EA022039B1 - Полимерные красители - Google Patents

Полимерные красители Download PDF

Info

Publication number
EA022039B1
EA022039B1 EA201270587A EA201270587A EA022039B1 EA 022039 B1 EA022039 B1 EA 022039B1 EA 201270587 A EA201270587 A EA 201270587A EA 201270587 A EA201270587 A EA 201270587A EA 022039 B1 EA022039 B1 EA 022039B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
active
blue
red
dyes
dye
Prior art date
Application number
EA201270587A
Other languages
English (en)
Other versions
EA201270587A1 (ru
Inventor
Стефен Норман Бэтчелор
Джейн Мишелль Берд
Хунган Чэнь
Шэн Мэн
Циншэн Тао
Цзиньфан Ван
Original Assignee
Унилевер Н.В.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=43429909&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=EA022039(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Унилевер Н.В. filed Critical Унилевер Н.В.
Publication of EA201270587A1 publication Critical patent/EA201270587A1/ru
Publication of EA022039B1 publication Critical patent/EA022039B1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/40—Dyes ; Pigments
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B69/00—Dyes not provided for by a single group of this subclass
    • C09B69/10—Polymeric dyes; Reaction products of dyes with monomers or with macromolecular compounds
    • C09B69/101—Polymeric dyes; Reaction products of dyes with monomers or with macromolecular compounds containing an anthracene dye
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B69/00—Dyes not provided for by a single group of this subclass
    • C09B69/10—Polymeric dyes; Reaction products of dyes with monomers or with macromolecular compounds
    • C09B69/106—Polymeric dyes; Reaction products of dyes with monomers or with macromolecular compounds containing an azo dye
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3703—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3723—Polyamines or polyalkyleneimines

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)

Abstract

Настоящее изобретение относится к полимерному подцвечивающему красителю и его применению при стирке. Полимеры являются полиэтилениминами, а красители являются активными красителями.

Description

Настоящее изобретение относится к полимерным подцвечивающим красителям и их применению для стирки.
Предпосылки создания изобретения \УО 2006/055787 (Ртос1ет & СатЫе) раскрывает композиции средств для стирки, содержащих полимерные эфиры целлюлозы, ковалентно связанные с активными красителями, предназначенные для отбеливания целлюлозной ткани. Такие полимеры недостаточно эффективны в отношении полиэфирных тканей.
Сущность изобретения
Авторы настоящего изобретения обнаружили, что активные красители, связанные с полиаминными полимерами, хорошо осаждаются на полиэфирных и хлопковых тканях.
В одном аспекте настоящее изобретение предлагает композицию средства для обработки при стирке, содержащую:
(ί) от 2 до 70 мас.% поверхностно-активного вещества и (ίί) от 0,0001 до 20,0 мас.% полиамина, ковалентно связанного с активным красителем (полимерный краситель).
В другом аспекте настоящее изобретение предлагает способ обработки текстиля в домашних условиях, включающий в себя стадии:
(ί) обработки текстиля водным раствором полиамина, ковалентно связанного с активным красителем, причем указанный водный раствор содержит от 10 миллиардных долей до 5000 миллионных долей полиамина, ковалентно связанного с активным красителем, и от 0,0 до 3 г/л поверхностно-активного вещества; и (ίί) не обязательно стадии полоскания и сушки текстиля.
В еще одном аспекте настоящее изобретение предлагает полиамин, ковалентно связанный с активным красителем, причем указанный полиамин, ковалентно связанный с активным красителем, получают по реакции активного красителя с подложкой, причем указанную подложку выбирают из частично этоксилированного полиэтиленимина (ЕРЕ1) и полиэтиленимина (РЕ1).
Подробное описание изобретения
Полимерный краситель
Полимерный краситель получают по реакции полиамина с активным красителем.
Указанный активный краситель предпочтительно является отрицательно заряженным.
Общая загруженность полиаминов красителями предпочтительно находится в диапазоне от 0,001 до 800 мас.%, более предпочтительно в диапазоне от 0,1 до 200 мас.%, наиболее предпочтительно в диапазоне от 1 до 50 мас.%.
Полимерный краситель предпочтительно имеет синий или фиолетовый цвет. При этом придается ткани синий или фиолетовый цвет с углом цветового тона от 230 до 345, более предпочтительно от 265 до 330, наиболее предпочтительно от 270 до 300. Применяемая ткань представляет собой отбеленное немерсеризованное тканое хлопковое полотно.
Предпочтительно молекулярная масса полиамина, ковалентно связанного с активным красителем, составляет от 800 до 200000, более предпочтительно от 2000 до 30000.
Предпочтительно в тех случаях, когда полимер является этоксилированным, этоксилатные группы содержат от 10 до 20 групп СН2-СН2-0 (от 10 до 20 ЕО). В другом аспекте является предпочтительным, чтобы в тех случаях, когда полимер является этоксилированным, этоксилатные группы содержали от 5 до 9 повторяющихся единиц СН2-СН2-О (от 5 до 9 ЕО).
Полиамин
Полиамины являются полимерными алкиламинами, обычно линейными или разветвленными. Амины могут быть первичными, вторичными или третичными. Предпочтительно алкильные группы представляют собой этилен, а полимер образован посредством полимеризации с раскрытием кольца этиленимина с образованием полиэтиленимина (РЕ1). В одном аспекте настоящего изобретения предпочтительным является полиэтиленимин (РЕ1).
В другом аспекте полиамины предпочтительно этоксилируют, обеспечивая получение этоксилированного полиэтиленимина (ЕРЕ1). При этом единичные или множественные функциональные аминогруппы реагируют с одной или более алкиленоксидными группами, образуя полиалкиленоксидную боковую цепь. Алкиленоксид может быть гомополимером (например, этиленоксидом) или статистическим сополимером или блок-сополимером.
Полиэтиленимины (РЕН). подходящие для применения в композициях детергентов согласно настоящему изобретению, могут иметь общую формулу (-ННСН2СН2-)х[-Н(СН2СН2НН2)СН2СН2-]у, где х представляет собой целое число в диапазоне от примерно 1 до примерно 120000 (предпочтительно от примерно 2 до примерно 60000, более предпочтительно от примерно 3 до примерно 24000), а у представляет собой целое число в диапазоне от примерно 1 до примерно 60000 (предпочтительно от примерно 2 до примерно 30000, более предпочтительно от примерно 3 до примерно 12000). Конкретными при- 1 022039 мерами являются ΡΕΙ-3, ΡΕΙ-7, ΡΕΙ-15, ΡΕΙ-30, ΡΕΙ-45, ΡΕΙ-100, ΡΕΙ-300, ΡΕΙ-500, ΡΕΙ-600, ΡΕΙ-700, ΡΕΙ800, ΡΕΙ-1000, ΡΕΙ-1500, ΡΕΙ-1800, ΡΕΙ-2000, ΡΕΙ-2500, ΡΕΙ-5000, ΡΕΙ-10000, ΡΕΙ-25000, ΡΕΙ-50000, ΡΕΙ70000, ΡΕΙ-500000, ΡΕΙ-5000000 и т.п., где целое число означает среднюю молекулярную массу полимера. Виды ΡΕΙ, обозначенные таким образом, доступны у А1йпсН.
Наиболее предпочтительным является ΡΕΙ, который до алкоксилирования и/или реакции с активным красителем имеет среднюю молекулярную массу от 400 до 8000.
Полиэтиленимины обычно являются сильно разветвленными полиаминами, характеризующимися эмпирической формулой (С2Н5Ы)П, с молекулярной массой 43,07 (у повторяющихся единиц). Коммерчески их получают посредством катализируемого кислотами размыкания кольца этиленимина, также известного как азиридин. (Последний, т.е. этиленимин, получают посредством этерификации этаноламина серной кислотой.)
Полиэтиленимины коммерчески доступны у ВАЗЕ Согрогайои под торговым наименованием Ьира8о1® (имеются в продаже и под торговым наименованием Ροϊνιηίη®). Эти соединения можно получать в широком диапазоне молекулярных масс и активности продукта. Примеры коммерческих полиэтилениминов, продаваемых ВАЗЕ и подходящих для применения согласно настоящему изобретению, включают в себя, но не ограничиваются ими, Ьира8о1 ЕС®, Ьира8о1 С-35®, Ьира8о1 р®, Гирако^З®, Ьира8о1(Аа!ег-Егее)® и т.п.
Аминогруппы полиэтиленимина существуют, главным образом, в виде смеси первичных, вторичных и третичных групп в соотношении от примерно 1:11 до примерно 1:21 с разветвлением через каждые 3-3,5 атома азота вдоль сегмента цепи. Вследствие присутствия аминогрупп ΡΕΙ может протонироваться кислотами из окружающей среды, образуя соль ΡΕΙ и давая продукт, который в зависимости от рН является частично или полностью ионизированным. Например, около 73% ΡΕΙ протонировано при рН 2, примерно 50% ΡΕΙ протонировано при рН 4, примерно 33% ΡΕΙ протонировано при рН 5, примерно 25% ΡΕΙ протонировано при рН 8 и примерно 4% ΡΕΙ протонировано при рН 10. Следовательно, поскольку композиции детергентов согласно настоящему изобретению являются забуференными при рН от примерно 6 до примерно 11, это предполагает, что ΡΕΙ является примерно на 4-30% протонированным и примерно на 70-96% непротонированным.
Обычно полиэтиленимины можно приобретать в их протонированной или непротонированной форме с водой или без воды. Когда протонированные полиэтиленимины вводят в композиции согласно настоящему изобретению, их до определенной степени депротонируют, добавляя достаточное количество подходящего основания. Депротонированная форма ΡΕΙ является предпочтительной, однако можно применять и умеренные количества протонированного ΡΕΙ, что не является существенным уменьшением объема настоящего изобретения.
Предпочтительно ΡΕΙ является алкоксилированным, наиболее предпочтительно этоксилированным. ΡΕΙ алкоксилируют частично, так, чтобы по меньшей мере одна группа ΝΉ2 или ЫН была доступной для реакции с активным красителем (предпочтительно по меньшей мере одна группа ЫН2). Предпочтительная степень алкоксилирования составляет величину, при которой от 0,2 до 50% первичных и вторичных аминов являются алкоксилированными.
Полиэтиленимины и этоксилированные полиэтиленимины, подходящие для реагирования с активными красителями, найдены в АО 2007/083262; АО 2006/113314; ЕР 760846; ИЗ 4597898; АО 2009/060409; АО 2008/114171; АО 2008/007320; ЕР 760846; АО 2009/065738; АО 2009/060409; АО 2005/063957; ЕР 996701; ЕР 918837; ЕР 917562; ЕР 907703 и 6156720.
Активные красители
Активный краситель можно рассматривать как состоящий из хромофора, который связан с реакционноспособной группой. Активные красители претерпевают реакции присоединения или замещения с группами -ОН, -ЗН и -ΝΉ, образуя ковалентные связи. Хромофор может быть связанным с реакционноспособной группой прямо или через мостиковую группу. Хромофор служит для придания цвета, а реакционноспособная группа ковалентно связывается с подложкой.
Активные красители описаны в Ιηάυ5ΐΓίη1 Эуек (Ниидег К. ей., Айеу УСН 2003). Многие активные красители перечислены в справочнике Колориндекс (Общество красильщиков и колористов Великобритании и Американская ассоциация текстильных химиков и колористов; Со1оиг Шйех, Зос1е1у о£ Оуегк апй Со1оип5!5 апй Лшейсаи Лккошайои о£ Техй1е СНетйЕ апй Со1оп515). Предпочтительными реакционноспособными группами активных красителей являются дихлортриазинил, дифторхлорпиримидин, монофтортриазинил, дихлорхиноксалин, винилсульфон, дифтортриазин, монохлортриазинил, бромакриламид и трихлорпиримидин.
Наиболее предпочтительным реакционноспособными группами являются монохлортриазинил, дихлортриазинил и винилсульфонил.
Хромофоры предпочтительно выбирают из азогруппы, антрахинона, фталоцианина, формазана и трифендиоксазина. Более предпочтительны азогруппа, антрахинон, фталоцианин и трифендиоксазин. Наиболее предпочтительны азогруппа и антрахинон.
Активные красители предпочтительно выбирают из группы, включающей в себя красители актив- 2 022039 ный синий, активный черный, активный красный, активный фиолетовый. Предпочтительно для предоставления оптимальных тональных эффектов применяют смеси активных красителей. Предпочтительные смеси выбирают из активного черного и активного красного; активного синего и активного красного; активного черного и активного фиолетового; активного синего и активного фиолетового. Предпочтительно число частиц синего или черного красителей превышает число частиц красного или фиолетового красителей. Наиболее предпочтительно применять комбинацию красителей активного синего и активного красного.
Примерами активных красных красителей являются активный красный 21, активный красный 23, активный красный 180, активный красный 198, активный красный 239, активный красный 65, активный красный 66, активный красный 84, активный красный 116, активный красный 136, активный красный 218, активный красный 228, активный красный 238, активный красный 245, активный красный 264, активный красный 267, активный красный 268, активный красный 269, активный красный 270, активный красный 271, активный красный 272, активный красный 274, активный красный 275, активный красный 277, активный красный 278, активный красный 280, активный красный 281, активный красный 282.
Примерами активных черных азокрасителей являются активный черный 5, активный черный 31, активный черный 47, активный черный 49.
Примерами активных синих азокрасителей являются активный синий 59, активный синий 238, активный синий 260, активный синий 265, активный синий 267, активный синий 270, активный синий 271, активный синий 275. Предпочтительные активные синие азокрасители являются бис-азокрасителями.
Примерами активных синих трифенодиоксазиновых красителей являются активный синий 266, активный синий 268, активный синий 269.
Примерами активных синих формазановых красителей являются активный синий 220 и активный синий 235.
Примерами предпочтительных активных синих фталоцианиновых красителей являются активный синий 7, активный синий 11, активный синий 14, активный синий 15, активный синий 17, активный синий 18, активный синий 21, активный синий 23, активный синий 25, активный синий 30, активный синий 35, активный синий 38, активный синий 41, активный синий 71, активный синий 72.
Предпочтительно активный синий антрахиноновый краситель имеет следующую форму:
где К представляет собой органическую группу, которая содержит реакционноспособную группу. Предпочтительно К выбирают из монохлортриазинила, дихлортриазинила и винилсульфонила.
Предпочтительные активные синие красители выбирают из группы, включающей в себя активный синий 2, активный синий 4, активный синий 5, активный синий 19, активный синий 27, активный синий 29, активный синий 36, активный синий 49, активный синий 50 и активный синий 224.
Предпочтительно активный красный азокраситель представляет собой активный красный моноазокраситель, а предпочтительный активный красный моноазокраситель имеет следующую форму:
где кольцо А является незамещенным или замещенным сульфонатной группой или реакционноспособной группой.
Предпочтительно кольцо А представляет собой нафтил и является замещенным двумя сульфонатными группами. Предпочтительно К представляет собой органическую группу, которая содержит реакционноспособную группу. Предпочтительными реакционноспособными группами являются монохлортриазинил, дихлортриазинил и винилсульфонил.
Предпочтительные активные красные красители выбирают из группы, включающей в себя активный красный 1, активный красный 2, активный красный 3, активный красный 12, активный красный 17, активный красный 24, активный красный 29, активный красный 83, активный красный 88, активный красный 120, активный красный 125, активный красный 194, активный красный 189, активный красный 198, активный красный 219, активный красный 220, активный красный 227, активный красный 241, активный красный 261 и активный красный 253.
Активные красители привязывают к полиамину посредством реакции с группами ΝΗ, ΝΗ2 или ОН на полиамине.
- 3 022039
Другие красители
В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения могут присутствовать другие подцвечивающие окрашивающие средства. Предпочтительно их выбирают из синих и фиолетовых пигментов (таких как пигмент фиолетовый 23), жирорастворимых и дисперсных красителей (таких как жирорастворимый фиолетовый 13, дисперсный фиолетовый 28), прямых бис-азокрасителей (таких как прямой фиолетовый 9, 35, 51 и 99) и трифенодиоксазиновых прямых красителей (таких как прямой фиолетовый 54).
Даже более предпочтительным является присутствие кислотных азиновых красителей, как описано в \νϋ 2008/017570; уровень кислотных азиновых красителей должен быть в диапазоне от 0,0001 до 0,1 мас.%. Кислотные азиновые красители выгодны преимущественно для одежды из чисто хлопчатобумажной ткани, а катионные феназиновые красители - для одежды из хлопка с синтетикой. Предпочтительными кислотными азиновыми красителями являются кислотный фиолетовый 50, кислотный синий 59 и кислотный синий 98. Могут также присутствовать синий и фиолетовый катионные феназиновые красители.
Могут присутствовать фотоотбеливатели, такие как сульфонированные Ζη/ΑΙ-фталоцианины.
Поверхностно-активное вещество
Композиция содержит от 2 до 70 мас.% поверхностно-активного вещества (наиболее предпочтительно от 10 до 30 мас.%). Как правило, систему неионогенных или анионогенных поверхностноактивных веществ можно выбирать из поверхностно-активных веществ, описанных в ЗигГасе Асйус Адейъ (Уо1. 1, Ьу 5>сЬ\\аг1/ & Реггу, 1п1ег8С1епсе 1949. Уо1. 2 Ьу 5>сЬ\\аг1/. Репу & ВегсЬ, 1п1ег8С1епсе 1958, в последнем издании МсСи1сЬеоп'8 ЕтикШегк ап4 Пе1егдеп18, опубликованном в МапиГас1игтд СопГесЬопещ Сотрапу или в Теп814е-Та8сЬепЬисЬ, Н. §1асЬе, 2п4 Е4п., Саг1 Наикег Уег1ад, 1981). Предпочтительно применяемые поверхностно-активные вещества являются насыщенными.
Соединения, представляющие собой неионогенные детергенты и подходящие для применения, включают в себя, в частности, продукты реакций между соединениями, имеющими гидрофобную группу и реакционноспособный атом водорода (такими как алифатические спирты, кислоты, амиды или алкилфенолы), и алкиленоксидами (особенно продукты реакций с этиленоксидом, взятым отдельно или вместе с пропиленоксидом). Конкретными соединениями, представляющими собой неионогенные детергенты, являются продукты конденсации С6-С22-алкилфенолов с этиленоксидом (обычно от 5 до 25 ЕО, т.е. от 5 до 25 единиц этиленоксида на молекулу) и продукты конденсации первичных или вторичных линейных или разветвленных алифатических С8-С18-спиртов с этиленоксидом (обычно от 5 до 40 ЕО).
Соединения, представляющие собой анионогенные детергенты и подходящие для применения, обычно являются водорастворимыми солями щелочных металлов и органических сульфатов и сульфонатов, имеющих алкильные радикалы, содержащие от примерно 8 до примерно 22 атомов углерода, причем термин алкил используется для алкильной части высших ацильных радикалов. Примерами подходящих синтетических соединений, представляющих собой анионогенные детергенты, являются алкилсульфаты натрия и калия (особенно те, которые получают сульфатированием высших С8-С18-спиртов, получаемых, например, из сала или кокосового масла), С9-С20-алкилбензолсульфонаты натрия и калия (в частности, линейные вторичные Сю-С^-алкилбензолсульфонаты натрия) и натриевые соли сульфатированных алкильных эфиров глицерина (особенно простые эфиры высших спиртов, получаемых из сала или кокосового масла, и синтетических спиртов, производимых из нефти). Предпочтительными соединениями, представляющими собой анионогенные детергенты, являются Сп-С^-алкилбензолсульфонаты натрия и Сп-С^-алкилсульфаты натрия. Применимы также поверхностно-активные вещества, такие как устойчивые к высаливанию и описанные в ЕР-А-328177 (ИпПеуег), алкилполигликозидные поверхностноактивные вещества, описанные в ЕР-А-070074, и алкилмоногликозиды.
Предпочтительными системами поверхностно-активных веществ являются смеси активных материалов, представляющих собой анионогенные и неионогенные детергенты (в частности, группы анионогенных и неионогенных поверхностно-активных веществ и их примеры, указанные в ЕР-А-346995 (Ит1еуег)). Особо предпочтительной является поверхностно-активная система, которая представляет собой смесь соли щелочного металла и сульфата первичного С!6-С!8-спирта с этоксилатом первичного С12-С15спирта (содержащим от 3 до 7 ЕО).
Предпочтительно неионогенный детергент присутствует в количествах, превышающих 10%, например от 25 до 90 мас.% системы поверхностно-активного вещества. Анионогенные поверхностноактивные вещества могут присутствовать, например, в количествах, находящихся в диапазоне от примерно 5% до примерно 40 мас.% системы поверхностно-активного вещества.
В другом аспекте, который также является предпочтительным, поверхностно-активное соединение может быть катионогенным (для того, чтобы такой препарат представлял собой кондиционер для ткани).
Для более удобного применения препарата его предпочтительно расфасовывают в упаковки размером от 0,5 до 5 кг. Чтобы уменьшить проникновение влаги, препарат предпочтительно расфасовывают в ламинированные картонные упаковки или запаянные пластмассовые мешки.
- 4 022039
Катионогенное соединение
Когда настоящее изобретение применяют в качестве кондиционера для ткани, оно должно содержать катионогенное соединение.
Наиболее предпочтительны четвертичные аммонийные соединения.
Выгодно, если четвертичное аммонийное соединение представляет собой такое четвертичное аммонийное соединение, которое имеет по меньшей мере одну СУ-СА-алкильную цепь.
Предпочтительное четвертичное аммонийное соединение имеет следующую формулу:
В2
1+ _
Κ1-Ν-Κ3 X
I
В4 в которой К1 представляет собой С12-С22-алкильную или алкенильную цепь; К2, К3 и К4 являются независимо выбранными из С1-С4-алкилльных цепей, а X- представляет собой совместимый анион. Предпочтительное соединение этого типа представляет собой такое четвертичное аммонийное соединение, которым является бромид четвертичного цетилтриметиламмония.
Второй класс материалов, применяемых с настоящим изобретением, представляет собой четвертичный аммоний вышеуказанной структуры, в котором К1 и К2 являются независимо выбранными из С12С22-алкильных или алкенильных цепей; К3 и К4 являются независимо выбранными из С1 -С4-алкильных цепей, а Х-представляет собой совместимый анион.
Композиция детергента по п.1, в которой отношение (ίί) катионогенного материала к (ίν) анионогенному поверхностно-активному веществу составляет по меньшей мере 2:1.
Другие подходящие четвертичные аммонийные соединения раскрыты в ЕР 0239910 (Ргос1ог апб ОашЫе).
Предпочтительное отношение катионогенного соединения к неионогенному поверхностноактивному веществу составляет от 1:100 до 50:50 (более предпочтительно от 1:50 до 20:50).
Катионогенное соединение может составлять от 1,5 до 50 мас.% от общей массы композиции. Предпочтительное содержание катионогенного соединения может составлять от 2 до 25 мас.% (более предпочтительный диапазон его содержания от 5 до 20 мас.%).
Умягчающий материал предпочтительно присутствует в количестве от 2 до 60 мас.% общей композиции (более предпочтительно от 2 до 40%, наиболее предпочтительно от 3 до 30 мас.%).
Композиция не обязательно содержит силикон.
Модифицирующие добавки или комплексообразователи
Модифицирующие добавки можно выбирать из 1) материалов, связывающих кальций (секвестрантов кальция), 2) осаждающих материалов, 3) ионообменных материалов для кальция и 4) их смесей.
Примеры материалов модифицирующих добавок в виде секвестрантов кальция включают в себя полифосфаты щелочных металлов (такие как триполифосфат натрия) и органические секвестранты (такие как этилендиаминтетрауксусная кислота).
Примеры материалов модифицирующих добавок в виде осадителей включают в себя ортофосфат натрия и карбонат натрия.
Примеры материалов модифицирующих добавок в виде ионообменных материалов для кальция включают в себя разнообразные типы нерастворимых в воде кристаллических или аморфных алюмосиликатов, наиболее известными представителями которых являются цеолиты, например цеолит А, цеолит В (также известный как цеолит Р), цеолит С, цеолит X, цеолит Υ, а также цеолит типа Р, как описано в ЕР-А-0384070.
Композиция может также содержать 0-65% такой модифицирующей добавки или комплексообразователя, как этилендиаминтетрауксусная кислота, диэтилентриаминпентауксусная кислота, алкил- или алкенилянтарная кислота, нитрилотриуксусная кислота или другие модифицирующие добавки, указанные ниже. Многие модифицирующие добавки благодаря их способности образовывать комплексы с ионами металлов являются также средствами, стабилизирующими отбеливание.
Предпочтительными модифицирующими добавками являются цеолит и карбонат (включая бикарбонат и сесквикарбонат).
Композиция может содержать в качестве модифицирующей добавки кристаллический алюмосиликат, предпочтительно алюмосиликат щелочного металла, более предпочтительно алюмосиликат натрия. Это вещество обычно присутствует на уровне не выше 15 мас.%. Алюмосиликаты представляют собой материалы, имеющие общую формулу
0,8-1,5 Μ2Ο·Α12Ο3·0,8-68ίΟ2, где М представляет собой одновалентный катион (предпочтительно натрий).
Эти материалы содержат некоторое количество связанной воды и должны иметь ионообменную емкость по иону кальция не менее 50 мг СаО/г. Предпочтительные алюмосиликаты натрия содержат 1,5-3,5 единиц δίΟ2 в вышеуказанной формуле. Их можно легко получать по реакции между силикатом натрия и алюминатом натрия, как описано в многочисленных литературных источниках. Отношение поверхностно-активных веществ к алюмосиликату (когда он присутствует) предпочтительно составляет более 5:2
- 5 022039 (более предпочтительно более 3:1).
В качестве альтернативы алюмосиликатным модифицирующим добавкам или в дополнение к ним можно применять фосфатные модифицирующие добавки. В данной области техники термин фосфат охватывает дифосфатные, трифосфатные и фосфонатные виды. Другие формы модифицирующих добавок включают в себя силикаты, такие как растворимые силикаты, метасиликаты, слоистые силикаты (например, 8К8-6 от НоесйкЦ
Предпочтительно препарат детергента для стирки представляет собой препарат детергента для стирки с нефосфатными модифицирующими добавками, т.е. он содержит менее 1 мас.% фосфата. Предпочтительно препарат детергента для стирки содержит карбонатные модифицирующие добавки.
Флуоресцентное вещество
Композиция предпочтительно содержит флуоресцентное вещество (оптический отбеливатель). Флуоресцентные вещества хорошо известны, и многие такие флуоресцентные вещества доступны коммерчески. Обычно эти флуоресцентные вещества поставляют и применяют в форме их солей с щелочными металлами (например, натриевых солей). Общее количество флуоресцентного вещества (одного или нескольких), применяемое в композиции, составляет обычно от 0,005 до 2 мас.% (более предпочтительно от 0,01 до 0,1 мас.%). Предпочтительные классы флуоресцентных веществ являются следующими: дистирильные бифенильные соединения, например Ттора1 (торговое наименование) СВ8-Х, соединения диаминостильбендисульфокислоты, например Тшора1 ΌΜ8 риге Х1та и В1апкорйот (торговое наименование) ΗΚΗ, и пиразолиновые соединения, например В1апкорйот 8Ν. Предпочтительными флуоресцентными соединениями являются натриевая соль 2-(4-стирил-3-сульфофенил)-2Н-нафтол [1,2-б]триазола, динатриевая соль 4,4'-бис-{[(4-анилино-6-^-метил-^2-гидроксиэтил)амино-1,3,5-триазин-2-ил)]амино}стильбен-2-2'-дисульфоната, динатриевая соль 4,4'-бис-{[(4-анилино-6-морфолино1,3,5-триазин-2-ил)]амино}стильбен-2-2'-дисульфоната и динатриевая соль 4,4'-бис-(2-сульфостирил)бифенила.
Предпочтительно, чтобы водный раствор, применяемый в данном способе, имел в своем составе указанное флуоресцентное вещество. Когда флуоресцентное вещество присутствует в водном растворе, применяемом в данном способе, его предпочтительная концентрация находится в диапазоне от 0,0001 до 0,1 г/л, предпочтительно от 0,001 до 0,02 г/л.
Отдушка
Предпочтительно композиция содержит отдушку. Отдушка составляет предпочтительно от 0,001 до 3 мас.% (наиболее предпочтительно от 0,1 до 1 мас.%). Многие подходящие примеры отдушек представлены в руководстве СТРА (Соктейс, ТоПеНу апб Ртадтапсе Аккошайоп) 1992 1п1етпайопа1 Виуегк Ошйе, опубликованном СРТЛ РиЬНсайопк, и в издании ΟΡΌ 1993 Сйетюак Виуегк ОйесЮгу 80ΐ1ι Аппиа1 Еййюп, опубликованном 8сйпе11 РиЬйкЫпд Со.
Присутствие отдушек в качестве компонентов патентуемого препарата является вполне обычным. В композициях согласно настоящему изобретению предусмотрено наличие не менее четырех, предпочтительно не менее пяти, более предпочтительно не менее шести или даже не менее семи разных компонентов отдушек.
В смесях отдушек предпочтительно от 15 до 25 мас.% составляют верхние ноты. Верхние ноты определены Роисйет Поигпа1 о£ 1Не 8оае1у о£ Соктейс СНепйкй 6 (2): 80 [1955]).
Предпочтительные верхние ноты выбирают из цитрусовых масел, линалоола, линалилацетата, лаванды, дигидромирценола, розеноксида и цис-3-гексанола.
Отдушку и верхнюю ноту можно применять для усиления благоприятного впечатления от превосходной белизны, создаваемой композицией согласно настоящему изобретению.
Предпочтительно композиция для обработки при стирке не содержит никакого пероксидного отбеливателя (такого как, например, перкарбонат натрия, перборат натрия и надкислота).
Полимеры
Композиция может содержать один или несколько других полимеров. Примерами таких полимеров являются карбоксиметилцеллюлоза, поли(этиленгликоль), поливиниловый спирт, поликарбоксилаты, такие как полиакрилаты, сополимеры малеиновой и акриловой кислот и сополимеры лаурилметакрилата и акриловой кислоты.
Полимеры присутствуют для предупреждения осаждения красителя, например, поли(винилпирролидон), поли(винилпиридин-^оксид) и поли(винилимидазол), предпочтительно отсутствуют в препарате согласно настоящему изобретению.
Ферменты
Предпочтительно в композиции согласно настоящему изобретению, применяемой указанным способом, присутствуют один или несколько ферментов.
Предпочтительно уровень каждого фермента составляет от 0,0001 до 0,1 мас.% белка.
К особенно предпочтительным ферментам относятся протеазы, альфа-амилазы, целлюлазы, липазы, пероксидазы/оксидазы, пектатлиазы и маннаназы или их смеси.
Подходящие липазы включают в себя липазы бактериального или грибкового происхождения. Включены и химически модифицированные мутанты, полученные посредством белковой инженерии.
- 6 022039
Примеры применимых липаз включают в себя липазы из Ниш1ео1а (синоним Тйеттотусек), например, из Н. 1аиидшока (Т. 1ашдтокик), как описано в ЕР 258068 и ЕР 305216, или из Н. 1ико1еик, как описано в АО 96/13580, липаза Ркеиботоиак, например, из Р. акайдеиек или Р. ркеиЛоа1са11деиек (ЕР 218 272), Р. сераша (ЕР 331376), Р. к1Ш/еп (ОВ 1372034), Р. йиогексеик, Ркеиботоиак кр. штамм 8Ό 705 (АО 95/06720 и АО 96/27002), Р. МксоикшеиДк (АО 96/12012), липаза ВасШик, например, из В. киЫШк (ОатЮщ е1 а1. (1993), ВюсЫтюа е1 Вюрйукюа Лс1а, 1131, 253-360), В. к1еагоШегторЫ1ик (1Р 64/744992) или В. ритПик (АО 91/16422).
Другими примерами являются такие варианты липазы, как те, которые описаны в АО 92/05249, АО 94/01541, ЕР 407225, ЕР 260105, АО 95/35381, АО 96/00292, А0 95/30744, АО 94/25578, АО 95/14783, АО 95/22615, АО 97/04079 и АО 97/07202, АО 00/60063.
К предпочтительным коммерчески доступным липазным ферментам относятся Ыро1аке™ и Ыро1аке ИИта™, Ырех™, Ырос1еаи™ (Што/утек А/8).
Способ согласно настоящему изобретению можно осуществлять в присутствии фосфолипазы, классифицируемой как КФ 3.1.1.4 и/или КФ 3.1.1.32. Термин фосфолипаза, используемый в настоящем документе, относится к ферменту, который обладает активностью в отношении фосфолипидов. Фосфолипиды, такие как лецитин или фосфатидилхолин, состоят из глицерина, этерифицированного двумя жирными кислотами во внешнем (ки-1) и среднем (ки-2) положении и этерифицированного фосфорной кислотой в третьем положении; фосфорная кислота, в свою очередь, может быть этерифицированной аминоспиртом. Фосфолипазы являются ферментами, участвующими в гидролизе фосфолипидов. Можно различать несколько типов фосфолипазной активности, включая фосфолипазы А! и А2, которые гидролизуют по одной жирнокислотной ацильной группе (в положении ки-1 или ки-2 соответственно), образуя лизофосфолипид; и лизофосфолипазу (или фосфолипазу В), которая может гидролизовать оставшуюся ацильную группу в лизофосфолипиде. Фосфолипаза С и фосфолипаза Ό (фосфодиэстеразы) высвобождают диацилглицерин или фосфатидную кислоту соответственно.
Фермент и подцвечивающий краситель могут показывать некоторое взаимодействие, и их следует выбирать так, чтобы это взаимодействие не было отрицательным. Некоторое отрицательное взаимодействие можно предупредить посредством инкапсулирования фермента или подцвечивающего красителя и/или посредством иного их разделения в продукте.
К подходящим протеазам относятся протеазы животного, растительного или микробиологического происхождения. Предпочтительным является микробиологическое происхождение. Включены и химически модифицированные мутанты, полученные посредством белковой инженерии. Указанная протеаза может быть сериновой протеазой или металлопротеазой, предпочтительно щелочной микробиологической протеазой или трипсиноподобной протеазой. К предпочтительным коммерчески доступным протеазным ферментам относятся А1са1аке™, Заутаке™. Рптаке™. Пига1аке™, Эуга/ут'™. Екрегаке™, Еует1аке™, Ро1аг/уте™ и Катаке™, (№уо/утек А/8), Маха1аке™, Махаса1™, Махарет™, Ргорегаке™, РитаГес!™, РитаГес! ОхР™, ΡΝ2™ и ΡΝ3™ (Оеиеисог ЛИетайопЛ 1ис.).
Способ согласно настоящему изобретению можно осуществлять в присутствии кутиназы, классифицируемой как КФ 3.1.1.74. Кутиназа, применяемая согласно настоящему изобретению, может быть любого происхождения. Предпочтительной является кутиназа микробиологического происхождения (в частности, бактериального, грибкового или дрожжевого происхождения).
К подходящим амилазам (альфа и/или бета) относятся амилазы бактериального или грибкового происхождения. Включены и химически модифицированные мутанты, полученные посредством белковой инженерии. Амилазы включают в себя, например, альфа-амилазу, получаемую из ВасШик, например, из специального штамма В. 1юйешГогт1к, более подробно описанного в ОВ 1296839, или штамма ВасШик кр., раскрытого в АО 95/026397 или АО 00/060060. К коммерчески доступным амилазам относятся Όιιгату1™, Тегтату1™, Тегтату1 ИИта™, №1а1аке™, 8ΐа^ηζуте™, Риидату1™ и ВАК™ (№уо/утек А/8), РарШаке™ и Ритак1ат™ (от Оеиеисог 1и1егиа1юиа1 1ис.).
Подходящие целлюлазы включают в себя целлюлазы бактериального или грибкового происхождения. Включены и химически модифицированные мутанты, полученные посредством белковой инженерии. К подходящим целлюлазам относятся целлюлазы из родов ВасШик, РкеиЛотоиак, Нитюо1а, Рикагшт, ТЫе1ау1а, АстетоЫит, например грибковые целлюлазы, производимые из Нитюо1а ткокик, ТЫе1ау1а 1етгек1г1к, МусеЛорЫйота 1йетторЫ1а и Рикатшт охукрогит, как раскрыто в И8 4435307, И8 5648263, И8 5691178, И8 5776757, АО 89/09259, АО 96/029397 и АО 98/012307. Коммерчески доступные целлюлазы включают в себя СеПи/уте™, Саге/уте™, Еибо1аке™, Реио/уте™ (Шуо/утек А/8), С1а/таке™ и Ригабах НА™ (Оеиеисог 1и1егиа1юиа1 1ис.) и КАС-500(В)™ (Као СотротаНои).
Подходящие пероксидазы/оксидазы включают в себя эти ферменты растительного, бактериального или грибкового происхождения. Включены и химически модифицированные мутанты, полученные посредством белковой инженерии. Примеры применимых пероксидаз включают в себя пероксидазы из Сортшик, например из С. Стетеик, и их варианты, такие как те, которые описаны в АО 93/24618, АО 95/10602 и АО 98/15257. Коммерчески доступные пероксидазы включают в себя СиагЛ/уте™ и №уо/ут™ 51004 (Шуо/утек А/8).
- 7 022039
Стабилизаторы ферментов
Любой фермент, присутствующий в композиции, можно стабилизировать, применяя традиционные стабилизаторы, например многоатомные спирты, такие как пропиленгликоль или глицерин, сахар или сахарный спирт, молочная кислота, борная кислота или производное борной кислоты (например, ароматический боратный эфир), или производное фенилбороновой кислоты (такое как 4-формилфенилбороновая кислота), и композицию можно составлять, как описано, например, в \νϋ 92/19709 и νθ 92/19708.
В тексте настоящего документа термины в единственном числе обозначают по меньшей мере один объект или один или более объектов, если не указано иначе.
Термин средняя молекулярная масса относится к среднемассовым молекулярным массам. Экспериментальная часть Пример 1. Синтез полимера
ΡΕΙ (Ьира8о1 035 ех ΒΆ8Ρ, М„=2000) приобретали у ΒΆ8Ρ (ί) Синтез МеО-метилглицидилового эфира полиэтиленгликоля (ΡΕ0)
МеО-метилглицидиловый эфир ΡΕ0 синтезировали, как показано на реакционной схеме.
о
Н3со+^°к *СИ^
Суспензию ΝαΗ (0,1 моль, 4 г 60%-ной суспензии в минеральном масле), дважды промытую безводным ТГФ (2x20 мл), перемешивали в 100 мл безводного ТГФ. По каплям добавляли раствор 37,5 г (0,05 моль) МеО-РЕО-ОН в 50 мл ТГФ. Эту смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 1
ч. По каплям добавляли 39,2 мл эпихлоргидрина в 40 мл ТГФ. После этого смесь перемешивали при комнатной температуре в течение ночи, а затем кипятили с обратным холодильником в течение 4 ч. После нейтрализации избытка основания уксусной кислотой добавляли активированный уголь и перемешивали в течение 1 ч. После фильтрования раствор концентрировали при пониженном давлении и выливали в 2 л петролейного эфира и воскообразный продукт сушили в вакууме.
Синтез полиэтиленимина (2К), модифицированного полиэтиленгликолем
Полимер ΕΡΕΙ синтезировали посредством смешивания МеО-метилглицидилового эфира ΡΕ0 с ΡΕΙ в метаноле и кипячения с обратным холодильником в течение 4 дней. Вязкий продукт получали после диализа в воде и лиофилизации.
Пример 2. Синтез полимерного красителя
Смешивали 0,5 г полиэтилениминового полимера примера 1, 0,1 г №-ьСО3, и 0,1 г активного красителя в 35 мл деминерализованной воды и нагревали при 65°С в течение 5 ч. После этого продукт реакции диализовали против воды (ί'.ΌΜ\ν=3500) в течение 72 ч. Воду затем удаляли в роторном испарителе. Полученный полимер сушили в вакууме.
Были синтезированы следующие полимеры:
<Р1) РЕС750-РЕ12000 0,10 г активного синего 4 <КВ4>
(Р2) РЕС750-РЕ1800 0,10 г активного синего 4 <КВ4)
(РЗ) РЕС350-РЕ12000 0,10 г активного синего 4 (ЕВ4)
(Р4) РЕС350-РЕ12000 0,080 г ИВ4 и 0,020 г активного
где целое число после аббревиатур ΡΕ0 и ΡΕΙ означает среднюю молекулярную массу.
Пример 3. Эффективность стирки
Тканый хлопчатобумажный материал, полиэфирную и нейлон-эластановую ткань стирали в водном моющем растворе (в деминерализованной воде), содержавшем 1 г/л линейного алкилбензолсульфоната, 1 г/л карбоната натрия и 1 г/л хлорида натрия при соотношении жидкости и ткани 30:1. К моющему раствору добавляли подцвечивающие полимеры примера 1, так, чтобы моющий раствор содержат 5 ч/млн полимера. После 20 мин перемешивания ткани извлекали, прополаскивали и сушили. Затем стирку повторяли до завершения 4 циклов. После первой, второй и четвертой стирки на рефлектометре регистрировали спектры отражения ткани и измеряли цвет, выражаемый в С1Е-значениях Ь* а* Ь*.
Увеличение степени белизны ткани выражали как изменение синего ^Ъ=Ъконтроль”ЬПолимерный краситель ·
Результаты даны в таблице, приведенной ниже.
Сравнительный образец.
- 8 022039
НЕС-КВ4 является полимерным эфиром целлюлозы, связанным с КБ4. Он был синтезирован следующим образом: 0,5 г гидроксиэтилцеллюлозы, 0,5 г Ыа2СО3 и 0,05 г КБ4 смешивали в 100 мл деминерализованной воды и нагревали при 60°С в течение 5 ч. После этого продукт реакции диализовали против воды (СОМ^=12000) в течение 72 ч. Воду затем удаляли в роторном испарителе. Полученный полимер сушили в вакууме.
Полиэтилениминовый полимерный краситель показывает хорошее отложение как на полиэфире, так и на хлопке в отличие от полимерного эфира целлюлозы.
Профили накопления полимерного красителя на хлопке и полиэфире даны ниже.
Хлопок дь
Первая стирка Вторая стирка Четвертая стирка
Р1 2,5 3,5 4,0
Р2 3,5 3,9 4,1
РЗ 3,7 5,3 5,9
Полиэфир
Р1 1,8 2,7 3,8
Р2 0,9 1,2 2,1
РЗ 2,8 4,1 5,5
Степень нанесения полимерных красителей ЕРЕ1 не увеличивается линейно с числом стирок и демонстрирует насыщение. Это является желательной характеристикой, поскольку уменьшается чрезмерное подсинивание после множественной стирки.

Claims (9)

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
1. Композиция для обработки текстиля при стирке с целью придания текстилю определенного оттенка (подцвечивания), содержащая:
(ί) от 2 до 70 мас.% поверхностно-активного вещества и (ίί) от 0,0001 до 20,0 мас.% полиамина, ковалентно связанного с активным красителем (полимерный краситель), где полиамин представляет собой полиэтиленимин (РЕ1) или этоксилированный полиэтиленимин (ЕРЕ1), и вспомогательные вещества в количестве до 100 мас.%.
2. Композиция для обработки при стирке по п.1, где полиамин представляет собой этоксилированный полиэтиленимин (ЕРЕ1).
3. Композиция для обработки при стирке по п.1 или 2, где активный краситель является выбранным из активного синего, активного черного, активного красного и активного фиолетового красителей.
4. Композиция для обработки при стирке по п.3, где активные красители являются выбранными из смесей активного черного и активного красного; активного синего и активного красного; активного черного и активного фиолетового и активного синего и активного фиолетового, где число частиц синего или черного красителей превышает число частиц красного или фиолетового красителей.
5. Композиция для обработки при стирке по любому из пп.1-4, где молекулярная масса полиэтиленимина или этоксилированного полиэтиленимина (ЕРЕ1), ковалентно связанного с активным красителем, составляет от 800 до 200000.
6. Композиция для обработки при стирке по любому из пп.1-4, где молекулярная масса полиэтиленимина или этоксилированного полиэтиленимина (ЕРЕ1), ковалентно связанного с активным красителем, составляет от 2000 до 30000.
7. Композиция для обработки при стирке по любому из пп.2-6, где этоксилированный полиэтиленимин представляет собой от 10 до 20 ЕО.
8. Композиция для обработки при стирке по любому из пп.2-7, где этоксилированный полиэтиленимин представляет собой от 5 до
9 ЕО.
EA201270587A 2009-10-23 2010-10-12 Полимерные красители EA022039B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2009001180 2009-10-23
PCT/EP2010/065255 WO2011047987A1 (en) 2009-10-23 2010-10-12 Dye polymers

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA201270587A1 EA201270587A1 (ru) 2012-11-30
EA022039B1 true EA022039B1 (ru) 2015-10-30

Family

ID=43429909

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201270587A EA022039B1 (ru) 2009-10-23 2010-10-12 Полимерные красители

Country Status (17)

Country Link
US (1) US20120225803A1 (ru)
EP (1) EP2491105B2 (ru)
JP (1) JP5750113B2 (ru)
KR (1) KR20120100937A (ru)
AR (1) AR078726A1 (ru)
AU (1) AU2010309968B2 (ru)
BR (1) BR112012009256A2 (ru)
CA (1) CA2777308C (ru)
CL (1) CL2012001015A1 (ru)
EA (1) EA022039B1 (ru)
ES (1) ES2529681T3 (ru)
MX (1) MX311859B (ru)
MY (1) MY158478A (ru)
PH (1) PH12012500745A1 (ru)
PL (1) PL2491105T3 (ru)
VN (1) VN30996A1 (ru)
WO (1) WO2011047987A1 (ru)

Families Citing this family (174)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012126665A1 (en) * 2011-03-21 2012-09-27 Unilever Plc Dye polymer
EP2540824A1 (en) 2011-06-30 2013-01-02 The Procter & Gamble Company Cleaning compositions comprising amylase variants reference to a sequence listing
EP2551335A1 (en) 2011-07-25 2013-01-30 The Procter & Gamble Company Enzyme stabilized liquid detergent composition
US8841247B2 (en) 2011-08-15 2014-09-23 The Procter & Gamble Company Detergent compositions containing pyridinol-N-oxide compositions
AR088758A1 (es) 2011-09-20 2014-07-02 Procter & Gamble Composiciones detergentes de facil enjuague que comprenden surfactantes basados en isoprenoides
EP2758505A1 (en) 2011-09-20 2014-07-30 The Procter and Gamble Company Detergent compositions comprising sustainable surfactant systems comprising isoprenoid-derived surfactants
AR088442A1 (es) 2011-09-20 2014-06-11 Procter & Gamble Composiciones detergentes que comprenden sistemas surfactantes primarios que comprenden surfactantes con base en isoprenoides altamente ramificados y otros surfactantes
WO2013043855A2 (en) 2011-09-20 2013-03-28 The Procter & Gamble Company High suds detergent compositions comprising isoprenoid-based surfactants
CA2849269A1 (en) 2011-09-20 2013-03-28 The Procter & Gamble Company Detergent compositions comprising specific blend ratios of isoprenoid-based surfactants
WO2013171211A1 (en) 2012-05-16 2013-11-21 Unilever Plc Alkylated polyethyleneimine dye
CN104364323B (zh) * 2012-05-16 2016-09-28 荷兰联合利华有限公司 芳基化的聚乙烯亚胺染料
BR112014026932B1 (pt) * 2012-05-16 2021-08-31 Unilever Ip Holdings B.V Composição detergente para lavar roupa e processo para lavar roupa
CA2879352A1 (en) 2012-07-26 2014-01-30 The Procter & Gamble Company Low ph liquid cleaning compositions with enzymes
EP2712915A1 (en) 2012-10-01 2014-04-02 The Procter and Gamble Company Methods of treating a surface and compositions for use therein
CA2888341A1 (en) 2012-10-24 2014-05-01 The Procter & Gamble Company Anti foam compositions comprising aryl bearing polyorganosilicons
WO2014066309A1 (en) 2012-10-24 2014-05-01 The Procter & Gamble Company Anti foam compositions comprising partly phenyl bearing polyorganosilicons
WO2014089386A1 (en) 2012-12-06 2014-06-12 The Procter & Gamble Company Soluble pouch comprising hueing dye
EP2740785A1 (en) 2012-12-06 2014-06-11 The Procter and Gamble Company Use of composition to reduce weeping and migration through a water soluble film
WO2014114570A1 (en) * 2013-01-23 2014-07-31 Unilever Plc An uncoloured laundry additive material for promotion of anti redeposition of particulate soil
ES2834373T3 (es) 2013-02-19 2021-06-17 Procter & Gamble Método para lavado de un tejido
EP2767582A1 (en) 2013-02-19 2014-08-20 The Procter and Gamble Company Method of laundering a fabric
EP2767579B1 (en) 2013-02-19 2018-07-18 The Procter and Gamble Company Method of laundering a fabric
MX2015013670A (es) 2013-03-28 2016-02-18 Procter & Gamble Composiciones de limpieza que contiene una polieteramina.
CA2909453C (en) 2013-04-12 2018-05-15 The Procter & Gamble Company Hydroxyl polymer fiber structures comprising ammonium alkylsulfonate salts and methods for making same
WO2014168775A1 (en) 2013-04-12 2014-10-16 The Procter & Gamble Company Fibrous structures exhibiting improved whiteness index values
MX2015014325A (es) 2013-04-12 2015-12-08 Procter & Gamble Estructuras fibrosas que comprenden filamentos de polisacarido.
CA2911332A1 (en) 2013-05-28 2014-12-04 The Procter & Gamble Company Surface treatment compositions comprising photochromic dyes
EP2832842B1 (en) 2013-07-30 2018-12-19 The Procter & Gamble Company Method of making granular detergent compositions comprising surfactants
EP2832843B1 (en) 2013-07-30 2019-08-21 The Procter & Gamble Company Method of making granular detergent compositions comprising polymers
US10081785B2 (en) 2013-09-17 2018-09-25 Conopco, Inc. Dye polymer
WO2015039976A1 (en) * 2013-09-17 2015-03-26 Unilever Plc Dye polymer
BR112016016414B1 (pt) * 2014-01-21 2021-11-30 Unilever Ip Holdings B.V. Polímero de corante, composição para lavagem e método doméstico de tratamento de um tecido
WO2015112341A1 (en) 2014-01-22 2015-07-30 The Procter & Gamble Company Fabric treatment composition
WO2015112338A1 (en) 2014-01-22 2015-07-30 The Procter & Gamble Company Method of treating textile fabrics
EP3097174A1 (en) 2014-01-22 2016-11-30 The Procter & Gamble Company Method of treating textile fabrics
WO2015112339A1 (en) 2014-01-22 2015-07-30 The Procter & Gamble Company Fabric treatment composition
MX2016010429A (es) 2014-02-11 2016-10-17 Procter & Gamble Estructuras polimericas que comprenden un material de doble uso y/o sus componentes y los metodos para su elaboracion.
US9540601B2 (en) 2014-02-19 2017-01-10 The Procter & Gamble Company Composition comprising benefit agent and aprotic solvent
US9556406B2 (en) 2014-02-19 2017-01-31 Milliken & Company Compositions comprising benefit agent and aprotic solvent
US10752562B2 (en) 2014-02-25 2020-08-25 The Procter & Gamble Company Process for making renewable surfactant intermediates and surfactants from fats and oils and products thereof
WO2015130669A1 (en) 2014-02-25 2015-09-03 The Procter & Gamble Company A process for making renewable surfactant intermediates and surfactants from fats and oils and products thereof
EP3122849B1 (en) 2014-03-27 2021-07-21 The Procter & Gamble Company Cleaning compositions containing a polyetheramine
EP3122850A1 (en) 2014-03-27 2017-02-01 The Procter & Gamble Company Cleaning compositions containing a polyetheramine
US20150299468A1 (en) * 2014-04-22 2015-10-22 Milliken & Company Organic Colorant Complexes from Reactive Dyes and Articles Containing the Same
WO2015187757A1 (en) 2014-06-06 2015-12-10 The Procter & Gamble Company Detergent composition comprising polyalkyleneimine polymers
EP2987849A1 (en) 2014-08-19 2016-02-24 The Procter and Gamble Company Method of Laundering a Fabric
EP2987848A1 (en) 2014-08-19 2016-02-24 The Procter & Gamble Company Method of laundering a fabric
JP6672266B2 (ja) 2014-08-27 2020-03-25 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニーＴｈｅ Ｐｒｏｃｔｅｒ ＆ Ｇａｍｂｌｅ Ｃｏｍｐａｎｙ カチオン性ポリマーを含む洗剤組成物
US9771546B2 (en) 2014-08-27 2017-09-26 The Procter & Gamble Company Detergent composition comprising a cationic copolymer containing (meth)acrylamide and diallyl dimethyl ammonium chloride
WO2016032995A1 (en) 2014-08-27 2016-03-03 The Procter & Gamble Company Method of treating a fabric
JP6479959B2 (ja) 2014-08-27 2019-03-06 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー カチオン性ポリマーを含む洗剤組成物
US9617502B2 (en) 2014-09-15 2017-04-11 The Procter & Gamble Company Detergent compositions containing salts of polyetheramines and polymeric acid
WO2016048674A1 (en) 2014-09-25 2016-03-31 The Procter & Gamble Company Cleaning compositions containing a polyetheramine
US20160090552A1 (en) 2014-09-25 2016-03-31 The Procter & Gamble Company Detergent compositions containing a polyetheramine and an anionic soil release polymer
WO2016049388A1 (en) 2014-09-25 2016-03-31 The Procter & Gamble Company Fabric care compositions containing a polyetheramine
US9388368B2 (en) 2014-09-26 2016-07-12 The Procter & Gamble Company Cleaning compositions containing a polyetheramine
CN107001994A (zh) 2014-11-17 2017-08-01 宝洁公司 有益剂递送组合物
CA2974864C (en) 2015-02-13 2023-07-25 Unilever Plc Laundry liquid composition comprising a mixture of anionic and non-ionic surfactants and dye polymers
EP3256558B1 (en) 2015-02-13 2018-09-19 Unilever Plc. Laundry liquid composition
BR112017016816A2 (pt) 2015-02-13 2018-04-03 Unilever Nv formulação de detergente líquido e método caseiro para lavagem de roupas
EP3088504B1 (en) 2015-04-29 2021-07-21 The Procter & Gamble Company Method of treating a fabric
HUE039245T2 (hu) 2015-04-29 2018-12-28 Procter & Gamble Mosószerkészítmény
EP3088505B1 (en) 2015-04-29 2020-06-03 The Procter and Gamble Company Method of treating a fabric
HUE043043T2 (hu) 2015-04-29 2019-07-29 Procter & Gamble Textilkezelési módszer
CN107667166B (zh) 2015-04-29 2021-01-15 宝洁公司 处理织物的方法
CN107743421B (zh) 2015-06-11 2021-02-09 宝洁公司 用于将组合物施涂至表面的装置和方法
WO2017011234A1 (en) 2015-07-10 2017-01-19 The Procter & Gamble Company Layered fibrous structures and methods for making same
EP3173467A1 (en) 2015-11-26 2017-05-31 The Procter & Gamble Company Cleaning compositions comprising enzymes
WO2017176662A1 (en) 2016-04-04 2017-10-12 The Procter & Gamble Company Fibrous structures comprising different fibrous elements
WO2017176663A1 (en) 2016-04-04 2017-10-12 The Procter & Gamble Company Layered fibrous structures with different planar layers
WO2017176661A1 (en) 2016-04-04 2017-10-12 The Procter & Gamble Company Fibrous structures different fibrous elements
WO2017176665A1 (en) 2016-04-04 2017-10-12 The Procter & Gamble Company Layered fibrous structures with different common intensive properties
WO2017176660A1 (en) 2016-04-04 2017-10-12 The Procter & Gamble Company Fibrous structures with improved surface properties
US20170282525A1 (en) 2016-04-04 2017-10-05 The Procter & Gamble Company Fibrous Structures with Improved Tewl Properties
US10385294B2 (en) 2016-11-01 2019-08-20 The Procter & Gamble Company Leuco polymers as bluing agents in laundry care compositions
WO2018085309A1 (en) 2016-11-01 2018-05-11 The Procter & Gamble Company Leuco polymers as bluing agents in laundry care compositions
US10351709B2 (en) * 2016-11-01 2019-07-16 Milliken & Company Leuco polymers as bluing agents in laundry care compositions
CN109890911A (zh) * 2016-11-01 2019-06-14 美利肯公司 作为洗衣护理组合物中的上蓝剂的隐色聚合物
JP6926202B2 (ja) * 2016-11-01 2021-08-25 ミリケン・アンド・カンパニーＭｉｌｌｉｋｅｎ ＆ Ｃｏｍｐａｎｙ 洗濯ケア組成物における青味剤としてのロイコポリマー
US10472595B2 (en) 2016-11-01 2019-11-12 The Procter & Gamble Company Leuco polymers as bluing agents in laundry care compositions
CA3045698A1 (en) 2017-01-13 2018-07-19 The Procter & Gamble Company Compositions comprising branched sulfonated surfactants
FI3357994T3 (fi) 2017-02-01 2023-11-22 Procter & Gamble Amylaasivariantteja käsittäviä puhdistuskoostumuksia
EP3378936B1 (en) 2017-03-24 2021-05-12 Clariant International Ltd Cellulase suitable for use in detergent compositions
CN110475862B (zh) 2017-03-24 2023-06-23 联合利华知识产权控股有限公司 洗涤剂组合物
CH714518A1 (de) 2017-12-28 2019-06-28 Mouvent Ag Vorbehandlungslösung zum Tintenstrahldrucken auf Textilwaren.
EP3938502A1 (en) 2019-03-14 2022-01-19 The Procter & Gamble Company Cleaning compositions comprising enzymes
US20200291332A1 (en) 2019-03-14 2020-09-17 The Procter & Gamble Company Cleaning compositions comprising enzymes
US10988715B2 (en) 2019-03-14 2021-04-27 The Procter & Gamble Company Method for treating cotton
MX2021015382A (es) 2019-06-24 2022-01-24 Procter & Gamble Composiciones de limpieza que comprenden variantes de amilasa.
CN114008183A (zh) 2019-06-28 2022-02-01 联合利华知识产权控股有限公司 洗涤剂组合物
WO2020259948A1 (en) 2019-06-28 2020-12-30 Unilever Plc Detergent composition
WO2020259947A1 (en) 2019-06-28 2020-12-30 Unilever Plc Detergent composition
BR112021025430A2 (pt) 2019-06-28 2022-02-01 Unilever Ip Holdings B V Composição de tensoativos, composição detergente para uso de cuidado doméstico e pessoal e método doméstico para tratar um tecido
WO2020260006A1 (en) 2019-06-28 2020-12-30 Unilever Plc Detergent compositions
BR112021023398A2 (pt) 2019-06-28 2022-01-04 Unilever Ip Holdings B V Composição detergente, método doméstico de tratamento de um têxtil e uso de um álcool de sulfato de éter
EP4025678B1 (en) 2019-09-02 2023-01-18 Unilever Global IP Limited Detergent composition
AR120142A1 (es) 2019-10-07 2022-02-02 Unilever Nv Composición detergente
CN114761527A (zh) 2019-12-23 2022-07-15 宝洁公司 包含酶的组合物
US20240025826A1 (en) 2020-08-12 2024-01-25 Conopco, Inc., D/B/A Unilever Oleyl alcohol and process of production
CN116096845A (zh) 2020-08-28 2023-05-09 联合利华知识产权控股有限公司 洗涤剂组合物
WO2022043042A1 (en) 2020-08-28 2022-03-03 Unilever Ip Holdings B.V. Detergent composition
EP4204526B1 (en) 2020-08-28 2024-04-24 Unilever IP Holdings B.V. Surfactant and detergent composition
EP4204396B1 (en) 2020-08-28 2024-05-29 Unilever IP Holdings B.V. Surfactant and detergent composition
US20230303951A1 (en) 2020-08-28 2023-09-28 Conopco, Inc., D/B/A Unilever Detergent composition
AU2021346808A1 (en) 2020-09-24 2023-03-23 Unilever Global Ip Limited Composition
US20230365889A1 (en) 2020-09-24 2023-11-16 Conopco, Inc., D/B/A Unilever Composition
JP2023547600A (ja) 2020-10-29 2023-11-13 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー アルギン酸リアーゼ酵素を含有する洗浄組成物
WO2022122425A1 (en) 2020-12-07 2022-06-16 Unilever Ip Holdings B.V. Composition
AU2021398306A1 (en) 2020-12-07 2023-06-15 Unilever Global Ip Limited Composition
WO2022122474A1 (en) 2020-12-07 2022-06-16 Unilever Ip Holdings B.V. Composition
WO2022122426A1 (en) 2020-12-07 2022-06-16 Unilever Ip Holdings B.V. Composition
WO2022129374A1 (en) 2020-12-18 2022-06-23 Unilever Ip Holdings B.V. Detergent composition
BR112023018039A2 (pt) 2021-03-09 2023-10-03 Unilever Ip Holdings B V Composição líquida concentrada para lavagem de roupas e produto líquido embalado para lavagem de roupas
WO2022197512A1 (en) 2021-03-15 2022-09-22 The Procter & Gamble Company Cleaning compositions containing polypeptide variants
CN117177913A (zh) 2021-04-15 2023-12-05 联合利华知识产权控股有限公司 组合物
EP4323482A1 (en) 2021-04-15 2024-02-21 Unilever IP Holdings B.V. Composition
BR112023021022A2 (pt) 2021-04-15 2023-12-12 Unilever Ip Holdings B V Composição sólida para lavagem de roupas, método de preparação de uma composição sólida para lavagem de roupas e uso de uma composição sólida para lavagem de roupas
WO2022219118A1 (en) 2021-04-15 2022-10-20 Unilever Ip Holdings B.V. Composition
US20240199986A1 (en) 2021-04-15 2024-06-20 Conopco, Inc., D/B/A Unilever Composition
WO2022219132A1 (en) 2021-04-15 2022-10-20 Unilever Ip Holdings B.V. Composition
WO2022219102A1 (en) 2021-04-15 2022-10-20 Unilever Ip Holdings B.V. Solid composition
WO2022228950A1 (en) 2021-04-30 2022-11-03 Unilever Ip Holdings B.V. Composition
CN116964184A (zh) 2021-04-30 2023-10-27 联合利华知识产权控股有限公司 组合物
WO2022228832A1 (en) 2021-04-30 2022-11-03 Unilever Ip Holdings B.V. Composition
WO2022228903A1 (en) 2021-04-30 2022-11-03 Unilever Ip Holdings B.V. Composition
EP4330365A1 (en) 2021-04-30 2024-03-06 Unilever IP Holdings B.V. Composition
CN117157382A (zh) 2021-05-05 2023-12-01 宝洁公司 制备清洁组合物及检测污垢的方法
WO2022248108A1 (en) 2021-05-28 2022-12-01 Unilever Ip Holdings B.V. A liquid laundry detergent composition comprising c16 and c18 alcohol ethoxylate surfactant and/or c16 and c18 alkyl ether sulphate
EP4108767A1 (en) 2021-06-22 2022-12-28 The Procter & Gamble Company Cleaning or treatment compositions containing nuclease enzymes
EP4112707A1 (en) 2021-06-30 2023-01-04 The Procter & Gamble Company Fabric treatment
AU2022323136A1 (en) 2021-08-05 2024-01-25 Unilever Global Ip Limited Composition
CN117795044A (zh) 2021-08-05 2024-03-29 联合利华知识产权控股有限公司 方法
WO2023012093A1 (en) 2021-08-05 2023-02-09 Unilever Ip Holdings B.V. Method
EP4386035A1 (en) 2021-08-10 2024-06-19 Nippon Shokubai Co., Ltd. Polyalkylene-oxide-containing compound
CN117957300A (zh) 2021-09-20 2024-04-30 联合利华知识产权控股有限公司 洗涤剂组合物
WO2023051978A1 (en) 2021-09-29 2023-04-06 Unilever Ip Holdings B.V. Composition
WO2023057367A1 (en) 2021-10-08 2023-04-13 Unilever Ip Holdings B.V. Laundry composition
WO2023057323A2 (en) 2021-10-08 2023-04-13 Unilever Ip Holdings B.V. Composition
WO2023057531A2 (en) 2021-10-08 2023-04-13 Unilever Ip Holdings B.V. Composition
WO2023057322A1 (en) 2021-10-08 2023-04-13 Unilever Ip Holdings B.V. Composition
WO2023057437A1 (en) 2021-10-08 2023-04-13 Unilever Ip Holdings B.V. Laundry composition
WO2023057647A1 (en) 2021-10-08 2023-04-13 Unilever Ip Holdings B.V. Laundry composition
WO2023057537A1 (en) 2021-10-08 2023-04-13 Unilever Ip Holdings B.V. Laundry composition
WO2023057530A2 (en) 2021-10-08 2023-04-13 Unilever Ip Holdings B.V. Composition
WO2023057604A2 (en) 2021-10-08 2023-04-13 Unilever Ip Holdings B.V. Laundry composition
WO2023057532A2 (en) 2021-10-08 2023-04-13 Unilever Ip Holdings B.V. Composition
WO2023067073A1 (en) 2021-10-21 2023-04-27 Unilever Ip Holdings B.V. Detergent compositions
US20230129953A1 (en) 2021-10-26 2023-04-27 Conopco, Inc., D/B/A Unilever Composition
EP4273210A1 (en) 2022-05-04 2023-11-08 The Procter & Gamble Company Detergent compositions containing enzymes
WO2023227375A1 (en) 2022-05-27 2023-11-30 Unilever Ip Holdings B.V. Laundry liquid composition comprising a surfactant, an aminocarboxylate, an organic acid and a fragrance
WO2023227335A1 (en) 2022-05-27 2023-11-30 Unilever Ip Holdings B.V. Liquid composition comprising linear alkyl benzene sulphonate, methyl ester ethoxylate and alkoxylated zwitterionic polyamine polymer
WO2023227332A1 (en) 2022-05-27 2023-11-30 Unilever Ip Holdings B.V. Laundry liquid composition comprising a surfactant, an alkoxylated zwitterionic polyamine polymer and a protease
WO2023227331A1 (en) 2022-05-27 2023-11-30 Unilever Ip Holdings B.V. Composition comprising a specific methyl ester ethoxylate surfactant and a lipase
WO2023227421A1 (en) 2022-05-27 2023-11-30 Unilever Ip Holdings B.V. Laundry liquid composition comprising a surfactant, an alkoxylated zwitterionic polyamine polymer, and a fragrance
WO2024037918A1 (en) 2022-08-16 2024-02-22 Unilever Ip Holdings B.V. Method of producing laundry composition
WO2024037920A1 (en) 2022-08-16 2024-02-22 Unilever Ip Holdings B.V. Method of producing a laundry composition
WO2024037921A1 (en) 2022-08-16 2024-02-22 Unilever Ip Holdings B.V. Laundry composition comprising carrageenan, benefit agent and sodium chloride
WO2024056278A1 (en) 2022-09-13 2024-03-21 Unilever Ip Holdings B.V. Washing machine and washing method
WO2024056333A1 (en) 2022-09-13 2024-03-21 Unilever Ip Holdings B.V. Washing machine and washing method
WO2024056332A1 (en) 2022-09-13 2024-03-21 Unilever Ip Holdings B.V. Washing machine and washing method
WO2024056334A1 (en) 2022-09-13 2024-03-21 Unilever Ip Holdings B.V. Washing machine and washing method
EP4349942A1 (en) 2022-10-05 2024-04-10 Unilever IP Holdings B.V. Laundry liquid composition
EP4349943A1 (en) 2022-10-05 2024-04-10 Unilever IP Holdings B.V. Laundry liquid composition
EP4349946A1 (en) 2022-10-05 2024-04-10 Unilever IP Holdings B.V. Unit dose fabric treatment product
EP4349947A1 (en) 2022-10-05 2024-04-10 Unilever IP Holdings B.V. Laundry liquid composition
EP4349945A1 (en) 2022-10-05 2024-04-10 Unilever IP Holdings B.V. Laundry liquid composition
EP4349948A1 (en) 2022-10-05 2024-04-10 Unilever IP Holdings B.V. Laundry liquid composition
EP4349944A1 (en) 2022-10-05 2024-04-10 Unilever IP Holdings B.V. Laundry liquid composition
WO2024074247A1 (en) 2022-10-06 2024-04-11 Unilever Ip Holdings B.V. Composition
EP4361239A1 (en) 2022-10-25 2024-05-01 Unilever IP Holdings B.V. Laundry liquid composition
WO2024088716A1 (en) 2022-10-25 2024-05-02 Unilever Ip Holdings B.V. Composition
WO2024088706A1 (en) 2022-10-25 2024-05-02 Unilever Ip Holdings B.V. Composition
WO2024115106A1 (en) 2022-11-29 2024-06-06 Unilever Ip Holdings B.V. Composition
EP4410941A1 (en) 2023-02-01 2024-08-07 The Procter & Gamble Company Detergent compositions containing enzymes

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006055787A1 (en) * 2004-11-19 2006-05-26 The Procter & Gamble Company Whiteness perception compositions
EP1852496A1 (en) * 2006-05-03 2007-11-07 The Procter & Gamble Company Liquid detergent

Family Cites Families (64)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1296839A (ru) 1969-05-29 1972-11-22
GB1372034A (en) 1970-12-31 1974-10-30 Unilever Ltd Detergent compositions
DK187280A (da) 1980-04-30 1981-10-31 Novo Industri As Ruhedsreducerende middel til et fuldvaskemiddel fuldvaskemiddel og fuldvaskemetode
DE3278670D1 (en) 1981-07-13 1988-07-21 Procter & Gamble Foaming surfactant compositions
US4597898A (en) 1982-12-23 1986-07-01 The Proctor & Gamble Company Detergent compositions containing ethoxylated amines having clay soil removal/anti-redeposition properties
WO1987000859A1 (en) 1985-08-09 1987-02-12 Gist-Brocades N.V. Novel lipolytic enzymes and their use in detergent compositions
US4664708A (en) * 1985-11-12 1987-05-12 Xerox Corporation Waterfast ink jet compositions
GB2188653A (en) 1986-04-02 1987-10-07 Procter & Gamble Biodegradable fabric softeners
DE3750450T2 (de) 1986-08-29 1995-01-05 Novo Industri As Enzymhaltiger Reinigungsmittelzusatz.
NZ221627A (en) 1986-09-09 1993-04-28 Genencor Inc Preparation of enzymes, modifications, catalytic triads to alter ratios or transesterification/hydrolysis ratios
ES2076939T3 (es) 1987-08-28 1995-11-16 Novo Nordisk As Lipasa recombinante de humicola y procedimiento para la produccion de lipasas recombinantes de humicola.
JPS6474992A (en) 1987-09-16 1989-03-20 Fuji Oil Co Ltd Dna sequence, plasmid and production of lipase
DE3739456A1 (de) † 1987-11-21 1989-06-01 Basf Ag Polyethylenimin enthaltende azofarbstoffe und deren verwendung
GB8803036D0 (en) 1988-02-10 1988-03-09 Unilever Plc Liquid detergents
JP3079276B2 (ja) 1988-02-28 2000-08-21 天野製薬株式会社 組換え体ｄｎａ、それを含むシュードモナス属菌及びそれを用いたリパーゼの製造法
US5776757A (en) 1988-03-24 1998-07-07 Novo Nordisk A/S Fungal cellulase composition containing alkaline CMC-endoglucanase and essentially no cellobiohydrolase and method of making thereof
EP0406314B1 (en) 1988-03-24 1993-12-01 Novo Nordisk A/S A cellulase preparation
GB8813978D0 (en) 1988-06-13 1988-07-20 Unilever Plc Liquid detergents
CA2001927C (en) 1988-11-03 1999-12-21 Graham Thomas Brown Aluminosilicates and detergent compositions
GB8915658D0 (en) 1989-07-07 1989-08-23 Unilever Plc Enzymes,their production and use
DK0528828T4 (da) 1990-04-14 1998-08-31 Genencor Internat Gmbh Alkaliske bacillus-lipaser, DNA-sekvenser, der koder herfor, og bacilli der producerer sådanne lipaser
EP0548228B1 (en) 1990-09-13 1998-08-12 Novo Nordisk A/S Lipase variants
AU666660B2 (en) 1991-04-30 1996-02-22 Procter & Gamble Company, The Built liquid detergents with boric-polyol complex to inhibit proteolytic enzyme
EP0511456A1 (en) 1991-04-30 1992-11-04 The Procter & Gamble Company Liquid detergents with aromatic borate ester to inhibit proteolytic enzyme
DK72992D0 (da) 1992-06-01 1992-06-01 Novo Nordisk As Enzym
DK88892D0 (da) 1992-07-06 1992-07-06 Novo Nordisk As Forbindelse
DE4233282A1 (de) 1992-10-02 1994-04-07 Becker Autoradio Verfahren zur Abstimmung eines Rundfunkempfängers unter Verwendung der RDS-Information
PL306812A1 (en) 1993-04-27 1995-04-18 Gist Brocades Nv Novel lipase variants suitable for use in detergents
JP2859520B2 (ja) 1993-08-30 1999-02-17 ノボ ノルディスク アクティーゼルスカブ リパーゼ及びそれを生産する微生物及びリパーゼ製造方法及びリパーゼ含有洗剤組成物
CN1133062A (zh) 1993-10-13 1996-10-09 诺沃挪第克公司 对过氧化氢稳定的过氧化物酶变体
JPH07143883A (ja) 1993-11-24 1995-06-06 Showa Denko Kk リパーゼ遺伝子及び変異体リパーゼ
JP3553958B2 (ja) 1994-02-22 2004-08-11 ノボザイムス アクティーゼルスカブ 脂質分解酵素の変異体の製造方法
CA2186592C (en) 1994-03-29 2008-02-19 Helle Outtrup Alkaline bacillus amylase
JP3851656B2 (ja) 1994-05-04 2006-11-29 ジェネンコア インターナショナル インコーポレーテッド 改善された界面活性剤耐性を有するリパーゼ
PE6995A1 (es) 1994-05-25 1995-03-20 Procter & Gamble Composicion que comprende un polimero de polialquilenoamina etoxilado propoxilado como agente de separacion de sucio
AU2884595A (en) 1994-06-20 1996-01-15 Unilever Plc Modified pseudomonas lipases and their use
AU2884695A (en) 1994-06-23 1996-01-19 Unilever Plc Modified pseudomonas lipases and their use
BE1008998A3 (fr) 1994-10-14 1996-10-01 Solvay Lipase, microorganisme la produisant, procede de preparation de cette lipase et utilisations de celle-ci.
WO1996013580A1 (en) 1994-10-26 1996-05-09 Novo Nordisk A/S An enzyme with lipolytic activity
JPH08228778A (ja) 1995-02-27 1996-09-10 Showa Denko Kk 新規なリパーゼ遺伝子及びそれを用いたリパーゼの製造方法
EP0815209B2 (en) 1995-03-17 2015-02-25 Novozymes A/S Novel endoglucanases
WO1997004079A1 (en) 1995-07-14 1997-02-06 Novo Nordisk A/S A modified enzyme with lipolytic activity
WO1997007202A1 (en) 1995-08-11 1997-02-27 Novo Nordisk A/S Novel lipolytic enzymes
CA2252859C (en) 1996-05-03 2004-02-10 The Procter & Gamble Company Cotton soil release polymers
AU2745597A (en) 1996-05-03 1997-11-26 Procter & Gamble Company, The Detergent compositions comprising modified polyamines as dye transfer inhibitors
US5968893A (en) 1996-05-03 1999-10-19 The Procter & Gamble Company Laundry detergent compositions and methods for providing soil release to cotton fabric
WO1998012307A1 (en) 1996-09-17 1998-03-26 Novo Nordisk A/S Cellulase variants
EP0963192B1 (en) 1996-10-08 2003-01-08 Novozymes A/S Diaminobenzoic acid derivatives as dye precursors
DE19821665A1 (de) * 1997-05-28 1998-12-03 Basf Ag Compositpigmente auf Basis von polyalkylenpolyaminmodifizierten nanopartikulären Metalloxiden und anionischen Farbstoffen
US6075000A (en) 1997-07-02 2000-06-13 The Procter & Gamble Company Bleach compatible alkoxylated polyalkyleneimines
JP4523178B2 (ja) 1999-03-31 2010-08-11 ノボザイムス アクティーゼルスカブ リパーゼ変異体
WO2000060060A2 (en) 1999-03-31 2000-10-12 Novozymes A/S Polypeptides having alkaline alpha-amylase activity and nucleic acids encoding same
MXPA06007019A (es) 2003-12-19 2006-08-31 Procter & Gamble Composiciones limpiadoras que comprenden polimeros intensificadores de surfactantes.
JP4785869B2 (ja) * 2005-02-08 2011-10-05 ベーアーエスエフ エスエー アルコキシル化されたポリエチレンイミンの生産物を作る方法
BRPI0610717A2 (pt) 2005-04-15 2010-07-20 Procter & Gamble composições detergentes lìquidas para lavagem de roupas com polìmeros de polietileno imina modificada e enzima lipase
WO2007083262A1 (en) 2006-01-19 2007-07-26 The Procter & Gamble Company Fabric treatment composition providing stain repellant coating
DE602006020853D1 (de) 2006-07-07 2011-05-05 Procter & Gamble Waschmittelzusammensetzungen
CN101360813B (zh) 2006-08-10 2013-06-19 荷兰联合利华有限公司 遮蔽组合物
US20080234165A1 (en) 2007-03-20 2008-09-25 Rajan Keshav Panandiker Liquid laundry detergent compositions comprising performance boosters
MX2010001832A (es) * 2007-09-05 2010-03-11 Basf Se Composiciones para el cuidado domestico y de telas que comprenden complejos de colorante-polimero.
ES2707251T3 (es) 2007-11-09 2019-04-03 Basf Se Composiciones de limpieza con polialcanolaminas alcoxiladas
DE102007056525A1 (de) 2007-11-22 2009-10-08 Henkel Ag & Co. Kgaa Polyoxyalkylenamine zur verbesserten Duftausbeute
US8206464B2 (en) * 2008-01-17 2012-06-26 Basf Se Blue polymeric hair dyes
EP2235115B1 (en) * 2008-01-17 2013-10-16 Basf Se Polymeric hair dyes

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006055787A1 (en) * 2004-11-19 2006-05-26 The Procter & Gamble Company Whiteness perception compositions
EP1852496A1 (en) * 2006-05-03 2007-11-07 The Procter & Gamble Company Liquid detergent

Also Published As

Publication number Publication date
WO2011047987A1 (en) 2011-04-28
CA2777308A1 (en) 2011-04-28
BR112012009256A2 (pt) 2017-06-06
ES2529681T3 (es) 2015-02-24
PH12012500745A1 (en) 2012-10-29
EP2491105A1 (en) 2012-08-29
JP5750113B2 (ja) 2015-07-15
AU2010309968B2 (en) 2014-01-16
EP2491105B2 (en) 2018-02-28
VN30996A1 (en) 2012-09-25
MX311859B (es) 2013-07-31
AU2010309968A1 (en) 2012-04-19
JP2013508490A (ja) 2013-03-07
EP2491105B1 (en) 2014-12-03
CL2012001015A1 (es) 2012-10-19
CA2777308C (en) 2017-06-13
MY158478A (en) 2016-10-14
KR20120100937A (ko) 2012-09-12
MX2012004712A (es) 2012-05-22
PL2491105T3 (pl) 2015-04-30
EA201270587A1 (ru) 2012-11-30
AR078726A1 (es) 2011-11-30
US20120225803A1 (en) 2012-09-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA022039B1 (ru) Полимерные красители
ES2424793T3 (es) Composiciones para el lavado de ropa
EP2683775B1 (en) Dye polymer
ES2477518T3 (es) Polímeros colorantes
WO2012126665A1 (en) Dye polymer
ES2532473T3 (es) Polímeros colorantes
CN105555878B (zh) 染料聚合物
WO2012130492A1 (en) Dye polymer
EP3097152A1 (en) Dye polymer
CN110494503A (zh) 作为洗衣护理组合物中的上蓝剂的隐色聚合物
WO2012098046A1 (en) Dye polymer for laundry treatment
CN102575204B (zh) 染料聚合物
CN105531328B (zh) 染料聚合物
CN102575199A (zh) 染料聚合物

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM

MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): RU