JP2013532187A - フィプロニル製造方法 - Google Patents
フィプロニル製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2013532187A JP2013532187A JP2013519212A JP2013519212A JP2013532187A JP 2013532187 A JP2013532187 A JP 2013532187A JP 2013519212 A JP2013519212 A JP 2013519212A JP 2013519212 A JP2013519212 A JP 2013519212A JP 2013532187 A JP2013532187 A JP 2013532187A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- acid
- minutes
- reaction mixture
- fipronil
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Ceased
Links
- 0 Cc1cc(Cl)c(*2N=C(*)C(C(*I)=[U])=C2N)c(Cl)c1 Chemical compound Cc1cc(Cl)c(*2N=C(*)C(C(*I)=[U])=C2N)c(Cl)c1 0.000 description 1
- FQXWEKADCSXYOC-UHFFFAOYSA-N Nc([n](-c(c(Cl)cc(C(F)(F)F)c1)c1Cl)nc1C#N)c1SC(F)(F)F Chemical compound Nc([n](-c(c(Cl)cc(C(F)(F)F)c1)c1Cl)nc1C#N)c1SC(F)(F)F FQXWEKADCSXYOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D231/44—Oxygen and nitrogen or sulfur and nitrogen atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P33/00—Antiparasitic agents
- A61P33/14—Ectoparasiticides, e.g. scabicides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Tropical Medicine & Parasitology (AREA)
- Public Health (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
Description
強酸の存在下で、式(II)の5−アミノ−3−シアノ−1−(2,6−ジクロロ−4−トリフルオロメチルフェニル)−4−トリフルオロメチルチオピラゾールをジクロロ酢酸および過酸化水素と混合し、酸化反応を実質的に完遂させるのに十分な時間にわたり酸化反応を進行させて反応混合物中で式(I)の化合物を生成させ;
反応混合物を不活性化し;
不活性化した反応混合物から式(I)の化合物を単離し;
得られた式(I)の化合物を場合により精製すること、が含まれる。
強酸の存在下で、式(II)の5−アミノ−3−シアノ−1−(2,6−ジクロロ−4−トリフルオロメチルフェニル)−4−トリフルオロメチルチオピラゾールをジクロロ酢酸および過酸化水素と混合し、酸化反応を実質的に完遂させるのに十分な時間にわたり酸化反応を進行させて反応混合物中で式(I)の化合物を生成させ;
反応混合物を不活性化し;
不活性化した反応混合物から式(I)の化合物を単離し;
得られた式(I)の化合物を場合により精製すること、が含まれる。
この実施例は、フィプロニルの調製を示す。100g(0.23mol)の5−アミノ−3−シアノ−1−(2,6−ジクロロ−4−トリフルオロメチルフェニル)−4−トリフルオロメチルチオピラゾール(式(II)の化合物)を900g(6.97mol)のジクロロ酢酸(DCAA)および30g(0.3mol)のH2SO4からなる混合液中で溶解させた。15℃の温度で30分間撹拌した後、25g(0.22mol)の30%w/w過酸化水素水溶液を90分間にわたり添加した。HPLCによる測定で変換が95%を超えるまで、この反応を継続させた。Na2SO3を用いることによって混合物を不活性化した。従来法によってフィプロニルの単離およびさらなる精製を行った。98%の収率、97.5%の純度(HPLCによる。)でフィプロニルを得た。
様々な反応温度で様々な量の酸および過酸化水素と式(II)の化合物を反応させることにより得た%変換率を表1でまとめる:
この実施例は、PAA(ペルジクロロ酢酸、perdichloroacetic acid)の調製を示す。1250g(9.68mol)のジクロロ酢酸(DCAA)および400g(4mol)のH2SO4を5℃で混合した。200g(2.05mol)の35%w/w過酸化水素水溶液を30分間にわたり添加し、混合物をさらに30分間撹拌した。さらに精製せずにこの溶液を使用した。
この実施例は、フィプロニルの調製を示す。850g(2mol)の5−アミノ−1−(2,6−ジクロロ−4−トリフルオロメチルフェニル)−3−シアノ−4−トリフルオロメチルチオピラゾールをモノクロロベンゼン中、10℃で溶解させた。実施例5に従い調製したPAAの溶液を180分間にわたり添加した。添加終了時に、pHを中性に維持しながら混合物をリン酸(NaH2PO4/Na2HPO4)緩衝液と混合し、続いて20%メタ重亜硫酸ナトリウム溶液を添加することによって、反応を停止させた。続いて、フィプロニルを単離し、従来法によってさらに精製し、モル収率が98%および純度97.5%(HPLCによる。)となった。
Claims (9)
- モノクロロベンゼン、ポリクロロベンゼン、トルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチル、アセトニトリル、N−メチルピロリドン(NMP)およびジメチルアセトアミド(N,N−DMA)またはこれらの組み合わせから選択される有機溶媒をさらに含む、請求項1に記載の方法。
- 強酸が、硫酸、メタンスルホン酸およびp−トルエンスルホン酸またはこれらの組み合わせから選択される、請求項1に記載の方法。
- 約0℃から約40℃の範囲の温度で行われる、請求項1に記載の方法。
- 酸化剤のインシトゥ調製を含む、請求項1に記載の方法。
- 30分から約120分間にわたり、過酸化水素が反応混合物に添加される、請求項4に記載の方法。
- 30分から約240分間にわたり、酸化剤が反応混合物に添加される、請求項1に記載の方法。
- メタ重亜硫酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウムおよび、リン酸緩衝液(NaH2PO4/Na2HPO4)、炭酸緩衝液(NaHCO3/NaCO3)および酢酸緩衝液(CH3CO2H/CH3CO2Na)などの緩衝液、またはこれらの組み合わせからなる群から選択される反応停止剤を添加することによって反応混合物が不活性化される、請求項1に記載の方法。
- 式(I)の化合物が少なくとも95%の純度を有する、請求項1に記載の方法。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US36336610P | 2010-07-12 | 2010-07-12 | |
US61/363,366 | 2010-07-12 | ||
PCT/IL2011/000546 WO2012007938A1 (en) | 2010-07-12 | 2011-07-10 | Fipronil production process |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2013532187A true JP2013532187A (ja) | 2013-08-15 |
Family
ID=44645163
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2013519212A Ceased JP2013532187A (ja) | 2010-07-12 | 2011-07-10 | フィプロニル製造方法 |
Country Status (13)
Country | Link |
---|---|
US (10) | US20130197238A1 (ja) |
EP (1) | EP2593436A1 (ja) |
JP (1) | JP2013532187A (ja) |
KR (1) | KR20130124473A (ja) |
CN (1) | CN103153961A (ja) |
AU (1) | AU2011277946B2 (ja) |
BR (1) | BR112013000758A8 (ja) |
CA (1) | CA2805227A1 (ja) |
CO (1) | CO6660510A2 (ja) |
MX (1) | MX2013000374A (ja) |
NZ (1) | NZ605535A (ja) |
WO (1) | WO2012007938A1 (ja) |
ZA (1) | ZA201300195B (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2015198850A1 (ja) * | 2014-06-26 | 2015-12-30 | 住友化学株式会社 | フェノール化合物の製造方法 |
Families Citing this family (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA2630849C (en) | 2005-12-14 | 2013-05-14 | Makhteshim Chemical Works Ltd. | Polymorphs and amorphous forms of 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-4-[(trifluoromethyl)sulfinyl]-1h-pyrazole-3-carbonitrile |
IT1400666B1 (it) | 2010-07-07 | 2013-06-28 | Finchimica Srl | Procedimento per la sintesi di 5-amino, 1-fenil, 3-ciano, 4-trifluorometil sulfinil pirazoli. |
CN102690232A (zh) * | 2012-05-30 | 2012-09-26 | 河南中医学院 | 一种氟虫腈中间体的合成方法 |
CN103360316B (zh) * | 2013-04-22 | 2015-02-11 | 浙江海正化工股份有限公司 | 一种氟虫腈的制备方法 |
EP3412658A1 (en) * | 2017-06-09 | 2018-12-12 | Solvay Sa | Processes for the manufacture of sulfur-substitued pyrazole derivatives |
JP2021502991A (ja) | 2017-11-15 | 2021-02-04 | アダマ・マクテシム・リミテッド | 5−アミノ−1−(2,6−ジクロロ−4−トリフルオロメチル−フェニル)−4−エチルスルファニル−1h−ピラゾール−3−カルボニトリル及び関連化合物の合成 |
CN108318604A (zh) * | 2017-12-19 | 2018-07-24 | 上海市农产品质量安全检测中心 | 一种牛奶中氟虫腈及其代谢物的检测方法 |
KR102083906B1 (ko) | 2018-09-21 | 2020-03-03 | (주)스페이스링크 | 피프로닐 대사산물의 효과적인 제거 물질 생성장치 |
CN111004180A (zh) * | 2019-09-11 | 2020-04-14 | 浙江埃森化学有限公司 | 一种制备氟虫腈的方法 |
WO2021151976A1 (de) * | 2020-01-31 | 2021-08-05 | Bayer Aktiengesellschaft | [(1,4,5-trisubstituierte-1h-pyrazol-3-yl)sulfanyl]essigsäure derivate sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2007122440A1 (en) * | 2006-04-25 | 2007-11-01 | Gharda Chemicals Limited | Process for the preparation of fipronil, an insecticide, and related pyrazoles |
CN101250158A (zh) * | 2008-04-02 | 2008-08-27 | 湖南化工研究院 | 一种氟虫腈的制备方法 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB8713768D0 (en) | 1987-06-12 | 1987-07-15 | May & Baker Ltd | Compositions of matter |
ES2222743T3 (es) | 1999-10-22 | 2005-02-01 | Bayer Cropscience S.A. | Procedimiento para preparar un derivado 4-trifluorometilsulfinilpirazol. |
WO2010105969A1 (en) * | 2009-03-16 | 2010-09-23 | Basf Se | Process for the preparation of pyrazole derivatives |
EP2493860B1 (en) * | 2009-10-30 | 2014-01-15 | Basf Se | Process for the preparation of 4-sulfinyl-pyrazole derivatives |
IT1400666B1 (it) * | 2010-07-07 | 2013-06-28 | Finchimica Srl | Procedimento per la sintesi di 5-amino, 1-fenil, 3-ciano, 4-trifluorometil sulfinil pirazoli. |
-
2011
- 2011-07-10 EP EP11752348.0A patent/EP2593436A1/en not_active Withdrawn
- 2011-07-10 AU AU2011277946A patent/AU2011277946B2/en not_active Ceased
- 2011-07-10 BR BR112013000758A patent/BR112013000758A8/pt not_active Application Discontinuation
- 2011-07-10 NZ NZ60553511A patent/NZ605535A/en not_active IP Right Cessation
- 2011-07-10 CN CN2011800344333A patent/CN103153961A/zh active Pending
- 2011-07-10 MX MX2013000374A patent/MX2013000374A/es not_active Application Discontinuation
- 2011-07-10 JP JP2013519212A patent/JP2013532187A/ja not_active Ceased
- 2011-07-10 CA CA2805227A patent/CA2805227A1/en not_active Abandoned
- 2011-07-10 US US13/809,327 patent/US20130197238A1/en not_active Abandoned
- 2011-07-10 WO PCT/IL2011/000546 patent/WO2012007938A1/en active Application Filing
- 2011-07-10 KR KR1020137001662A patent/KR20130124473A/ko not_active Application Discontinuation
-
2012
- 2012-12-27 CO CO12234698A patent/CO6660510A2/es unknown
-
2013
- 2013-01-08 ZA ZA2013/00195A patent/ZA201300195B/en unknown
- 2013-06-25 US US13/926,389 patent/US20130289283A1/en not_active Abandoned
-
2014
- 2014-02-06 US US14/174,406 patent/US20140155620A1/en not_active Abandoned
- 2014-09-12 US US14/485,508 patent/US20150099892A1/en not_active Abandoned
-
2016
- 2016-06-29 US US15/196,633 patent/US20160304467A1/en not_active Abandoned
-
2017
- 2017-01-17 US US15/408,124 patent/US20170121290A1/en not_active Abandoned
- 2017-07-25 US US15/659,440 patent/US20170320832A1/en not_active Abandoned
-
2018
- 2018-02-02 US US15/887,231 patent/US20180155294A1/en not_active Abandoned
- 2018-05-29 US US15/991,776 patent/US20180282286A1/en not_active Abandoned
-
2019
- 2019-01-25 US US16/257,452 patent/US20190152921A1/en not_active Abandoned
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2007122440A1 (en) * | 2006-04-25 | 2007-11-01 | Gharda Chemicals Limited | Process for the preparation of fipronil, an insecticide, and related pyrazoles |
CN101250158A (zh) * | 2008-04-02 | 2008-08-27 | 湖南化工研究院 | 一种氟虫腈的制备方法 |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2015198850A1 (ja) * | 2014-06-26 | 2015-12-30 | 住友化学株式会社 | フェノール化合物の製造方法 |
JPWO2015198850A1 (ja) * | 2014-06-26 | 2017-05-25 | 住友化学株式会社 | フェノール化合物の製造方法 |
US9920004B2 (en) | 2014-06-26 | 2018-03-20 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Method for producing phenolic compound |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20150099892A1 (en) | 2015-04-09 |
CO6660510A2 (es) | 2013-04-30 |
US20170121290A1 (en) | 2017-05-04 |
US20190152921A1 (en) | 2019-05-23 |
US20180282286A1 (en) | 2018-10-04 |
US20160304467A1 (en) | 2016-10-20 |
BR112013000758A2 (pt) | 2016-05-24 |
BR112013000758A8 (pt) | 2018-02-14 |
KR20130124473A (ko) | 2013-11-14 |
MX2013000374A (es) | 2013-03-05 |
US20130289283A1 (en) | 2013-10-31 |
WO2012007938A8 (en) | 2012-12-13 |
AU2011277946A1 (en) | 2013-02-07 |
CA2805227A1 (en) | 2012-01-19 |
EP2593436A1 (en) | 2013-05-22 |
ZA201300195B (en) | 2013-09-25 |
US20130197238A1 (en) | 2013-08-01 |
US20180155294A1 (en) | 2018-06-07 |
NZ605535A (en) | 2015-03-27 |
WO2012007938A1 (en) | 2012-01-19 |
US20170320832A1 (en) | 2017-11-09 |
CN103153961A (zh) | 2013-06-12 |
AU2011277946B2 (en) | 2015-06-11 |
US20140155620A1 (en) | 2014-06-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2013532187A (ja) | フィプロニル製造方法 | |
EP0579280B1 (en) | Pesticidal method using N-phenylpyrazoles | |
AU618266B2 (en) | Derivatives of n-phenylpyrazoles | |
KR20100130586A (ko) | 피프로닐 및 그 유사체들의 제조공정 | |
OA10556A (en) | New compositions of matter | |
EP0559363B1 (en) | 3-Phenyl-5-pyridyl triazoles and their use as insecticides | |
JP5450079B2 (ja) | ピラゾール誘導体のスルフィニル化の方法 | |
JP5450077B2 (ja) | ピラゾール誘導体のスルフィニル化の方法 | |
OA10555A (en) | New method and compositions of matter | |
JP5450078B2 (ja) | ピラゾール誘導体のスルフィニル化の方法 | |
KR101318092B1 (ko) | 페닐 2-피리미디닐 케톤의 제조 방법 및 이의 신규 중간체 | |
JP2003192675A (ja) | 殺センチュウ性トリフルオロブテニルイミダゾールチオエーテル誘導体 | |
KR101146333B1 (ko) | 신규한 피리딘계 화합물들과 그것의 제조방법 | |
WO2001068613A1 (fr) | Dérivés pyrimidinone et herbicides | |
WO2013037291A1 (en) | Process for the preparation of n-substituted pyrazole compounds | |
CA2407839C (en) | Process for the preparation of substituted pyrazole pesticidal compounds | |
JPS6248681A (ja) | ニトロメチレン誘導体の製造方法 | |
JPS62281867A (ja) | イミダゾ−ルカルボン酸エステル誘導体、その製造方法及び該誘導体を有効成分とする殺菌剤 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20140709 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20150324 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20150616 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20150911 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20160209 |
|
A045 | Written measure of dismissal of application [lapsed due to lack of payment] |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A045 Effective date: 20160628 |