JP2014092635A - トナー、現像剤、画像形成装置、及びプロセスカートリッジ - Google Patents
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Abstract
【解決手段】結着樹脂を含有するトナーであって、前記結着樹脂が、結晶性樹脂を含有し、前記トナーの示差走査熱量測定における昇温1回目の最大吸熱ピーク温度(P1)が、50℃〜80℃であり、吸熱量の総和(Q)が、35J/g〜90J/gであり、20℃以上前記最大吸熱ピーク温度(P1)以下の温度範囲における吸熱量の総和(Qp)と前記吸熱量の総和(Q)との比(Qp/Q)が、0.65〜0.83であるトナーである。
【選択図】なし
Description
前記結晶性樹脂を用いたトナーとして、例えば、結晶性ポリエステルをジイソシアネートで伸長させた結晶性樹脂を結着樹脂に用いたトナーが提案されている(例えば、特許文献1及び2参照)。
また、スルホン酸基を含む不飽和結合による架橋構造を有する結晶性樹脂を用いたトナーが提案されている(例えば、特許文献3参照)。
また、軟化温度と融解熱ピーク温度の比率と粘弾特性を規定し、低温定着性と耐熱保存性に優れた結晶性樹脂粒子の技術が開示されている(例えば、特許文献4参照)。
また、結着樹脂である結晶性ポリエステルの吸熱ピークと吸熱量や、吸熱ピークの半値幅を規定したトナーが提案されている(例えば、特許文献5及び6参照)。
本発明のトナーは、 結着樹脂を含有するトナーであって、
前記結着樹脂が、結晶性樹脂を含有し、
前記トナーの示差走査熱量測定における昇温1回目の最大吸熱ピーク温度(P1)が、50℃〜80℃であり、吸熱量の総和(Q)が、35J/g〜90J/gであり、20℃以上前記最大吸熱ピーク温度(P1)以下の温度範囲における吸熱量の総和(Qp)と前記吸熱量の総和(Q)との比(Qp/Q)が、0.65〜0.83であることを特徴とする。
本発明のトナーは、結着樹脂を少なくとも含有し、更に必要に応じて、その他の成分を含有する。
前記結着樹脂は、結晶性樹脂を少なくとも含有し、更に必要に応じて、その他の成分を含有する。
前記トナーの示差走査熱量測定(DSC)における昇温1回目の最大吸熱ピーク温度(P1)は、50℃〜80℃であり、吸熱量の総和(Q)は、35J/g〜90J/gであり、20℃以上前記最大吸熱ピーク温度(P1)以下の温度範囲における吸熱量の総和(Qp)と前記吸熱量の総和(Q)との比(Qp/Q)は、0.65〜0.83である。
前記吸熱量の総和(Q)が、35J/g未満であると、トナー中における結晶性樹脂が少ない、又は結晶化している部位が少ないことから、十分な低温定着性及び耐熱保存性が得られない。前記吸熱量の総和(Q)が、90J/gを超えると、トナーを定着媒体に定着させるために必要なエネルギーが大きすぎるため、低温定着性が不十分になる。
前記比(Qp/Q)が、0.65未満であると、シャープメルト性が高すぎるため、現像機内でのトナー同士の凝集発生による転写白抜けが生じる。前記比(Qp/Q)が、0.83を超えると、十分なシャープメルト性が発現できないため、十分な低温定着性と耐熱保存性との両立が難しくなる。
前記結着樹脂は、結晶性樹脂を少なくとも含有し、更に必要に応じて、非結晶性樹脂などのその他の成分を含有する。
前記結晶性樹脂としては、結晶性を有する樹脂であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、樹脂に強靭性を付与する点から、ウレタン結合及びウレア結合の少なくともいずれかを有する結晶性樹脂を少なくとも含有することが好ましい。
また、本発明における非結晶性樹脂は、結晶構造を有さない樹脂のことであり、X線回折装置によって得られる回折スペクトルに結晶構造に由来する回折ピークを有さない。前記非結晶性樹脂は、例えば、軟化温度と融解熱の最大ピーク温度との比(軟化温度/融解熱の最大ピーク温度)が1.6より大きく、熱により緩やかに軟化する性状を示す。
前記ウレタン結合及びウレア結合の少なくともいずれかを有する結晶性樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ウレタン結合及びウレア結合の少なくともいずれかと、結晶性ポリエステルユニットとを有する結晶性樹脂、結晶性ポリウレタン樹脂、結晶性ポリウレア樹脂などが挙げられる。これらの中でも、ウレタン結合及びウレア結合の少なくともいずれかと、結晶性ポリエステルユニットとを有する結晶性樹脂が好ましい。
これらの中でも、前記ワンショット法が好ましい。
前記ワンショット法を用いると、従来の一般的なプレポリマー法に比べ、通常ポリウレタンユニット又はポリウレアユニットの形成は不均一で、あまり大きなユニットができず、結晶性ポリエステルユニットの結晶性阻害が起こり、熱融解の急峻性を抑えることが可能である。
本発明におけるトナーの前記吸熱量の総和(Q)や、急峻性を表す前記比(Qp/Q)は、前記結晶性ポリエステルユニットに対する前記ポリイソシアネート、前記ポリオール若しくは前記ポリアミンの添加量、反応温度、モノマーの選択によって容易に制御することが可能である。
前記プレポリマー法においては、ポリウレタンユニットとポリウレアユニットとが混在したポリウレタンウレアユニットをプレポリマーとして用いてもよい。
前記結晶性ポリエステルユニットとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリオールとポリカルボン酸とから合成される重縮合ポリエステルユニット、ラクトン開環重合物、ポリヒドロキシカルボン酸などが挙げられる。これらの中でも、ジオールとジカルボン酸との重縮合ポリエステルユニットが、結晶性発現の観点から好ましい。
前記ポリオールとしては、例えば、ジオール、3価〜8価又はそれ以上のポリオールなどが挙げられる。
前記スルファミン酸ジオールとしては、例えば、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)スルファミン酸、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)スルファミン酸PO2モル付加物などが挙げられる。
前記炭素数3〜36の3価〜8価又はそれ以上の多価脂肪族アルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ソルビタン、ポリグリセリンなどが挙げられる。
これらの中でも、3価〜8価又はそれ以上の多価脂肪族アルコール及びノボラック樹脂のAO付加物が好ましく、ノボラック樹脂のAO付加物がより好ましい。
前記ポリカルボン酸としては、例えば、ジカルボン酸、3価〜6価又はそれ以上のポリカルボン酸が挙げられる。
前記アルカンジカルボン酸としては、例えば、炭素数4〜36のアルカンジカルボン酸などが挙げられる。前記炭素数4〜36のアルカンジカルボン酸としては、例えば、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカンジカルボン酸、オクタデカンジカルボン酸、デシルコハク酸などが挙げられる。
前記アルケニルコハク酸としては、例えば、ドデセニルコハク酸、ペンタデセニルコハク酸、オクタデセニルコハク酸などが挙げられる。
前記アルケンジカルボン酸としては、例えば、炭素数4〜36のアルケンジカルボン酸などが挙げられる。前記炭素数4〜36のアルケンジカルボン酸としては、例えば、マレイン酸、フマール酸、シトラコン酸などが挙げられる。
前記脂環式ジカルボン酸としては、例えば、炭素数6〜40の脂環式ジカルボン酸などが挙げられる。前記炭素数6〜40の脂環式ジカルボン酸としては、例えば、ダイマー酸(2量化リノール酸)などが挙げられる。
前記ラクトン開環重合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、β−プロピオラクトン、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン、ε−カプロラクトン等の炭素数3〜12のモノラクトン(環中のエステル基数1個)等のラクトン類を金属酸化物、有機金属化合物等の触媒を用いて、開環重合させて得られるラクトン開環重合物;開始剤としてグリコール(例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール等)を用い、前記炭素数3〜12のモノラクトン類を開環重合させて得られる、末端にヒドロキシル基を有するラクトン開環重合物などが挙げられる。
前記ポリヒドロキシカルボン酸の調製方法としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、グリコール酸、乳酸(L体、D体、ラセミ体等)等のヒドロキシカルボン酸を直接脱水縮合する方法;グリコリド、ラクチド(L体、D体、メソ体等)などのヒドロキシカルボン酸の2分子間又は3分子間脱水縮合物に相当する炭素数4〜12の環状エステル(環中のエステル基数2〜3個)を金属酸化物、有機金属化合物等の触媒を用いて、開環重合する方法などが挙げられるが、分子量の調整の観点から前記開環重合する方法が好ましい。
前記環状エステルの中でも、結晶性の観点からL−ラクチド及びD−ラクチドが好ましい。また、これらのポリヒドロキシカルボン酸は、末端がヒドロキシル基やカルボキシル基となるように変性したものであってもよい。
前記ポリウレタンユニットとしては、ジオール、3価〜8価又はそれ以上のポリオール等のポリオールと、ジイソシアネート、3価以上のポリイソシアネート等のポリイソシアネートとから合成されるポリウレタンユニットなどが挙げられる。これらの中でも、前記ジオールと前記ジイソシアネートとから合成されるポリウレタンユニットが好ましい。
前記ポリオールとしては、前記ポリエステルユニットにおいて挙げた前記ポリオールと同様のものが挙げられる。
前記ポリイソシアネートとしては、例えば、ジイソシアネート、3価以上のポリイソシアネートなどが挙げられる。
前記粗製MDIとしては、例えば、粗製ジアミノフェニルメタンのホスゲン化物、ポリアリルポリイソシアネート(PAPI)などが挙げられる。前記粗製ジアミノフェニルメタンとしては、ホルムアルデヒドと芳香族アミン(アニリン)又はその混合物との縮合生成物、ジアミノジフェニルメタンと少量(例えば、5質量%〜20質量%)の3官能以上のポリアミンとの混合物などが挙げられる。
前記ポリウレアユニットとしては、ジアミン、3価以上のポリアミン等のポリアミンと、ジイソシアネート、3価以上のポリイソシアネート等のポリイソシアネートとから合成されるポリウレアユニットなどが挙げられる。
前記ポリアミンとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、脂肪族ジアミン、芳香族ジアミンなどが挙げられる。これらの中でも炭素数2〜18の脂肪族ジアミン、炭素数6〜20の芳香族ジアミンが好ましい。また、必要により、3価以上のアミンを使用してもよい。
前記炭素数2〜6のアルキレンジアミンとしては、例えば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、トリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンなどが挙げられる。
前記炭素数1〜4のアルキル又は炭素数2〜4のヒドロキシアルキル置換体としては、例えば、ジアルキルアミノプロピルアミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、アミノエチルエタノールアミン、2,5−ジメチル−2,5−ヘキサメチレンジアミン、メチルイミノビスプロピルアミンなどが挙げられる。
前記脂環又は複素環含有脂肪族ジアミンとしては、例えば、炭素数4〜15の脂環式ジアミン、炭素数4〜15の複素環式ジアミンなどが挙げられる。前記炭素数4〜15の脂環式ジアミンとしては、例えば、1,3−ジアミノシクロヘキサン、イソホロンジアミン、メンセンジアミン、4,4’−メチレンジシクロヘキサンジアミン(水添メチレンジアニリン)などが挙げられる。前記炭素数4〜15の複素環式ジアミンとしては、例えば、ピペラジン、N−アミノエチルピペラジン、1,4−ジアミノエチルピペラジン、1,4−ビス(2−アミノ−2−メチルプロピル)ピペラジン、3,9−ビス(3−アミノプロピル)−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカンなどが挙げられる。
前記炭素数8〜15の芳香環含有脂肪族アミンとしては、例えば、キシリレンジアミン、テトラクロル−p−キシリレンジアミンなどが挙げられる。
前記非置換芳香族ジアミンとしては、例えば、1,2−フェニレンジアミン、1,3−フェニレンジアミン、1,4−フェニレンジアミン、2,4’−ジフェニルメタンジアミン、4,4’−ジフェニルメタンジアミン、クルードジフェニルメタンジアミン(ポリフェニルポリメチレンポリアミン)、ジアミノジフェニルスルホン、ベンジジン、チオジアニリン、ビス(3,4−ジアミノフェニル)スルホン、2,6−ジアミノピリジン、m−アミノベンジルアミン、トリフェニルメタン−4,4’,4”−トリアミン、ナフチレンジアミンなどが挙げられる。
前記炭素数1〜4の核置換アルキル基を有する芳香族ジアミンとしては、例えば、2,4−トリレンジアミン、2,6−トリレンジアミン、クルードトリレンジアミン、ジエチルトリレンジアミン、4,4’−ジアミノ−3,3’−ジメチルジフェニルメタン、4,4’−ビス(o−トルイジン)、ジアニシジン、ジアミノジトリルスルホン、1,3−ジメチル−2,4−ジアミノベンゼン、1,3−ジメチル−2,6−ジアミノベンゼン、1,4−ジイソプロピル−2,5−ジアミノベンゼン、2,4−ジアミノメシチレン、1−メチル−3,5−ジエチル−2,4−ジアミノベンゼン、2,3−ジメチル−1,4−ジアミノナフタレン、2,6−ジメチル−1,5−ジアミノナフタレン、3,3’,5,5’−テトラメチルベンジジン、3,3’,5,5’−テトラメチル−4,4’−ジアミノジフェニルメタン、3,5−ジエチル−3’−メチル−2’,4−ジアミノジフェニルメタン、3,3’−ジエチル−2,2’−ジアミノジフェニルメタン、4,4’−ジアミノ−3,3’−ジメチルジフェニルメタン、3,3’,5,5’−テトラエチル−4,4’−ジアミノベンゾフェノン、3,3’,5,5’−テトラエチル−4,4’−ジアミノジフェニルエーテル、3,3’,5,5’−テトライソプロピル−4,4’−ジアミノジフェニルスルホンなどが挙げられる。
前記核置換電子吸引基を有する芳香族ジアミンの核置換電子吸引基としては、例えば、ハロゲン、アルコキシ基、ニトロ基などが挙げられる。前記ハロゲンとしては、例えば、Cl、Br、I、Fなどが挙げられる。前記アルコキシ基としては、例えば、メトキシ、エトキシなどが挙げられる。前記核置換電子吸引基を有する芳香族ジアミンとしては、例えば、メチレンビス−o−クロロアニリン、4−クロロ−o−フェニレンジアミン、2−クロル−1,4−フェニレンジアミン、3−アミノ−4−クロロアニリン、4−ブロモ−1,3−フェニレンジアミン、2,5−ジクロル−1,4−フェニレンジアミン、5−ニトロ−1,3−フェニレンジアミン、3−ジメトキシ−4−アミノアニリン;4,4’−ジアミノ−3,3’−ジメチル−5,5’−ジブロモ−ジフェニルメタン、3,3’−ジクロロベンジジン、3,3’−ジメトキシベンジジン、ビス(4−アミノ−3−クロロフェニル)オキシド、ビス(4−アミノ−2−クロロフェニル)プロパン、ビス(4−アミノ−2−クロロフェニル)スルホン、ビス(4−アミノ−3−メトキシフェニル)デカン、ビス(4−アミノフェニル)スルフイド、ビス(4−アミノフェニル)テルリド、ビス(4−アミノフェニル)セレニド、ビス(4−アミノ−3−メトキシフェニル)ジスルフイド、4,4’−メチレンビス(2−ヨードアニリン)、4,4’−メチレンビス(2−ブロモアニリン)、4,4’−メチレンビス(2−フルオロアニリン)、4−アミノフェニル−2−クロロアニリンなどが挙げられる。
前記二級アミノ基を有する芳香族ジアミンとしては、例えば、前記非置換芳香族ジアミン、前記炭素数1〜4の核置換アルキル基を有する芳香族ジアミン、及びこれらの異性体の種々の割合の混合物、前記核置換電子吸引基を有する芳香族ジアミンの一級アミノ基の一部又は全部がメチル、エチル等の低級アルキル基で二級アミノ基に置き換ったものなどが挙げられる。
前記ポリアミドポリアミンとしては、例えば、ジカルボン酸と過剰の(酸1モル当り2モル以上の)ポリアミンとの縮合により得られる低分子量ポリアミドポリアミンなどが挙げられる。前記ジカルボン酸としては、例えば、ダイマー酸などが挙げられる。前記ポリアミンとしては、例えば、アルキレンジアミン、ポリアルキレンポリアミンなどが挙げられる。
前記ポリエーテルポリアミンとしては、例えば、ポリエーテルポリオールのシアノエチル化物の水素化物などが挙げられる。前記ポリエーテルポリオールとしては、例えば、ポリアルキレングリコールなどが挙げられる。
前記第2の結晶性樹脂の重量平均分子量としては、低温定着性と耐ホットオフセット性との両立の点から、40,000〜300,000が好ましく、50,000〜150,000がより好ましい。前記重量平均分子量が、40,000未満であると、トナーの耐ホットオフセット性が低下することがあり、300,000を超えると、特に低温での定着時にトナーが充分に溶融せず、画像の剥がれが生じ易くなり、トナーの低温定着性が低下することがある。
前記第1の結晶性樹脂の重量平均分子量(Mw1)と前記第2の結晶性樹脂の重量平均分子量(Mw2)との差(Mw2−Mw1)としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、5,000以上が好ましく、10,000以上がより好ましい。前記差が、5,000未満であると、トナーの定着幅が狭くなることがある。
前記モノオールとしては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、sec−ブタノール、t−ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、2−エチルヘキサノール、ノナノール、デカノール、ウンデカノール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ドコサノール、エイコサノール、フェノール、フェノールの置換体、1−ナフトール、2−ナフトール、ベンジルアルコール、ベンジルアルコールの置換体、シクロペンタノール、シクロヘキサノール、アダマンタノール、コレステロール、コレステロールの置換体などが挙げられる。
前記モノカルボン酸としては、例えば、蟻酸、酢酸、酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、カプロン酸、2−エチルヘキサン酸、ヘプタン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、ベヘン酸、セロチン酸、モンタン酸、トリアコンタン酸、安息香酸、安息香酸の置換体、ベンジル酸、ベンジル酸の置換体などが挙げられる。
前記モノアミンとしては、例えば、アルキルアミン、芳香族アミン、アミノ酸などが挙げられる。前記アルキルアミンとしては、例えば、メチルアミン、ジメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、プロピルアミン、ジプロピルアミン、ブチルアミン、ジブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、2−エチルヘキシルアミン、デシルアミン、ラウリルアミン、ミリスチルアミン、パルミチルアミン、ステアリルアミン、ベヘニルアミンなどが挙げられる。前記芳香族アミンとしては、例えば、アニリン、ベンジルアミン、o−アニシジン、m−アニシジン、p−アニシジン、o−トルイジン、m−トルイジン、p−トルイジンなどが挙げられる。前記アミノ酸としては、例えば、グリシン、α−アラニン、β−アラニン、アルギニン、アスパラギン、アスパラギン酸、システイン、グルタミン、グルタミン酸、ヒスチジン、イソロイシン、ロイシン、リシン、メチオニン、フェニルアラニン、プロリン、セリン、トレオニン、トリプトファン、チロシン、バリンなどが挙げられる。
前記結晶性樹脂の軟化温度と融解熱の最大ピーク温度との比(軟化温度/融解熱の最大ピーク温度)としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、0.8〜1.6が好ましく、0.8〜1.5がより好ましく、0.8〜1.4が更により好ましく、0.8〜1.3が特に好ましい。前記比が、特に好ましい範囲内であると、樹脂が急峻に軟化する性状を持ち、低温定着性と耐熱保存性の両立の点で有利である。
前記非結晶性樹脂としては、非結晶性であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリスチレン、ポリビニルトルエン等のスチレン又はその置換体の単重合体;スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタアクリル酸共重合体、スチレン−メタアクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタアクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−マレイン酸エステル共重合体等のスチレン系共重合体;ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリブチルメタクリレート樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリアクリル酸樹脂、ロジン樹脂、変性ロジン樹脂、活性水素基と反応可能な官能基を有するように変性されたこれらの樹脂などが挙げられる。これらは1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
前記その他の成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、着色剤、離型剤、帯電制御剤、外添剤などが挙げられる。
前記着色剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、黒色顔料、イエロー顔料、マゼンタ顔料、シアン顔料などが挙げられる。これらの中でも、イエロー顔料、マゼンタ顔料、及びシアン顔料のいずれかを含有することが好ましい。
前記黒色顔料は、例えば、ブラックトナーに用いられる。前記黒色顔料としては、例えば、カーボンブラック、酸化銅、二酸化マンガン、アニリンブラック、活性炭、非磁性フェライト、マグネタイト、ニグロシン染料、鉄黒などが挙げられる。
前記イエロー顔料は、例えば、イエロートナーに用いられる。前記イエロー顔料としては、例えば、シイ・アイ・ピグメントイエロー(C.I.Pigment Yellow)74、93、97、109、128、151、154、155、166、168、180、185、ナフトールイエローS、ハンザイエロー(10G、5G、G)、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、黄土、黄鉛、チタン黄、ポリアゾイエローなどが挙げられる。
前記マゼンタ顔料は、例えば、マゼンタトナーに用いられる。前記マゼンタ顔料としては、例えば、キナクリドン系顔料、シイ・アイ・ピグメントレッド(C.I.Pigment Red)48:2、57:1、58:2、5、31、146、147、150、176、184、269等のモノアゾ顔料などが挙げられる。また、前記モノアゾ顔料に前記キナクリドン系顔料を併用してもよい。
前記シアン顔料は、例えば、シアントナーに用いられる。前記シアン顔料としては、例えば、Cu−フタロシアニン顔料、Zn−フタロシアニン顔料、Al−フタロシアニン顔料などが挙げられる。
前記離型剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、カルボニル基含有ワックス、ポリオレフィンワックス、長鎖炭化水素などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、カルボニル基含有ワックスが好ましい。
前記ポリアルカン酸エステルとしては、例えば、カルナバワックス、モンタンワックス、トリメチロールプロパントリベヘネート、ペンタエリスリトールテトラベヘネート、ペンタエリスリトールジアセテートジベヘネート、グリセリントリベヘネート、1,18−オクタデカンジオールジステアレートなどが挙げられる。
前記ポリアルカノールエステルとしては、例えば、トリメリット酸トリステアリル、ジステアリルマレエートなどが挙げられる。
前記ポリアルカン酸アミドとしては、例えば、ジベヘニルアミドなどが挙げられる。
前記ポリアルキルアミドとしては、例えば、トリメリット酸トリステアリルアミドなどが挙げられる。
前記ジアルキルケトンとしては、例えば、ジステアリルケトンなどが挙げられる。
これらカルボニル基含有ワックスの中でも、ポリアルカン酸エステルが特に好ましい。
前記長鎖炭化水素としては、例えば、パラフィンワックス、サゾールワックスなどが挙げられる。
前記帯電制御剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ニグロシン系染料、トリフェニルメタン系染料、クロム含有金属錯体染料、モリブデン酸キレート顔料、ローダミン系染料、アルコキシ系アミン、4級アンモニウム塩(フッ素変性4級アンモニウム塩を含む)、アルキルアミド、燐の単体又は化合物、タングステンの単体又は化合物、フッ素系活性剤、サリチル酸金属塩、サリチル酸誘導体の金属塩などが挙げられる。具体的には、ニグロシン系染料のボントロン03、第四級アンモニウム塩のボントロンP−51、含金属アゾ染料のボントロンS−34、オキシナフトエ酸系金属錯体のE−82、サリチル酸系金属錯体のE−84、フェノール系縮合物のE−89(以上、オリエント化学工業株式会社製)、第四級アンモニウム塩モリブデン錯体のTP−302、TP−415(以上、保土谷化学工業株式会社製)、LRA−901、ホウ素錯体であるLR−147(日本カーリット社製)などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
前記外添剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シリカ、脂肪酸金属塩、金属酸化物、疎水化処理された酸化チタン、フルオロポリマーなどが挙げられる。
前記脂肪酸金属塩としては、例えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウムなどが挙げられる。
前記金属酸化物としては、例えば、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化錫、酸化アンチモンなどが挙げられる。
前記シリカの市販品としては、例えば、R972、R974、RX200、RY200、R202、R805、R812(いずれも、日本アエロジル株式会社製)などが挙げられる。
前記酸化チタンの市販品としては、例えば、P−25(日本アエロジル株式会社製)、STT−30、STT−65C−S(いずれも、チタン工業株式会社製)、TAF−140(富士チタン工業株式会社製)、MT−150W、MT−500B、MT−600B、MT−150A(いずれも、テイカ株式会社製)などが挙げられる。
前記疎水化処理された酸化チタンの市販品としては、例えば、T−805(日本アエロジル株式会社製)、STT−30A、STT−65S−S(いずれも、チタン工業株式会社製)、TAF−500T、TAF−1500T(いずれも、富士チタン工業株式会社製)、MT−100S、MT−100T(いずれも、テイカ株式会社製)、IT−S(石原産業株式会社製)などが挙げられる。
前記最大吸熱ピーク温度(P1)は、50℃〜80℃であり、55℃〜75℃が好ましく、60℃〜70℃がより好ましい。前記最大吸熱ピーク温度(P1)が、50℃未満であると、トナーの耐熱保存性が不十分になる。前記最大吸熱ピーク温度(P1)が、80℃を超えると、低温定着性が不十分になる。
前記吸熱量の総和(Q)は、35J/g〜90J/gであり、45J/g〜90J/gが好ましく、55J/g〜70J/gがより好ましい。前記吸熱量の総和(Q)が、35J/g未満であると、トナー中における結晶性樹脂が少ない、又は結晶化している部位が少ないことから、十分な低温定着性及び耐熱保存性が得られず、90J/gを超えると、トナーを定着媒体に定着させるために必要なエネルギーが大きくすぎるため、低温定着性が不十分になる。
前記比(Qp/Q)は、0.65〜0.83であり、0.65〜0.80が好ましく、0.70〜0.80がより好ましい。前記比(Qp/Q)が、0.65未満であると、シャープメルト性が高すぎるため、現像機内でのトナー同士の凝集発生による転写白抜けが生じる。前記比(Qp/Q)が、0.83を超えると、十分なシャープメルト性が発現できないため、十分な低温定着性と耐熱保存性との両立が難しくなる。
前記トナーの示差走査熱量測定における昇温1回目の20℃以上〔前記最大吸熱ピーク温度(P1)−5℃〕以下の温度範囲における吸熱量の総和(Q5)と、前記吸熱量の総和(Q)との比(Q5/Q)としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、0.25〜0.50が好ましく、0.30〜0.50がより好ましく、0.40〜0.45が特に好ましい。前記トナーの低温定着性は、主にトナーの融点が大きく影響するが、前記比(Q5/Q)を好ましい範囲内にすることで、より低温定着性及び耐熱保存性が良好になる。更に、前記比(Q5/Q)を好ましい範囲内にすることで、トナーの融点を上げても十分に定着性が発現できるので、トナー同士の凝集発生との両立性が得られやすくなる。
前記トナーの示差走査熱量測定における昇温1回目の20℃以上〔前記最大吸熱ピーク温度(P1)−10℃〕以下の温度範囲における吸熱量の総和(Q10)と、前記吸熱量の総和(Q)との比(Q10/Q)としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、0.10以下が好ましく、0.03〜0.10がより好ましい。前記比(Q10/Q)が、0.10を超えると、融点より低い温度の吸熱量が多すぎることから、耐熱保存性が低下することがある。前記比(Q10/Q)を0.10以下にすることで、十分な耐熱保存性を発現することが可能である。
P1−P2≦30℃ 式(1)
P2≧35℃ 式(2)
具体的には、試料5mgをアルミニウム製サンプルパンに入れ、装置にセットして測定を行う。リファレンスはアルミナ10mgを用い、試料同様にアルミニウム製サンプルパンに入れて用いる。20℃から150℃まで昇温速度10℃/分間で昇温し(これを昇温1回目とする)、次いで降温速度10℃/分間で0℃まで冷却して(これを降温とする)、再び昇温速度10℃/分間で昇温して(これを昇温2回目とする)、吸発熱変化を測定し、温度と吸発熱量とのグラフを描き、DSC曲線を得ることができる。測定した結果は、島津製作所製データ解析ソフト(TA−60、バージョン1.52)を用いて解析を行い、前記P1、P2、Q、Qp、Q5、及びQ10を求めることができる。
前記トナーのテトラヒドロフラン(THF)可溶分の重量平均分子量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、20,000〜70,000が好ましく、20,000〜50,000がより好ましく、20,000〜35,000が特に好ましい。前記重量平均分子量が、20,000未満であると、いくら高分子量成分が多く存在していたとしてもトナー溶融時の内部凝集力が低くなりすぎ、ホットオフセットや定着部材への紙の巻きつきを引き起こすことがあり、70,000を超えると、結着樹脂全体が高分子量すぎるため定着性が悪化し、光沢が低くなること、及び定着後の画像が外的ストレスで容易に欠落することがある。
前記トナーのTHF可溶分は、ゲル浸透クロマトグラフィー測定の分子量分布における分子量100,000以上の成分を、ピーク面積で1.0%以上含むことが好ましく、2.0%以上含むことがより好ましい。上限としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、25.0%以下が好ましい。前記ピーク面積が、1.0%未満であると、定着画像の搬送傷が発生することがある。
前記トナーのTHF可溶分は、ゲル浸透クロマトグラフィー測定の分子量分布における分子量250,000以上の成分を、ピーク面積で0.5%以上含むことが、搬送傷発生の抑制効果が高まる点で好ましい。
分子量100,000以上の成分の割合は、積分分子量分布曲線において、分子量100,000と曲線の交点から調べることができる。
分子量250,000以上の成分の割合は、積分分子量分布曲線において、分子量250,000と曲線の交点から調べることができる。
分子量は、単分散ポリスチレン標準試料により作成された検量線を用いて計算を行い求める。前記単分散ポリスチレン標準試料としては、昭和電工株式会社製ShowdexSTANDARDシリーズ及びトルエンを用いる。以下の3種類の単分散ポリスチレン標準試料のTHF溶液を作成し上記の条件で測定を行い、ピークトップの保持時間を単分散ポリスチレン標準試料の光散乱分子量として検量線を作成する。
溶液A:S−7450 2.5mg、S−678 2.5mg、S−46.5 2.5mg、S−2.90 2.5mg、THF 50mL
溶液B:S−3730 2.5mg、S−257 2.5mg、S−19.8 2.5mg、S−0.580 2.5mg、THF 50mL
溶液C:S−1470 2.5mg、S−112 2.5mg、S−6.93 2.5mg、トルエン2.5mg、THF 50mL
検出器にはRI(屈折率)検出器を用いる。
前記トナーのTHF可溶分のCHN分析を行った際のN元素量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、0.3質量%〜2.0質量%が好ましく、0.3質量%〜1.8質量%がより好ましく、0.7質量%〜1.6質量%が特に好ましい。前記N元素量が、0.3質量%未満であると、トナーの強靭性の低下による画像形成装置内での凝集や部材汚染、トナー溶融状態での粘弾性の低下による高温オフセットの発生の不具合が生じる可能性があり、2.0質量%を超えると、トナーの溶融状態での粘弾性が高くなりすぎることによる定着性の悪化や光沢の低下、帯電性の悪化などが発生する可能性がある。前記N元素量が、特に好ましい範囲内であると、画像搬送傷の点で有利である。
前記N元素量は、樹脂中のウレタン結合、ウレア結合に由来するN元素の量である。
前記トナーのX線回折測定によって得られる回折スペクトルにおいて、結着樹脂の結晶構造に由来するスペクトルの積分強度(C)と、非結晶構造に由来するスペクトルの積分強度(A)との合計に対する前記Cの比率〔C/(A+C)〕としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、0.15以上が好ましく、0.20以上がより好ましい。上限値としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、0.50以下が好ましく、0.30以下がより好ましい。前記比率〔C/(A+C)〕が、0.15未満であると、結晶性樹脂の結晶化が不十分であり、トナーの耐熱保存性、定着後のトナー画像の耐ブロッキング性が悪化することがある。前記比率〔C/(A+C)〕が、前記より好ましい範囲内であると、低温定着性と耐熱保存性との両立の点で有利である。
測定に使用するキャピラリーは、マークチューブ(リンデンマンガラス)の直径0.70mmを使用する。試料は、このキャピラリー管の上部まで詰めて測定する。また、サンプルを詰める際はタッピングを行い、タッピング回数は100回とする。測定の詳細条件を以下に示す。
管電流:40mA
管電圧:40kV
ゴニオメーター2θ軸:20.0000°
ゴニオメーターΩ軸:0.0000°
ゴニオメーターφ軸:0.0000°
検出器距離:15cm(広角測定)
測定範囲:3.2≦2θ(゜)≦37.2
測定時間:600sec
入射光学系には、直径1mmのピンホールを持つコリメーターを用いる。得られた2次元データを、付属のソフトで(χ軸が3.2°〜37.2°で)積分し、回折強度と2θの1次元データに変換する。
得られたX線回折測定結果を基に、前記比率〔C/(A+C)〕を算出する方法を、以下に説明する。X線回折測定によって得られる回折スペクトルの例を図1A及び図1Bに示す。横軸は2θ、縦軸はX線回折強度であり、両方とも線形軸である。図1AにおけるX線回折スペクトルにおいて、2θ=21.3°、24.2°に主要なピーク(P1、P2)があり、この2つのピークを含む広範囲にハロー(h)が見られる。ここで、前記主要なピークは、結着樹脂の結晶構造に由来するものであり、ハローは非晶構造に由来するものである。
この2の主要なピークとハローをガウス関数、
fp1(2θ)=ap1exp{−(2θ−bp1)2/(2cp1 2)}(式A(1))
fp2(2θ)=ap2exp{−(2θ−bp2)2/(2cp2 2)}(式A(2))
fh(2θ)=ahexp{−(2θ−bh)2/(2ch 2)} (式A(3))
(fp1(2θ)、fp2(2θ)、fh(2θ)はそれぞれ、主要ピークP1、P2、ハローに対応する関数を表す。)で表し、この3つの関数の和
f(2θ)=fp1(2θ)+fp2(2θ)+fh(2θ) (式A(4))
をX線回折スペクトル全体のフィッティング関数(図1Bに図示する)とし、最小二乗法によるフィッティングを行う。
フィッティング変数は、ap1、bp1、cp1、ap2、bp2、cp2、ah、bh、chの9つである。各変数のフィッティングの初期値として、bp1、bp2、bhにはX線回折のピーク位置(図1Aの例では、bp1=21.3、bp2=24.2、bh=22.5)を、他の変数には適宜入力して2つの主要ピークとハローがX線回折スペクトルとできる限り一致させて得られた値を設定する。フィッティングは、例えば、Microsoft社製Excel2003のソルバーを利用して行うことができる。
フィッティング後の2つの主要なピーク(P1、P2)に対応するガウス関数fp1(2θ)、fp2(2θ)、及びハローに相当するガウス関数fh(2θ)のそれぞれについての積分面積(SP1、Sp2、Sh)から、(Sp1+Sp2)を(C)、(Sh)を(A)としたとき、結晶化部位の量を示す指標である比率〔C/(A+C)〕を算出することができる。
前記トナーのテトラヒドロフランと酢酸エチルとの混合溶液〔テトラヒドロフラン/酢酸エチル=50/50(質量比)〕に対する不溶分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、5.0質量%以上が好ましく、8.0質量%以上がより好ましく、10.0質量%以上が特に好ましい。
なお、テトラヒドロフランと酢酸エチルとの混合溶液〔テトラヒドロフラン/酢酸エチル=50/50(質量比)〕は、トナー中の高分子量成分(分子量20,000程度以上)を溶解しにくく、それ未満の低分子量成分は溶解しやすいため、上記の混合溶液を用いてトナーを処理することにより高分子量樹脂成分濃度を高めた試料を作製することができる。
前記トナーのテトラヒドロフランと酢酸エチルとの混合溶液〔テトラヒドロフラン/酢酸エチル=50/50(質量比)〕に対する不溶分の示差走査熱量測定における昇温2回目の吸熱量の総和(Qh)と、吸熱量の総和(Q)との比(Qh/Q)としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、0.20〜1.25が好ましく、0.30〜1.00がより好ましい。
前記吸熱量の総和(Qh)は、示差走査熱量計(DSC)を用い、前記吸熱量の総和(Q)と同様の方法で測定できる。
高分子量成分が結着樹脂全体と樹脂構造が近いかどうかは、前記比(Qh/Q)により確認できる。
ウレア結合は少量であってもトナーの強靭性や定着時のオフセット耐性向上効果が期待できることから、前記トナーのTHF可溶分が、ウレア結合を有することが好ましい。
トナーのTHF可溶分のウレア結合の存在の確認は、13C NMRによって行うことができる。具体的には以下のようにして分析を行う。分析するサンプル2gを、濃度が0.1mol/Lである水酸化カリウムのメタノール溶液200mLに浸し50℃で24hrおいた後、溶液を除去し、残渣物をさらにイオン交換水でpHが中性になるまで洗浄し、残った固体を乾燥する。乾燥後のサンプルを、ジメチルアセトアミド(DMAc)と重水素化ジメチルスルホキシド(DMSO−d6)の混合溶媒(体積比9:1)に、100mg/0.5mLの濃度で加え、70℃で12時間〜24時間溶解させた後50℃にし、13C NMR測定を行う。なお、測定周波数は、例えば、125.77MHz、1H 60°パルスは5.5μs、基準物質はテトラメチルシラン(TMS)を0.0ppmとする。
サンプルにおけるウレア結合の存在は、標品となるポリウレアのウレア結合部位のカルボニル炭素に由来するシグナルの化学シフトにシグナルが見られるかどうかで確認を行う。カルボニル炭素の化学シフトは一般に150ppm〜160ppmに見られる。ポリウレアの一例として、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)と水との反応物であるポリウレアのカルボニル炭素付近の13C NMRスペクトルを図2に示す。153.27ppmにカルボニル炭素に由来するシグナルが見られる。
前記トナーのTHF可溶分は、ウレタン結合を有することが好ましい。前記ウレタン結合は、13C NMRを用い、前記ウレア結合の確認方法と同様にして確認できる。
(1):前記最大吸熱ピーク温度(P1)が、60℃〜70℃
(2):前記吸熱量の総和(Q)が、45J/g〜90J/g
(3):前記比(Qp/Q)が、0.70〜0.80
(4):前記比(Q10/Q)が、0.03〜0.10
(5):前記トナーのテトラヒドロフラン可溶分が、ゲル浸透クロマトグラフィーで測定される分子量分布において、分子量100,000以上の成分を、ピーク面積で1.0%以上含み、前記ゲル浸透クロマトグラフィーで測定される前記トナーのテトラヒドロフラン可溶分の重量平均分子量が、20,000〜70,000である。
(6):前記N元素量が、0.3質量%〜1.8質量%
(7):前記N元素量が、0.7質量%〜1.6質量%
前記重量平均粒径(Dv)と個数平均分子量(Dn)との比(Dv/Dn)としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、鮮鋭性、細線再現性の観点から、1.20以下が好ましく、1.15以下がより好ましい。
測定機:コールターマルチサイザーIII(ベックマンコールター社製)
アパーチャー径:100μm
解析ソフト:ベックマン コールター マルチサイザー 3 バージョン3.51(ベックマンコールター社製)
電解液:アイソトンIII(ベックマンコールター社製)
分散液:10質量%界面活性剤(アルキルベンゼンスルホン酸塩、ネオゲンSC−A、第一工業製薬株式会社製)
分散条件:分散液5mLに測定試料10mgを添加し、超音波分散機にて1分間分散させ、その後、電解液25mLを添加し、更に超音波分散機にて1分間分散させる。
測定条件:ビーカーに電解液100mLと分散液を加え、3万個の粒子の粒径を20秒間で測定できる濃度で、3万個の粒子を測定し、その粒度分布から重量平均粒径及び個数平均粒径を求める。
前記トナーの製造方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、混練粉砕法、水系媒体中にてトナー粒子を造粒する、いわゆるケミカル工法などが挙げられる。これらの中でも、混練による分子切断が起こらない点、均一混練が困難な高分子量樹脂と低分子量樹脂との混練を回避できる点から、結着樹脂の混練を伴わない製造方法である、ケミカル工法が好ましい。
また、前記トナーは、特許第4531076号公報に示されるような粒子製造方法、即ち、トナーを構成する材料を液状又は超臨界状態の二酸化炭素に溶解させた後に、この液状又は超臨界状態の二酸化炭素を除去することによりトナー粒子を得る粒子製造方法によっても製造することができる。
<<混練粉砕法>>
前記混練粉砕法は、例えば、少なくとも結着樹脂を含有するトナー材料を溶融混練したものを、粉砕し、分級することにより、前記トナーの母体粒子を製造する方法である。
前記溶融混練は、前記トナー材料を混合して得られた混合物を溶融混練機に仕込んで行う。前記溶融混練機としては、例えば、一軸又は二軸の連続混練機、ロールミルによるバッチ式混練機などが挙げられる。具体的には、例えば、神戸製鋼所製KTK型二軸押出機、東芝機械社製TEM型押出機、ケイシーケイ社製二軸押出機、池貝鉄工所製PCM型二軸押出機、ブス社製コニーダーなどが挙げられる。この溶融混練は、結着樹脂の分子鎖の切断を招来しないような適正な条件で行うことが好ましい。具体的には、溶融混練温度は、結着樹脂の軟化点を参考にして行われ、該軟化点より高温過ぎると切断が激しく、低温すぎると分散が進まないことがある。
前記ケミカル工法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、少なくとも前記結着樹脂を含有するトナー材料液を、水系媒体中に分散乃至乳化して前記トナーの母体粒子を造粒する方法が好ましい。
また、前記ケミカル工法としては、少なくとも前記結着樹脂及び前記結着樹脂前駆体の少なくともいずれかを含有するトナー材料を有機溶剤に溶解乃至分散してなる油相(トナー材料液)を、水系媒体中に分散乃至乳化して前記トナーの母体粒子を造粒する方法が好ましい。この場合、水系媒体中で、前記結着樹脂前駆体(活性水素基と反応可能な官能基を有する樹脂前駆体)と、活性水素基含有化合物とが反応する。
前記活性水素基含有化合物としては、水、ポリアミンなどが挙げられる。前記ポリアミンには、ケトンでブロックしたアミン化合物(ケチミン化合物)も含まれる。前記ポリアミンとしては、例えば、前記ポリウレアユニットの説明で例示した前述のものが挙げられる。
前記結着樹脂前駆体としては、例えば、末端にイソシアネート基を有する結晶性ポリエステル樹脂などが挙げられる。
前記溶解懸濁法やエステル伸長法では、結晶性樹脂を容易に造粒することが可能である。
前記結着樹脂や前記結着樹脂前駆体を溶解乃至分散させる場合に用いる有機溶剤としては、沸点が100℃未満の揮発性であることが、後の溶媒除去が容易になる点から好ましい。
前記有機溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン、ベンゼン、四塩化炭素、塩化メチレン、1,2−ジクロロエタン、1,1,2−トリクロロエタン、トリクロロエチレン、クロロホルム、モノクロロベンゼン、ジクロロエチリデン、酢酸メチル、酢酸エチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、酢酸メチル、酢酸エチル等のエステル系溶媒、トルエン、キシレン等の芳香族系溶媒、塩化メチレン、1,2−ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素が好ましい。
前記水系媒体としては、水単独でもよいが、水と混和可能な溶媒を併用することもできる。前記混和可能な溶媒としては、例えば、アルコール(メタノール、イソプロパノール、エチレングリコール等)、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、セルソルブ類(メチルセルソルブ等)、低級ケトン類(アセトン、メチルエチルケトン等)などが挙げられる。
前記有機樹脂微粒子を形成する樹脂としては、水性分散体を形成しうる樹脂であれば、いかなる樹脂であっても使用でき、熱可塑性樹脂であっても熱硬化性樹脂であってもよいが、例えば、ビニル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ケイ素系樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ユリア樹脂、アニリン樹脂、アイオノマー樹脂、ポリカーボネート樹脂などが挙げられる。これらの樹脂は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、微細球状樹脂粒子の水性分散体が得られやすいという点から、ビニル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂及びそれらの併用が好ましい。
本発明の現像剤は、本発明の前記トナーとキャリアとを少なくとも含有し、更に必要に応じて、その他の成分を含有する。
前記キャリアとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、芯材と、該芯材を被覆する樹脂層とを有するものが好ましい。
前記芯材としては、磁性を有する粒子であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、フェライト、マグネタイト、鉄、ニッケルが好ましい。また、近年著しく進む環境面への適応性を配慮した場合、前記フェライトとしては、従来の銅−亜鉛系フェライトではなく、マンガンフェライト、マンガン−マグネシウムフェライト、マンガン−ストロンチウムフェライト、マンガン−マグネシウム−ストロンチウムフェライト、リチウム系フェライトが好ましい。
前記樹脂層の材質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アミノ系樹脂、ポリビニル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ハロゲン化オレフィン樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリ弗化ビニル樹脂、ポリ弗化ビニリデン樹脂、ポリトリフルオロエチレン樹脂、ポリヘキサフルオロプロピレン樹脂、弗化ビニリデンとアクリル単量体との共重合体、弗化ビニリデンと弗化ビニルとの共重合体、テトラフルオロエチレンと弗化ビニリデンと非弗化単量体とのターポリマー等のフルオロターポリマー、シリコーン樹脂などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
前記ストレートシリコーン樹脂としては、例えば、信越化学工業株式会社製のKR271、KR255、KR152;東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製のSR2400、SR2406、SR2410などが挙げられる。
前記変性シリコーン樹脂としては、例えば、信越化学工業株式会社製のKR206(アルキド変性シリコーン樹脂)、KR5208(アクリル変性シリコーン樹脂)、ES1001N(エポキシ変性シリコーン樹脂)、KR305(ウレタン変性シリコーン樹脂);東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製のSR2115(エポキシ変性シリコーン樹脂)、SR2110(アルキド変性シリコーン樹脂)などが挙げられる。
本発明の画像形成装置は、静電潜像担持体(以下、「感光体」と称することがある。)と、静電潜像形成手段と、現像手段とを少なくとも有し、更に必要に応じて、その他の手段を有する。
本発明に関する画像形成方法は、静電潜像形成工程と、現像工程とを少なくとも含み、更に必要に応じて、その他の工程を含む。
前記画像形成方法は、前記画像形成装置により好適に行うことができ、前記静電潜像形成工程は、前記静電潜像形成手段により好適に行うことができ、前記現像工程は、前記現像手段により好適に行うことができ、前記その他の工程は、前記その他の手段により好適に行うことができる。
前記静電潜像担持体の材質、構造、大きさとしては、特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができ、その材質としては、例えば、アモルファスシリコン、セレン等の無機感光体、ポリシラン、フタロポリメチン等の有機感光体などが挙げられる。これらの中でも、長寿命性の点でアモルファスシリコンが好ましい。
前記静電潜像形成手段としては、前記静電潜像担持体上に静電潜像を形成する手段であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記静電潜像担持体の表面を帯電させる帯電部材と、前記静電潜像担持体の表面を像様に露光する露光部材とを少なくとも有する手段などが挙げられる。
前記静電潜像形成工程としては、前記静電潜像担持体上に静電潜像を形成する工程であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記静電潜像担持体の表面を帯電させた後、像様に露光することにより行うことができ、前記静電潜像形成手段を用いて行うことができる。
前記帯電部材としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、導電性又は半導電性のローラ、ブラシ、フィルム、ゴムブレード等を備えたそれ自体公知の接触帯電器、コロトロン、スコロトロン等のコロナ放電を利用した非接触帯電器などが挙げられる。
前記帯電は、例えば、前記帯電部材を用いて前記静電潜像担持体の表面に電圧を印加することにより行うことができる。
前記帯電部材として前記磁気ブラシを用いる場合、該磁気ブラシとしては、例えば、Zn−Cuフェライト等の各種フェライト粒子を帯電部材として用い、これを支持させるための非磁性の導電スリーブ、これに内包されるマグネットロールによって構成される。
前記帯電部材として前記ファーブラシを用いる場合、該ファーブラシの材質としては、例えば、カーボン、硫化銅、金属又は金属酸化物により導電処理されたファーを用い、これを金属や他の導電処理された芯金に巻き付けたり張り付けたりすることで帯電部材とすることができる。
前記帯電部材としては、前記接触式の帯電部材に限定されるものではないが、帯電部材から発生するオゾンが低減された画像形成装置が得られるので、接触式の帯電部材を用いることが好ましい。
前記露光部材としては、前記帯電部材により帯電された前記静電潜像担持体の表面に、形成すべき像様に露光を行うことができる限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、複写光学系、ロッドレンズアレイ系、レーザ光学系、液晶シャッタ光学系等の各種露光部材などが挙げられる。
前記露光部材に用いられる光源としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、蛍光灯、タングステンランプ、ハロゲンランプ、水銀灯、ナトリウム灯、発光ダイオード(LED)、半導体レーザ(LD)、エレクトロルミネッセンス(EL)等の発光物全般などが挙げられる。
また、所望の波長域の光のみを照射するために、シャープカットフィルター、バンドパスフィルター、近赤外カットフィルター、ダイクロイックフィルター、干渉フィルター、色温度変換フィルター等の各種フィルターを用いることもできる。
前記露光は、例えば、前記露光部材を用いて前記静電潜像担持体の表面を像様に露光することにより行うことができる。
なお、本発明においては、前記静電潜像担持体の裏面側から像様に露光を行う光背面方式を採用してもよい。
前記現像手段としては、前記静電潜像担持体に形成された前記静電潜像を現像して可視像を形成する、トナーを備える現像手段であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記現像工程としては、前記静電潜像担持体に形成された前記静電潜像を、トナーを用いて現像して可視像を形成する工程であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記現像手段により行うことができる。
前記現像手段としては、前記トナーを摩擦攪拌させて帯電させる攪拌器と、内部に固定された磁界発生手段を有し、かつ表面に前記トナーを含む現像剤を担持して回転可能な現像剤担持体を有する現像装置が好ましい。
前記現像手段内では、例えば、前記トナーと前記キャリアとが混合攪拌され、その際の摩擦により該トナーが帯電し、回転するマグネットローラの表面に穂立ち状態で保持され、磁気ブラシが形成される。該マグネットローラは、前記静電潜像担持体近傍に配置されているため、該マグネットローラの表面に形成された前記磁気ブラシを構成する前記トナーの一部は、電気的な吸引力によって該静電潜像担持体の表面に移動する。その結果、前記静電潜像が該トナーにより現像されて該静電潜像担持体の表面に該トナーによる可視像が形成される。
前記その他の手段としては、例えば、転写手段、定着手段、クリーニング手段、除電手段、リサイクル手段、制御手段などが挙げられる。
前記その他の工程としては、例えば、転写工程、定着工程、クリーニング工程、除電工程、リサイクル工程、制御工程などが挙げられる。
前記転写手段としては、可視像を記録媒体に転写する手段であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、可視像を中間転写体上に転写して複合転写像を形成する第一次転写手段と、該複合転写像を記録媒体上に転写する第二次転写手段とを有する態様が好ましい。
前記転写工程としては、可視像を記録媒体に転写する工程であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、中間転写体を用い、該中間転写体上に可視像を一次転写した後、該可視像を前記記録媒体上に二次転写する態様が好ましい。
前記転写工程は、例えば、前記可視像を、転写帯電器を用いて前記感光体を帯電することにより行うことができ、前記転写手段により行うことができる。
ここで、前記記録媒体上に二次転写される画像が複数色のトナーからなるカラー画像である場合に、前記転写手段により、前記中間転写体上に各色のトナーを順次重ね合わせて当該中間転写体上に画像を形成し、前記中間転写手段により、当該中間転写体上の画像を前記記録媒体上に一括で二次転写する構成とすることができる。
なお、前記中間転写体としては、特に制限はなく、目的に応じて公知の転写体の中から適宜選択することができ、例えば、転写ベルトなどが好適に挙げられる。
なお、前記記録媒体としては、代表的には普通紙であるが、現像後の未定着像を転写可能なものなら、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、OHP用のPETベース等も用いることができる。
前記定着手段としては、前記記録媒体に転写された転写像を定着させる手段であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、公知の加熱加圧部材が好ましい。前記加熱加圧部材としては、加熱ローラと加圧ローラとの組み合わせ、加熱ローラと加圧ローラと無端ベルトとの組合せなどが挙げられる。
前記定着工程としては、前記記録媒体に転写された可視像を定着させる工程であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、各色のトナーに対し前記記録媒体に転写する毎に行ってもよいし、各色のトナーに対しこれを積層した状態で一度に同時に行ってもよい。
前記定着工程は、前記定着手段により行うことができる。
前記加熱加圧部材における加熱は、通常、80℃〜200℃が好ましい。
なお、本発明においては、目的に応じて、前記定着手段と共にあるいはこれらに代えて、例えば、公知の光定着器を用いてもよい。
前記クリーニング手段としては、前記感光体上に残留する前記トナーを除去できる手段であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、磁気ブラシクリーナ、静電ブラシクリーナ、磁気ローラクリーナ、ブレードクリーナ、ブラシクリーナ、ウエブクリーナなどが挙げられる。
前記クリーニング工程としては、前記感光体上に残留する前記トナーを除去できる工程であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記クリーニング手段により行うことができる。
前記除電手段としては、前記感光体に対し除電バイアスを印加して除電する手段であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、除電ランプなどが挙げられる。
前記除電工程としては、前記感光体に対し除電バイアスを印加して除電する工程であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記除電手段により行うことができる。
前記リサイクル手段としては、前記クリーニング工程により除去した前記トナーを前記現像装置にリサイクルさせる手段であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、公知の搬送手段などが挙げられる。
前記リサイクル工程としては、前記クリーニング工程により除去した前記トナーを前記現像装置にリサイクルさせる工程であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記リサイクル手段により行うことができる。
前記制御手段としては、前記各手段の動きを制御できる手段であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シークエンサー、コンピュータ等の機器などが挙げられる。
前記制御工程としては、前記各工程の動きを制御できる工程であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記制御手段により行うことができる。
本発明のプロセスカートリッジは、静電潜像担持体と、現像手段とを少なくとも有し、更に必要に応じて、その他の部材を有する。
前記プロセスカートリッジは、画像形成装置本体に着脱可能である。
前記現像手段は、前記静電潜像担持体に形成された静電潜像を現像して可視像を形成する、トナーを備える。
前記トナーは、本発明の前記トナーである。
前記静電潜像担持体、及び前記現像手段としては、例えば、本発明の前記画像形成装置に説明において例示した前記静電潜像担持体、及び前記現像手段がそれぞれ挙げられる。
図3に示す現像手段は、現像剤としてトナーと磁性キャリアとを含有する二成分現像剤を用いる場合に使用する現像手段である。図3に示す現像手段では、二成分現像剤がスクリュー441によって攪拌及び搬送され、現像剤担持体としての現像スリーブ442に供給される。この現像スリーブ442に供給される二成分現像剤は層厚規制部材としてのドクターブレード443によって規制され、供給される現像剤量はドクターブレード443と現像スリーブ442との間隔であるドクターギャップによって制御される。このドクターギャップが小さすぎると、現像剤量が少なすぎて画像濃度不足になり、逆にドクターギャップが大きすぎると、現像剤量が過剰に供給されて静電潜像担持体としての感光体ドラム1上にキャリア付着が発生するという問題が生じる。そこで、現像スリーブ442内部には、その周表面に現像剤を穂立ちさせるように磁界を形成する磁界発生手段としての磁石が備えられており、この磁石から発せられる法線方向磁力線に沿うように、現像剤が現像スリーブ442上にチェーン状に穂立ちされて磁気ブラシが形成される。
図4に示す画像形成装置は、複写装置本体150と、給紙テーブル200と、スキャナ300と、原稿自動搬送装置(ADF)400とを備えている。
複写装置本体150には、無端ベルト状の中間転写体50が中央部に設けられている。そして、中間転写体50は、支持ローラ14、15及び16に張架され、図4中、時計回りに回転可能とされている。支持ローラ15の近傍には、中間転写体50上の残留トナーを除去するための中間転写体クリーニング装置17が配置されている。支持ローラ14と支持ローラ15とにより張架された中間転写体50には、その搬送方向に沿って、イエロー、シアン、マゼンタ、ブラックの4つの画像形成手段18が対向して並置されたタンデム型現像器120が配置されている。タンデム型現像器120の近傍には、前記露光部材である露光装置21が配置されている。中間転写体50における、タンデム型現像器120が配置された側とは反対側には、二次転写装置22が配置されている。二次転写装置22においては、無端ベルトである二次転写ベルト24が一対のローラ23に張架されており、二次転写ベルト24上を搬送される転写紙と中間転写体50とは互いに接触可能である。二次転写装置22の近傍には前記定着手段である定着装置25が配置されている。定着装置25は、無端ベルトである定着ベルト26と、これに押圧されて配置された加圧ローラ27とを備えている。
なお、タンデム画像形成装置においては、二次転写装置22及び定着装置25の近傍に、転写紙の両面に画像形成を行うために該転写紙を反転させるためのシート反転装置28が配置されている。
図6に示すプロセスカートリッジは、静電潜像担持体101と、帯電部材102と、現像手段104と、転写手段108と、クリーニング手段107とを含み、更に必要に応じてその他の手段を有してなる。図6中、103は露光部材による露光、105は記録媒体をそれぞれ示す。
実施例における各種測定方法を以下に示す。
樹脂のガラス転移点は、示差走査熱量計(DSC)(TA−60WS及びDSC−60(株式会社島津製作所製)))を用いて測定した。
樹脂の軟化温度は、高化式フローテスター(CFT−500D(株式会社島津製作所製))を用いて測定した。試料として1gの樹脂を昇温速度3℃/分間で加熱しながら、プランジャーにより2.94MPaの荷重を与え、直径0.5mm、長さ1mmのノズルから押出し、温度に対するフローテスターのプランジャー降下量をプロットし、試料の半量が流出した温度を軟化温度とした。
樹脂の融解熱の最大ピーク温度(融点)は、示差走査熱量計(DSC)(TA−60WS及びDSC−60(株式会社島津製作所製)))を用いて測定した。融解熱の最大ピーク温度の測定に供する試料は、前処理として、130℃で溶融した後、130℃から70℃まで1.0℃/分間の速度で降温し、次に70℃から10℃まで0.5℃/分間の速度で降温した。ここで、一度DSCにより、昇温速度10℃/分間で昇温して吸発熱変化を測定して、「吸発熱量」と「温度」とのグラフを描き、このとき観測される20℃〜100℃にある吸熱ピーク温度を「Ta*」とした。吸熱ピークが複数ある場合は、最も吸熱量が大きいピークの温度をTa*とした。その後、試料を(Ta*−10)℃で6時間保管した後、更に(Ta*−15)℃で6時間保管した。次いで、上記試料を、DSCにより、降温速度10℃/分間で0℃まで冷却した後、昇温速度10℃/分間で昇温して吸発熱変化を測定して、同様のグラフを描き、吸熱量の最大ピークに対応する温度を、融解熱の最大ピーク温度とした。
前記最大吸熱ピーク温度(P1)、前記吸熱量の総和(Q)、前記吸熱量の総和(Q5)、前記吸熱量の総和(Q10)、前記吸熱量の総和(Qh)、及び前記最大発熱ピーク温度(P2)は、示差走査熱量計(DSC)(TA−60WS及びDSC−60(島津製作所製))を用いて測定した。
具体的には、試料5mgをアルミニウム製サンプルパンに入れ、装置にセットして測定を行った。リファレンスはアルミナ10mgを用い、試料同様にアルミニウム製サンプルパンに入れて用いた。20℃から150℃まで昇温速度10℃/分間で昇温し(これを昇温1回目とする)、次いで降温速度10℃/分間で0℃まで冷却して(これを降温とする)、再び昇温速度10℃/分間で昇温して(これを昇温2回目とする)、吸発熱変化を測定し、温度と吸発熱量とのグラフを描き、DSC曲線を得た。測定した結果は、島津製作所製データ解析ソフト(TA−60、バージョン1.52)を用いて解析を行い、P1、P2、Q、Qp、Q5、Q10、及びQhを求めた。
トナーのテトラヒドロフラン(THF)可溶分は、トナー30mgをテトラヒドロフラン(THF)(安定剤含有、和光純薬株式会社製)20mLに投入し1時間攪拌後、0.2μmフィルターで濾過して得た。
重量平均分子量及び分子量分布は、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)測定装置(HLC−8220GPC(東ソー株式会社製))を用いて測定した。カラムはTSKgel SuperHZM−H 15cmを3本連結して使用した。測定試料をテトラヒドロフラン(THF)(安定剤含有、和光純薬株式会社製)にて0.15質量%溶液にし、0.2μmフィルターで濾過した後、その濾液を試料として用いた。前記試料を測定装置に100μL注入し、温度40℃の環境下にて、流速0.35mL/分間で測定した。
分子量は、単分散ポリスチレン標準試料により作成された検量線を用いて計算を行い求めた。前記単分散ポリスチレン標準試料としては、昭和電工株式会社製ShowdexSTANDARDシリーズ及びトルエンを用いた。以下の3種類の単分散ポリスチレン標準試料のTHF溶液を作成し上記の条件で測定を行い、ピークトップの保持時間を単分散ポリスチレン標準試料の光散乱分子量として検量線を作成した。
溶液A:S−7450 2.5mg、S−678 2.5mg、S−46.5 2.5mg、S−2.90 2.5mg、THF 50mL
溶液B:S−3730 2.5mg、S−257 2.5mg、S−19.8 2.5mg、S−0.580 2.5mg、THF 50mL
溶液C:S−1470 2.5mg、S−112 2.5mg、S−6.93 2.5mg、トルエン2.5mg、THF 50mL
検出器にはRI(屈折率)検出器を用いた。
分子量100,000以上の成分の割合は、積分分子量分布曲線において、分子量100,000と曲線の交点から調べた。
分子量250,000以上の成分の割合は、積分分子量分布曲線において、分子量250,000と曲線の交点から調べた。
参考までに、トナーの積分分子量分布曲線の一例を図7に示す。
前記N元素量は、以下の方法により求めた。
測定試料には、前述の調製方法により得られたトナーのTHF可溶分を用いた。
vario MICRO cube(Elementar社製)を使用し、燃焼炉950℃、還元炉550℃、ヘリウム流量200mL/min、酸素流量25mL/min〜30mL/minの条件でCHN同時測定を行い、2回測定した値の平均値からN元素量を求めた。なお、本測定方法でN元素量が0.5質量%未満であった場合は、さらに微量窒素分析装置ND−100型(三菱化学株式会社製)により測定を行った。電気炉温度は(横型反応炉)熱分解部分800℃、触媒部分900℃、測定条件は、メインO2流量300mL/min、O2流量300mL/min、Ar流量400mL/min、感度Lowとし、ピリジン標準液で作成した検量線をともに定量を行った。
前記結晶構造量〔C/(A+C)〕は、X線回折測定により測定した。その方法を以下に示す。
測定試料には、トナーを用いた。
X線回折測定は、2次元検出器搭載X線回折装置(D8 DISCOVER with GADDS/Bruker社製)を用いて測定した。
測定に使用するキャピラリーは、マークチューブ(リンデンマンガラス)の直径0.70mmを使用した。試料は、このキャピラリー管の上部まで詰めて測定した。また、サンプルを詰める際はタッピングを行い、タッピング回数は100回とした。測定の詳細条件を以下に示す。
管電流:40mA
管電圧:40kV
ゴニオメーター2θ軸:20.0000°
ゴニオメーターΩ軸:0.0000°
ゴニオメーターφ軸:0.0000°
検出器距離:15cm(広角測定)
測定範囲:3.2≦2θ(゜)≦37.2
測定時間:600sec
入射光学系には、直径1mmのピンホールを持つコリメーターを用いた。得られた2次元データを、付属のソフトで(χ軸が3.2°〜37.2°で)積分し、回折強度と2θの1次元データに変換した。
得られたX線回折測定結果を基に、前記比率〔C/(A+C)〕を算出する方法を、以下に説明する。X線回折測定によって得られる回折スペクトルの例を図1A及び図1Bに示す。横軸は2θ、縦軸はX線回折強度であり、両方とも線形軸である。図1AにおけるX線回折スペクトルにおいて、2θ=21.3°、24.2°に主要なピーク(P1、P2)があり、この2つのピークを含む広範囲にハロー(h)が見られる。ここで、前記主要なピークは、結着樹脂の結晶構造に由来するものであり、ハローは非晶構造に由来するものである。
この2の主要なピークとハローをガウス関数、
fp1(2θ)=ap1exp{−(2θ−bp1)2/(2cp1 2)}(式A(1))
fp2(2θ)=ap2exp{−(2θ−bp2)2/(2cp2 2)}(式A(2))
fh(2θ)=ahexp{−(2θ−bh)2/(2ch 2)} (式A(3))
(fp1(2θ)、fp2(2θ)、fh(2θ)はそれぞれ、主要ピークP1、P2、ハローに対応する関数を表す。)で表し、この3つの関数の和
f(2θ)=fp1(2θ)+fp2(2θ)+fh(2θ) (式A(4))
をX線回折スペクトル全体のフィッティング関数(図1Bに図示する)とし、最小二乗法によるフィッティングを行った。
フィッティング変数は、ap1、bp1、cp1、ap2、bp2、cp2、ah、bh、chの9つである。各変数のフィッティングの初期値として、bp1、bp2、bhにはX線回折のピーク位置(図1Aの例では、bp1=21.3、bp2=24.2、bh=22.5)を、他の変数には適宜入力して2つの主要ピークとハローがX線回折スペクトルとできる限り一致させて得られた値を設定した。フィッティングは、Microsoft社製Excel2003のソルバーを利用した。
フィッティング後の2つの主要なピーク(P1、P2)に対応するガウス関数fp1(2θ)、fp2(2θ)、及びハローに相当するガウス関数fh(2θ)のそれぞれについての積分面積(SP1、Sp2、Sh)から、(Sp1+Sp2)を(C)、(Sh)を(A)とし、結晶化部位の量を示す指標である比率〔C/(A+C)〕を算出した。
トナーのテトラヒドロフランと酢酸エチルとの混合溶液〔テトラヒドロフラン/酢酸エチル=50/50(質量比)〕に対する不溶分は、テトラヒドロフラン(THF)と酢酸エチルとの混合溶液(混合比率は質量比で50:50)40gに対してトナー0.4gを添加し20分間振とう混合をした後、遠心分離機により不溶成分を沈降させて上澄み液を除去したものを真空乾燥させることにより得た。
トナーの重量平均粒径(Dv)及び個数平均分子量(Dn)は、以下のようにして測定した。
測定機:コールターマルチサイザーIII(ベックマンコールター社製)
アパーチャー径:100μm
解析ソフト:ベックマン コールター マルチサイザー 3 バージョン3.51(ベックマンコールター社製)
電解液:アイソトンIII(ベックマンコールター社製)
分散液:10質量%界面活性剤(アルキルベンゼンスルホン酸塩、ネオゲンSC−A、第一工業製薬株式会社製)
分散条件:分散液5mLに測定試料10mgを添加し、超音波分散機にて1分間分散させ、その後、電解液25mLを添加し、更に超音波分散機にて1分間分散した。
測定条件:ビーカーに電解液100mLと分散液を加え、3万個の粒子の粒径を20秒間で測定できる濃度で、3万個の粒子を測定し、その粒度分布から重量平均粒径及び個数平均粒径を求めた。
<結晶性樹脂A1の製造>
冷却管、撹拌機及び窒素導入管を装備した反応槽中に、セバシン酸303部、1,6−ヘキサンジオール230部、及び縮合触媒としてチタニウムジヒドロキシビス(トリエタノールアミネート)1.1部を入れ、窒素気流下にて180℃で、生成する水を留去しながら8時間反応させた。次いで220℃まで徐々に昇温しながら、窒素気流下にて生成する水及び1,6−ヘキサンジオールを留去しながら4時間反応させ、さらに5mmHg〜20mmHgの減圧下にて、重量平均分子量が6,800に達するまで反応を行い、結晶性樹脂を得た。
次いで、得られた結晶性樹脂に酢酸エチル550部を加えて溶解した後、ビスフェノールAのプロピレンオキサイド2mol付加物33部、ビスフェノールAのエチレンオキサイド2mol付加物20部、及び1,2−プロパンジオール8部を加えて溶解し、さらに4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)111部を加え、窒素気流下にて80℃で5時間反応させた。次いで減圧下にて酢酸エチルを留去し、[結晶性樹脂A1]を得た。得られた樹脂の特性値を表1に示した。
<結晶性樹脂A2の製造>
冷却管、撹拌機及び窒素導入管を装備した反応槽中に、セバシン酸243部、アジピン酸44部、1,4−ブタンジオール176部、及び縮合触媒としてチタニウムジヒドロキシビス(トリエタノールアミネート)0.8部を入れ、窒素気流下にて180℃で、生成する水を留去しながら8時間反応させた。次いで220℃まで徐々に昇温しながら、窒素気流下にて生成する水及び1,4−ブタンジオールを留去しながら4時間反応させ、さらに5mmHg〜20mmHgの減圧下にて、重量平均分子量が7,200に達するまで反応を行い、結晶性樹脂を得た。
次いで、得られた結晶性樹脂に酢酸エチル470部を加えて溶解した後、ビスフェノールAのプロピレンオキサイド2mol付加物28部、及びビスフェノールAのエチレンオキサイド2mol付加物17部を加えて溶解し、さらに4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)64部を加え、窒素気流下にて80℃で5時間反応させた。次いで減圧下にて酢酸エチルを留去し、[結晶性樹脂A2]を得た。得られた樹脂の特性値を表1に示した。
<結晶性樹脂A3の製造>
冷却管、撹拌機及び窒素導入管を装備した反応槽中に、セバシン酸243部、2−エチルヘキサン酸43部、1,6−ヘキサンジオール230部、及び縮合触媒としてチタニウムジヒドロキシビス(トリエタノールアミネート)1.1部を入れ、窒素気流下にて180℃で、生成する水を留去しながら8時間反応させた。次いで220℃まで徐々に昇温しながら、窒素気流下にて生成する水及び1,6−ヘキサンジオールを留去しながら4時間反応させ、さらに5mmHg〜20mmHgの減圧下にて、重量平均分子量が8,000に達するまで反応を行い、結晶性樹脂を得た。
次いで、得られた結晶性樹脂に酢酸エチル550部を加えて溶解した後、1,6−ヘキサンジイソシアネート(HDI)18部を加え、窒素気流下にて80℃で5時間反応させた。次いで減圧下にて酢酸エチルを留去し、[結晶性樹脂A3]を得た。得られた樹脂の特性値を表1に示した。
<結晶性樹脂A4の製造>
冷却管、撹拌機及び窒素導入管を装備した反応槽中に、セバシン酸303部、1,6−ヘキサンジオール230部、及び縮合触媒としてチタニウムジヒドロキシビス(トリエタノールアミネート)1.1部を入れ、窒素気流下にて180℃で、生成する水を留去しながら8時間反応させた。次いで220℃まで徐々に昇温しながら、窒素気流下にて生成する水及び1,6−ヘキサンジオールを留去しながら4時間反応させ、さらに5mmHg〜20mmHgの減圧下にて、重量平均分子量が7,400に達するまで反応を行い、結晶性樹脂を得た。
次いで、得られた結晶性樹脂に酢酸エチル550部を加えて溶解した後、1,6−ヘキサンジイソシアネート(HDI)21部を加え、窒素気流下にて80℃で5時間反応させた。次いで減圧下にて酢酸エチルを留去し、[結晶性樹脂A4]を得た。得られた樹脂の特性値を表1に示した。
<結晶性樹脂A5の製造>
冷却管、撹拌機及び窒素導入管を装備した反応槽中に、セバシン酸303部、1,6−ヘキサンジオール230部、及び縮合触媒としてチタニウムジヒドロキシビス(トリエタノールアミネート)1.1部を入れ、窒素気流下にて180℃で、生成する水を留去しながら8時間反応させた。次いで220℃まで徐々に昇温しながら、窒素気流下にて生成する水及び1,6−ヘキサンジオールを留去しながら4時間反応させ、さらに5mmHg〜20mmHgの減圧下にて、重量平均分子量が6,800に達するまで反応を行い、結晶性樹脂を得た。
次いで、得られた結晶性樹脂に酢酸エチル550部を加えて溶解した後、ビスフェノールAのプロピレンオキサイド2mol付加物11部、ビスフェノールAのエチレンオキサイド2mol付加物7部、及び1,2−プロパンジオール3部を加えて溶解し、さらに4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)56部を加え、窒素気流下にて80℃で5時間反応させた。次いで減圧下にて酢酸エチルを留去し、[結晶性樹脂A5]を得た。得られた樹脂の特性値を表1に示した。
<結晶性樹脂A6の製造>
冷却管、撹拌機及び窒素導入管を装備した反応槽中に、セバシン酸303部、1,6−ヘキサンジオール230部、及び縮合触媒としてチタニウムジヒドロキシビス(トリエタノールアミネート)1.1部を入れ、窒素気流下にて180℃で、生成する水を留去しながら8時間反応させた。次いで220℃まで徐々に昇温しながら、窒素気流下にて生成する水及び1,6−ヘキサンジオールを留去しながら4時間反応させ、さらに5mmHg〜20mmHgの減圧下にて、重量平均分子量が6,800に達するまで反応を行い、結晶性樹脂を得た。
次いで、得られた結晶性樹脂に酢酸エチル550部を加えて溶解した後、ビスフェノールAのプロピレンオキサイド2mol付加物66部、ビスフェノールAのエチレンオキサイド2mol付加物41部、及び1,2−プロパンジオール16部を加えて溶解し、さらに4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)195部を加え、窒素気流下にて80℃で5時間反応させた。次いで減圧下にて酢酸エチルを留去し、[結晶性樹脂A6]を得た。得られた樹脂の特性値を表1に示した。
<結晶性樹脂A7の製造>
冷却管、撹拌機及び窒素導入管を装備した反応槽中に、セバシン酸303部、1,6−ヘキサンジオール230部、及び縮合触媒としてチタニウムジヒドロキシビス(トリエタノールアミネート)1.1部を入れ、窒素気流下にて180℃で、生成する水を留去しながら8時間反応させた。次いで220℃まで徐々に昇温しながら、窒素気流下にて生成する水及び1,6−ヘキサンジオールを留去しながら4時間反応させ、さらに5mmHg〜20mmHgの減圧下にて、重量平均分子量が6,800に達するまで反応を行い、結晶性樹脂を得た。
次いで、得られた結晶性樹脂に酢酸エチル550部を加えて溶解した後、ビスフェノールAのプロピレンオキサイド2mol付加物66部、及びビスフェノールAのエチレンオキサイド2mol付加物41部を加えて溶解し、さらに1,6−ヘキサンジイソシアネート(HDI)90部を加え、窒素気流下にて80℃で5時間反応させた。次いで減圧下にて酢酸エチルを留去し、[結晶性樹脂A7]を得た。得られた樹脂の特性値を表1に示した。
<結晶性樹脂A8の製造>
冷却管、撹拌機及び窒素導入管を装備した反応槽中に、セバシン酸303部、エチレングリコール121部、及び縮合触媒としてチタニウムジヒドロキシビス(トリエタノールアミネート)0.6部を入れ、窒素気流下にて180℃で、生成する水を留去しながら8時間反応させた。次いで220℃まで徐々に昇温しながら、窒素気流下にて生成する水及びエチレングリコールを留去しながら4時間反応させ、さらに5mmHg〜20mmHgの減圧下にて、重量平均分子量が6,400に達するまで反応を行い、結晶性樹脂を得た。
次いで、得られた結晶性樹脂に酢酸エチル450部を加えて溶解した後、ビスフェノールAのプロピレンオキサイド2mol付加物53部、及びビスフェノールAのエチレンオキサイド2mol付加物32部を加えて溶解し、さらに4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)106部を加え、窒素気流下にて80℃で5時間反応させた。次いで減圧下にて酢酸エチルを留去し、[結晶性樹脂A8]を得た。得られた樹脂の特性値を表1に示した。
<結晶性樹脂A9の製造>
冷却管、撹拌機及び窒素導入管を装備した反応槽中に、セバシン酸303部、1,6−ヘキサンジオール230部、及び縮合触媒としてチタニウムジヒドロキシビス(トリエタノールアミネート)1.1部を入れ、窒素気流下にて180℃で、生成する水を留去しながら8時間反応させた。次いで220℃まで徐々に昇温しながら、窒素気流下にて生成する水及び1,6−ヘキサンジオールを留去しながら4時間反応させ、さらに5mmHg〜20mmHgの減圧下にて、重量平均分子量が7,400に達するまで反応を行い、結晶性樹脂を得た。
次いで、得られた結晶性樹脂に酢酸エチル550部を加えて溶解した後、1,2−プロパンジオール31部を加えて溶解し、さらにイソホロンジイソシアネート(IPDI)136部を加え、窒素気流下にて80℃で5時間反応させた。次いで減圧下にて酢酸エチルを留去し、[結晶性樹脂A9]を得た。得られた樹脂の特性値を表1に示した。
<結晶性樹脂A10の製造>
冷却管、撹拌機及び窒素導入管を装備した反応槽中に、セバシン酸303部、1,6−ヘキサンジオール230部、及び縮合触媒としてチタニウムジヒドロキシビス(トリエタノールアミネート)1.1部を入れ、窒素気流下にて180℃で、生成する水を留去しながら8時間反応させた。次いで220℃まで徐々に昇温しながら、窒素気流下にて生成する水及び1,6−ヘキサンジオールを留去しながら4時間反応させ、さらに5mmHg〜20mmHgの減圧下にて、重量平均分子量が5,600に達するまで反応を行い、結晶性樹脂を得た。
次いで、得られた結晶性樹脂に酢酸エチル550部を加えて溶解した後、ビスフェノールAのプロピレンオキサイド2mol付加物26部、ビスフェノールAのエチレンオキサイド2mol付加物16部、及び1,2−プロパンジオール6部を加えて溶解し、さらに4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)99部を加え、窒素気流下にて80℃で5時間反応させた。次いで減圧下にて酢酸エチルを留去し、[結晶性樹脂A10]を得た。得られた樹脂の特性値を表1に示した。
<結晶性樹脂A11の製造>
冷却管、撹拌機及び窒素導入管を装備した反応槽中に、セバシン酸303部、1,6−ヘキサンジオール230部、及び縮合触媒としてチタニウムジヒドロキシビス(トリエタノールアミネート)1.1部を入れ、窒素気流下にて180℃で、生成する水を留去しながら8時間反応させた。次いで220℃まで徐々に昇温しながら、窒素気流下にて生成する水及び1,6−ヘキサンジオールを留去しながら4時間反応させ、さらに5mmHg〜20mmHgの減圧下にて、重量平均分子量が8,500に達するまで反応を行い、結晶性樹脂を得た。
次いで、得られた結晶性樹脂に酢酸エチル550部を加えて溶解した後、ビスフェノールAのプロピレンオキサイド2mol付加物42部、ビスフェノールAのエチレンオキサイド2mol付加物26部、及び1,2−プロパンジオール10部を加えて溶解し、さらに4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)127部を加え、窒素気流下にて80℃で5時間反応させた。次いで減圧下にて酢酸エチルを留去し、[結晶性樹脂A11]を得た。得られた樹脂の特性値を表1に示した。
<結晶性樹脂A12の製造>
冷却管、撹拌機及び窒素導入管を装備した反応槽中に、セバシン酸303部、1,6−ヘキサンジオール230部、及び縮合触媒としてチタニウムジヒドロキシビス(トリエタノールアミネート)1.1部を入れ、窒素気流下にて180℃で、生成する水を留去しながら8時間反応させた。次いで220℃まで徐々に昇温しながら、窒素気流下にて生成する水及び1,6−ヘキサンジオールを留去しながら6時間反応させ、さらに5mmHg〜20mmHgの減圧下にて、重量平均分子量が21,000に達するまで反応を行い、[結晶性樹脂A12]を得た。得られた樹脂の特性値を表1に示した。
<結晶性樹脂A13の製造>
冷却管、撹拌機及び窒素導入管を装備した反応槽中に、セバシン酸303部、1,6−ヘキサンジオール230部、及び縮合触媒としてチタニウムジヒドロキシビス(トリエタノールアミネート)1.1部を入れ、窒素気流下にて180℃で、生成する水を留去しながら8時間反応させた。次いで220℃まで徐々に昇温しながら、窒素気流下にて生成する水及び1,6−ヘキサンジオールを留去しながら4時間反応させ、さらに5mmHg〜20mmHgの減圧下にて、重量平均分子量が6,800に達するまで反応を行い、結晶性樹脂を得た。
次いで、得られた結晶性樹脂に酢酸エチル550部を加えて溶解した後、ビスフェノールAのプロピレンオキサイド2mol付加物155部、ビスフェノールAのエチレンオキサイド2mol付加物95部、及び1,2−プロパンジオール38部を加えて溶解し、さらに4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)418部を加え、窒素気流下にて80℃で5時間反応させた。次いで減圧下にて酢酸エチルを留去し、[結晶性樹脂A13]を得た。得られた樹脂の特性値を表1に示した。
<結晶性樹脂A14の製造>
冷却管、撹拌機及び窒素導入管を装備した反応槽中に、セバシン酸279部、アジピン酸18部、1,4−ブタンジオール176部、及び縮合触媒としてチタニウムジヒドロキシビス(トリエタノールアミネート)0.8部を入れ、窒素気流下にて180℃で、生成する水を留去しながら8時間反応させた。次いで220℃まで徐々に昇温しながら、窒素気流下にて生成する水及び1,4−ブタンジオールを留去しながら4時間反応させ、さらに5mmHg〜20mmHgの減圧下にて、重量平均分子量が11,000に達するまで反応を行い、結晶性樹脂を得た。
次いで、得られた結晶性樹脂に酢酸エチル500部を加えて溶解した後、シクロヘキサンジメタノール22部を加えて溶解し、さらにトリレンジイソシアネート(TDI)44部を加え、窒素気流下にて80℃で5時間反応させた。次いで減圧下にて酢酸エチルを留去し、[結晶性樹脂A14]を得た。得られた樹脂の特性値を表1に示した。
<結晶性樹脂A15の製造>
冷却管、撹拌機及び窒素導入管を装備した反応槽中に、セバシン酸303部、1,4−ブタンジオール176部、及び縮合触媒としてチタニウムジヒドロキシビス(トリエタノールアミネート)0.8部を入れ、窒素気流下にて180℃で、生成する水を留去しながら8時間反応させた。次いで220℃まで徐々に昇温しながら、窒素気流下にて生成する水及び1,4−ブタンジオールを留去しながら4時間反応させ、さらに5mmHg〜20mmHgの減圧下にて、重量平均分子量が11,500に達するまで反応を行い、結晶性樹脂を得た。
次いで、得られた結晶性樹脂に酢酸エチル500部を加えて溶解した後、シクロヘキサンジメタノール66部を加えて溶解し、さらにキシレンジイソシアネート(XDI)120部を加え、窒素気流下にて80℃で5時間反応させた。次いで減圧下にて酢酸エチルを留去し、[結晶性樹脂A15]を得た。得られた樹脂の特性値を表1に示した。
<結晶性樹脂A16の製造>
冷却管、撹拌機及び窒素導入管を装備した反応槽中に、セバシン酸255部、アジピン酸35部、1,4−ブタンジオール176部、及び縮合触媒としてチタニウムジヒドロキシビス(トリエタノールアミネート)0.8部を入れ、窒素気流下にて180℃で、生成する水を留去しながら8時間反応させた。次いで220℃まで徐々に昇温しながら、窒素気流下にて生成する水及び1,4−ブタンジオールを留去しながら4時間反応させ、さらに5mmHg〜20mmHgの減圧下にて、重量平均分子量が12,000に達するまで反応を行い、結晶性樹脂を得た。
次いで、得られた結晶性樹脂に酢酸エチル500部を加えて溶解した後、シクロヘキサンジメタノール63部を加えて溶解し、さらにキシレンジイソシアネート(XDI)115部を加え、窒素気流下にて80℃で5時間反応させた。次いで減圧下にて酢酸エチルを留去し、[結晶性樹脂A16]を得た。得られた樹脂の特性値を表1に示した。
<結晶性樹脂A17の製造>
冷却管、撹拌機及び窒素導入管を装備した反応槽中に、セバシン酸121部、アジピン酸132部、1,6−ヘキサンジオール230部、及び縮合触媒としてチタニウムジヒドロキシビス(トリエタノールアミネート)1.1部を入れ、窒素気流下にて180℃で、生成する水を留去しながら8時間反応させた。次いで220℃まで徐々に昇温しながら、窒素気流下にて生成する水及び1,6−ヘキサンジオールを留去しながら4時間反応させ、さらに5mmHg〜20mmHgの減圧下にて、重量平均分子量が6,800に達するまで反応を行い、結晶性樹脂を得た。
次いで、得られた結晶性樹脂に酢酸エチル500部を加えて溶解した後、1,2−プロパンジオール13部を加えて溶解し、さらに4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)81部を加え、窒素気流下にて80℃で5時間反応させた。次いで減圧下にて酢酸エチルを留去し、[結晶性樹脂A17]を得た。得られた樹脂の特性値を表1に示した。
<結晶性樹脂A18の製造>
冷却管、撹拌機及び窒素導入管を装備した反応槽中に、アジピン酸132部、テレフタル酸100部、1,4−ブタンジオール176部、及び縮合触媒としてチタニウムジヒドロキシビス(トリエタノールアミネート)0.8部を入れ、窒素気流下にて180℃で、生成する水を留去しながら8時間反応させた。次いで220℃まで徐々に昇温しながら、窒素気流下にて生成する水及び1,4−ブタンジオールを留去しながら4時間反応させ、さらに5mmHg〜20mmHgの減圧下にて、重量平均分子量が6,500に達するまで反応を行い、結晶性樹脂を得た。
次いで、得られた結晶性樹脂に酢酸エチル450部を加えて溶解した後、ビスフェノールAのプロピレンオキサイド2mol付加物29部、及びビスフェノールAのエチレンオキサイド2mol付加物18部を加えて溶解し、さらに4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)66部を加え、窒素気流下にて80℃で5時間反応させた。次いで減圧下にて酢酸エチルを留去し、[結晶性樹脂A18]を得た。得られた樹脂の特性値を表1に示した。
<結晶性樹脂A19の製造>
冷却管、撹拌機及び窒素導入管を装備した反応槽中に、セバシン酸138部、1,4−ブタンジオール62部、及び縮合触媒として酸化ジブチル錫0.1部を入れ、窒素気流下にて180℃で、生成する水を留去しながら6時間反応させた。次いで230℃まで徐々に昇温しながら、窒素気流下にて生成する水及び1,4−ブタンジオールを留去しながら2時間反応させ、さらに5mmHg〜20mmHgの減圧下にて、重量平均分子量が59,000に達するまで反応を行い、[結晶性樹脂A19]を得た。得られた樹脂の特性値を表1に示した。
<結晶性樹脂B1の製造>
冷却管、撹拌機及び窒素導入管を装備した反応槽中に、セバシン酸303部、1,6−ヘキサンジオール230部、及び縮合触媒としてチタニウムジヒドロキシビス(トリエタノールアミネート)1.1部を入れ、窒素気流下にて180℃で、生成する水を留去しながら8時間反応させた。次いで220℃まで徐々に昇温しながら、窒素気流下にて生成する水及び1,6−ヘキサンジオールを留去しながら4時間反応させ、さらに5mmHg〜20mmHgの減圧下にて、重量平均分子量が6,800に達するまで反応を行い、結晶性樹脂を得た。
次いで、得られた結晶性樹脂に酢酸エチル550部を加えて溶解した後、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)28部を加え、窒素気流下にて80℃で5時間反応させた。この時点における樹脂の特性値を表1に示した。
さらに4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)29部を追加して加え、窒素気流下にて80℃で5時間反応させ、酢酸エチルを加えて固形分濃度を調整することで、末端にイソシアネート基を有する[結晶性樹脂B1]の50%酢酸エチル溶液を得た。
<結晶性樹脂B2の製造>
冷却管、撹拌機及び窒素導入管を装備した反応槽中に、セバシン酸303部、1,6−ヘキサンジオール230部、及び縮合触媒としてチタニウムジヒドロキシビス(トリエタノールアミネート)1.1部を入れ、窒素気流下にて180℃で、生成する水を留去しながら8時間反応させた。次いで220℃まで徐々に昇温しながら、窒素気流下にて生成する水及び1,6−ヘキサンジオールを留去しながら6時間反応させ、さらに5mmHg〜20mmHgの減圧下にて、重量平均分子量が21,000に達するまで反応を行い、結晶性樹脂を得た。この時点における樹脂の特性値を表1に示した。
次いで、得られた結晶性樹脂に酢酸エチル550部を加えて溶解した後、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)50部を加え、窒素気流下にて80℃で5時間反応させ、酢酸エチルを加えて固形分濃度を調整することで、末端にイソシアネート基を有する[結晶性樹脂B2]の50%酢酸エチル溶液を得た。
<結晶性樹脂B3の製造>
冷却管、撹拌機及び窒素導入管を装備した反応槽中に、セバシン酸303部、1,6−ヘキサンジオール230部、及び縮合触媒としてチタニウムジヒドロキシビス(トリエタノールアミネート)1.1部を入れ、窒素気流下にて180℃で、生成する水を留去しながら8時間反応させた。次いで220℃まで徐々に昇温しながら、窒素気流下にて生成する水及び1,6−ヘキサンジオールを留去しながら4時間反応させ、さらに5mmHg〜20mmHgの減圧下にて、重量平均分子量が6,800に達するまで反応を行い、結晶性樹脂を得た。
次いで、得られた結晶性樹脂に酢酸エチル550部を加えて溶解した後、ビスフェノールAのプロピレンオキサイド2mol付加物55部、及びビスフェノールAのエチレンオキサイド2mol付加物34部を加えて溶解し、さらに4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)111部を加え、窒素気流下にて80℃で5時間反応させた。この時点における樹脂の特性値を表1に示した。
さらに4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)28部を追加して加え、窒素気流下にて80℃で5時間反応させ、酢酸エチルを加えて固形分濃度を調整することで、末端にイソシアネート基を有する[結晶性樹脂B3]の50%酢酸エチル溶液を得た。
<非晶性樹脂C1の製造>
冷却管、撹拌機及び窒素導入管を装備した反応槽中に、1,2−プロパンジオール148部、テレフタル酸237部、及び縮合触媒としてテトラブトキシチタネート0.7部を入れ、窒素気流下にて180℃で、生成する水を留去しながら8時間反応させた。次いで230℃まで徐々に昇温しながら、窒素気流下にて生成する水及び1,2−プロパンジオールを留去しながら4時間反応させ、さらに5mmHg〜20mmHgの減圧下にて1時間反応させ、180℃まで冷却させた後、無水トリメリット酸14部、及びテトラブトキシチタネート0.5部を入れ、1時間反応させた後、さらに5mmHg〜20mmHgの減圧下にて、所望の分子量に達するまで反応させ、[非晶性樹脂C1]を得た。得られた樹脂の特性値を表1に示した。
<非晶性樹脂C2の製造>
冷却管、撹拌機及び窒素導入管を装備した反応槽中に、シクロヘキサンジメタノール83部、キシレンジイソシアネート117部、及びアセトン200部を入れて溶解し、窒素気流下にて50℃で、15時間反応させた。次いで窒素気流下にてt−ブチルアルコール3部を添加し、6時間反応させた後、アセトンを留去し、[非晶性樹脂C2]を得た。得られた樹脂の特性値を表1に示した。
<着色剤マスターバッチP1の製造>
[結晶性樹脂A1]100部、シアン顔料(C.I.Pigment blue 15:3)100部、及びイオン交換水30部をよく混合して、オープンロール型混練機(ニーデックス、日本コークス工業株式会社製)にて混練を行った。混練温度は90℃から混練を始め、その後、50℃まで徐々に冷却し、樹脂と顔料との比率(質量比)が1:1である[着色剤マスターバッチP1]を作製した。
<着色剤マスターバッチP2〜P19の製造>
製造例4−1において、[結晶性樹脂A1]を下記表2に示すように[結晶性樹脂A2]〜[結晶性樹脂A19]にそれぞれ代えた以外は、製造例4−1と同様にして、[着色剤マスターバッチP2]〜[着色剤マスターバッチP19]を作製した。
<ワックス分散液の製造>
冷却管、温度計及び撹拌機を装備した反応容器に、パラフィンワックス(HNP−9、融点75℃、日本精蝋株式会社製)20部、及び酢酸エチル80部を入れ、78℃に加熱して充分溶解し、撹拌しながら1時間で30℃まで冷却を行った後、さらにウルトラビスコミル(アイメックス社製)にて、送液速度1.0kg/hr、ディスク周速度:10m/秒間、直径0.5mmジルコニアビーズ充填量80体積%、パス数6回の条件で湿式粉砕し、酢酸エチルを加えて固形分濃度を調整し、固形分濃度20%の[ワックス分散液]を作製した。
<トナー1の製造>
−油相の調製−
温度計及び攪拌機を装備した容器に、[結晶性樹脂A1]94部、及び酢酸エチル81部を入れ、樹脂の融点以上まで加熱してよく溶解させ、さらに[ワックス分散液]25部、[着色剤マスターバッチP1]12部を加え、50℃にてTK式ホモミキサー(プライミクス株式会社製)で回転数10,000rpmで撹拌し、均一に溶解、分散させて[油相1]を得た。なお、[油相1]の温度は容器内にて50℃に保つようにした。
次に、撹拌機及び温度計をセットした別の容器内に、イオン交換水75部、分散安定用の有機樹脂微粒子(スチレン−メタクリル酸−アクリル酸ブチル−メタクリル酸エチレンオキサイド付加物硫酸エステルのナトリウム塩の共重合体)の25%分散液(三洋化成工業株式会社製)3部、カルボキシメチルセルロースナトリウム1部、ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウムの48.5%水溶液(エレミノールMON−7、三洋化成工業株式会社製)16部、及び酢酸エチル5部を40℃で混合撹拌させて[水相溶液]を作製した。作製した[水相溶液]へ50℃に保たれた[油相1]50部を加え、45℃〜48℃にてTKホモミキサー(プライミクス株式会社製)で回転数12,000rpmで1分間混合して、[乳化スラリー1]を得た。
得られた[スラリー1]100部を減圧濾過した後、以下の洗浄処理を行った。
(1)濾過ケーキにイオン交換水100部を加え、TKホモミキサーで混合(回転数6,000rpmで5分間)した後濾過した。
(2)前記(1)の濾過ケーキに10%水酸化ナトリウム水溶液100部を加え、TKホモミキサーで混合(回転数6,000rpmで10分間)した後、減圧濾過した。
(3)前記(2)の濾過ケーキに10%塩酸100部を加え、TKホモミキサーで混合(回転数6,000rpmで5分間)した後濾過した。
(4)前記(3)の濾過ケーキにイオン交換水300部を加え、TKホモミキサーで混合(回転数6,000rpmで5分間)した後濾過する操作を2回行い、[濾過ケーキ1]を得た。
得られた[濾過ケーキ1]を循風乾燥機にて45℃で48時間乾燥した。その後目開き75μmのメッシュで篩い、[トナー母体粒子1]を作製した。
次に、得られた[トナー母体粒子1]100部に、疎水性シリカ(HDK−2000、ワッカー・ケミー社製)1.0部、及び酸化チタン(MT−150AI、テイカ株式会社製)0.3部を、ヘンシェルミキサーを用いて混合して、[トナー1]を作製した。得られたトナーの特性値評価を行い、結果を表4、及び表5に示した。
Mnフェライト粒子(重量平均径:35μm)5,000部を芯材として用いた。トルエン300部、ブチルセロソルブ300部、アクリル樹脂溶液(組成比(質量比)メタクリル酸:メタクリル酸メチル:2−ヒドロキシエチルアクリレート=5:9:3、固形分50%トルエン溶液、Tg38℃)60部、N−テトラメトキシメチルベンゾグアナミン樹脂溶液(重合度1.5、固形分77%トルエン溶液)15部、及びアルミナ粒子(平均一次粒子径0.30μm)15部をスターラーで10分間分散して調製されたコート液を被覆材として用いた。前記芯材と前記コート液とを流動床内において回転式底板ディスクと攪拌羽根を設けた旋回流を形成させながらコートを行うコーティング装置に投入して、当該コート液を芯材上に塗布した。得られた塗布物を電気炉で220℃、2時間の条件で焼成し、[キャリア1]を得た。
[キャリア1]100部に対し上記で作製した[トナー1]7部を、容器が転動して攪拌される型式のターブラーミキサー(ウィリー・エ・バッコーフェン(WAB)社製)を用いて48rpmで5分間均一混合し、二成分現像剤である[現像剤1]を得た。
以上で作製した現像剤を、接触帯電方式、二成分現像方式、二次転写方式、ブレードクリーニング方式、及び外部加熱のローラ定着方式を採用した間接転写方式のタンデム型画像形成装置(図4に示す画像形成装置)の現像ユニットに装填して画像形成を行い、トナー及び現像剤の性能評価を行った。
なお、熱定着直後の再結晶化時に生じる画像搬送傷の発生は、画像形成装置100においては、排出ローラ56や、反転装置28内に配置された搬送ローラを記録媒体が通過する際に発生する。
<<転写白抜け>>
静電潜像担持体(感光体)を外した図4に示す画像形成装置に現像剤を装填し、現像機をプロセス線速260mm/sにて、トナー補給を行わずに1時間空撹拌を行った。感光体を取り付け、単色モードでトナー付着量が0.85±0.1mg/cm2の全面ベタ画像を、転写紙(NBSリコー社製、A4マイリサイクルペーパー)上に、トナー補給を行わずに、A4横方向に1ジョブあたり5枚出力のサイクルで20枚連続出力し、得られた定着画像に発生した転写白抜けの個数を数え、A4紙1枚あたりの転写白抜けの個数を算出して、下記評価基準で評価を行った。結果を表6に示す。
〔評価基準〕
◎:A4紙1枚あたりの転写白抜けの平均個数が1個未満
○:A4紙1枚あたりの転写白抜けの平均個数が1個以上3個未満
△:A4紙1枚あたりの転写白抜けの平均個数が3個以上5個未満
×:A4紙1枚あたりの転写白抜けの平均個数が5個以上20個未満
××:A4紙1枚あたりの転写白抜けの平均個数が20個以上
図4に示す画像形成装置に現像剤を装填し、転写紙(リコービジネスエキスパート株式会社製、複写印刷用紙<70>)上に、転写後のトナー付着量が0.85±0.1mg/cm2のベタ画像(画像サイズ3cm×8cm)を単色で作像し、定着ベルトの温度を変化させて定着を行い、得られた定着画像表面を描画試験器AD−401(株式会社上島製作所製)を用いて、ルビー針(先端半径260μmR〜320μmR、先端角60度)、荷重50gで描画し、繊維(ハニコット#440、ハニロン社製)で描画表面を強く5回擦り、画像の削れが殆ど無くなる定着ベルト温度をもって定着下限温度とし、下記評価基準で評価した。また、ベタ画像は転写紙上において、通紙方向先端から3.0cmの位置に作成した。なお、定着装置のニップ部を通過する速度は、280mm/sである。定着下限温度が低い程、低温定着性に優れる。結果を表6に示す。
〔評価基準〕
◎:定着下限温度が99℃以下
○:定着下限温度が100℃以上110℃以下
△:定着下限温度が111℃以上120℃以下
×:定着下限温度が121℃以上140℃以下
××:定着下限温度が141℃以上
図4に示す画像形成装置を用い、転写紙(株式会社リコー製、タイプ6200)上に、転写後のトナー付着量が0.85±0.1mg/cm2のベタ画像(画像サイズ3cm×8cm)を作像し、定着ベルトの温度を変化させて定着を行い、ホットオフセットの有無を目視評価し、ホットオフセットが発生しない上限温度を定着上限温度とし、下記評価基準で評価した。また、ベタ画像は転写紙上において、通紙方向先端から3mmの位置に作成した。なお、定着装置のニップ部を通過する速度は、280mm/sである。定着上限温度が高い程、耐ホットオフセット性に優れる。結果を表6に示す。
〔評価基準〕
◎:定着上限温度が220℃以上
○:定着上限温度が190℃以上220℃未満
△:定着上限温度が160℃以上190℃未満
×:定着上限温度が140℃以上160℃未満
××:定着上限温度が140℃未満
50mLのガラス容器にトナーを充填し、50℃の恒温槽に24時間放置した後、24℃に冷却し、針入度試験(JIS K2235−1991)により、針入度(mm)を測定し、下記評価基準で耐熱保存性を評価した。なお、針入度が大きい程、耐熱保存性が優れていることを意味し、針入度が10mm未満であるものは、使用上、問題が発生する可能性が高い。結果を表6に示す。
〔評価基準〕
◎:針入度が25mm以上
○:針入度が20mm以上25mm未満
△:針入度が15mm以上20mm未満
×:針入度が10mm以上15mm未満
××:針入度が10mm未満
図4に示す画像形成装置を用い、転写紙(株式会社リコー製、タイプ6200)上に、転写後のトナー付着量が0.85±0.1mg/cm2の紙全面ベタ画像を作成し、トナーの定着下限温度より10℃高い温度に定着ベルトの温度を設定して、A4横方向に1ジョブあたり5枚出力のサイクルで20枚画像を連続出力し、得られた定着画像表面についた排紙ローラ(図4、排紙ローラ56)によって生じた画像搬送傷の程度をランク見本と比較して評価を行った。評価結果は出力した20枚の画像全ての平均値とした。なお、定着装置のニップ部を通過する速度は280mm/sで実施し、A4横方向で通紙を行った。結果を表6に示す。
〔評価基準〕
◎(ランク5):搬送傷が全く発生しない
○(ランク4):目視する角度によっては搬送傷がごく僅かに認識できるが、許容できる
△(ランク3):搬送傷が僅かに認識できるが、許容できる
×(ランク2):搬送傷がはっきりと認識でき、許容できない
××(ランク1):明らかな搬送傷が発生しており、全く許容できない
実施例1において、[結晶性樹脂A1]を[結晶性樹脂A2]に代え、[着色剤マスターバッチP1]を[着色剤マスターバッチP2]に代えた以外は、実施例1と同様にして[トナー2]及び[現像剤2]を作製した。
得られたトナー及び現像剤の品質評価を行った。結果を表4〜6に示した。
実施例1において、[結晶性樹脂A1]を[結晶性樹脂A3]に代え、[着色剤マスターバッチP1]を[着色剤マスターバッチP3]に代えた以外は、実施例1と同様にして[トナー3]及び[現像剤3]を作製した。
得られたトナー及び現像剤の品質評価を行った。結果を表4〜6に示した。
実施例1の油相の調製において、[結晶性樹脂A1]94部を、[結晶性樹脂A1]44部及び[非晶性樹脂C1]50部に変えた以外は、実施例1と同様にして[トナー4]及び[現像剤4]を作製した。
得られたトナー及び現像剤の品質評価を行った。結果を表4〜6に示した。
実施例1の油相の調製において、[結晶性樹脂A1]94部を、[結晶性樹脂A1]34部及び[非晶性樹脂C1]60部に変えた以外は、実施例1と同様にして[トナー5]及び[現像剤5]を作製した。
得られたトナー及び現像剤の品質評価を行った。結果を表4〜6に示した。
実施例1の油相の調製において、[結晶性樹脂A1]94部を[結晶性樹脂A2]10部及び[結晶性樹脂A4]84部に変え、[着色剤マスターバッチP1]を[着色剤マスターバッチP4]に代えた以外は、実施例1と同様にして[トナー6]及び[現像剤6]を作製した。
得られたトナー及び現像剤の品質評価を行った。結果を表4〜6に示した。
<トナー7〜13、及び現像剤7〜13の製造>
実施例1において、[結晶性樹脂A1]を表3に示すように[結晶性樹脂A5]〜[結晶性樹脂A11]にそれぞれ代え、[着色剤マスターバッチP1]を表3に示すように[着色剤マスターバッチP5]〜[着色剤マスターバッチP11]にそれぞれ代えた以外は、実施例1と同様にして[トナー7]〜[トナー13]及び[現像剤7]〜[現像剤13]を作製した。
得られたトナー及び現像剤の品質評価を行った。結果を表4〜6に示した。
温度計及び攪拌機を装備した容器に、[結晶性樹脂A1]74部、及び酢酸エチル61部を入れ、樹脂の融点以上まで加熱してよく溶解させ、さらに[ワックス分散液]を25部、及び[着色剤マスターバッチP1]12部を加え、50℃にてTK式ホモミキサー(プライミクス株式会社製)で回転数10,000rpmで撹拌し、均一に溶解、分散させて[油相14]を得た。なお、[油相14]の温度は容器内にて50℃に保つようにした。
次に、撹拌機及び温度計をセットした別の容器内に、イオン交換水75部、分散安定用の有機樹脂微粒子(スチレン−メタクリル酸−アクリル酸ブチル−メタクリル酸エチレンオキサイド付加物硫酸エステルのナトリウム塩の共重合体)の25%分散液(三洋化成工業株式会社製)3部、カルボキシメチルセルロースナトリウム1部、ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウムの48.5%水溶液(エレミノールMON−7、三洋化成工業株式会社製)16部及び酢酸エチル5部を40℃で混合撹拌させて[水相溶液]を作製した。作製した[水相溶液]へ50℃に保たれた[油相14]50部を加え、更に[結晶性樹脂B1]の50%酢酸エチル溶液40部を加え、速やかに45℃〜48℃にてTKホモミキサー(プライミクス株式会社製)で回転数12,000rpmで1分間混合して、[乳化スラリー14]を得た。これ以降は実施例1と同様にして[トナー14]及び[現像剤14]を作製した。
得られたトナー及び現像剤の品質評価を行った。結果を表4〜6に示した。
実施例14において、[結晶性樹脂A1]を[結晶性樹脂A5]に代え、[着色剤マスターバッチP1]を[着色剤マスターバッチP5]に代え、[結晶性樹脂B1]の50%酢酸エチル溶液を[結晶性樹脂B2]の50%酢酸エチル溶液に代えた以外は、実施例14と同様にして[トナー15]及び[現像剤15]を作製した。
得られたトナー及び現像剤の品質評価を行った。結果を表4〜6に示した。
実施例14において、[結晶性樹脂A1]を[結晶性樹脂A6]に代え、[着色剤マスターバッチP1]を[着色剤マスターバッチP6]に代え、[結晶性樹脂B1]の50%酢酸エチル溶液を[結晶性樹脂B3]の50%酢酸エチル溶液に代えた以外は、実施例14と同様にして[トナー16]及び[現像剤16]を作製した。
得られたトナー及び現像剤の品質評価を行った。結果を表4〜6に示した。
実施例14において、図4に示す画像形成装置に代えて、図4に示す画像形成装置における静電潜像担持体、帯電装置、現像手段及びクリ−ニング装置を、プロセスカ−トリッジとして一体に結合して構成し、着脱可能なように改造した画像形成装置を使用したこと以外は、実施例14と同様にして、トナー及び現像剤の品質評価を行った。結果を6に示した。
実施例1において、[結晶性樹脂A1]を[結晶性樹脂A12]に代え、[着色剤マスターバッチP1]を[着色剤マスターバッチP12]に代えた以外は、実施例1と同様にして[トナー17]及び[現像剤17]を作製した。
得られたトナー及び現像剤の品質評価を行った。結果を表4〜6に示した。
実施例1において、[結晶性樹脂A1]を[結晶性樹脂A13]に代え、[着色剤マスターバッチP1]を[着色剤マスターバッチP13]に代えた以外は、実施例1と同様にして[トナー18]及び[現像剤18]を作製した。
得られたトナー及び現像剤の品質評価を行った。結果を表4〜6に示した。
実施例1の油相の調製において、[結晶性樹脂A1]94部を、[結晶性樹脂A1]29部及び[非晶性樹脂C1]65部に変えた以外は、実施例1と同様にして[トナー19]及び[現像剤19]を作製した。
得られたトナー及び現像剤の品質評価を行った。結果を表4〜6に示した。
実施例1において、[結晶性樹脂A1]を[結晶性樹脂A14]に代え、[着色剤マスターバッチP1]を[着色剤マスターバッチP14]に代えた以外は、実施例1と同様にして[トナー20]及び[現像剤20]を作製した。
得られたトナー及び現像剤の品質評価を行った。結果を表4〜6に示した。
実施例1において、[結晶性樹脂A1]を[結晶性樹脂A15]に代え、[着色剤マスターバッチP1]を[着色剤マスターバッチP15]に代えた以外は、実施例1と同様にして[トナー21]及び[現像剤21]を作製した。
得られたトナー及び現像剤の品質評価を行った。結果を表4〜6に示した。
実施例1において、[結晶性樹脂A1]を[結晶性樹脂A16]に代え、[着色剤マスターバッチP1]を[着色剤マスターバッチP16]に代えた以外は、実施例1と同様にして[トナー22]及び[現像剤22]を作製した。
得られたトナー及び現像剤の品質評価を行った。結果を表4〜6に示した。
実施例1において、[結晶性樹脂A1]を[結晶性樹脂A17]に代え、[着色剤マスターバッチP1]を[着色剤マスターバッチP17]に代えた以外は、実施例1と同様にして[トナー23]及び[現像剤23]を作製した。
得られたトナー及び現像剤の品質評価を行った。結果を表4〜6に示した。
実施例1において、[結晶性樹脂A1]を[結晶性樹脂A18]に代え、[着色剤マスターバッチP1]を[着色剤マスターバッチP18]に代えた以外は、実施例1と同様にして[トナー24]及び[現像剤24]を作製した。
得られたトナー及び現像剤の品質評価を行った。結果を表4〜6に示した。
実施例1において、[結晶性樹脂A1]を[結晶性樹脂A4]に代え、[着色剤マスターバッチP1]を[着色剤マスターバッチP4]に代え、更に、乳化スラリーを50℃で2時間脱溶剤した後に、昇温速度1℃/時間で63℃に達するまで加熱処理(アニーリング)を行ってスラリーを得たこと以外は、実施例1と同様にして[トナー25]及び[現像剤25]を作製した。
得られたトナー及び現像剤の品質評価を行った。結果を表4〜6に示した。
実施例1の油相の調製において、[結晶性樹脂A1]94部を、[結晶性樹脂A19]74部及び[非晶性樹脂C2]20部に変え、[着色剤マスターバッチP1]を[着色剤マスターバッチP19]に代えた以外は、実施例1と同様にして[トナー26]及び[現像剤26]を作製した。
得られたトナー及び現像剤の品質評価を行った。結果を表4〜6に示した。
<1> 結着樹脂を含有するトナーであって、
前記結着樹脂が、結晶性樹脂を含有し、
前記トナーの示差走査熱量測定における昇温1回目の最大吸熱ピーク温度(P1)が、50℃〜80℃であり、吸熱量の総和(Q)が、35J/g〜90J/gであり、20℃以上前記最大吸熱ピーク温度(P1)以下の温度範囲における吸熱量の総和(Qp)と前記吸熱量の総和(Q)との比(Qp/Q)が、0.65〜0.83であることを特徴とするトナーである。
<2> 比(Qp/Q)が、0.70〜0.80である前記<1>に記載のトナーである。
<3> トナーの示差走査熱量測定における昇温1回目の20℃以上〔最大吸熱ピーク温度(P1)−5℃〕以下の温度範囲における吸熱量の総和(Q5)と、吸熱量の総和(Q)との比(Q5/Q)が、0.25〜0.50である前記<1>から<2>のいずれかに記載のトナーである。
<4> トナーの示差走査熱量測定における昇温1回目の20℃以上〔最大吸熱ピーク温度(P1)−10℃〕以下の温度範囲における吸熱量の総和(Q10)と、吸熱量の総和(Q)との比(Q10/Q)が、0.10以下である前記<1>から<3>のいずれかに記載のトナーである。
<5> トナーの示差走査熱量測定における昇温1回目の最大吸熱ピーク温度(P1)と、降温時の最大発熱ピーク温度(P2)とが、下記式(1)及び式(2)を満たす前記<1>から<4>のいずれかに記載のトナーである。
P1−P2≦30℃ 式(1)
P2≧35℃ 式(2)
<6> トナーのX線回折測定によって得られる回折スペクトルにおいて、結着樹脂の結晶構造に由来するスペクトルの積分強度(C)と、非結晶構造に由来するスペクトルの積分強度(A)との合計に対する前記Cの比率〔C/(A+C)〕が、0.15以上である前記<1>から<5>のいずれかに記載のトナーである。
<7> トナーのテトラヒドロフラン可溶分が、ゲル浸透クロマトグラフィーで測定される分子量分布において、分子量100,000以上の成分を、ピーク面積で1.0%以上含み、
前記ゲル浸透クロマトグラフィーで測定される前記トナーのテトラヒドロフラン可溶分の重量平均分子量が、20,000〜70,000である前記<1>から<6>のいずれかに記載のトナーである。
<8> トナーのテトラヒドロフラン可溶分が、ゲル浸透クロマトグラフィーで測定される分子量分布において、分子量250,000以上の成分を、ピーク面積で1.0%以上含む前記<1>から<7>のいずれかに記載のトナーである。
<9> トナーのテトラヒドロフランと酢酸エチルとの混合溶液〔テトラヒドロフラン/酢酸エチル=50/50(質量比)〕に対する不溶分の示差走査熱量測定における昇温2回目の吸熱量の総和(Qh)と、吸熱量の総和(Q)との比(Qh/Q)が、0.20〜1.25である前記<1>から<8>のいずれかに記載のトナーである。
<10> トナーのテトラヒドロフランと酢酸エチルとの混合溶液〔テトラヒドロフラン/酢酸エチル=50/50(質量比)〕に対する不溶分が、5.0質量%以上である前記<1>から<9>のいずれかに記載のトナーである。
<11> 結晶性樹脂が、ウレタン結合及びウレア結合の少なくともいずれかを有する結晶性樹脂を含有する前記<1>から<10>のいずれかに記載のトナーである。
<12> トナーのテトラヒドロフラン可溶分のCHN分析を行った際のN元素量が、0.3質量%〜2.0質量%である前記<1>から<11>のいずれかに記載のトナーである。
<13> ウレタン結合及びウレア結合の少なくともいずれかを有する結晶性樹脂が、ウレタン結合及びウレア結合の少なくともいずれかと結晶性ポリエステルユニットとを有する結晶性樹脂を含有する前記<11>から<12>のいずれかに記載のトナーである。
<14> ウレタン結合及びウレア結合の少なくともいずれかと結晶性ポリエステルユニットとを有する結晶性樹脂が、ポリウレタンユニットと結晶性ポリエステルユニットとを有する結晶性樹脂を含有する前記<13>に記載のトナーである。
<15> 前記<1>から<14>のいずれかに記載のトナーと、キャリアとを含有することを特徴とする現像剤である。
<16> 静電潜像担持体と、
前記静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、
前記静電潜像担持体に形成された前記静電潜像を現像して可視像を形成する、トナーを備える現像手段とを有し、
前記トナーが、前記<1>から<14>のいずれかに記載のトナーであることを特徴とする画像形成装置である。
<17> 静電潜像担持体と、
前記静電潜像担持体に形成された静電潜像を現像して可視像を形成する、トナーを備える現像手段とを有し、画像形成装置本体に着脱可能なプロセスカートリッジであって、
前記トナーが、前記<1>から<14>のいずれかに記載のトナーであることを特徴とするプロセスカートリッジである。
61 現像装置
Claims (17)
- 結着樹脂を含有するトナーであって、
前記結着樹脂が、結晶性樹脂を含有し、
前記トナーの示差走査熱量測定における昇温1回目の最大吸熱ピーク温度(P1)が、50℃〜80℃であり、吸熱量の総和(Q)が、35J/g〜90J/gであり、20℃以上前記最大吸熱ピーク温度(P1)以下の温度範囲における吸熱量の総和(Qp)と前記吸熱量の総和(Q)との比(Qp/Q)が、0.65〜0.83であることを特徴とするトナー。 - 比(Qp/Q)が、0.70〜0.80である請求項1に記載のトナー。
- トナーの示差走査熱量測定における昇温1回目の20℃以上〔最大吸熱ピーク温度(P1)−5℃〕以下の温度範囲における吸熱量の総和(Q5)と、吸熱量の総和(Q)との比(Q5/Q)が、0.25〜0.50である請求項1から2のいずれかに記載のトナー。
- トナーの示差走査熱量測定における昇温1回目の20℃以上〔最大吸熱ピーク温度(P1)−10℃〕以下の温度範囲における吸熱量の総和(Q10)と、吸熱量の総和(Q)との比(Q10/Q)が、0.10以下である請求項1から3のいずれかに記載のトナー。
- トナーの示差走査熱量測定における昇温1回目の最大吸熱ピーク温度(P1)と、降温時の最大発熱ピーク温度(P2)とが、下記式(1)及び式(2)を満たす請求項1から4のいずれかに記載のトナー。
P1−P2≦30℃ 式(1)
P2≧35℃ 式(2) - トナーのX線回折測定によって得られる回折スペクトルにおいて、結着樹脂の結晶構造に由来するスペクトルの積分強度(C)と、非結晶構造に由来するスペクトルの積分強度(A)との合計に対する前記Cの比率〔C/(A+C)〕が、0.15以上である請求項1から5のいずれかに記載のトナー。
- トナーのテトラヒドロフラン可溶分が、ゲル浸透クロマトグラフィーで測定される分子量分布において、分子量100,000以上の成分を、ピーク面積で1.0%以上含み、
前記ゲル浸透クロマトグラフィーで測定される前記トナーのテトラヒドロフラン可溶分の重量平均分子量が、20,000〜70,000である請求項1から6のいずれかに記載のトナー。 - トナーのテトラヒドロフラン可溶分が、ゲル浸透クロマトグラフィーで測定される分子量分布において、分子量250,000以上の成分を、ピーク面積で1.0%以上含む請求項1から7のいずれかに記載のトナー。
- トナーのテトラヒドロフランと酢酸エチルとの混合溶液〔テトラヒドロフラン/酢酸エチル=50/50(質量比)〕に対する不溶分の示差走査熱量測定における昇温2回目の吸熱量の総和(Qh)と、吸熱量の総和(Q)との比(Qh/Q)が、0.20〜1.25である請求項1から8のいずれかに記載のトナー。
- トナーのテトラヒドロフランと酢酸エチルとの混合溶液〔テトラヒドロフラン/酢酸エチル=50/50(質量比)〕に対する不溶分が、5.0質量%以上である請求項1から9のいずれかに記載のトナー。
- 結晶性樹脂が、ウレタン結合及びウレア結合の少なくともいずれかを有する結晶性樹脂を含有する請求項1から10のいずれかに記載のトナー。
- トナーのテトラヒドロフラン可溶分のCHN分析を行った際のN元素量が、0.3質量%〜2.0質量%である請求項1から11のいずれかに記載のトナー。
- ウレタン結合及びウレア結合の少なくともいずれかを有する結晶性樹脂が、ウレタン結合及びウレア結合の少なくともいずれかと結晶性ポリエステルユニットとを有する結晶性樹脂を含有する請求項11から12のいずれかに記載のトナー。
- ウレタン結合及びウレア結合の少なくともいずれかと結晶性ポリエステルユニットとを有する結晶性樹脂が、ポリウレタンユニットと結晶性ポリエステルユニットとを有する結晶性樹脂を含有する請求項13に記載のトナー。
- 請求項1から14のいずれかに記載のトナーと、キャリアとを含有することを特徴とする現像剤。
- 静電潜像担持体と、
前記静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、
前記静電潜像担持体に形成された前記静電潜像を現像して可視像を形成する、トナーを備える現像手段とを有し、
前記トナーが、請求項1から14のいずれかに記載のトナーであることを特徴とする画像形成装置。 - 静電潜像担持体と、
前記静電潜像担持体に形成された静電潜像を現像して可視像を形成する、トナーを備える現像手段とを有し、画像形成装置本体に着脱可能なプロセスカートリッジであって、
前記トナーが、請求項1から14のいずれかに記載のトナーであることを特徴とするプロセスカートリッジ。
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