JP2013510150A5 - - Google Patents
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Description
表２中の上記の結果は、実施例６および７中のＮｉ誘導体触媒を用いる本発明の方法が、反応をより高い温度で触媒を伴わずに実施した比較例３Ａからの結果と比して、より低い温度でのテトラフルオロエチレン挿入反応において匹敵する転化率および選択性をもたらしたことを示している。実施例６および７は、反応を同一の温度で触媒を伴わずに実施した比較例３Ｂからの結果より良好な転化率および選択性を示した。実施例６および７は、比較例３Ｃにおける従来技術の触媒（ＰＰｈ3）2Ｎｉ（ＣＯ）2と比して、良好な速度、転化率、および、選択性を示した。しかしながら、既述のとおりこの従来技術の触媒は誘導性であると共に、分解することにより反応条件下における劣った安定性を示した。
なお、本発明は、特許請求の範囲を含め、以下の発明を包含する。
１．式（Ｉ）の化合物
Ｒf［Ｃ（Ｘ1Ｘ2）Ｃ（Ｙ1Ｙ2）］nＩ （Ｉ）
（式中、
Ｘ1、Ｘ2、Ｙ1、および、Ｙ2の各々は、独立して、フッ素、水素、フルオロアルキル、または、フルオロアルコキシであり；
ｎは１、２、または、３であり；ならびに
Ｒfは、カテナリー酸素もしくはカテナリー硫黄で任意により中断されている過フッ素化もしくは部分フッ素化炭素鎖である）
の調製方法であって、最高で１５０℃の温度で、ヨウ化フルオロアルキルＲfＩ（式中、Ｒfは上記に定義されているとおりである）と、オレフィン（前記オレフィンは
１）最低で０．０１モル／時間の初期速度で接触された部分フッ素化オレフィン、または
２）最低で０．０４モル／時間の初期速度で接触された、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、および、過フッ素化ビニルエーテルからなる群から選択される完全フッ素化オレフィン
である）
とを、触媒[前記触媒は
ｉ）Ｎｉ（Ｚ）m（式中、各Ｚは、独立してＰＲ3であり；ｍは２〜４であり；Ｒは、フェニル、アルキル置換フェニル、または、ＣrＨ2r+1であり；および、ｒは１〜１０である）；または
ｉｉ）ＮｉとＺとの混合物（Ｚは上記に定義されているとおりである）
である]
の存在下で接触させて、式（Ｉ）の化合物を、ｎが１であるものに対して、前記部分フッ素化オレフィンを用いて少なくとも６５％の選択性、または、前記完全フッ素化オレフィンを用いて少なくとも４５％の選択性を伴って得るステップを含む方法。
２．Ｒfが、１〜６個の連続するフッ素化炭素を含有する、１に記載の方法。
３．Ｙ1およびＹ2の各々がフッ素である、１に記載の方法。
４．前記触媒が、ニッケルおよびトリフェニルホスフィンの混合物、または、ニッケルおよびトリブチルホスフィンの混合物である、１に記載の方法。
５．前記部分フッ素化オレフィンが、トリフルオロメチルプロペン、フッ化ビニル、フッ素化ビニルエーテル、または、フッ化ビニリデンである、１に記載の方法。
６．前記温度が約６０℃〜１５０℃である、１に記載の方法。
７．ヨウ化フルオロアルキル対オレフィンの比が１：２〜約２：１である、１に記載の方法。
８．前記初期速度が、前記部分フッ素化オレフィンを用いる場合には最低で０．０２モル／時間であり、または、前記完全フッ素化オレフィンを用いる場合には０．０６モル／時間である、１に記載の方法。
９．ｎが１であるものに対する前記選択性が、前記部分フッ素化オレフィンを用いる場合に最低で約７５％であり、および、前記完全フッ素化オレフィンを用いる場合に最低で約５０％である、１に記載の方法。
なお、本発明は、特許請求の範囲を含め、以下の発明を包含する。
１．式（Ｉ）の化合物
Ｒf［Ｃ（Ｘ1Ｘ2）Ｃ（Ｙ1Ｙ2）］nＩ （Ｉ）
（式中、
Ｘ1、Ｘ2、Ｙ1、および、Ｙ2の各々は、独立して、フッ素、水素、フルオロアルキル、または、フルオロアルコキシであり；
ｎは１、２、または、３であり；ならびに
Ｒfは、カテナリー酸素もしくはカテナリー硫黄で任意により中断されている過フッ素化もしくは部分フッ素化炭素鎖である）
の調製方法であって、最高で１５０℃の温度で、ヨウ化フルオロアルキルＲfＩ（式中、Ｒfは上記に定義されているとおりである）と、オレフィン（前記オレフィンは
１）最低で０．０１モル／時間の初期速度で接触された部分フッ素化オレフィン、または
２）最低で０．０４モル／時間の初期速度で接触された、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、および、過フッ素化ビニルエーテルからなる群から選択される完全フッ素化オレフィン
である）
とを、触媒[前記触媒は
ｉ）Ｎｉ（Ｚ）m（式中、各Ｚは、独立してＰＲ3であり；ｍは２〜４であり；Ｒは、フェニル、アルキル置換フェニル、または、ＣrＨ2r+1であり；および、ｒは１〜１０である）；または
ｉｉ）ＮｉとＺとの混合物（Ｚは上記に定義されているとおりである）
である]
の存在下で接触させて、式（Ｉ）の化合物を、ｎが１であるものに対して、前記部分フッ素化オレフィンを用いて少なくとも６５％の選択性、または、前記完全フッ素化オレフィンを用いて少なくとも４５％の選択性を伴って得るステップを含む方法。
２．Ｒfが、１〜６個の連続するフッ素化炭素を含有する、１に記載の方法。
３．Ｙ1およびＹ2の各々がフッ素である、１に記載の方法。
４．前記触媒が、ニッケルおよびトリフェニルホスフィンの混合物、または、ニッケルおよびトリブチルホスフィンの混合物である、１に記載の方法。
５．前記部分フッ素化オレフィンが、トリフルオロメチルプロペン、フッ化ビニル、フッ素化ビニルエーテル、または、フッ化ビニリデンである、１に記載の方法。
６．前記温度が約６０℃〜１５０℃である、１に記載の方法。
７．ヨウ化フルオロアルキル対オレフィンの比が１：２〜約２：１である、１に記載の方法。
８．前記初期速度が、前記部分フッ素化オレフィンを用いる場合には最低で０．０２モル／時間であり、または、前記完全フッ素化オレフィンを用いる場合には０．０６モル／時間である、１に記載の方法。
９．ｎが１であるものに対する前記選択性が、前記部分フッ素化オレフィンを用いる場合に最低で約７５％であり、および、前記完全フッ素化オレフィンを用いる場合に最低で約５０％である、１に記載の方法。
Claims (1)
- 式（Ｉ）の化合物
Ｒf［Ｃ（Ｘ1Ｘ2）Ｃ（Ｙ1Ｙ2）］nＩ （Ｉ）
（式中、
Ｘ1、Ｘ2、Ｙ1、および、Ｙ2の各々は、独立して、フッ素、水素、フルオロアルキル、または、フルオロアルコキシであり；
ｎは１、２、または、３であり；ならびに
Ｒfは、カテナリー酸素もしくはカテナリー硫黄で任意により中断されている過フッ素化もしくは部分フッ素化炭素鎖である）
の調製方法であって、最高で１５０℃の温度で、ヨウ化フルオロアルキルＲfＩ（式中、Ｒfは上記に定義されているとおりである）と、オレフィン（前記オレフィンは
１）最低で０．０１モル／時間の初期速度で接触された部分フッ素化オレフィン、または
２）最低で０．０４モル／時間の初期速度で接触された、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、および、過フッ素化ビニルエーテルからなる群から選択される完全フッ素化オレフィン
である）
とを、触媒[前記触媒は
ｉ）Ｎｉ（Ｚ）m（式中、各Ｚは、独立してＰＲ3であり；ｍは２〜４であり；Ｒは、フェニル、アルキル置換フェニル、または、ＣrＨ2r+1であり；および、ｒは１〜１０である）；または
ｉｉ）ＮｉとＺとの混合物（Ｚは上記に定義されているとおりである）
である]
の存在下で接触させて、式（Ｉ）の化合物を、ｎが１であるものに対して、前記部分フッ素化オレフィンを用いて少なくとも６５％の選択性、または、前記完全フッ素化オレフィンを用いて少なくとも４５％の選択性を伴って得るステップを含む方法。
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