JP2014084442A - グリース組成物 - Google Patents

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Abstract

【課題】高温環境下でも軸受潤滑寿命が長く、且つ耐はく離性に優れた、自動車電装・補機用転がり軸受用グリースを提供すること。
【解決手段】自動車電装・補機用転がり軸受用グリース組成物であって、
アルキルジフェニルエーテル油を必須成分とする基油と、
下記式（１）で示されるジウレア増ちょう剤と、
耐はく離添加剤として、有機スルホン酸塩系錆止め剤および耐荷重添加剤と、
酸化防止剤を含有することを特徴とする、前記グリース組成物。
Figure 2014084442

（式（１）、R2は炭素数６〜１５の２価の芳香族炭化水素基を示す。R1、R3の一方がシクロヘキシルであり、もう一方がシクロヘキシル、炭素数８〜２２のアルキル基又は炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基である。）
【選択図】なし

Description

本発明は、自動車電装・補機用転がり軸受用グリース組成物に関する。
自動車の小型軽量化や居住空間拡大の要望により、エンジンルーム空間の減少が求められており、それに伴ってオルタネータやテンションプーリなどの電装・補機部品も小型軽量化が図られている。また静粛性のため、エンジンルームが密閉化され、使用環境が高温になることから、高温に耐え得るグリースが必要になっている。
加えて、プーリの小径化、伝達トルクの増大、ベルト耐久性向上のため、１９８０年代半ばころからポリＶベルトが採用されるようになったが、その頃から転がり軸受の転走面に、白色組織変化を伴った特異な早期異常はく離が発生し問題となった。
このように電装・補機部品の転がり軸受には、長い潤滑寿命と、耐はく離性の両性能を有したグリースが求められるようになった。
転がり軸受用グリースとしては、安価な鉱油を基油としたリチウム石けんグリースやジウレアグリース、また合成炭化水素油やエーテル系合成油を基油としたリチウム石けんグリースやジウレアグリース等が使用されている。ジウレアグリースの中では、特に、芳香族ウレアを含むグリースが、高温耐久性を理由に使用されることが多い。
しかしながら、これらグリースは、基油や増ちょう剤の耐熱性が不足したり、グリースの潤滑部への流入性が不足したりして、高温下での軸受寿命は決して満足するものではない。
耐はく離添加剤としては、例えば、摩耗により生じる新生面の触媒作用を抑制するために、グリース中に亜硝酸塩等の不働態化酸化剤を添加し、金属表面を酸化して表面の触媒活性を抑制し、潤滑剤の分解による水素発生を抑制することが提案されている（特許文献１、２）。また、潤滑剤の分解による水素発生を抑制するために、グリースの基油としてフェニルエーテル系合成油を使用することが提案されている（特許文献３）。トライボロジー金属材料や各種部材さらに水が侵入しやすい部位に使用される軸受に封入されるグリースとして、水素を吸収するアゾ化合物を添加することが提案されている（特許文献４）。水の浸入を受けても水素脆性によるはく離を起こすことが無く、長寿命の転がり軸受用として、基油にフッ素化ポリマー油、増ちょう剤にポリテトラフルオロエチレン、及び導電性物質を添加したグリース組成物が提案されている（特許文献５）。表面膜の形成により、高温、高速、高荷重等の過酷な条件下で転がり軸受に加わる接線方向の力を低減することを目的として、ポリαオレフィン系合成油またはジフェニルエーテル系合成油と、ウレア系増ちょう剤と、極圧添加剤としての有機アンチモンおよび有機モリブデン化合物のうち少なくとも一方と、Znスルホネートを含有するグリース組成物が提案されている（特許文献６)。
しかし、いずれも水素が発生した後の作用、つまり、金属内部への水素侵入を防止する手段ではなく、水素脆性に対応できていない。また、亜硝酸塩、有機アンチモン化合物又は有機モリブデン化合物の添加は、高温での潤滑寿命を低下させる。
特開平３−２１０３９４号公報 特開平５−２６３０９１号公報 特開平３−２５００９４号公報 特開２００２−１３０３０１号公報 特開２００２−２５０３５１号公報 特開２００４−１０８４０３号公報
本発明が解決しようとする課題は、高温環境下でも軸受潤滑寿命が長く、且つ金属内部への水素侵入を防止し、耐水素脆性はく離性に優れた、自動車電装・補機用転がり軸受用グリースを提供することである。
我々は、高温環境下での軸受潤滑寿命およびはく離寿命の課題に対し、適切な基油、増ちょう剤、添加剤を選定することで、これを改善した。すなわち、本発明により、以下のグリース組成物及び該グリース組成物を封入した自動車電装又は補機用転がり軸受を提供する：
１．自動車電装又は補機用転がり軸受用グリース組成物であって、
アルキルジフェニルエーテル油を必須成分とする基油と、
下記一般式（１）で示されるジウレア化合物からなる増ちょう剤と、
耐はく離添加剤として、有機スルホン酸塩系錆止め剤および耐荷重添加剤と、
酸化防止剤を含有することを特徴とする、前記グリース組成物。
Figure 2014084442
（式（１）中、R2は炭素数６〜１５の２価の芳香族炭化水素基を示す。R1、R3の一方がシクロヘキシルであり、もう一方がシクロヘキシル、炭素数８〜２２のアルキル基又は炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基である。）
２．増ちょう剤が、式（１）中、R1、R3の一方がシクロヘキシルであり、もう一方が炭素数８〜２２のアルキル基であるジウレア化合物であって、シクロヘキシル基のモル数の割合[{（シクロヘキシル基の数）／（シクロヘキシル基の数＋アルキル基の数）}×１００]が５０モル％以上である、前記１項記載の転がり軸受用グリース組成物。
３．増ちょう剤が、式（１）中、R1、R3の一方がシクロヘキシルであり、もう一方が炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基であるジウレア化合物である、前記１項記載の転がり軸受用グリース組成物。
４．有機スルホン酸塩系錆止め剤が、下記一般式（２）で示される前記１〜３のいずれか１項記載の転がり軸受用グリース組成物。
[R4-SO3]n1M1 ・・・式（２）
（式中、R4はアルキル基、アルケニル基、アルキルナフチル基、ジアルキルナフチル基、アルキルフェニル基および石油高沸点留分残基を表す。前記アルキルまたはアルケニルは、直鎖または分岐であり、炭素数は２〜２２である。M1はアルカリ金属、アルカリ土類金属、亜鉛、またはアンモニウムイオンを表す。n1はM1の価数を表す。）
５．有機スルホン酸塩系錆止め剤が、スルホン酸亜鉛及びスルホン酸カルシウムからなる群から選ばれる少なくとも一種である前記４項記載の転がり軸受用グリース組成物。
６．耐荷重添加剤が、チオカルバミン酸塩、チオリン酸塩、ナフテン酸塩、カルボン酸塩及び有機リン酸エステルからなる群から選ばれる少なくとも１種である前記１〜５のいずれか１項記載の転がり軸受用グリース組成物。
７．耐荷重添加剤が、ジアルキルジチオカルバミン酸亜鉛及びジアルキルジチオリン酸亜鉛からなる群から選ばれる少なくとも一種である前記１〜６のいずれか１項記載の転がり軸受用グリース組成物。
８．酸化防止剤が、アミン系酸化防止剤および／又はフェノール系酸化防止剤である、前記１〜７のいずれか１項記載の転がり軸受用グリース組成物
９．アミン系酸化防止剤が、アルキルジフェニルアミンであり、フェノール系酸化防止剤がヒンダードフェノールである前記８項記載の転がり軸受用グリース組成物。
１０．前記１〜９のいずれか１項記載のグリース組成物を封入した自動車電装用又は補機用転がり軸受。
本発明の自動車電装・補機用転がり軸受用グリース組成物は、高温でも長い潤滑寿命を有し、且つ耐はく離性を有する。
図１は、転がり4球試験の概略を示す。図中、ｎは1500rpmを示す。Ｗは100kg(4.1GPa)を示す。
〔基油〕
本発明で用いる基油は、高温下で充分な粘度を有し、エステル油やポリαオレフィン油より高温下で蒸発が少なく、また、酸化安定性に優れ、スラッジの生成も少ないアルキルジフェニルエーテル油を必須成分とする。アルキル基は、分岐でも直鎖でもよいが、直鎖が好ましい。アルキル基の炭素数は１０〜２０が好ましく、１２〜１４が好ましい。アルキルジフェニルエーテル油は、一種単独を用いることもできるし、二種以上を併用することもできる。
基油中のアルキルジフェニルエーテル油の含有量は特に限定しないが、高温で長寿命を得るために、基油の全量を基準として、60重量％以上を含有させることが好ましく、100重量％であるのが最も好ましい。
併用できる基油としては、例えば、ジエステル、ポリオールエステルに代表されるエステル系合成油、ポリαオレフィンに代表される合成炭化水素油、シリコーン系合成油、フッ素系合成油があげられる。このうち、エステル系合成油、合成炭化水素油が好ましい。特に、ジペンタエリスリトールエステル油、ポリαオレフィンが好ましい。
４０℃における基油の動粘度は特に限定しないが、３０〜３００mm2/sであるのが好ましい。より好ましくは５０〜２００mm2/s、さらに好ましくは５０〜１５０mm2/sである。４０℃における基油の動粘度が３００mm2/sより高いと、低温流動性が満足できなくなる。４０℃における基油の動粘度が３０mm2/sより低いと、蒸発してしまい、耐熱性が好ましくない。
〔増ちょう剤〕
高温環境下における軸受中のグリースは、増ちょう剤の種類によって流動性の大小があり、それが軸受潤滑寿命に大きく関与する。グリースが長い潤滑寿命を示すためには、グリースが軟化・漏洩せず、潤滑部で常に留まり続ける必要がある。本発明において用いる増ちょう剤は、下記式（１）で表されるジウレア化合物である。
Figure 2014084442
（式（１）中、R2は炭素数６〜１５の２価の芳香族炭化水素基を示す。R1、R3の一方がシクロヘキシルであり、もう一方がシクロヘキシル、炭素数８〜２２のアルキル基又は炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基である。）
R2の代表例としては、以下の構造式で表されるものがあげられる。このうち、メチレン基に２つのフェニル基が連結した中央の基が最も好ましい。
Figure 2014084442
炭素数８〜２２のアルキル基としては、炭素数８〜18の直鎖アルキル基が好ましい。炭素数1８の直鎖アルキル基が最も好ましい。炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基としては、炭素数７の芳香族炭化水素基が最も好ましい。
式（１）中、R1、R3の一方がシクロヘキシルであり、もう一方が炭素数８〜２２のアルキル基であるジウレアが好ましい。式（１）中、R1、R3の一方がシクロヘキシルであり、もう一方が炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基であるジウレアもまた好ましい。
式（１）中、R1、R3の一方がシクロヘキシルであり、もう一方が炭素数８〜２２のアルキル基であるとき、シクロヘキシル基のモル数の割合[{（シクロヘキシル基の数）／（シクロヘキシル基の数＋アルキル基の数）}×１００]は、５０モル％以上であるのが好ましい。シクロヘキシル基のモル数が50％未満では、グリースが軟化傾向にあり、流動性が増し、軸受から漏洩してしまうので、短寿命となるため、シクロヘキシル基のモル数は50％以上であるのが好ましい。75モル％以上であるのがより好ましい。80モル％以上であるのがさらに好ましい。９０モル％以下であるのが好ましい。
特に、式（１）において、R1、R3の一方がシクロヘキシルであり、もう一方が炭素数８〜２２のアルキル基であるとき、R2が上記中央の基であり、R1がシクロヘキシル基であり、R3が炭素数1８の直鎖アルキル基であり、シクロヘキシル基のモル数の割合が75〜90モル％である化合物が好ましい。
式（１）中、R1、R3の一方がシクロヘキシルであり、もう一方が炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基であるとき、R2が上記中央の基であり、R1がシクロヘキシル基であり、R3が炭素数７の芳香族炭化水素基である化合物が最も好ましい。
増ちょう剤の含有量は、本発明のグリース組成物の質量に対して、好ましくは10〜25質量％、より好ましくは13〜20質量％である。10質量％を下回ると、グリースが軟らかく、漏洩することがあり、潤滑寿命を満足することができない場合がある。一方、25質量％より多いと流動性が劣るためグリースが潤滑部に入り込みにくくなり、潤滑寿命を満足することができない場合がある。
〔添加剤〕
耐はく離添加剤として、有機スルホン酸塩系錆止め剤および耐荷重添加剤の併用により、はく離寿命の向上を図る。
有機スルホン酸塩系錆止め剤としては、下記式（２）で示される化合物を好適に使用することができる：
[R4-SO3]n1M1 ・・・式（２）
式中、R4は、アルキル基、アルケニル基、アルキルナフチル基、ジアルキルナフチル基、アルキルフェニル基又は石油高沸点留分残基を表す。前記アルキルまたはアルケニルは、直鎖または分岐であり、炭素数は２〜２２である。R4としては、アルキル基の炭素数が好ましくは６〜１８、より好ましくは８〜１２、特に好ましくは９であるジアルキルナフチル基が好ましい。
M1は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、亜鉛、またはアンモニウムイオンを表す。アルカリ土類金属及び亜鉛が好ましい。アルカリ土類金属としてはカルシウムが好ましい。
n1は、M1の価数を表す。
有機スルホン酸塩系錆止め剤としては、亜鉛塩及びカルシウム塩からなる群から選ばれる少なくとも一種の塩であるのが好ましい。有機スルホン酸塩系錆止め剤としては、ジノニルナフタレンスルホン酸亜鉛及びジノニルナフタレンスルホン酸カルシウムからなる群から選ばれる少なくとも一種であるのが特に好ましい。
有機スルホン酸塩系錆止め剤の含有量は、本発明のグリース組成物の全質量を基準にして、0.1〜10質量％であるのが好ましく、0.2〜5質量％であるのがより好ましい。
本発明の耐荷重添加剤としては、ジアルキルジチオカルバミン酸亜鉛（ＺｎＤＴＣ）等のチオカルバミン酸塩；ジアルキルジチオリン酸亜鉛（ＺｎＤＴＰ）等のチオリン酸塩；ナフテン酸亜鉛やナフテン酸カルシウム等のナフテン酸塩；アルキルカルボン酸亜鉛等のカルボン酸塩；およびトリオクチルホスフェート、トリフェニルホスフォロチオネート等の有機リン酸エステル等を使用することができる。
耐荷重添加剤が、チオカルバミン酸塩、チオリン酸塩、ナフテン酸塩、カルボン酸塩、および有機リン酸エステルからなる群から選ばれる少なくとも１種であるのが好ましく、チオカルバミン酸塩及びチオリン酸塩からなる群から選ばれる少なくとも一種であるのがより好ましい。
耐荷重添加剤は、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、亜鉛塩、またはアンモニウム塩であるのが好ましい。特に亜鉛塩が好ましい。
耐荷重添加剤としては、チオカルバミン酸亜鉛、チオリン酸亜鉛が特に好ましく、ジアルキルジチオカルバミン酸亜鉛、ジアルキルジチオリン酸亜鉛が最も好ましい。
耐荷重添加剤は、本発明のグリース組成物の全質量を基準にして、0.1〜10質量％であるのが好ましく、0.2〜5質量％であるのがより好ましい。
特に、有機スルホン酸塩系錆止め剤がジノニルナフタレンスルホン酸亜鉛又はジノニルナフタレンスルホン酸カルシウムであり、耐荷重添加剤がＺｎＤＴＣ又はＺｎＤＴＰであるのが好ましい。
有機スルホン酸塩系錆止め剤と耐荷重添加剤との合計量は、本発明のグリース組成物の全質量を基準にして、0.2〜20質量％であるのが好ましく、0.5〜10質量％であるのがより好ましい。
本発明のグリース組成物は更に、酸化防止剤を含む。酸化防止剤としては、アミン系酸化防止剤及びフェノール系酸化防止剤等があげられる。特に高温環境では、グリースが酸化劣化してしまうため、アミン系とフェノール系とを併用するのが好ましい。アミン系酸化防止剤としては、アルキルジフェニルアミン、N-n-ブチル-p-アミノフェノール、α-ナフチルアミン、N-フェニル-α-ナフチルアミン、フェノチアジン等があげられる。アルキルジフェニルアミンが特に好ましい。フェノール系酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール等があげられる。ヒンダードフェノールが特に好ましい。これら酸化防止剤の総量は、本発明のグリース組成物の質量に対して、0.5〜6質量％であるのが好ましい。
〔任意の添加剤〕
本発明のグリース組成物は、その他の添加剤として、更に、アミン系、カルボン酸塩等の前記有機スルホン酸塩系錆止め剤以外の錆止め剤;ベンゾトリアゾールに代表される金属腐食防止剤；脂肪酸、脂肪酸エステル、リン酸エステルに代表される油性剤；前記耐荷重添加剤以外のリン系、硫黄系、有機金属系に代表される耐摩耗剤や極圧剤；酸化金属塩、二硫化モリブデンに代表される固体潤滑剤などが挙げられる。これら任意の添加剤の含有量は、本発明のグリース組成物の質量に対して、通常、0.5〜5質量％である。
しかし、亜硝酸塩や、有機アンチモン化合物、有機モリブデン化合物は、高温での潤滑寿命を低下させるため、含まないのが好ましい。このような亜硝酸塩としては、例えば、亜硝酸ナトリウムがあげられる。有機アンチモン化合物としては、アンチモンジチオカーバメート、アンチモンジチオホスフェートがあげられる。有機モリブデン化合物としては、モリブデンジチオカーバメート、モリブデンジチオホスフェートがあげられる。
〔混和ちょう度〕
本発明のグリース組成物の混和ちょう度は、好ましくは２００〜３００、より好ましくは２２０〜２８０である。混和ちょう度が３００を上回ると、高速回転による漏洩が多くなり、潤滑寿命を満足することができないことがある。一方、混和ちょう度が２００を下回ると、グリースの流動性が悪くなり、潤滑寿命を満足することができないことがある。
〔軸受〕
本発明のグリース組成物を封入する軸受は、自動車電装・補機用転がり軸受である。自動車電装・補機としては、詳しくはオルタネータ、カーエアコン用電磁クラッチ、中間プーリ、アイドラプーリ、テンションプーリ等が挙げられる。
１．試験グリースの調製
基油中で、ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)に所定量のアミン(シクロヘキシルアミン（CHA）、オクチルアミン、p-トルイジン)を反応させ、混和ちょう度が280(JIS K2220)になるように基油で希釈して、ベースグリースを調製した。このベースグリースに添加剤を加え、実施例及び比較例のグリース組成物を調製した。
なお、グリース組成物の調製に用いた基油及び添加剤は以下のとおりである。
（1）基油
○ADE：アルキルジフェニルエーテル油
・C12〜C14アルキルジフェニルエーテル油：40℃の動粘度＝97mm2/s
○POE：エステル油
・ジペンタエリスリトールエステル油：40℃の動粘度＝76.9mm2/s
○PAO：合成炭化水素油
・ポリα-オレフィン油：40℃の動粘度＝68.0mm2/s
○MO：鉱油
・ナフテン系鉱油：40℃の動粘度=98mm2/s
なお、実施例７、１７で用いた基油の40℃の動粘度は92.8mm2/sであり、実施例８、１８で用いた基油の40℃の動粘度は90.4mm2/sである。
（2）添加剤
＜耐はく離添加剤＞
(有機スルホン酸塩系錆止め剤)
○ Caスルホネート
ジノニルナフタレンスルホン酸Ca塩
○ Znスルホネート
ジノニルナフタレンスルホン酸Zn塩
(耐荷重添加剤)
○ZnDTC
ジアルキルジチオカルバミン酸Zn
○ZnDTP
ジアルキルジチオリン酸Zn
＜酸化防止剤＞
○アミン系酸化防止剤
アルキルジフェニルアミン
○フェノール系酸化防止剤
ヒンダードフェノール
２．試験方法
（1）軸受潤滑寿命試験（ASTM D3336準拠）
本試験は、高温下での軸受潤滑寿命を評価する内輪回転の試験である。下記の条件で転がり軸受を運転し、モータが過電流を生じるまで、または軸受温度が+15℃上昇するまでの時間を潤滑寿命とした。結果を表１〜表４に示す。
軸受形式：6204金属シール
試験温度：180℃
回転数 ：10000rpm
試験荷重：アキシャル荷重66.7N ラジアル荷重66.7N
（2）転がり4球試験
○試験概略
φ15mmの軸受用鋼球を3個用意し、図１のように、内径40mm、高さ14mmの円筒状容器内に配置し、試験グリースを約20g満たす。この3個の鋼球に、上からφ5/8in軸受用鋼球１個の回転球をあてがい、試験機にセットする。図１のＷ方向に荷重を掛け4時間回転させて慣らし運転を行なった後、水素ガスを導入する。下の３個は自転しながら公転する。これをはく離がでるまで連続回転させる。
※はく離は、最も面圧の高い球−球間に出る。
※寿命は、剥離が出た時点の上球の総接触回数とする。これを最低５回繰り返し、Ｌ50寿命（５０％が寿命となる回数）を求める。結果を表１〜表４に示す。
○試験条件
試験鋼球：15mm及び5/8in軸受用鋼球
試験荷重（Ｗ）：１００kgf（４．１ＧPa）
回転速度（ｎ）：１５００rpm
水素導入量：１５ml／分
試験部気圧：０．９６気圧（減圧排気のため）
試験繰り返し数：最低 ５
評価
軸受潤滑寿命試験 600時間以上・・・◎（合格）
500〜599時間・・・○（合格）
500時間未満・・・×（不合格）
転がり4球試験試験 20×106回以上・・・○（合格）
20×106回未満・・・×（不合格）
総合評価
軸受潤滑寿命試験、転がり4球試験 いずれも合格・・・○（合格）
軸受潤滑寿命試験、転がり4球試験 少なくとも１つが不合格・・・×（不合格）
Figure 2014084442
Figure 2014084442
Figure 2014084442
Figure 2014084442
実施例1〜20のグリースは、高温環境下でも軸受潤滑寿命が長く、且つ耐水素脆性はく離性に優れる。
比較例１、２、９は、ＡＤＥに代えてＰＯＥ、ＰＡＯ、又はMOを含むこと以外は実施例１と同じであるが、いずれも焼き付き寿命が劣る。
比較例３は、ジウレア増ちょう剤がシクロヘキシル基を含まず、焼き付き寿命が劣る。
比較例4、5、１２、１３は耐荷重添加剤を、比較例６、７、１４、１５は有機スルホン酸塩系錆止め剤を含まず、いずれも耐水素脆性はく離に劣る。
比較例８、１６は酸化防止剤を含まず、いずれも焼付き寿命が劣る。

Claims (10)

  1. 自動車電装又は補機用転がり軸受用グリース組成物であって、
    アルキルジフェニルエーテル油を必須成分とする基油と、
    下記一般式（１）で示されるジウレア化合物からなる増ちょう剤と、
    耐はく離添加剤として、有機スルホン酸塩系錆止め剤および耐荷重添加剤と、
    酸化防止剤を含有することを特徴とする、前記グリース組成物。
    Figure 2014084442
    （式（１）R2は炭素数６〜１５の２価の芳香族炭化水素基を示す。R1、R3の一方がシクロヘキシルであり、もう一方がシクロヘキシル、炭素数８〜２２のアルキル基又は炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基である。）
  2. 増ちょう剤が、式（１）中、R1、R3の一方がシクロヘキシルであり、もう一方が炭素数８〜２２のアルキル基であるジウレア化合物であって、シクロヘキシル基のモル数の割合[{（シクロヘキシル基の数）／（シクロヘキシル基の数＋アルキル基の数）}×１００]が５０モル％以上である、請求項１記載の転がり軸受用グリース組成物。
  3. 増ちょう剤が、式（１）中、R1、R3の一方がシクロヘキシルであり、もう一方が炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基であるジウレア化合物である、請求項１記載の転がり軸受用グリース組成物。
  4. 有機スルホン酸塩系錆止め剤が、下記一般式（２）で示される請求項１〜３のいずれか１項記載の転がり軸受用グリース組成物。
    [R4-SO3]n1M1 ・・・式（２）
    （式中、R4はアルキル基、アルケニル基、アルキルナフチル基、ジアルキルナフチル基、アルキルフェニル基および石油高沸点留分残基を表す。前記アルキルまたはアルケニルは、直鎖または分岐であり、炭素数は２〜２２である。M1はアルカリ金属、アルカリ土類金属、亜鉛、またはアンモニウムイオンを表す。n1はM1の価数を表す。）
  5. 有機スルホン酸塩系錆止め剤が、スルホン酸亜鉛及びスルホン酸カルシウムからなる群から選ばれる少なくとも一種である請求項４記載の転がり軸受用グリース組成物。
  6. 耐荷重添加剤が、チオカルバミン酸塩、チオリン酸塩、ナフテン酸塩、カルボン酸塩及び有機リン酸エステルからなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項１〜５のいずれか１項記載の転がり軸受用グリース組成物。
  7. 耐荷重添加剤が、ジアルキルジチオカルバミン酸亜鉛及びジアルキルジチオリン酸亜鉛からなる群から選ばれる少なくとも一種である請求項１〜６のいずれか１項記載の転がり軸受用グリース組成物。
  8. 酸化防止剤が、アミン系酸化防止剤および／又はフェノール系酸化防止剤である請求項１〜７のいずれか１項記載の転がり軸受用グリース組成物。
  9. アミン系酸化防止剤が、アルキルジフェニルアミンであり、フェノール系酸化防止剤がヒンダードフェノールである請求項８記載の転がり軸受用グリース組成物。
  10. 請求項１〜９のいずれか１項記載のグリース組成物を封入した自動車電装用又は補機用転がり軸受。
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