、Ｒ2は炭素数１～１８の直鎖状のモノヒドロキシ炭化水素基である。
　ｌ、ｍ、ｎの組み合わせは、より好ましくはｌが１～３の整数であり、ｍが０であり、ｎが１～３の整数であり、更に好ましくはｌが２又は３であり、ｍが０であり、ｎが１又は２であり、特に好ましくはｌが３であり、ｍが０であり、ｎが１である。Ｒ2の炭素数は、より好ましくは１～１２、更に好ましくは１～８、特に好ましくは１～６である。モノヒドロキシ炭化水素基は、好ましくはモノヒドロキシアルキル基である。
　好ましいより具体的なカチオン構造の例としては、特に限定されないが、例えば、モノメタノールアンモニウムカチオン、モノエタノールアンモニウムカチオン、モノプロパノールアンモニウムカチオン、モノイソプロパノールアンモニウムカチオン、モノブタノールアンモニウムカチオン、ジメタノールアンモニウムカチオン、ジエタノールアンモニウムカチオン、ジプロパノールアンモニウムカチオン、ジイソプロパノールアンモニウムカチオン、ジブタノールアンモニウムカチオン、トリメタノールアンモニウムカチオン、トリエタノールアンモニウムカチオン、トリプロパノールアンモニウムカチオン、トリイソプロパノールアンモニウムカチオン、トリブタノールアンモニウムカチオン、テトラメタノールアンモニウムカチオン、テトラエタノールアンモニウムカチオン、テトラプロパノールアンモニウムカチオン、テトライソプロパノールアンモニウムカチオン、テトラブタノールアンモニウムカチオン等が挙げられる。これらの中でも、製造、使用時において毒性の懸念されるジアルカノールアンモニウムカチオンよりも、その虞れが少ないモノアルカノールアンモニウムカチオン、トリアルカノールアンモニウムカチオン、テトラアルカノールアンモニウムカチオンが好ましい。
［２］式（Ｉ）における好ましい一例では、ｌが０～３の整数であり、ｍが０であり、ｎが１～４の整数であり、Ｒ2は水酸基を１個以上有し炭素数１～１８の分岐鎖状のヒドロキシ炭化水素基である。
　ｌ、ｍ、ｎの組み合わせの好ましい一例は、ｌ、ｍ、ｎが３、０、１である。Ｒ2の水酸基の数は３個以下、より好ましくはＲ2の水酸基が２個以下、更に好ましくはＲ2の水酸基が１個である。Ｒ2の炭素数は、より好ましくは１～１２、更に好ましくは１～８、特に好ましくは１～６である。ヒドロキシ炭化水素基は、好ましくはヒドロキシアルキル基である。
　好ましいより具体的なカチオン構造の例としては、特に限定されないが、例えば、２－アミノ－２－メチル－１－プロパノールアンモニウムカチオン、２－アミノ－１、３－プロパンジオールアンモニウムカチオン、２－アミノ－２－メチル－１、３－プロパンジオールアンモニウムカチオン、２－アミノ－２－エチル－１、３－プロパンジオールアンモニウムカチオン、２－アミノ－２－ヒドロキシメチル－１、３－プロパンジオールアンモニウムカチオン等が挙げられる。
［３］式（Ｉ）における好ましい一例では、ｌが０～２の整数であり、ｍが１～３の整数であり、ｎが１～３の整数であり、Ｒ1は炭素数１～１８の直鎖状もしくは分岐状の炭化水素基であり、Ｒ2は水酸基を１個以上有し炭素数１～１８の直鎖状もしくは分岐鎖状のヒドロキシ炭化水素基である。
　ｌ、ｍ、ｎの組み合わせは、より好ましくはｌが０又は１であり、ｍが２～３の整数であり、ｎが１又は２であり、更に好ましくはｌが０であり、ｍが３であり、ｎが１である。Ｒ1は、好ましくは炭素数１～１２、より好ましくは炭素数１～８、特に好ましくは炭素数１～６であり、炭化水素基は好ましくはアルキル基である。Ｒ2の炭素数は、より好ましくは１～１２、更に好ましくは１～８、特に好ましくは１～６である。ヒドロキシ炭化水素基は、好ましくはヒドロキシアルキル基である。
［４］式（Ｉ）における好ましい一例では、ｌが０～３の整数であり、ｍが０～３の整数であり、ｎが１～３の整数であり、Ｒ1は炭素数１～１８の直鎖状もしくは分岐状の炭化水素基であり、Ｒ2は炭素数１～１８の直鎖状もしくは分岐鎖状のカルボキシ炭化水素基である。
　ｌ、ｍ、ｎの組み合わせは、より好ましくはｌが１又は２であり、ｍが１又は２であり、ｎが１又は２であり、更に好ましくは、ｌが１又は２であり、ｍが１又は２であり、ｎが１である。Ｒ2は、好ましくはカルボキシアルキル基である。
［５］式（Ｉ）における好ましい一例では、ｌが４の整数である。
［６］式（Ｉ）における好ましい一例では、ｌが１～３の整数であり、ｍが１～３の整数であり、ｎが０であり、Ｒ1は炭素数１～１８の直鎖状もしくは分岐状の炭化水素基である。
　ｌ、ｍ、ｎの組み合わせは、より好ましくはｌが１又は２であり、ｍが２又は３であり、ｎが０であり、更に好ましくはｌが１であり、ｍが３であり、ｎが０である。Ｒ1の炭素数は、より好ましくは炭素数１～１２、更に好ましくは炭素数１～８、特に好ましくは炭素数１～６である。炭化水素基は、好ましくはアルキル基である。
［７］式（Ｉ）における好ましい一例では、ｌとｎが０であり、ｍが４であり、Ｒ1は炭素数１～１８の直鎖状もしくは分岐状の炭化水素基である。
　Ｒ1の炭素数は、より好ましくは１～１２、更に好ましくは１～８、特に好ましくは炭素数１～６である。炭化水素基は、好ましくはアルキル基である。
　上記［１］、［２］において、好ましい一例は、アンモニウムカチオンの窒素に結合する置換基又は原子が２種以上の異なる置換基又は原子を有する構造である。より好ましくは［１］、［２］ではカチオンの窒素に結合する置換基又は原子がヒドロキシ炭化水素基と水素原子の２種である。
　好ましいより具体的なカチオン構造の例としては、特に限定されないが、例えば、モノメタノールアンモニウムカチオン、モノエタノールアンモニウムカチオン、モノプロパノールアンモニウムカチオン、モノイソプロパノールアンモニウムカチオン、モノブタノールアンモニウムカチオン、モノペンタノールアンモニウムカチオン、ジメタノールアンモニウムカチオン、ジエタノールアンモニウムカチオン、ジプロパノールアンモニウムカチオン、ジイソプロパノールアンモニウムカチオン、ジブタノールアンモニウムカチオン、ジペンタノールアンモニウムカチオン、トリメタノールアンモニウムカチオン、トリエタノールアンモニウムカチオン、トリプロパノールアンモニウムカチオン、トリイソプロパノールアンモニウムカチオン、トリブタノールアンモニウムカチオン、トリペンタノールアンモニウムカチオン、２－アミノ－２－メチル－１－プロパノールアンモニウムカチオン、２－アミノ－１、３－プロパンジオールアンモニウムカチオン、２－アミノ－２－メチル－１、３－プロパンジオールアンモニウムカチオン、２－アミノ－２－エチル－１、３－プロパンジオールアンモニウムカチオン、２－アミノ－２－ヒドロキシメチル－１、３－プロパンジオールアンモニウムカチオン等が挙げられる。これらの中でも、モノエタノールアンモニウムカチオン、ジエタノールアンモニウムカチオン、トリエタノールアンモニウムカチオン、２－アミノ－２－メチル－１－プロパノールアンモニウムカチオン、２－アミノ－１、３－プロパンジオールアンモニウムカチオン、２－アミノ－２－メチル－１、３－プロパンジオールアンモニウムカチオン、２－アミノ－２－エチル－１、３－プロパンジオールアンモニウムカチオン、２－アミノ－２－ヒドロキシメチル－１、３－プロパンジオールアンモニウムカチオンが好ましい。
　本発明の有機アンモニウム塩は、カチオンにアニオン性で電子供与基である水酸基が存在することにより、アンモニウムカチオン全体のカチオン性が弱くなり、他方、ホスホン酸イオン又はホスフィン酸イオンであることにより、アニオンのｐＫａはハロゲンアニオン、スルホン酸アニオン等の一般的なアニオンよりも大きく酸性が弱い傾向にある。したがってアニオンとカチオンとの相互作用が弱まり結晶性が低下し、結果として液性となりやすい傾向が高まり、低融点、低粘度の有機アンモニウム塩が得られる。
　本発明の有機アンモニウム塩は、２５℃で液体、固体のいずれでもよいが、無水物及び水和物が２５℃で液体又はゲルであると、対象物に揮発せず均一にコーティング可能であり、また、他の添加剤等と併用する場合、溶媒、基剤として使用可能である。特に、アニオンにホスホン酸アニオン、ホスフィン酸アニオン、及び／又は、カチオンの水素結合性官能基は配位性、結合性を有することから、有機化合物への溶解性、分散性に優れ、更には、対象物（例えば、樹脂、紙、生体材料）への付着性、浸透性にも優れることから、産業上の有用性が高い。
　本発明において水和物とは、化合物を空気中２５℃で放置した時、吸水し、その水分率が飽和状態となった化合物をいう。空気中２５℃で放置した時、吸水しない化合物は、水和物が無く、無水物である。
　本発明の有機アンモニウム塩は、アニオンにホスホン酸イオン又はホスフィン酸イオンを有することで、優れた凝固点降下の効果を発現する。例えば、水と混合した場合に水の凝固点を下げ、例えば５０質量％水溶液の凝固点を－１０℃以下とすることができ、更に－２０℃以下、－４０℃以下とすることができる。凝固点降下作用の点から、無水物及び水和物が２５℃で液体の有機アンモニウム塩が好ましい。
　本発明の有機アンモニウム塩は、アニオンにホスホン酸イオン又はホスフィン酸イオンを有することで、無水物及び水和物が２５℃で液体であると、低粘度の有機アンモニウム塩とすることができ、無水物及び水和物の粘度は、特に限定されないが、例えば、２５℃の動粘度を１０００ｍＰ・ｓ以下とすることができる。本発明の有機アンモニム塩の粘度は、例えば、様々な液体での用途におけるハンドリング性など取扱いのしやすさ、導電性、熱伝導性が向上する点から、例えば、電解質、電解液、熱媒体の使用に適し、また、反応溶媒にも適するが、撹拌の容易さや均一に混合しやすい点等から、２５℃での動粘度が２５０ｍＰ・ｓ以下が好ましい。無水物及び水和物が２５℃で液体となる点で、アニオンはホスフィン酸アニオンが好ましい。
　本発明の有機アンモニウム塩は、アニオンの原料が多塩基酸の場合には、アニオンの原料のモル数に対してカチオンの原料であるアミン化合物を等モルから完全中和塩となるモル数まで反応させた塩としてもよい。例えば、アニオンが２塩基酸のホスホン酸イオンでは、カチオンとホスホン酸イオンのモル比を１：１モル～２：１モル反応させた有機アンモニウム塩とすることができる。また、カチオンは２種以上を使用してもよい。カチオンの原料が、２個以上の窒素原子を有する場合には、カチオンの原料のモル数に対してアニオンの原料であるホスホン酸、ホスフィン酸を等モルから完全中和塩となるモル数まで反応させた塩としてもよい。
　本発明の有機アンモニウム塩は、ホスホン酸イオン、ホスフィン酸イオンを有することから、様々な用途へ優位な展開が期待される。例えば、特に限定されないが、無機物及び有機物、生体材料との親和性、溶解、分散、低粘度、高比熱、高熱伝導性、高導電性、潤滑性、凝固点降下、沸点上昇、蒸気圧降下、浸透性、親水性、吸着性、反応性、保水・保湿性、安全性等の効果を要求される分野に適用できる。
　具体的には、特に限定されないが、例えば、有機材料又は無機材料（特に限定されないが、一例としては、タンパク、酵素、アミノ酸及びそれらの塩、核酸、抗体・抗原、細胞、動物、植物、臓器等の生体組織、セルロース等の生体・天然材料、酵素反応の基質等の難溶性成分、金属、金属酸化物（特に限定されないが、例えば、シリカ、酸化アルミニウム（アルミナ）、ジルコニア、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）、コバルトブルー（ＣｏＯ・Ａｌ2Ｏ3）、酸化アンチモン、酸化亜鉛、酸化セシウム、酸化ジルコニウム、酸化イットリウム、酸化タングステン、酸化バナジウム、酸化カドミウム、酸化タンタル、酸化ニオブ、酸化スズ、酸化ビスマス、酸化セリウム、酸化銅、酸化鉄、酸化インジウム、酸化ホウ素、酸化カルシウム、酸化バリウム、酸化トリウム、酸化インジウムスズ、フェライト等）、炭素材料等）の反応溶媒、溶解溶媒、保存溶媒、分散溶媒又はそれらの添加剤、顔料、染料、医薬品、培地、飼料、肥料、機能性材料、研磨剤、キレート剤、洗浄剤、熱媒体、冷媒、乳化剤、電解質材料、帯電防止剤、潤滑剤又はその添加剤、有機材料又は無機材料の表面処理剤、凝固点降下剤、融雪剤、凍結防止剤、不凍液、防曇剤、吸着剤、抽出剤、接着剤、外用剤、経皮吸収剤、化粧品、香粧品、液体吸湿材料、保水・保湿剤、殺虫剤、除草剤、農薬等として用いることができる。
　上記に挙げた用途の中で、本発明の有機アンモニウム塩の凝固点降下の効果を用いる用途では、本発明の有機アンモニウム塩を単独で使用してもよく、あるいは更に他の任意成分を含む組成物であってもよい。組成物に添加される任意成分の種類や添加量は、本発明の効果を損なわない範囲内において特に限定されない。このような任意成分としては、特に限定されないが、例えば、溶媒、ｐＨ調整剤、清浄分散剤、酸化防止剤、耐荷重添加剤、腐食防止剤、粘度指数向上剤、消泡剤、乳化剤等が挙げられる。
　本発明の有機アンモニウム塩は、凝固点降下作用に特段に優れ、リン酸アニオン等を用いた場合に比べてもより高い凝固点降下作用を持つことから、特に限定されないが、例えば、低温での動物、植物保存用途、低温での酵素、タンパク質等の生体材料保存用途、低温での臓器等生体組織保存、食品保存用、冷媒用溶媒、低温用温度計、植物の低温耐性、降雪量調節剤、材料表面の塗装による凍結防止（着霜防止剤、曇り防止剤、着霜防止剤、結露防止剤）等の凝固点降下を必要とする各種の分野への応用が期待できる。
　本発明の有機アンモニウム塩は、アニオンにホスホン酸イオン又はホスフィン酸イオンを有し、水素結合性官能基を有する有機材料及び無機材料、水素結合性官能基と親和性を有する有機物、無機物との親和性に優れ、それらの溶解性、分散性に優れる。その一例として、窒素含有化合物及びそれらの塩との親和性に優れ、それらの溶解性、分散性に優れる。また、窒素含有化合物及びそれらの塩を含む錯体との親和性、溶解性、分散性にも優れる。また、カチオンに水酸基又はカルボキシ基を有することでこれらの効果を高めることができる。窒素含有化合物としては、特に限定されないが、例えば、カルボキシ基を有する窒素含有化合物等が挙げられ、それらの塩としては、特に限定されないが、例えば、無機酸塩、有機酸塩、第1族～１２族の金属塩、又はアンモニウム塩、窒素含有化合物との塩等が挙げられる。本発明の有機アンモニウム塩は、上記窒素含有化合物の例として、アミノ酸及びその塩の溶解性に優れ、アミノ酸溶解溶媒に有用である。アミノ酸としては、特に限定されないが、例えば、グリシン、アラニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、フェニルアラニン、プロリン、トリプトファン、セリン、トレオニン、チロシン、システイン、シスチン、メチオニン、アスパラギン、グルタミン、アスパラギン酸、グルタミン酸、ヒスチジン、リジン、アルギニン、テアニン、アミノ酪酸、サルコシン、メチルロイシン、アミノカプリル酸、アミノヘキサン酸、アミノカプリン酸、アミノラウリン酸、アミノミリスチン酸、アミノパルミチン酸、アミノステアリン酸、ノルバリン、アミノ吉草酸、アミノイソ酪酸、チロキシン、クレアチン、オルニチン、オパイン、テアニン、トリコロミン、カイニン酸、ドウモイ酸、イボテン酸、アクロメリン酸、シスチン、ヒドロキシプロリン、ヒドロキシリシン、サイロキシン、ホスホセリン、デスモシン、βアラニン、シトルリン、クレアチン、トリメチルグリシン等が挙げられ、これらの塩としては、上記の塩が挙げられる。一例として、アスパラギン酸を例に挙げると、アスパラギン酸ナトリウム、アスパラギン酸カリウム、アスパラギン酸マグネシウム、アスパラギン酸カルシウム、アスパラギン酸亜鉛、アスパラギン酸鉄等が挙げられる。
（配合物）
　本発明の配合物は、次の成分（Ａ）及び（Ｂ）の配合物である。
（Ａ）アミンもしくはアンモニウム化合物
（Ｂ）ホスホン酸もしくはホスフィン酸又はその塩
　成分（Ａ）と成分（Ｂ）は、以上に説明した式（Ｉ）で表されるカチオンとホスホン酸イオン又はホスフィン酸イオンとの有機アンモニウム塩を形成し得る。すなわち、成分（Ａ）と成分（Ｂ）は、カチオンが、成分（Ａ）のアミンと成分（Ｂ）由来のプロトンとのアンモニウムカチオン、又は成分（Ａ）のアンモニウム化合物由来のアンモニウムカチオンで、式（Ｉ）で表されるアンモニウムカチオンであり、アニオンが成分（Ｂ）由来のホスホン酸イオン又はホスフィン酸イオンである有機アンモニウム塩を形成し得る。
　本発明において「配合物」とは、最終的に目的とする配合物を調製するまでに成分（Ａ）及び（Ｂ）を配合したことを包含し、成分（Ａ）と（Ｂ）を別々に添加したものを包含し、また成分（Ａ）及び（Ｂ）を出発原料として成分（Ａ）と（Ｂ）で形成される有機アンモニウム塩を合成し、当該塩を配合物とした場合、及び当該塩を必要に応じて水等のその他の成分と混合して配合物とした場合も包含する。本発明の配合物は、成分（Ａ）と（Ｂ）のみからなる混合物（これらの塩である場合を含む。）であってもよく、成分（Ａ）と（Ｂ）又はそれらの塩以外の成分を含む組成物、例えば水を含む組成物や、製品を製造する際に添加する添加剤である組成物や、製品である組成物であってもよい。
　成分（Ａ）のアミン化合物としては、式（Ｉ）で表されるアンモニウムカチオンのうち、ｌが１～４の整数であるアンモニウムカチオンから１個のプロトンを除いた構造のアミン化合物が挙げられる。成分（Ａ）がアミン化合物である場合、有機アンモニウム塩は、式（Ｉ）におけるｌが１～４の整数である。
　成分（Ａ）のアンモニウム化合物としては、式（Ｉ）で表されるアンモニウムカチオンと同一のアンモニウムカチオンを持つアンモニウム化合物が挙げられる。アンモニウム化合物のアニオンとしては、特に限定されるものではないが、例えば、水酸化物アニオン、ハロゲン系アニオン、硫黄系アニオン、リン系アニオン、シアン系アニオン、ホウ素系アニオン、フッ素系アニオン、窒素酸化物系アニオン、カルボン酸系アニオン等が挙げられ、これらの中でも水酸化物アニオンが好ましい。
　本発明の配合物において、式（Ｉ）で表されるアンモニウムカチオンは、好ましい態様や具体例を含めて、有機アンモニウム塩として以上に説明した記載の全てが参照される。
　成分（Ｂ）のホスホン酸もしくはホスフィン酸又はその塩は、前述した本発明の有機アンモニウム塩におけるホスホン酸イオン又はホスフィン酸イオンとプロトン又はその他のカチオンとから構成されるものであり、好ましい態様や具体例を含めて、有機アンモニウム塩としてホスホン酸イオン又はホスフィン酸イオンについて前述した記載の全てが参照される。
　成分（Ｂ）の塩としては、ホスホン酸イオン又はホスフィン酸イオンとカチオン（アルカリ金属カチオン、アルカリ土類金属カチオン、アンモニウムカチオン等）との塩が挙げられる。
　本発明の配合物において、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の配合モル比は、特に限定されず、１：９９～９９：１とすることができ、好ましくは、１：９～９：１であり、より好ましくは１：５～５：１であり、更に好ましくは１：２～２：１である。
　本発明の配合物が組成物である場合、組成物に添加される任意成分の種類や添加量は、本発明の効果を損なわない範囲内において特に限定されない。このような任意成分としては、特に限定されないが、例えば、溶媒、ｐＨ調整剤、清浄分散剤、酸化防止剤、耐荷重添加剤、腐食防止剤、粘度指数向上剤、消泡剤、乳化剤等が挙げられる。
　本発明の配合物は、以上に説明した本発明の有機アンモニウム塩を形成し得るので、本発明の有機アンモニウム塩と同様の効果を発揮し、凝固点降下作用に優れる。溶液として用いた場合、本発明の有機アンモニウム塩は不揮発性であるため溶媒が揮発しても残存する。
　本発明の配合物において、成分（Ａ）と（Ｂ）との混合物又は（Ａ）と（Ｂ）との塩は、２５℃で液体、固体のいずれでもよいが、無水物及び水和物が２５℃で液体又はゲルであると、対象物に揮発せず均一にコーティング可能であり、また、他の添加剤等と併用する場合、溶媒、基剤として使用可能である。無水物及び水和物が２５℃で液体であると、低粘度の有機アンモニウム塩とすることができ、例えば、様々な液体での用途におけるハンドリング性など取扱いのしやすさ、導電性、熱伝導性が向上する。
　以下に、実施例により本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
　表１～３に示す実施例１～３２の化合物を以下のように合成した。
＜実施例１＞化合物１の合成
　下記式で表される化合物を合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
　モノエタノールアミン（５０．０ｇ、０．８２ｍｏｌ）と３０％ホスフィン酸（２２３．８ｇ、０．８２ｍｍｏｌ）を水５０ｍＬ中で、室温下、３時間反応後、水を減圧留去し、無色透明液体を得た。得られた液体を洗浄することにより、無色透明液体の化合物１（モノエタノールアミンホスフィン酸塩）を得た。
1H－NMR (D2O 400MHz):δ 3.04 (t, 2H, N+CH 2 CH2OH), δ 3.72 (t, 2H, N+CH2CH 2 OH), δ 6.29, 7.58 (s, 2H, H 2 PO2 -).
13C－NMR (D2O 100MHz):δ 41.2 (N+ CH2CH2OH), δ 57.5 (N+CH2 CH2OH).
＜実施例２～３２＞
　表１～３に示した実施例２～３２の化合物２～３２を、実施例１と同様の合成方法と、表４～６に記載した配合モル比にて合成した。物性値を下記に示す。
＜実施例２＞化合物２の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
1H－NMR (D2O 400MHz):δ 3.15 (t, 4H, N+CH 2 CH2OH), δ 3.78 (t, 4H, N+CH2CH 2 OH), δ 6.29, 7.59 (s, 2H, H 2 PO2 -).
13C－NMR (D2O 100MHz):δ 48.9 (N+ CH2CH2OH), δ 56.5 (N+CH2 CH2OH).
＜実施例３＞化合物３の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
1H－NMR (D2O 400MHz):δ 3.40 (t, 6H, N+CH 2 CH2OH), δ 3.87 (t, 6H, N+CH2CH 2 OH), δ 6.30, 7.59 (s, 2H, H 2 PO2 -).
13C－NMR (D2O 100MHz):δ 55.0 (N+ CH2CH2OH), δ 55.3 (N+CH2 CH2OH).
＜実施例４＞化合物４の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
1H－NMR (D2O 400MHz):δ 2.87 (t, 8H, N+CH 2 CH2OH), δ 3.97 (t, 8H, N+CH2CH 2 OH), δ 6.30, 7.59 (s, 2H, H 2 PO2 -).
13C－NMR (D2O 100MHz):δ 55.0 (N+ CH2CH2OH), δ 57.8 (N+CH2 CH2OH).
＜実施例５＞化合物５の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
1H－NMR (D2O 400MHz):δ 1.21 (s, 6H, N+CCH 3 ), δ 3.45 (s, 2H, N+CCH 2 OH), δ 6.30, 7.59 (s, 2H, H 2 PO2 -).
13C－NMR (D2O 100MHz):δ 21.5 (N+CCH3), δ 55.1 (N+CCH2OH), δ 66.5 (N+ CCH2OH).
＜実施例６＞化合物６の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
1H－NMR (D2O 400MHz):δ 3.30－3.40 (m, 1H, HOCH2CHN+), δ 3.61－3.77 (m, 4H, HOCH 2 CHN+), δ 6.29, 7.60 (s, 2H, H 2 PO2 -).
13C－NMR (D2O 100MHz):δ 54.1 (HOCH2 CN+), δ 58.6 (HOCH2CN+).
＜実施例７＞化合物７の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
1H－NMR (D2O 400MHz):δ 1.18 (s, 3H, N+CCH 3 ), δ 3.49－3.61 (m, 4H, N+CCH 2 OH), δ 6.29, 7.59 (s, 2H, H 2 PO2 -).
13C－NMR (D2O 100MHz):δ 16.9 (N+CCH3), δ 58.4 (N+ CCH2OH), δ 62.9 (N+CCH2OH).
＜実施例８＞化合物８の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
1H－NMR (D2O 400MHz):δ 0.84 (t, 3H, N+CCH2CH 3 ), δ 1.63 (q, 2H, N+CCH 2 CH3),  δ 3.59 (m, 4H, N+CCH 2 OH), δ 6.29, 7.59 (s, 2H, H 2 PO2 -).
13C－NMR (D2O 100MHz):δ 6.3 (N+CCH2 CH3), δ 23.3 (N+CCH2CH3),δ 60.6 (N+CCH2OH), δ 61.1 (N+ CCH2OH).
＜実施例９＞化合物９の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
1H－NMR (D2O 400MHz):δ 3.64 (s, 6H, N+CCH 2 OH), δ 6.29, 7.59 (s, 2H, H 2 PO2 -).
13C－NMR (D2O 100MHz):δ 59.3 (N+CCH2OH), δ 61.4 (N+ CCH2OH).
＜実施例１０＞化合物１０の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
1H－NMR (D2O 400MHz):δ 0.89 (m, 9H, CH 3 CH2CH2CH2, N+CH 3 ), δ 1.28 (m, 2H, CH3CH 2 CH2CH2), δ 1.58 (m, 2H, CH3CH2CH 2 CH2), δ 3.02 (m, 2H, CH3CH2CH2CH 2 ), δ 6.29, 7.61 (s, 2H, H 2 PO2 -).
13C－NMR (D2O 100MHz): δ 12.7 (CH3CH2CH2CH2), δ 19.0 (CH3 CH2CH2CH2), δ 25.9 (CH3CH2 CH2CH2), δ 42.5 (CH3CH2CH2 CH2), δ 57.6 (N+ CH3).
＜実施例１１＞化合物１１の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
1H－NMR (D2O 400MHz):δ 0.85 (t, 3H, CH 3 CH2CH2CH2), δ 1.28 (m, 2H, CH3CH 2 CH2CH2), δ 1.56 (m, 2H, CH3CH2CH 2 CH2), δ 2.90 (m, 2H, CH3CH2CH2CH 2 ), δ 6.29, 7.59 (s, 2H, H 2 PO2 -).
13C－NMR (D2O 100MHz): δ 12.7 (CH3CH2CH2CH2), δ 18.9 (CH3 CH2CH2CH2), δ 28.1 (CH3CH2 CH2CH2), δ 39.2 (CH3CH2CH2 CH2).
＜実施例１２＞化合物１２の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
1H－NMR (D2O 400MHz):δ 3.11 (s, 9H, CH 3 N+), δ 3.43 (t, 2H, CH 2 N+), δ 3.98 (t, 2H, N+CH2CH 2 OH), δ 6.30, 7.60 (s, 2H, H 2 PO2 -).
13C－NMR (D2O 100MHz):δ 53.9 (CH3N+)δ 55.6 (N+ CH2CH2OH), δ 67.4 (N+CH2 CH2OH).
＜実施例１３＞化合物１３の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
1H－NMR (D2O 400MHz):δ 2.83 (s, 6H, CH 3 N+), δ 3.20 (t, 2H, CH 2 N+), δ 3.81 (t, 2H, N+CH2CH 2 OH), δ 6.30, 7.59 (s, 2H, H 2 PO2 -).
13C－NMR (D2O 100MHz):δ 42.6 (CH3N+)δ 55.1 (N+ CH2CH2OH), δ 58.7 (N+CH2 CH2OH).
＜実施例１４＞化合物１４の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
1H－NMR (D2O 400MHz): δ 0.89 (m, 12H, CH 3 CH2CH2CH2, N+CH 3 ), δ 1.28 (m, 2H, CH3CH 2 CH2CH2), δ 1.58 (m, 2H, CH3CH2CH 2 CH2), δ 3.16 (m, 2H, CH3CH2CH2CH 2 ), δ 6.31, 7.61 (s, 2H, H 2 PO2 -).
13C－NMR (D2O 100MHz): δ 12.8 (CH3CH2CH2CH2), δ 19.0 (CH3 CH2CH2CH2), δ 23.5 (CH3CH2 CH2CH2), δ 47.9 (CH3CH2CH2 CH2), δ 61.3 (N+ CH3).
＜実施例１５＞化合物１５の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
1H－NMR (D2O 400MHz):δ 6.29, 7.58 (s, 2H, H 2 PO2 -).
＜実施例１６＞化合物１６の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
H－NMR (D2O 400MHz):δ 2.67 (m, 3H, N+CH 3 ), δ 3.79 (m, 2H, N+CH 2 COOH), δ 6.27, 7.60 (s, 2H, H 2 PO2 -).
13C－NMR (D2O 100MHz):δ 32.6 (N+ CH3), δ 49.0 (N+ CH2COOH), δ 169.3 (N+CH2 COOH) .
＜実施例１７＞化合物１７の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
1H－NMR (D2O 400MHz):δ 3.04 (t, 2H, N+CH 2 CH2OH), δ 3.72 (t, 2H, N+CH2CH 2 OH), δ 5.94, 7.51 (s, 2H, H 2 PO3 -).
13C－NMR (D2O 100MHz):δ 41.2 (N+ CH2CH2OH), δ 57.5 (N+CH2 CH2OH).
＜実施例１８＞化合物１８の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
1H－NMR (D2O 400MHz):δ 1.21 (s, 6H, N+CCH 3 ), δ 3.45 (s, 2H, N+CCH 2 OH), δ 5.94, 7.51 (s, 2H, H 2 PO3 -).
13C－NMR (D2O 100MHz):δ 21.5 (N+CCH3), δ 55.1 (N+CCH2OH), δ 66.5 (N+ CCH2OH).
＜実施例１９＞化合物１９の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
1H－NMR (D2O 400MHz):δ 1.18 (s, 3H, N+CCH 3 ), δ 3.49－3.61 (m, 4H, N+CCH 2 OH), δ 5.94, 7.51 (s, 2H, H 2 PO3 -).
13C－NMR (D2O 100MHz):δ 16.9 (N+CCH3), δ 58.4 (N+ CCH2OH), δ 62.9 (N+CCH2OH).
＜実施例２０＞化合物２０の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
1H－NMR (D2O 400MHz):δ 3.64 (s, 6H, N+CCH 2 OH), δ 5.94, 7.51 (s, 2H, H 2 PO3 -).
13C－NMR (D2O 100MHz):δ 59.3 (N+CCH2OH), δ 61.4 (N+ CCH2OH).
＜実施例２１＞化合物２１の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
1H－NMR (D2O 400MHz):δ 0.89 (m, 9H, CH 3 CH2CH2CH2, N+CH 3 ), δ 1.28 (m, 2H, CH3CH 2 CH2CH2), δ 1.58 (m, 2H, CH3CH2CH 2 CH2), δ 3.02 (m, 2H, CH3CH2CH2CH 2 ), δ 5.94, 7.53 (s, 2H, H 2 PO3 -).
13C－NMR (D2O 100MHz): δ 12.7 (CH3CH2CH2CH2), δ 19.0 (CH3 CH2CH2CH2), δ 25.9 (CH3CH2 CH2CH2), δ 42.5 (CH3CH2CH2 CH2), δ 57.6 (N+ CH3).
＜実施例２２＞化合物２２の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
1H－NMR (D2O 400MHz):δ 2.83 (s, 6H, CH 3 N+), δ 3.20 (t, 2H, CH 2 N+), δ 3.81 (t, 2H, N+CH2CH 2 OH), δ 5.95, 7.52 (s, 2H, H 2 PO3 -).
13C－NMR (D2O 100MHz):δ 42.6 (CH3N+), δ 55.1 (N+ CH2CH2OH), δ 58.7 (N+CH2 CH2OH).
＜実施例２３＞化合物２３の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
1H－NMR (D2O 400MHz): δ 5.94, 7.51 (s, 2H, H 2 PO3 -).
＜実施例２４＞化合物２４の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
1H－NMR (D2O 400MHz):δ 3.04 (t, 4H, N+CH 2 CH2OH), δ 3.72 (t, 4H, N+CH2CH 2 OH), δ 7.51 (s, 1H, HPO3 2-).
13C－NMR (D2O 100MHz):δ 41.2 (N+ CH2CH2OH), δ 57.5 (N+CH2 CH2OH).
＜実施例２５＞化合物２５の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
1H－NMR (D2O 400MHz):δ 1.21 (s, 12H, N+CCH 3 ), δ 3.45 (s, 4H, N+CCH 2 OH), δ 7.51 (s, 1H, HPO3 2-).
13C－NMR (D2O 100MHz):δ 21.5 (N+CCH3), δ 55.1 (N+CCH2OH), δ 66.5 (N+ CCH2OH).
＜実施例２６＞化合物２６の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
1H－NMR (D2O 400MHz):δ 2.83 (s, 12H, CH 3 N+), δ 3.20 (t, 4H, CH 2 N+), δ 3.81 (t, 4H, N+CH2CH 2 OH), δ 7.52 (s, 1H, HPO3 2-).
13C－NMR (D2O 100MHz):δ 42.6 (CH3N+), δ 55.1 (N+ CH2CH2OH), δ 58.7 (N+CH2 CH2OH).
＜実施例２７＞化合物２７の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
1H－NMR (D2O 400MHz):δ 0.96 (t, 3H, CH 3 (CH2)9), δ 1.29 (m, 12H, CH3CH2(CH 2 )6), δ 1.33 (m, 6H, CH3CH 2 (CH2)6(CH 2 )2), δ 3.04 (t, 2H, N+CH 2 CH2OH), δ 3.72 (t, 2H, N+CH2CH 2 OH).
13C－NMR (D2O 100MHz):δ 14.0 (CH3(CH2)9), δ 14.4 (CH3CH2(CH2)6 CH2CH2), δ 23.1 (CH3 CH2(CH2)8), δ 30.0 (CH3CH2CH2(CH2)4), δ 30.3 (CH3(CH2)8 CH2), δ 31.6 (CH3CH2 CH2(CH2)4 CH2(CH2)2), δ 41.2 (N+ CH2CH2OH), δ 57.5 (N+CH2 CH2OH).
＜実施例２８＞化合物２８の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
1H－NMR (D2O 400MHz): δ 0.96 (t, 3H, CH 3 (CH2)9), δ 1.21 (s, 6H, N+CCH 3 ), δ 1.29 (m, 12H, CH3CH2(CH 2 )6), δ 1.33 (m, 6H, CH3CH 2 (CH2)6(CH 2 )2), δ 3.45 (s, 2H, N+CCH 2 OH).
13C－NMR (D2O 100MHz): δ 14.0 (CH3(CH2)9), δ 14.4 (CH3CH2(CH2)6 CH2CH2), δ 21.5 (N+CCH3), δ 23.1 (CH3 CH2(CH2)8), δ 30.0 (CH3CH2CH2(CH2)4), δ 30.3 (CH3(CH2)8 CH2), δ 31.6 (CH3CH2 CH2(CH2)4 CH2(CH2)2), δ 55.1 (N+CCH2OH), δ 66.5 (N+ CCH2OH).
＜実施例２９＞化合物２９の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
1H－NMR (D2O 400MHz): δ 0.96 (t, 3H, CH 3 (CH2)9), δ 1.29 (m, 12H, CH3CH2(CH 2 )6), δ 1.33 (m, 6H, CH3CH 2 (CH2)6(CH 2 )2), δ 2.83 (s, 6H, CH 3 N+), δ 3.20 (t, 2H, CH 2 N+), δ 3.81 (t, 2H, N+CH2CH 2 OH).
13C－NMR (D2O 100MHz): δ 14.0 (CH3(CH2)9), δ 14.4 (CH3CH2(CH2)6 CH2CH2), δ 23.1 (CH3 CH2(CH2)8), δ 30.0 (CH3CH2CH2(CH2)4), δ 30.3 (CH3(CH2)8 CH2), δ 31.6 (CH3CH2 CH2(CH2)4 CH2(CH2)2), δ 42.6 (CH3N+), δ 55.1 (N+ CH2CH2OH), δ 58.7 (N+CH2 CH2OH).
＜実施例３０＞化合物３０の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
1H－NMR (D2O 400MHz):δ 0.96 (t, 3H, CH 3 (CH2)9), δ 1.29 (m, 12H, CH3CH2(CH 2 )6), δ 1.33 (m, 6H, CH3CH 2 (CH2)6(CH 2 )2), δ 3.04 (t, 4H, N+CH 2 CH2OH), δ 3.72 (t, 4H, N+CH2CH 2 OH).
13C－NMR (D2O 100MHz):δ 14.0 (CH3(CH2)9), δ 14.4 (CH3CH2(CH2)6 CH2CH2), δ 23.1 (CH3 CH2(CH2)8), δ 30.0 (CH3CH2CH2(CH2)4), δ 30.3 (CH3(CH2)8 CH2), δ 31.6 (CH3CH2 CH2(CH2)4 CH2(CH2)2), δ 41.2 (N+ CH2CH2OH), δ 57.5 (N+CH2 CH2OH).
＜実施例３１＞化合物３１の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
1H－NMR (D2O 400MHz): δ 0.96 (t, 3H, CH 3 (CH2)9), δ 1.21 (s, 12H, N+CCH 3 ), δ 1.29 (m, 12H, CH3CH2(CH 2 )6), δ 1.33 (m, 6H, CH3CH 2 (CH2)6(CH 2 )2), δ 3.45 (s, 4H, N+CCH 2 OH).
13C－NMR (D2O 100MHz): δ 14.0 (CH3(CH2)9), δ 14.4 (CH3CH2(CH2)6 CH2CH2), δ 21.5 (N+CCH3), δ 23.1 (CH3 CH2(CH2)8), δ 30.0 (CH3CH2CH2(CH2)4), δ 30.3 (CH3(CH2)8 CH2), δ 31.6 (CH3CH2 CH2(CH2)4 CH2(CH2)2), δ 55.1 (N+CCH2OH), δ 66.5 (N+ CCH2OH).
＜実施例３２＞化合物３２の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
1H－NMR (D2O 400MHz): δ 0.96 (t, 3H, CH 3 (CH2)9), δ 1.29 (m, 12H, CH3CH2(CH 2 )6), δ 1.33 (m, 6H, CH3CH 2 (CH2)6(CH 2 )2), δ 2.83 (s, 12H, CH 3 N+), δ 3.20 (t, 4H, CH 2 N+), δ 3.81 (t, 4H, N+CH2CH 2 OH).
13C－NMR (D2O 100MHz): δ 14.0 (CH3(CH2)9), δ 14.4 (CH3CH2(CH2)6 CH2CH2), δ 23.1 (CH3 CH2(CH2)8), δ 30.0 (CH3CH2CH2(CH2)4), δ 30.3 (CH3(CH2)8 CH2), δ 31.6 (CH3CH2 CH2(CH2)4 CH2(CH2)2), δ 42.6 (CH3N+), δ 55.1 (N+ CH2CH2OH), δ 58.7 (N+CH2 CH2OH).
＜比較例＞化合物３３～４１、４３～４５、４７～５０
　リン酸塩系化合物
　表４～６に記載のアミン化合物とリン酸を用いて、実施例１と同様の方法で合成した。
＜比較例＞化合物４２、４６、５３
　乳酸塩系化合物
　表４～６に記載のアミン化合物と乳酸を用いて、実施例１と同様の方法で合成した。
＜比較例＞化合物５１
　ハロゲン化合物
　表４～６に記載のアミン化合物と塩酸を用いて、実施例１と同様の方法で合成した。
＜比較例＞化合物５２
　ハロゲン化合物
　表４～６に記載のアミン化合物とトリフルオロメタンスルホン酸を用いて、実施例１と同様の方法で合成した。
　上記の実施例及び比較例の化合物について、次の測定及び評価を行った。
１．室温（２５℃）での性状
　実施例の化合物１～３２については、カールフィッシャー水分計（三菱化学アナリテック製　ＫＦ－１００）を用いて水分率（質量％）を測定し、表１～３に記載の水分率の水和物であることが確認された。これらの水和物について、２５℃での性状を確認した後、スクリュー管に入れ、減圧乾燥させ無水物として、２５℃での性状を確認した。結果を表１～３、表８Ａ、Ｂに示す。実施例の化合物の中でも化合物１～１７、２１、２２の水和物、無水物は、２５℃で液体であった。
　本発明の有機アンモニウム塩は、アニオンをホスフィン酸アニオン又はホスホン酸アニオンとすることで、カチオン、アニオン分子間同士の相互作用が緩和されたことから、例えば、比較例の化合物５１、５２のようなハロゲンアニオンのような従来の有機アンモニウム塩に比べ液体になりやすい傾向となることが判明した。特に化合物１～１６のホスフィン酸アニオンは、カチオン、アニオン分子間同士の相互作用が特に緩和されることから、無水物が２５℃で液体となり、低融点となることが確認された。
２．粘度測定評価
　表７Ａ、Ｂに示す実施例、比較例化合物の水和物の粘度を確認した。粘度は、回転式粘度計（ＢＲＯＯＫ ＦＩＥＬＤ ＤＩＧＩＴＡＬ ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ　ＭＯＤＥＬ ＤＶ－２ Ｐｒｏ）を用いて測定した。
　同じカチオン種に対する各アニオンの４級アンモニウム塩水和物の粘度は、いずれのカチオン種においても、比較例のリン酸アニオン、乳酸アニオンよりも、実施例のホスホン酸アニオン、ホスフィン酸アニオンは流動性（液体）を有し、低粘度であった。また、ホスホン酸アニオンよりもホスフィン酸アニオンの方が、更に粘度が低いことが確認された。これは、リン酸アニオン、乳酸アニオンよりもホスホン酸アニオン、ホスフィン酸アニオンの方が、更に、ホスホン酸アニオンよりホスフィン酸アニオンがカチオン、アニオン分子間同士における水素結合等の相互作用が緩和されたため、低粘度となったと示唆された。
　アニオンがホスフィン酸アニオンの化合物で比較した場合、下記の傾向を示した。
　カチオンにヒドロキシアルキル基を有する化合物で比較すると、同一の置換基を有するが化合物４(カチオンの窒素に結合する基が４個ともヒドロキシアルキル基)よりも、異なる置換基を有する化合物１～３、５～９(カチオンの窒素に結合する基が水素原子とヒドロキシアルキル基の２種)の方が、粘度が低下した。
　直鎖状のヒドロキシ炭化水素基である１－ヒドロキシエチル基、水素原子からなるカチオンで比較した場合、１－ヒドロキシエチル基が４個の実施例３７の化合物４の粘度は９８１ｍＰａ・ｓ、３個の実施例３６の化合物３の粘度は６５６ｍＰａ・ｓ、２個の実施例３５の化合物２の粘度は６９ｍＰａ・ｓ、１個の実施例３１の化合物１の粘度は１７ｍＰａ・ｓとなった。また、分岐鎖状のヒドロキシ炭化水素基を有するカチオンで比較した場合、ヒドロキシ炭化水素基中の水酸基が３個の実施例４２の化合物９の粘度は３７５ｍＰａ・ｓ、２個の実施例３９～４１の化合物６～８の粘度は２６９～２８８ｍＰａ・ｓ、１個の実施例３８の化合物５の粘度は２５０ｍＰａ・ｓとなり、構造中の分岐鎖状のヒドロキシ炭化水素基又は水酸基の数が少ないほど、化合物の粘度が低くなった。この結果より、水酸基に起因する分子間、水和水との水素結合による相互作用が低下したことから、粘度が低下したと示唆された。
　水素原子と炭化水素基（アルキル基）からなるカチオンで比較した場合、水素原子が３個の実施例４５の化合物１１の粘度は１１３ｍＰａ・ｓ、１個の実施例４３の化合物１０の粘度は１３ｍＰａ・ｓとなり、水素原子、炭化水素基（アルキル基）、直鎖状のヒドロキシ炭化水素基から選択される置換基からなるカチオンで比較した場合、水素原子が１個の実施例４７の化合物１３の粘度は６３ｍＰａ・ｓ、０個の実施例４６の化合物１２の粘度は３１ｍＰａ・ｓとなり、構造中の水素原子の数が少ないほど、化合物の粘度が低くなった。この結果より、水素原子に起因する水和水、又は水酸基との水素結合による相互作用が低下したことから、粘度が低下したと示唆された。
３．凝固点測定評価
　表８Ａ、Ｂに示す実施例、比較例の化合物の５０質量％水溶液を作成し、その凝固点を測定した。凝固点測定はＪＩＳＫ００６５（化学製品の凝固点測定方法）に準拠して行った。
　同じカチオン種に対する各アニオンの４級アンモニウム塩の５０質量％水溶液の凝固点は、いずれのカチオン種においても、比較例のリン酸アニオン、カルボン酸アニオン、ハロゲンアニオンよりも、実施例のホスホン酸アニオン、ホスフィン酸アニオンの方が、凝固点が低くなり、水の凝固点降下作用を確認した。また、ホスホン酸アニオンよりもホスフィン酸アニオンの方が、更に凝固点が低下し、より高い凝固点降下作用を示した。
　アニオンがホスフィン酸アニオンの化合物で比較した場合、下記の傾向を示した。
　カチオンにヒドロキシアルキル基を有する化合物で比較すると、同一の置換基を有する化合物４(カチオンの窒素に結合する基が４個ともヒドロキシアルキル基)よりも、異なる置換基を有する化合物１～３、５～９(カチオンの窒素に結合する基が水素原子とヒドロキシアルキル基の２種)の方が、凝固点が低下した。
　直鎖状のヒドロキシ炭化水素基である１－ヒドロキシエチル基、水素原子からなるカチオンで比較した場合、直鎖状のヒドロキシ炭化水素基が４個の実施例５７の化合物４の凝固点は－２２℃、３個の実施例５６の化合物３の凝固点は－２４℃、２個の実施例５５の化合物２の凝固点は－３５℃、１個の実施例５２の化合物１の凝固点は－４０℃未満となった。また、分岐鎖状のヒドロキシ炭化水素基を有するカチオンで比較した場合、分岐鎖状のヒドロキシ炭化水素基中の水酸基が３個の実施例６５の化合物９の凝固点は－２４℃、２個の実施例６１、６２、６４の化合物６～８の凝固点は－３０～－３２℃、１個の実施例５８の化合物５の凝固点は－４０℃となり、構造中のヒドロキシ炭化水素基又は水酸基の数が少ないほど、化合物の凝固点が低下した。この結果より、構造中に水酸基の数が少ないほど、水との水素結合性が低下したことから、凝固点が低下したと示唆された。
　水素原子と炭化水素基（アルキル基）からなるカチオンで比較した場合、水素原子が３個の実施例６９の化合物１１の凝固点は－３３℃、水素原子が１個の実施例６７の化合物１０の凝固点は－４０℃未満となった。また、水素原子、炭化水素基（アルキル基）、直鎖状のヒドロキシ炭化水素基から選択される置換基からなるカチオンで比較した場合、水素原子が１個の実施例７１の化合物１３の凝固点は－４０℃、水素原子が０個の実施例７０の化合物１２の凝固点は－４０℃未満となり、構造中の水素原子の数が少ないほど、化合物の凝固点が低下した。この結果より、構造中に水素原子の数が少ないほど、水との水素結合性が低下したことから、凝固点が低下したと示唆された。
４．アミノ酸溶解性評価
　表９に示す実施例、比較例の化合物に、Ｌ－トリプトファン、Ｌ－アスパラギン酸、Ｌ－アルギニン（いずれも富士フィルム和光純薬製）、アスパラギン酸亜鉛（特表２００６－５０３０９２に記載の方法で合成）を１ｗｔ％加え、５０℃で1時間加熱攪拌した後の２５度での溶解性を評価した。溶解したもの：〇、溶解しなかったもの：×で示した。
　溶解性は、比較例のリン酸アニオンの化合物は、いずれのカチオン種においても、１ｗｔ％は溶解しなかったが、実施例のホスフィン酸アニオンは、いずれのカチオン種でも、１ｗｔ％で溶解した。この結果より、本発明の化合物は、アミノ酸及びその塩溶解溶媒として有用であることが示唆された。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000038
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000039
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000040
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000041
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000042
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000043
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000044
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000045
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000046
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000047
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000048

Claims (12)

  1. 　カチオン及びアニオンを含む有機アンモニウム塩であって、該カチオンが次式（Ｉ）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （式中、Ｒ1はそれぞれ独立に、炭素数１～２２の有機基を示し、Ｒ2はそれぞれ独立に、水酸基を１個以上有し、炭化水素部位が炭素数１～２２で該炭化水素部位が酸素原子を含んでいてもよいヒドロキシ炭化水素基、カルボキシ基を１個以上有し、炭化水素部位が炭素数１～２２で該炭化水素部位が酸素原子を含んでいてもよいカルボキシ炭化水素基、又は水酸基及びカルボキシ基を各々１個以上有し、炭化水素部位が炭素数１～２２で該炭化水素部位が酸素原子を含んでいてもよいヒドロキシカルボキシ炭化水素基を示し、ｌ、ｍ、ｎはそれぞれ０～４の整数を示し、ｌ、ｍ、ｎの合計は４である。）で表されるアンモニウムカチオンであり、該アニオンがホスホン酸イオン又はホスフィン酸イオンである有機アンモニウム塩。
  2. 　前記式（Ｉ）において、ｌが０～３の整数であり、ｍが０であり、ｎが１～４の整数であり、Ｒ2は炭素数１～１８の直鎖状のモノヒドロキシ炭化水素基である請求項１に記載の有機アンモニウム塩。
  3. 　前記式（Ｉ）において、ｌが０～３の整数であり、ｍが０であり、ｎが１～４の整数であり、Ｒ2は水酸基を１個以上有し炭素数１～１８の分岐鎖状のヒドロキシ炭化水素基である請求項１に記載の有機アンモニウム塩。
  4. 　前記式（Ｉ）において、ｌが０～２の整数であり、ｍが１～３の整数であり、ｎが１～３の整数であり、Ｒ1は炭素数１～１８の直鎖状もしくは分岐状の炭化水素基であり、Ｒ2は水酸基を１個以上有し炭素数１～１８の直鎖状もしくは分岐鎖状のヒドロキシ炭化水素基である請求項１に記載の有機アンモニウム塩。
  5. 　前記式（Ｉ）において、ｌが０～３の整数であり、ｍが０～３の整数であり、ｎが１～３の整数であり、Ｒ1は炭素数１～１８の直鎖状もしくは分岐状の炭化水素基であり、Ｒ2は炭素数１～１８の直鎖状もしくは分岐鎖状のカルボキシ炭化水素基である請求項１に記載の有機アンモニウム塩。
  6. 　前記式（Ｉ）において、ｌが４である請求項１に記載の有機アンモニウム塩。
  7. 　前記式（Ｉ）において、ｌが１～３の整数であり、ｍが１～３の整数であり、ｎが０であり、Ｒ1は炭素数１～１８の直鎖状もしくは分岐状の炭化水素基である請求項１に記載の有機アンモニウム塩。
  8. 　前記式（Ｉ）において、ｌとｎが０であり、ｍが４であり、Ｒ1は炭素数１～１８の直鎖状もしくは分岐状の炭化水素基である請求項１に記載の有機アンモニウム塩。
  9. 　前記アンモニウムカチオンに水素結合性官能基を有する請求項１～８のいずれか一項に記載の有機アンモニウム塩。
  10. 　前記アニオンがホスフィン酸アニオンである請求項１～９のいずれか一項に記載の有機アンモニウム塩。
  11. 　前記有機アンモニウム塩の無水物及び水和物が２５℃で液体である請求項１～１０のいずれか一項に記載の有機アンモニウム塩。
  12. 　次の成分（Ａ）及び（Ｂ）：
    （Ａ）アミンもしくはアンモニウム化合物
    （Ｂ）ホスホン酸もしくはホスフィン酸又はその塩
    の配合物であって、
    　前記成分（Ａ）と成分（Ｂ）が、カチオン及びアニオンを含む有機アンモニウム塩であって、該カチオンが、成分（Ａ）のアミンと成分（Ｂ）由来のプロトンとのアンモニウムカチオン、又は成分（Ａ）のアンモニウム化合物由来のアンモニウムカチオンで、次式（Ｉ）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     （式中、Ｒ1はそれぞれ独立に、炭素数１～２２の有機基を示し、Ｒ2はそれぞれ独立に、水酸基を１個以上有し、炭化水素部位が炭素数１～２２で該炭化水素部位が酸素原子を含んでいてもよいヒドロキシ炭化水素基、カルボキシ基を１個以上有し、炭化水素部位が炭素数１～２２で該炭化水素部位が酸素原子を含んでいてもよいカルボキシ炭化水素基、又は水酸基及びカルボキシ基を各々１個以上有し、炭化水素部位が炭素数１～２２で該炭化水素部位が酸素原子を含んでいてもよいヒドロキシカルボキシ炭化水素基を示し、ｌ、ｍ、ｎはそれぞれ０～４の整数を示し、ｌ、ｍ、ｎの合計は４である。）で表されるアンモニウムカチオンであり、該アニオンが成分（Ｂ）由来のホスホン酸イオン又はホスフィン酸イオンである有機アンモニウム塩を形成し得る配合物。
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Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3280131A (en) * 1964-02-10 1966-10-18 Millmaster Onyx Corp Quaternary ammonium salts of organophosphorus acids
US3415905A (en) * 1964-09-28 1968-12-10 Monsanto Res Corp (carboxymethyl)ammonium phosphonates
WO2008133269A1 (ja) * 2007-04-24 2008-11-06 Tokyo University Of Agriculture And Technology イオン液体およびこのイオン液体からなるポリマー処理剤
JP2016041682A (ja) * 2014-04-10 2016-03-31 ミヨシ油脂株式会社 イオン液体を用いた生体触媒用溶媒、及びその溶媒と生体触媒を含む生体触媒溶液
WO2021256448A1 (ja) * 2020-06-16 2021-12-23 ミヨシ油脂株式会社 潤滑性を付与する添加剤又は組成物

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3280131A (en) * 1964-02-10 1966-10-18 Millmaster Onyx Corp Quaternary ammonium salts of organophosphorus acids
US3415905A (en) * 1964-09-28 1968-12-10 Monsanto Res Corp (carboxymethyl)ammonium phosphonates
WO2008133269A1 (ja) * 2007-04-24 2008-11-06 Tokyo University Of Agriculture And Technology イオン液体およびこのイオン液体からなるポリマー処理剤
JP2016041682A (ja) * 2014-04-10 2016-03-31 ミヨシ油脂株式会社 イオン液体を用いた生体触媒用溶媒、及びその溶媒と生体触媒を含む生体触媒溶液
WO2021256448A1 (ja) * 2020-06-16 2021-12-23 ミヨシ油脂株式会社 潤滑性を付与する添加剤又は組成物

Non-Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
BLAHUšIAK MAREK; SCHLOSSER ŠTEFAN; MART: "Extraction of butyric acid with a solvent containing ammonium ionic liquid", SEPARATION AND PURIFICATION TECHNOLOGY, ELSEVIER SCIENCE, AMSTERDAM, NL, vol. 119, 16 September 2013 (2013-09-16), NL , pages 102 - 111, XP028758516, ISSN: 1383-5866, DOI: 10.1016/j.seppur.2013.09.005 *
MACIEJEWSKI JOHN P., HAIXIANG GAO, JEAN'NE M. SHREEVE: "Synthetic Methods for Preparing Ionic Liquids Containing Hypophosphite and Carbon-Extended Dicyanamide Anions", CHEMISTRY - A EUROPEAN JOURNAL, vol. 19, no. 9, 30 January 2013 (2013-01-30), pages 2947 - 2950, XP055961537, DOI: 10.1002/chem.201203740 *
PERCHYONOK, V.T. ; TUCK, K.L. ; LANGFORD, S.J. ; HEARN, M.W.: "On the scope of radical reactions in aqueous media utilizing quaternary ammonium salts of phosphinic acids as chiral and achiral hydrogen donors", TETRAHEDRON LETTERS, ELSEVIER, AMSTERDAM , NL, vol. 49, no. 32, 4 August 2008 (2008-08-04), Amsterdam , NL , pages 4777 - 4779, XP022776744, ISSN: 0040-4039, DOI: 10.1016/j.tetlet.2008.05.097 *
SHINAGAWA MUTSUAKI, YANAGI, TADASHI, GOTO, MASASHI: "Thermal Analysis of Ammonium Hypophosphite", THE JAPAN SOCIETY FOR ANALYTICAL CHEMISTRY, vol. 14, no. 2, 1 January 1965 (1965-01-01), pages 135 - 138, XP055961538, DOI: 10.2116/bunsekikagaku.14.135 *
TROEV K., KIRILOV E.M.G., ROUNDHILL D.M.;: "A Study of the Atherton-Todd Reaction Mechanism.", BULLETIN OF THE CHEMICAL SOCIETY OF JAPAN, CHEMICAL SOCIETY OF JAPAN,NIPPON KAGAKUKAI, JP, vol. 63, 1 January 1990 (1990-01-01), JP , pages 1284 - 1285, XP008083625, ISSN: 0009-2673 *

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