JP2014080380A - 流動性と溶解性に優れるパラスチレンスルホン酸ナトリウム、及びその製造方法 - Google Patents
流動性と溶解性に優れるパラスチレンスルホン酸ナトリウム、及びその製造方法 Download PDFInfo
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Abstract
【解決手段】β−ブロモエチルベンゼンスルホン酸水溶液と水酸化ナトリウム水溶液を、特定の条件下で反応させて、粒径を制御することによって、流動性と溶解性のバランスが改良されたパラスチレンスルホン酸ナトリウム粒子を得る。
【選択図】なし
Description
特許文献1には、窒素雰囲気下、反応器に重合禁止剤として微量の亜硝酸ナトリウムを含む水酸化ナトリウム水溶液を仕込み、ここへβ−ブロモエチルベンゼンスルホン酸を滴下しながら90℃で反応させ、パラスチレンスルホン酸ナトリウムの結晶を得た後、冷却、遠心濾過、及び強制流動してパラスチレンスルホン酸ナトリウムの半水和物を製造する方法が記載されている。パラスチレンスルホン酸ナトリウムの粒径については、通常、数μm〜数mmであると記載されているのみであり、実測値の記載はない。現在、市場に流通しているものと同程度の粒径、即ち、20μm程度のメジアン径を有するものと推測される。また、粒径、水分、溶解性、及び流動性の関係については一切言及されていない。
しかしながら、従来のメジアン径が25μm未満のパラスチレンスルホン酸ナトリウムは、プラントで大量使用する際、投入ホッパーの詰まりが発生するなど、取扱い性に課題があった。即ち、粉体としての流動性が不足していた。一方、パラスチレンスルホン酸ナトリウムのメジアン径が150μmを超えると、流動性は良好だが、プラント使用の際、水への溶解速度が低下し、ストレーナーが閉塞するなどの問題があった。即ち、パラスチレンスルホン酸ナトリウムの溶解性を損なうことなく、流動性が向上したパラスチレンスルホン酸ナトリウムが求められていた。
本発明のパラスチレンスルホン酸ナトリウムとしては、溶解性、流動性、及び精製効率の観点から、さらに、レーザー回折・散乱式粒度分析計で測定したメジアン径が40.00〜90.00μm、10.00μm未満の小粒が3.00%以下の粒子であって、水分が8.00wt%以下、及び安息角が50度以下であることが好ましい。
また、本発明のパラスチレンスルホン酸ナトリウムは、純度の観点から、臭化ナトリウム含量が0.20wt%以下であることが好ましい。
次に、本発明は、反応釜へ水酸化ナトリウムとβ−ブロモエチルベンゼンスルホン酸を一定速度で同時フィードし、パラスチレンスルホン酸ナトリウムを製造する方法において、反応釜内の水酸化ナトリウム濃度(フィードした全水酸化ナトリウムの重量/反応釜内の全反応液重量×100)を10.00〜20.00wt%に保ち、かつ、β−ブロモエチルベンゼンスルホン酸濃度〔(フィードした全β−ブロモエチルベンゼンスルホン酸の重量/反応釜内の全反応液重量)×100〕を、1〜7時間かけて0.00wt%から30.00〜50.00wt%に増加させるように制御しながら、60〜110℃で1〜7時間反応晶析させ、固液分離して得られた湿潤ケーキを強制流動することを特徴とする、上記パラスチレンスルホン酸ナトリウムの製造方法に関する。
ここで、上記メジアン径を25.00〜150.00μm、好ましくは40.00〜90.00μmの範囲に調整するには、上記反応晶析条件、即ち原料であるβ−ブロモエチルベンゼンスルホン酸と水酸化ナトリウムのフィード条件と反応温度を調整することにより、晶析速度を制御すればよい。
また、10.00μm未満の小粒を10.00%以下、好ましくは3.00%以下にするには、上記した方法によって、メジアン径が25.00μm以上となるように制御すれば良く、必然的に10.00μm未満の小粒は減少する。
本発明のパラスチレンスルホン酸ナトリウムは、上記特定範囲のメジアン径を有する粒子であるが、「楕円盤状二次粒子」であることが好ましい。ここで、「楕円盤状二次粒子」とは、図2の電子顕微鏡写真に示したような楕円盤状の粒子であり、多数のパラスチレンスルホン酸ナトリウム半水和物の結晶(一次粒子)が物理的な力で凝集したものである。本発明のパラスチレンスルホン酸ナトリウムにおいて、得られる粒子が「楕円盤状二次粒子」となることは詳らかではないが、反応晶析中の晶析速度や撹拌条件、及び後記する強制流動などの物理的な力が上記一次粒子に作用して凝集することによるものと考えられる。
この点から、本発明のパラスチレンスルホン酸ナトリウムは、水分が10.00重量%以下、好ましくは8.0重量%以下、さらに好ましくは4.5〜7.0重量%の半水和物である。水分が10重量%を超えると、パラスチレンスルホン酸ナトリウムの粒径に関わらず流動性が低下し、また、有姿製品の純度低下を意味するので好ましくない。このように、本発明のパラスチレンスルホン酸ナトリウムを水分が10%以下の半水和物として得るには、上記反応晶析条件、即ち原料であるβ−ブロモエチルベンゼンスルホン酸と水酸化ナトリウムのフィード条件と反応温度を調整し、晶析速度を制御することによって、メジアン径が25.00μm以上となるようにすればよい。
なお、以下の実施例において、パラスチレンスルホン酸ナトリウムは以下の条件で分析した。
酸化還元滴定法により、活性二重結合を定量し、試料中のスチレンスルホン酸ナトリウム含量(即ち、パラ体の他、オルソ、メタ体も含む)とした。
(1)器具及び装置
1)秤量瓶:直径50mm、深さ70mm
2)500ml、1000mlメスフラスコ
3)500ml共栓付三角フラスコ
3)電子化学天秤
(2)試薬
1)臭素液:臭化カリウム(KBr)22.00g、臭素酸カリウム(KBrO3)3.00gを純水に溶解し、全体を1000mlとした。
2)硫酸水溶液(濃硫酸/純水体積比=1/1)
3)ヨウ化カリウム水溶液(200g/L)
4)0.1mol/Lチオ硫酸ナトリウム水溶液
5)でんぷん水溶液:6.00gのでんぷんを純水に溶解し、全体を1000mlとした。
(3)操作
1)試料20gを0.1mgの桁まで秤量瓶に秤取る。
2)500mlメスフラスコに純水で洗い移し、液量を約400mlとする。
3)磁気回転子を入れて撹拌し、試料を溶解する。
4)回転子を取り出し、純水で標線を合わせて振り混ぜ、検液とする。
5)純水200mlを入れた500ml共栓付三角フラスコに臭素液25mlを加える。
6)検液5mlを加えた後、硫酸水溶液10mlを加えて密栓し、20分間放置する。
7)ヨウ化カリウム水溶液10mlを素早く加えて10分間放置する。
8)チオ硫酸ナトリウム水溶液で滴定し、溶液の黄色が薄くなってから、指示薬として、でんぷん溶液1mlを加え、生じたヨウ素でんぷんの青色が消えるまで滴定する。
9)別に空試験として、純水200mlを加えて共栓付三角フラスコに臭素液25mlを加え、ヨウ化カリウム水溶液10ml、硫酸水溶液10mlを素早く加え、8)の操作を行う。
(4)計算
次式によってスチレンスルホン酸ナトリウム含量を算出する。
A=100×[0.01031×(a−b)×f]/(S×5/500)
A:スチレンスルホン酸ナトリウム含量(%)
a:空試験に要したチオ硫酸ナトリウム水溶液(ml)
b:本試験に要したチオ硫酸ナトリウム水溶液(ml)
f:チオ硫酸ナトリウム水溶液の力価
S:試料量(g)
試料2gを0.1mgの桁まで秤量瓶(直径55mm×高さ30mm)に秤とり、乾燥機(105±5℃)で90分乾燥した。直ちにデシケータに移して室温まで冷却後、その質量を0.1mgの桁まで量り、次式から水分を算出した。
水分(wt%)=100×[(a−b)/S]
a=乾燥前の試料と秤量瓶の重量(g)、b=乾燥後の試料と秤量瓶の重量(g)、S=試料量(g)
(1)試料の調製
試料20gを0.1mgの桁まで秤量瓶(50mmφ×70mm)に秤取り、500mlメスフラスコに純水で洗い移し、液量を約400mlとした。磁気撹拌子を入れて攪拌、溶解後、撹拌子を取出し、標線まで純水を加えて振り混ぜた。当該溶液5mlを100mlメスフラスコに正しく採取し、標線まで純水を加えて試料溶液とした。
上記試料溶液及び混合標準液(関東化学(株)製の標準液を用い、Br=5,000μg/100ml、Cl=500μg/100ml、SO4=2,000μg/100mlとなるように調製)をイオンクロマトグラフに注入し、各ピーク面積から試料中の臭化ナトリウム量を算出した。
(2)測定条件
機種=東ソー社製、イオンクロマトグラフィーシステム8020
カラム=TSK−Gel IC−Anion−PW
カラム温度=40℃
試料注入量=100μl
流量=0.7ml
溶離液=フタル酸水素カリウム5gとアセトニトリル300mlに純水を加えてトータル3000mlに調製した。
(3)計算
次式によって臭化ナトリウム(NaBr)の含有量を算出した。
A=〔〔(5,000μg×1.288×a/b)+(500μg×2.899×c/d)〕/(S×5/500)〕×10−4
A:臭化ナトリウム(NaBr)の含有量(%)
a:試料面積(Br)
b:標準面積(Br)
c:試料面積(Cl)
d:標準面積(Cl)
S:試料量(g)
パラスチレンスルホン酸ナトリウム(結晶水及び付着水を含む有姿の試料)試料を下記溶離液Aで溶解して濃度0.5mg/mlの溶液を調製し、HPLC分析を実施した。測定条件は以下の通りである。
機種=東ソー社製LC−8020
(デガッサー:SD−8022、ポンプ:CCPM−II、カラムオーブン:CO−8020、紫外可視検出器:UV−8020)
カラム=TSKgel ODS-80TsQA(4.6mm×25cm)
溶離液=
A液)水/アセトニトリル体積比=95/5+0.1wt%トリフルオロ酢酸
B液)水/アセトニトリル体積比=80/20+0.1wt%トリフルオロ酢酸
グラジエント条件=55分までA液100%、55分〜95分までB液100%
流量=0.8ml/min、UV検出条件=230nm、カラム温度=常温、注入量=20μl
各不純物(a)〜(e)の含有率は、パラスチレンスルホン酸ナトリウムと本条件で検出される(a)〜(e)のHPLCピーク面積の総和を100とした面積比である。
なお、HPLCで検出される各ピークは、予め下記の方法で同定した。
HPLCで検出される各成分を分取し、カチオン交換樹脂で処理してパラスチレンスルホン酸塩をスルホン酸型へ変換した後、スルホン酸基をジアゾメタンでメチルエステル化し、ガスクロマトグラフ質量分析(日立製作所製M−80B)、フーリエ変換赤外分析(パーキンエルマー社製、System2000)、有機元素分析(ヤナコ製、CHNコーダーMT−3)、及び核磁気共鳴分析(バリアン社製、VXR−300)を実施し、構造を決定した。
電界放出形走査型電子顕微鏡(日立製作所製S−4500)を用い、加速電圧15kVで観察した。
<粒径分布の測定>
試料0.55gとイソプロパノール15.0gを30mlガラス製サンプル瓶に採取し、超音波洗浄機で4分間処理してスラリーを調製後、レーザー回折・散乱式粒度分析計マイクロトラックHRA(日機装株式会社製)を用い、下記の条件で粒度分布測定を行なった。
Particle Transparency =Transp
Spherical Particles =No
Particle Refractive Index=1.55
Fluid Refractive Index =1.38
(1)器具及び装置
1)安息角測定装置、2)分度器、および3)電子上皿天秤は、図6のとおりの構成とした。
(2)操作
1)試料80gを、装置のロートを通してシャーレ上に自然落下させる。
2)シャーレ上にできた円錐の頂角(a)を分度器で整数の桁まで読みとる。
3)この操作を3回繰り返し、円錐の頂角(a)の平均値を求める。
(3)計算
次式によって安息角を算出する。安息角が小さいほど流動性が優れる。
A=(180−a)/2
ここに、A:安息角(度)、a:円錐の頂角(度)
25℃の恒温室で、20mlガラス製サンプルビン(外径27mm×深さ55mm)にパラスチレンスルホン酸ナトリウム粉体(不純物や水分を含む有姿)を1.00g精秤した後、純水9.00gを素早く加えた。その後、当該サンプル瓶の上下を1秒間に1サイクルの周期で逆転させ、パラスチレンスルホン酸ナトリウムが溶解するまでの時間を目視判定した。
ジャケットを備えた攪拌機付のステンレス製反応器に、11.7wt%水酸化ナトリウム水溶液750KGと亜硝酸ナトリウム2.5KGを仕込み、90℃まで加熱し、同温度にて73wt%β-ブロモエチルベンゼンスルホン酸水溶液2,000KGと48wt%水酸化ナトリウム950KGとを一定速度で4時間かけ別々に導入し(反応釜内の水酸化ナトリウム濃度は、反応開始時の11.66wt%から反応開始4時間後(反応終了時)の14.69wt%まで徐々に増加、β-ブロモエチルベンゼンスルホン酸濃度は、反応開始時の0.00wt%から反応開始4時間後(反応終了時)の39.43wt%まで徐々に増加)、パラスチレンスルホン酸ナトリウムを反応晶析させ、そのスラリーを2時間かけて40℃まで冷却した。その後遠心分離によって固液分離した。分離は極めて容易であり、30分の振りきりで、スチレンスルホン酸ナトリウム含量が88.5wt%の高純度の湿潤ケーク940KGを得た。この湿潤ケークに対し一軸のスクリューブレンダーを用いて、40℃、20rpmの回転速度で60分間強制流動させた。得られたパラスチレンスルホン酸ナトリウムはメジアン径63.1μm、10.00μm未満の小粒1.50%、水分7.1wt%、安息角47度、及び水への溶解時間は160秒であった。比較例2に対して、僅かに流動性は劣るものの、溶解性は遥かに優れることから、流動性と溶解性のバランスが優れることが明らかである。
なお、臭化ナトリウムや有機不純物などの不純物の数値は、表1に示すとおりであった。
また、実施例1で得られたパラスチレンスルホン酸ナトリウムのマイクロトラック粒径分布を図1に、電子顕微鏡像を図2に、HPLCクロマトグラフィーを図5に示した。
実施例1において、β-ブロモエチルベンゼンスルホン酸水溶液と水酸化ナトリウム水溶液を一定速度4時間でフィードした代わりに、一定速度2.5時間でフィードした他は全て実施例1と同じ条件でパラスチレンスルホン酸ナトリウムを反応晶析させ(反応釜内の水酸化ナトリウム濃度は、反応開始時11.66wt%から反応開始2.5時間後(反応終了時)14.69wt%まで徐々に増加、β-ブロモエチルベンゼンスルホン酸濃度は、反応開始時の0.00wt%から反応開始2.5時間後(反応終了時)の39.43wt%まで徐々に増加)、そのスラリーを2時間かけて40℃まで冷却した。その後、遠心分離によって固液分離した。分離は極めて容易であり、30分の振りきりで、スチレンスルホン酸ナトリウム含量が88.9wt%の高純度の湿潤ケーク930KGを得た。この湿潤ケークに対し一軸のスクリューブレンダーを用いて、40℃、20rpmの回転速度で60分間強制流動させた。得られたパラスチレンスルホン酸ナトリウムはメジアン径110μm、10.00μm未満の小粒0.00%、水分6.1wt%、及び安息角は43度であった。水への溶解時間は200秒であり、比較例2と比較して、流動性と溶解性のバランスが優れることが明らかである。なお、臭化ナトリウムや有機不純物などの不純物の数値は、表1に示すとおりであった。
実施例1において、β-ブロモエチルベンゼンスルホン酸水溶液と水酸化ナトリウム水溶液を一定速度4時間でフィードした代わりに、一定速度5時間でフィードした他は全て実施例1と同じ条件でパラスチレンスルホン酸ナトリウムを反応晶析させ(反応釜内の水酸化ナトリウム濃度は、反応開始時11.66wt%から反応開始5時間後(反応終了時)14.69wt%まで徐々に増加、β-ブロモエチルベンゼンスルホン酸濃度は、反応開始時の0.00wt%から反応開始5時間後(反応終了時)の39.43wt%まで徐々に増加)、そのスラリーを2時間かけて40℃まで冷却した。その後、遠心分離によって固液分離した。分離は極めて容易であり、30分の振りきりで、スチレンスルホン酸ナトリウム含量が88.9wt%の高純度の湿潤ケーク950KGを得た。この湿潤ケークに対し一軸のスクリューブレンダーを用いて、40℃、20rpmの回転速度で60分間強制流動させた。得られたパラスチレンスルホン酸ナトリウムはメジアン径37μm、10.00μm未満の小粒3.1%、水分8.6wt%、及び安息角51度であった。水への溶解時間は140秒だった。比較例1及び3と比較して、僅かに溶解性が劣るものの、流動性は遥かに優れることから、流動性と溶解性のバランスが優れることが明らかである。
なお、臭化ナトリウムや有機不純物などの不純物の数値は、表1に示すとおりであった
ジャケットを備えた攪拌機付のステンレス製反応器に、実施例1で得たパラスチレンスルホン酸ナトリウム1,000g、亜硝酸ナトリウム1.0g、苛性ソーダ20.0g、純水950.0gを仕込み、窒素雰囲気下、40℃で1時間撹拌した。その後、3時間かけて室温まで冷却後、遠心分離機で固液分離して、高純度パラスチレンスルホン酸ナトリウムの湿潤ケーキ898.0gを得た。
得られた精製後の高純度パラスチレンスルホン酸ナトリウムはメジアン径48μm、水分8.6wt%、安息角50度、及び10.00μm未満の小粒は2.5%であった。水への溶解時間は130秒だった。比較例1及び3と比較して、僅かに溶解性が劣るものの、流動性は遥かに優れることから、流動性と溶解性のバランスが優れることが明らかである。
また、上記パラスチレンスルホン酸ナトリウムの純度は89.1%、水分8.6wt%、臭化ナトリウム分は0.20wt%、異性体等の有機不純物は、(a)0.06%、(b)0.03%、(c)1.34%、(d)0.10%、(e)0.00%だった。
なお、精製前のパラスチレンスルホン酸ナトリウムの純度は88.5%、水分は7.1wt%、臭化ナトリウム分は2.10wt%、異性体等の有機不純物は、(a)0.16%、(b)0.43%、(c)2.64%、(d)0.12%、(e)0.48%(ただし、パラスチレンスルホン酸ナトリウムと(a)〜(e)ピーク面積の総和は100))であり、比較例3と比べて、精製度が高いことが明らかである。遠心濾過性が良く、固液分離がスムーズに進行したためと考えられる。
市販のパラスチレンスルホン酸ナトリウムを分析した結果、メジアン径19.8μm、10.00μm未満の小粒13.60%(図3にマイクロトラック粒径分布、図4に電子顕微鏡像を示した)、水分10.40wt%、及び安息角59度、水への溶解時間は130秒だった。また、臭化ナトリウムや有機不純物などの不純物の数値は、表1に示すとおりであった。実施例3及び4と比較して、溶解性は同等以上だが、流動性が劣り、水分も多い(パラスチレンスルホン酸ナトリウム含量が低い)ことが明らかである。
次いで、ジャケットを備えた攪拌機付のステンレス製反応器に、上記の市販パラスチレンスルホン酸ナトリウム1,000g、亜硝酸ナトリウム1.0g、苛性ソーダ20.0g、純水950.0gを仕込み、窒素雰囲気下、40℃で1時間撹拌した。その後、3時間かけて室温まで冷却後、遠心分離機で固液分離して、高純度パラスチレンスルホン酸ナトリウムの湿潤ケーキ897.0gを得た。
得られた精製後のパラスチレンスルホン酸ナトリウムは、メジアン径22.3μm、水分10.8wt%、安息角58度、及び10.00μm未満の小粒は3.1%であった。水への溶解時間は128秒だった(結果は表1にまとめた)。
また、上記パラスチレンスルホン酸ナトリウムの純度は85.5%、水分10.8wt%、臭化ナトリウム分は1.10wt%、異性体等の有機不純物は、(a)0.22%、(b)2.80%、(c)6.93%、(d)0.05%、(e)0.20%だった。
なお、精製前のパラスチレンスルホン酸ナトリウムの純度は83.4%、水分10.4wt%、臭化ナトリウム分は2.10wt%、異性体等の有機不純物は、(a)0.35%、(b)3.46%、(c)7.74%、(d)0.06%、(e)0.70%(ただし、パラスチレンスルホン酸ナトリウムと(a)〜(e)ピーク面積の総和は100)であり、実施例4と比べて、精製度が低いことが明らかである。遠心濾過性が悪く、固液分離がスムーズに進行しなかったためと考えられる。
ジャケットを備えた攪拌機付のステンレス製反応器に、反応温度60℃で、1時間当たり70wt%β-ブロモエチルベンゼンスルホン酸水溶液179KGと25wt%水酸化ナトリウム203KG(0.2wt%の亜硝酸ナトリウムを含有)とを別々に連続して導入し、パラスチレンスルホン酸ナトリウムを反応晶析させた(反応釜内の水酸化ナトリウム濃度は、反応開始から反応開始1時間後まで13.29wt%だが、β-ブロモエチルベンゼンスルホン酸濃度も、反応開始時から反応開始1時間後まで32.80wt%と高い)。晶析スラリーを5分毎に間欠的に連続して1時間当たり382KG抜出した。スラリーを2時間かけて40℃まで冷却し、遠心分離によって固液分離した。30分の振りきりで、スチレンスルホン酸ナトリウム含量が85.1wt%の湿潤ケークを得た。この湿潤ケークに対し一軸のスクリューブレンダーを用いて、40℃、20rpmの回転速度で60分間強制流動させた。得られたパラスチレンスルホン酸ナトリウムはメジアン径160μm、10μm未満の小粒0.00%、水分5.9wt%、及び安息角45度であった。しかし、水への溶解時間は270秒であり、実施例1及び2と比較して、溶解性が劣ることが明らかである。なお、臭化ナトリウムや有機不純物などの不純物の数値は、表1に示すとおりであった。
ジャケットを備えた攪拌機付のステンレス製反応器に、35wt%水酸化ナトリウム1054KGと亜硝酸ナトリウム1.2KGを仕込み、90℃まで加熱し、窒素雰囲気中、撹拌下、70wt%β-ブロモエチルベンゼンスルホン酸水溶液1,012KGを一定速度3時間かけて導入し、パラスチレンスルホン酸ナトリウムを反応晶析させ(反応開始時の反応釜内の水酸化ナトリウム濃度は34.96wt%と高く、反応開始3時間後(反応終了時)は17.85wt%まで徐々に低下、β-ブロモエチルベンゼンスルホン酸濃度は、反応開始時の0.00wt%から反応開始3時間後(反応終了時)の34.29wt%まで徐々に増加)、そのスラリーを2時間かけて40℃まで冷却した。その後、遠心分離によって固液分離した。40分の振りきりで、スチレンスルホン酸ナトリウム含量が84.2wt%の湿潤ケーク980KGを得た。この湿潤ケークに対し一軸のスクリューブレンダーを用いて、40℃、20rpmの回転速度で60分間強制流動させた。得られたパラスチレンスルホン酸ナトリウムはメジアン径22.0μm、10.00μm未満の小粒12.50wt%、水分10.2wt%、及び安息角59度であった。水への溶解時間は127秒だったが、実施例4と比較して、流動性が劣り、水分も多い(パラスチレンスルホン酸ナトリウム含量が低い)ことが明らかである。
次いで、ジャケットを備えた攪拌機付のステンレス製反応器に、上記パラスチレンスルホン酸ナトリウム1,000g、亜硝酸ナトリウム1.0g、苛性ソーダ20.0g、純水950.0gを仕込み、窒素雰囲気下、40℃で1時間撹拌した。その後、3時間かけて室温まで冷却後、遠心分離機で固液分離して、高純度パラスチレンスルホン酸ナトリウムの湿潤ケーキ891.0gを得た。
上記精製後のパラスチレンスルホン酸ナトリウムの純度は85.5%、水分10.5wt%、臭化ナトリウム分は1.21wt%、異性体等の有機不純物は、(a)0.15%、(b)2.56%、(c)6.20%、(d)0.03%、(e)0.20%だった。
なお、精製前のパラスチレンスルホン酸ナトリウムの純度は84.2%、水分は10.2wt%、臭化ナトリウム分は2.20wt%、異性体等の有機不純物は、(a)0.41%、(b)3.21%、(c)7.12%、(d)0.05%、(e)0.70%(ただし、パラスチレンスルホン酸ナトリウムと(a)〜(e)ピーク面積の総和は100)であり、実施例4と比べて、精製度が低いことが明らかである。遠心濾過性が悪く、固液分離がスムーズに進行しなかったためと考えられる。
Claims (4)
- レーザー回折・散乱式粒度分析計で測定したメジアン径が25.00〜150.00μm、10.00μm未満の小粒が10.00%以下の粒子であって、水分が10.00wt%以下、及び安息角が55度以下であることを特徴とする流動性と溶解性に優れるパラスチレンスルホン酸ナトリウム。
- レーザー回折・散乱式粒度分析計で測定したメジアン径が40.00〜90.00μm、10.00μm未満の小粒が3.00%以下の粒子であって、水分が8.00wt%以下、及び安息角が50度以下である請求項1に記載の流動性と溶解性に優れるパラスチレンスルホン酸ナトリウム。
- 臭化ナトリウム含量が0.20wt%以下である請求項1または2に記載の流動性と溶解性に優れるパラスチレンスルホン酸ナトリウム。
- 反応釜へ水酸化ナトリウムとβ−ブロモエチルベンゼンスルホン酸を一定速度で同時フィードし、パラスチレンスルホン酸ナトリウムを製造する方法において、反応釜内の水酸化ナトリウム濃度〔(フィードした全水酸化ナトリウムの重量/反応釜内の全反応液重量)×100〕を10.00〜20.00wt%に保ち、かつ、β−ブロモエチルベンゼンスルホン酸濃度〔(フィードした全β−ブロモエチルベンゼンスルホン酸の重量/反応釜内の全反応液重量)×100〕を、1〜7時間かけて0.00wt%から30.00〜50.00wt%に増加させるように制御しながら、60〜110℃で1〜7時間反応晶析させ、固液分離して得られた湿潤ケーキを強制流動することを特徴とする請求項1〜3いずれかに記載の流動性と溶解性に優れるパラスチレンスルホン酸ナトリウムの製造方法。
Priority Applications (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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