JP2014040602A - 摩擦抑制剤の送り込みを改良するための燃料添加剤組成物 - Google Patents
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Abstract
【課題】内燃機関の潤滑油への摩擦抑制剤の送り込みを改良するための燃料添加剤組成物が提供する。また、該燃料添加剤組成物を含有する燃料組成物、及びエンジンを運転するために該燃料組成物を使用するエンジンを運転する方法を提供する。
【解決手段】燃料添加剤組成物は、(a)少なくとも1種の天然又は合成油と少なくとも1種のアルカノールアミンとの反応生成物の摩擦抑制量、及び(b)(a)の反応生成物の摩擦抑制量を送り込むのに有効な少なくとも1種の燃料洗浄剤であって、マンニッヒ塩基洗浄剤、ポリエーテルアミン類、ポリオレフィン−アミン類、ポリオレフィン−ポリアミン類、ポリオレフィン−フェノール−ポリアミン類、ポリオレフィンスクシンイミド類及びそれらの混合物からなる群から選ばれる燃料洗浄剤を含む。
【選択図】なし
【解決手段】燃料添加剤組成物は、(a)少なくとも1種の天然又は合成油と少なくとも1種のアルカノールアミンとの反応生成物の摩擦抑制量、及び(b)(a)の反応生成物の摩擦抑制量を送り込むのに有効な少なくとも1種の燃料洗浄剤であって、マンニッヒ塩基洗浄剤、ポリエーテルアミン類、ポリオレフィン−アミン類、ポリオレフィン−ポリアミン類、ポリオレフィン−フェノール−ポリアミン類、ポリオレフィンスクシンイミド類及びそれらの混合物からなる群から選ばれる燃料洗浄剤を含む。
【選択図】なし
Description
(発明の背景)
この発明はエンジン中の潤滑油への摩擦抑制剤の送り込みを改良するための燃料添加剤組成物に関し、該添加剤を含有する燃料組成物に関し、そしてエンジンを運転するために該燃料を使用するエンジンを運転するための方法に関する。
この発明はエンジン中の潤滑油への摩擦抑制剤の送り込みを改良するための燃料添加剤組成物に関し、該添加剤を含有する燃料組成物に関し、そしてエンジンを運転するために該燃料を使用するエンジンを運転するための方法に関する。
内燃機関における燃料の燃焼は燃焼室の種々の部分上への、及びエンジンの燃料吸い込み及び排出システム上への沈着物の形成および蓄積を典型的に生ずる。燃焼室におけるこれらの沈着物の存在はしばしば以下の問題を生ずる:
(1)エンジンの運転効率の低下;(2)燃焼室とエンジン冷却システムとの間の熱伝達の抑制;及び(3)エンジンにおけるデザイン圧縮比より高い圧縮比を生じ得る燃焼帯域の容量の減少。ノッキングを起こすエンジンはまた、燃焼室において形成し、そして蓄積する沈着から生ずる。
(1)エンジンの運転効率の低下;(2)燃焼室とエンジン冷却システムとの間の熱伝達の抑制;及び(3)エンジンにおけるデザイン圧縮比より高い圧縮比を生じ得る燃焼帯域の容量の減少。ノッキングを起こすエンジンはまた、燃焼室において形成し、そして蓄積する沈着から生ずる。
長期間ノッキングするエンジンは、例えばピストン、連接ロッドベアリング及びカムロッドのようなエンジン構成部品における応力疲労及び摩耗を生ずる可能性がある。摩耗の速度はエンジン内部に存在する過酷な温度及び圧力条件下で増大する傾向がある。使用されるエンジン中の構成部品の有用な寿命を制限するのに加えて、部品の摩耗は、エンジン構成部品それ自体製造するのに費用がかかるので、高くつく可能性がある。摩耗に関連する他の重大な問題は、例えば装置の動作不能時間、安全性の低下及び信頼の低下を包含する。
燃料経済の向上を達成し、そしてそれによりエンジン構成部品の摩耗を減少させる1つの方法は燃料が使用される内燃機関の効率を改良することによる。エンジン効率の改良は、多くの方法、例えば(1)燃料/空気比についてのコントロールを改良する;(2)クランクケースオイル粘度を減少させる;及び(3)摩耗に起因する或る特殊な領域におけるエンジンの内部摩擦を減少させる、ことにより達成し得る。方法(3)において、例えばエンジン内部で、燃料の熱価、即ち燃料の燃焼において放出され、それ故に仕事を行うことができる熱の量、の約18%はエンジン構成部品、例えばベアリング、バルブトレーン、ピストン、リング、水及びオイルポンプ、等での内部摩擦に起因して消散される。燃料の熱価の約25%だけがクランクシャフトでの有用な仕事に転換される。ピストンリング及びバルブトレーンの部分で起こる摩擦は熱価損失の50%以上を占める。これらのエンジン構成部品での摩擦を3分の1減少させることができる潤滑性改良燃料添加剤により、さらに3%の燃料熱価がクランクシャフトでの有用な仕事のために確保される。それ故に、エンジンの重要な領域への摩擦抑制剤の送り込みを改良し、それによりエンジンの燃料経済を改良する燃料添加剤についての絶え間ない調査研究があった。
例えば、米国特許第2,252,889号、同第4,185,594号、同第4,208,190号、同第4,204,481号及び同第4,428,182号は、脂肪酸エステル、不飽和二量体化脂肪酸、第一級脂肪族アミン、ジエタノールアミンと長鎖脂肪族モノカルボン酸との脂肪酸アミド類からなる、ディーゼルエンジンにおいて使用するために適した燃料のための耐摩耗性添加剤を開示している。
米国特許第4,427,562号は、カルボン酸との第一級アルコキシアルキルアミンの反応により又は別法として適当な蟻酸エステルのアンモノリシスにより形成された、潤滑剤および燃料のための摩擦減少性添加剤を開示している。
米国特許第4,729,769号は、やし油のようなC6〜C20脂肪酸エステルと、ジエタノールアミン又はジメチルアミノプロピルアミンのようなモノ−又はジ−ヒドロキシヒドロカルビルアミンとの反応生成物を含有する、ガソリンのための洗浄剤添加剤を開示している。
(発明の概要)
本発明に従えば、
(a)少なくとも1種の天然又は合成油と少なくとも1種のアルカノールアミンとの反応生成物の摩擦抑制量;及び
(b)少なくとも1種の燃料洗浄剤;
を含む、燃料添加剤組成物が提供される。
本発明に従えば、
(a)少なくとも1種の天然又は合成油と少なくとも1種のアルカノールアミンとの反応生成物の摩擦抑制量;及び
(b)少なくとも1種の燃料洗浄剤;
を含む、燃料添加剤組成物が提供される。
さらに本発明に従えば、
(a)主要量の内燃機関燃料;及び
(b)(i)少なくとも1種の天然又は合成油と、少なくとも1種のアルカノールアミ
ンとの反応生成物の摩擦抑制量;及び
(ii)少なくとも1種の燃料洗浄剤;
を含む、燃料添加剤組成物の少量の有効な量;
を含む燃料組成物が提供される。
(a)主要量の内燃機関燃料;及び
(b)(i)少なくとも1種の天然又は合成油と、少なくとも1種のアルカノールアミ
ンとの反応生成物の摩擦抑制量;及び
(ii)少なくとも1種の燃料洗浄剤;
を含む、燃料添加剤組成物の少量の有効な量;
を含む燃料組成物が提供される。
なおさらに、本発明に従えば、エンジンを運転するための燃料として、
(a)主要量の内燃機関燃料;及び
(b)(i)少なくとも1種の天然又は合成油と、アルカノールアミンとの反応生成物
の摩擦抑制量;及び
(ii)少なくとも1種の燃料洗浄剤;
を含む、燃料添加剤組成物の少量の有効な量;
を含む燃料組成物を使用して、エンジンを運転することを含む、内燃機関を運転する方法が提供される。
(a)主要量の内燃機関燃料;及び
(b)(i)少なくとも1種の天然又は合成油と、アルカノールアミンとの反応生成物
の摩擦抑制量;及び
(ii)少なくとも1種の燃料洗浄剤;
を含む、燃料添加剤組成物の少量の有効な量;
を含む燃料組成物を使用して、エンジンを運転することを含む、内燃機関を運転する方法が提供される。
本明細書において使用されるものとして、“燃料”という用語は、ガソリン又はディーゼルのような炭化水素燃料、メタノール又はエタノールのようなアルコール系燃料、あるいは炭化水素燃料とアルコール系燃料との混合物に言及するものとして理解されるだろう。
本明細書において用いられるものとして、“ディーゼル”という用語は、ケロシンの後に蒸留する、原油の留分に言及するものとして理解されるだろう、そして圧縮着火エンジンにおける内部燃焼のために有用である。
本明細書において用いられるものとして、“ガソリン”という用語は、蒸留、改質、重合、接触分解及びアルキル化のような処理により原油から誘導される揮発性可燃性液体炭化水素から本質的になる、火花点火内燃機関のための燃料に言及するものとして理解されるだろう。
本明細書において用いられるものとして、“天然油”という用語は動物又は植物源から誘導される天然に存在する油に言及する。そのような油は、混合C6〜C22脂肪酸エステル、即ちグリセロール脂肪酸エステルであり、そして特に、やし油、ババス油、パーム核油、パーム油、オリーブ油、ひまし油、菜種油、牛脂油、鯨油、ひまわり油、綿実油、亜麻仁油、桐油、獣脂油、ラード油、ピーナッツ油、大豆油、等を包含する。そのような油類は、少量、例えば約10重量%までの、モノ−又はジ−グリセリドと共に、主としてトリグリセリド類からなることが理解されるだろう。
本明細書において用いられる“合成油”という用語は、カルボン酸をグリセロール、例えば三酢酸グリセロール、等と反応させることにより生成された生成物に言及する。そのような合成油は約0.1重量%〜約20重量%のモノ−及びジ−グリセリド、及びそれらの混合物を含有することができることが理解されるだろう。
燃料組成物において、(1)少なくとも1種のアルカノールアミンとの少なくとも1種の天然又は合成油の反応生成物の摩擦抑制量;及び(2)少なくとも1種の燃料洗浄剤から形成された燃料添加剤組成物を使用することにより、反応生成物、即ちその中に含有される摩擦抑制剤の摩擦抑制量が、エンジンのシリンダー壁に送り込まれることができ、かくしてその中の摩擦を減少させ、そして次にクランクケース潤滑油中に移動し、それによりエンジンの他の部分における潤滑剤の摩擦抑制の性質を高めることが、驚くべきことに発見された。理論により束縛されることを希望しないけれども、潤滑剤への摩擦抑制剤の送り込みを高める洗浄剤添加剤についてのメカニズムは次のとおりであると信じられる。キャブレター又は燃料噴射器を出る際に、ガソリンは小さな液滴として存在する。これらの液滴は直ちに蒸発し始め、エンジン中で燃焼する蒸気を提供する。最も低い分子量の構成成分は最初に蒸発し、そして反対に最も高分子量の成分はあとに残る。Shibata、等による“Effect of Intake Valve Deposits and Gasoline Composition on S.I.Engine Performance”、Society of Automotive Engineer、ペンシルベニア州、Warrandale(1992)参照。典型的なエンジン運転条件(例えば温度及び滞留時間)下に、摩擦抑制剤の活性成分及び沈着コントロール添加剤における活性成分は蒸発しない。
本明細書に記載される本発明に適用されるものとして、ガソリンが運転条件下に完全に蒸発されるガソリン中に摩擦抑制剤が溶解される場合に、摩擦抑制剤はこれらの同じ条件下で蒸発しない(摩擦抑制剤の濃度は容量により100万部当たり230部(ppmv)である)。キャブレター/噴射器を出る際に100ミクロンの直径を有する初期の液滴について、この液滴の容量は523,600立方ミクロンである。ガソリンが蒸発したあとに、液滴は摩擦抑制剤からなり、そしてその容量は出発液滴の容量の0.00023倍、即ち120立方ミクロンである。これは6.1ミクロンの直径に等しい。1g/cm3の予想密度で、この液滴の質量は1.2 x 10-10グラムであろう。
燃料組成物への燃料沈着コントロール添加剤の添加は、非揮発性物質の量を増大させ、これは次にガソリンが蒸発した後に、大きな残留液滴を与える。残留液滴の質量における増大は加えられた非揮発性沈着コントロール成分(1種又は複数種)の量に正比例するだろう。典型的な燃料について、沈着コントロール成分は燃料に320ppmv加えられた。したがって、非揮発性物質の濃度は550ppmvになり、そして100ミクロンの直径の初期液滴から生ずる残留の液滴の質量は2.9x10-10グラムになる。
さらに重い液滴は、シリンダー内で渦を巻いているガス中に取り込まれる傾向が少なく、そしてシリンダー壁上に一層容易に衝突する。いったんそうなったならば、摩擦抑制剤は摩擦を減少させ、そして油だめまで下方に流れることができる。それ故に、ガソリン中の非揮発性添加剤の高い濃度に起因して、大きなより重い残留液滴は、シリンダー壁への、そしてエンジンオイルへの一層有効な送り込みを生ずる。
(好ましい態様の詳細な記載)
この発明の燃料添加剤組成物は、(a)少なくとも1種の天然又は合成油と、少なくとも1種のアルカノールアミンとの反応生成物の摩擦抑制量;及び
(b)少なくとも1種の燃料洗浄剤から得られる。
この発明の燃料添加剤組成物は、(a)少なくとも1種の天然又は合成油と、少なくとも1種のアルカノールアミンとの反応生成物の摩擦抑制量;及び
(b)少なくとも1種の燃料洗浄剤から得られる。
本発明において使用するための、混合C6〜C22脂肪酸エステル類のような天然油、即ち天然源から誘導されるグリセロール脂肪酸エステル類又はトリグリセリド類は、牛脂油、ラード油、パーム油、ひまし油、綿実油、とうもろこし油、ピーナッツ油、大豆油(soybean oil)、ひまわり油、オリーブ油、鯨油、メンヘーデン油、いわし油、やし油、パーム核油、ババス油、菜種油、大豆油(soya oil)、等を包含するが、しかしそれらに限定されず、やし油が好ましい天然油である。
この発明の燃料添加剤組成物において使用できる天然油(1種又は複数種)は典型的にはC6〜C22脂肪酸エステル類、即ち油の源とともに数と種が変わるが、数種の脂肪酸部分を含有する。脂肪酸類は、長い炭化水素鎖及び末端カルボキシレート基を含有する化合物の種類であり、そして二重結合が炭化水素鎖中に存在するか又は存在しないかに依存して、不飽和又は飽和として特徴づけられる。それ故に、不飽和脂肪酸はその炭化水素鎖中に少なくとも1つの二重結合を有し、それに対して飽和脂肪酸はその脂肪酸鎖中に二重結合を有しない。好ましくは酸は飽和されている。不飽和脂肪酸の例は、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、リノレン酸、等を包含する。飽和脂肪酸の例は、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキドン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、等を包含する。
酸部分は、完全にエステル化された化合物、又は完全より少なくエステル化された化合物、例えば三ステアリン酸グリセリル又は二ラウリン酸グリセリル及びモノオレイン酸グリセリル、それぞれにおいて供給されることができる。マンニトール、ソルビトール、ペンタエリセロール(pentaerytherol)、ポリオキシエチレンポリオール、等のエステルのような、ジオール類及びポリアルキレングリコール類を包含するポリオール類のエステル類が使用できる。
本発明において使用するための合成油は、アルコキシル化アルキルフェノール類、アルコキシル化アルコール類、ポリアルケンオキシドをベースとするアルコール、及びジオール類、カルボン酸を使用するそれらのエステル類、上記化合物のエーテル類、脂肪酸、例えば多塩基酸のエステル類、及び脂肪族アルコール、例えば多価アルコール類のエステル類、等を包含する。
反応生成物を形成するために天然又は合成油(1種又は複数種)と反応されるアルカノールアミンは、少なくとも1個のヒドロキシ基を有する第一級又は第二級アミンであることができる。アルカノールアミンは一般式:
HN(R’OH)2-xHX
(式中、R’は約2〜約6個の炭素原子を有する低級ヒドロカルビル基であり、そしてxは0又は1である)に相当する。“アルカノールアミン”という表現は、例えばモノアルカノールアミン類、ジアルカノールアミン類、などのような、少なくとも1つの第一級又は第二級アミンと少なくとも1つのヒドロキシ基とを含有する化合物を包含するためにその最も広い意味で使用される。好ましいアルカノールアミン類は約2個〜約6個の炭素原子を有する低級アルカノールアミンであるけれども、ほとんどすべてのアルカノールアミン類が使用できると信じられる。アルカノールアミンは、1つのアミノ基(その基は第一級または第二級アミノ基である)及び少なくとも1つのヒドロキシ基に加えて、O又はN官能性を有することができる。本発明において使用するための適当なアルカノールアミン類はモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、プロパノールアミン、イソプロパノールシアミン、ジプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、ブタノールアミン、アミノエチルアミノエタノール、例えば2−(2−アミノエチルアミノ)エタノール、等を包含し、ジエタノールアミンが好ましい。2種又はそれ以上のアルカノールアミンの混合物が使用できることがまた、考えられる。
HN(R’OH)2-xHX
(式中、R’は約2〜約6個の炭素原子を有する低級ヒドロカルビル基であり、そしてxは0又は1である)に相当する。“アルカノールアミン”という表現は、例えばモノアルカノールアミン類、ジアルカノールアミン類、などのような、少なくとも1つの第一級又は第二級アミンと少なくとも1つのヒドロキシ基とを含有する化合物を包含するためにその最も広い意味で使用される。好ましいアルカノールアミン類は約2個〜約6個の炭素原子を有する低級アルカノールアミンであるけれども、ほとんどすべてのアルカノールアミン類が使用できると信じられる。アルカノールアミンは、1つのアミノ基(その基は第一級または第二級アミノ基である)及び少なくとも1つのヒドロキシ基に加えて、O又はN官能性を有することができる。本発明において使用するための適当なアルカノールアミン類はモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、プロパノールアミン、イソプロパノールシアミン、ジプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、ブタノールアミン、アミノエチルアミノエタノール、例えば2−(2−アミノエチルアミノ)エタノール、等を包含し、ジエタノールアミンが好ましい。2種又はそれ以上のアルカノールアミンの混合物が使用できることがまた、考えられる。
一般に、所望の反応生成物を生成するために、反応は所望の比で天然又は合成油(1種又は複数種)とアルカノールアミンとの混合物を加熱することにより行われることができる。その反応は、典型的には、約1〜10時間、好ましくは約2〜4時間の範囲の時間期間、約100℃〜200℃、好ましくは約120℃〜150℃の温度で反応体を維持することにより行われることができる。典型的には、アルカノールアミンに対する天然又は合成油(1種又は複数種)の重量比は通常約0.2〜約3、好ましくは約0.7〜約2の範囲であろう。
所望ならば、その反応は、溶媒、好ましくは中で生成物が使用される最終組成物と相容性である溶媒中で行われることができる。有用な溶媒は、Aromatic−100、Aromatic−150、Shellsolv AB、Avjet、トルエン、キシレン、等およびそれらの混合物を包含するが、しかしそれらに限定されない。
上記反応生成物は、脂肪酸アミド、脂肪酸エステル、脂肪酸エステル−アミド、未反応出発反応体、遊離脂肪酸、グリセロール、及びグリセロールの部分的脂肪酸エステル(即ち、モノ−及びジ−グリセリド)を包含する化合物の複合混合物を含有することは当業者に理解されるだろう。典型的には反応生成物は、約5〜約65モル%の添加剤脂肪酸アミド、ならびに約5〜約65モル%の副生成物アミドモノ−及びジ−エステル化合物、約3〜約30モル%の副生成物アミノモノ−及びジ−エステル化合物、約0.1〜約50モル%の副生成物ヒドロキシルモノ−及びジ−エステル化合物、約0.1〜約30モル%のグリセロールにより代表される副生成物、約0.1〜約30モル%のカルボン酸類、約0.1〜約30モル%の荷電アミン、約0.1〜約30モル%の荷電トリグリセリド類、等を含有するだろう。その反応生成物混合物は1種又はそれ以上の特定成分を単離するために分離される必要はない。したがって、反応生成物混合物はこの発明の燃料添加剤組成物においてそのままで使用されることができる。好ましい反応生成物は米国特許第4,729,769号(この特許の内容を引用により本明細書に組み入れる)に開示されている反応生成物であることができる。
一般に、この発明の燃料添加剤組成物において、使用される上記反応生成物の摩擦抑制量は、1000バレル当たり約10〜約1000ポンド(PTB)、好ましくは約20〜約500PTB、さらに好ましくは約50〜約260PTBの範囲にあるだろう。
この発明の燃料添加剤組成物において使用するための燃料洗浄剤は、エンジンの燃焼室及び吸気システムにおける沈着形成の発生を減少させるために使用される、当業者に知られている任意の市販の燃料洗浄剤であることができる。適当な燃料洗浄剤は、任意のポリエーテルアミン及び(又は)ポリオレフィン、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン(これらの異性体を包含する)、に基づくタイプの1種又はそれ以上、および上記の少なくとも2種の共重合体;そしてポリオレフィンをベースとする洗浄剤、例えばスクシンイミドのようなイミド類、アミン類、等を包含し、後者は選ばれたオレフィン類を塩素化し、そしてこのようにして塩素化されたオレフィンを、ポリアミン、例えばエチレンジアミン、テトラエチレンペンタミン、等と反応させることにより造られることができる。適当な選ばれたオレフィンは450〜1500、さらに好ましくは900〜1400の範囲の分子量を有するポリイソブテンである。他の適当な洗浄剤は、好ましくは450〜1500、さらに好ましくは900〜1400の範囲の分子量のポリイソブテンに基づいており、これはマレイン酸と反応され、その後に、得られた酸官能化ポリオレフィンがテトラエチレンペンタミンのようなポリアミンと反応された洗浄剤である。塩素を包含しない方法がまた、知られている。例えばPuradd FD−100、等として市販されているポリオレフィン−アミンの製造においてBASFにより使用されているOXO法である。
本発明において使用するための他の適当な洗浄剤はマンニッヒ塩基洗浄剤である。マンニッヒ塩基洗浄剤は、当業者に知られている任意の市販のマンニッヒ塩基であることができる。マンニッヒ塩基は、例えば燃料添加剤として使用されたときに、分散剤、洗浄剤、腐食防止剤として有用であることが分かっている既知の化合物である。代表的なマンニッヒ塩基は、米国特許第3,368,972号、同第3,413,347号、同第3,539,633号、同第3,752,277号、同第4,231,759号及び同第5,634,951号(これらの特許の内容を参照することにより本明細書に組み入れる)に開示されたマンニッヒ塩基である。
一般に、マンニッヒ塩基は、例えばアルキルフェノール、アルデヒド、及びアミン又はポリアミンの縮合反応生成物から得られることができる。これらのマンニッヒ塩基化合物を造るための方法は当業界に知られており、そして本発明の一部分を構成しない。アルキルフェノールはモノ又はジアルキル置換されていてもよく、パラ位置で置換されていることが好ましい。アルキル基は約50〜約20,000の炭素原子、好ましくは約200〜約300の炭素原子を含有することができる。適当なアルキルフェノール類は、ポリプロピルフェノール、ポリブチルフェノール、ポリイソブチルフェノール、ポリペンチルフェノール、ポリブチル−コ−ポリプロピルフェノール、等を包含する。他の類似の長鎖アルキルフェノールを使用することができるが、しかしそれほど好ましくはない。
マンニッヒ塩基において使用されるアルデヒドは、遊離アルデヒド、アルデヒドの水溶液、又は反応条件下に単量体アルデヒドを提供することができる、アルデヒドの重合された形であることができる。マンニッヒ塩基生成物の製造において使用するための代表的なアルデヒドは、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、バレルアルデヒド、カプロアルデヒド、ヘプトアルデヒド、ステアルアルデヒド(stearaldehyde)、等のような脂肪族アルデヒド;ベンズアルデヒド、サリチルアルデヒド、等のような芳香族アルデヒド;フルフラール、チオフェンアルデヒド、等のような複素環式アルデヒドを包含する。他のアルデヒド類はパラホルムアルデヒドのようなホルムアルデヒド生成性化学剤、ホルムアルデヒド水溶液、例えばホルマリン、等を包含し、ホルムアルデヒド及びホルマリンが好ましい。
アミンは、反応性窒素基を有する広い範囲のアミン類の任意の1種であることができ、そして一般に約100個未満の炭素原子を含有する。適当なアミン類は下記一般式のポリアミン類を包含する:
(式中、Aは、2〜約6個の炭素原子の二価のアルキレン基であり、そしてxは1〜10、好ましくは2〜6の整数である)。有用なポリアミン類は、ポリ−エチレンアミン、プロピレン−ポリアミン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ヘキサエチレンヘプタミン、プロピレンジアミン、ジプロピレントリアミン、トリプロピレンテトラミン、テトラプロピレンペンタミン、ペンタプロピレンヘキサミン、ヘキサプロピレンヘプタミン、等を包含し、テトラエチレンペンタミンのようなエチレンポリアミンが好ましい。ポリアミン類は当業界において周知の方法により造られることができる。
(式中、Aは、2〜約6個の炭素原子の二価のアルキレン基であり、そしてxは1〜10、好ましくは2〜6の整数である)。有用なポリアミン類は、ポリ−エチレンアミン、プロピレン−ポリアミン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ヘキサエチレンヘプタミン、プロピレンジアミン、ジプロピレントリアミン、トリプロピレンテトラミン、テトラプロピレンペンタミン、ペンタプロピレンヘキサミン、ヘキサプロピレンヘプタミン、等を包含し、テトラエチレンペンタミンのようなエチレンポリアミンが好ましい。ポリアミン類は当業界において周知の方法により造られることができる。
2個より多くのアミノ基を有するポリアミンが反応体であり、そして2モルより多い場合、ポリアミンのモル当たりアルキルフェノール及びホルムアルデヒドの各々が使用され、内部のアミノ基はまた、アルキル−及びヒドロキシ−置換されたベンジル置換基を有することができる。使用される特定のポリアミン、使用されるポリアミンに対するアルキルフェノール及びホルムアルデヒドの特定の比に依存して、反応生成物は、アルキル−及びヒドロキシ−置換されたベンジル基で置換されたポリアミンの内部アミン基を全く有しないか、幾つか有するか、又すべてとして有し得る。
使用される任意のアミンは、それが最終マンニッヒ化合物の燃料溶解性を破壊せず、そしてマンニッヒ縮合を妨げない限り、追加の置換基を有することができる。例えばヒドロキシル置換されたアミンを本発明において使用できる。
本発明において使用するために好ましいマンニッヒ塩基洗浄剤はフェノールをポリオレフィンでアルキル化し、そして得られたアルキル化フェノールをポリアミン及びホルムアルデヒドと反応させることにより得られる。このタイプの洗浄剤は、HiTEC−4995及びHiTEC−4997という商標名で(バージニア州、リッチモンドの)Ethyl Companyから市販されている。
燃料洗浄剤(1種又は複数種)は、通常、約10〜約1000PTB、好ましくは約15〜約400PTBの範囲内の量でこの発明の燃料添加剤組成物において使用される。
所望ならば、天然又は合成油(1種又は複数種)とアルカノールアミンとの反応生成物、及び燃料洗浄剤(1種又は複数種)は、担体と組み合わせて使用できる。そのような担体は、(また、溶媒、希釈剤又は誘導助剤(induction aid)と称される)液体担体、又は固体、例えばワックス類のような種々のタイプの担体であることができ、液体担体が好ましい。本発明において用いられることができる代表的な液体担体は、米国特許第5,551,957号、同第5,634,951号及び同第5,679,116号(これらの特許の内容を引用により本明細書に組み入れる)において開示されている担体である。適当な液体担体の例は、例えば水素添加処理された、及び水素添加処理されていない、ポリ−α−オレフィンオリゴマー類、即ち単量体が約6〜約12個の炭素原子を含有する、α−オレフィン単量体の水素添加された、又は水素添加されていない生成物、主として三量体、四量体及び五量体のような液体ポリ−α−オリゴマー;液体ポリアルケン炭化水素、例えばポリプロペン、ポリブテン、ポリイソブテン、等;液体水素添加処理されたポリアルケン炭化水素、例えば水素添加処理されたポリプロペン、水素添加処理されたポリブテン、水素添加処理されたポリイソブテン、等;鉱油;液体ポリオキシアルキレン化合物;液体アルコール類又はポリオール類;液体エステル類、及び同様な液体担体または溶媒、のような物質を包含する。2種またはそれ以上のそのような担体又は溶媒の混合物が本発明において使用されることができることがまた考えられる。
本発明において使用するための好ましい液体担体は、置換ポリエーテル類、環状ポリエーテル類(即ちクラウンエーテル類)、芳香族ポリエーテル類、ポリエーテルアルコール類、等であり、ポリエーテルアルコール類が最も好ましい。一般に、ポリエーテルアルコール(1種又は複数種)は下記の一般式を有するだろう:
(式中、xは0〜約5の整数であり、yは1〜約49、好ましくは約5〜約40、さらに好ましくは約5〜約10の整数であり、zは1〜約49、好ましくは約5〜約40、さらに好ましくは約5〜約10の整数であり、そしてx+y+zの合計は3〜約50に等しく;R1は、例示のために、置換されていない直鎖又は分枝鎖脂肪族、脂環式、及び芳香族基、そして1つ又はそれ以上の直鎖又は分枝鎖脂肪族、脂環式及び(又は)芳香族基で置換された脂環式及び芳香族基を包含する、約4〜約30の炭素原子を有するアルキル、脂環式又はアルキル脂環式基、もしくはアルキルアリール基(但し、アルキル基は約4〜約30個の炭素原子である)である)。従って、例えばR1は下記一般式で表されることができる:
(式中、R5は、例のために、約6〜約24個の炭素原子、好ましくは約8〜約20個の炭素原子、さらに好ましくは約9〜約18個の炭素原子を有する一価の脂肪族基を包含する、約4〜約30個の炭素原子のヒドロカルビル基である)。R2及びR3の各々は異なり、そして1〜4個の炭素原子のアルキル基であり、そして各々のオキシアルキレン基はランダム又はブロック共重合体を形成する(ここで、ランダム共重合体が好ましい)繰り返しオキシアルキレン単位の任意の組み合わせであることができ;R4はR2又はR3と同じである。液体担体として本発明において使用するために好ましいポリエーテルアルコールは、2−(4−n−ノニル(ポリ(プロピレンオキシド−コ−ブチレンオキシド)フェニルエーテル)−1−n−プロピルアルコールと、2−(4−n−ノニル(ポリ(プロピレンオキシド−コ−ブチレンオキシド)フェニルエーテル)−1−n−ブチルアルコールとの混合物である。
(式中、xは0〜約5の整数であり、yは1〜約49、好ましくは約5〜約40、さらに好ましくは約5〜約10の整数であり、zは1〜約49、好ましくは約5〜約40、さらに好ましくは約5〜約10の整数であり、そしてx+y+zの合計は3〜約50に等しく;R1は、例示のために、置換されていない直鎖又は分枝鎖脂肪族、脂環式、及び芳香族基、そして1つ又はそれ以上の直鎖又は分枝鎖脂肪族、脂環式及び(又は)芳香族基で置換された脂環式及び芳香族基を包含する、約4〜約30の炭素原子を有するアルキル、脂環式又はアルキル脂環式基、もしくはアルキルアリール基(但し、アルキル基は約4〜約30個の炭素原子である)である)。従って、例えばR1は下記一般式で表されることができる:
(式中、R5は、例のために、約6〜約24個の炭素原子、好ましくは約8〜約20個の炭素原子、さらに好ましくは約9〜約18個の炭素原子を有する一価の脂肪族基を包含する、約4〜約30個の炭素原子のヒドロカルビル基である)。R2及びR3の各々は異なり、そして1〜4個の炭素原子のアルキル基であり、そして各々のオキシアルキレン基はランダム又はブロック共重合体を形成する(ここで、ランダム共重合体が好ましい)繰り返しオキシアルキレン単位の任意の組み合わせであることができ;R4はR2又はR3と同じである。液体担体として本発明において使用するために好ましいポリエーテルアルコールは、2−(4−n−ノニル(ポリ(プロピレンオキシド−コ−ブチレンオキシド)フェニルエーテル)−1−n−プロピルアルコールと、2−(4−n−ノニル(ポリ(プロピレンオキシド−コ−ブチレンオキシド)フェニルエーテル)−1−n−ブチルアルコールとの混合物である。
一般に、液体担体として有用なポリエーテルアルコールはまず、アルキルアリール、又は一般式:
R1−OH
(但し、R1は上記の意味を有する)により表されるヒドロカルビルアルコールを、一般式:
(式中、R2及びR3は上記の意味を有する)により表される少なくとも2種の1,2−エポキシドと反応させることにより得られる。場合によりエチレンオキシドの少量、例えば約35%までが上記反応に加えられて、一般式:
(式中、R1、R2、R3、R4、x、y及びzは上記意味を有する)により表されるヒドロカルビルポリオキシアルキレンヒドロキシドを提供する。本発明において使用するための好ましい1,2−エポキシド類はエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、等を包含するが、しかしそれらに限定されない。
R1−OH
(但し、R1は上記の意味を有する)により表されるヒドロカルビルアルコールを、一般式:
(式中、R2及びR3は上記の意味を有する)により表される少なくとも2種の1,2−エポキシドと反応させることにより得られる。場合によりエチレンオキシドの少量、例えば約35%までが上記反応に加えられて、一般式:
(式中、R1、R2、R3、R4、x、y及びzは上記意味を有する)により表されるヒドロカルビルポリオキシアルキレンヒドロキシドを提供する。本発明において使用するための好ましい1,2−エポキシド類はエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、等を包含するが、しかしそれらに限定されない。
ヒドロカルビルアルコールと、少なくとも2種の1,2−エポキシド類とは有利に反応されて、通常約1〜約100、好ましくは約5〜約25の範囲のモル比でヒドロカルビルポリオキシアルキレンヒドロキシドの反応混合物を形成する。その反応は、通常約50℃〜約400℃、好ましくは約100℃〜約150℃の範囲の温度で行われる。好ましいパラメータ下で、ヒドロカルビルポリオキシアルキレンヒドロキシドを調製するための時間は一般に3時間を超えないだろう。
ヒドロカルビルポリオキシアルキレンヒドロキシドは次に、反応混合物を酸性樹脂中に通過させることにより酸性化されて所望のポリエーテルアルコールを形成する。
この発明の燃料添加剤組成物において使用される液体担体の量は、燃料洗浄剤の等しい割合と一緒に、通常約10PTB〜約1000PTBの範囲だろう。
この発明の添加剤組成物は、順次に又は任意の適当な順番のいずれかで、反応生成物(a)を燃料洗浄剤(b)、そして場合により、液体担体(c)と混合することにより調製し得る。例えば反応生成物は、マンニッヒ塩基と一緒にされ、次にこの混合物は液体担体と一緒にされるか、あるいはマンニッヒ塩基と液体担体との混合物は反応生成物と一緒にされることができる。この混合は、燃料への組成物の添加前に、あるいはこの発明の添加剤組成物を含有する燃料の混合中に行われることができる。それ故に、この発明の種々の成分の添加及び(又は)組み合わせの順番は重大ではなく、そして成分の添加及び(又は)組み合わせのすべてのそのような順番は本発明の範囲内にあるものとして考えられる。
この発明の燃料添加剤組成物及び(又は)燃料組成物において、例えば酸化防止剤、腐食防止剤、煙霧防止剤(dehazers)、抗乳化剤、金属不活性化剤、消泡剤、セタン改良剤のような燃焼改良剤、共同溶媒、パッケージ適合化剤(package compatibilisers)、金属燃焼改良剤のような金属をベースとする添加剤、テトラエチル鉛化合物のようなアンチ−ノック剤、防氷用添加剤、染料、1種又はそれ以上の燃料溶解性酸化防止剤、オクタン改良剤、排出減少剤(emission reducers)、補助洗浄剤/分散剤添加剤、等、そしてそれらの混合物を包含する、他の燃料添加剤が燃料の性能を高めるために用いられることができる。
この発明の燃料添加剤組成物は、燃焼室及びクランクケース潤滑剤への摩擦抑制剤の送り込みを改良するために内燃機関燃料組成物における添加剤として使用される場合に特に有用である。したがって、燃料組成物は、主要量の内燃機関燃料、及びこの発明の少なくとも1種の燃料添加剤組成物の少量の有効量を含有する。一般に、燃料組成物中に使用される燃料添加剤組成物の量は、約20PTB〜約2000PTB、好ましくは約30PTB〜約300PTB、そしてさらに好ましくは約50PTB〜約150PTBの範囲にあることができる。
本発明の添加剤組成物を使用することができる燃料は任意の炭化水素燃料、例えばディーゼル、ガソリン、ケロシン、ジェット燃料、等;メタノール又はエタノールのようなアルコール系燃料;又は炭化水素燃料とアルコール系燃料との混合物であることができる。燃料がディーゼルである場合、そのような燃料は一般に約212°F以上で沸騰する。ディーゼル燃料は、大気圧蒸留物又は真空蒸留物又は任意の割合の直留のブレンド、そして熱及び(又は)接触分解蒸留物からなることができる。好ましいディーゼル燃料は、少なくとも40のセタン価、好ましくは45以上のセタン価、さらに好ましくは約50以上のセタン価を有する。ディーゼル燃料は任意のセタン改良剤の添加のまえに、そのようなセタン価を有することができる。燃料のセタン価はセタン改良剤の添加により上昇させることができる。
燃料がガソリンである場合、それは直鎖ナフサ、重合体ガソリン、天然ガソリン、接触分解された又は熱分解された炭化水素、接触改質された原料油、等から誘導されることができる。典型的にはガソリン燃料は約80°F〜約450°Fの範囲で沸騰し、そして直鎖又は分枝鎖パラフイン類、シクロパラフイン類、オレフィン類及び芳香族炭化水素、及びこれらの任意の混合物からなることができる。
一般に、燃料の組成、及びオクタン又はセタン水準は重大ではなく、任意の慣用の燃料が本発明において使用できる。
本発明の燃料添加剤組成物を含有する燃料組成物は内燃機関の運転のために適している。ベース燃料がディーゼルである場合、例えばそのような燃料上で典型的に運転される圧縮着火エンジンにおいて使用するために、本燃料組成物が適しているであろう。ベース燃料がガソリンである場合、例えばそのような燃料上で典型的に運転される火花点火エンジンにおいて使用するために、本燃料組成物が適しているであろう。この発明の燃料添加剤組成物を含有する燃料組成物は、種々のエンジンを運転するために、そして摩擦抑制剤の改良された送り込みを有する燃料を必要としている任意の他の適用、例えばジェットエンジン、炉、等において使用されることができる。
以下の例は、本燃料添加剤組成物を造る方法、及び燃料組成物のための摩擦抑制剤の送り込みを改良するための燃料添加剤としてのその使用を例示するために提供される。
(実験項)
I.摩擦抑制剤の調製
例 1
1.3Kgのやし油(おおよその分子量657AMU)を約60℃に加熱し、そしてかき混ぜながら0.38Kgのジエタノールアミンを加えた。次に、窒素雰囲気下で混合物を120℃に加熱し、4時間120℃に維持し、そして100℃〜120℃でポリッシュ濾過した(polish−filtered)。生成物は、2.9%の窒素含有量及び9のアルカリ価TBNターゲットを含有する黄色半固体として定量的に単離された。
I.摩擦抑制剤の調製
例 1
1.3Kgのやし油(おおよその分子量657AMU)を約60℃に加熱し、そしてかき混ぜながら0.38Kgのジエタノールアミンを加えた。次に、窒素雰囲気下で混合物を120℃に加熱し、4時間120℃に維持し、そして100℃〜120℃でポリッシュ濾過した(polish−filtered)。生成物は、2.9%の窒素含有量及び9のアルカリ価TBNターゲットを含有する黄色半固体として定量的に単離された。
例 2
26.7g(0.4モル)のやし油及び73.44g(0.72モル)のジエタノールアミンを使用して例1の方法に従った。
生成物は2.8%の窒素及び9.4のアルカリ価TBNを含有した。
26.7g(0.4モル)のやし油及び73.44g(0.72モル)のジエタノールアミンを使用して例1の方法に従った。
生成物は2.8%の窒素及び9.4のアルカリ価TBNを含有した。
反応体が以下のとおりであるならば、例1及び例2の結果に匹敵し得る結果を得ることができる:
表 1
例 油 アミン
3 とうもろこし油 エタノールアミン
4 ピーナッツ油 ジエタノールアミン
5 大豆油 ジエタノールアミン
6 パーム油 エタノールアミン
7 オリーブ油 プロパノールアミン
表 1
例 油 アミン
3 とうもろこし油 エタノールアミン
4 ピーナッツ油 ジエタノールアミン
5 大豆油 ジエタノールアミン
6 パーム油 エタノールアミン
7 オリーブ油 プロパノールアミン
II.燃料ブレンドの調製
ガソリンブレンド 1
ガソリン燃料に、例1の摩擦抑制剤の80PTBを添加した。
ガソリンブレンド 1
ガソリン燃料に、例1の摩擦抑制剤の80PTBを添加した。
ガソリンブレンド 2
ガソリン燃料に、例1の摩擦抑制剤の80PTB、ならびにポリイソブチレンフェノール、ホルムアルデヒド及び3−(N,N−ジメチル)−1,3−プロパンジアミンの、燃料洗浄剤縮合生成物の59PTB、の両方を添加した。
ガソリン燃料に、例1の摩擦抑制剤の80PTB、ならびにポリイソブチレンフェノール、ホルムアルデヒド及び3−(N,N−ジメチル)−1,3−プロパンジアミンの、燃料洗浄剤縮合生成物の59PTB、の両方を添加した。
III.試験結果
(この発明の範囲外の)ガソリンブレンド1は、3600rpmの制御速度で運転され、そして下記表2に記載されたとおりのツインシリンダー、オーバヘッドカムシャフト及び水冷エンジンが導入されたホンダジェネレーターエンジンを用いて、これらのブレンドを試験することにより、(この発明の範囲内の)ガソリンブレンド2と比較された。
(この発明の範囲外の)ガソリンブレンド1は、3600rpmの制御速度で運転され、そして下記表2に記載されたとおりのツインシリンダー、オーバヘッドカムシャフト及び水冷エンジンが導入されたホンダジェネレーターエンジンを用いて、これらのブレンドを試験することにより、(この発明の範囲内の)ガソリンブレンド2と比較された。
表 2
ES6500ホンダジェネレーターについてのエンジンデータ
タイプ:4−ストローク オーバヘッドカム、2シリンダー
冷却システム: 液体冷却
排気容量: 359 cc
ボアxストローク: 58 x 68mm
構成: アルミニウムヘッド及びブロック
固定鋳鉄シリンダライナー
圧縮: 8.5:1
最大出力: 9.1 Kw/3600rpm
最大トルク: 240kg−cm
燃料システム: キャブレター
ES6500ホンダジェネレーターについてのエンジンデータ
タイプ:4−ストローク オーバヘッドカム、2シリンダー
冷却システム: 液体冷却
排気容量: 359 cc
ボアxストローク: 58 x 68mm
構成: アルミニウムヘッド及びブロック
固定鋳鉄シリンダライナー
圧縮: 8.5:1
最大出力: 9.1 Kw/3600rpm
最大トルク: 240kg−cm
燃料システム: キャブレター
FTIR分析法は、エンジンのクランクケース潤滑油に送り込まれた摩擦抑制剤が、この発明の範囲外である摩擦抑制剤だけを含有するガソリンブレンド1と比較したときに、この発明内の、洗浄剤と一緒に用いられた(ガソリンブレンド2)ときに、8.46%増大されたことを示した。
FTIR実験パラメータは以下のとおりであった:
A.分解能=4.0cm-1
B.スキャン=64
C.セル=1.0mmNaCl動力伝達セル。
A.分解能=4.0cm-1
B.スキャン=64
C.セル=1.0mmNaCl動力伝達セル。
Claims (48)
- (a)少なくとも1種の天然又は合成油と少なくとも1種のアルカノールアミンとの反応生成物の摩擦抑制量;及び
(b)少なくとも1種の燃料洗浄剤、
を含む、エンジンの潤滑剤への摩擦抑制剤の送り込みを改良するための燃料添加剤組成物。 - 天然油がC6〜C22脂肪酸エステルである、請求項1の燃料添加剤組成物。
- 天然油が、牛脂油、ラード油、パーム油、ひまし油、綿実油、とうもろこし油、ピーナッツ油、大豆油(soybean oil)、ひまわり油、オリーブ油、鯨油、メンヘーデン油、いわし油、やし油、パーム核油、ババス油、菜種油、及び大豆油(soya oil)からなる群から選択される、請求項2の燃料添加剤組成物。
- アルカノールアミンがモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、プロパノールアミン、イソプロパノールアミン、ジプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、ブタノールアミン、アミノエチルアミノエタノール及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項1の燃料添加剤組成物。
- アルカノールアミンに対する天然又は合成油の重量比が、約0.2〜約3である、請求項1の燃料添加剤組成物。
- 成分(a)の反応生成物の量が約10〜約1000PTBである、請求項1の燃料添加剤組成物。
- 燃料洗浄剤(b)がマンニッヒ塩基洗浄剤、ポリエーテルアミン類、ポリオレフィン−アミン類、ポリオレフィン−ポリアミン類、ポリオレフィン−フェノール−ポリアミン類、ポリオレフィンスクシンイミド類、及びそれらの混合物からなる群から選ばれる、請求項1の燃料添加剤組成物。
- 燃料洗浄剤の量が約10〜約1000PTBである、請求項1の燃料添加剤組成物。
- 液体担体をさらに含む、請求項1の燃料添加剤組成物。
- 液体担体が置換ポリエーテル類、環状ポリエーテル類、芳香族ポリエーテル類及びポリエーテルアルコール類からなる群から選ばれるポリエーテルである、請求項9の燃料添加剤組成物。
- ポリエーテルアルコールが一般式:
(式中、xは0〜約5の整数であり、yは1〜約49、好ましくは約5〜約40、さらに好ましくは約5〜約10の整数であり、zは1〜約49、好ましくは約5〜約40、さらに好ましくは約5〜約10の整数であり、そしてx+y+zの合計は約3〜約50に等しく;R1は約4〜約30の炭素原子を有する、アルキル、脂環式又はアルキル脂環式基、もしくはアルキルアリール(但し、アルキル基は、約4〜約30個の炭素原子である)であり;R2及びR3の各々は異なっており、そして1〜4個の炭素原子のアルキルであり、そして各々のオキシアルキレン基はランダム又はブロック共重合体を形成する、繰り返しオキシアルキレン単位の任意の組み合わせであることができ;そしてR4はR2及びR3と同じである)を有する、請求項10の燃料添加剤組成物。 - ポリエーテルアルコールが、2−(4−n−ノニル(ポリ(プロピレンオキシド−コ−ブチレンオキシド)フェニルエーテル)−1−n−プロピルアルコールと、2−(4−n−ノニル(ポリ(プロピレンオキシド−コ−ブチレンオキシド)フェニルエーテル)−1−n−ブチルアルコールとの混合物である、請求項11の燃料添加剤組成物。
- 液体担体の量が約10〜約1000PTBである、請求項9の燃料添加剤組成物。
- (a)主要量の内燃機関燃料;及び
(b)(i)少なくとも1種の天然または合成油と少なくとも1種のアルカノールアミ
ンとの反応生成物の摩擦抑制量;及び
(ii)少なくとも1種の燃料洗浄剤、
を含む、少なくとも1種の燃料添加剤組成物の少量の有効な量、
を含む燃料組成物。 - 燃料が炭化水素燃料、アルコール系燃料及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項14の燃料組成物。
- 炭化水素燃料がディーゼル、ガソリン、ケロシン及びジェット燃料からなる群から選択される、請求項15の燃料組成物。
- 天然油がC6〜C22脂肪酸エステルである、請求項14の燃料組成物。
- 天然油が牛脂油、ラード油、パーム油、ひまし油、綿実油、とうもろこし油、ピーナッツ油、大豆油(soybean oil)、ひまわり油、オリーブ油、鯨油、メンヘーデン油、いわし油、やし油、パーム核油、ババス油、菜種油及び大豆油(soya oil)からなる群から選択される、請求項17の燃料組成物。
- アルカノールアミンがモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、プロパノーノアミン、イソプロパノールアミン、ジプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、ブタノールアミン、アミノエチルアミノエタノール及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項14の燃料組成物。
- アルカノールアミンに対する天然又は合成油の重量比が約0.2〜約3である請求項14の燃料組成物。
- 燃料添加剤組成物中に存在する成分(a)の反応生成物の量が約10〜約1000PTBである、請求項14の燃料組成物。
- 燃料洗浄剤(ii)がマンニッヒ塩基洗浄剤、ポリエーテルアミン類、ポリオレフィン−アミン類、ポリオレフィン−ポリアミン類、ポリオレフィン−フェノール−ポリアミン類、ポリオレフィンスクシンイミド類及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項14の燃料組成物。
- 燃料添加剤組成物中に存在する燃料洗浄剤の量が約10〜約1000PTBである、請求項14の燃料組成物。
- 燃料添加剤組成物が液体担体をさらに含む、請求項14の燃料組成物。
- 液体担体が置換ポリエーテル類、環状ポリエーテル類、芳香族ポリエーテル類及びポリエーテルアルコール類からなる群から選択されるポリエーテルである、請求項24の燃料組成物。
- ポリエーテルアルコールが一般式:
(式中、xは0〜約5の整数であり、yは1〜約49、好ましくは約5〜約40、さらに好ましくは約5〜約10の整数であり、zは1〜約49、好ましくは約5〜約40、さらに好ましくは約5〜約10の整数であり、そしてx+y+zの合計は3〜約50に等しく;R1は約4〜約30の炭素原子を有する、アルキル、脂環式又はアルキル脂環式基、又はアルキルアリール(但し、アルキル基は約4〜約30の炭素原子である)であり;R2及びR3の各々は異なっており、そして1〜4個の炭素原子のアルキル基であり、そして各々のオキシアルキレン基はランダム又はブロック共重合体を形成する、繰り返しオキシアルキレン単位の任意の組み合わせであることができ;そしてR4はR2及びR3と同じである)を有する、請求項25の燃料組成物。 - ポリエーテルアルコールが2−(4−n−ノニル(ポリ(プロピレンオキシド−コ−ブチレンオキシド)フェニルエーテル)−1−n−プロピルアルコールと、2−(4−n−ノニル(ポリ(プロピレンオキシド−コ−ブチレンオキシド)フェニルエーテル)−1−n−ブチルアルコールとの混合物である、請求項26の燃料組成物。
- 燃料添加剤組成物中に存在する液体担体の量が、約10〜約1000PTBである、請求項24の燃料組成物。
- 燃料添加剤組成物が約20〜約2000PTBの量で存在する、請求項14の燃料組成物。
- 燃料添加剤組成物が約50〜約150PTBの量で存在する、請求項14の燃料組成物。
- 酸化防止剤、腐食防止剤、煙霧防止剤(dehazers)、抗乳化剤、金属不活性化剤、消泡剤、燃焼改良剤、金属をベースとする添加剤、アンチノック剤、防氷用添加剤、及びそれらの混合物からなる群から選択される他の燃料添加剤をさらに含む、請求項14の燃料組成物。
- (a)主要量の内燃機関燃料;及び
(b)(i)少なくとも1種の天然又は合成油とアルカノールアミンとの反応生成物の
摩擦抑制量;及び
(ii)少なくとも1種の燃料洗浄剤、
を含む、少なくとも1種の燃料添加剤組成物の少量の有効な量;
を含む燃料組成物を、内燃機関を運転するための燃料として使用してエンジンを運転することを含む、内燃機関を運転する方法。 - 燃料が炭化水素燃料、アルコール系燃料及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項32の方法。
- 炭化水素燃料がディーゼル、ガソリン、ケロシン及びジェット燃料からなる群から選択される、請求項33の方法。
- 天然油がC6〜C22脂肪酸エステルである、請求項32の方法。
- 天然油が牛脂油、ラード油、パーム油、ひまし油、綿実油、とうもろこし油、ピーナッツ油、大豆油(soybean oil)、ひまわり油、オリーブ油、鯨油、メンヘーデン油、いわし油、やし油、パーム核油、ババスやし油、菜種油及び大豆油(soya oil)からなる群から選択される、請求項35の方法。
- アルカノールアミンがモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、プロパノールアミン、イソプロパノールアミン、ジプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、ブタノールアミン、アミノエチルアミノエタノール及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項32の方法。
- アルカノールアミンに対する天然又は合成油の重量比が約0.2〜約3である、請求項32の方法。
- 燃料洗浄剤(ii)がマンニッヒ塩基洗浄剤、ポリエーテルアミン類、ポリオレフィン−アミン類、ポリオレフィン−ポリアミン類、ポリオレフィン−フェノール−ポリアミン類、ポリオレフィンスクシンイミド類、及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項32の方法。
- 燃料添加剤組成物中に存在する燃料洗浄剤の量が約10〜約1000PTBである、請求項32の方法。
- 燃料添加剤組成物が液体担体をさらに含む、請求項32の方法。
- 液体担体が置換ポリエーテル類、環状ポリエーテル類、芳香族ポリエーテル類及びポリエーテルアルコールからなる群から選択されるポリエーテルである、請求項41の方法。
- ポリエーテルアルコールが一般式:
(式中、xは0〜約5の整数であり、yは1〜約49、好ましくは約5〜約40、さらに好ましくは約5〜約10の整数であり、zは1〜約49、好ましくは約5〜約40、さらに好ましくは約5〜約10の整数であり、そしてx+y+zの合計は3〜約50に等しく;R1は約4〜約30個の炭素原子を有する、アルキル、脂環式又はアルキル脂環式基、又はアルキルアリール(但し、アルキル基は、約4〜約30個の炭素原子である)であり;R2及びR3の各々は異なっており、そして1〜4個の炭素原子のアルキル基であり、そして各々のオキシアルキレン基はランダム又はブロック共重合体を形成する、繰り返しオキシアルキレン単位の任意の組み合わせであることができ;そしてR4はR2及びR3と同じである)を有する、請求項42の方法。 - ポリエーテルアルコールが、2−(4−n−ノニル(ポリ(プロピレンオキシド−コ−ブチレンオキシド)フェニルエーテル)−1−n−プロピルアルコールと、2−(4−n−ノニル(ポリ(プロピレンオキシド−コ−ブチレンオキシド)フェニルエーテル)−1−n−ブチルアルコールとの混合物である、請求項43の方法。
- 燃料添加剤組成物中に存在する液体担体の量が約10〜約1000PTBである、請求項41の方法。
- 燃料添加剤組成物が約20〜約2000PTBの量で存在する、請求項32の方法。
- 燃料添加剤組成物が約50〜約150PTBの量で存在する、請求項32の方法。
- 燃料組成物が、酸化防止剤、腐食防止剤、煙霧防止剤(dehazers)、抗乳化剤、金属不活性化剤、消泡剤、燃焼改良剤、金属をベースとする添加剤、アンチノック剤、防氷用添加剤及びそれらの混合物からなる群から選択される他の燃料添加剤をさらに含む、請求項32の方法。
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