JP2013530300A5

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Publication number: JP2013530300A5
Application number: JP2013519218A
Authority: JP
Filing date: 2011-06-24
Publication date: 2014-08-07
Anticipated expiration: 2031-06-24

Claims

押出吹込み成形可能なコポリエステル樹脂組成物の製造方法であって、以下の段階：
ａ．「ジオール−ジカルボン酸」のペア、「ジオール−ジカルボン酸エステル」のペアおよびジオール−リサイクルＰＥＴのペアからなるペアの群から選択される少なくとも１つのポリエステル生成材料のペアを、コモノマーおよび耐衝撃性改良剤、酸化防止剤、触媒、アセトアルデヒド阻害剤およびカラートナーからなる群から選択される少なくとも１つの添加剤とともに反応器に入れて、反応混合物を得る段階と、
ｂ．この反応混合物に対して、エステル化、エステル交換反応および解糖からなる群から選択される方法段階を実施し、プレポリマーを得る段階と、
ｃ．段階（ｂ）で、約０．０５〜約２．０質量％、好ましくは約０．０５〜約０．８質量％、さらに好ましくは０．０５〜０．４質量％の割合の鎖延長剤を、少なくとも１回で、あるいは反応混合物の固有粘度が＜０．２０、好ましくは＜０．１０である場合は制御された計量供給速度で連続的に、反応混合物に入れる段階と、
ｄ．前記プレポリマーを約２７０℃〜約３０５℃の範囲の温度で、１０ｍｂ未満の、好ましくは２ｍｂ未満の、さらに好ましくは１ｍｂ未満の圧力で重縮合し、固有粘度０．４０〜０．８０の非晶質チップを得る段階と、
ｅ．前記非晶質チップを約１１０℃〜１７０℃の範囲の温度で結晶化し、結晶化度３０％超のチップを得る段階と、
ｆ．前記結晶化チップを固相重合装置で約１９０℃〜約２２５℃の範囲の温度にて処理し、必要な固有粘度約０．７０〜約２．０、好ましくは約０．９０〜約１．５０、さらに好ましくは約０．９０〜約１．４０を達成し、ＥＢＭ等級のコポリエステル樹脂組成物を得る段階と、
を包含する前記製造方法。
ジオールが、モノエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ブタンジオール、プロパンジオールおよび平均分子量４０００ｇ／ｍｏｌ以下のポリエチレングリコールからなる群から選択される少なくとも１つであり、前記混合物中のポリエチレングリコールの割合は混合物全体の質量に対して５％以下である、請求項１に記載のコポリエステル樹脂組成物の製造方法。
「ジオール−ジカルボン酸」のペアをポリエステル生成材料として使用する、請求項１又は２に記載のコポリエステル樹脂組成物の製造方法。
ジカルボン酸が、精製テレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸およびセバシン酸からなる群から選択される少なくとも１つである、請求項１から３までのいずれか１項に記載のコポリエステル樹脂組成物の製造方法。
ジカルボン酸が精製テレフタル酸である、請求項４に記載のコポリエステル樹脂組成物の製造方法。
「ジオール−ジカルボン酸」のペアをポリエステル生成材料として使用し、エステル化段階が約２４０℃〜約２８０℃の範囲の温度で、約４．５ｂａｒ以下の圧力にて、約２．０〜２．５時間にわたって実施される、請求項１から５までのいずれか１項に記載のコポリエステル樹脂組成物の製造方法。
ジオール−ジカルボン酸のペアにおけるジオールおよびジカルボン酸のモル比が約１．０４〜約１．４５の範囲である、請求項１から６までのいずれか１項に記載のコポリエステル樹脂組成物の製造方法。
「ジオール−ジカルボン酸エステル」のペアをポリエステル生成材料として使用し、ジカルボン酸エステルがジメチルテレフタレートである、請求項１又は２に記載のコポリエステル樹脂組成物の製造方法。
「ジオール−ジカルボン酸エステル」のペアにおけるジオールおよびジメチルテレフタレートのモル比が約２〜約２．２５の範囲である、請求項８に記載のコポリエステル樹脂組成物の製造方法。
ジカルボン酸エステルがジメチルテレフタレートであり、エステル交換反応が約１４０℃〜約２７０℃の範囲の温度で、約２００ｍｂａｒ〜約１２００ｍｂａｒの、好ましくは約５００ｍｂａｒ〜約１１００ｍｂａｒの絶対圧力にて実施される、請求項１、２、８、又は９に記載のコポリエステル樹脂組成物の製造方法。
コモノマーが、イソフタル酸、ネオペンチルグリコール、アジピン酸、２，６ナフタレンジカルボキシレート（ＮＤＣ）、２，６−ナフタレンジカルボン酸（ＮＤＡ）、ジメチルイソフタレート、ペンタエリスリトールおよびグリセロールからなる群から選択される少なくとも１つである、請求項１から１０のいずれか１項に記載のコポリエステル樹脂組成物の製造方法。
「ジオール−ジカルボン酸エステル」のペアをポリエステル生成材料として使用し、コモノマーがジメチルイソフタレートである、請求項１、２、８、９、１０、又は１１に記載のコポリエステル樹脂組成物の製造方法。
反応混合物の質量に対するコモノマーの割合が約４〜約２０％、好ましくは約６〜１５％、さらに好ましくは約８〜１２％の範囲である、請求項１から１２のいずれか１項に記載のコポリエステル樹脂組成物の製造方法。
「ジオール−リサイクルＰＥＴ」のペアをポリエステル生成材料として使用し、解糖段階が約１９０℃〜約２６０℃の範囲の温度で、約３．５バール以下の圧力にて、約４０〜６０分間にわたって実施される、請求項１又は２に記載のコポリエステル樹脂組成物の製造方法。
触媒が重縮合触媒およびエステル交換触媒からなる群から選択される、請求項１から１４のいずれか１項に記載のコポリエステル樹脂組成物の製造方法。
触媒が、アンチモン化合物、ゲルマニウム化合物、チタン化合物、錫化合物およびアルミニウム化合物からなる群から選択される少なくとも１つの重縮合触媒である、請求項１５に記載のコポリエステル樹脂組成物の製造方法。
触媒が、酢酸亜鉛および酢酸マンガンからなる群から選択される少なくとも１つのエステル交換触媒である、請求項１５に記載のコポリエステル樹脂組成物の製造方法。
カラートナーが、酢酸コバルトおよびポリマー可溶性染料からなる群から選択される少なくとも１つである、請求項１から１７のいずれか１項に記載のコポリエステル樹脂組成物の製造方法。
鎖延長剤が、少なくとも２個のエポキシ基を含有するコポリマーであり、鎖延長剤の数平均分子量Ｍ_nが１０００〜１００００の範囲である、請求項１から１８のいずれか１項に記載のコポリエステル樹脂組成物の製造方法。
コポリマーのエポキシ当量が１５０〜５００である、請求項１から１９のいずれか１項に記載のコポリエステル樹脂組成物の製造方法。
鎖延長剤が、鎖延長剤および粉末ＰＥＴおよび粉末Ｃｏ−ＰＥＴからなる群から選択される担体を包含するプレミックスの形態で添加される、請求項１から２０のいずれか１項に記載のコポリエステル樹脂組成物の製造方法。
安定剤が、カルボキシエチルジメチルホスフェートおよびリン酸からなる群から選択される少なくとも１つの脂肪族ホスフェートである、請求項１から２１のいずれか１項に記載のコポリエステル樹脂組成物の製造方法。
コポリエステル樹脂の等級が、反応混合物に添加する鎖延長剤の割合を変化させることによって調節される、請求項１から２２のいずれか１項に記載のコポリエステル樹脂組成物の製造方法。
ポリエステル樹脂のアセトアルデヒド（ＡＡ）含量が１ｐｐｍ未満である、請求項１にから２３のいずれか１項記載のコポリエステル樹脂組成物の製造方法。
非晶質チップが、回転乾燥器、回転式結晶化機および高速回転撹拌槽反応器（ｓｏｌｉｄａｉｒｅ）からなる群から選択される装置で結晶化される、請求項１から２４のいずれか１項に記載のコポリエステル樹脂組成物の製造方法。
段階（ｆ）がバッチ式反応器および連続式反応器からなる群から選択される反応器で実施される、請求項１から２５のいずれか１項に記載のコポリエステル樹脂組成物の製造方法。
前記ＰＥＴが、消費者使用後のリサイクルＰＥＴおよび製造者使用後のリサイクルＰＥＴからなる群から選択される少なくとも１つである、請求項１から２６のいずれか１項に記載のコポリエステル樹脂組成物の製造方法。
鎖延長剤の割合が反応混合物の質量に対して約０．０５質量％〜約２．０質量％、好ましくは約０．０５質量％〜約０．８質量％、さらに好ましくは０．０５質量％〜０．４質量％であり、かつ得られるＥＢＭ等級のコポリエステル樹脂組成物の固有粘度が約０．８０〜約１．４０の範囲であり、ゲルを含有せず透明である、請求項１から２７のいずれか１項に記載のコポリエステル樹脂組成物の製造方法。
固有粘度が約０．７０〜約２．０の範囲である押出吹込み成形可能なコポリエステル樹脂組成物であって、鎖延長剤を樹脂の質量に対して約０．０５〜約２．０％の割合で、少なくとも１回で、あるいは反応混合物の固有粘度が＜０．２０、好ましくは＜０．１０である場合は制御された計量供給速度で連続的に、重合前に添加される、前記押出吹込み成形可能なコポリエステル樹脂組成物。
２６０℃〜２７５℃の温度におけるコポリエステルの溶融強度が約０．０５Ｎ〜０．５Ｎ、好ましくは０．０８〜０．２５Ｎであり、かつ引き取り速度が約２０ｍ／分〜１８０ｍ／分、好ましくは約６０ｍ／分〜１６０ｍ／分である、請求項２９に記載のコポリエステル樹脂組成物。
ＨｕｎｔｅｒＬ＊ａ＊ｂ＊色空間の分類で、前記組成物は、Ｌ＊透過率が＞９２．０％で、ａ＊色値が−１．０±０．５の間で、ｂ＊色値が０．３±０．５の間で特徴付けられる、請求項２９又は３０に記載の押出吹込み成形可能なコポリエステル樹脂組成物。
成形品が、パリソン、容器、フィルムおよびチューブからなる群から選択される少なくとも１つの物品であり、その容量が約２０ｍＬ〜約２５Ｌである、請求項２９から３１までのいずれか１項に記載のコポリエステル樹脂組成物から成形される、場合により一体型の中空のハンドルを備えた、押出吹込みによって成形された成形品。
請求項２９から３１までのいずれか１項に記載のコポリエステル樹脂組成物から形成された押出吹込みによって成形される透明な成形品。