JP2013508490A - 染料ポリマー - Google Patents

Abstract

本発明はポリマー系シェーディング染料および洗濯用途におけるそれらの使用に関する。ポリマーはポリエチレンイミンであり染料は反応染料である。

Description

本発明はポリマー系シェーディング染料、および、洗濯用途におけるそれらの使用に関する。

ＷＯ２００６／０５５７８７（Ｐｒｏｃｔｅｒ ＆ Ｇａｍｂｌｅ）は、セルロース系の布を増白するための反応染料に共有結合したセルロースエーテルポリマーを含有する洗濯用配合物を開示している。このようなポリマーはポリエステル布に対しては十分な性能を発揮できない。

国際公開第２００６／０５５７８７号

ポリアミンポリマーに結合した反応染料がポリエステル布および綿布に良好に染着することをわれわれは知見した。

１つの目的において本発明は、
（ｉ）２から７０重量％の界面活性剤と、
（ｉｉ）０．０００１から２０．０重量％の量の反応染料に共有結合したポリアミン（染料ポリマー）と、
を含む洗濯物処理組成物を提供する。

別の目的において本発明は、家庭用繊維製品処理方法を提供する。方法は、
（ｉ）反応染料に共有結合したポリアミンの水溶液で繊維製品を処理する段階と、
（ｉｉ）場合により繊維製品を濯いで乾燥する段階と、
を含み、（ｉ）の水溶液は、反応染料に共有結合したポリアミンを１０ｐｐｂから５０００ｐｐｍの量で含み、界面活性剤を０．０ｇ／Ｌから３ｇ／Ｌの量で含む。

別の目的において本発明は、反応染料に共有結合したポリアミンを提供する。反応染料に共有結合したポリアミンは、部分エトキシル化ポリエチレンイミン（ＥＰＥＩ）およびポリエチレンイミン（ＰＥＩ）から選択された基質と反応染料とを反応させることによって得ることができる。

好ましくは、洗濯物処理組成物が顆粒状である。

染料ポリマー
染料ポリマーはポリアミンを反応染料に反応させることによって得られる。

反応染料は好ましくは負電荷を帯びている。

ポリアミンに対する染料の全配合量は、好ましくは０．００１重量％から８００重量％の範囲、より好ましくは０．１重量％から２００重量％の範囲、最も好ましくは１重量％から５０重量％の範囲である。

染料ポリマーは好ましくは青色または紫色である。これについて青色または紫色は布に２３０から３４５、より好ましくは２６５から３３０、最も好ましくは２７０から３００の色相角を与えると規定されている。使用される布はシルケット加工していない白色さらし木綿織り天竺である。

好ましくは、反応染料に共有結合したポリアミンの分子量が８００から２０００００、より好ましくは２０００から３００００である。

ポリマーがエトキシル化されているとき、好ましくはエトキシレート基が１０から２０個のＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ反復単位（１０ＥＯから２０ＥＯ）を含有している。別の目的において、ポリマーがエトキシル化されているとき、好ましくはエトキシレート基が５から９個のＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ反復単位（５ＥＯから９ＥＯ）を含有している。

ポリアミン
ポリアミンは、ポリアルキルアミンであり、一般に直鎖状または分枝状である。アミンは第一級、第二級または第三級でよい。好ましくはアルキル基がエチレンであり、ポリマーがポリエチレンイミン（ＰＥＩ）を与えるエチレンイミンの開環重合によって形成される。１つの目的においてはポリエチレンイミン（ＰＥＩ）が好ましい。

別の目的において好ましくは、ポリアミンがエトキシル化ポリエチレンイミン（ＥＰＥＩ）を与えるようにエトキシル化されている。これについては、１つ以上のアミン官能基が１つの以上のアルキレンオキシド基と反応してポリアルキレンオキシド側鎖を形成する。アルキレンオキシドはホモポリマー（たとえばエチレンオキシド）またはランダムもしくはブロックコポリマーであり得る。

本発明の洗剤組成物に使用するための適切なポリエチレンイミン（ＰＥＩ）類は、一般式：
（−ＮＨＣＨ２ＣＨ２−）_ｘ［−Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２）ＣＨ２ＣＨ２−］_ｙ
を有することができ、式中の、ｘは約１から約１２００００、好ましくは約２から約６００００、より好ましくは約３から約２４０００の整数であり、ｙは約１から約６００００、好ましくは約２から約３００００、より好ましくは約３から約１２０００の整数である。ポリエチレンイミンの具体例は、ＰＥＩ−３、ＰＥＩ−７、ＰＥＩ−１５、ＰＥＩ−３０、ＰＥＩ−４５、ＰＥＩ−１００、ＰＥＩ−３００、ＰＥＩ−５００、ＰＥＩ−６００、ＰＥＩ−７００、ＰＥＩ−８００、ＰＥＩ−１０００、ＰＥＩ−１５００、ＰＥＩ−１８００、ＰＥＩ−２０００、ＰＥＩ−２５００、ＰＥＩ−５０００、ＰＥＩ−１００００、ＰＥＩ−２５０００、ＰＥＩ−５００００、ＰＥＩ−７００００、ＰＥＩ−５０００００、ＰＥＩ−５００００００などであり、整数はポリマーの平均分子量を表す。これらの銘柄のＰＥＩはＡｌｄｒｉｃｈから入手可能である。

極めて好ましくはＰＥＩがアルコキシル化以前および／または反応染料との反応以前に４００から８０００の平均分子量を有している。

ＰＥＩは通常は、４３．０７の分子量の実験式（Ｃ２Ｈ５Ｎ）ｎを（反復単位として）有することを特徴とする高度に枝分れしたポリアミンである。それらはアジリジンとしても知られたエチレンイミンの酸触媒開環によって商品生産されている。（後者、すなわちエチレンイミンはエタノールアミンの硫酸エステル化によって製造される）。

ＰＥＩはＢＡＳＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商品名Ｌｕｐａｓｏｌ（登録商標）で市販されている（Ｐｏｌｙｍｉｎ（登録商標）としても販売されている）。これらの化合物は広い範囲の分子量および生成物活量で製造できる。ＢＡＳＦによって販売されている本発明での使用に適した商業用ＰＥＩの非限定例は、Ｌｕｐａｓｏｌ ＦＧ（登録商標）、Ｌｕｐａｓｏｌ Ｇ−３５（登録商標）、Ｌｕｐａｓｏｌ ｐ（登録商標）、Ｌｕｐａｓｏｌ−Ｐ Ｓ（登録商標）、Ｌｕｐａｓｏｌ−（Ｗａｔｅｒ−Ｆｒｅｅ）（登録商標）などを含む。

ＰＥＩのアミン基は主として約１：１１から約１：２１の比の第一級、第二級および第三級基の混合物として存在し、鎖セグメントに沿って３から３．５個の窒素原子毎に枝分れしている。アミン基が存在するのでＰＥＩは酸でプロトン化されて周囲媒体からＰＥＩ塩を形成でき、その結果としてｐＨ次第で部分イオン化または完全イオン化した生成物となる。たとえば、ｐＨ２ではＰＥＩの約７３％がプロトン化され、ｐＨ４ではＰＥＩの約５０％がプロトン化され、ｐＨ５ではＰＥＩの約３３％がプロトン化され、ｐＨ８ではＰＥＩの約２５％がプロトン化され、ｐＨ１０ではＰＥＩの約４％がプロトン化される。したがって、本発明の洗剤組成物は約６から約１１のｐＨで緩衝されているので、これは、ＰＥＩが約４から３０％プロトン化され、約７０から９６％非プロトン化であることを示唆する。

一般にＰＥＩは、水を伴っているかまたは伴っていないそれらのプロトン化または非プロトン化形態で購入できる。本発明の組成物にプロトン化ＰＥＩが配合されるとき、それらは十分な量の適切な塩基を添加することによってある程度まで脱プロトンされる。脱プロトン形態のＰＥＩが好ましい形態である。しかしながら適度な量のプロトン化ＰＥＩは使用でき、本発明に著しく不利にはならない。

ＰＥＩは好ましくはアルコキシル化されており、最も好ましくはエトキシル化されている。反応染料との反応に少なくとも１つのＮＨ２またはＮＨ、好ましくは少なくとも１つのＮＨ２が使用できるようにＰＥＩが部分的にアルコキシル化されている。アルコキシル化の好ましい程度は、第一級および第二級アミンの０．２から５０％のアルコキシル化である。

反応染料と反応するための適切なＰＥＩおよびＥＰＥＩは、ＷＯ２００７／０８３２６２；ＷＯ２００６／１１３３１４；ＥＰ７６０８４６；ＵＳ４５９７８９８；ＷＯ２００９／０６０４０９；ＷＯ２００８／１１４１７１；ＷＯ２００８／００７３２０；ＥＰ７６０８４６；ＷＯ２００９／０６５７３８；ＷＯ２００９／０６０４０９；ＷＯ２００５／０６３９５７；ＥＰ９９６７０１；ＥＰ９１８８３７；ＥＰ９１７５６２；ＥＰ９０７７０３；および６，１５６，７２０に見出される。

反応染料
反応染料は反応性基に連結している発色団から構成されていると考えることができる。反応染料は−ＯＨ、−ＳＨおよび−ＮＨ基と付加反応または置換反応を行って共有結合を形成する。発色団は反応性基に直接連結するかまたは架橋基を介して連結し得る。発色団は色を提供し、反応性基は基質に共有結合する。

反応染料はＩｎｄｕｓｔｉａｌ Ｄｙｅｓ（Ｋ．Ｈｕｎｇｅｒ編、Ｗｉｌｅｙ ＶＣＨ２００３）に記載されている。多くの反応染料がカラーインデックスに列挙されている（Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｄｙｅｒｓ ａｎｄ Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ ａｎｄ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ ｏｆ Ｔｅｘｔｉｌｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｓ ａｎｄ Ｃｏｌｏｒｉｓｔｓ）。

反応染料の好ましい反応性基はジクロロトリアジニル、ジフルオロクロロピリミジン、モノフルオロトラジニル、ジクロロキノキサリン、ビニルスルホン、ジフルオロトリアジン、モノクロロトリアジニル、ブロモアクリルアミドおよびトリクロロピリミジンである。

最も好ましい反応性基はモノクロロトリアジニル、ジクロロトリアジニルおよびビニルスルホニルである。

発色団は好ましくは、アゾ、アントラキノン、フタロシアニン、フォルマザンおよびトリフェンジオアキサジンから選択される。より好ましくは、アゾ、アントラキノン、フタロシアニンおよびトリフェンジオアキサジンである。最も好ましくはアゾおよびアントラキノンである。

反応染料は好ましくは、リアクティブブルー染料、リアクティブブラック染料、リアクティブレッド染料、リアクティブバイオレット染料から選択される。好ましくは最適なシェーディング効果を与えるために反応染料の混合物が使用される。好ましい混合物はリアクティブブラックとリアクティブレッド、リアクティブブルーとリアクティブレッド、リアクティブブラックとリアクティブバイオレット、リアクティブブルーとリアクティブバイオレットから選択される。好ましくは、ブルーまたはブラック染料部分の数がレッドまたはバイオレット染料部分よりも大きい。最も好ましくはリアクティブブルー染料とリアクティブレッド染料の組合せが使用される。

リアクティブレッド染料の例は、リアクティブレッド２１、リアクティブレッド２３、リアクティブレッド１８０、リアクティブレッド１９８、リアクティブレッド２３９、リアクティブレッド６５、リアクティブレッド６６、リアクティブレッド８４、リアクティブレッド１１６、リアクティブレッド１３６、リアクティブレッド２１８、リアクティブレッド２２８、リアクティブレッド２３８、リアクティブレッド２４５、リアクティブレッド２６４、リアクティブレッド２６７、リアクティブレッド２６８、リアクティブレッド２６９、リアクティブレッド２７０、リアクティブレッド２７１、リアクティブレッド２７２、リアクティブレッド２７４、リアクティブレッド２７５、リアクティブレッド２７７、リアクティブレッド２７８、リアクティブレッド２８０、リアクティブレッド２８１、リアクティブレッド２８２である。

リアクティブブラックアゾ染料の例は、リアクティブブラック５、リアクティブブラック３１、リアクティブブラック４７、リアクティブブラック４９である。

リアクティブブルーアゾ染料の例は、リアクティブブルー５９、リアクティブブルー２３８、リアクティブブルー２６０、リアクティブブルー２６５、リアクティブブルー２６７、リアクティブブルー２７０、リアクティブブルー２７１、リアクティブブルー２７５である。リアクティブブルーアゾ染料は好ましくはビス−アゾである。

リアクティブブルートリフェノジオキサジン染料の例はリアクティブブルー２６６、リアクティブブルー２６８、リアクティブブルー２６９である。

リアクティブブルーフォルマザン染料の例はリアクティブブルー２２０およびリアクティブブルー２３５である。

好ましいリアクティブブルーフタロシアニン染料の例は、リアクティブブルー７、リアクティブブルー１１、リアクティブブルー１４、リアクティブブルー１５、リアクティブブルー１７、リアクティブブルー１８、リアクティブブルー２１、リアクティブブルー２３、リアクティブブルー２５、リアクティブブルー３０、リアクティブブルー３５、リアクティブブルー３８、リアクティブブルー４１、リアクティブブルー７１、リアクティブブルー７２である。

好ましくは、リアクティブブルーアントラキノン染料が以下の構造式：

を有しており、ここに、Ｒは反応性基を含有する有機基である。好ましくはＲがモノクロロトリアジニル、ジクロロトリアジニルおよびビニルスルホニルから選択される。

好ましいリアクティブブルー染料は、リアクティブブルー２、リアクティブブルー４、リアクティブブルー５、リアクティブブルー１９、リアクティブブルー２７、リアクティブブルー２９、リアクティブブルー３６、リアクティブブルー４９、リアクティブブルー５０およびリアクティブブルー２２４から選択される。

好ましくはリアクティブレッドアゾ染料がリアクティブレッドモノ−アゾ染料であり、好ましいリアクティブレッドモノ−アゾ染料は以下の構造式：

を有しており、ここに、環Ａは未置換であるかまたはスルホネート基もしくは反応性基によって置換されている。好ましくは環Ａがナフチルであり２個のスルホネート基によって置換されている。好ましくは、Ｒが反応性基を含有する有機基である。好ましい反応性基はモノクロロトリアジニル、ジクロロトリアジニルおよびビニルスルホニルである。

好ましいリアクティブレッド染料は、リアクティブレッド１、リアクティブレッド２、リアクティブレッド３、リアクティブレッド１２、リアクティブレッド１７、リアクティブレッド２４、リアクティブレッド２９、リアクティブレッド８３、リアクティブレッド８８、リアクティブレッド１２０、リアクティブレッド１２５、リアクティブレッド１９４、リアクティブレッド１８９、リアクティブレッド１９８、リアクティブレッド２１９、リアクティブレッド２２０、リアクティブレッド２２７、リアクティブレッド２４１、リアクティブレッド２６１およびリアクティブレッド２５３から選択される。

反応染料はポリアミンのＮＨ、ＮＨ２またはＯＨ基と反応することによってポリアミンに結合される。

他の染料
本発明の１つの好ましい実施態様においては他のシェーディング色素が存在し得る。それらは好ましくはピグメントバイオレット２３のような青および紫の顔料、ソルベントバイオレット１３、ディスパースバイオレット２８のような溶媒および分散染料、ダイレクトバイオレット９、３５、５１および９９のようなビス−アゾ直接染料、ダイレクトバイオレット５４のようなトリフェノジオキサジン直接染料から選択される。

ＷＯ２００８／０１７５７０に記載されているような酸アジン染料の存在はいっそう好ましい。酸アジン染料の配合量は０．０００１から０．１重量％の範囲でなければならない。酸アジン染料は主として純綿衣服に、カチオン性フェナジン染料はポリエステル綿混紡衣服に効果を与える。好ましい酸アジン染料は、アシッドバイオレット５０、アシッドブルー５９およびアシッドブルー９８である。青および紫のカチオン性フェナジン染料も存在させ得る。

スルホン化Ｚｎ／Ａｌフタロシアニンのような光漂白剤も存在させ得る。

界面活性剤
組成物は２から７０重量％の界面活性剤、最も好ましくは１０から３０重量％の界面活性剤を含む。一般に、界面活性剤系の非イオン性およびアニオン性界面活性剤は、“Ｓｕｒｆａｃｅ Ａｃｔｉｖｅ Ａｇｅｎｔｓ”Ｖｏｌ．１，Ｓｃｈｗａｒｔｚ ＆ Ｐｅｒｒｙ，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ １９４９，Ｖｏｌ．２，Ｓｃｈｗａｒｔｚ，Ｐｅｒｒｙ ＆ Ｂｅｒｃｈ，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ １９５８、“ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ ａｎｄ Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ”の流通版，Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ Ｃｏｎｆｅｃｔｉｏｎｅｒｓ Ｃｏｍｐａｎｙ出版、または、“Ｔｅｎｓｉｄｅ−Ｔａｓｃｈｅｎｂｕｃｈ”，Ｈ．Ｓｔａｃｈｅ，２ｎｄ Ｅｄｎ．，Ｃａｒｌ Ｈａｕｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ，１９８１に記載された界面活性剤から選択し得る。好ましくは、使用される界面活性剤が飽和している。

使用し得る適切な非イオン性洗剤化合物は特に、疎水性基と反応性水素原子とを有する化合物、たとえば、脂肪族アルコール、酸、アミドまたはアルキルフェノールとアルキレンオキシド特に単独またはプロピレンオキシドと共存するエチレンオキシドとの反応生成物を含む。具体的な非イオン性洗剤化合物は、一般に５から２５ＥＯ、すなわち分子あたり５から２５のエチレンオキシド単位のＣ_６−Ｃ_２２アルキルフェノールエチレンオキシド縮合物、脂肪族Ｃ_８−Ｃ_１８第一級または第二級直鎖状または分枝状アルコールとエチレンオキシドとの一般に５から４０ＥＯの縮合生成物である。

使用し得る適切なアニオン性洗剤化合物は、約８から約２２個の炭素原子を含有するアルキル基を有している有機スルフェートおよびスルホネートの通常は水溶性のアルカリ金属塩である。使用しているアルキルという用語はより高級なアシル基のアルキル部分を含意する。適切な合成アニオン性洗剤化合物の例は、アルキル硫酸ナトリウムおよびカリウム、特にたとえば獣脂またはココヤシ油から製造されたより高級なＣ_８−Ｃ_１８アルコールの硫酸化によって得られるもの、アルキルＣ_９−Ｃ_２０ベンゼンスルホン酸ナトリウムおよびカリウム、特に直鎖状第二級アルキルＣ_１０−Ｃ_１５ベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキルグリセリルエーテル硫酸ナトリウム、特に獣脂またはココヤシ油に由来のより高級なアルコールおよび石油に由来の合成アルコールのエーテルである。好ましいアニオン性洗剤化合物は、Ｃ_１１−Ｃ_１５アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムおよびＣ_１２−Ｃ_１８アルキル硫酸ナトリウムである。ＥＰ−Ａ−３２８１７７（Ｕｎｉｌｅｖｅｒ）に記載されているような塩析耐性を示す界面活性剤、ＥＰ−Ａ−０７００７４に記載されているアルキルポリグリコシド界面活性剤、および、アルキルモノグリコシドも適当である。

好ましい界面活性剤系はアニオン性および非イオン性の洗剤活性物質の混合物であり、特に、ＥＰ−Ａ−３４６９９５（Ｕｎｉｌｅｖｅｒ）に示されたアニオン性および非イオン性界面活性剤の群および例である。Ｃ_１６−Ｃ_１８第一級アルコールスルフェートのアルカリ金属塩とＣ_１２−Ｃ_１５第一級アルコールの３から７ＥＯのエトキシレートとの混合物である界面活性剤系が特に好ましい。

非イオン性洗剤は好ましくは界面活性剤系の１０％超、たとえば２５から９０重量％の量で存在する。アニオン性界面活性剤はたとえば界面活性剤系の約５から約４０重量％の範囲の量で存在できる。

同じく好ましい別の目的においては配合物が布コンディショナーとなるように界面活性剤がカチオン性であろう。

使用を容易にするために、配合物は好ましくは０．５から５ｋｇの包装サイズに包装される。水分の進入を抑えるために配合物は好ましくは貼合せ厚紙容器または密閉プラスチックバッグに包装される。

カチオン性化合物
本発明が布コンディショナーとして使用されるときカチオン性化合物を含有することが必要である。

第四級アンモニウム化合物が最も好ましい。

第四級アンモニウム化合物が少なくとも１つのＣ_１２−Ｃ_２２アルキル鎖を有する第四級アンモニウム化合物であれば有利である。

第四級アンモニウム化合物が次式：

を有しているのが好ましく、式中のＲ^１はＣ_１２−Ｃ_２２アルキルまたはアルケニル鎖であり、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は独立にＣ_１−Ｃ_４アルキル鎖から選択され、Ｘ⁻は相溶性アニオンである。この種類の好ましい化合物は第四級アンモニウム化合物セチルトリメチル第四級アンモニウムブロミドである。

本発明と共に使用するための材料の第二のクラスは式中のＲ^１およびＲ^２が独立にＣ_１２−Ｃ_２２アルキルまたはアルケニル鎖から選択され、Ｒ^３およびＲ^４が独立にＣ_１−Ｃ_４アルキル鎖から選択され、Ｘ⁻が相溶性アニオンを表す上記構造の第四級アンモニウムである。

請求項１に記載の洗剤組成物において（ｉｉ）カチオン性材料対（ｉｖ）アニオン性界面活性剤の比は少なくとも２：１である。

他の適切な第四級アンモニウム化合物はＥＰ０２３９９１０（Ｐｒｏｃｔｅｒ ａｎｄ Ｇａｍｂｌｅ）に開示されている。

カチオン性界面活性剤対非イオン性界面活性剤の比は好ましくは１：１００から５０：５０、より好ましくは１：５０から２０：５０である。

カチオン性化合物は組成物の全重量の１．５重量％から５０重量％で存在し得る。好ましくはカチオン性化合物が２重量％から２５重量％存在し、より好ましい組成範囲は５重量％から２０重量％である。

柔軟剤は好ましくは全組成物の２から６０重量％、より好ましくは２から４０重量％、最も好ましくは３から３０重量％の量で存在する。

組成物は場合によりシリコーンを含む。

ビルダーまたは錯化剤
ビルダー材料は、（１）カルシウムイオン封鎖材料、（２）沈殿性材料、（３）カルシウムイオン交換材料、および、（４）それらの混合物から選択し得る。

カルシウムイオン封鎖性ビルダー材料の例は、トリポリリン酸ナトリウムのようなアルカリ金属ポリホスフェート、エチレンジアミン四酢酸のような有機金属イオン封鎖剤を含む。

沈殿性ビルダー材料の例はオルトリン酸ナトリウムおよび炭酸ナトリウムを含む。

カルシウムイオン交換ビルダー材料の例は、様々な種類の水不溶性結晶質または非晶質アルミノシリケートを含み、その最もよく知られた代表がゼオライト、たとえば、ゼオライトＡ、ゼオライトＢ（ゼオライトＰとしても知られる）、ゼオライトＣ、ゼオライトＸ、ゼオライトＹや、ＥＰ−Ａ−０，３８４，０７０に記載されているようなゼオライトＰ−種である。

組成物はまた、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、アルキル−またはアルケニルコハク酸、ニトリロトリ酢酸または後述する他のビルダーのようなビルダーまたは錯化剤を０から６５％含有し得る。多くのビルダーは金属イオンを錯化する能力を有するのでブリーチ安定剤でもある。

ゼオライトおよび炭酸塩（重炭酸塩およびセスキ炭酸塩を含む）が好ましいビルダーである。

組成物はビルダーとして結晶質アルミノシリケート、好ましくはアルカリ金属アルミノシリケート、より好ましくはアルミノケイ酸ナトリウムを含有し得る。これは典型的には１５重量％未満の配合量で存在する。アルミノシリケートは一般式：

を有する材料であり、式中の、Ｍは一価のカチオン、好ましくはナトリウムである。これらの材料はある程度の結合水を含有し、少なくとも５０ｍｇＣａＯ／ｇのカルシウムイオン交換能力を有することが要求される。好ましいアルミノケイ酸ナトリウムは上記の式中に１．５から３．５のＳｉＯ_２単位を含有している。それらは文献に広く記載されているようにケイ酸ナトリウムとアルミン酸ナトリウムとの反応によって容易に製造できる。界面活性剤対アルミノシリケート（存在する場合）の比は好ましくは５：２よりも大きく、より好ましくは３：１よりも大きい。

アルミノシリケートビルダーに代替または付加して、ホスフェートビルターを使用してもよい。当業界で“ホスフェート”という用語は、ジホスフェート、トリホスフェートおよびホスホネート種を包含する。他の形態のビルターは、可溶性シリケート、メタシリケート、層状シリケート（たとえばＨｏｅｃｈｓｔ製のＳＫＳ−６）のようなシリケートを含む。

好ましくは洗濯用洗剤配合物がホスフェートビルダー不添加すなわち１重量％未満のホスフェートを含有する洗濯用洗剤配合物である。好ましくは洗濯用洗剤配合物に炭酸塩ビルダーが添加されている。

蛍光剤
組成物は好ましくは蛍光剤（蛍光増白剤）を含む。蛍光剤は公知でありこのような蛍光剤が数多く市販されている。通常はこれらの蛍光剤はそれらのアルカリ金属塩たとえばナトリウム塩の形態で供給および使用されている。組成物中で使用される１種以上の蛍光剤の全量は一般的に０．００５から２重量％、より好ましくは０．０１から０．１重量％である。蛍光剤の好ましいクラスは、ジ−スチリルビフェニル化合物たとえばＴｉｎｏｐａｌ（商標）ＣＢＳ−Ｘ、ジ−アミンスチルベンジ−スルホン酸化合物たとえばＴｉｎｏｐａｌ ＤＭＳ ｐｕｒｅ ＸｔｒａおよびＢｌａｎｋｏｐｈｏｒ（商標）ＨＲＨ、および、ピラゾリン化合物たとえばＢｌａｎｋｏｐｈｏｒ ＳＮである。好ましい蛍光剤は、２（４−スチリル−３−スルホフェニル）−２Ｈ−ナフトール［１，２−ｄ］トリアゾールナトリウム、４，４’−ビス｛［（４−アニリノ−６−（Ｎメチル−Ｎ−２ヒドロキシエチル）アミノ１，３，５−トリアジン−２−イル）］アミノ｝スチルベン−２−２’ジスルホン酸二ナトリウム、４，４’−ビス｛［（４−アニリノ−６−モルホリノ−１，３，５−トリアジン−２−イル）］アミノ｝スチルベン−２−２’ジスルホン酸二ナトリウム、および、４，４’−ビス（２−スルホスチリル）ビフェニル二ナトリウムである。

方法に使用される水溶液に蛍光剤が存在するのが好ましい。方法に使用される水溶液に蛍光剤が存在するとき、０．０００１ｇ／ｌから０．１ｇ／ｌ、好ましくは０．００１から０．０２／ｌの範囲であるのが好ましい。

香料
好ましくは組成物が香料を含む。香料は好ましくは０．００１から３重量％、最も好ましくは０．１から１重量％の範囲である。香料の多くの適切な例がＣＴＦＡ（Ｃｏｓｍｅｔｉｃ，Ｔｏｉｌｅｔｒｙ ａｎｄ Ｆｒａｇｒａｎｃｅ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ）１９９２ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｂｕｙｅｒｓ Ｇｕｉｄｅ，ＣＴＦＡ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ出版、および、ＯＰＤ １９９３ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｂｕｙｅｒｓ Ｄｉｒｅｃｔｏｒｙ ８０ｔｈ Ａｎｎｕａｌ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｓｃｈｎｅｌｌ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏ出版に与えられている。

配合物中に複数の香料成分が存在するのが普通である。本発明の組成物には４種以上、好ましくは５種以上、より好ましくは６種以上、もっと好ましくは７種以上の異なる香料成分が存在すると考えられる。

香料混合物中で好ましくは１５から２５重量％がトップノートである。トップノートはＰｏｕｃｈｅｒ（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｓ ６（２）：８０［１９９５］）によって定義されている。好ましいトップノートは、柑橘類の油、リナロール、酢酸リナリル、ラベンダー、ジヒドロミルセノール、ローズオキシドおよびシス−３−ヘキサノールから選択される。

香料およびトップノートは本発明の増白効果を刺激するために使用され得る。

洗濯物処理組成物が過酸化物漂白剤たとえば過炭酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウムおよび過酸を含有しないのが好ましい。

ポリマー
組成物は１種以上の他のポリマーを含み得る。それらの例はカルボキシメチルセルロース、ポリ（エチレングリコール）、ポリ（ビニルアルコール）、ポリアクリレートのようなポリカルボキシレート、マレイン／アクリル酸コポリマー、および、ラウリルメタクリレート／アクリル酸コポリマーである。

好ましくは配合物が、染料の染着を防止するために存在するポリマー、たとえばポリ（ビニルピロリドン）、ポリ（ビニルピリジン−Ｎ−オキシド））およびポリ（ビニルイミダゾール）を含有していない。

酵素
本発明の組成物中および本発明の方法を実施するときに１種以上の酵素が存在するのが好ましい。

各酵素の配合量は好ましくはタンパク質の０．０００１重量％から０．１重量％である。

特に考察される酵素はプロテアーゼ、α−アミラーゼ、セルラーゼ、リパーゼ、ペルオキシダーゼ／オキシダーゼ、ペクテートリアーゼおよびマンナナーゼまたはそれらの混合物を含む。

適切なリパーゼは細菌または真菌起源のものを含む。化学修飾またはタンパク操作された突然変異体が包含される。有用なリパーゼの例は、たとえば、ＥＰ２５８０６８およびＥＰ３０５２１６に記載されているＨ．ｌａｎｕｇｉｎｏｓａ（Ｔ．ｌａｎｕｇｉｎｏｓｕｓ）またはＷＯ９６／１３５８０に記載されているＨ．ｉｎｓｏｌｅｎｓのようなＨｕｍｉｃｏｌａ（Ｔｈｅｒｍｏｍｙｃｅｓと同義）由来のリパーゼ、Ｐ．ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓまたはＰ．ｐｓｅｕｄｏａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ（ＥＰ２１８２７２）、Ｐ．ｃｅｐａｃｉａ（ＥＰ３３１３７６）、Ｐ．ｓｔｕｔｚｅｒｉ（ＧＢ１，３７２，０３４）、Ｐ．ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｓ，Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ種菌株ＳＤ７０５（ＷＯ９５／０６７２０およびＷＯ９６／２７００２）、Ｐ．ｗｉｓｃｏｎｓｉｎｅｎｓｉｓ（ＷＯ９６／１２０１２）のようなＰｓｅｕｄｏｍｏｎａｓリパーゼ、Ｂ．ｓｕｂｔｉｌｉｓ（Ｄａｒｔｏｉｓら，（１９９３）、Ｂｉｏｃｈｅｍｉｃａ ｅｔ Ｂｉｏｐｈｙｓｉｃａ Ａｃｔａ，１１３１，２５３−３６０）、Ｂ．ｓｔｅａｒｏｔｈｅｒｍｏｐｈｉｌｕｓ（ＪＰ６４／７４４９９２）またはＢ．ｐｕｍｉｌｕｓ（ＷＯ９１／１６４２２）のようなＢａｃｉｌｌｕｓリパーゼを含む。

他の例は、ＷＯ９２／０５２４９、ＷＯ９４／０１５４１、ＥＰ４０７２２５、ＥＰ２６０１０５、ＷＯ９５／３５３８１、ＷＯ９６／００２９２、ＷＯ９５／３０７７４、ＷＯ９４／２５５７８、ＷＯ９５／１４７８３、ＷＯ９５／２２６１５、ＷＯ９７／０４０７９およびＷＯ９７／０７２０２、ＷＯ００／６００６３に記載されているようなリパーゼ変異体である。

好ましい市販のリパーゼ酵素はＬｉｐｏｌａｓｅ（商標）およびＬｉｐｏｌａｓｅ Ｕｌｔｒａ（商標）、Ｌｉｐｅｘ（商標）、Ｌｉｐｏｃｌｅａｎ（商標）（Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ Ａ／Ｓ）を含む。

本発明の方法はＥＣ３．１．１．４および／またはＥＣ３．１．１．３２として分類されているホスホリパーゼの存在下で実施し得る。この文中に使用したホスホリパーゼという用語は、リン脂質に対して活性を有している酵素である。レシチンまたはホスファチジルコリンのようなリン脂質は外側位置（ｓｎ−１）および中間位置（ｓｎ−２）で２つの脂肪酸によってエステル化され第三位置でリン酸によってエステル化されたグリセロールから成り、リン酸はエステル化されてアミノ−アルコールになる。ホスホリパーゼはリン脂質の加水分解に関与する酵素である。数種類のホスホリパーゼ活性が識別され、それらは、１つの脂肪アシル基（それぞれｓｎ−１位置およびｓｎ−２位置）を加水分解してリゾリン脂質を形成するホスホリパーゼＡ_１およびＡ_２、リゾリン脂質の残りの脂肪アシル基を加水分解できるリゾホスホリパーゼ（またはホスホリパーゼＢ）を含む。ホスホリパーゼＣおよびホスホリパーゼＤ（ホスホジエステラーゼ）はジアシルグリセロールまたはホスファチジン酸をそれぞれ放出する。

酵素およびシェーディング染料はある種の相互作用を示すこともあるので、この相互作用がマイナス効果にならないように選択しなければならない。ある種のマイナス相互作用は酵素またはシェーディング染料の一方もしくは他方をカプセル化することによっておよび／または製品内部におけるその他の隔離によって回避できる。

適切なプロテアーゼは、動物、植物または微生物起源のものを含む。微生物起源が好ましい。化学修飾またはタンパク操作された突然変異体が包含される。プロテアーゼはセリンプロテアーゼまたはメタロプロテアーゼでよく、好ましくは、アルカリ性微生物プロテアーゼまたはトリプシン様プロテアーゼでよい。好ましい市販のプロテアーゼ酵素は、Ａｌｃａｌａｓｅ（商標）、Ｓａｖｉｎａｓｅ（商標）、Ｐｒｉｍａｓｅ（商標）、Ｄｕｒａｌａｓｅ（商標）、Ｄｙｒａｚｙｍ（商標）、Ｅｓｐｅｒａｓｅ（商標）、Ｅｖｅｒｌａｓｅ（商標）、Ｐｏｌａｒｚｙｍｅ（商標）およびＫａｎｎａｓｅ（商標）（Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ Ａ／Ｓ）、Ｍａｘａｔａｓｅ（商標）、Ｍａｘａｃａｌ（商標）、Ｍａｘａｐｅｍ（商標）、Ｐｒｏｐｅｒａｓｅ（商標）、Ｐｕｒａｆｅｃｔ（商標）、Ｐｕｒａｆｅｃｔ ＯｘＰ（商標）、ＦＮ２（商標）およびＦＮ３（商標）（Ｇｅｎｅｎｃｏｒ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｉｎｃ．，）を含む。

本発明の方法はＥＣ３．１．１．７４に分類されているクチナーゼの存在下で実施し得る。本発明に従って使用されるクチナーゼはいかなる起源でもよい。好ましくはクチナーゼが微生物起源、特に細菌、真菌または酵母起源である。

適切なアミラーゼ（アルファおよび／またはベータ）は、細菌または真菌起源のものを含む。化学修飾またはタンパク操作された突然変異体が包含される。アミラーゼはたとえば、ＧＢ１，２９６，８３９により詳細に記載されたＢ．ｌｉｃｈｅｎｉｆｏｒｍｉｓの特殊菌株またはＷＯ９５／０２６３９７もしくはＷＯ００／０６００６０に開示されたＢａｃｉｌｌｕｓ種菌株のようなＢａｃｉｌｌｕｓから得られたアルファ−アミラーゼを含む。市販のアミラーゼはＤｕｒａｍｙｌ（商標）、Ｔｅｒｍａｍｙｌ（商標）、Ｔｅｒｍａｍｙｌ Ｕｌｔｒａ（商標）、Ｎａｔａｌａｓｅ（商標）、Ｓｔａｉｎｚｙｍｅ（商標）、Ｆｕｎｇａｍｙｌ（商標）およびＢＡＮ（商標）（Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ Ａ／Ｓ）、Ｒａｐｉｄａｓｅ（商標）およびＰｕｒａｓｔａｒ（商標）（Ｇｅｎｅｎｃｏｒ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｉｎｃ．）である。

適切なセルラーゼは、細菌または真菌起源のものを含む。化学修飾またはタンパク操作された突然変異体が包含される。適切なセルラーゼは、Ｂａｃｉｌｌｕｓ、Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ、Ｈｕｍｉｃｏｌａ、Ｆｕｓａｒｉｕｍ、Ｔｈｉｅｌａｖｉａ、Ａｃｒｅｍｏｎｉｕｍ属に由来のセルラーゼ、たとえば、ＵＳ４，４３５，３０７、ＵＳ５，６４８，２６３、ＵＳ５，６９１，１７８、ＵＳ５，７７６，７５７、ＷＯ８９／０９２５９、ＷＯ９６／０２９３９７およびＷＯ９８／０１２３０７に開示されたＨｕｍｉｃｏｌａ ｉｎｓｏｌｅｎｓ、Ｔｈｉｅｌａｖｉａ ｔｅｒｒｅｓｔｒｉｓ、Ｍｙｃｅｌｉｏｐｈｔｈｏｒａ ｔｈｅｒｍｏｐｈｉｌａおよびＦｕｓａｒｉｕｍ ｏｘｙｓｐｏｒｕｍから産生された真菌セルラーゼを含む。市販のセルラーゼは、Ｃｅｌｌｕｚｙｍｅ（商標）、Ｃａｒｅｚｙｍｅ（商標）、Ｅｎｄｏｌａｓｅ（商標）、Ｒｅｎｏｚｙｍｅ（商標）（Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ Ａ／Ｓ）、Ｃｌａｚｉｎａｓｅ（商標）およびＰｕｒａｄａｘ ＨＡ（商標）（Ｇｅｎｅｎｃｏｒ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｉｎｃ．）およびＫＡＣ−５００（Ｂ）（商標）（Ｋａｏ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）を含む。

適切なペルオキシダーゼ／オキシダーゼは、植物、細菌または真菌起源のものを含む。化学修飾またはタンパク操作された突然変異体が包含される。有用なペルオキシダーゼの例は、ＷＯ９３／２４６１８、ＷＯ９５／１０６０２およびＷＯ９８／１５２５７に記載されているようなＣｏｐｒｉｎｕｓ、たとえばＣ．ｃｉｎｅｒｅｕｓおよびその変異体から得られたペルオキシダーゼを含む。市販のペルオキシダーゼはＧｕａｒｄｚｙｍｅ（商標）およびＮｏｖｏｚｙｍ（商標） ５１００４（Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ Ａ／Ｓ）を含む。

酵素安定剤
組成物に存在するいかなる酵素も慣用の安定化剤、たとえば、プロピレングリコールもしくはグリセロールのようなポリオール、糖もしくは糖アルコール、乳酸、ホウ酸または、芳香族ボレートエステルのようなホウ酸誘導体、または、４−ホルミルフェニルホウ酸のようなフェニルホウ酸誘導体を使用して安定化されることができ、組成物はＷＯ９２／１９７０９およびＷＯ９２／１９７０８に記載のように配合され得る。

この文中に使用した単数を表す不定冠詞およびその対応する定冠詞は他に明記されていなければ少なくとも１つ、または、１つ以上を意味する。

平均分子量は重量平均分子量を表す。

［実施例１］
ポリマー合成
ＰＥＩ（Ｌｕｐａｓｏｌ Ｇ３５、ＢＡＳＦ製、Ｍｗ＝２０００）はＢＡＳＦから購入した。

（ｉ）ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）ＭｅＯ−メチルグリシジルエーテルの合成
ＰＥＧ ＭｅＯ−メチルグリシジルエーテルは反応式

に示すようにして合成した。

ＮａＨのスラリー（０．１モル、鉱油中の６０％懸濁液４ｇ）を無水ＴＨＦで２回（２×２０ｍｌ）すすぎ、１００ｍｌの無水ＴＨＦ中で撹拌した。５０ｍｌのＴＨＦ中の３７．５ｇ（０．０５モル）のＭｅＯ−ＰＥＧ−ＯＨ溶液を滴下した。この混合物を室温で１時間撹拌した。４０ｍｌのＴＨＦ中の３９．２ｍｌのエピクロロヒドリンを滴下した。次に混合物を室温で一夜撹拌し、次いで４時間還流させた。余剰の塩基を酢酸で中和した後、活性炭を添加し１時間撹拌した。濾過した後、溶液を減圧下で濃縮し、２Ｌの石油エーテルに注ぎ、蝋状生成物を真空乾燥した。

ＰＥＧ修飾ＰＥＩの合成（２Ｋ）
ＥＰＥＩポリマーは、ＰＥＧ ＭｅＯ−メチルグリシジルエーテルをメタノール中でＰＥＩと混合し４日間還流させることによって合成した。水に透析し凍結乾燥した後に粘性の生成物が得られた。

［実施例２］
染料−ポリマー合成
０．５０ｇの実施例１のポリエチレンイミンポリマーと０．１ｇのＮａ_２ＣＯ_３と０．１ｇの反応染料とを３５ｍｌの脱塩した水のなかで混ぜ合わせ、６５℃で５時間加熱した。反応後、生成物を水（ＣＯＭＷ＝３５００）に７２時間透析した。次にロータリィ−エバポレーターによって水を除去した。残留ポリマーを真空乾燥した。

以下のポリマーを合成した：
（Ｐ１）ＰＥＧ７５０−ＰＥＩ２０００ ０．１０ｇのリアクティブブルー４（ＲＢ４）
（Ｐ２）ＰＥＧ７５０−ＰＥＩ８００ ０．１０ｇのリアクティブブルー４（ＲＢ４）
（Ｐ３）ＰＥＧ３５０−ＰＥＩ２０００ ０．１０ｇのリアクティブブルー４（ＲＢ４）
（Ｐ４）ＰＥＧ３５０−ＰＥＩ２０００ ０．０８０ｇのＲＢ４と０．０２０ｇのリアクティブレッド２（ＲＲ２）
ＰＥＧおよびＰＥＩの後の整数は平均分子量を表す。

［実施例３］
洗浄性能
綿、ポリエステルおよびナイロン−エラスタンの織布を、１ｇ／Ｌの直鎖状アルキルベンゼンスルホネート、１ｇ／Ｌの炭酸ナトリウムおよび１ｇ／Ｌの塩化ナトリウムを含有する洗剤水溶液（脱イオン水）中で３０：１の液対布比で洗濯した。シェーディングのために洗浄液に実施例１のポリマーを、洗浄液が５ｐｐｍのポリマーを含有するように添加した。３０分間撹拌後、布を取り出して濯いで乾燥した。４回の洗濯サイクルが完了するまで洗濯を繰り返した。１回目、２回目および４回目の洗濯後の布の反射スペクトルを反射計で測定し色をＣＩＥ Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊値で表した。

布の白色度の増加を青の変化として
Δｂ＝ｂ_対照−ｂ_{染料−ポリマー}
で表した。

結果を以下の表に与える。

^＊比較対照。ＨＥＣ−ＲＢ４はＲＢ４に結合したセルロースエーテルポリマーである。これは以下のように合成した。０．５ｇのヒドロキシエチルセルロース、０．５ｇのＮａ_２ＣＯ_３および０．０５ｇのＲＢ４を１００ｍｌの脱塩した水のなかで混ぜ合わせ６０℃で５時間加熱した。反応後、生成物を水（ＣＯＭＷ＝１２０００）に７２時間透析した。次にロータリィ−エバポレーターによって水を除去した。得られたポリマーを真空乾燥した。

ポリエチレンイミン染料ポリマーはセルロースエーテルポリマーと違ってポリエステルおよび綿の双方に良好な染着を示す。

綿およびポリエステルに対する染料−ポリマーの付着プロフィルを以下に示す。

ＥＰＥＩ染料ポリマーの付着は洗濯回数に対して直線状に増加せず、それらの染着が飽和する。これは多数回の洗濯後の過度の青色化を抑制するので望ましい特性である。

Claims (15)

1. （ｉ）２から７０重量％の界面活性剤および、
   （ｉｉ）０．０００１から２０．０重量％の、反応染料に共有結合したポリアミン（染料ポリマー）
   を含む洗濯物処理組成物。
2. ポリアミンがポリエチレンイミン（ＰＥＩ）である、請求項１に記載の洗濯物処理組成物。
3. ポリアミンがエトキシル化ポリエチレンイミン（ＥＰＥＩ）である、請求項１または２に記載の洗濯物処理組成物。
4. 反応染料がリアクティブブルー染料、リアクティブブラック染料、リアクティブレッド染料およびリアクティブバイオレット染料から選択される、請求項１から３のいずれか一項に記載の洗濯物処理組成物。
5. 反応染料がリアクティブブラックとリアクティブレッド、リアクティブブルーとリアクティブレッド、リアクティブブラックとリアクティブバイオレットおよびリアクティブブルーとリアクティブバイオレットの混合物から選択され、ブルーまたはブラック染料部分の数がレッドまたはバイオレット染料部分よりも過剰である、請求項４に記載の洗濯物処理組成物。
6. 反応染料に共有結合したポリアミンの分子量が８００から２０００００である、請求項１から５のいずれか一項に記載の洗濯物処理組成物。
7. 反応染料に共有結合したポリアミンの分子量が２０００から３００００である、請求項１から６のいずれか一項に記載の洗濯物処理組成物。
8. エトキシル化ポリエチレンイミンが１０ＥＯから２０ＥＯである、請求項１から７のいずれか一項に記載の洗濯物処理組成物。
9. エトキシル化ポリエチレンイミンが５ＥＯから９ＥＯである、請求項１から８のいずれか一項に記載の洗濯物処理組成物。
10. （ｉ）請求項１から９のいずれか一項に記載の反応染料に共有結合したポリアミンの水溶液で繊維製品を処理する段階と、
    （ｉｉ）場合により繊維製品を濯いで乾燥する段階と
    を含み、前記水溶液が、反応染料に共有結合したポリアミンを１０ｐｐｂから５０００ｐｐｍの量で含み、界面活性剤を０．０ｇ／Ｌから３ｇ／Ｌの量で含む繊維製品の家庭用処理方法。
11. 前記水溶液が０．０００１ｇ／ｌから０．１ｇ／ｌの範囲の蛍光剤を含む、請求項１０に記載の繊維製品の家庭用処理方法。
12. 反応染料に共有結合したポリアミンは反応染料を基質と反応させることによって得られ、前記基質は部分エトキシル化ポリエチレンイミン（ＥＰＥＩ）およびポリエチレンイミン（ＰＥＩ）から選択される反応染料に共有結合したポリアミン。
13. 反応染料が負電荷を帯びており、前記反応染料が、ジクロロトリアジニル、ジフルオロクロロピリミジン、モノフルオロトラジニル、ジクロロキノキサリン、ビニルスルホン、ジフルオロトリアジン、モノクロロトリアジニル、ブロモアクリルアミドおよびトリクロロピリミジンを含む群から選択された反応性基を有しているアゾ、アントラキノン、フタロシアニン、フォルマザンおよびトリフェンジオアキサジンを含む群から選択された発色団から選択される、請求項１２に記載の反応染料に共有結合したポリアミン。
14. 反応染料に共有結合したポリアミンの分子量が８００から２０００００である、請求項１２または１３に記載の反応染料に共有結合したポリアミン。
15. 反応染料に共有結合したポリアミンの分子量が２０００から３００００である、請求項１４に記載の反応染料に共有結合したポリアミン。