JP2013525543A - シリコーン−アクリルコポリマー - Google Patents

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Abstract

−Ｓｉ−Ｏ−結合を介して共有的に結合したシリコーンポリマーとアクリルポリマーを含有する新規なシリコーン−アクリルコポリマーが開示される。該シリコーン−アクリルコポリマーは、（ａ）シリコーンポリマー；(ｂi) アクリルモノマーとラジカル開始剤の混合物であって、少なくとも１種のアクリルモノマーは、シラン（メタ）アクリルモノマーおよび/またはシロキサン（メタ）アクリルマクロマーを含有する該混合物；または(bii)シランまたはシロキサン官能基を含有するアクリルポリマー；および（ｃ）スクランブリング触媒の反応生成物あって、アクリルモノマーの混合物（ｂi）またはポリマー(bii)と（ａ）の割合が５０：１〜１：５０である。該シリコーン−アクリルコポリマーは、接着剤、シーラント、コーティングなどに有用である。

Description

この出願は、２０１０年４月２３日に出願された米国特許仮特許出願第６１／３２７１４１号の利益を主張し、該出願の内容は参照することにより本願に組み込まれる。
本発明は、シリコーン−アクリルコポリマー、およびそれらのコポリマーを含有する組成物、ならびにそれらの最終用途に関する。
アクリル系ポリマーは、接着剤、コーティングおよびシーラントとして幅広く使用されている。なぜならば、それらは、比較的コストが低く、種々の異なる表面に対して良好に接着し、所望により、表面に対して接着性をもたらすのに処方できるからである。アクリル系ポリマーの欠点は、高温特性に乏しく、低温特性に乏しく、低い表面エネルギーを有する基板に対する接着ができず、および高い表面エネルギーを有する基板に対して過度の接着性をもたらすということである。
シリコーン系ポリマーは、接着剤、コーティングおよびシーラントとして、良好な高温特性および低温特性を共に示す。シリコーン系ポリマーは、優れた化学的不活性と、電気絶縁特性、生物学的適合性および、低い表面エネルギー基板に対する接着性を有する。シリコーン系ポリマーの主な欠点は、他の種類の技術と比べて、それらのコストが高いことである。他の制限は、必要とあれば、アクリル系ポリマーと比べて、より低い粘着性と限られた接着形成を示すことである。
個々のシリコーン接着剤とアクリルポリマーは異なった欠点を示し、それらは物理的に混合されハイブリッドポリマー系を形成し得るが、該ブレンドは、熱力学的に不安定であり、最終的に巨視的な相分離をもたらし、時間と共にブレンド特性を変化させ得る。
この相反することに打ち勝つ試みが、ＷＯ２００７／１４５９９６に記載されており、それは、複雑な家庭によりアクリルグラフト化シリコーン接着剤を形成するものである。しかしながら、この複雑な方法は残存するモノマーの除去が困難であり、架橋度をうまく制御できない。未形成のシリコーンおよびアクリル成分が残存する場合、成分の残りが共有的にグラフト化したとしても、この未反応の成分は時間と共に相分離をもたらす。
シリコーンとアクリルの共有的なグラフト化は、シリコーンポリマーとアクリルポリマーを反応させることにより形成されるが、シリコーン樹脂は、ハイブリッドポリマー系の必要な形態である。残りのハイブリッドポリマー系は、中心領域としてシリコーン樹脂を形成し、シリコーンポリマーとアクリルは、該領域に付着する。ここで、残りのハイブリッドポリマー系は、格子型ポリマーを形成するのに中心領域としてシリコーン樹脂を要求する。
国際特許出願第２００７／１４５９９６号明細書
先行技術に開示される欠点を有することなく、アクリル系およびシリコーン系の技術のいずれの長所を示す接着剤、コーティングおよびシーラントが当該技術分野において要求されている。本発明は、この要求に対処する。
本発明は、Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を介して、共有的に結合したシリコーンポリマーとアクリルポリマーを含有する新規なシリコーン−アクリルコポリマーを開示する。
１実施態様は、−Ｓｉ−Ｏ−結合を介して共有的に結合したシリコーンポリマーとアクリルポリマーを含有するシリコーンアクリルコポリマーに関し、この場合において、シリコーンポリマーとアクリルモノマーの割合は５０：１〜１：５０であり、アクリルポリマーは、少なくとも１種のシランまたはシロキサン官能基を含有する。
更なる実施態様において、シリコーンポリマー、少なくとも１種のアクリルモノマーがシラン（メタ）アクリルモノマーおよび／またはシロキサン（メタ）アクリルマクロマーを含有するアクリルモノマーの混合物、ラジカル開始剤、およびスクランブリング触媒(scrambling catalyst)の反応生成物を含有するシリコーン−アクリルコポリマーが開示され、この場合において、シリコーンポリマーとアクリルモノマーの割合は、５０：１〜１：５０である。
別の実施態様において、シリコーン−アクリルコポリマーは、シリコーンポリマー、シランまたはシロキサン官能基を含有するアクリルポリマー、およびスクランブリング触媒の反応生成物を含有し、この場合において、シリコーンポリマーとアクリルモノマーの割合は、５０：１〜１：５０である。
別の実施態様は、ラジカル開始剤と溶媒の存在下、シラン（メタ）アクリルモノマーおよび／またはシロキサン（メタ）アクリルマクロマーを反応させて、アクリルプレポリマーを形成する工程と、溶媒中でシリコーンポリマーおよびスクランブリング触媒を添加し、その後溶媒を除去する工程を含むシリコーン−アクリルコポリマーの製造法を開示する。
更なる実施態様において、スクランブリング触媒および溶媒の存在下、シリコーンポリマーを、少なくとも１種のシランおよび／またはシロキサン官能基を含有するアクリルポリマーを反応させることにより、シリコーン−アクリルコポリマーが製造される。
別の実施態様は、シリコーン−アクリルコポリマーを含有する組成物に関する。
別の実施態様は、シリコーン−アクリルコポリマーを含有する物品に関する。該物品アー、溶液接着剤、水性接着剤またはホットメルト接着剤へと形成できる。
図１は、シリコーンポリマー（・・・）、アクリルポリマー（---）およびシリコーン−アクリルコポリマー（−）のクロマトグラムである。 図２は、（１）ＭＱ樹脂（---）を有するシリコーン−アクリルコポリマー、および（２）シリコーンポリマー、アクリルポリマーおよびＭＱ樹脂（−）から製造される接着剤のＧＰＣクロマトグラムである。 図３は、ＭＱ樹脂を有するシリコーン−アクリルコポリマーから製造される接着剤（左、透明溶液）、およびシリコーンポリマー、アクリルポリマーおよびＭＱ樹脂から製造される接着剤（右、不透明な溶液）の写真である。
重量パーセントは、他に記載のない限り、乾燥重量パーセントを意味する。
本発明は、Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を介して、共有的に結合したシリコーンポリマーとアクリルポリマーを含有するシリコーン−アクリルコポリマーを提供し、該アクリルポリマーは、少なくとも１種のシラン（メタ）アクリルモノマーおよび／またはシロキサン（メタ）アクリルマクロマーを含有し、コポリマーは、Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を介して共有的に結合したシリコーンポリマーとアクリルポリマーを含有する。
コポリマーは、シリコーンポリマーと、少なくとも１種のシラン（メタ）アクリルモノマーおよび／またはシロキサン（メタ）アクリルマクロマーを含有するアクリルモノマーの混合物と、ラジカル開始剤およびスクランブリング触媒の混合物を反応させることにより調製され。アクリルモノマーに対するシリコーンポリマーの割合は、５０：１〜１：５０である。
また、コポリマーは、スクランブブリング触媒を用いて、シリコーンポリマーと、少なくとも１種のシラン（メタ）アクリルモノマーおよび／またはシロキサン（メタ）アクリルマクロマーを含有するアクリルポリマーの混合物を反応させることにより調製される。アクリルモノマーに対するシリコーンポリマーの割合は、５０：１〜１：５０である。
本発明の実施に使用できる有用なシリコーンポリマーは、オルガノ置換ポリシロキサンを含有するシリコーンポリマーを含む。ジオルガノ置換基は、例えば、ジメチル、メチルビニル、メチルフェニル、ジフェニル、メチルエチルおよび３,３,３−トリフルオロプロピルを含む。１実施態様において、ジオルガノ置換基は、全てジメチル置換基である。シリコーンポリマーは、一般的に、官能基、例えばヒドロキシル、アルコキシル、水酸化物、ビニル官能基などの基で末端キャップされる。１実施態様において、末端キャップ官能基は、ヒドロキシル基、アルコキシ官能基、水酸化物官能基、ビニル官能基またはそれらの混合物である。ポリジオルガノシロキサンの分子量は、一般的に、約１００〜２００００００、好ましくは約２００００〜約１５００００ｇ／モルである。
本発明によるアクリルモノマーは、少なくとも１種のシラン（メタ）アクリルモノマーおよび／またはシロキサン（メタ）アクリルマクロマーを含む。
シラン（メタ）アクリルモノマーの例には、トリアルコキシシリル（メタ）アクリレート、ジアルコキシシリル（メタ）アクリレート等が含まれる。シラン（メタ）アクリルモノマーは、一般的に、アクリルポリマーの総重量のうち、０．２〜５０重量％の量で使用され、より好ましくは、シラン（メタ）アクリルモノマー量は、アクリルポリマーの約１．０〜約１０％の範囲である。
シロキサン（メタ）アクリルマクロマーの例は、ポリジメチルシロキサンモノ（メタ）アクリレート、例えば、トリアルコキシシリル（メタ）アクリレート、ジアルコキシシリル（メタ）アクリレートまたはメタクリレートである、好ましいシロキサン（メタ）アクリルマクロマーは、トリメトキシシリルおよびジメトキシメチルシリル官能アクリレートまたはメタクリレートである。このようなモノマーの例は、メタクリルオキシプロピルトリメトキシシランである。シロキサン（メタ）アクリルマクロマーは、アクリルモノマーの総重量に基づき約０．２〜５０重量パーセントの含有量で存在する。
他のアクリルモノマーは、アルキル（メタ）アクリレートモノマーの群から選択される。本発明の実施に使用できる好ましいアルキル（メタ）アクリレートは、アルキル基中に約１８個以下の炭素原子、好ましくはアルキル基中に１個〜約１２個の炭素原子を有する。これらおアクリルポリマー成分は、低いガラス転移温度（Ｔｇ）のアルキルアクリレートモノマーを含有する。低Ｔｇモノマーは、約０℃よりも低いホモポリマーＴｇを有するものである。本発明において使用される、好ましい低Ｔｇアルキルアクリレートは、アルキル基中に約４〜約１０個の炭素原子を有し、ブチルアクリレート、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、ｔ−オクチルアクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリレートおよびアクリル酸およびヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、アミルアクリレート、ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、デシルアクリレート、それらの異性体、およびそれらの組合せを含む。特に好ましくは、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレートおよびイソオクチルアクリレートである。
低Ｔｇアクリルモノマーは、好ましくは（ただし、これらに限定されない）、アクリルポリマーの総モノマー重量に基づき約４０重量％よりも多い量で存在する。
アクリルポリマー成分は、更に、高いガラス転移温度を有する（メタ）アクリレートモノマーを更に含有してもよい。限定されない例は、メチルアクリレート、エチルアクリレート、メチルメタクリレートおよびイソブチルメタクリレートを含む。モノマーの選択は、接着特性、他の接着剤マトリックス成分との相溶性、薬剤相溶性などを考慮して決定されることが、当業者によって理解されるであろう。したがって、モノマーＴｇは、任意の具体的なポリマー設計において考慮される数あるうちの変数に過ぎない。
有用なアクリルモノマーは、窒素含有化合物、特に、Ｎ−置換アクリルアミド、またはメタクリルアミドであってもよい。例は、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ターシャリーオクチルアクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ−ターシャリーブチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、シアノエチルアクリレート、Ｎ−ビニルアセトアミドおよびＮ−ビニルホルムアミドを含む。
有用なアクリルモノマーは、また、１種以上のヒドロキシル含有官能モノマー、例えば、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレートおよび／またはヒドロキシプロピルメタアクリレート等からなる群から選択できる。このようなヒドロキシ官能モノマーは、一般に、アクリルポリマーの総モノマー重量に基づき、約４０重量％以下、より一般的には約０．５〜約１０重量％の量で使用される。
所望であれば、有用なアクリルモノマーは、カルボン酸官能化モノマーから成る群から選択できる。有用なカルボン酸は、好ましくは約３から約６個の炭素原子を含有し、とりわけ、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、β−カルボキシエチルアクリレートなどを含む。アクリル酸が特に好ましい。このようなカルボキシ官能モノマーは、一般に、アクリルポリマーの総モノマー重量に基づき、２５重量％以下、より一般的には約０．５〜約１０重量％の量で使用される。
コモノマーは、アクリルモノマーに添加され得る。有用なコモノマーは、ビニルアセテート、スチレン、アルキルジ（メタ）アクリレート、グリシジルメタクリレートおよびアリルグリシジルエーテル、ならびにマクロマー、例えば、ポリ（スチリル）メタクリレートを含む。
ラジカル開始剤は、アクリルモノマーと共に添加され、アクリルプレポリマーを形成する。具体的な重合方法は実施例に記載されているが、本発明のアクリルポリマー成分は、当業者に既知の常套の重合法により調製できる。これらの方法（ただし、これらに限定されない）は、溶液重合、懸濁重合、塊状重合および乳化重合を含む。本発明における実施において、残存モノマーを減少させるか、または溶液レベルおよび／または他の揮発性物質を除去もしくは減少させるのに、既知であり当該技術分野において常套である以下の重合法を用いることも有利である。接着剤は、有機溶液、水性分散液または溶融体から施され得る。
アクリルプレポリマーは、上述のようにして形成されてもよく、またはアクリルポリマーは、シリコーン−アクリルコポリマーを形成するのに直接使用してもよい。本発明におけるアクリルポリマーは、少なくともアルコキシシリル官能モノマーおよび／またはポリシロキサン含有マクロマーを含有する。ポリシロキサン含有マクロマーの例は、ポリジメチルシロキサンモノアクリレートまたはモノメタクリレートを含む。
ポリシロキサン含有（メタ）アクリルマクロマーは、一般的に、アクリルポリマーの０．２〜５０重量％、より好ましくは、１〜１５重量％の量で使用される。
本発明の実施において有利に使用できる他のアクリルポリマーは、末端キャップされたアルコキシシリル官能基またはポリシロキサン−ブロック化または−グラフト化コポリマーを含有するアクリルポリマーである。末端キャップされたアルコキシシリル官能基の例は、トリアルコキシシリル、ジアルコキシシリル官能基である。好ましい、末端キャップされたアルコキシシリル官能基は、トリメトキシルシリル、ジメトキシメチルシリル、トリエトキシシリルおよび／またはジエトキシメチルシリル官能基である。このようなポリマーの例は、ＭＳポリマー（カネカ）である。ブロックコポリマーもまた有用である。ポリシロキサンブロックコポリマーの例は、ポリジメチルシロキサン−アクリルブロックコポリマーである。シロキサンブロックの好ましい量は、ブロックポリマー全体の１０〜５０重量パーセントである。
本発明の実施において有利に使用できる１つのアクリルポリマー成分は、約９０〜約９９．５重量％の２−エチルヘキシルアクリレート、および約０．５〜１０重量％のジメトキシメチルシリルメタクリレートを含有するアクリルポリマーである。
約０．２重量％よりも多いアルコキシシリル官能モノマーを含有するポリマーは、本発明における接着剤組成物に特に適しており、また、基材物質、例えば紙、布またはプラスチックフィルムなどに接着剤または接着剤組成物を施すことにより、接着剤製品、例えば、接着テープおよび接着シートなどの製造においても使用できる。
シリコーンポリマーとアクリルモノマーおよび／またはポリマーの割合は、５０：１〜１：５０である。
１つの好ましい重合法は、ラジカル開始剤、溶媒およびシリコーンポリマーの存在下、アクリルモノマーの重合を開始することによりシリコーンアクリルコポリマー形成することである。ラジカル重合の終端に、同じ反応容器中に、スクランブリング触媒を導入して、アクリルポリマーをシリコーンポリマーと反応させ、コポリマーを製造する。アクリルポリマー骨格に組み込まれた、アルコキシシリル官能モノマーは、シリコーンポリマーの末端キャップＯＨ官能基と縮合反応し、動的な−Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ−結合亀裂と素早く再平衡し、水/水分および強酸または塩基触媒の存在下で再構成される。この工程は、「スクランブリング反応」と称される。なぜならば、それは、２つの本質的に混合しないポリマー（シリコーンポリマーおよびアクリルポリマー）を完全に混合させるからである。アクリルポリマーのアルコキシシリル官能基は、スクランブリング反応からの触媒および水/水分の存在下、自己架橋反応を受ける。
別の好ましい重合法において、スクランブリング触媒は、コポリマーを製造するための同じ反応容器中のシリコーンポリマーおよびアクリルポリマーへ導入される。再び、スクランブリング反応が生じ、その結果コポリマーがもたらされる。
有用なスクランブリング触媒は、−６以下のｐＫａ値または１５以上のｐＫａ値を有する。
スクランブリング触媒の例は、ＫＯＨ、ＮａＯＨ、ＬｉＯＨ、オルガノリチウム試薬、グリニャール試薬、メタンスルホン酸、硫酸、酸性クレー、酸性イオン交換樹脂およびそれらの混合物である。触媒の他の例は、スズ、チタン、アルミニウム、ビスマス等の金属の有機金属塩である。上記触媒の１種以上の組合せも使用できる。
スクランブリング反応は、室温、１つの好ましい方法は、５０〜１６０℃にて加熱することを有する各反応をもたらす。スクランブリング工程に関する好ましい温度は、１００〜１５０℃である。スクランブリング反応は、好ましくは少なくとも、副生成物（例えば、水、アルコールおよび二酸化炭素）濃度の発生速度が実質的に移動するまで進行させる。加熱は、所望の物理的特性、例えば粘度、溶液の透明さ、および接着値が得られるまで継続される。一般的に、各工程の混合物は約１〜２４時間反応に付される。
好ましい溶媒または共溶媒は、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、エーテル、テトラヒドロフラン、アセチアセテート、メチルエチルケトン、水およびそれらの混合物から成る群から選択される。
別の実施態様は、シリコーン−アクリルコポリマーを含有する組成物に関する。シリコーン−アクリルコポリマーは、溶液接着剤、エマルション接着剤およびホットメルト接着剤を含む種々の接着剤内に配合されてもよい。更なる成分は、所望の特性を形成するためにシリコーン−アクリルコポリマーへ添加され得る。
シリコーン−アクリルコポリマーは、付加的な成分と混合され、接着剤、コーティング、シーラントなどの組成物を形成してもよい。付加的な成分は、組成物の所望の特使絵を更に増加または減少させるために本発明のコポリマーと混合され得る。このような成分は、シリコーン樹脂、増粘剤、可溶化剤、添加剤、酸化防止剤、ポリエステル、ポリエーテル、ポリウレタン、天然ゴム、合成ゴム粘度改良剤、充填剤などを含む。
本発明の実施において使用できる有用なシリコーン樹脂成分は、０．０５〜５重量パーセントのシリコーン結合ヒドロキシル基を含有するシリコーン樹脂および１モルあたり、各ＳｉＯ４／２に対して０．５−１．５Ｒ３ＳｉＯ１／２単位の割合で、Ｒ３ＳｉＯ１／２のトリオルガノシロキシ単位およびＳｉＯ４／２のテトラ官能シロキシル単位を含有するシリコーン樹脂を含む。
シリコーン樹脂は、固体形態、またはトルエン、キシレンまたはヘプテンなどとの溶液形態で、シリコーンアクリルコポリマーと混合され得る。シリコーン樹脂の好ましい有機Ｒ基は、メチル、ヒドロキシル、ビニル、フェニル、（メタ）アクリルオキシおよびそれらの混合物である。１つの好ましいＲ基は、メチル基である。樹脂は、Ｍｅ３ＳｉＯＳｉＭｅ３、ＶｉＭｅ２ＳｉＯＳｉＭｅ２、ＭｅＶｉＰｈＳｉＯＳｉＰｈＶｉＭｅ、Ｍｅ３ＳｉＮＨＳｉＭｅ３、またはトリオルガノシラン、例えば、Ｍｅ３ＳｉＣｌ、Ｍｅ２ＶｉＳｉＣｌ、またはＭｅＶｉＰｈＳｉＣｌで更に処理され、シリコーン樹脂中のＯＨの量を低減させてもよい。
本発明のコポリマーにシリコーン樹脂を添加することは、コポリマーに形成されていないシリコーンポリマーとアクリルポリマーへシリコーン樹脂を添加する場合よりも、異なる組成物を生じさせる。あらゆる理論に拘束されるわけではないが、コポリマーに形成されていない組成物において、シリコーン樹脂は、シリコーン樹脂とアクリルポリマーを架橋する中心領域を形成する。これらの組成物は、熱力学的に不安定であり、時間とともに微視的な、または巨視的な相分離を最終的にもたらす。コポリマーを用いて製造される組成物は、シリコーンポリマーの反応部位はすでにアクリルモノマー／ポリマーと反応しており、このため、シリコーン樹脂は、本発明によるハイブリッド接着剤中のアクリルポリマーおよびシリコーンポリマーに連結する架橋位置または中心領域を形成しない。
シリコーンアクリルコポリマーへのシリコーン樹脂の添加は、「増粘反応」と考えられ、増粘触媒の存在下で行われる。
この増粘反応に関する増粘触媒の例は、（ＮＨ４）２ＣＯ３（ｓ）、炭酸アンモニウム、ＮＨ４ＯＨ（ａｑ）、メタンスルホン酸、硫酸、酸性クレー、酸性Ａｍｂｅｒｌｙｓｔ（登録商標）イオン交換樹脂（ロームアンドハース）、ＫＯＨ、ＮａＯＨ、ＬｉＯＨ、ｎ−ＢｕＬｉおよびそれらの混合物である。増粘反応は室温で行ってもよいが、１つの好ましい方法は、５０〜１６０℃にて加熱して反応を行うことである。増粘工程における好ましい温度は、４０〜１５０℃の間である。
増粘反応は、好ましくは、副生成物（例えば、水、アルコールおよび二酸化炭素）濃度の発生速度が実質的に移動するまで進行させる。加熱は、所望の物理的特性、例えば粘度、溶液の透明さ、および接着値が得られるまで継続される。一般的に、各工程の混合物は約１〜２４時間反応に付される。反応の増粘工程が終了した際、得られる組成物の固形分は、溶媒を添加または除去することにより調製できる。
適当な粘着付与剤は、当該技術分野において既知のものであり、以下のものを含む：（１）脂肪族炭化水素；（２）混合した脂肪族および芳香族炭化水素；（３）芳香族炭化水素；（４）置換芳香族炭化水素；（５）水素化エステル；（６）ポリテルペン；（７）鉱物油；および（８）ウッドレジンまたはロジンおよびそれらの水素化形態。粘着付与剤の有用な濃度は、一般的に、総組成物の重量に基づき、約１重量％〜約３０重量％である。
本発明におけるこれらのコポリマーはまた、付加的なポリマーと混合され所望の特性を向上させてもよい。混合に有用なポリマーの例（ただし、これらに限定されない）は、他のアクリレート、ポリシロキサン、ポリイソブチレン、ポリエステル、ＰＰＯ、ポリイソプレン、ポリブタジエン、スチレン性ブロックポリマーなどである。スチレン性ブロックコポリマーの例（ただし、これらに限定されない）は、スチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマー（ＳＩＳ）、スチレン−ブタジエン−スチレンコポリマー（ＳＢＳ）、スチレン−エチレンブテン−スチレンコポリマー（ＳＥＢＳ）およびそれらに類似のブロックである。
本発明の組成物は、当業者に既知の別の添加剤を含んでもよい。これらの添加剤（ただし、これらに限定されない）は、顔料、充填剤、蛍光添加剤、流動および平滑化添加剤、湿潤剤、界面活性剤、脱泡剤、レオロジー改良剤、浸透向上剤、安定剤、および酸化防止剤を含む。
酸化防止剤は、単独でまたは組み合わせて添加して、接着剤組成物を調製する間および使用する間に成分を分解から保護してもよく、長期間に亘る安定性を向上させてもよい。一般的に、接着剤組成物中に、約１重量％以下の酸化防止剤を含んでもよく、通常、約０．１％〜約０．５重量％である。
付加的なポリマーは、シリコーンアクリルコポリマーと更に混合されてもよい。このようなポリマーの例は、ポリエステル、ポリエーテル、ポリウレタン、天然ゴム、合成ゴムなどを含む。
例１
２０．０ｇのブチルアクリレート、５．０ｇのメチルメタクリレート、０．５ｇのトリメトキシシリルプロピルアクリレート、４０．８ｇのシリコーンポリマー（Ｗａｃｋｅｒ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ ８０Ｎ）、０．０５ｇのＶａｚｏ−６７（２,２'-アゾジ（２−メチルブチロにトリル））および５０．０ｇのキシレンを含有する初期チャージを混合し、ステンレススチール攪拌機、温度計、凝縮器、水浴および徐々に添加する漏斗を備える、５００ｍｌの４つ首丸底フラスコへ、導入した。
該初期チャージは、攪拌しながら還流するまで加熱した。１５分の還流後、３０ｇのキシレンと０．３ｇのＶａｚｏ−６７を２時間に亘り添加した。添加の終端にて、０．１ｇのＫＯＨ（水中で１．０Ｎ）を添加し、混合物を、４時間還流させながら攪拌した。保持期間の終端にて、内容物を室温まで冷却し、ポリマー溶液を放出した。キシレンを、真空下でロータリーエバポレーションにより除去し、ヘプタンを添加して、固形分を５０％にした。
例２
９８.０ｇの２-ＥＨＡ、２.０ｇのトリメトキシシリルプロピルアクリレート、４００.０ｇのシリコーンポリマー（Ｗａｃｋｅｒ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ ８０Ｎ）、０.０７ｇのＶａｚｏ−６７、および６５０.０ｇのヘプタンを含有する初期チャージを混合し、ステンレススチール攪拌機、温度計、凝縮器、水浴および徐々に添加する漏斗を備える、２ｌの４つ首丸底フラスコへ、導入した。
該初期チャージを、攪拌しながら還流するまで加熱した。１５分の還流後、５０ｇのヘプタンおよび０.５ｇのＶａｚｏ−６７を２時間に亘り添加した。添加の終端にて、０.２ｇのＫＯＨ（水中で１．０Ｎ）を添加し、混合物を、４時間還流させながら攪拌した。保持期間の終端にて、内容物を室温まで冷却し、ポリマー溶液を放出した。ヘプタンの一部を、真空下でロータリーエバポレーションにより除去し、固形分を５０％にした。
例３
２０.０ｇの２-ＥＨＡ、５.０ｇのメチルアクリレート、０.５ｇのトリメトキシシリルプロピルアクリレート、０.０５ｇのＶａｚｏ−６７、および５０.０ｇのキシレンを含有する初期チャージを混合し、ステンレススチール攪拌機、温度計、凝縮器、水浴および徐々に添加する漏斗を備える、５００ｍＬの４つ首丸底フラスコへ導入した。該初期チャージを、攪拌しながら還流するまで加熱した。１５分の還流後、３０ｇのキシレンと０.３ｇのＶａｚo-６７を２時間に亘り添加した。添加の終端にて、０.１ｇのＫＯＨ（水中で１．０Ｎ）および４０.８ｇのシリコーンポリマー（Ｗａｃｋｅｒ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ ８０Ｎ）を添加し、混合物を、４時間還流させながら攪拌した。保持期間の終端にて、内容物を室温まで冷却し、ポリマー溶液を放出した。キシレンを、真空下でロータリーエバポレーションにより除去し、ヘプタンを添加して、固形分を５０％にした。
例４
９８.０ｇの２-ＥＨＡ、２.０ｇのトリメトキシシリルプロピルアクリレート、０.０７ｇのＶａｚｏ−６７、および１.０Ｌのヘプタンを含有する初期チャージを混合し、ステンレススチール攪拌機、温度計、凝縮器、水浴および徐々に添加する漏斗を備える、２Ｌの４つ首丸底フラスコへ導入した。該初期チャージを、攪拌しながら還流するまで加熱した。１５分の還流後、５０ｇのヘプタンおよび０.５ｇのＶａｚｏ−６７を２時間に亘り添加した。添加の終端にて、０.２ｇのＫＯＨ（水中で１．０Ｎ）および４００.０ｇのシリコーンポリマー（Ｗａｃｋｅｒ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ ８０Ｎ）を添加し、混合物を、４時間還流させながら攪拌した。保持期間の終端にて、内容物を室温まで冷却し、ポリマー溶液を放出した。いくつかのヘプタンを、真空下でロータリーエバポレーションにより除去し、固形分を５０％にした。
例５
９８.０ｇの２-ＥＨＡ、２.０ｇのトリメトキシシリルプロピルアクリレート、０.０７ｇのＶａｚｏ−６７、および８０.０ｇのヘプタンを含有する初期チャージを混合し、ステンレススチール攪拌機、温度計、凝縮器、水浴および徐々に添加する漏斗を備える、５００ｍＬの４つ首丸底フラスコへ導入した。該初期チャージを、攪拌しながら還流するまで加熱した。１５分の還流後、２０ｇのヘプタンおよび０.５ｇのＶａｚｏ−６７を、２時間に亘り添加した。添加の終端にて、内容物を２時間還流させながら攪拌した。保持期間の終端にて、内容物を室温まで冷却し、ポリマー溶液を放出した。ヘプタンを添加し、固形分を５０％とした。
例６
例２からのシリコーン-アクリルコポリマー（５０ｇ）、メチルＭＱ樹脂（２０ｇ）、触媒（ＮＨ４）ＣＯ３（０.５ｇ）およびヘプタン（３０ｇ）から成る混合物を６０℃にて２時間撹拌した。その後、ゆっくりと窒素ガスを流しながら、２時間、ヘプタンが還流するまで反応混合物を加熱した。
ヘキサメチルジシリザン（２.０ｇ）を添加し、反応を、２時間還流させながら継続した。生成物を室温まで冷却し、ガラス瓶に充填した。
例７
例２からのシリコーン-アクリルコポリマー（５０ｇ）、メチルＭＱ樹脂（２０ｇ）、触媒（ＮＨ４）ＯＨ（ａｑ）（３０％、ＮＨ３、０.２ｇ）、およびヘプタン（３０ｇ）から成る混合物を、ゆっくりと窒素ガスを流す条件下、３時間還流させながら撹拌した。ヘキサメチルジシリザン（２.０ｇ）を添加し、反応を、２時間還流させながら継続した。生成物を室温まで冷却し、ガラス瓶に充填した。
例８
例１からのシリコーン-アクリルコポリマー（５０ｇ）、メチルＭＱ樹脂（２０ｇ）、触媒ＫＯＨ（ａｑ）（０.１ｇ）およびヘプタン（２００ｇ）から成る混合物を、ゆっくりと窒素ガスを流す条件下、３時間１００℃にて撹拌した。ヘキサメチルジシリザン（２.０ｇ）を添加し、反応を、２時間還流させながら継続した。生成物を室温まで冷却し、ガラス瓶に充填した。
例９
例３からのシリコーン-アクリルコポリマー（５０ｇ）、メチルＭＱ樹脂（２０ｇ）、触媒ＫＯＨ（ａｑ）（０.１ｇ）およびヘプタン（３０ｇ）から成る混合物を、ゆっくりと窒素ガスを流す条件下、３時間１００℃にて撹拌した。ヘキサメチルジシリザン（２.０ｇ）を添加し、反応を、２時間還流させながら継続した。生成物を室温まで冷却し、ガラス瓶に充填した。
例１０
例４からのシリコーン-アクリルコポリマー（５０ｇ）、メチルＭＱ樹脂（２０ｇ）、触媒（ＮＨ４）ＯＨ（ａｑ）（３０％、ＮＨ３、０.２ｇ）、およびヘプタン（３０ｇ）から成る混合物を、ゆっくりと窒素ガスを流す条件下、３時間還流させながら撹拌した。ヘキサメチルジシリザン（２.０ｇ）を添加し、反応を、２時間還流させながら継続した。生成物を室温まで冷却し、ガラス瓶に充填した。
例１１
例５からのアクリルコポリマー（５０ｇ）、シリコーンポリマー（Ｗａｃｋｅｒ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ ８０Ｎ、５０ｇ）、触媒ＫＯＨ（水中で１.０Ｎ）(０.２ｇ）、およびヘプタン（３００ｇ）から成る混合物を、ゆっくりと窒素ガスを流す条件下、４時間還流させながら撹拌した。次いで、メチルＭＱ樹脂（５０ｇ）およびＫＯＨ（ａｑ）（水中で１.０Ｎ）(０.１ｇ）を添加し、混合物を２時間還流させながら撹拌した。酢酸（０.０３ｇ）を添加し、混合物を０.５時間還流させながら混合した。（ＮＨ４）ＯＨ（ａｑ）（３０％、ＮＨ３、０.０５ｇ）を添加し、混合物を０.５時間還流させながら混合した。ヘキサメチルジシリザン（２.０ｇ）を添加し、反応を、１時間還流させながら継続した。ロータリーエバポレーションによりヘプタン溶媒を除去し、得られたホットメルト接着剤をガラス瓶に充填した。
例１２
例５からのアクリルコポリマー（５０ｇ）、シリコーンポリマー（Ｗａｃｋｅｒ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ ８０Ｎ、５０ｇ）、触媒ＫＯＨ（水中で１.０Ｎ）(０.２ｇ）、およびヘプタン（３００ｇ）から成る混合物を、ゆっくりと窒素ガスを流す条件下、４時間還流させながら撹拌した。酢酸（０.０３ｇ）を添加し、混合物を０.５時間還流させながら混合した。生成物を室温まで冷却し、ガラス瓶に充填した。
例１３：比較例
例５からのアクリルコポリマー（５０ｇ）、シリコーンポリマー（Ｗａｃｋｅｒ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ ８０Ｎ、５０ｇ）、メチルＭＱ樹脂（５０ｇ）、触媒ＫＯＨ（ａｑ）（水中で１.０Ｎ）(０.２ｇ）、およびヘプタン（３００ｇ）から成る混合物を、ゆっくりと窒素ガスを流す条件下、４時間還流させながら撹拌した。酢酸（０.０３ｇ）を添加し、混合物を０.５時間還流させながら混合した。ヘキサメチルジシリザン（５.０ｇ）を添加し、反応を１時間還流させながら継続した。生成物を室温まで冷却し、ガラス瓶に充填した。
例１４
例５からのアクリルコポリマー（５０ｇ）、シリコーンポリマー（Ｗａｃｋｅｒ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ ８０Ｎ、５０ｇ）、触媒ＫＯＨ（ａｑ）（水中で１.０Ｎ）(０.２ｇ）、およびヘプタン（３００ｇ）から成る混合物を、ゆっくりと窒素ガスを流す条件下、４時間還流させながら撹拌した。酢酸（０.０３ｇ）を添加し、混合物を０.５時間還流させながら混合した。その後、（ＮＨ４）ＯＨ（ａｑ）（３０％、ＮＨ３、０.２ｇ）、およびメチルＭＱ樹脂（５０ｇ）を添加し、混合物を３時間還流させながら撹拌した。ヘキサメチルジシリザン（５.０ｇ）を添加し、反応を１時間還流させながら継続した。生成物を室温まで冷却し、ガラス瓶に充填した。
例１５
例５からのアクリルコポリマー（５０ｇ）、シリコーンポリマー（Ｗａｃｋｅｒ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ ８０Ｎ、５０ｇ）、触媒ＫＯＨ（ａｑ）（水中で１.０Ｎ）(０.２ｇ）、およびヘプタン（３００ｇ）から成る混合物を、ゆっくりと窒素ガスを流す条件下、４時間還流させながら撹拌した。その後、（ＮＨ４）ＣＯ３（０.５ｇ）およびメチルＭＱ樹脂（５０ｇ）を添加し、混合物を、３時間６０℃にて撹拌し、その後、１時間還流させた。ヘキサメチルジシリザン（５.０ｇ）を添加し、反応を１時間還流させながら継続した。生成物を室温まで冷却し、ガラス瓶に充填した。
例１６
２４．５ｇの２-ＥＨＡ、０.５ｇのトリメトキシシリルプロピルアクリレート、５０.０ｇのシリコーンポリマー（Ｗａｃｋｅｒ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ ８０Ｎ）、０.０３ｇのＶａｚｏ-６７、および２５０.０ｇのヘプタンを含有する初期チャージを混合し、ステンレススチール攪拌機、温度計、凝縮器、水浴および徐々に添加する漏斗を備える、１Ｌの４つ首丸底フラスコへ導入した。該初期チャージを、攪拌しながら還流するまで加熱した。１５分の還流後、５０ｇのヘプタンおよび０.５ｇのＶａｚｏ−６７を２時間に亘り添加した。添加の終端にて、０.２ｇのＫＯＨ（水中で１．０Ｎ）を添加し、混合物を４時間還流させながら撹拌した。酢酸（０.０３ｇ）を添加し、混合物を０.５時間還流させながら混合した。その後、（ＮＨ４）ＯＨ（ａｑ）（３０％、ＮＨ３、０.２ｇ）、およびメチルＭＱ樹脂（５０ｇ）を添加し、混合物を４時間還流しながら撹拌した。ヘキサメチルジシリザン（５.０ｇ）を添加し、反応を１時間還流させながら継続した。生成物を室温まで冷却し、ガラス瓶に充填した。
例１７
２４．５ｇの２-ＥＨＡ、０.５ｇのトリメトキシシリルプロピルアクリレート、５０.０ｇのシリコーンポリマー（Ｗａｃｋｅｒ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ ８０Ｎ）、０.０３ｇのＶａｚｏ-６７、および２５０.０ｇのヘプタンを含有する初期チャージを混合し、ステンレススチール攪拌機、温度計、凝縮器、水浴および徐々に添加する漏斗を備える、１Ｌの４つ首丸底フラスコへ導入した。該初期チャージを、攪拌しながら還流するまで加熱した。１５分の還流後、５０ｇのヘプタンおよび０.５ｇのＶａｚｏ−６７を２時間に亘り添加した。添加の終端にて、０.２ｇのＫＯＨ（水中で１．０Ｎ）を添加し、混合物を４時間還流させながら撹拌した。（ＮＨ４）ＣＯ３（０.５ｇ）、ＮａＨＣＯ３（０.１ｇ）およびメチルＭＱ樹脂（５０ｇ）を添加し、混合物を３時間６０℃にて撹拌し、その後、１時間還流させた。ヘキサメチルジシリザン（５.０ｇ）を添加し、反応を１時間還流させながら継続した。生成物を室温まで冷却し、ガラス瓶に充填した。
例１８
２４．５ｇの２-ＥＨＡ、０.５ｇのトリメトキシシリルプロピルアクリレート、０.０３ｇのＶａｚｏ-６７、および５０.０ｇのヘプタンを含有する初期チャージを混合し、ステンレススチール攪拌機、温度計、凝縮器、水浴および徐々に添加する漏斗を備える、１Ｌの４つ首丸底フラスコへ導入した。該初期チャージを、攪拌しながら還流するまで加熱した。１５分の還流後、５０ｇのヘプタンおよび０.５ｇのＶａｚｏ−６７を２時間に亘り添加した。添加の終端にて、５０.０ｇのシリコーンポリマー（Ｗａｃｋｅｒ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ ８０Ｎ）、０.２ｇのＫＯＨ（水中で１．０Ｎ）および２００ｇのヘプタンを添加し、混合物を４時間還流しながら撹拌した。酢酸（０.０３ｇ）を添加し、混合物を０.５時間還流させながら混合した。その後、（ＮＨ４）ＯＨ（ａｑ）（３０％、ＮＨ３、０.２ｇ）、およびメチルＭＱ樹脂（５０ｇ）を添加し、混合物を４時間還流しながら撹拌した。ヘキサメチルジシリザン（５.０ｇ）を添加し、反応を１時間還流させながら継続した。生成物を室温まで冷却し、ガラス瓶に充填した。
例１９
シリコーンポリマー（Ｗａｃｋｅｒ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ ８０Ｎ）（・・・）、アクリルポリマー（例５）（---）、および例１２のシリコーン−アクリルコポリマー（−）のＧＰＣクロマトグラム（Ｗａｔｅｒｓ Ａｌｌｉａｎｃｅ ２６９５ ＧＰＣ）は、図１に示される。
図１は、シリコーン−アクリルコポリマーが、シリコーンアクリルコポリマーの形成を示す各ポリマーと比べて、より高い分子量を有することを示す。
例２０：ＧＰＣグラフ
（１）ＭＱ樹脂を有するシリコーン−アクリルコポリマー、例１４（---）、および（２）シリコーンポリマー、アクリルポリマーおよびＭＱ樹脂、例１３（−）から製造される接着剤のＧＰＣクロマトグラムを図２に示す。
図２は、２つの接着剤が異なるＧＰＣ特性を有することを示す。シリコーン-アクリルコポリマー（例１４）から製造される接着剤は、例１３から製造される接着剤よりも広範囲でより高い分子量分布およびピークを有する。
例２１：写真
例２０からの上記サンプルを、ソニーのＣｙｂｅｒ-Ｓｈｏｔ ＤＳＣ-Ｓ８５，４.０メガピクセルを用いて写真撮影した。
本発明（例１４）のシリコーン-アクリルハイブリッド接着剤は、ヘプタン中で透明な溶液である（左）。例１３の接着剤は、ヘプタン中で不透明な溶液である。この接着剤は、熱力学的に不安定であり、最終的に、時間とともに微視的又は巨視的な相分離を引き起こす。
本発明の多くの改良および変化は、本発明の精神と目的から逸脱しない限り、当業者にとって容易である。ここに記載された具体的な実施例は、単に例として提供されるだけであって、本発明は、十分な均等範囲が与えられる請求項によってのみ限定される。

Claims (20)

  1. −Ｓｉ−Ｏ−結合を介して共有的に結合したシリコーンポリマーとアクリルポリマーを含有するシリコーン−アクリルコポリマーであって、該シリコーンポリマーと該アクリルモノマーの割合は、５０：１〜１：５０であり、該アクリルポリマーは、少なくとも１種のシランまたはシロキサン官能基を含有する、該シリコーン−アクリルコポリマー。
  2. （ａ）シリコーンポリマー；
    （ｂ）(i) アクリルモノマーとラジカル開始剤の混合物であって、少なくとも１種のアクリルモノマーは、シラン（メタ）アクリルモノマーおよび/またはシロキサン（メタ）アクリルマクロマーを含有する該混合物；または
    (ii)シランまたはシロキサン官能基を含有するアクリルポリマー；および
    （ｃ）スクランブリング触媒
    の反応生成物を含有するシリコーン−アクリルコポリマーであって、
    （ｂ）に対する（ａ）の割合が５０：１〜１：５０である、該シリコーン−アクリルコポリマー。
  3. シリコーンポリマーが、ヒドロキシル官能基、アルコキシ官能基、水酸化物官能基、ビニル官能基またはそれらの混合物で末端キャップされたオルガノジ置換ポリシロキサンである、請求項１または２に記載のシリコーン−アクリルコポリマー。
  4. シリコーンポリマーが、約１００ｇ/モル〜２００００００ｇ/モルの平均分子量を有する、請求項１から３のいずれかに記載のシリコーン−アクリルコポリマー。
  5. シラン（メタ）アクリルモノマーおよび/またはシロキサン（メタ）アクリルマクロマーが、アクリルモノマーの総重量に基づき、約０．２から約５０重量％の含有量で存在する、請求項１から４のいずれかに記載のシリコーン−アクリルコポリマー。
  6. シラン（メタ）アクリルモノマーが、ジアルコキシシリル（メタ）アクリレート、トリアルコキシルシリル（メタ）アクリレート、およびそれらの混合物から成る群から選択される、請求項５に記載のシリコーン−アクリルコポリマー。
  7. シロキサン（メタ）アクリルマクロマーが、ポリジメチルシロキサンモノ（メタ）アクリレートである、請求項６に記載のシリコーン−アクリルコポリマー。
  8. アクリルポリマーが、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、イソオクチルアクリレート、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、ｔ−オクチルアクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリレートおよびアクリル酸、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ならびにそれらの混合物から選択されるアクリルモノマーを更に含有する、請求項１から４のいずれかに記載のシリコーン−アクリルコポリマー。
  9. アクリルポリマーの２つの末端が、トリメトキシルシリル基、ジメトキシメチルシリル基、トリエトキシル基、ジエトキシメチルシリル基またはそれらの混合物から選択されるアルコキシシリル官能基で末端キャップされる、請求項８に記載のシリコーン−アクリルコポリマー。
  10. スクランブリング触媒が、−６以下または１５以上のｐＫａ値を有する請求項１から９のいずれかに記載のシリコーン−アクリルコポリマー。
  11. スクランブリング触媒が、ＫＯＨ、ＮａＯＨ、ＬｉＯＨ、オルガノリチウム試薬、グリニャール試薬、メタンスルホン酸、硫酸、酸性クレー、酸性イオン交換樹脂およびそれらの混合物から成る群から選択される、請求項１から１０のいずれかに記載のシリコーン−アクリルコポリマー。
  12. 粘着付与剤、シリコーン樹脂、可溶化剤、ポリエステル、ポリエーテル、ポリウレタン、天然ゴム、合成ゴム、酸化防止剤、粘度改良剤、充填剤またはそれらの混合物を更に含有する請求項１から１１のいずれかに記載のシリコーン−アクリルコポリマーを含有する組成物。
  13. シリコーン樹脂を含有する請求項１２に記載の組成物。
  14. シリコーン樹脂が、少なくとも１種のテトラ官能シロキシル単位ＳｉＯ４/２、および少なくとも１種のトリオルガノシロキシ単位Ｒ３ＳｉＯ１/２を含有する請求項１３に記載の組成物であって、
    該Ｒがメチル、ヒドロキシル、ビニル、フェニル、（メタ）アクリルオキシまたはそれらの混合物であり、該Ｒ３ＳｉＯ１/２に対する該ＳｉＯ４/２の割合が１：２〜２：１である、該組成物。
  15. Ｒが、シリコーン樹脂の総重量に基づき約０.０５重量％〜１０重量％である、請求項１４に記載の組成物。
  16. 請求項１から１５に記載のシリコーン−アクリルコポリマーを含有する物品。
  17. コーティング、シーラントまたは接着剤である、請求項１６に記載の物品。
  18. 接着剤が溶液接着剤、エマルション接着剤、またはホットメルト接着剤である、請求項１７に記載の物品。
  19. シリコーンポリマー、アクリルモノマーとラジカル開始剤の混合物またはアクリルポリマー、スクランブリング触媒、溶媒の混合、加熱および溶媒還流温度にて還流することを含む、請求項２に記載のシリコーン−アクリルコポリマーの製造方法。
  20. 溶媒が、水、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、エーテル、テトラヒドロフラン、エチルアセテート、メチルエチルケトンおよびそれらの混合物から成る群から選択される、請求項１９に記載のシリコーン−アクリルコポリマーの製造方法。
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RU (1) RU2570574C2 (ja)
WO (1) WO2011133408A2 (ja)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2018515886A (ja) * 2015-10-29 2018-06-14 エルジー・ケム・リミテッド リチウム−硫黄二次電池陽極用アクリルバインダー
JP2019522097A (ja) * 2016-07-27 2019-08-08 クラリアント・プラスティクス・アンド・コーティングス・リミテッド ポリアクリレート−ポリシランブロックコポリマーを含む組成物
JP2020500243A (ja) * 2016-10-28 2020-01-09 ボスティク エス．アー． 低表面エネルギー基材を結合するための自己接着剤組成物
JP2021523964A (ja) * 2018-05-16 2021-09-09 ヘンケル アイピー アンド ホールディング ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング シリコーン−アクリルハイブリッド感圧接着剤組成物を作製するワンポットプロセス
JP7469310B2 (ja) 2018-12-21 2024-04-16 ダウ シリコーンズ コーポレーション シリコーン－有機コポリマー、それを含むシーラント、および関連する方法
JP7469311B2 (ja) 2018-12-21 2024-04-16 ダウ シリコーンズ コーポレーション シリコーン－ポリアクリレートコポリマー、それを含むシーラント、および関連する方法

Families Citing this family (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5609923B2 (ja) * 2012-06-12 2014-10-22 コニカミノルタ株式会社 中間転写体及びそれを有する画像形成装置
CN103045082B (zh) * 2012-12-16 2016-06-29 青岛文创科技有限公司 一种复合有机硅树脂及其制备方法
US10894904B2 (en) 2013-04-15 2021-01-19 Nitto Denko Corporation Pressure-sensitive adhesive sheet and pressure sensitive adhesive composition
JP6223836B2 (ja) * 2013-04-15 2017-11-01 日東電工株式会社 粘着剤組成物および粘着シート
US9862856B2 (en) 2013-05-30 2018-01-09 Dow Global Technologies Llc Wood coating composition
CN105273667B (zh) * 2014-06-06 2019-02-12 上海晶华胶粘新材料股份有限公司 耐高温硅丙压敏胶粘剂及其制备方法
CN104263314B (zh) * 2014-09-23 2016-03-02 佛山市日丰企业有限公司 一种改性硅酮弹性密封胶及其制备方法
WO2016048302A1 (en) 2014-09-24 2016-03-31 Halliburton Energy Services, Inc. Silane additives for improved sand strength and conductivity in fracturing applications
US10020185B2 (en) 2014-10-07 2018-07-10 Samsung Sdi Co., Ltd. Composition for forming silica layer, silica layer, and electronic device
EP3034573A1 (en) 2014-12-16 2016-06-22 ALLNEX AUSTRIA GmbH Flow modifier for coating compositions
KR101833800B1 (ko) 2014-12-19 2018-03-02 삼성에스디아이 주식회사 실리카계 막 형성용 조성물, 실리카계 막의 제조방법 및 상기 실리카계 막을 포함하는 전자 소자
KR101837971B1 (ko) 2014-12-19 2018-03-13 삼성에스디아이 주식회사 실리카계 막 형성용　조성물, 실리카계 막, 및 전자 디바이스
CN104531048B (zh) * 2014-12-30 2016-08-24 南京信息工程大学 一种有机导电胶合剂及其制备方法
CN107406554B (zh) * 2015-02-09 2023-04-14 美国陶氏有机硅公司 多相有机硅丙烯酸类混杂粘弹性组合物及其制备方法
KR20170014946A (ko) 2015-07-31 2017-02-08 삼성에스디아이 주식회사 실리카 막 형성용 조성물, 실리카 막의 제조방법 및 실리카 막
EP3275909A1 (en) 2016-07-27 2018-01-31 Clariant Plastics & Coatings Ltd Novel polyacrylate-polysilane block copolymers
JP6669885B2 (ja) * 2016-09-27 2020-03-18 富士フイルム株式会社 音響波プローブ用樹脂材料、音響レンズ、音響波プローブ、音響波測定装置、超音波診断装置、光音響波測定装置および超音波内視鏡
CN106977666A (zh) * 2017-04-27 2017-07-25 重庆三峡油漆股份有限公司 涂料用硝基纤维素替代物及其制备方法
TWI782066B (zh) * 2017-08-03 2022-11-01 德商漢高股份有限及兩合公司 可固化的聚矽氧光學透明黏著劑及其用途
US10738213B2 (en) 2017-10-17 2020-08-11 Ppg Industries Ohio, Inc. Modified silicone coating composition
EP3732265A4 (en) 2017-12-27 2021-10-06 Henkel IP & Holding GmbH OPTICALLY CLEAR PRESSURE SENSITIVE ADHESIVES AND USES THEREOF
KR102290629B1 (ko) 2018-07-27 2021-08-17 주식회사 엘지화학 점착제 조성물, 이를 포함하는 점착 필름, 점착 필름을 포함하는 백플레이트 필름 및 점착 필름을 포함하는 플라스틱 유기 발광 디스플레이
KR102290643B1 (ko) 2018-07-27 2021-08-17 주식회사 엘지화학 점착제 조성물, 이를 포함하는 점착 필름, 점착 필름을 포함하는 백플레이트 필름 및 점착 필름을 포함하는 플라스틱 유기 발광 디스플레이
KR102293549B1 (ko) 2018-07-27 2021-08-24 주식회사 엘지화학 점착제 조성물, 이를 포함하는 점착 필름, 점착 필름을 포함하는 백플레이트 필름 및 점착 필름을 포함하는 플라스틱 유기 발광 디스플레이
KR102290639B1 (ko) 2018-07-27 2021-08-17 주식회사 엘지화학 점착제 조성물, 이를 포함하는 점착 필름, 점착 필름을 포함하는 백플레이트 필름 및 점착 필름을 포함하는 플라스틱 유기 발광 디스플레이
KR102290640B1 (ko) 2018-07-27 2021-08-17 주식회사 엘지화학 점착제 조성물, 이를 포함하는 점착 필름, 점착 필름을 포함하는 백플레이트 필름 및 점착 필름을 포함하는 플라스틱 유기 발광 디스플레이
KR102293551B1 (ko) 2018-07-27 2021-08-24 주식회사 엘지화학 점착제 조성물, 이를 포함하는 점착 필름, 점착 필름을 포함하는 백플레이트 필름 및 점착 필름을 포함하는 플라스틱 유기 발광 디스플레이
KR102139334B1 (ko) * 2018-11-16 2020-07-29 한국신발피혁연구원 실란 개질 아크릴 점착제 조성물
KR102303792B1 (ko) * 2018-11-28 2021-09-23 주식회사 엘지화학 아크릴계 점착 조성물 및 이를 이용한 페인트 보호용 필름
US11760841B2 (en) 2018-12-21 2023-09-19 Dow Silicones Corporation Silicone-polycarbonate copolymer, sealants comprising same, and related methods
EP3938425B1 (en) * 2019-03-14 2023-06-28 Dow Silicones Corporation Polyorganosiloxane having poly(meth)acrylate groups and methods for the preparation and use thereof
US11517518B2 (en) * 2019-07-25 2022-12-06 L'oréal Two-step long-wear cosmetic system
TWI707009B (zh) * 2019-11-11 2020-10-11 長興材料工業股份有限公司 水性有機無機複合樹脂、含彼之塗料組合物
EP4077429A4 (en) * 2019-12-19 2023-12-06 Henkel AG & Co. KGaA MOISTURE-CURABLE POLYACRYLATE COMPOSITIONS AND RELATED USES
WO2023141959A1 (en) * 2022-01-28 2023-08-03 Henkel Ag & Co. Kgaa Two-component silicone-based coating composition, coating method using the same and article thereof
CN115477900B (zh) * 2022-10-18 2023-06-30 深圳市高仁电子新材料有限公司 一种三层结构的丙烯酸类光学胶及其制备方法
CN117285879B (zh) * 2023-11-24 2024-02-27 江苏凯伦建材股份有限公司 一种预铺防水卷材及其制备方法

Citations (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6084366A (ja) * 1983-10-14 1985-05-13 Taiyo Bussan Kk 静電防止性コーティング剤の製造方法
JPS6411167A (en) * 1987-07-02 1989-01-13 Toray Silicone Co Covering material composition
JPH03255183A (ja) * 1990-03-06 1991-11-14 Nippon Shokubai Co Ltd 剥離剤組成物
JPH07196975A (ja) * 1993-12-28 1995-08-01 Shin Etsu Chem Co Ltd 耐候性塗料組成物
JPH083245A (ja) * 1994-06-20 1996-01-09 Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The コーティング用組成物の製造方法
JPH09111185A (ja) * 1995-10-16 1997-04-28 Chisso Corp 指紋汚れ防止ディスプレ−及びディスプレー塗布用コーティング液
JPH10183064A (ja) * 1996-11-07 1998-07-07 Shin Etsu Chem Co Ltd シリコーン樹脂含有エマルジョン組成物及びその製造方法並びに該組成物の硬化被膜を有する物品
JPH10316724A (ja) * 1997-05-21 1998-12-02 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd シリコーン変性アクリルゴム粒子、シリコーン変性アクリルゴム系グラフト共重合体粒子および熱可塑性樹脂組成物
JPH11293195A (ja) * 1998-04-07 1999-10-26 Jsr Corp 硬化体
JPH11335509A (ja) * 1998-05-22 1999-12-07 Toagosei Co Ltd 水性組成物
JP2001115376A (ja) * 1999-10-04 2001-04-24 Nisshin Chem Ind Co Ltd ガラス繊維用集束剤
JP2003313426A (ja) * 2002-04-22 2003-11-06 Kansai Paint Co Ltd 有機無機複合樹脂の水系分散体
JP2004501263A (ja) * 2000-06-23 2004-01-15 インターナショナル　コーティングズ　リミテッド 環境温度で硬化するコーティング組成物
JP2006513296A (ja) * 2003-01-20 2006-04-20 ワツカー−ケミー　ゲゼルシヤフト　ミツト　ベシユレンクテル　ハフツング ケイ素含有ポリマー
WO2008072765A1 (ja) * 2006-12-15 2008-06-19 Chisso Corporation フッ素系重合体および樹脂組成物

Family Cites Families (47)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3650813A (en) * 1969-12-24 1972-03-21 Ford Motor Co Acrylic-siloxane resin paint ii
FR2517684A1 (fr) * 1981-12-09 1983-06-10 Rhone Poulenc Spec Chim Procede de reticulation de compositions organopolysiloxaniques ne comportant pas de liaisons si-h et de radicaux organiques a insaturation ethylenique activee
US4446259A (en) * 1982-09-30 1984-05-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Coating composition of a blend of a glycidyl acrylic polymer and a reactive polysiloxane
JPS60146219A (ja) * 1984-01-11 1985-08-01 Toray Ind Inc 樹脂の製造方法
US4655767A (en) 1984-10-29 1987-04-07 Dow Corning Corporation Transdermal drug delivery devices with amine-resistant silicone adhesives
US4711943A (en) * 1985-04-26 1987-12-08 Sola U.S.A. Inc. Hydrophilic siloxane monomers and dimers for contact lens materials, and contact lenses fabricated therefrom
US4684538A (en) * 1986-02-21 1987-08-04 Loctite Corporation Polysiloxane urethane compounds and adhesive compositions, and method of making and using the same
GB8627314D0 (en) * 1986-11-14 1986-12-17 Ici Plc Curing composition
US4898920A (en) 1987-10-15 1990-02-06 Dow Corning Corporation Adhesive compositions, controlled release compositions and transdermal delivery device
US5474783A (en) 1988-03-04 1995-12-12 Noven Pharmaceuticals, Inc. Solubility parameter based drug delivery system and method for altering drug saturation concentration
US5063254A (en) * 1988-04-04 1991-11-05 Loctite Corporation MTQ/polysiloxane hybrid resins, method of making the same, and coating/potting compositions containing the same
DE4022661A1 (de) * 1990-07-17 1992-01-23 Bayer Ag Verfahren zur hertellung von poly(diorganosiloxanen) mit alkoxyendgruppen
US5464659A (en) * 1991-05-23 1995-11-07 Minnesota Mining And Manufacturing Company Silicone/acrylate vibration dampers
US5308887A (en) * 1991-05-23 1994-05-03 Minnesota Mining & Manufacturing Company Pressure-sensitive adhesives
US5175057A (en) * 1991-06-25 1992-12-29 General Electric Company Adhesion promoters for room temperature vulcanizable silicone compositions
US5663215A (en) * 1991-12-20 1997-09-02 Courtaulds Coatings (Holdings) Limited Coating compositions
US5663269A (en) * 1992-03-31 1997-09-02 Loctite Corporation Organosiloxane fluids prepared using organo-lithium reagents
JP2738793B2 (ja) 1992-09-04 1998-04-08 松下電器産業株式会社 半導体記憶装置
GB9311509D0 (en) * 1993-06-03 1993-07-21 Dow Corning Process for the preparation of organopolysiloxanes
US5302671A (en) * 1993-06-11 1994-04-12 Dow Corning Corporation Moisture-curable compositions containing aminoalkoxy-functional silicone
US5482988A (en) 1994-01-14 1996-01-09 Dow Corning Corporation Hot-melt silicone pressure sensitive adhesive with siloxylated polyether waxes as additives
CA2141651A1 (en) 1994-02-09 1995-08-10 Randall Paul Sweet Silicone pressure sensitive adhesive composition containing thermoplastic multi-segmented copolymer
KR0174804B1 (ko) * 1994-04-20 1999-04-01 유미꾸라 레이이찌 수성 실리콘 변성 아크릴레이트 중합체 에멀젼
US5760100B1 (en) * 1994-09-06 2000-11-14 Ciba Vision Corp Extended wear ophthalmic lens
IT1271131B (it) * 1994-11-30 1997-05-26 Ciba Geigy Spa Composti piperidinici contenenti gruppi silanici come stabilizzanti per materiali organici
JP3458205B2 (ja) * 1995-11-20 2003-10-20 関西ペイント株式会社 高固形分塗料組成物及びそれを用いる上塗り塗膜形成方法
JPH09183903A (ja) * 1995-12-28 1997-07-15 Toray Dow Corning Silicone Co Ltd 硬化性シリコーン組成物
DE19733168A1 (de) * 1997-07-31 1999-02-04 Wacker Chemie Gmbh Unter Abspaltung von Alkoholen zu Elastomeren vernetzbare Organopolysiloxanmassen
FI103051B1 (fi) * 1997-08-22 1999-04-15 Leiras Oy Uusia blokkikopolymeerejä ja niiden valmistus
JPH11158236A (ja) * 1997-11-27 1999-06-15 Dow Corning Toray Silicone Co Ltd シリコーングラフト型ビニルポリマーおよびその製造方法
US5939477A (en) 1998-02-02 1999-08-17 Dow Corning Corporation Silicone pressure sensitive adhesive composition containing functionalized polyisobutylene
JPH11240953A (ja) * 1998-02-25 1999-09-07 Dow Corning Toray Silicone Co Ltd 硬化性組成物
US6943203B2 (en) * 1998-03-02 2005-09-13 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Soft contact lenses
DE19855619A1 (de) * 1998-12-02 2000-06-08 Wacker Chemie Gmbh Unter Abspaltung von Alkoholen zu Elastomeren vernetzbare Organopolysiloxanmassen
CA2379244C (en) * 1999-07-27 2007-09-18 Jay F. Kunzler Contact lens material
FR2798589B1 (fr) * 1999-09-16 2001-11-30 Oreal Composition cosmetique comprenant au moins un copolymere silicone/acrylate et au moins un agent epaississant
CA2396985C (en) * 2000-01-12 2005-12-13 International Coatings Ltd. Ambient temperature curing coating composition
AU2001259395A1 (en) * 2000-05-02 2001-11-12 Loctite Corporation Hybrid end-capped reactive silicone polymers
US7445848B2 (en) * 2000-06-23 2008-11-04 Akzo Nobel Coatings Internationals B.V. Ambient temperature curing coating composition
GB0120058D0 (en) * 2001-08-17 2001-10-10 Dow Corning Polysiloxanes and their preparation
JP2004292555A (ja) * 2003-03-26 2004-10-21 Chuo Rika Kogyo Corp シリコン−アクリル系複合水分散液及びこれを用いたクリアトップコート用塗料
DE10319303A1 (de) * 2003-04-29 2004-12-09 Wacker-Chemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von vernetzbaren Massen auf der Basis von Organosiliciumverbindungen
CN100475901C (zh) * 2003-08-01 2009-04-08 施敏打硬株式会社 固化性组合物及固化性组合物的制造方法
US7781559B2 (en) * 2003-08-01 2010-08-24 Cemedine Co., Ltd. Curable composition and method for producing the same
US7408012B1 (en) * 2005-04-18 2008-08-05 Loctite (R&D) Limited Adhesive bonding systems having adherence to low energy surfaces
WO2007050580A2 (en) 2005-10-25 2007-05-03 Dow Corning Corporation Transdermal drug delivery system with acrylate or methacrylate functional pressure sensitive adhesive composition
EP2024406B1 (en) * 2006-06-06 2012-08-01 Dow Corning Corporation A silicone acrylate hybrid composition

Patent Citations (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6084366A (ja) * 1983-10-14 1985-05-13 Taiyo Bussan Kk 静電防止性コーティング剤の製造方法
JPS6411167A (en) * 1987-07-02 1989-01-13 Toray Silicone Co Covering material composition
JPH03255183A (ja) * 1990-03-06 1991-11-14 Nippon Shokubai Co Ltd 剥離剤組成物
JPH07196975A (ja) * 1993-12-28 1995-08-01 Shin Etsu Chem Co Ltd 耐候性塗料組成物
JPH083245A (ja) * 1994-06-20 1996-01-09 Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The コーティング用組成物の製造方法
JPH09111185A (ja) * 1995-10-16 1997-04-28 Chisso Corp 指紋汚れ防止ディスプレ−及びディスプレー塗布用コーティング液
JPH10183064A (ja) * 1996-11-07 1998-07-07 Shin Etsu Chem Co Ltd シリコーン樹脂含有エマルジョン組成物及びその製造方法並びに該組成物の硬化被膜を有する物品
JPH10316724A (ja) * 1997-05-21 1998-12-02 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd シリコーン変性アクリルゴム粒子、シリコーン変性アクリルゴム系グラフト共重合体粒子および熱可塑性樹脂組成物
JPH11293195A (ja) * 1998-04-07 1999-10-26 Jsr Corp 硬化体
JPH11335509A (ja) * 1998-05-22 1999-12-07 Toagosei Co Ltd 水性組成物
JP2001115376A (ja) * 1999-10-04 2001-04-24 Nisshin Chem Ind Co Ltd ガラス繊維用集束剤
JP2004501263A (ja) * 2000-06-23 2004-01-15 インターナショナル　コーティングズ　リミテッド 環境温度で硬化するコーティング組成物
JP2003313426A (ja) * 2002-04-22 2003-11-06 Kansai Paint Co Ltd 有機無機複合樹脂の水系分散体
JP2006513296A (ja) * 2003-01-20 2006-04-20 ワツカー−ケミー　ゲゼルシヤフト　ミツト　ベシユレンクテル　ハフツング ケイ素含有ポリマー
WO2008072765A1 (ja) * 2006-12-15 2008-06-19 Chisso Corporation フッ素系重合体および樹脂組成物

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2018515886A (ja) * 2015-10-29 2018-06-14 エルジー・ケム・リミテッド リチウム−硫黄二次電池陽極用アクリルバインダー
US10586987B2 (en) 2015-10-29 2020-03-10 Lg Chem, Ltd. Acrylic binder for lithium-sulfur secondary battery cathode
JP2019522097A (ja) * 2016-07-27 2019-08-08 クラリアント・プラスティクス・アンド・コーティングス・リミテッド ポリアクリレート−ポリシランブロックコポリマーを含む組成物
JP7120991B2 (ja) 2016-07-27 2022-08-17 アヴィエント スウィッツァランド ゲーエムベーハー ポリアクリレート－ポリシランブロックコポリマーを含む組成物
JP2020500243A (ja) * 2016-10-28 2020-01-09 ボスティク エス．アー． 低表面エネルギー基材を結合するための自己接着剤組成物
JP7239470B2 (ja) 2016-10-28 2023-03-14 ボスティク エス アー 低表面エネルギー基材を結合するための自己接着剤組成物
US11920065B2 (en) 2016-10-28 2024-03-05 Bostik Sa Self-adhesive composition for bonding substrates with low surface energy
JP2021523964A (ja) * 2018-05-16 2021-09-09 ヘンケル アイピー アンド ホールディング ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング シリコーン−アクリルハイブリッド感圧接着剤組成物を作製するワンポットプロセス
JP7325449B2 (ja) 2018-05-16 2023-08-14 ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン シリコーン－アクリルハイブリッド感圧接着剤組成物を作製するワンポットプロセス
JP7469310B2 (ja) 2018-12-21 2024-04-16 ダウ シリコーンズ コーポレーション シリコーン－有機コポリマー、それを含むシーラント、および関連する方法
JP7469311B2 (ja) 2018-12-21 2024-04-16 ダウ シリコーンズ コーポレーション シリコーン－ポリアクリレートコポリマー、それを含むシーラント、および関連する方法

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