JP2014070203A - ラジカル重合増感剤 - Google Patents
ラジカル重合増感剤 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2014070203A JP2014070203A JP2012218969A JP2012218969A JP2014070203A JP 2014070203 A JP2014070203 A JP 2014070203A JP 2012218969 A JP2012218969 A JP 2012218969A JP 2012218969 A JP2012218969 A JP 2012218969A JP 2014070203 A JP2014070203 A JP 2014070203A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- bis
- anthracene
- radical polymerization
- propoxycarbonyloxy
- dimethyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
【課題】波長が375nmから420nmの光を含むエネルギー線に対して活性であり、かつ炭素原子、水素原子及び酸素原子のみからなるα−ヒドロキシアルキルフェノン系又はベンジルメチルケタール系ラジカル重合開始剤を活性化するラジカル重合増感剤を提供すること。
【解決手段】置換基として、炭素数1〜12のアルキル基、アリル基又は炭素数6〜12のアリール基のいずれかを有する、9,10−ビス(置換カルボニルオキシ)アントラセン化合物を含有するラジカル重合増感剤。
【選択図】なし
【解決手段】置換基として、炭素数1〜12のアルキル基、アリル基又は炭素数6〜12のアリール基のいずれかを有する、9,10−ビス(置換カルボニルオキシ)アントラセン化合物を含有するラジカル重合増感剤。
【選択図】なし
Description
本発明は、9,10−ビス(置換カルボニルオキシ)アントラセン化合物を含有するラジカル重合増感剤に関する。
現在、エネルギー線硬化樹脂がコーティング、インキ、電子材料などの分野で広く用いられている。エネルギー線硬化樹脂は、エネルギー線重合性組成物にエネルギー線、例えば紫外線や電子線などを照射することにより重合、硬化させることによって得られる。このエネルギー線で硬化させる技術は、例えば木工用塗料、金属などのコーティング材、スクリーン印刷やオフセット印刷用インキ、電子基板に用いられるドライフィルムレジスト、また、ホログラム材料、封止剤、オーバーコート材、光造形用樹脂、接着剤などさまざまな用途に用いられている。
そして、このエネルギー線重合性組成物は、主に重合性化合物とエネルギー照射により重合性化合物の重合を開始させる重合開始剤より構成されている。重合方法としては、ラジカル重合、カチオン重合、アニオン重合があり、ラジカル重合が古くから最も広く用いられている。このラジカル重合では、ラジカル重合開始剤を用い、エネルギー線、主に紫外線を照射することにより、ラジカル重合開始剤よりラジカルを発生させ、重合性化合物の重合を開始させている。
ラジカル重合開始剤は、主に分子内開裂型と水素引抜き型に分類される。分子内開裂型のラジカル重合開始剤では、特定波長の光を吸収することで、特定の部位の結合が切断され、その切断された部位にラジカルが発生し、それが重合開始剤となり重合性化合物の重合が始まる。一方、水素引き抜き型の場合は、特定波長の光を吸収し励起状態になり、その励起種が周囲にある水素供与体から水素引き抜き反応を起こし、ラジカルが発生し、それが重合開始剤となり重合性化合物の重合が始まる。
水素引き抜き型ラジカル重合開始剤は、水素供与体が必要であり、ラジカル発生効率が悪く感度が低い等の問題がある。一方、分子内開裂型ラジカル重合開始剤は、ラジカル発生効率は良好で感度が高いため広く用いられている。
よく用いられている分子内開裂型ラジカル重合開始剤として、アルキルフェノン系ラジカル重合開始剤、アシルホスフィンオキサイド系ラジカル重合開始剤、オキシムエステル系ラジカル重合開始剤が知られている。これらはカルボニル基に隣接した結合がα開裂して、ラジカル種を生成するタイプのものである。アルキルフェノン系ラジカル重合開始剤としては、ベンジルメチルケタール系ラジカル重合開始剤、α−ヒドロキシアルキルフェノン系ラジカル重合開始剤、アミノアルキルフェノン系ラジカル重合開始剤等があり、具体的な化合物としては、例えば、ベンジルメチルケタール系ラジカル重合開始剤としては、2,2’−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン(商品名イルガキュア651、イルガキュアはビーエーエスエフ社の登録商標)等があり、α−ヒドロキシアルキルフェノン系ラジカル重合開始剤としては2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン(商品名ダロキュア1173、ダロキュアはビーエーエスエフ社の登録商標)、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(商品名イルガキュア184)、1−[4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル]−2−ヒドロキシ−2−メチル−1−プロパン−1−オン(商品名イルガキュア2959)、2−ヒドロキシ−1−{4−[4−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロピオニル)ベンジル]フェニル}−2−メチルプロパン−1−オン(商品名イルガキュア127)等があり、さらに、アミノアルキルフェノン系ラジカル重合開始剤としては、2−メチル−1−(4−メチルチオフェニル)−2−モルフォリノプロパン−1−オン(商品名イルガキュア907)あるいは2−ベンジルメチル2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−1−ブタノン(商品名イルガキュア369)等が知られている。さらに、アシルホスフィンオキサイド系ラジカル重合開始剤としては、2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニルホスフィンオキサイド(商品名ルシリンTPO、ルシリンはビーエーエスエフ社の登録商標)、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルホスフィンオキサイド(商品名イルガキュア819)、オキシムエステル系ラジカル重合開始剤としては、(2E)−2−(ベンゾイルオキシイミノ)−1−[4−(フェニルチオ)フェニル]オクタン−1−オン(商品名イルガキュアOXE−01)等が挙げられる(特許文献1)。
上記のラジカル重合開始剤の中で早くから開発された開始剤としてベンジルメチルケタール系、α−ヒドロキシアルキルフェノン系のラジカル重合開始剤があるが、これらのラジカル重合開始剤は、その吸収波長の関係でエネルギー線の照射源として高圧水銀ランプが主に用いられてきた。その後、より長波長の光を含むメタルハライドランプやガリウムドープドランプが用いられるようになり、それらの照射波長にあったアミノアルキルフェノン系やアシルホスフィンオキサイド系、さらにはオキシムエステル系のラジカル重合開始剤が開発されてきた。
一方、エネルギー線としてUV光を用いた重合反応において、近年、照射源としてLED(発光ダイオード)が用いられるようになってきた。LEDの特徴としては、水銀ランプと異なり、発熱が少なく、かつ長寿命なことから、近年LEDを用いたUV硬化技術の開発が加速している。このLEDの代表的なものとしては、紫外LED、青色LEDが知られている。特に、紫外LEDがUV硬化用照射源として、インクジェット用または半導体関連のレジスト用に開発が先行している。この紫外LEDの中心波長は395nmのものが一般的であり、中心波長が385nmのLEDや中心波長が375nmのLEDも開発されている。これらの波長に適合する重合開始剤としては、先にあげた重合開始剤の中でも、2−メチル−1−(4−メチルチオフェニル)−2−モルフォリノプロパン−1−オン(商品名イルガキュア907)あるいは2−ベンジルメチル2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−ブタノン−1(商品名イルガキュア369)、2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニルホスフィンオキサイド(商品名ルシリンTPO)、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルホスフィンオキサイド(商品名イルガキュア819)等が挙げられ、その中でも特にイルガキュア819が395nmの光に対して好感度であることが知られている(特許文献2)。
しかしながら、これらの重合開始剤は分子構造中の構成元素として、窒素原子、硫黄原子又はリン原子を含んでいることから、これらの原子を含む化合物は、生体に対する活性が高く、これらの重合開始剤は安全性に懸念が抱かれることが多い。
近年、より安全性の高い重合開始剤が求められるようになり、炭素原子、水素原子及び酸素原子のみからなる重合開始剤である、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン(商品名ダロキュア1173),1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(商品名イルガキュア184)、2,2’−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン(商品名イルガキュア651)等のα−ヒドロキシアルキルフェノン系やベンジルメチルケタール系のラジカル重合開始剤が見直されるようになった。しかしながら、これらの炭素原子、水素原子及び酸素原子のみからなるα−ヒドロキシアルキルフェノン系、ベンジルメチルケタール系のラジカル重合開始剤は高圧水銀ランプに対してはある程度活性があるが、より長波長の範囲の光、すなわち波長が375nmから420nmまでの光を含むエネルギー線、例えば中心波長が395nmのLED光やガリウムドープドランプの発する光等に対しては活性が低いという問題があった。
そこで近年、このような欠点を補うため、波長が375nmから420nmまでの光を含むエネルギー線に感応し、かつ炭素原子、水素原子及び酸素原子のみからなるラジカル重合開始剤として、アントラセン系誘導体が報告されている。例えば、9,10−ビス(アシルオキシ)アントラセン化合物、9、10―ビス(置換カルボニルオキシ)アントラセン化合物は、波長が375nmから420nmまでの光を含むエネルギー線に感応するラジカル重合開始剤として有用であることが報告されている(特許文献3)。しかしながら、これらの化合物の重合開始剤としての活性は、市販のイルガキュア907(2−メチル−1−(4−メチルチオフェニル)−2−モルフォリノプロパン−1−オン)に比べて満足のいくものではなかった。
そこで、炭素原子、水素原子及び酸素原子のみからなる環境に優しいベンジルメチルケタール系、α−ヒドロキシアルキルフェノン系のラジカル重合開始剤が、波長が375nmから420nmまでの光を含むエネルギー線に感応可能となるようにするラジカル重合増感剤であり、かつ、それ自身も環境に優しい炭素原子、水素原子及び酸素原子のみからなるラジカル重合増感剤が求められている。
このようなラジカル重合増感剤として、9,10−ビス[(メタ)アクリロイルオキシ]アントラセン化合物が報告されている(特許文献4)。しかしながら、9,10−ビス[(メタ)アクリロイルオキシ]アントラセン化合物は、ラジカル重合性化合物であるアクリレートモノマーに対する溶解度が小さく、ラジカル重合増感剤としての活性も十分ではなく、いまだ十分満足できる性能を有するものではなかった。
本発明者らは、かかる状況に鑑み、これらの欠点を排除した技術を提供すべく鋭意検討した結果、本発明を完成するに至ったものである。すなわち、本発明の目的は、それ自身、窒素原子や硫黄原子さらにはリン原子を含有せず、環境に優しい炭素原子、水素原子及び酸素原子のみからなり、波長が375nmから420nmまでの光を含むエネルギー線に対して活性であり、かつ、炭素原子、水素原子及び酸素原子のみからなるラジカル重合開始剤を活性化するラジカル重合増感剤を提供することである。
上記目的を達成するために、第1の発明では、下記一般式(1)で示される9,10−ビス(置換カルボニルオキシ)アントラセン化合物を含有するラジカル重合増感剤を提供する。
(一般式(1)において、Rは、炭素数1から12のアルキル基、アリル基又は炭素数6から12のアリール基のうちのいずれかを示し、X及びYは同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は炭素数1から8のアルキル基のいずれかを示す。)
第2の発明では、第1発明に記載のラジカル重合増感剤、α−ヒドロキシアルキルフェノン系又はベンジルメチルケタール系のラジカル重合開始剤、及びラジカル重合性化合物を含有するラジカル重合性組成物を提供する。
第3の発明では、α−ヒドロキシアルキルフェノン系ラジカル重合開始剤が、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン及び/又は1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンであることを特徴とする、第2発明に記載のラジカル重合性組成物を提供する。
第4の発明では、ベンジルメチルケタール系ラジカル重合開始剤が、2,2’−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オンであることを特徴とする、第2発明に記載のラジカル重合性組成物を提供する。
第5発明では、第2乃至第4発明のいずれかひとつに記載のラジカル重合性組成物を、波長が375nmから420nmの光を含むエネルギー線を照射することにより重合させる重合方法を提供する。
第6発明では、波長が375nmから420nmの光を含むエネルギー線の照射源が、中心波長が395nmの紫外LEDであることを特徴とする第5発明に記載の重合方法を提供する。
本発明の9,10−ビス(置換カルボニルオキシ)アントラセン化合物は、波長が375nmから420nmの光を含むエネルギー線に感応し、炭素原子、水素原子及び酸素原子のみからなるベンジルメチルケタール系やα−ヒドロキシアルキルフェノン系のラジカル重合開始剤を活性化するラジカル重合増感剤として有用であり、かつ当該化合物自体、窒素原子や、硫黄原子さらにはリン原子を含有しないで、炭素原子、水素原子及び酸素原子のみからなる環境に優しい安全性の高い化合物である。
以下、本発明を詳細に記述する。
(化合物)
本発明は、下記一般式(1)で示される9,10−ビス(置換カルボニルオキシ)アントラセン化合物である。
本発明は、下記一般式(1)で示される9,10−ビス(置換カルボニルオキシ)アントラセン化合物である。
一般式(1)において、Rは、炭素数1から12のアルキル基、アリル基又は炭素数6から12のアリール基のうちのいずれかを示し、X及びYは同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は炭素数1から8のアルキル基のいずれかを示す。
上記一般式(1)において、Rで示されるアルキル基としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル基、i−ブチル基、t−ブチル基、n−ペンチル基、n−ヘキシル基、n−ヘプチル基、n−オクチル基、2−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基等が挙げられる。アリル基としては、アリル基、メタリル基等が挙げられ、アリール基としては、フェニル基、p−トリル基、m−トリル基、o−トリル基、1−ナフチル基、2−ナフチル基等が挙げられる。
X及びYで示されるアルキル基としては、直鎖でも分枝でも良く、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、2−エチルヘキシル基等が挙げられる。
一般式(1)で示される9,10−ビス(置換カルボニルオキシ)アントラセン化合物の具体例としては、例えば次の化合物が挙げられる。すなわち、X及びYが共に水素原子である場合は、
9,10−ビス(メトキシカルボニルオキシ)アントラセン、9,10−ビス(エトキシカルボニルオキシ)アントラセン、9,10−ビス(n−プロポキシカルボニルオキシ)アントラセン、9,10−ビス(i−プロポキシカルボニルオキシ)アントラセン、9,10−ビス(n−ブトキシカルボニルオキシ)アントラセン、9,10−ビス(i−ブトキシカルボニルオキシ)アントラセン、9,10−ビス(n−ペンチルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、9,10−ビス(n−ヘキシルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、9,10−ビス(n−ヘプチルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、9,10−ビス(n−オクチルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、9,10−ビス(n−ノニルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、9,10−ビス(n−デシルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、9,10−ビス(n−ドデシルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、9,10−ビス(アリルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、9,10−ビス(フェノキシカルボニルオキシ)アントラセン、9,10−(p−トリルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、9,10−(m−トリルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、9,10−(o−トリルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、9,10−ビス(1−ナフチルオキシカルボニルオキシ)アントラセン等が挙げられる。
9,10−ビス(メトキシカルボニルオキシ)アントラセン、9,10−ビス(エトキシカルボニルオキシ)アントラセン、9,10−ビス(n−プロポキシカルボニルオキシ)アントラセン、9,10−ビス(i−プロポキシカルボニルオキシ)アントラセン、9,10−ビス(n−ブトキシカルボニルオキシ)アントラセン、9,10−ビス(i−ブトキシカルボニルオキシ)アントラセン、9,10−ビス(n−ペンチルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、9,10−ビス(n−ヘキシルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、9,10−ビス(n−ヘプチルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、9,10−ビス(n−オクチルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、9,10−ビス(n−ノニルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、9,10−ビス(n−デシルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、9,10−ビス(n−ドデシルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、9,10−ビス(アリルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、9,10−ビス(フェノキシカルボニルオキシ)アントラセン、9,10−(p−トリルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、9,10−(m−トリルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、9,10−(o−トリルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、9,10−ビス(1−ナフチルオキシカルボニルオキシ)アントラセン等が挙げられる。
X及びYのどちらか一方が水素原子であり、他方がアルキル基である場合の具体例としては、まず、アルキル基がメチル基である2−メチル−9,10−ビス(メトキシカルボニルオキシ)アントラセン、2−メチル−9,10−ビス(エトキシカルボニルオキシ)アントラセン、2−メチル−9,10−ビス(n−プロポキシカルボニルオキシ)アントラセン、2−メチル−9,10−ビス(i−プロポキシカルボニルオキシ)アントラセン、2−メチル−9,10−ビス(n−ブトキシカルボニルオキシ)アントラセン、2−メチル−9,10−ビス(i−ブトキシカルボニルオキシ)アントラセン、2−メチル−9,10−ビス(n−ペンチルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、2−メチル−9,10−ビス(n−ヘキシルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、2−メチル−9,10−ビス(n−ヘプチルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、2−メチル−9,10−ビス(n−オクチルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、2−メチル−9,10−ビス(アリルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、2−メチル−9,10−ビス(フェノキシカルボニルオキシ)アントラセン、2−メチル−9,10−ビス(ナフトキシカルボニルオキシ)アントラセン、1−メチル−9,10−ビス(メトキシカルボニルオキシ)アントラセン、1−メチル−9,10−ビス(エトキシカルボニルオキシ)アントラセン、1−メチル−9,10−ビス(n−プロポキシカルボニルオキシ)アントラセン、1−メチル−9,10−ビス(i−プロポキシカルボニルオキシ)アントラセン、1−メチル−9,10−ビス(n−ブトキシカルボニルオキシ)アントラセン、1−メチル−9,10−ビス(i−ブトキシカルボニルオキシ)アントラセン、1−メチル−9,10−ビス(n−ペンチルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、1−メチル−9,10−ビス(n−ヘキシルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、1−メチル−9,10−ビス(n−ヘプチルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、1−メチル−9,10−ビス(n−オクチルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、1−メチル−9,10−ビス(アリルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、1−メチル−9,10−ビス(フェノキシカルボニルオキシ)アントラセン、1−メチル−9,10−ビス(ナフトキシカルボニルオキシ)アントラセン等が挙げられる。
アルキル基がエチル基である2−エチル−9,10−ビス(メトキシカルボニルオキシ)アントラセン、2−エチル−9,10−ビス(エトキシカルボニルオキシ)アントラセン、2−エチル−9,10−ビス(n−プロポキシカルボニルオキシ)アントラセン、2−エチル−9,10−ビス(i−プロポキシカルボニルオキシ)アントラセン、2−エチル−9,10−ビス(n−ブトキシカルボニルオキシ)アントラセン、2−エチル−9,10−ビス(i−ブトキシカルボニルオキシ)アントラセン、2−エチル−9,10−ビス(n−ペンチルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、2−エチル−9,10−ビス(n−ヘキシルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、2−エチル−9,10−ビス(n−ヘプチルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、2−エチル−9,10−ビス(n−オクチルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、2−エチル−9,10−ビス(アリルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、2−エチル−9,10−ビス(フェノキシカルボニルオキシ)アントラセン、2−エチル−9,10−ビス(ナフトキシカルボニルオキシ)アントラセン、1−エチル−9,10−ビス(メトキシカルボニルオキシ)アントラセン、1−エチル−9,10−ビス(エトキシカルボニルオキシ)アントラセン、1−エチル−9,10−ビス(n−プロポキシカルボニルオキシ)アントラセン、1−エチル−9,10−ビス(i−プロポキシカルボニルオキシ)アントラセン、1−エチル−9,10−ビス(n−ブトキシカルボニルオキシ)アントラセン、1−エチル−9,10−ビス(i−ブトキシカルボニルオキシ)アントラセン、1−エチル−9,10−ビス(n−ペンチルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、1−エチル−9,10−ビス(n−ヘキシルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、1−エチル−9,10−ビス(n−ヘプチルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、1−エチル−9,10−ビス(n−オクチルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、1−エチル−9,10−ビス(アリルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、1−エチル−9,10−ビス(フェノキシカルボニルオキシ)アントラセン、1−エチル−9,10−ビス(ナフトキシカルボニルオキシ)アントラセン等が挙げられる。
アルキル基がプロピル基である2−(n−プロピル)−9,10−ビス(メトキシカルボニルオキシ)アントラセン、2−(n−プロピル)−9,10−ビス(エトキシカルボニルオキシ)アントラセン、2−(n−プロピル)−9,10−ビス(n−プロポキシカルボニルオキシ)アントラセン、2−(n−プロピル)−9,10−ビス(i−プロポキシカルボニルオキシ)アントラセン、2−(n−プロピル)−9,10−ビス(n−ブトキシカルボニルオキシ)アントラセン、2−(n−プロピル)−9,10−ビス(i−ブトキシカルボニルオキシ)アントラセン、2−(n−プロピル)−9,10−ビス(n−ペンチルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、2−(n−プロピル)−9,10−ビス(n−ヘキシルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、2−(n−プロピル)−9,10−ビス(n−ヘプチルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、2−(n−プロピル)−9,10−ビス(n−オクチルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、2−(n−プロピル)−9,10−ビス(アリルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、2−(n−プロピル)−9,10−ビス(フェノキシカルボニルオキシ)アントラセン、2−(n−プロピル)−9,10−ビス(ナフトキシカルボニルオキシ)アントラセン、1−(n−プロピル)−9,10−ビス(メトキシカルボニルオキシ)アントラセン、1−(n−プロピル)−9,10−ビス(エトキシカルボニルオキシ)アントラセン、1−(n−プロピル)−9,10−ビス(n−プロポキシカルボニルオキシ)アントラセン、1−(n−プロピル)−9,10−ビス(i−プロポキシカルボニルオキシ)アントラセン、1−(n−プロピル)−9,10−ビス(n−ブトキシカルボニルオキシ)アントラセン、1−(n−プロピル)−9,10−ビス(i−ブトキシカルボニルオキシ)アントラセン、1−(n−プロピル)−9,10−ビス(n−ペンチルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、1−(n−プロピル)−9,10−ビス(n−ヘキシルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、1−(n−プロピル)−9,10−ビス(n−ヘプチルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、1−(n−プロピル)−9,10−ビス(n−オクチルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、1−(n−プロピル)−9,10−ビス(アリルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、1−(n−プロピル)−9,10−ビス(フェノキシカルボニルオキシ)アントラセン、1−(n−プロピル)−9,10−ビス(ナフトキシカルボニルオキシ)アントラセン等が挙げられる。
アルキル基がブチル基である2−(n−ブチル)−9,10−ビス(メトキシカルボニルオキシ)アントラセン、2−(n−ブチル)−9,10−ビス(エトキシカルボニルオキシ)アントラセン、2−(n−ブチル)−9,10−ビス(n−プロポキシカルボニルオキシ)アントラセン、2−(n−ブチル)−9,10−ビス(i−プロポキシカルボニルオキシ)アントラセン、2−(n−ブチル)−9,10−ビス(n−ブトキシカルボニルオキシ)アントラセン、2−(n−ブチル)−9,10−ビス(i−ブトキシカルボニルオキシ)アントラセン、2−(n−ブチル)−9,10−ビス(n−ペンチルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、2−(n−ブチル)−9,10−ビス(n−ヘキシルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、2−(n−ブチル)−9,10−ビス(n−ヘプチルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、2−(n−ブチル)−9,10−ビス(n−オクチルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、2−(n−ブチル)−9,10−ビス(アリルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、2−(n−ブチル)−9,10−ビス(フェノキシカルボニルオキシ)アントラセン、2−(n−ブチル)−9,10−ビス(ナフトキシカルボニルオキシ)アントラセン、1−(n−ブチル)−9,10−ビス(メトキシカルボニルオキシ)アントラセン、1−(n−ブチル)−9,10−ビス(エトキシカルボニルオキシ)アントラセン、1−(n−ブチル)−9,10−ビス(n−プロポキシカルボニルオキシ)アントラセン、1−(n−ブチル)−9,10−ビス(i−プロポキシカルボニルオキシ)アントラセン、1−(n−ブチル)−9,10−ビス(n−ブトキシカルボニルオキシ)アントラセン、1−(n−ブチル)−9,10−ビス(i−ブトキシカルボニルオキシ)アントラセン、1−(n−ブチル)−9,10−ビス(n−ペンチルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、1−(n−ブチル)−9,10−ビス(n−ヘキシルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、1−(n−ブチル)−9,10−ビス(n−ヘプチルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、1−(n−ブチル)−9,10−ビス(n−オクチルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、1−(n−ブチル)−9,10−ビス(アリルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、1−(n−ブチル)−9,10−ビス(フェノキシカルボニルオキシ)アントラセン、1−(n−ブチル)−9,10−ビス(ナフトキシカルボニルオキシ)アントラセン、2−(t−ブチル)−9,10−ビス(メトキシカルボニルオキシ)アントラセン、2−(t−ブチル)−9,10−ビス(エトキシカルボニルオキシ)アントラセン、2−(t−ブチル)−9,10−ビス(n−プロポキシカルボニルオキシ)アントラセン、2−(t−ブチル)−9,10−ビス(i−プロポキシカルボニルオキシ)アントラセン、2−(t−ブチル)−9,10−ビス(n−ブトキシカルボニルオキシ)アントラセン、2−(t−ブチル)−9,10−ビス(i−ブトキシカルボニルオキシ)アントラセン、2−(t−ブチル)−9,10−ビス(n−ペンチルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、2−(t−ブチル)−9,10−ビス(n−ヘキシルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、2−(t−ブチル)−9,10−ビス(n−ヘプチルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、2−(t−ブチル)−9,10−ビス(n−オクチルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、2−(t−ブチル)−9,10−ビス(アリルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、2−(t−ブチル)−9,10−ビス(フェノキシカルボニルオキシ)アントラセン、2−(t−ブチル)−9,10−ビス(ナフトキシカルボニルオキシ)アントラセン、1−(t−ブチル)−9,10−ビス(メトキシカルボニルオキシ)アントラセン、1−(t−ブチル)−9,10−ビス(エトキシカルボニルオキシ)アントラセン、1−(t−ブチル)−9,10−ビス(n−プロポキシカルボニルオキシ)アントラセン、1−(t−ブチル)−9,10−ビス(i−プロポキシカルボニルオキシ)アントラセン、1−(t−ブチル)−9,10−ビス(n−ブトキシカルボニルオキシ)アントラセン、1−(t−ブチル)−9,10−ビス(i−ブトキシカルボニルオキシ)アントラセン、1−(t−ブチル)−9,10−ビス(n−ペンチルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、1−(t−ブチル)−9,10−ビス(n−ヘキシルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、1−(t−ブチル)−9,10−ビス(n−ヘプチルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、1−(t−ブチル)−9,10−ビス(n−オクチルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、1−(t−ブチル)−9,10−ビス(アリルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、1−(t−ブチル)−9,10−ビス(フェノキシカルボニルオキシ)アントラセン、1−(t−ブチル)−9,10−ビス(ナフトキシカルボニルオキシ)アントラセン等が挙げられる。
XおよびYがともにアルキル基である2,6−ジメチル−9,10−ビス(メトキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,6−ジメチル−9,10−ビス(エトキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,6−ジメチル−9,10−ビス(n−プロポキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,6−ジメチル−9,10−ビス(i−プロポキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,6−ジメチル−9,10−ビス(n−ブトキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,6−ジメチル−9,10−ビス(i−ブトキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,6−ジメチル−9,10−ビス(n−ペンチルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,6−ジメチル−9,10−ビス(n−ヘキシルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,6−ジメチル−9,10−ビス(n−ヘプチルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,6−ジメチル−9,10−ビス(n−オクチルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,6−ジメチル−9,10−ビス(アリルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,6−ジメチル−9,10−ビス(フェノキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,6−ジメチル−9,10−ビス(ナフトキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,6−ジエチル−9,10−ビス(メトキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,6−ジエチル−9,10−ビス(エトキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,6−ジエチル−9,10−ビス(n−プロポキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,6−ジエチル−9,10−ビス(i−プロポキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,6−ジエチル−9,10−ビス(n−ブトキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,6−ジエチル−9,10−ビス(i−ブトキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,6−ジエチル−9,10−ビス(n−ペンチルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,6−ジエチル−9,10−ビス(n−ヘキシルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,6−ジエチル−9,10−ビス(n−ヘプチルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,6−ジエチル−9,10−ビス(n−オクチルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,6−ジエチル−9,10−ビス(アリルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,6−ジエチル−9,10−ビス(フェノキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,6−ジエチル−9,10−ビス(ナフトキシカルボニルオキシ)アントラセン等が挙げられる。
更に、2,7−ジメチル−9,10−ビス(メトキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,7−ジメチル−9,10−ビス(エトキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,7−ジメチル−9,10−ビス(n−プロポキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,7−ジメチル−9,10−ビス(i−プロポキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,7−ジメチル−9,10−ビス(n−ブトキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,7−ジメチル−9,10−ビス(i−ブトキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,7−ジメチル−9,10−ビス(n−ペンチルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,7−ジメチル−9,10−ビス(n−ヘキシルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,7−ジメチル−9,10−ビス(n−ヘプチルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,7−ジメチル−9,10−ビス(n−オクチルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,7−ジメチル−9,10−ビス(アリルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,7−ジメチル−9,10−ビス(フェノキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,7−ジメチル−9,10−ビス(ナフトキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,7−ジエチル−9,10−ビス(メトキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,7−ジエチル−9,10−ビス(エトキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,7−ジエチル−9,10−ビス(n−プロポキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,7−ジエチル−9,10−ビス(i−プロポキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,7−ジエチル−9,10−ビス(n−ブトキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,7−ジエチル−9,10−ビス(i−ブトキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,7−ジエチル−9,10−ビス(n−ペンチルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,7−ジエチル−9,10−ビス(n−ヘキシルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,7−ジエチル−9,10−ビス(n−ヘプチルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,7−ジエチル−9,10−ビス(n−オクチルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,7−ジエチル−9,10−ビス(アリルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,7−ジエチル−9,10−ビス(フェノキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,7−ジエチル−9,10−ビス(ナフトキシカルボニルオキシ)アントラセン等が挙げられる。
更に又、2,5−ジメチル−9,10−ビス(メトキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,5−ジメチル−9,10−ビス(エトキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,5−ジメチル−9,10−ビス(n−プロポキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,5−ジメチル−9,10−ビス(i−プロポキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,5−ジメチル−9,10−ビス(n−ブトキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,5−ジメチル−9,10−ビス(i−ブトキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,5−ジメチル−9,10−ビス(n−ペンチルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,5−ジメチル−9,10−ビス(n−ヘキシルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,5−ジメチル−9,10−ビス(n−ヘプチルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,5−ジメチル−9,10−ビス(n−オクチルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,5−ジメチル−9,10−ビス(アリルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,5−ジメチル−9,10−ビス(フェノキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,5−ジメチル−9,10−ビス(ナフトキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,5−ジエチル−9,10−ビス(メトキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,5−ジエチル−9,10−ビス(エトキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,5−ジエチル−9,10−ビス(n−プロポキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,5−ジエチル−9,10−ビス(i−プロポキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,5−ジエチル−9,10−ビス(n−ブトキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,5−ジエチル−9,10−ビス(i−ブトキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,5−ジエチル−9,10−ビス(n−ペンチルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,5−ジエチル−9,10−ビス(n−ヘキシルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,5−ジエチル−9,10−ビス(n−ヘプチルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,5−ジエチル−9,10−ビス(n−オクチルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,5−ジエチル−9,10−ビス(アリルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,5−ジエチル−9,10−ビス(フェノキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,5−ジエチル−9,10−ビス(ナフトキシカルボニルオキシ)アントラセン等が挙げられる。
そして、1,2−ジメチル−9,10−ビス(メトキシカルボニルオキシ)アントラセン、1,2−ジメチル−9,10−ビス(エトキシカルボニルオキシ)アントラセン、1,2−ジメチル−9,10−ビス(n−プロポキシカルボニルオキシ)アントラセン、1,2−ジメチル−9,10−ビス(i−プロポキシカルボニルオキシ)アントラセン、1,2−ジメチル−9,10−ビス(n−ブトキシカルボニルオキシ)アントラセン、1,2−ジメチル−9,10−ビス(i−ブトキシカルボニルオキシ)アントラセン、1,2−ジメチル−9,10−ビス(n−ペンチルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、1,2−ジメチル−9,10−ビス(n−ヘキシルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、1,2−ジメチル−9,10−ビス(n−ヘプチルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、1,2−ジメチル−9,10−ビス(n−オクチルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、1,2−ジメチル−9,10−ビス(アリルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、1,2−ジメチル−9,10−ビス(フェノキシカルボニルオキシ)アントラセン、1,2−ジメチル−9,10−ビス(ナフトキシカルボニルオキシ)アントラセン、1,2−ジエチル−9,10−ビス(メトキシカルボニルオキシ)アントラセン、1,2−ジエチル−9,10−ビス(エトキシカルボニルオキシ)アントラセン、1,2−ジエチル−9,10−ビス(n−プロポキシカルボニルオキシ)アントラセン、1,2−ジエチル−9,10−ビス(i−プロポキシカルボニルオキシ)アントラセン、1,2−ジエチル−9,10−ビス(n−ブトキシカルボニルオキシ)アントラセン、1,2−ジエチル−9,10−ビス(i−ブトキシカルボニルオキシ)アントラセン、1,2−ジエチル−9,10−ビス(n−ペンチルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、1,2−ジエチル−9,10−ビス(n−ヘキシルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、1,2−ジエチル−9,10−ビス(n−ヘプチルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、1,2−ジエチル−9,10−ビス(n−オクチルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、1,2−ジエチル−9,10−ビス(アリルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、1,2−ジエチル−9,10−ビス(フェノキシカルボニルオキシ)アントラセン、1,2−ジエチル−9,10−ビス(ナフトキシカルボニルオキシ)アントラセン等が挙げられる。
そして又、1,3−ジメチル−9,10−ビス(メトキシカルボニルオキシ)アントラセン、1,3−ジメチル−9,10−ビス(エトキシカルボニルオキシ)アントラセン、1,3−ジメチル−9,10−ビス(n−プロポキシカルボニルオキシ)アントラセン、1,3−ジメチル−9,10−ビス(i−プロポキシカルボニルオキシ)アントラセン、1,3−ジメチル−9,10−ビス(n−ブトキシカルボニルオキシ)アントラセン、1,3−ジメチル−9,10−ビス(i−ブトキシカルボニルオキシ)アントラセン、1,3−ジメチル−9,10−ビス(n−ペンチルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、1,3−ジメチル−9,10−ビス(n−ヘキシルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、1,3−ジメチル−9,10−ビス(n−ヘプチルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、1,3−ジメチル−9,10−ビス(n−オクチルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、1,3−ジメチル−9,10−ビス(アリルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、1,3−ジメチル−9,10−ビス(フェノキシカルボニルオキシ)アントラセン、1,3−ジメチル−9,10−ビス(ナフトキシカルボニルオキシ)アントラセン、1,3−ジエチル−9,10−ビス(メトキシカルボニルオキシ)アントラセン、1,3−ジエチル−9,10−ビス(エトキシカルボニルオキシ)アントラセン、1,3−ジエチル−9,10−ビス(n−プロポキシカルボニルオキシ)アントラセン、1,3−ジエチル−9,10−ビス(i−プロポキシカルボニルオキシ)アントラセン、1,3−ジエチル−9,10−ビス(n−ブトキシカルボニルオキシ)アントラセン、1,3−ジエチル−9,10−ビス(i−ブトキシカルボニルオキシ)アントラセン、1,3−ジエチル−9,10−ビス(n−ペンチルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、1,3−ジエチル−9,10−ビス(n−ヘキシルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、1,3−ジエチル−9,10−ビス(n−ヘプチルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、1,3−ジエチル−9,10−ビス(n−オクチルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、1,3−ジエチル−9,10−ビス(アリルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、1,3−ジエチル−9,10−ビス(フェノキシカルボニルオキシ)アントラセン、1,3−ジエチル−9,10−ビス(ナフトキシカルボニルオキシ)アントラセン等が挙げられる。
そして更に又、2,3−ジメチル−9,10−ビス(メトキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,3−ジメチル−9,10−ビス(エトキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,3−ジメチル−9,10−ビス(n−プロポキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,3−ジメチル−9,10−ビス(i−プロポキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,3−ジメチル−9,10−ビス(n−ブトキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,3−ジメチル−9,10−ビス(i−ブトキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,3−ジメチル−9,10−ビス(n−ペンチルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,3−ジメチル−9,10−ビス(n−ヘキシルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,3−ジメチル−9,10−ビス(n−ヘプチルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,3−ジメチル−9,10−ビス(n−オクチルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,3−ジメチル−9,10−ビス(アリルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,3−ジメチル−9,10−ビス(フェノキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,3−ジメチル−9,10−ビス(ナフトキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,3−ジエチル−9,10−ビス(メトキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,3−ジエチル−9,10−ビス(エトキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,3−ジエチル−9,10−ビス(n−プロポキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,3−ジエチル−9,10−ビス(i−プロポキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,3−ジエチル−9,10−ビス(n−ブトキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,3−ジエチル−9,10−ビス(i−ブトキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,3−ジエチル−9,10−ビス(n−ペンチルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,3−ジエチル−9,10−ビス(n−ヘキシルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,3−ジエチル−9,10−ビス(n−ヘプチルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,3−ジエチル−9,10−ビス(n−オクチルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,3−ジエチル−9,10−ビス(アリルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,3−ジエチル−9,10−ビス(フェノキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,3−ジエチル−9,10−ビス(ナフトキシカルボニルオキシ)アントラセン等が挙げられる。
一般式(1)で示される9−(置換カルボニルオキシ)アントラセン化合物において、X及びYで示される置換基がハロゲン原子の場合もラジカル重合増感剤としての効果はある。その場合のハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子が挙げられる。
X及びYのどちらか一方が水素原子であり、他方がハロゲン原子である場合の具体例として、まず、ハロゲン原子が塩素原子である場合は、2−クロロ−9,10−ビス(メトキシカルボニルオキシ)アントラセン、2−クロロ−9,10−ビス(エトキシカルボニルオキシ)アントラセン、2−クロロ−9,10−ビス(n−プロポキシカルボニルオキシ)アントラセン、2−クロロ−9,10−ビス(i−プロポキシカルボニルオキシ)アントラセン、2−クロロ−9,10−ビス(n−ブトキシカルボニルオキシ)アントラセン、2−クロロ−9,10−ビス(i−ブトキシカルボニルオキシ)アントラセン、2−クロロ−9,10−ビス(n−ペンチルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、2−クロロ−9,10−ビス(n−ヘキシルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、2−クロロ−9,10−ビス(n−ヘプチルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、2−クロロ−9,10−ビス(n−オクチルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、2−クロロ−9,10−ビス(アリルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、2−クロロ−9,10−ビス(フェノキシカルボニルオキシ)アントラセン、2−クロロ−9,10−ビス(ナフトキシカルボニルオキシ)アントラセン、1−クロロ−9,10−ビス(メトキシカルボニルオキシ)アントラセン、1−クロロ−9,10−ビス(エトキシカルボニルオキシ)アントラセン、1−クロロ−9,10−ビス(n−プロポキシカルボニルオキシ)アントラセン、1−クロロ−9,10−ビス(i−プロポキシカルボニルオキシ)アントラセン、1−クロロ−9,10−ビス(n−ブトキシカルボニルオキシ)アントラセン、1−クロロ−9,10−ビス(i−ブトキシカルボニルオキシ)アントラセン、1−クロロ−9,10−ビス(n−ペンチルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、1−クロロ−9,10−ビス(n−ヘキシルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、1−クロロ−9,10−ビス(n−ヘプチルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、1−クロロ−9,10−ビス(n−オクチルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、1−クロロ−9,10−ビス(アリルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、1−クロロ−9,10−ビス(フェノキシカルボニルオキシ)アントラセン、1−クロロ−9,10−ビス(ナフトキシカルボニルオキシ)アントラセン等が挙げられる。
ハロゲン原子がフッ素原子である場合は、2−フルオロ−9,10−ビス(メトキシカルボニルオキシ)アントラセン、2−フルオロ−9,10−ビス(エトキシカルボニルオキシ)アントラセン、2−フルオロ−9,10−ビス(n−プロポキシカルボニルオキシ)アントラセン、2−フルオロ−9,10−ビス(i−プロポキシカルボニルオキシ)アントラセン、2−フルオロ−9,10−ビス(n−ブトキシカルボニルオキシ)アントラセン、2−フルオロ−9,10−ビス(i−ブトキシカルボニルオキシ)アントラセン、2−フルオロ−9,10−ビス(アリルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、2−フルオロ−9,10−ビス(フェノキシカルボニルオキシ)アントラセン、2−フルオロ−9,10−ビス(ナフトキシカルボニルオキシ)アントラセン、1−フルオロ−9,10−ビス(メトキシカルボニルオキシ)アントラセン、1−フルオロ−9,10−ビス(エトキシカルボニルオキシ)アントラセン、1−フルオロ−9,10−ビス(n−プロポキシカルボニルオキシ)アントラセン、1−フルオロ−9,10−ビス(i−プロポキシカルボニルオキシ)アントラセン、1−フルオロ−9,10−ビス(n−ブトキシカルボニルオキシ)アントラセン、1−フルオロ−9,10−ビス(i−ブトキシカルボニルオキシ)アントラセン、1−フルオロ−9,10−ビス(アリルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、1−フルオロ−9,10−ビス(フェノキシカルボニルオキシ)アントラセン、1−フルオロ−9,10−ビス(ナフトキシカルボニルオキシ)アントラセン等が挙げられる。
ハロゲン原子が臭素原子である場合は、2−ブロモ−9,10−ビス(メトキシカルボニルオキシ)アントラセン、2−ブロモ−9,10−ビス(エトキシカルボニルオキシ)アントラセン、2−ブロモ−9,10−ビス(n−プロポキシカルボニルオキシ)アントラセン、2−ブロモ−9,10−ビス(i−プロポキシカルボニルオキシ)アントラセン、2−ブロモ−9,10−ビス(n−ブトキシカルボニルオキシ)アントラセン、2−ブロモ−9,10−ビス(i−ブトキシカルボニルオキシ)アントラセン、2−ブロモ−9,10−ビス(アリルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、2−ブロモ−9,10−ビス(フェノキシカルボニルオキシ)アントラセン、2−ブロモ−9,10−ビス(ナフトキシカルボニルオキシ)アントラセン、1−ブロモ−9,10−ビス(メトキシカルボニルオキシ)アントラセン、1−ブロモ−9,10−ビス(エトキシカルボニルオキシ)アントラセン、1−ブロモ−9,10−ビス(n−プロポキシカルボニルオキシ)アントラセン、1−ブロモ−9,10−ビス(i−プロポキシカルボニルオキシ)アントラセン、1−ブロモ−9,10−ビス(n−ブトキシカルボニルオキシ)アントラセン、1−ブロモ−9,10−ビス(i−ブトキシカルボニルオキシ)アントラセン、1−ブロモ−9,10−ビス(アリルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、1−ブロモ−9,10−ビス(フェノキシカルボニルオキシ)アントラセン、1−ブロモ−9,10−ビス(ナフトキシカルボニルオキシ)アントラセン等が挙げられる。
ハロゲン原子がヨウ原子である場合は、2−ヨード−9,10−ビス(メトキシカルボニルオキシ)アントラセン、2−ヨード−9,10−ビス(エトキシカルボニルオキシ)アントラセン、2−ヨード−9,10−ビス(n−プロポキシカルボニルオキシ)アントラセン、2−ヨード−9,10−ビス(i−プロポキシカルボニルオキシ)アントラセン、2−ヨード−9,10−ビス(n−ブトキシカルボニルオキシ)アントラセン、2−ヨード−9,10−ビス(i−ブトキシカルボニルオキシ)アントラセン、2−ヨード−9,10−ビス(アリルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、2−ヨード−9,10−ビス(フェノキシカルボニルオキシ)アントラセン、2−ヨード−9,10−ビス(ナフトキシカルボニルオキシ)アントラセン、1−ヨード−9,10−ビス(メトキシカルボニルオキシ)アントラセン、1−ヨード−9,10−ビス(エトキシカルボニルオキシ)アントラセン、1−ヨード−9,10−ビス(n−プロポキシカルボニルオキシ)アントラセン、1−ヨード−9,10−ビス(i−プロポキシカルボニルオキシ)アントラセン、1−ヨード−9,10−ビス(n−ブトキシカルボニルオキシ)アントラセン、1−ヨード−9,10−ビス(i−ブトキシカルボニルオキシ)アントラセン、1−ヨード−9,10−ビス(アリルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、1−ヨード−9,10−ビス(フェノキシカルボニルオキシ)アントラセン、1−ヨード−9,10−ビス(ナフトキシカルボニルオキシ)アントラセン等が挙げられる。
X及びYが共に塩素原子である場合の具体例としては、1,2−ジクロロ−9,10−ビス(メトキシカルボニルオキシ)アントラセン、1,2−ジクロロ−9,10−ビス(エトキシカルボニルオキシ)アントラセン、1,2−ジクロロ−9,10−ビス(n−プロポキシカルボニルオキシ)アントラセン、1,2−ジクロロ−9,10−ビス(n−ブトキシカルボニルオキシ)アントラセン、1,2−ジクロロ−9,10−ビス(フェノキシカルボニルオキシ)アントラセン、1,2−ジクロロ−9,10−ビス(ナフチルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、1,3−ジクロロ−9,10−ビス(メトキシカルボニルオキシ)アントラセン、1,3−ジクロロ−9,10−ビス(エトキシカルボニルオキシ)アントラセン、1,3−ジクロロ−9,10−ビス(n−プロポキシカルボニルオキシ)アントラセン、1,3−ジクロロ−9,10−ビス(n−ブトキシカルボニルオキシ)アントラセン、1,3−ジクロロ−9,10−ビス(フェノキシカルボニルオキシ)アントラセン、1,3−ジクロロ−9,10−ビス(ナフチルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、1,4−ジクロロ−9,10−ビス(メトキシカルボニルオキシ)アントラセン、1,4−ジクロロ−9,10−ビス(エトキシカルボニルオキシ)アントラセン、1,4−ジクロロ−9,10−ビス(n−プロポキシカルボニルオキシ)アントラセン、1,4−ジクロロ−9,10−ビス(n−ブトキシカルボニルオキシ)アントラセン、1,4−ジクロロ−9,10−ビス(フェノキシカルボニルオキシ)アントラセン、1,4−ジクロロ−9,10−ビス(ナフチルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、1,5−ジクロロ−9,10−ビス(メトキシカルボニルオキシ)アントラセン、1,5−ジクロロ−9,10−ビス(エトキシカルボニルオキシ)アントラセン、1,5−ジクロロ−9,10−ビス(n−プロポキシカルボニルオキシ)アントラセン、1,5−ジクロロ−9,10−ビス(n−ブトキシカルボニルオキシ)アントラセン、1,5−ジクロロ−9,10−ビス(フェノキシカルボニルオキシ)アントラセン、1,5−ジクロロ−9,10−ビス(ナフチルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、1,6−ジクロロ−9,10−ビス(メトキシカルボニルオキシ)アントラセン、1,6−ジクロロ−9,10−ビス(エトキシカルボニルオキシ)アントラセン、1,6−ジクロロ−9,10−ビス(n−プロポキシカルボニルオキシ)アントラセン、1,6−ジクロロ−9,10−ビス(n−ブトキシカルボニルオキシ)アントラセン、1,6−ジクロロ−9,10−ビス(フェノキシカルボニルオキシ)アントラセン、1,6−ジクロロ−9,10−ビス(ナフチルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、1,7−ジクロロ−9,10−ビス(メトキシカルボニルオキシ)アントラセン、1,7−ジクロロ−9,10−ビス(エトキシカルボニルオキシ)アントラセン、1,7−ジクロロ−9,10−ビス(n−プロポキシカルボニルオキシ)アントラセン、1,7−ジクロロ−9,10−ビス(n−ブトキシカルボニルオキシ)アントラセン、1,7−ジクロロ−9,10−ビス(フェノキシカルボニルオキシ)アントラセン、1,7−ジクロロ−9,10−ビス(ナフチルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、1,8−ジクロロ−9,10−ビス(メトキシカルボニルオキシ)アントラセン、1,8−ジクロロ−9,10−ビス(エトキシカルボニルオキシ)アントラセン、1,8−ジクロロ−9,10−ビス(n−プロポキシカルボニルオキシ)アントラセン、1,8−ジクロロ−9,10−ビス(n−ブトキシカルボニルオキシ)アントラセン、1,8−ジクロロ−9,10−ビス(フェノキシカルボニルオキシ)アントラセン、1,8−ジクロロ−9,10−ビス(ナフチルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,5−ジクロロ−9,10−ビス(メトキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,5−ジクロロ−9,10−ビス(エトキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,5−ジクロロ−9,10−ビス(n−プロポキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,5−ジクロロ−9,10−ビス(n−ブトキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,5−ジクロロ−9,10−ビス(フェノキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,5−ジクロロ−9,10−ビス(ナフチルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,6−ジクロロ−9,10−ビス(メトキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,6−ジクロロ−9,10−ビス(エトキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,6−ジクロロ−9,10−ビス(n−プロポキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,6−ジクロロ−9,10−ビス(n−ブトキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,6−ジクロロ−9,10−ビス(フェノキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,6−ジクロロ−9,10−ビス(ナフチルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,7−ジクロロ−9,10−ビス(メトキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,7−ジクロロ−9,10−ビス(エトキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,7−ジクロロ−9,10−ビス(n−プロポキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,7−ジクロロ−9,10−ビス(n−ブトキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,7−ジクロロ−9,10−ビス(フェノキシカルボニルオキシ)アントラセン、2,7−ジクロロ−9,10−ビス(ナフチルオキシカルボニルオキシ)アントラセン等が挙げられる。
これらの9,10−ビス(置換カルボニルオキシ)アントラセン化合物のなかでも、XおよびYが共に水素原子又は共にアルキル基、又はXが水素原子でありYがアルキル基である化合物が環境に優しいと言う点で好ましく、特に、XおよびYが水素原子である9,10−ビス(メトキシカルボニルオキシ)アントラセン、9,10−ビス(エトキシカルボニルオキシ)アントラセン、9,10−ビス(n−プロポキシカルボニルオキシ)アントラセン、9,10−ビス(i−プロポキシカルボニルオキシ)アントラセン、9,10−ビス(n−ブトキシカルボニルオキシ)アントラセン、9,10−ビス(i−ブトキシカルボニルオキシ)アントラセン、9,10−ビス(n−ペンチルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、9,10−ビス(n−ヘキシルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、9,10−ビス(n−ヘプチルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、9,10−ビス(n−オクチルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、9,10−ビス(n−ノニルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、9,10−ビス(n−デシルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、9,10−ビス(n−ドデシルオキシカルボニルオキシ)アントラセン、9,10−ビス(アリルオキシカルボニルオキシ)アントラセンが合成の容易さ、ラジカル重合増感剤としての活性の高さからこのましい。
(製造法)
次に、上記一般式(1)で示される9,10−ビス(置換カルボニルオキシ)アントラセン化合物の製造法について説明する。本発明の一般式(1)で示される9,10−ビス(置換カルボニルオキシ)アントラセン化合物は、原料として、9,10−ジヒドロキシアントラセン化合物と、炭酸エステル化剤を塩基の存在下、反応させることにより得ることができる。
次に、上記一般式(1)で示される9,10−ビス(置換カルボニルオキシ)アントラセン化合物の製造法について説明する。本発明の一般式(1)で示される9,10−ビス(置換カルボニルオキシ)アントラセン化合物は、原料として、9,10−ジヒドロキシアントラセン化合物と、炭酸エステル化剤を塩基の存在下、反応させることにより得ることができる。
原料として用いられる9,10−ジヒドロキシアントラセン化合物としては、例えば次の化合物が挙げられる。すなわち、9,10−ジヒドロキシアントラセン、2−メチル−9,10−ジヒドロキシアントラセン、2−エチル−9,10−ジヒドロキシアントラセン、2−(n−プロピル)−9,10−ジヒドロキシアントラセン、2−(n−ブチル)−9,10−ジヒドロキシアントラセン、2−(t−ブチル)−9,10−ジヒドロキシアントラセン、1−メチル−9,10−ジヒドロキシアントラセン、1−エチル−9,10−ジヒドロキシアントラセン、1−(n−プロピル)−9,10−ジヒドロキシアントラセン、1−(n−ブチル)−9,10−ジヒドロキシアントラセン、1−(t−ブチル)−9,10−ジヒドロキシアントラセン、2,6−ジメチル−9,10−ジヒドロキシアントラセン、2,6−ジエチル−9,10−ジヒドロキシアントラセン等である。
また、ハロゲン原子を置換基として含む場合の原料としては、2−クロロ−9,10−ジヒドロキシアントラセン、1−クロロ−9,10−ジヒドロキシアントラセン、2−フルオロ−9,10−ジヒドロキシアントラセン、1−フルオロ−9,10−ジヒドロキシアントラセン、2−ブロモ−9,10−ジヒドロキシアントラセン、1−ブロモ−9,10−ジヒドロキシアントラセン、2−ヨード−9,10−ジヒドロキシアントラセン、1−ヨード−9,10−ジヒドロキシアントラセン等が挙げられる。
9,10−ジヒドロキシアントラセン化合物と反応し得る炭酸エステル化剤としては、ハロゲン化炭酸エステル化合物及び二炭酸ジアルキル化合物を用いることができる。ハロゲン化炭酸エステル化合物としては、クロロ炭酸メチル、クロロ炭酸エチル、クロロ炭酸−n−プロピル、クロロ炭酸−i−プロピル、クロロ炭酸−n−ブチル、クロロ炭酸−i−ブチル、クロロ炭酸−n−ペンチル、クロロ炭酸−n−ヘキシル、クロロ炭酸−n−ヘプチル、クロロ炭酸−n−オクチル、クロロ炭酸−2−エチルヘキシル、クロロ炭酸−n−ノニル、クロロ炭酸−n−デシル、クロロ炭酸−n−ドデシル等のハロゲン化炭酸アルキル、クロロ炭酸アリル、クロロ炭酸メタリル等のハロゲン化炭酸アリル;クロロ炭酸フェニル、クロロ炭酸−p−トリル、クロロ炭酸−m−トリル、クロロ炭酸−o−トリル、クロロ炭酸−1−ナフチル、クロロ炭酸−2−ナフチル等が挙げられる。また、二炭酸ジアルキルとしては、二炭酸ジメチル、二炭酸ジエチル、二炭酸ビス(n−プロピル)、二炭酸ビス(n−ブチル)、二炭酸ジ(t−ブチル)等が挙げられる。
9,10−ジヒドロキシアントラセン化合物に対する炭酸エステル化剤の添加比率は2モル倍以上3モル倍未満、好ましくは2.2モル倍以上2.5モル倍未満である。2モル倍未満では原料の9,10−ジヒドロキシアントラセンが残留し得られた生成物の純度が低下し、また、3モル倍以上では、多量残留した炭酸エステル化剤のため、生成物が結晶化し難くなり収率が低下し、いずれも好ましくない。
9,10−ジヒドロキシアントラセン化合物と炭酸エステル化剤との反応において、脱ハロゲン化水素剤又は脱カルボン酸剤として塩基を使用する。塩基としては、無機塩基、有機塩基を用いることが出来る。
無機塩基としては水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化バリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸バリウム、炭酸リチウム等が挙げられる。また、有機塩基としては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ジメチルアミン、ジブチルアミン、エチルアミン、ブチルアミン、シクロヘキシルアミン、ピリジン、ピペリジン、α―ピコリン、β−ピコリン、γ−ピコリン、ルチジン等が挙げられる。
塩基の添加比率は、炭酸エステル化剤に対して1.0モル倍以上、1.5モル倍未満である。1.0モル倍未満では炭酸エステル化剤が未反応で残留し、1.5モル倍以上では多量残留した塩基化合物のために生成物が結晶化し難くなり収率が低下し、いずれも好ましくない。
9,10−ジヒドロキシアントラセン化合物と炭酸エステル化剤との反応においては、通常、溶媒を使用する。塩基が有機塩基である場合は、溶媒としては、炭酸エステル化剤と反応しなければ特に種類を選ばない。例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族系溶媒、塩化メチレン、ジクロロエタン、ジクロロエチレン等のハロゲン系溶媒のような水非混和性溶媒、さらには、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶媒、N−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド等のアミド系溶媒、テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン等のエーテル系溶媒のような水混和性溶媒を用いることが出来る。
溶媒の使用量は、水混和性の溶媒を用いる場合は、9,10−ジヒドロキシアントラセン化合物を溶解し得る量であればよい。具体的には、水混和性溶媒に対する9,10−ジヒドロキシアントラセンの仕込濃度は、通常5wt%以上、30wt%未満である。一方、水非混和性の溶媒を用いる場合は、炭酸エステル化剤を溶解し得る量であれば良い。通常、水非混和性の溶媒に対する炭酸エステル化剤の濃度は5wt%以上、30wt%未満である。
一方、塩基が無機塩基である場合は、溶媒としては、水と水非混和性溶媒の二層系で反応させることが好ましい。水混和性の溶媒を使用する場合、炭酸エステル化剤が容易に加水分解され炭酸となるため、生成物の収率が大幅に低下し好ましくない。水非混和性の溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、o−キシレン、p−キシレン、クロロベンゼン、メチルナフタレン、テトラリン等の芳香族系溶媒、塩化メチレン、ジクロロエタン、ジクロロエチレン等のハロゲン系溶媒を使用することが出来る。
水非混和性溶媒の使用量は、炭酸エステル化剤を溶解し得る量であれば良い。通常、水非混和性の溶媒に対する炭酸エステル化剤の濃度は5wt%以上、30wt%未満である。水の使用量は、無機塩基を溶解し得る量であれば良い。通常、無機塩基を用いて9,10−ジヒドロキシアントラセン化合物のアルカリ塩水溶液を調製する場合は、その濃度は通常5wt%以上20wt%未満である。
反応温度は、好ましくは−10℃以上80℃未満、より好ましくは0℃以上20℃未満である。本反応は発熱反応であり、冷却が必要である。−10℃未満では、溶媒の使用量にもよるが、9,10−ジヒドロキシアントラセン化合物の溶媒に対する溶解度が低くなるため、9,10−ジヒドロキシアントラセン化合物がスラリー状態となり、反応速度が低下する。一方、80℃以上だと、副反応が進行し、目的物の純度が低下し、好ましくない。
反応時間は、反応温度にもよるが、通常、15分以上12時間未満である。
原料として用いる9,10−ジヒドロキシアントラセン化合物は酸素により容易に酸化されるので、反応に用いる溶媒及び反応容器の空間は窒素などで置換することにより、脱酸素状態にしておくことが望ましい。
反応終了後、溶媒が水混和性の場合はメタノール等のアルコール系溶媒を加えて未反応の炭酸エステル化剤を中和した後、水を加えて生成物を結晶化させる。また、溶媒が水非混和性の場合は、析出した塩基の塩酸塩を、水を加えて溶解して二層とし、次いで分液した水非混和溶媒にメタノールを加えた後濃縮し、生成物を結晶化させる。析出した結晶を濾別・洗浄することにより、目的物を得ることができる。また、必要に応じて再結晶等により精製してもよい。
(ラジカル重合性組成物)
本発明の一般式(1)で示される9,10−ビス(置換カルボニルオキシ)アントラセン化合物はラジカル重合においてラジカル重合増感剤として作用する。当該ラジカル重合増感剤とラジカル重合開始剤及びラジカル重合性化合物とを混合することにより、ラジカル重合性組成物とすることができる。当該ラジカル重合性組成物は、波長が375nmから420nmの光を含むエネルギー線を照射することにより、容易に光硬化させることができる。
本発明の一般式(1)で示される9,10−ビス(置換カルボニルオキシ)アントラセン化合物はラジカル重合においてラジカル重合増感剤として作用する。当該ラジカル重合増感剤とラジカル重合開始剤及びラジカル重合性化合物とを混合することにより、ラジカル重合性組成物とすることができる。当該ラジカル重合性組成物は、波長が375nmから420nmの光を含むエネルギー線を照射することにより、容易に光硬化させることができる。
本発明で用いるラジカル重合開始剤としては、炭素原子、水素原子及び酸素原子のみからなり環境にやさしいという点と本発明のラジカル重合増感剤の効果が顕著であるという点から波長が375nmから420nmの光を含むエネルギー線に対して吸光係数が小さいベンジルメチルケタール系、α−ヒドロキシアルキルフェノン系重合開始剤等のラジカル重合開始剤が特に挙げられる。
具体的な化合物としては、ベンジルメチルケタール系ラジカル重合開始剤としては、2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン(商品名「イルガキュア651」ビーエーエスエフ社製)等が挙げられ、α−ヒドロキシアルキルフェノン系ラジカル重合開始剤としては2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン(商品名「ダロキュア1173」ビーエーエスエフ社製)、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(商品名「イルガキュア184」ビーエーエスエフ社製)、1−[4−(2−ヒドロキシエトキシ)−フェニル]−2−ヒドロキシ−2−メチル−1−プロパン−1−オン(商品名「イルガキュア2959」ビーエーエスエフ社製)、2−ヒドロキシ−1−{4−[4−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロピオニル)−ベンジル]フェニル}−2−メチル−1−オン(商品名「イルガキュア127」ビーエーエスエフ社製)が挙げられる。
特に、ベンジルメチルケタール系ラジカル重合開始剤である2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン(商品名「イルガキュア651」ビーエーエスエフ社製)、α−ヒドロキシアルキルフェノン系ラジカル重合開始剤である2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン(商品名「ダロキュア1173」ビーエーエスエフ社製)、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(商品名「イルガキュア184」ビーエーエスエフ社製)が好ましい。
また、アセトフェノン系ラジカル重合開始剤であるアセトフェノン、2−ヒドロキシ−2−フェニルアセトフェノン、2−エトキシ−2−フェニルアセトフェノン、2−メトキシ−2−フェニルアセトフェノン、2−イソプロポキシ−2−フェニルアセトフェノン、2−イソブトキシ−2−フェニルアセトフェノン、ベンジル系ラジカル重合開始剤であるベンジル、4,4’−ジメトキシベンジル、アントラキノン系ラジカル重合開始剤である2−エチルアントラキノン、2−t−ブチルアントラキノン、2−フェノキシアントラキノン、2−(フェニルチオ)アントラキノン、2−(ヒドロキシエチルチオ)アントラキノン等も用いることができる。
当該ラジカル重合開始剤に対するラジカル重合増感剤である本発明の9,10−ビス(置換カルボニルオキシ)アントラセン化合物の添加量は、0.1重量倍以上、5重量倍未満、より好ましくは0.5重量倍以上、2重量倍未満である。通常、ラジカル重合増感剤の添加量はラジカル重合開始剤と同モルである。ラジカル重合増感剤の作用機構は明らかでないが、紫外LED領域の光を吸収して、9,10−ビス(置換カルボニルオキシ)アントラセン化合物が励起され、励起種がラジカル重合開始剤にエネルギーを与え、ラジカル重合開始剤の開裂によりラジカル種の発生を促進するためと考えられる。
本発明で用いるラジカル重合性化合物としては、例えば、スチレン、p−ヒドロキシスチレン、酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等、又はこれらのオリゴマーが挙げられる。
アクリル酸エステルとしては、アクリレート基がひとつである単官能アクリレートでもアクリレート基が複数ある二官能アクリレートあるいは多官能アクリレートでもよい。単官能アクリレートとしてアクリル酸メチル、アクリル酸−n−ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸−2−エチルヘキシル、アクリル酸−2−ヒドロキシエチル、フェノキシポリエチレングリコールアクリレート、2−アクリロイルオキシエチルサクシネート、イソステアリルアクリレート、2−(2−エトキシエトキシ)エチルアクリレート、ステアリルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、ラウリルアクリレート、2−フェノキシエチルアクリレート、イソデシルアクリレート、イソオクチルアクリレート、トリデシルアクリレート、カプロラクトンアクリレート、エトキシ化ノニルフェニルアクリレート、イソボニルアクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシプロピルアクリレート、4−ヒドロキシブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、t−ブチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、2−メトキシエチルアクリレート、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、2−エトキシエチルアクリレート、ベンジルアクリレート等が挙げられ、二官能アクリレートとして、エトキシ化ビスフェノールAジアクリレート、9,9−ビス[4−(2−アクリロイルオキシエトキシ)フェニル]フルオレン、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、1,10−デカンジオールジアクリレート、1,9−ノナンジオールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、1,3−ブチレングリコールジアクリレート、1,4−ブタンジオールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、エトキシ化(3)ビスフェノールAジアクリレート、アルコキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレート等が挙げられ、多官能アクリレートとして、エトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレート、ε-カプロラクトン変性トリス-(2−アクリロキシエチル)イソシアヌレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、トリス(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌレートトリアクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート等が挙げられる。さらには、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリブタジエンアクリレート、ポリオールアクリレート、ポリエーテルアクリレート、シリコーン樹脂アクリレート、イミドアクリレート等も使用可能である。
同様に、(メタ)クリレート化合物としては、単官能メタクリレートとして、メタクリル酸メチル、メタクリル酸−n−ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸−2−エチルヘキシル、メタクリル酸−2−ヒドロキシエチル、フェノキシエチレングリコールメタクリレート、ステアリルメタクリレート、2−メタクリロイルオキシエチルサクシネート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、イソデシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、2−フェノキシエチルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、トリデシルメタクリレート等が挙げられ、二官能メタクリレートとして、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、エトキシ化ビスフェノールAジメタクリレート、トリシクロデカンジメタノールジメタクリレート、1,6−ヘキサンジオールジメタクリレート、1,9−ノナンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、グリセリンジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、1,4−ブタンジオールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、1,3−ブチレンジオールジメタクリレート、エトキシ化ビスフェノールAジメタクリレート等が挙げられ、多官能メタクリレートとしては、トリメチロールプロパントリメタクリレート等が挙げられる。
これらのラジカル重合性化合物は、単独で用いても、二種以上組み合わせて用いてもよい。
本発明のラジカル重合増感剤及びラジカル重合開始剤の合計の添加量は、ラジカル重合性化合物に対して0.01重量%以上3.0重量%未満、好ましくは0.05重量%以上1.0重量%未満である。ラジカル重合増感剤及びラジカル重合開始剤の合計の添加量が0.01重量%未満だと、光硬化速度が遅くなる恐れがあり、一方、ラジカル重合増感剤及びラジカル重合開始剤の合計の添加量が3.0重量%以上だと、光硬化物の物性が悪化する恐れがあるため好ましくない。
(重合方法)
当該ラジカル重合性組成物の重合はフィルム状で行うことも出来るし、塊状に硬化させることも可能である。フィルム状に重合させる場合は、当該ラジカル重合性組成物を液状にし、たとえばポリエステルフィルムまたはタックフィルムなどの基材上に、たとえばバーコーターなどを用いてラジカル重合性組成物を塗布し、波長が375nmから420nmの光を含むエネルギー線を照射して重合させる。
当該ラジカル重合性組成物の重合はフィルム状で行うことも出来るし、塊状に硬化させることも可能である。フィルム状に重合させる場合は、当該ラジカル重合性組成物を液状にし、たとえばポリエステルフィルムまたはタックフィルムなどの基材上に、たとえばバーコーターなどを用いてラジカル重合性組成物を塗布し、波長が375nmから420nmの光を含むエネルギー線を照射して重合させる。
(塗布)
フィルム状に重合させる場合に用いられる基材としてはフィルム、紙、アルミ箔、金属等が主に用いられるが特に限定されない。基材としてのフィルムに用いられる素材としてはポリエステル、トリアセチルセルロース(TAC)、ポリビニルアルコール(PVA)等が用いられる。当該基材フィルムの膜厚は通常100μ未満の膜厚のものを使用する。ラジカル重合性組成物を塗布して得られる塗膜の膜厚を調整するために使用するバーコーターは特に指定しないが、膜厚が1μ以上100μ未満に調整できるバーコーターを使用する。一方、スピンコーティング法やスクリーン印刷法により、さらに薄い膜厚あるいは厚い膜厚にして塗布することもできる。
フィルム状に重合させる場合に用いられる基材としてはフィルム、紙、アルミ箔、金属等が主に用いられるが特に限定されない。基材としてのフィルムに用いられる素材としてはポリエステル、トリアセチルセルロース(TAC)、ポリビニルアルコール(PVA)等が用いられる。当該基材フィルムの膜厚は通常100μ未満の膜厚のものを使用する。ラジカル重合性組成物を塗布して得られる塗膜の膜厚を調整するために使用するバーコーターは特に指定しないが、膜厚が1μ以上100μ未満に調整できるバーコーターを使用する。一方、スピンコーティング法やスクリーン印刷法により、さらに薄い膜厚あるいは厚い膜厚にして塗布することもできる。
フィルムの膜厚は硬化速度に大きく影響し、10ミクロン以下の薄膜では硬化できるラジカル重合性組成物も厚膜では非常に硬化速度が遅くなる場合が多い。特に、照射強度の強い紫外LEDを照射源として用いた場合は、この膜厚の影響は顕著となる。本発明のラジカル重合増感剤を用いたラジカル重合性組成物の場合は、10ミクロン以上の厚膜でも、照射強度の強い紫外LEDを照射源として用い実用上問題ない速度で硬化できるのが特徴である。
(雰囲気)
また、フィルム状に重合させるときは、酸素存在下では酸素阻害のためフィルム表面のべたつきがなかなか取れず、ラジカル重合開始剤の大量添加が必要となる。よって酸素非存在下で重合させることが望ましい。そのような重合方法としては、窒素ガス、ヘリウムガス等の雰囲気で行うことが挙げられる。また、タックフィルムまたはポリエチレンフィルム等で塗布した組成物を覆った後に、光重合させる方法も有効である。
また、フィルム状に重合させるときは、酸素存在下では酸素阻害のためフィルム表面のべたつきがなかなか取れず、ラジカル重合開始剤の大量添加が必要となる。よって酸素非存在下で重合させることが望ましい。そのような重合方法としては、窒素ガス、ヘリウムガス等の雰囲気で行うことが挙げられる。また、タックフィルムまたはポリエチレンフィルム等で塗布した組成物を覆った後に、光重合させる方法も有効である。
(照射源)
このようにして調製したラジカル重合性組成物からなる塗膜に、波長が375nmから420nmまでの範囲の光を含むエネルギー線を1〜2000mW/cm2程度の強さで光照射することにより、光硬化物を得ることができる。用いる照射源としては395nmの光を中心波長とする紫外LED、385nm光を中心波長とする紫外LED及び375nmの光を中心波長とする紫外LEDが好ましいが、波長が375nmから420nmの間に発光スペクトルを持つランプであれば使用可能であり、フュージョン社製のD−バルブ、V−バルブ等の無電極ランプや、キセノンランプ、ブラックライト、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ及びガリウムドープドランプ等も使用可能である。また、太陽光によっても硬化させることができる。
このようにして調製したラジカル重合性組成物からなる塗膜に、波長が375nmから420nmまでの範囲の光を含むエネルギー線を1〜2000mW/cm2程度の強さで光照射することにより、光硬化物を得ることができる。用いる照射源としては395nmの光を中心波長とする紫外LED、385nm光を中心波長とする紫外LED及び375nmの光を中心波長とする紫外LEDが好ましいが、波長が375nmから420nmの間に発光スペクトルを持つランプであれば使用可能であり、フュージョン社製のD−バルブ、V−バルブ等の無電極ランプや、キセノンランプ、ブラックライト、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ及びガリウムドープドランプ等も使用可能である。また、太陽光によっても硬化させることができる。
(タック・フリー・テスト)
本発明のラジカル重合性組成物が光硬化したかどうかを判定する方法としては、タック・フリー・テスト(指触テスト)を用いた。すなわち、ラジカル重合性組成物に光を照射すると、硬化して表面のタック(べたつき)がなくなるため、光を照射してからタック(べたつき)がなくなるまでの時間を測定することにより、光硬化時間を測定した。
本発明のラジカル重合性組成物が光硬化したかどうかを判定する方法としては、タック・フリー・テスト(指触テスト)を用いた。すなわち、ラジカル重合性組成物に光を照射すると、硬化して表面のタック(べたつき)がなくなるため、光を照射してからタック(べたつき)がなくなるまでの時間を測定することにより、光硬化時間を測定した。
以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明するが、本発明はその趣旨を超えない限り、以下の記載例に限定されるものではない。特記しない限り、すべての部および百分率は重量%である。
本発明により得られた化合物の構造確認は、下記の機器による測定によって行った。
(1)融点:ゲレンキャンプ社製の融点測定装置、型式MFB−595(JIS K00
64に準拠)
(2)赤外線(IR)分光光度計:日本分光社製、型式IR−810
(3)核磁気共鳴装置(NMR):日本電子社製、型式GSX FT−NMRSpectorometer
(1)融点:ゲレンキャンプ社製の融点測定装置、型式MFB−595(JIS K00
64に準拠)
(2)赤外線(IR)分光光度計:日本分光社製、型式IR−810
(3)核磁気共鳴装置(NMR):日本電子社製、型式GSX FT−NMRSpectorometer
(合成例1)9,10−ビス(メトキシカルボニルオキシ)アントラセンの合成
温度計、攪拌機付きの200ml三口フラスコ中、窒素雰囲気下、9,10−ジヒドロキシアントラセン4.20g(20.0ミリモル)、クロロ炭酸メチル4.35g(46.0ミリモル)を脱気トルエン65mlに加え、氷水で冷やした。次いで、得られたスラリーに、トリエチルアミン4.65g(46.0ミリモル)を脱気トルエン15mlに溶解した溶液を加えた。析出した塩基の塩酸塩をそのまま0℃で10時間ゆっくり攪拌した。その後、水40mlを加え、良く攪拌して析出物を溶解させ、トルエン、水の二層とした。ついで、トルエン層を抽出して、当該トルエン層を抽出して、当該トルエン層にメタノール50ml加え、減圧濃縮した。析出した結晶を吸引ろ過・乾燥し、9,10−ビス(メトキシカルボニルオキシ)アントラセンの白色の微結晶3.70g(11.3ミリモル)を得た。9,10−ジヒドロキシアントラセンに対する収率は56.8モル%であった。
温度計、攪拌機付きの200ml三口フラスコ中、窒素雰囲気下、9,10−ジヒドロキシアントラセン4.20g(20.0ミリモル)、クロロ炭酸メチル4.35g(46.0ミリモル)を脱気トルエン65mlに加え、氷水で冷やした。次いで、得られたスラリーに、トリエチルアミン4.65g(46.0ミリモル)を脱気トルエン15mlに溶解した溶液を加えた。析出した塩基の塩酸塩をそのまま0℃で10時間ゆっくり攪拌した。その後、水40mlを加え、良く攪拌して析出物を溶解させ、トルエン、水の二層とした。ついで、トルエン層を抽出して、当該トルエン層を抽出して、当該トルエン層にメタノール50ml加え、減圧濃縮した。析出した結晶を吸引ろ過・乾燥し、9,10−ビス(メトキシカルボニルオキシ)アントラセンの白色の微結晶3.70g(11.3ミリモル)を得た。9,10−ジヒドロキシアントラセンに対する収率は56.8モル%であった。
(1)融点:167−169℃
(2)IR(KBr、cm−1):1760,1440,1246,1172,1003,936,772.
(3)1H−NMR(CDCl3,270MHz):δ=4.00(s,6H),7.51−7.60(m,4H),8.03−8.13(m,4H).
(2)IR(KBr、cm−1):1760,1440,1246,1172,1003,936,772.
(3)1H−NMR(CDCl3,270MHz):δ=4.00(s,6H),7.51−7.60(m,4H),8.03−8.13(m,4H).
(合成例2) 9,10−ビス(エトキシカルボニルオキシ)アントラセンの合成
温度計、攪拌機付きの200ml三口フラスコ中、窒素雰囲気下、9,10−ジヒドロキシアントラセン 4.20g(20.0ミリモル)、クロロ炭酸エチル4.99g(46.0ミリモル)を脱気トルエン70mlに加え、氷水で冷やした。次いで、得られたスラリーにトリエチルアミン4.65g(46.0ミリモル)を脱気トルエン15mlに溶解した溶液を加えた。析出した塩基の塩酸塩をそのまま0℃で8時間ゆっくり攪拌した。その後、水40mlを加え、良く攪拌して析出物を溶解させ、トルエン、水の二層とした。ついで、トルエン層を抽出して、当該トルエン層にメタノール50ml加え、減圧濃縮した。析出した結晶を吸引ろ過・乾燥し、9,10−ビス(エトキシカルボニルオキシ)アントラセンの白色微結晶4.20g(11.9ミリモル)を得た。9,10−ジヒドロキシアントラセンに対する収率は59.3モル%であった。
温度計、攪拌機付きの200ml三口フラスコ中、窒素雰囲気下、9,10−ジヒドロキシアントラセン 4.20g(20.0ミリモル)、クロロ炭酸エチル4.99g(46.0ミリモル)を脱気トルエン70mlに加え、氷水で冷やした。次いで、得られたスラリーにトリエチルアミン4.65g(46.0ミリモル)を脱気トルエン15mlに溶解した溶液を加えた。析出した塩基の塩酸塩をそのまま0℃で8時間ゆっくり攪拌した。その後、水40mlを加え、良く攪拌して析出物を溶解させ、トルエン、水の二層とした。ついで、トルエン層を抽出して、当該トルエン層にメタノール50ml加え、減圧濃縮した。析出した結晶を吸引ろ過・乾燥し、9,10−ビス(エトキシカルボニルオキシ)アントラセンの白色微結晶4.20g(11.9ミリモル)を得た。9,10−ジヒドロキシアントラセンに対する収率は59.3モル%であった。
(1) 融点:178−179℃
(2)IR(KBr、cm−1):2992,2940,1762,1630,1472,1446,1366,1240,1172,1092,1016,895,766.
(3)1H−NMR(CDCl3,270MHz):δ=1.46(t,J=8Hz,6H),4.42(q,J=8Hz,4H),7.50−7.60(m,4H),8.02−8.12(m、4H).
(2)IR(KBr、cm−1):2992,2940,1762,1630,1472,1446,1366,1240,1172,1092,1016,895,766.
(3)1H−NMR(CDCl3,270MHz):δ=1.46(t,J=8Hz,6H),4.42(q,J=8Hz,4H),7.50−7.60(m,4H),8.02−8.12(m、4H).
(合成例3)9,10−ビス(アリルオキシカルボニルオキシ)アントラセンの合成
温度計、攪拌機付きの200ml三口フラスコ中、窒素雰囲気下、9,10−ジヒドロキシアントラセン4.20g(20.0ミリモル)、クロロ炭酸アリル5.54g(46.0ミリモル)を脱気トルエン60mlに加え、氷水で冷やした。次いで、トリエチルアミン4.65g(46.0ミリモル)を脱気トルエン10mlに溶解した溶液を加えた。析出した塩基の塩酸塩をそのまま0℃で10時間ゆっくり攪拌した。その後、水40mlを加え、良く攪拌して析出物を溶解させ、トルエン、水の二層とした。ついで、トルエン層を抽出して、当該トルエン層にメタノール50ml加え、減圧濃縮した。析出した結晶を吸引ろ過・乾燥し、9,10−ビス(アリルオキシカルボニルオキシ)アントラセンの白色の微結晶2.40g(6.3ミリモル)を得た。9,10−ジヒドロキシアントラセンに対する収率は31.5モル%であった。
温度計、攪拌機付きの200ml三口フラスコ中、窒素雰囲気下、9,10−ジヒドロキシアントラセン4.20g(20.0ミリモル)、クロロ炭酸アリル5.54g(46.0ミリモル)を脱気トルエン60mlに加え、氷水で冷やした。次いで、トリエチルアミン4.65g(46.0ミリモル)を脱気トルエン10mlに溶解した溶液を加えた。析出した塩基の塩酸塩をそのまま0℃で10時間ゆっくり攪拌した。その後、水40mlを加え、良く攪拌して析出物を溶解させ、トルエン、水の二層とした。ついで、トルエン層を抽出して、当該トルエン層にメタノール50ml加え、減圧濃縮した。析出した結晶を吸引ろ過・乾燥し、9,10−ビス(アリルオキシカルボニルオキシ)アントラセンの白色の微結晶2.40g(6.3ミリモル)を得た。9,10−ジヒドロキシアントラセンに対する収率は31.5モル%であった。
(1)融点:125−126℃
(2)IR(KBr、cm−1):3060,2960,1756,1625,1440,1362,1230,1164,1010,994,948,772,725,610.
(3)1H−NMR(CDCl3,270MHz):δ=4.84(d,J=7Hz,4H),5.38(dd、J1=9Hz,J2=2Hz,2H),5.49(dd、J1=17Hz,J2=2Hz,2H),6.0−6.14(m,2H),7.51−7.61(m,4H),8.0−8.11(m,4H).
(2)IR(KBr、cm−1):3060,2960,1756,1625,1440,1362,1230,1164,1010,994,948,772,725,610.
(3)1H−NMR(CDCl3,270MHz):δ=4.84(d,J=7Hz,4H),5.38(dd、J1=9Hz,J2=2Hz,2H),5.49(dd、J1=17Hz,J2=2Hz,2H),6.0−6.14(m,2H),7.51−7.61(m,4H),8.0−8.11(m,4H).
(合成例4)9,10−ビス(n−プロポキシカルボニルオキシ)アントラセンの合成
温度計、攪拌機付きの200ml三口フラスコ中、窒素雰囲気下、9,10−ジヒドロキシアントラセン2.1g(10.0ミリモル)を脱気水15g中リスラリーし、水酸化ナトリウム0.88g(22.0ミリモル)を水3gに溶解した溶液を加えた。しばらくして9,10−ジヒドロキシアントラセンが溶解し、9,10−ジヒドロキシアントラセンのジナトリウムのエンジ色の水溶液となった。ついで、氷水で冷やしつつ、得られた9,10−ジヒドロキシアントラセンのジナトリウム水溶液に、クロロ炭酸−n−プロピル2.68g(22.0ミリモル)をトルエン20gに溶解した溶液を添加した。添加後5時間撹拌し、液の色は消えて無色の二層となった。水層をすて、トルエン層を水10mlで2回洗浄した後、メタノール40ml加え、濃縮した。析出した結晶を吸引濾過・乾燥し、9,10−ビス(n−プロポキシカルボニルオキシ)アントラセンの薄黄色の結晶2.48g(6.49ミリモル)を得た。原料9,10−ジヒドロキシアントラセンに対する収率は64.9モル%であった。
温度計、攪拌機付きの200ml三口フラスコ中、窒素雰囲気下、9,10−ジヒドロキシアントラセン2.1g(10.0ミリモル)を脱気水15g中リスラリーし、水酸化ナトリウム0.88g(22.0ミリモル)を水3gに溶解した溶液を加えた。しばらくして9,10−ジヒドロキシアントラセンが溶解し、9,10−ジヒドロキシアントラセンのジナトリウムのエンジ色の水溶液となった。ついで、氷水で冷やしつつ、得られた9,10−ジヒドロキシアントラセンのジナトリウム水溶液に、クロロ炭酸−n−プロピル2.68g(22.0ミリモル)をトルエン20gに溶解した溶液を添加した。添加後5時間撹拌し、液の色は消えて無色の二層となった。水層をすて、トルエン層を水10mlで2回洗浄した後、メタノール40ml加え、濃縮した。析出した結晶を吸引濾過・乾燥し、9,10−ビス(n−プロポキシカルボニルオキシ)アントラセンの薄黄色の結晶2.48g(6.49ミリモル)を得た。原料9,10−ジヒドロキシアントラセンに対する収率は64.9モル%であった。
(1)融点:120−121℃
(2)IR(KBr、cm−1):3070,2980,2950,1764,1626,1460,1444,1396,1258,1230,1168,1054,996,940,768,730,608.
(3)1H−NMR(CDCl3,400MHz):δ=1.03(d,J=8Hz,6H),1.77−1.89(m,4H),4.32(t,J=8Hz,4H),7.51−7.61(m,4H),8.03−8.10(m,4H).
(2)IR(KBr、cm−1):3070,2980,2950,1764,1626,1460,1444,1396,1258,1230,1168,1054,996,940,768,730,608.
(3)1H−NMR(CDCl3,400MHz):δ=1.03(d,J=8Hz,6H),1.77−1.89(m,4H),4.32(t,J=8Hz,4H),7.51−7.61(m,4H),8.03−8.10(m,4H).
(合成例5)9,10−ビス(i−プロポキシカルボニルオキシ)アントラセンの合成
温度計、攪拌機付きの200ml三口フラスコ中、窒素雰囲気下、9,10−ジヒドロキシアントラセン2.1g(10.0ミリモル)を脱気水15g中リスラリーし、水酸化ナトリウム0.88g(22.0ミリモル)を水3gに溶解した溶液を加えた。しばらくして9,10−ジヒドロキシアントラセンが溶解し、9,10−ジヒドロキシアントラセンのジナトリウムのエンジ色の水溶液となった。ついで、氷水で冷やしつつ、得られた9,10−ジヒドロキシアントラセンのジナトリウム水溶液に、クロロ炭酸−i−プロピル2.68g(22.0ミリモル)のトルエン20g溶液を添加した。添加後5時間撹拌し、液の色は消えて無色の二層となった。水層をすて、トルエン層を水10mlで2回洗浄した後、メタノール40ml加え、濃縮した。析出した結晶を吸引濾過・乾燥し、9,10−ビス(i−プロポキシカルボニルオキシ)アントラセンの薄黄色の結晶2.87g(7.51ミリモル)を得た。原料9,10−ジヒドロキシアントラセンに対する収率は75.1モル%であった。
温度計、攪拌機付きの200ml三口フラスコ中、窒素雰囲気下、9,10−ジヒドロキシアントラセン2.1g(10.0ミリモル)を脱気水15g中リスラリーし、水酸化ナトリウム0.88g(22.0ミリモル)を水3gに溶解した溶液を加えた。しばらくして9,10−ジヒドロキシアントラセンが溶解し、9,10−ジヒドロキシアントラセンのジナトリウムのエンジ色の水溶液となった。ついで、氷水で冷やしつつ、得られた9,10−ジヒドロキシアントラセンのジナトリウム水溶液に、クロロ炭酸−i−プロピル2.68g(22.0ミリモル)のトルエン20g溶液を添加した。添加後5時間撹拌し、液の色は消えて無色の二層となった。水層をすて、トルエン層を水10mlで2回洗浄した後、メタノール40ml加え、濃縮した。析出した結晶を吸引濾過・乾燥し、9,10−ビス(i−プロポキシカルボニルオキシ)アントラセンの薄黄色の結晶2.87g(7.51ミリモル)を得た。原料9,10−ジヒドロキシアントラセンに対する収率は75.1モル%であった。
(1)融点:200−202℃
(2)IR(KBr、cm−1):3100,3075,3000,1770,1628,1472,1443,1382,1250,1230,1162,1108,1080,990,916,790,780,770,716,608.
(3)1H−NMR(CDCl3,400MHz):δ=1.45(d,J=8Hz,12H),5.07(q,J=8Hz,2H),7.49−7.59(m,4H),8.00−8.10(m,4H).
(2)IR(KBr、cm−1):3100,3075,3000,1770,1628,1472,1443,1382,1250,1230,1162,1108,1080,990,916,790,780,770,716,608.
(3)1H−NMR(CDCl3,400MHz):δ=1.45(d,J=8Hz,12H),5.07(q,J=8Hz,2H),7.49−7.59(m,4H),8.00−8.10(m,4H).
(実施例1)9,10−ビス(メトキシカルボニルオキシ)アントラセンをラジカル重合増感剤とするラジカル重合性組成物の光硬化速度評価実験(ラジカル重合開始剤として2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン(ダロキュア1173)を使用した例)
ラジカル重合性化合物であるトリメチロールプロパントリアクリレート(TMPTA)100重量部、ラジカル重合開始剤としての2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン0.5重量部に対し、ラジカル重合増感剤として、合成例1と同様の方法で得た9,10−ビス(メトキシカルボニルオキシ)アントラセンを0.5重量部添加したラジカル重合性組成物を調製した。次に、ポリエステルフィルム(東レ製ルミラー膜厚100ミクロン、ルミラーは東レ株式会社の登録商標)上に調製した組成物を膜厚が30ミクロンとなるようにバーコーターを使用して塗布した。塗布後、この塗布膜をタックフィルムで覆い、ついで空気雰囲気下、紫外LED(Phoseon社製、中心波長 395nm、照射強度1.0W/cm2)を用いて光照射したところ、硬化していることを確認した。タックフリータイムは1秒であった。
ラジカル重合性化合物であるトリメチロールプロパントリアクリレート(TMPTA)100重量部、ラジカル重合開始剤としての2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン0.5重量部に対し、ラジカル重合増感剤として、合成例1と同様の方法で得た9,10−ビス(メトキシカルボニルオキシ)アントラセンを0.5重量部添加したラジカル重合性組成物を調製した。次に、ポリエステルフィルム(東レ製ルミラー膜厚100ミクロン、ルミラーは東レ株式会社の登録商標)上に調製した組成物を膜厚が30ミクロンとなるようにバーコーターを使用して塗布した。塗布後、この塗布膜をタックフィルムで覆い、ついで空気雰囲気下、紫外LED(Phoseon社製、中心波長 395nm、照射強度1.0W/cm2)を用いて光照射したところ、硬化していることを確認した。タックフリータイムは1秒であった。
(実施例2)9,10−ビス(エトキシカルボニルオキシ)アントラセンをラジカル重合増感剤とするラジカル重合性組成物の光硬化速度評価実験(ラジカル重合開始剤として2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン(ダロキュア1173)を使用した例)
9,10−ビス(メトキシカルボニルオキシ)アントラセンを合成例2と同様の方法で得た9,10−ビス(エトキシカルボニルオキシ)アントラセンに代えたこと以外は、実施例1と全く同様にしてラジカル重合性組成物を調製し、塗布後紫外LED光を照射した。タックフリータイムは1秒であった。
9,10−ビス(メトキシカルボニルオキシ)アントラセンを合成例2と同様の方法で得た9,10−ビス(エトキシカルボニルオキシ)アントラセンに代えたこと以外は、実施例1と全く同様にしてラジカル重合性組成物を調製し、塗布後紫外LED光を照射した。タックフリータイムは1秒であった。
(実施例3)9,10−ビス(n−プロポキシカルボニルオキシ)アントラセンをラジカル重合増感剤とするラジカル重合性組成物の光硬化速度評価実験(ラジカル重合開始剤として2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン(ダロキュア1173)を使用した例)
9,10−ビス(メトキシカルボニルオキシ)アントラセンを合成例4と同様の方法で得た9,10−ビス(n−プロポキシカルボニルオキシ)アントラセンに代えたこと以外は、実施例1と全く同様にしてラジカル重合性組成物を調製し、塗布後紫外LEDを照射した。タックフリータイムは1.5秒であった。
9,10−ビス(メトキシカルボニルオキシ)アントラセンを合成例4と同様の方法で得た9,10−ビス(n−プロポキシカルボニルオキシ)アントラセンに代えたこと以外は、実施例1と全く同様にしてラジカル重合性組成物を調製し、塗布後紫外LEDを照射した。タックフリータイムは1.5秒であった。
(実施例4)9,10−ビス(i−プロポキシカルボニルオキシ)アントラセンをラジカル重合増感剤とするラジカル重合性組成物の光硬化速度評価実験(ラジカル重合開始剤として2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン(ダロキュア1173)を使用した例)
9,10−ビス(メトキシカルボニルオキシ)アントラセンを合成例5と同様の方法で得た9,10−ビス(i−プロポキシカルボニルオキシ)アントラセンに代えたこと以外は、実施例1と全く同様にしてラジカル重合性組成物を調製し、塗布後紫外LED光を照射した。タックフリータイムは1.5秒であった。
9,10−ビス(メトキシカルボニルオキシ)アントラセンを合成例5と同様の方法で得た9,10−ビス(i−プロポキシカルボニルオキシ)アントラセンに代えたこと以外は、実施例1と全く同様にしてラジカル重合性組成物を調製し、塗布後紫外LED光を照射した。タックフリータイムは1.5秒であった。
(実施例5)9,10−ビス(メトキシカルボニルオキシ)アントラセンをラジカル重合増感剤とするラジカル重合性組成物の光硬化速度評価実験(ラジカル重合開始剤として1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(イルガキュア184)を使用した例)
ラジカル重合性化合物であるトリメチロールプロパントリアクリレート(TMPTA)100重量部、ラジカル重合開始剤としての1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン0.5重量部に対し、ラジカル重合増感剤として、合成例1と同様の方法で得た9,10−ビス(メトキシカルボニルオキシ)アントラセンを0.5重量部添加したラジカル重合性組成物を調製した。次に、ポリエステルフィルム(東レ製ルミラー膜厚100ミクロン、ルミラーは東レ株式会社の登録商標)上に調製した組成物を膜厚が30ミクロンとなるようにバーコーターを使用して塗布した。塗布後、この塗布膜をタックフィルムで覆い、ついで空気雰囲気下、紫外LED(Phoseon社製、中心波長 395nm、照射強度1.0W/cm2)を用いて光照射したところ、硬化していることを確認した。タックフリータイムは1秒であった。
ラジカル重合性化合物であるトリメチロールプロパントリアクリレート(TMPTA)100重量部、ラジカル重合開始剤としての1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン0.5重量部に対し、ラジカル重合増感剤として、合成例1と同様の方法で得た9,10−ビス(メトキシカルボニルオキシ)アントラセンを0.5重量部添加したラジカル重合性組成物を調製した。次に、ポリエステルフィルム(東レ製ルミラー膜厚100ミクロン、ルミラーは東レ株式会社の登録商標)上に調製した組成物を膜厚が30ミクロンとなるようにバーコーターを使用して塗布した。塗布後、この塗布膜をタックフィルムで覆い、ついで空気雰囲気下、紫外LED(Phoseon社製、中心波長 395nm、照射強度1.0W/cm2)を用いて光照射したところ、硬化していることを確認した。タックフリータイムは1秒であった。
(実施例6)9,10−ビス(エトキシカルボニルオキシ)アントラセンをラジカル重合増感剤とするラジカル重合性組成物の光硬化速度評価実験(ラジカル重合開始剤として1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(イルガキュア184)を使用した例)
9,10−ビス(メトキシカルボニルオキシ)アントラセンを合成例2と同様の方法で得た9,10−ビス(エトキシカルボニルオキシ)アントラセンに代えたこと以外は、実施例5と全く同様にしてラジカル重合性組成物を調製し、塗布後紫外LED光を照射した。タックフリータイムは2秒であった。
9,10−ビス(メトキシカルボニルオキシ)アントラセンを合成例2と同様の方法で得た9,10−ビス(エトキシカルボニルオキシ)アントラセンに代えたこと以外は、実施例5と全く同様にしてラジカル重合性組成物を調製し、塗布後紫外LED光を照射した。タックフリータイムは2秒であった。
(実施例7)9,10−ビス(n−プロポキシカルボニルオキシ)アントラセンをラジカル重合増感剤とするラジカル重合性組成物の光硬化速度評価実験(ラジカル重合開始剤として1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(イルガキュア184)を使用した例)
9,10−ビス(メトキシカルボニルオキシ)アントラセンを合成例4と同様の方法で得た9,10−ビス(n−プロポキシカルボニルオキシ)アントラセンに代えたこと以外は、実施例5と全く同様にしてラジカル重合性組成物を調製し、塗布後紫外LED光を照射した。タックフリータイムは0.7秒であった。
9,10−ビス(メトキシカルボニルオキシ)アントラセンを合成例4と同様の方法で得た9,10−ビス(n−プロポキシカルボニルオキシ)アントラセンに代えたこと以外は、実施例5と全く同様にしてラジカル重合性組成物を調製し、塗布後紫外LED光を照射した。タックフリータイムは0.7秒であった。
(実施例8)9,10−ビス(i−プロポキシカルボニルオキシ)アントラセンをラジカル重合増感剤とするラジカル重合性組成物の光硬化速度評価実験(ラジカル重合開始剤として1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(イルガキュア184)を使用した例)
9,10−ビス(メトキシカルボニルオキシ)アントラセンを合成例5と同様の方法で得た9,10−ビス(i−プロポキシカルボニルオキシ)アントラセンに代えたこと以外は、実施例5と全く同様にしてラジカル重合性組成物を調製し、塗布後紫外LED光を照射した。タックフリータイムは1.3秒であった。
9,10−ビス(メトキシカルボニルオキシ)アントラセンを合成例5と同様の方法で得た9,10−ビス(i−プロポキシカルボニルオキシ)アントラセンに代えたこと以外は、実施例5と全く同様にしてラジカル重合性組成物を調製し、塗布後紫外LED光を照射した。タックフリータイムは1.3秒であった。
(実施例9)9,10−ビス(メトキシカルボニルオキシ)アントラセンをラジカル重合増感剤とするラジカル重合性組成物の光硬化速度評価実験(ラジカル重合開始剤として2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン(イルガキュア651)を使用した例)
ラジカル重合性化合物であるトリメチロールプロパントリアクリレート(TMPTA)100重量部、ラジカル重合開始剤としての2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン0.3重量部に対し、ラジカル重合増感剤として、合成例1と同様の方法で得た9,10−ビス(メトキシカルボニルオキシ)アントラセンを0.5重量部添加したラジカル重合性組成物を調製した。次に、ポリエステルフィルム(東レ製ルミラー膜厚100ミクロン、ルミラーは東レ株式会社の登録商標)上に調製したラジカル重合性組成物を膜厚が30ミクロンとなるようにバーコーターを使用して塗布した。塗布後、この塗布膜をタックフィルムで覆い、ついで空気雰囲気下、紫外LED(Phoseon社製、中心波長 395nm、照射強度1.0W/cm2)を用いて光照射したところ、硬化していることを確認した。タックフリータイムは1秒であった。
ラジカル重合性化合物であるトリメチロールプロパントリアクリレート(TMPTA)100重量部、ラジカル重合開始剤としての2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン0.3重量部に対し、ラジカル重合増感剤として、合成例1と同様の方法で得た9,10−ビス(メトキシカルボニルオキシ)アントラセンを0.5重量部添加したラジカル重合性組成物を調製した。次に、ポリエステルフィルム(東レ製ルミラー膜厚100ミクロン、ルミラーは東レ株式会社の登録商標)上に調製したラジカル重合性組成物を膜厚が30ミクロンとなるようにバーコーターを使用して塗布した。塗布後、この塗布膜をタックフィルムで覆い、ついで空気雰囲気下、紫外LED(Phoseon社製、中心波長 395nm、照射強度1.0W/cm2)を用いて光照射したところ、硬化していることを確認した。タックフリータイムは1秒であった。
(実施例10)9,10−ビス(エトキシカルボニルオキシ)アントラセンをラジカル重合増感剤とするラジカル重合性組成物の光硬化速度評価実験(ラジカル重合開始剤として2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン(イルガキュア651)を使用した例)
9,10−ビス(メトキシカルボニルオキシ)アントラセンを合成例2と同様の方法で得た9,10−ビス(エトキシカルボニルオキシ)アントラセンに代えたこと以外は、実施例9と全く同様にしてラジカル重合性組成物を調製し、塗布後紫外LED光を照射した。タックフリータイムは1.3秒であった。
9,10−ビス(メトキシカルボニルオキシ)アントラセンを合成例2と同様の方法で得た9,10−ビス(エトキシカルボニルオキシ)アントラセンに代えたこと以外は、実施例9と全く同様にしてラジカル重合性組成物を調製し、塗布後紫外LED光を照射した。タックフリータイムは1.3秒であった。
(実施例11)9,10−ビス(n−プロポキシカルボニルオキシ)アントラセンをラジカル重合増感剤とするラジカル重合性組成物の光硬化速度評価実験(ラジカル重合開始剤として2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン(イルガキュア651)を使用した例)
9,10−ビス(メトキシカルボニルオキシ)アントラセンを合成例4と同様の方法で得た9,10−ビス(n−プロポキシカルボニルオキシ)アントラセンに代えたこと以外は、実施例9と全く同様にしてラジカル重合性組成物を調製し、塗布後紫外LED光を照射した。タックフリータイムは0.5秒であった。
9,10−ビス(メトキシカルボニルオキシ)アントラセンを合成例4と同様の方法で得た9,10−ビス(n−プロポキシカルボニルオキシ)アントラセンに代えたこと以外は、実施例9と全く同様にしてラジカル重合性組成物を調製し、塗布後紫外LED光を照射した。タックフリータイムは0.5秒であった。
(実施例12)9,10−ビス(i−プロポキシカルボニルオキシ)アントラセンをラジカル重合増感剤とするラジカル重合性組成物の光硬化速度評価実験(ラジカル重合開始剤として2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン(イルガキュア651)を使用した例)
9,10−ビス(メトキシカルボニルオキシ)アントラセンを合成例5と同様の方法で得た9,10−ビス(i−プロポキシカルボニルオキシ)アントラセンに代えたこと以外は、実施例9と全く同様にしてラジカル重合性組成物を調製し、塗布後紫外LED光を照射した。タックフリータイムは0.2秒であった。
9,10−ビス(メトキシカルボニルオキシ)アントラセンを合成例5と同様の方法で得た9,10−ビス(i−プロポキシカルボニルオキシ)アントラセンに代えたこと以外は、実施例9と全く同様にしてラジカル重合性組成物を調製し、塗布後紫外LED光を照射した。タックフリータイムは0.2秒であった。
(比較例1)ラジカル重合開始剤として2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン(ダロキュア1173)を用い、ラジカル重合増感剤を使用しない場合の光硬化実験
9,10−ビス(メトキシカルボニルオキシ)アントラセンを添加しないこと以外は、実施例1と全く同様にしてラジカル重合性組成物を調製し、塗布後紫外LED光を照射した。タックフリータイムは80秒であった。
9,10−ビス(メトキシカルボニルオキシ)アントラセンを添加しないこと以外は、実施例1と全く同様にしてラジカル重合性組成物を調製し、塗布後紫外LED光を照射した。タックフリータイムは80秒であった。
(比較例2)ラジカル重合開始剤として1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(イルガキュア184)を用い、ラジカル重合増感剤を使用しない場合の光硬化実験
9,10−ビス(メトキシカルボニルオキシ)アントラセンを添加しないこと以外は、実施例5と全く同様にしてラジカル重合性組成物を調製し、塗布後紫外LED光を照射した。タックフリータイムは45秒であった。
9,10−ビス(メトキシカルボニルオキシ)アントラセンを添加しないこと以外は、実施例5と全く同様にしてラジカル重合性組成物を調製し、塗布後紫外LED光を照射した。タックフリータイムは45秒であった。
(比較例3)ラジカル重合開始剤として2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン(イルガキュア651)を用い、ラジカル重合増感剤を使用しない場合の光硬化実験
9,10−ビス(メトキシカルボニルオキシ)アントラセンを添加しないこと以外は、実施例9と全く同様にしてラジカル重合性組成物を調製し、塗布後紫外LED光を照射した。タックフリータイムは10秒であった。
9,10−ビス(メトキシカルボニルオキシ)アントラセンを添加しないこと以外は、実施例9と全く同様にしてラジカル重合性組成物を調製し、塗布後紫外LED光を照射した。タックフリータイムは10秒であった。
(比較例4)ラジカル重合開始剤を用いず、ラジカル重合増感剤である9,10−ビス(メトキシカルボニルオキシ)アントラセン単独使用の場合の光硬化実験
1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンを添加しないこと以外は、実施例1と全く同様にしてラジカル重合性組成物を調製し、塗布後紫外LED光を照射した。タックフリータイムは11秒であった。
1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンを添加しないこと以外は、実施例1と全く同様にしてラジカル重合性組成物を調製し、塗布後紫外LED光を照射した。タックフリータイムは11秒であった。
(比較例5)ラジカル重合開始剤を用いず、ラジカル重合増感剤である9,10−ビス(エトキシカルボニルオキシ)アントラセン単独使用の場合の光硬化実験
1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンを添加しないこと以外は、実施例2と全く同様にしてラジカル重合性組成物を調製し、塗布後紫外LED光を照射した。タックフリータイムは25秒であった。
1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンを添加しないこと以外は、実施例2と全く同様にしてラジカル重合性組成物を調製し、塗布後紫外LED光を照射した。タックフリータイムは25秒であった。
(比較例6)ラジカル重合開始剤を用いず、ラジカル重合増感剤である9,10−ビス(n−プロポキシカルボニルオキシ)アントラセン単独使用の場合の光硬化実験
1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンを添加しないこと以外は、実施例3と全く同様にしてラジカル重合性組成物を調製し、塗布後紫外LED光を照射した。タックフリータイムは12秒であった。
1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンを添加しないこと以外は、実施例3と全く同様にしてラジカル重合性組成物を調製し、塗布後紫外LED光を照射した。タックフリータイムは12秒であった。
(比較例7)ラジカル重合開始剤を用いず、ラジカル重合増感剤である9,10−ビス(i−プロポキシカルボニルオキシ)アントラセン単独使用の場合の光硬化実験
1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンを添加しないこと以外は、実施例4と全く同様にしてラジカル重合性組成物を調製し、塗布後紫外LED光を照射した。タックフリータイムは17秒であった。
1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンを添加しないこと以外は、実施例4と全く同様にしてラジカル重合性組成物を調製し、塗布後紫外LED光を照射した。タックフリータイムは17秒であった。
(比較例8)ラジカル重合開始剤として2−メチル−1−(4−メチルチオフェニル)−2−モルフォリノプロパン−1−オン(イルガキュア907)を用い、ラジカル重合増感剤を使用しない場合の光硬化実験
2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン(ダロキュア1173)を2−メチル−1−(4−メチルチオフェニル)−2−モルフォリノプロパン−1−オン(イルガキュア907)に変えたこと以外は、比較例1と全く同様にしてラジカル重合性組成物を調製し、塗布後紫外LED光を照射した。タックフリータイムは2秒であった。
2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン(ダロキュア1173)を2−メチル−1−(4−メチルチオフェニル)−2−モルフォリノプロパン−1−オン(イルガキュア907)に変えたこと以外は、比較例1と全く同様にしてラジカル重合性組成物を調製し、塗布後紫外LED光を照射した。タックフリータイムは2秒であった。
(比較例9)ラジカル重合開始剤としてビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルホスフィンオキサイド(イルガキュア819)を用い、ラジカル重合増感剤を使用しない場合の光硬化実験
2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン(イルガキュア651)をビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルホスフィンオキサイド(イルガキュア819)に変えたこと以外は、比較例3と全く同様にしてラジカル重合性組成物を調製し、塗布後紫外LED光を照射した。タックフリータイムは0.2秒であった。
2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン(イルガキュア651)をビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルホスフィンオキサイド(イルガキュア819)に変えたこと以外は、比較例3と全く同様にしてラジカル重合性組成物を調製し、塗布後紫外LED光を照射した。タックフリータイムは0.2秒であった。
実施例1〜12、比較例1〜9の結果を下の表1にまとめた。
実施例1〜4と比較例1、実施例5〜8と比較例2、実施例9〜12と比較例3を比べることにより明らかなように、9,10−ビス(置換カルボニルオキシ)アントラセン化合物はα−ヒドロキシアルキルフェノン系ラジカル重合開始剤であるダロキュア1173、イルガキュア184、ベンジルメチルケタール系ラジカル重合開始剤であるイルガキュア651に対して、395nmのLED光を照射した際に、優れた増感効果があることが分かる。そして比較例8,9との比較から、その硬化速度はアミノアルキルフェノン系のイルガキュア907を超えるものであり、アシルホスフィンオキサイド系のイルガキュア819にも匹敵するものであることがわかる。一方、比較例4〜7のラジカル重合開始剤を用いない例からわかるように、本発明の化合物は、ラジカル重合開始剤としての効果もあるが、硬化速度は十分ではないことが分かる。
Claims (6)
- 下記一般式(1)で示される9,10−ビス(置換カルボニルオキシ)アントラセン化合物を含有するラジカル重合増感剤。
(一般式(1)において、Rは、炭素数1から12のアルキル基、アリル基又は炭素数6から12のアリール基のうちのいずれかを示し、X及びYは同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は炭素数1から8のアルキル基のうちのいずれかを示す。) - 請求項1に記載のラジカル重合増感剤、α−ヒドロキシアルキルフェノン系又はベンジルメチルケタール系のラジカル重合開始剤、及びラジカル重合性化合物を含有するラジカル重合性組成物。
- α−ヒドロキシアルキルフェノン系ラジカル重合開始剤が、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン及び/又は1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンであることを特徴とする請求項2に記載のラジカル重合性組成物。
- ベンジルメチルケタール系ラジカル重合開始剤が、2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オンであることを特徴とする請求項2に記載のラジカル重合性組成物。
- 請求項2乃至4のいずれか一項に記載のラジカル重合性組成物を、波長が375nmから420nmの光を含むエネルギー線を照射することにより重合させる重合方法。
- 波長が375nmから420nmの光を含むエネルギー線の照射源が、中心波長が395nmの紫外LEDであることを特徴とする請求項5に記載の重合方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2012218969A JP2014070203A (ja) | 2012-09-30 | 2012-09-30 | ラジカル重合増感剤 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2012218969A JP2014070203A (ja) | 2012-09-30 | 2012-09-30 | ラジカル重合増感剤 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2014070203A true JP2014070203A (ja) | 2014-04-21 |
Family
ID=50745708
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2012218969A Pending JP2014070203A (ja) | 2012-09-30 | 2012-09-30 | ラジカル重合増感剤 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2014070203A (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2015059188A (ja) * | 2013-09-19 | 2015-03-30 | 川崎化成工業株式会社 | ラジカル重合増感剤 |
CN105037587A (zh) * | 2015-06-24 | 2015-11-11 | 常州强力先端电子材料有限公司 | 一种适用于uv-led光固化体系的增感剂 |
JP2016084447A (ja) * | 2014-10-29 | 2016-05-19 | 川崎化成工業株式会社 | 光重合増感剤組成物とそれを含む光重合性組成物 |
-
2012
- 2012-09-30 JP JP2012218969A patent/JP2014070203A/ja active Pending
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2015059188A (ja) * | 2013-09-19 | 2015-03-30 | 川崎化成工業株式会社 | ラジカル重合増感剤 |
JP2016084447A (ja) * | 2014-10-29 | 2016-05-19 | 川崎化成工業株式会社 | 光重合増感剤組成物とそれを含む光重合性組成物 |
CN105037587A (zh) * | 2015-06-24 | 2015-11-11 | 常州强力先端电子材料有限公司 | 一种适用于uv-led光固化体系的增感剂 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6160805B2 (ja) | ラジカル重合増感剤。 | |
JP5594510B2 (ja) | 9,10−ビス(置換カルボニルオキシ)アントラセン化合物及びそれを含有する光ラジカル重合開始剤。 | |
JP4780288B2 (ja) | 新規な9,10−ジ(メタ)アクリルオキシアントラセン化合物 | |
WO2014109303A1 (ja) | アントラセン化合物及びその光重合増感剤としての用途 | |
JP6344640B2 (ja) | ラジカル重合増感剤 | |
JP6260851B2 (ja) | ラジカル重合増感剤 | |
JP7387267B2 (ja) | 多環芳香族骨格を有するエンドペルオキシド化合物 | |
JP6380907B2 (ja) | エネルギー線重合性組成物 | |
KR20180053651A (ko) | 광 중합성 조성물 | |
JP6064300B2 (ja) | ラジカル重合増感剤 | |
JP2014070203A (ja) | ラジカル重合増感剤 | |
JP2018002630A (ja) | 光重合増感剤 | |
JP6040772B2 (ja) | 9’−アシルオキシ−10’−[1,4−ビス(アシルオキシ)−2−ナフチル]アントラセン化合物、その製造法及びその用途 | |
JP6090707B2 (ja) | ラジカル重合増感剤 | |
JP2018002817A (ja) | 光ラジカル重合性組成物及びその硬化方法 | |
JP6432766B2 (ja) | 光ラジカル重合開始剤 | |
JP6660547B2 (ja) | 光重合増感剤 | |
JP2008081682A (ja) | (メタ)アクリロイルオキシナフタレン化合物を含有する光硬化性組成物およびその硬化方法 | |
JP2014070059A (ja) | 9−(置換カルボニルオキシ)アントラセン化合物、その製造法及びその用途 | |
JP5354353B2 (ja) | 自己光重合性化合物を含有する光硬化性組成物及びその硬化方法 | |
JP5299838B2 (ja) | 10−ヒドロキシ−10−ナフチルメチルアントラセン−9(10h)−オン化合物及びその光ラジカル重合開始剤としての用途。 | |
JP5387939B2 (ja) | 重合性組成物及びその重合物 | |
JP5569669B2 (ja) | 自己光重合性化合物及び当該自己光重合性化合物を含有する光硬化性組成物 | |
JP5182511B2 (ja) | 樹脂用添加剤及び当該添加剤を含有する重合性組成物 | |
JP6376340B2 (ja) | 光ラジカル重合開始剤 |