JP2014095765A

JP2014095765A - 電子写真用感光体

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Publication number: JP2014095765A
Application number: JP2012246094A
Authority: JP
Inventors: Takashi Ueno; 貴史上野; Yuji Ogawa; 祐治小川; Keiichi Kurokawa; 恵市黒川
Original assignee: Fuji Electric Co Ltd
Current assignee: Fuji Electric Co Ltd
Priority date: 2012-11-08
Filing date: 2012-11-08
Publication date: 2014-05-22
Anticipated expiration: 2032-11-08
Also published as: TWI595333B; KR20140059711A; US20140127618A1; CN103809398A; US9023562B2; JP6060630B2; TW201421175A; KR101808815B1; CN103809398B

Abstract

【課題】電荷輸送物質としてトリフェニルアミン化合物を用いた場合における光疲労の問題を解消して、コストアップを抑えつつ、光疲労が少なく良好な電子写真用感光体を提供する。
【解決手段】導電性基体上に、有機光導電性材料を含有してなる感光層を備えた電子写真用感光体である。感光層が電荷輸送物質として、下記構造式（Ｉ）で示されるスチリル化合物と、下記構造式（ＩＩ）で示されるトリフェニルアミン化合物と、を含有する感光体である。

【選択図】図４

Description

本発明は電子写真用感光体（以下、単に「感光体」とも称する）に関し、詳しくは、導電性基体上に有機光導電材料を含有してなる感光層を備え、電子写真方式のプリンタや複写機、ファックスなどに用いられる電子写真用感光体に関する。

従来、電子写真用感光体は、セレンまたはセレン合金などの無機光導電性物質からなる感光層、あるいは、酸化亜鉛や硫化カドミウムなどの無機光導電性物質を樹脂バインダー中に分散させた材料からなる感光層を備えた無機感光体が主流であった。これに対し、近年、可とう性や熱安定性、成膜性などの利点により、有機光導電性材料を含む有機材料からなる感光層を備えた有機感光体が開発されてきている。例えば、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールと２，４，７−トリニトロフルオレン−９−オンとからなる感光層を備えた感光体や、有機顔料を主成分とする感光体、染料と樹脂からなる共晶錯体を主成分とする感光層を備えた感光体などがある。

また、感光体には、暗所で表面電荷を保持する機能、光を受容して電荷キャリアを発生する機能、および、光を受容して電荷キャリアを輸送する機能が必要である。感光体としては、これらの機能を併せ持った単層型感光体と、主として光受容時の電荷キャリア発生に寄与する層と、暗所での表面電荷の保持および光受容時の電荷キャリアの輸送に寄与する層とに機能分離した層を積層した、いわゆる機能分離積層型感光体とがある。

上記のうちでも、最近では、機能分離積層型感光体が主流となってきている。中でも、有機顔料を電荷発生物質として用い、これを蒸着するか、または、これを溶媒とともに樹脂バインダー中に分散させた塗布液を塗布成膜した層を電荷発生層とし、有機低分子化合物を電荷輸送物質として用い、これを溶媒とともに樹脂バインダー中に分散させた塗布液を塗布成膜した層を電荷輸送層として、これらを積層して感光層とする負帯電型感光体が数多く提案されている。

例えば、電荷発生物質としては、フタロシアニン系顔料やアゾ顔料、アントアントロン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、スクアリリウム顔料、チアピリリウム顔料、キナクリドン顔料などの有機顔料が知られている。また、電荷輸送物質としては、ピラゾリン化合物やピラゾロン化合物、ヒドラゾン化合物、オキサジアゾール化合物、アリールアミン化合物、ベンジジン化合物、スチリル化合物、ブタジエン化合物、テレフタル酸化合物などの有機低分子化合物が知られている。

また、例えば、特許文献１には、高感度、高耐久性及び繰り返し安定性を有する電子写真感光体を提供するために、感光層に、特定構造を有するアゾ化合物と、トリアリールアミン化合物および／またはジスチリル化合物を含有させる技術が開示されている。さらに、特許文献２には、電荷輸送物質として特定構造のスチルベン系化合物および特定構造のトリフェニルアミン系化合物を用いた電子写真用感光体が開示されている。さらにまた、特許文献３には、電荷輸送物質として特定構造のトリフェニルアミン系化合物を用いた電子写真用感光体が開示されており、特許文献４には、電荷輸送物質として特定構造のヒドラゾン化合物、特定構造のブタジエン化合物および特定構造のスチリル化合物を含有する電子写真用感光体が開示されている。

特開平９−９０６５４号公報（特許請求の範囲等）特開平３−１９６０４９号公報（特許請求の範囲等）特開２００１−５１４３４号公報（特許請求の範囲等）特開平１１−８４６９６号公報（特許請求の範囲等）

ところで、電荷輸送物質としてトリフェニルアミン化合物を用いた感光体は、耐摩耗性、階調性およびソルベントクラック耐性に優れるとともに、他の電荷輸送物質を用いた場合と比較して低コストであるという利点を有しているが、一方で、光疲労し易いなどの問題を有していた。

すなわち、電子写真装置に装着する前のドラムカートリッジを、電子写真装置から取り外した状態で放置した場合、室内照明に使用される蛍光灯等からの光が、カートリッジの露光受光部等の隙間から、感光体表面上に局所的に照射される。これにより、光に暴露された箇所が光疲労してしまい、電子写真装置にカートリッジを装着して印字した際に、当該箇所において印字濃度の異常の問題を生ずる場合があった。

そこで本発明の目的は、上述の問題を解消して、コストアップを抑えつつ、光疲労が少なく良好な電子写真用感光体を提供することにある。

本発明者らは鋭意検討した結果、電荷輸送物質として、特定構造のスチリル化合物と特定構造のトリフェニルアミン化合物とを併用することで、上記問題を解決できることを見出して、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、導電性基体上に、有機光導電性材料を含有してなる感光層を備えた電子写真用感光体において、前記感光層が電荷輸送物質として、下記構造式（Ｉ）で示されるスチリル化合物と、下記構造式（ＩＩ）で示されるトリフェニルアミン化合物と、を含有することを特徴とするものである。

本発明の感光体において、各化合物の混合比は、前記感光層に含まれる電荷輸送物質のうち、前記構造式（Ｉ）で示されるスチリル化合物の含有量が１．２５〜５０．０質量％であり、かつ、前記構造式（ＩＩ）で示されるトリフェニルアミン化合物の含有量が９８．７５〜５０．０質量％であることが好ましい。より好適には、前記感光層に含まれる電荷輸送物質のうち、前記構造式（Ｉ）で示されるスチリル化合物の含有量が８．３３〜１６．６７質量％であり、かつ、前記構造式（ＩＩ）で示されるトリフェニルアミン化合物の含有量が９１．６７〜８３．３３質量％であるものとする。さらに、本発明の感光体においては、前記感光層が電荷発生物質として、ＣｕＫα−Ｘ線回折スペクトルでブラッグ角７．２２°、９．６０°、１１．６０°、１３．４０°、１４．８８°、１８．３４°、２３．６２°、２４．１４°および２７．３２°に明瞭な回折ピークを有し、かつ、ブラッグ角９．６０°の回折ピークが最大であるチタニルオキシフタロシアニンを含有することが好ましい。

本発明によれば、電荷輸送物質として、上記二種類の化合物を混合して組み合わせて用いるものとしたことで、それぞれを単独で用いた場合の欠点を補うことができ、コストアップを抑えつつ、光疲労が少なく良好な電子写真用感光体を実現することが可能となった。なお、前述したように、電荷輸送物質としてトリフェニルアミン系化合物やスチリル化合物を単独または組み合わせて用いる技術は従来より知られているが、かかる従来技術は、いずれも、耐光疲労性の向上に係る本願発明とは解決課題を異にするものである。また、具体的に、本願発明に係る特定構造のスチリル化合物と特定構造のトリフェニルアミン化合物との組合せを用いること、および、これにより耐光疲労性の向上に優れた効果が得られることについては、従来知られていない。

本発明の電子写真用感光体の一構成例を示す模式的断面図である。本発明の電子写真用感光体の他の構成例を示す模式的断面図である。本発明の電子写真用感光体のさらに他の構成例を示す模式的断面図である。実施例の各感光体におけるスチリル化合物の含有量と光疲労量との関係を示すグラフである。

以下、本発明の実施の形態について、図面を参照しつつ詳細に説明する。
図１は、本発明の電子写真用感光体の一構成例を示す模式的断面図であり、導電性基体１の上に、下引き層２を介して、電荷発生層４および電荷輸送層５が順次積層されてなる感光層３ａが設けられた構成の負帯電型の機能分離型積層感光体である。図２は、本発明の感光体の異なる構成例を示す模式的断面図であり、導電性基体１の上に電荷輸送層５および電荷発生層４が順次積層されて感光層３ｂが設けられ、さらに、表面保護層６が設けられている構成の正帯電型の機能分離積層型感光体である。図３は、本発明の感光体のさらに異なる構成例を示す模式的断面図であり、導電性基体１の上に電荷発生物質と電荷輸送物質とを混合して含有する単層型感光層３ｃが設けられた構成の、通常、正帯電型の単層型感光体である。なお、いずれのタイプの感光体においても、下引き層２および表面保護層６は、必要に応じ設ければよい。また、本発明において「感光層」は、電荷発生層および電荷輸送層を積層した積層型感光層と、単層型感光層との両方を含む。

本発明においては、上記いずれの構成の場合においても、感光層が電荷輸送物質として、前記構造式（Ｉ）で示されるスチリル化合物と、前記構造式（ＩＩ）で示されるトリフェニルアミン化合物とを含有することが重要であり、これにより、本発明の所期の効果を得ることができる。すなわち、前述したように、電荷輸送物質としてトリフェニルアミン化合物を用いた感光体においては光疲労し易いなどの問題があったが、スチリル化合物と組み合わせて用いることにより、この問題を解消できる。また、本発明によれば、トリフェニルアミン化合物との併用により、高価なスチリル化合物の使用量を抑えることができるので、コスト性を担保しつつ、光疲労の問題のない感光体を得ることができるものである。

本発明において、上記各電荷輸送物質の含有量としては、感光層に含まれる電荷輸送物質のうち、上記スチリル化合物の含有量が１．２５〜５０．０質量％であって、上記トリフェニルアミン化合物の含有量が９８．７５〜５０．０質量％であることが好ましい。スチリル化合物の含有量が１．２５質量％未満であると、光疲労の問題を十分解消できないおそれがあり、一方、５０．０質量％を超えると、ポジメモリ傾向となることに加え、コスト性が悪化する。ここで、ポジメモリとは、前述した蛍光灯等の光による感光体表面の光劣化に起因して、感光体を電子写真装置に組み込んでベタ画像またはハーフトーン画像を印字した際に、当該劣化箇所において、周辺と比べて濃度の濃いパターンが現れる現象をいう。一方、ネガメモリとは、同様に印字を行った際に、当該劣化箇所において、周辺と比べて濃度の薄いパターンが現れる現象をいう。

本発明においてより好適には、上記スチリル化合物の含有量を８．３３〜１６．６７質量％、トリフェニルアミン化合物の含有量を９１．６７〜８３．３３質量％の範囲内とする。スチリル化合物が８．３３質量％より少なくなると、明るい場所に放置した際の感度の減少量が大きくなる問題が生ずるおそれがあり、また、１６．６７質量％より多くなった場合には、明るい場所に放置した際の感度の増加量が大きくなる問題が生ずるおそれがある。

本発明の感光体においては、感光層に用いる電荷輸送物質として上記スチリル化合物およびトリフェニルアミン化合物を併用する点のみが重要であり、それ以外の各層の構成材料等については、特に制限されるものではなく、常法に従い適宜構成することが可能である。

導電性基体１は、感光体の一電極としての役目と同時に感光体を構成する各層の支持体となっており、円筒状、板状、フィルム状などいずれの形状でもよく、材質的には、アルミニウム、ステンレス鋼、ニッケルなどの金属、あるいは、ガラスや樹脂などの表面に導電処理を施したものでもよい。

下引き層２は、樹脂を主成分とする層やアルマイトなどの金属酸化皮膜からなり、導電性基体から感光層への電荷の注入性を制御する目的の他、基体表面の欠陥被覆、感光層の接着性の向上などの目的で、必要に応じて設けられる。下引き層には、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、メラミン樹脂、シリコン樹脂、ポリブチラール樹脂、ポリアミド樹脂およびこれらの共重合体などを、単独で、あるいは適宜組み合わせて混合して用いることができる。また、これらの樹脂に、金属酸化物微粒子などを含有させてもよい。含有させる金属酸化物微粒子としては、ＳｉＯ_２、ＴｉＯ_２、Ｉｎ_２Ｏ_３、ＺｒＯ_２などが挙げられる。下引き層の膜厚は、その配合組成にもよるが、繰り返し連続使用したときに残留電位の増大などの悪影響が出ない範囲で、任意に設定することができる。

電荷発生層４は、有機電荷発生物質を真空蒸着した層、または、有機電荷発生物質粒子を樹脂バインダーに分散させた材料の塗膜であり、光を受容して電荷を発生する機能を有する。また、その電荷発生効率が高いことと同時に、発生した電荷の電荷輸送層への注入性が重要で、電場依存性が少なく低電場でも注入性が良いことが望ましい。電荷発生層は電荷発生機能を有すればよいので、その膜厚は使用する電荷発生物質の光吸収係数により決まり、一般的には５μｍ以下であり、好適には１μｍ以下である。電荷発生層は電荷発生物質を主体として、これに電荷輸送物質を添加して使用することもできる。

電荷発生物質としては、フタロシアニン系顔料、アゾ顔料、アントアントロン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、スクアリリウム顔料、チアピリリウム顔料、キナクリドン顔料などを、単独で、あるいは、適宜組み合わせて混合して用いることができる。樹脂バインダーとしては、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリブチラール樹脂、塩化ビニル系共重合体、フェノキシ樹脂、シリコン樹脂、メタクリル酸エステル樹脂およびこれらの共重合体などを、単独で、あるいは、適宜組み合わせて混合して用いることができる。本発明においては、これらのうちでも、ＣｕＫα−Ｘ線回折スペクトルでブラッグ角７．２２°、９．６０°、１１．６０°、１３．４０°、１４．８８°、１８．３４°、２３．６２°、２４．１４°および２７．３２°に明瞭な回折ピークを有し、かつ、ブラッグ角９．６０°の回折ピークが最大であるチタニルオキシフタロシアニンを用いることが、適用する印字装置との適合性の点から、好ましい。なお、電荷発生層３における電荷発生物質の含有量は、電荷発生層３中の固形分に対して、好適には２０〜８０質量％、より好適には３０〜７０質量％である。

電荷発生層４の樹脂バインダーとしては、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、フェノキシ樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリスルホン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、メタクリル酸エステル樹脂の重合体および共重合体などを適宜組み合わせて使用することが可能である。

電荷輸送層５は、樹脂バインダー中に電荷輸送物質を分散させた材料からなる塗膜であり、暗所で絶縁体層として感光体の電荷を保持し、光受容時には電荷発生層から注入されてくる電荷を輸送する機能を発揮する。電荷輸送物質としては、本発明においては、上記スチリル化合物およびトリフェニルアミン系化合物を組み合わせて混合して用いることが必要であるが、さらに、他の電荷輸送物質を併用してもよい。併用できる電荷輸送物質としては、ピラゾリン化合物、ピラゾロン化合物、オキサジアゾール化合物、アリールアミン化合物、ベンジジン化合物、スチルベン化合物、ヒドラゾン化合物の他、上記以外のスチリル化合物、さらに、ポリビニルカルバゾールなどの電荷輸送性ポリマーなどが使用可能である。なお、電荷輸送層５における電荷輸送物質の含有量は、電荷輸送層５中の固形分に対して、好適には１０〜９０質量％、より好適には２０〜８０質量％である。

電荷輸送層５の樹脂バインダーとしては、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、メタクリル酸エステルの重合体および共重合体などが用いられるが、機械的、化学的および電気的特性の安定性や密着性などの他に、電荷輸送物質との相溶性が重要である。電荷輸送層の膜厚は、実用的に有効な表面電位を維持するためには３μｍ〜５０μｍの範囲が好ましく、より好適には、１０μｍ〜４０μｍの範囲である。

単層型感光層は、樹脂バインダー中に、電荷発生物質と電荷輸送物質とを分散させた材料の塗膜であり、上記電荷発生層４および電荷輸送層５に用いられる材料を同様に用いることが可能である。その膜厚は、実用的に有効な表面電位を維持するためには３μｍ〜５０μｍの範囲が好ましく、より好適には、１０μｍ〜４０μｍの範囲である。単層型感光層３ｃにおける電荷発生材料の含有量は、単層型感光層３ｃの固形分に対して、好適には０．１〜２０質量％、より好適には０．５〜１０質量％である。また、単層型感光層３ｃにおける電荷輸送物質の含有量は、単層型感光層３ｃの固形分に対して、好適には９．９〜７０質量％、より好適には１９．５〜７０質量％である。さらに、単層型感光層３ｃにおける樹脂バインダーの含有量は、単層型感光層３ｃの固形分に対して、好適には１０〜９０質量％、より好適には２０〜８０質量％である。

上述のような感光層３ａ，３ｂ，３ｃには、感度の向上や残留電位の減少、または、繰り返し使用時の特性変動の低減などの目的で、必要に応じて、電子受容性物質を含有させることができる。電子受容性物質としては、無水琥珀酸、無水マレイン酸、ジブロム無水琥珀酸、無水フタル酸、３−ニトロ無水フタル酸、４−ニトロ無水フタル酸、無水ピロメリット酸、ピロメリット酸、トリメリット酸、無水トリメリット酸、フタルイミド、４−ニトロフタルイミド、テトラシアノエチレン、テトラシアノジメタン、クロラニル、ブロマニル、ｏ−ニトロ安息香酸などの電子親和力の大きい化合物が挙げられる。

さらに、感光層３ａ，３ｂ，３ｃには、耐環境性や有害な光に対する安定性を向上させる目的で、酸化防止剤や光安定剤などの劣化防止剤を含有させることができる。このような目的に用いられる化合物としては、トコフェロールなどのクロマール誘導体およびそのエーテル化化合物もしくはエステル化化合物、ポリアリールアルカン化合物、ハイドロキノン誘導体およびそのエーテル化化合物もしくはエステル化化合物、ポリアリールアルカン化合物、ハイドロキノン誘導体およびそのエーテル化化合物もしくはジエーテル化化合物、ベンゾフェノン誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体、チオエーテル化化合物、フェニレンジアミン誘導体、ホスホン酸エステル、亜リン酸エステル、フェノール化合物、ヒンダードフェノール化合物、直鎖アミン化合物、環状アミン化合物、ヒンダードアミド化合物などが挙げられる。

また、上記感光層中には、形成した膜のレベリング性の向上や潤滑性の付与を目的として、シリコーンオイルやフッ素系オイル等のレベリング剤を含有させることもできる。さらに、膜硬度の調整、摩擦係数の低減、潤滑性の付与等を目的として、酸化ケイ素（シリカ）、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化カルシウム、酸化アルミニウム（アルミナ）、酸化ジルコニウム等の金属酸化物、硫酸バリウム、硫酸カルシウム等の金属硫化物、窒化ケイ素、窒化アルミニウム等の金属窒化物の微粒子、または、４フッ化エチレン樹脂等のフッ素系樹脂粒子、フッ素系クシ型グラフト重合樹脂等を含有させてもよい。さらにまた、必要に応じて、電子写真特性を著しく損なわない範囲で、その他公知の添加剤を含有させることもできる。

表面保護層６は、必要に応じて設けられるものであり、機械的ストレスに対する耐久性に優れるとともに、化学的に安定な物質で構成され、暗所ではコロナ放電などによる電荷を受容して保持する機能を有し、かつ、電荷発生層が感応する光を透過する性能を有し、感光体露光時に光を透過して電荷発生層に到達させ、発生した電荷の注入を受けて表面電荷を中和消滅させることが必要である。表面保護層を構成する材料としては、変成シリコン樹脂としてアクリル変成シリコン樹脂、エポキシ変成シリコン樹脂、アルキッド変成シリコン樹脂、ポリエステル変成シリコン樹脂、ウレタン変成シリコン樹脂などが挙げられ、また、ハードコート剤としてのシリコン樹脂なども適用できる。これらの材料は、単独で使用可能であるが、さらに、ＳｉＯ_２、ＴｉＯ_２、Ｉｎ_２Ｏ_３を主成分とする被膜形成性を有する金属アルコキシ化合物の縮合物を混合して用いると、耐久性がより向上するので好適である。表面保護層の膜厚は、その構成材料の配合組成にも依存するが、繰り返し連続使用した際の残留電位の増大などの感光体特性への悪影響がない範囲で任意に設定することができる。

感光体は、その構成に応じて、導電性基体１上に、上述のような各層を順次積層形成することによって製造される。各層は、それぞれの構成材料を適切な有機溶媒に分散、溶解させた塗布液を、浸漬塗布法など通常の方法で塗布し、乾燥することによって形成される。また、電荷発生層は、使用する電荷発生物質によっては、真空蒸着法で形成することもできる。

本発明の電子写真用感光体は、各種マシンプロセスに適用することにより所期の効果が得られるものである。具体的には、ローラや、ブラシを用いた接触帯電方式、コロトロン、スコロトロンなどを用いた非接触帯電方式等の帯電プロセス、および、非磁性一成分、磁性一成分、二成分などの現像方式を用いた接触現像および非接触現像方式などの現像プロセスにおいても、十分な効果を得ることができる。

以下、本発明を、実施例を用いてより詳細に説明する。実施例中、「部」は重量部を、「％」は質量％を、それぞれ表す。
＜実施例１＞
外径３０ｍｍ、長さ２６０．５ｍｍのアルミニウム円筒の外周面に、アルコール可溶性ポリアミド（東レ（株）製；商品名「ＣＭ８０００」）５部と、アミノシラン処理された酸化チタン微粒子１１部とを、メタノールと塩化メチレンとブタノールとの混合溶剤（混合比３／５／２）に分散、溶解した塗布液を浸漬塗工し、温度１４０℃で２０分間乾燥して、膜厚１．５μｍの下引き層を形成した。

この下引き層上に、電荷発生物質としてのＣｕＫα−Ｘ線回折スペクトルでブラッグ角７．２２°、９．６０°、１１．６０°、１３．４０°、１４．８８°、１８．３４°、２３．６２°、２４．１４°、２７．３２°に明瞭な回折ピークを有し、かつ、９．６０°の回折ピークが最大であるチタニルオキシフタロシアニン（特開平８−２０９０２３号公報に記載）１部と、樹脂バインダーとしての塩化ビニル系共重合樹脂（日本ゼオン（株）製；商品名「ＭＲ−１１０」）１部とを、塩化メチレン９８部に分散、溶解させた塗布液を浸漬塗工し、温度８０℃で１５分間乾燥して、膜厚０．３μｍの電荷発生層を形成した。

この電荷発生層上に、電荷輸送物質としての、前記構造式（Ｉ）で示されるスチリル化合物（（株）高砂ケミカル製；商品名「Ｔ−３２８」）０．１部（感光層中の電荷輸送物質の総量に対する質量比：１．６７％）と、前記構造式（ＩＩ）で示されるトリフェニルアミン化合物（（株）高砂ケミカル製；商品名「Ｔ−７１６」）５．９部とを、バインダー樹脂としてのポリカーボネート樹脂（三菱エンジニアリングプラスチック（株）製；商品名「Ｓ−３０００Ｎ」）１４部とともに、塩化メチレン７６部に分散、溶解させた塗布液を浸漬塗工し、温度９０℃で６０分間乾燥して膜厚２９μｍの電荷輸送層を形成し、図１に示す構成の感光体を作製した。

＜実施例２＞
電荷輸送物質として、前記構造式（Ｉ）で示されるスチリル化合物（（株）高砂ケミカル製；商品名「Ｔ−３２８」）０．５部（感光層中の電荷輸送物質の総量に対する質量比：８．３３％）と、前記構造式（ＩＩ）で示されるトリフェニルアミン化合物（（株）高砂ケミカル製；商品名「Ｔ−７１６」）５．５部とを用いた以外は、実施例１と同様にして感光体を作製した。

＜実施例３＞
電荷輸送物質として、前記構造式（Ｉ）で示されるスチリル化合物（（株）高砂ケミカル製；商品名「Ｔ−３２８」）１部（感光層中の電荷輸送物質の総量に対する質量比：１６．６７％）と、前記構造式（ＩＩ）で示されるトリフェニルアミン化合物（（株）高砂ケミカル製；商品名「Ｔ−７１６」）５部とを用いた以外は、実施例１と同様にして感光体を作製した。

＜実施例４＞
外径３０ｍｍ、長さ２６０．５ｍｍのアルミニウム円筒の外周面に、実施例１と同様の下引き層および電荷発生層を順次形成した。この電荷発生層上に、電荷輸送物質としての、前記構造式（Ｉ）で示されるスチリル化合物（（株）高砂ケミカル製；商品名「Ｔ−３２８」）０．１部（感光層中の電荷輸送物質の総量に対する質量比：１．２５％）と、前記構造式（ＩＩ）で示されるトリフェニルアミン化合物（（株）高砂ケミカル製；商品名「Ｔ−７１６」）７．９部とを、バインダー樹脂としてのポリカーボネート樹脂（帝人化成（株）製；商品名「ＴＳ２０５０」）１２部とともに、塩化メチレン１０５部に分散、溶解させた塗布液を浸漬塗工し、温度９０℃で６０分間乾燥して膜厚２６μｍの電荷輸送層を形成し、図１に示す構成の感光体を作製した。

＜実施例５＞
電荷輸送物質として、前記構造式（Ｉ）で示されるスチリル化合物（（株）高砂ケミカル製；商品名「Ｔ−３２８」）０．５部（感光層中の電荷輸送物質の総量に対する質量比：６．２５％）と、前記構造式（ＩＩ）で示されるトリフェニルアミン化合物（（株）高砂ケミカル製；商品名「Ｔ−７１６」）７．５部とを用いた以外は、実施例４と同様にして感光体を作製した。

＜実施例６＞
電荷輸送物質として、前記構造式（Ｉ）で示されるスチリル化合物（（株）高砂ケミカル製；商品名「Ｔ−３２８」）１部（感光層中の電荷輸送物質の総量に対する質量比：１２．６％）と、前記構造式（ＩＩ）で示されるトリフェニルアミン化合物（（株）高砂ケミカル製；商品名「Ｔ−７１６」）７部とを用いた以外は、実施例４と同様にして感光体を作製した。

＜実施例７＞
電荷輸送物質として、前記構造式（Ｉ）で示されるスチリル化合物（（株）高砂ケミカル製；商品名「Ｔ−３２８」）５部（感光層中の電荷輸送物質の総量に対する質量比：５０．０％）と、前記構造式（ＩＩ）で示されるトリフェニルアミン化合物（（株）高砂ケミカル製；商品名「Ｔ−７１６」）５部とを用いた以外は、実施例４と同様にして感光体を作製した。

＜比較例１＞
電荷輸送物質として、前記構造式（ＩＩ）で示されるトリフェニルアミン化合物（（株）高砂ケミカル製；商品名「Ｔ−７１６」）６部のみを用いた以外は、実施例１と同様にして感光体を作製した。

＜比較例２＞
電荷輸送物質として、前記構造式（ＩＩ）で示されるトリフェニルアミン化合物（（株）高砂ケミカル製；商品名「Ｔ−７１６」）８部のみを用いた以外は、実施例４と同様にして感光体を作製した。

以上のようにして作製した各感光体について、感光体ドラム電気特性評価装置を用いて、初期の電気特性および光疲労特性を評価した。電気特性は、感光体を評価装置に搭載し、暗所で、コロトロン方式のコロナ放電により、感光体表面を約−６５０Ｖになるように帯電させて帯電位Ｖ０を測定し、続いて、コロナ放電を中止して暗所で５秒間放置後、表面電位ＶＤ５を測定して、電位保持率ＶＫ５［（（Ｖ０−ＶＤ５）／Ｖ０）×１００］（％）を求めることにより、評価した。また、同様に、感光体表面を帯電位Ｖ０が約−６５０Ｖになるように帯電させ、波長７８０ｎｍ、１μＷ／ｃｍ^２の光を照射して、表面の帯電位を約−６５０Ｖから−３２５Ｖに減衰させるための露光量Ｅ１／２（感度）と、−１００Ｖに減衰させるための露光量Ｅ１００（感度）と、５秒間照射したときの表面電位である残留電位ＶＲ５とを、測定した。これらの測定結果を、下記の表１に示す。

次に、光疲労特性については、以下のようにして評価を行った。まず、感光体の外周に、２０ｍｍ（周方向）×４０ｍｍ（軸方向）の寸法で窓を開けた黒紙を巻き付けて、蛍光灯の光の照射部と非照射部を形成した。次に、黒紙上に開けた窓部が上になるようにして感光体を載置し、窓部に対し蛍光灯の光量１０００ｌｕｘ・ｓを１２０分間照射して、直後の感光体のＶＬ特性を測定した。ＶＬ電位の測定は、感光体を評価装置に搭載し、感光体を回転させながら感光体表面の電位が約−６００Ｖになるように帯電させ、続いて、波長７８０ｎｍ、０．６μＪ／ｃｍ^２の光を照射して、明部電位ＶＬを測定することにより、行った。感光体の周方向における光の照射部と非照射部との電位差により、光疲労特性を評価した。

また、光疲労評価後の感光体を、ヒューレッドパッカード社製のプリンタＬＪ４３５０にて３０％濃度のハーフトーン画像を印字して、印字品質を確認した。これらの評価結果を、下記の表２に示す。また、図４に、各感光体における、スチリル化合物の含有量と光疲労量との関係を示す。

上記表１に見られるように、実施例の各感光体と比較例の各感光体とで、電位保持率ＶＫ５、感度Ｅ１／２、Ｅ１００および残留電位Ｖｒ５について、有意な差は発生しなかった。

また、上記表２および図４に見られるように、実施例の各感光体と比較して、電荷輸送物質としてトリフェニルアミン化合物のみを用いた比較例１および比較例２の感光体では、光の照射部と非照射部とにおける電位差が５０Ｖ以上となり、濃度３０％のハーフトーン印字画像上では、光照射部の形状がネガメモリーとして発生した。

結果として、電荷輸送物質中のスチリル化合物の質量比率を１．２５％以上とすることで、実際の印字画像上における光照射部のメモリの問題が発生しないことが確認された。また、光疲労量は、スチリル化合物の質量比率が５０％以上で、ほぼ２０Ｖ以下に安定する傾向があることがわかった。さらに、スチリル化合物の質量比率を８．３３％〜１６．７％の範囲とすることで、光疲労による電位差が±１０Ｖ以下と、良好な特性が得られることがわかった。

従来、スチリル化合物は、その優れた電荷輸送特性から、高速用複写機およびプリンタに対応する高感度感光体を得るために用いられてきたが、上記の結果より、本発明の感光体によれば、スチリル化合物の含有量を調整することでコストアップを抑えつつ、光疲労が少なく印字品質が良好な電子写真用感光体が得られることが確認できた。

１導電性基体
２下引き層
３ａ，３ｂ，３ｃ感光層
４電荷発生層
５電荷輸送層
６表面保護層

Claims

導電性基体上に、有機光導電性材料を含有してなる感光層を備えた電子写真用感光体において、
前記感光層が電荷輸送物質として、下記構造式（Ｉ）で示されるスチリル化合物と、下記構造式（ＩＩ）で示されるトリフェニルアミン化合物と、を含有することを特徴とする電子写真用感光体。
前記感光層に含まれる電荷輸送物質のうち、前記構造式（Ｉ）で示されるスチリル化合物の含有量が１．２５〜５０．０質量％であり、かつ、前記構造式（ＩＩ）で示されるトリフェニルアミン化合物の含有量が９８．７５〜５０．０質量％である請求項１記載の電子写真用感光体。
前記感光層に含まれる電荷輸送物質のうち、前記構造式（Ｉ）で示されるスチリル化合物の含有量が８．３３〜１６．６７質量％であり、かつ、前記構造式（ＩＩ）で示されるトリフェニルアミン化合物の含有量が９１．６７〜８３．３３質量％である請求項２記載の電子写真用感光体。
前記感光層が電荷発生物質として、ＣｕＫα−Ｘ線回折スペクトルでブラッグ角７．２２°、９．６０°、１１．６０°、１３．４０°、１４．８８°、１８．３４°、２３．６２°、２４．１４°および２７．３２°に明瞭な回折ピークを有し、かつ、ブラッグ角９．６０°の回折ピークが最大であるチタニルオキシフタロシアニンを含有する請求項１〜３のうちいずれか一項記載の電子写真用感光体。