JP2013502747A - 帯状に延在するガス入口区域を有するcvd反応炉及びcvd反応炉内の基板上に層を堆積する方法 - Google Patents

帯状に延在するガス入口区域を有するcvd反応炉及びcvd反応炉内の基板上に層を堆積する方法 Download PDF

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Abstract

プロセスチャンバ(1)の床(3)は基板(4)を受容するサセプタ(2)により形成され天井(6)は多数のガス入口開口(13,14)を具備するガス入口部品(5)の下面により形成され、ガス入口開口は帯状の第1及び第2のガス入口区域(11,12)に分割されており、第1のガス入口開口(13)は第1のプロセスガスを導入するために第1のプロセスガス供給ライン(9)に接続され、第2のガス入口開口(14)は第2のプロセスガスを導入するために第2のプロセスガス供給ライン(10)に接続され、かつ、第1及び第2のガス入口区域は互いに沿って交互に並んでおり、各々は延在方向に対して垂直な方向に一列に並んだガス入口開口を有し、隣り合うガス入口開口の間隔(D)はプロセスチャンバの高さ(H)のほぼ1/4であり、ガス入口区域の各々の幅(W)はほぼ高さ(H)に相当するCVD反応炉である。
【選択図】図1

Description

本発明は、プロセスチャンバを有するCVD反応炉に関する。このCVD反応炉は、床が、層によりコーティングされる基板を受容するサセプタにより形成され、かつ、天井が、全面に均一に分布した多数のガス入口開口を有するガス入口部品の下面により形成されている。ガス入口開口は、延在方向において互いに平行に延びる帯状すなわちバンド状の第1及び第2のガス入口区域に分割されている。第1のガス入口区域のガス入口開口は、第1のプロセスガスを反応炉に導入するために、共通する第1のプロセスガス供給ラインに接続されている。第2のガス入口区域のガス入口開口は、第2のプロセスガスを反応炉に導入するために、第1のプロセスガス供給ラインとは異なる、共通する第2のプロセスガス供給ラインに接続されている。第1及び第2のガス入口区域は互いに交互に並んで配置されている。
さらに本発明は、プロセスチャンバ内の基板上に層を堆積する方法に関する。プロセスチャンバの床は、基板がその上に配置されるサセプタにより形成される。プロセスチャンバの天井は、全面に均一に分布したガス入口開口を有するガス入口部品の下面により形成されている。ガス入口開口は、延在方向において互いに平行に延びる帯状すなわちバンド状の第1及び第2のガス入口区域に分割されている。第1のガス入口区域のガス入口開口は、共通する第1のプロセスガス供給ラインに接続されており、これを通して第1のプロセスガスが反応炉に導入される。第2のガス入口区域のガス入口開口は、第1のプロセスガス供給ラインとは異なる、共通する第2のプロセスガス供給ラインに接続されており、これを通して第2のプロセスガスが反応炉に導入される。第1及び第2のガス入口区域は互いに交互に並んで配置されている。
一般的な装置は、特許文献1に記載されている。反応炉ハウジング内には、この場合、下方から加熱されるサセプタがある。1又は複数の基板がサセプタの水平面上に支持されている。基板のための支持面は、プロセスチャンバの床を形成する。プロセスチャンバの天井は、ガス入口部品の下面により形成されている。この下面は、ガス入口面を形成しており、多数のノズル状のガス入口開口が設けられている。ガス入口開口は、供給ラインに接続されており、これを通して種々のプロセスガスをガス入口開口に導入できる。ガス入口開口は、互いに平行に延在する帯状の第1及び第2のガス入口区域に割り当てられており、第1及び第2のガス入口区域は互いに交互になっている。第1のプロセスガスは、専ら第1のガス入口区域を通してプロセスチャンバ内に流入する。第2のプロセスガスは、専ら第2のガス入口区域を通してプロセスチャンバ内に流入する。それぞれのプロセスガスはキャリアガスを伴っている。ガス入口区域の幅は、2つの隣り合うガス入口開口の間隔と等しい。プロセスチャンバの高さは、2つのガス入口区域の間隔よりも遙かに大きい。
特許文献2は、ガス入口部品が3つの異なるプロセスガスをプロセスチャンバに導入できるCVD反応炉を記載している。ガス入口部品の下面上には、多数のガス入口開口が一列ずつ並んでいる。3つの帯が横方向に交互に配置されており、各帯が一列配置のガス出口ノズルを有する。パージガスの出口開口は、その単一の列の横に配置されている。これらの列の1つは、円形ガス入口部品の中央を通過し、その隣には、互いに異なる2つの反応ガス用の出口開口があり、配置は非対称である。
特許文献3は、互いに異なるプロセスガスのために、横に並んで設けられた帯状のガス入口区域をもつガス入口部品を備えたCVD反応炉を記載する。
特許文献4は、ガス入口部品の中心を取り囲む、互いに異なるプロセスガスのための異なるガス入口区域を備えたCVD反応炉を記載する。
特許文献5は、螺旋状に延在するガス入口区域であって、この場合も区域の幅は、互いに隣り合う2つのガス入口区域の間の直接間隔に等しいものを記載する。
特許文献6は、CVD反応炉で層を堆積する方法を記載する。この場合も、互いに異なるプロセスガスが、互いに異なるガス入口区域からプロセスチャンバに入る。互いに異なるプロセスガスを導入するためのガス入口部品、各プロセスガスに対応する別個のガス入口ノズルの組は、特許文献7〜12にも記載されている。
未公開の特許文献13は、プロセスチャンバに互いに異なるプロセスガスを導入するために、拡散器として形成された横並びのガス入口帯状部品を記載する。
米国特許第5,595,606号明細書 国際公開WO2008/032 910号公報 米国特許第4,880,163号明細書 米国特許第6,090,210号明細書 米国特許第5,500,256号明細書 独国特許出願公開第10 2005 055 468号公報 欧州特許出願公開第1 118 691号公報 米国特許第6,086,677号明細書 米国特許出願公開第2004/0040502号公報 米国特許出願公開第2004/0191413号公報 米国特許出願公開第2004/0201428号公報 米国特許出願公開第2004/0101929号公報 国際公開WO2010/065695号公報
一般的な装置は、周囲に対して気密性をもって閉鎖された反応炉ハウジングと、その内部のプロセスチャンバとを有する。プロセスチャンバのディスク状の床は、下方から加熱されるサセプタにより形成され、ディスク状の天井は同様に加熱可能なガス入口部品により形成されている。1又は複数の基板を基板ホルダ上に載置できる。基板ホルダは、複数の個別のベアリングディスクを具備し、それらの各々が1又は複数の基板を搭載する。ベアリングディスクは、ガスクッション上で回転駆動される。中央柱により担持されるサセプタは、プロセスチャンバの対称軸の周りで回転可能である。気体の有機金属化合物を水素、窒素又は希ガスであるキャリアガスとともに第1のガス入口区域を通してプロセスチャンバ内に導入できる。例えば、TMGa、TMGa又はTMAlである。第2のガス入口区域を通してプロセスチャンバ内に導入される第2のプロセスガスは水素化物であり、例えば、ヒ化水素、ホスフィン又はアンモニアである。これらのプロセスガスにより、半導体層が基板の表面上に堆積されることとなる。これらの層は、Ga、In、Al、P、As及びNからなるものが可能である。この装置により、III−V半導体層を堆積できるのみでなく、異なる出発物質を適切に選択することにより、II−VI半導体層を堆積できる。さらに、適切な高度に希釈された替わりの出発物質を添加することにより、堆積された半導体層にドーピングすることも可能である。プロセスチャンバ内に導入されたプロセスガスは、熱分解する。分解は、基板表面上でのみ生じることが最適である。
しかしながら、サセプタの上方でプロセスチャンバ内に存在するガスもまた、熱伝導等により加熱されるので、出発物質の早期分解は避けられない。出発物質の早期分解による生成物は、不利な条件で互いに反応する。例えば500℃未満の温度で、早期分解生成物が付加物(アダクツ)を形成する。付加物形成温度は、プロセスチャンバ内に導入されるプロセスガスの組成に依存し、100℃〜500℃の範囲である。部分的分解により形成される付加物は、堆積される層の結晶品質を低下させるのみではない。付加物上の核の形成及びその結果である核成長により、出発物質又はその分解生成物の凝集物を形成することがある。これらの凝集物によって、基板表面に向かう下方移動、温度勾配による分子運動が妨げられる。この非常に高価な出発物質の一部分は、結晶成長に利用できず、ガス流によりガス出口部品へと運ばれ、利用されることなくプロセスチャンバから出て行く。
本発明の目的は、堆積される層の品質及びコーティングプロセスの効率が向上するような構成を提供することである。
この目的は、請求の範囲に特定された発明により解決される。この装置は、先ず、ガス入口区域の幅が拡張される効果のために改善される。ここでは、多数のガス入口開口が、縦一列に並べられるのみでなく、横方向にも並べられることにより、帯状のすなわちバンド状のガス入口区域が形成される。各ガス入口区域は、実質的に、2つの隣り合うガス入口開口の間隔の4倍に等しい幅を有する。ガス入口区域は、実質的に、円形のガス入口部品の幅全体に亘って延在し、その延在方向に対して垂直な方向に並んで配置されたガス入口開口を有する。中心の近傍に延在するガス入口区域が最も長い。最も短いガス入口区域は周辺領域に延在する。ガス入口区域は、これを通って互いに異なるガスがプロセスチャンバ内に導入されるものであり、好適には、直接隣接して配置される。
このため、本発明の好適な構成においては、パージガス等がプロセスチャンバ内に導入される別の開口は、2つのガス入口区域の間には設けられない。各ガス入口区域のガス入口開口はガス分配室からの供給を受け、ガス分配室は、供給ラインに接続される。プロセスチャンバの高さは、ガス入口区域の幅に相当し、よって同様に、互いに隣り合うガス入口開口の間隔の4倍にほぼ相当する。ガス入口開口は、ガス入口部品の下面上に均一に配置されている。ガス入口開口は、長方形特に正方形の頂点位置に、又は、正三角形の頂点位置にあってもよい。帯状の形態で横に並ぶ交互のガス入口区域のレイアウトは、円形のガス入口面の中心が1つの区域境界に配置されるように選択される。回転軸もまた、この中心に延在する。この回転軸の周りで、同様に円形外郭をもつサセプタが回転可能である。
ガス入口開口の直径は、約0.6mm±10%である。これらのガス入口開口の間隔、すなわちガス入口開口が頂点位置に配置された正方形の辺の長さは、約2.6mm±10%である。よって、プロセスチャンバの最適な高さは、約11.0mm±10%である。サセプタ及びガス入口面の直径、すなわちプロセスチャンバの直径は、300mmよりも大きい。典型的には、その直径は約32cmである。
CVD反応炉内で行われるプロセスは、第1のプロセスガスが第1のガス入口区域を通してプロセスチャンバ内に導入され、第2のプロセスガスが第2のガス入口区域を通してプロセスチャンバ内に導入され、それぞれキャリアガスを伴う。第1のプロセスガスは上述した1又は複数の有機金属化合物を含み、第2のプロセスガスは上述した1又は複数の水素化物を含む。キャリアガスは水素、窒素又は希ガスでよい。水素化物を成長表面に対して有効に過剰に供給するために、堆積プロセスが500mbar〜1,000mbarの、好適には600mbarの全圧下で行われる。ガス入口開口を通るプロセスチャンバへのマスフローは、プロセスチャンバの上半分の空間においてフローが緩和し、プロセスチャンバの下半分においてプロセスガスが混合して、拡散により実質的に基板表面へと運ばれるように選択される。均一な被膜は、サセプタの連続的回転から生じる均質化により得られる。平均的な結晶組成からの、許容できないような局所的偏りはない。
プロセスチャンバの上半分及び、プロセスチャンバの下半分の上部領域においては、互いに異なるプロセスガスは、実質上、区域境界の領域でのみ接触することとなる。この領域においてのみ、上述した避けるべき付加物が生じ得る。しかしながら、上述したクラスタ形成による不都合な損失機構は、本発明の手法によって完全には避けられない。それでも、大幅に低減することはできる。各ガス入口区域の間にパージ区域を配置することなく行うことが可能である。各区域の中央領域において、すなわち各ガス入口区域の2つの内側のガス入口開口を通してプロセスチャンバへ導入されたプロセスガスは、プロセスチャンバの下方領域へ向かうその境界で初めて別のガスに出会う。このときまでに、個々のプロセスガス、そして特に有機金属成分は事実上1又は複数の分解生成物へと分解している。しかしながら、残りの反応時間は大幅に短くなっている。なぜなら、基板への経路が短いからである。モデル計算は、付加物及びクラスタの形成に対してこの反応時間が非常に重要であることを示した。もし適切な手法により反応時間が短くされたならば、クラスタ生成すなわちそれによる不都合な損失機構もまた不可避的に低減される。従って、サセプタの表面温度を1,000℃より高くでき、特に全体的に1,100℃より高くできる。プロセスチャンバへ導入される前駆物質の拡散距離は、所与のプロセス条件すなわち少なくとも500mbrの全圧及び少なくとも500℃のガス温度において、プロセスチャンバの高さの約半分となる。よって、プロセスチャンバの高さは、拡散距離の2倍に等しくなるように選択される。
図1は、反応炉ハウジング内に設けられたプロセスチャンバの概略断面図である。 図2は、ガス入口部品5のガス入口面の底面図である。 図3は、図1のプロセスチャンバの断面のIII−IIIの部分拡大図である。 図4は、ガス混合システムを有するCVD反応炉の概略構成図である。
以下、本発明の実施例を添付図面を参照しつつ以下に説明する。
図4は、本発明による方法を適用可能である本発明によるCVD反応炉の概略構成図を示している。反応炉ハウジング19は、周囲環境に対して気密性をもってプロセスチャンバ1を囲包する。プロセスチャンバ1は、ガス入口部品5とサセプタ2の間に延在している。プロセスガスは、少なくとも2つの供給ライン9、10経由でプロセスチャンバ1へ導入される。プロセスガスを運ぶキャリアガスは、ガス出口環18を通って反応生成物とともにプロセスチャンバ1から出て行き、そして図示しない放出ラインを介してCVD反応炉ハウジング19から出て行く。
第1の供給ライン9及び第2の供給ライン10は、ガス混合システム20により供給される。ガス混合システム20は、有機金属成分のための貯蔵器23を有し、有機金属成分は第1のプロセスガスを形成する。これは、TMGa、TMIn又はTMAlとすることができる。第2のプロセスガスは、貯蔵器22に収容されており、例えばヒ化水素、ホスフィン又はアンモニアである水素化物である。有機金属成分を収容する貯蔵器23は、キャリアガスが通って流れる洗浄ボトルの形態でもよい。キャリアガスは、特に貯蔵器24に中心的に収容されているが、水素、窒素又は希ガスである。2つのプロセスガスは、マスフロー制御装置21と上流側又は下流側に配置されたバルブにより、キャリアガスとともにそれぞれの供給ライン9、10に供給される。
図1に示される通り、第1の供給ライン9及び第2の供給ライン10の各々は、ガス入口部品5の多数の第1の分配室7が第1の供給ライン9を通して第1のプロセスガスを供給され、そしてガス入口部品5の多数の第2の分配室8が第2の供給ラインを通して第2のプロセスガスを供給されるように、多様な形態で分岐する。
ガス入口部品は、平面視にて円形形状を有し、その下面6は、表面全体に亘って分布した多数のガス入口開口13、14を具備する。図2に示されるように、各ガス入口開口13、14は、想定上の正方形格子の各頂点に配置されている。
ガス入口開口13、14は、互いに異なるガス入口区域11、12と対応している。2つの異なる種類のガス入口区域11、12が設けられ、それぞれに第1の分配室7及び第2の分配室8が対応している。第1のガス入口区域11を通して、キャリアガスに混合された第1のプロセスガスのみがプロセスチャンバ1に入る。第2のガス入口区域12を通して、キャリアガスに混合された第2のプロセスガスのみがプロセスチャンバ1に入る。第1及び第2のガス入口区域11、12は、帯状又はバンド状の形態で設けられている。ガス入口区域11、12は、2つの最も外側に配置されたガス入口区域までは互いに交互になっており、第1のガス入口区域11の各々は、2つの第2のガス入口区域12が隣にあり、そして、第2のガス入口区域12の各々は、2つの第1のガス入口区域11が隣にある。互いに異なる2つのガス入口区域11、12の区域境界16は、分離壁15の下側に延在する。分離壁15は、互いに異なる2つの分配室7、8を互いに分離しており、各分配室に沿って同様に帯状又はバンド状の形態で延在している。
互いに平行に設けられたガス入口区域11、12は、遮断されることなく、ガス入口部品5のガス入口面6の一端から、ガス入口部品5のガス入口面6の他端まで延在している。このために複数の分離壁15が配置されており、1つの壁により設けられた1つの分離壁15と1つの区域境界16がガス入口面6の中心Mを通るように配置されている。従って、中心Mの横には、互いに異なる2つのガス入口区域11、12が存在し、これらのガス入口区域11、12が最も長い区域となっている。2つの最も短いガス入口区域11、12は、ガス入口面6の最も外側の周縁に存在する。
第1のガス入口開口13及び第2のガス入口開口14の直径は、互いに等しくなるように形成され、約0.6mmである。ガス入口開口13、14は、約2.6mmの間隔で互いに離れている。ガス入口区域11、12の長さは多様である。しかしながらそれらの幅は同じである。ガス入口区域11、12の幅は、各ガス入口区域の4つのガス入口開口13、14が、互いに横に並ぶように選択される。よって、ガス入口区域11、12の幅Wは、3つのガス入口開口13、14の間の間隔Dの4倍に等しい。各ガス入口区域11、12の幅は、実質的に、ガス入口部品11、12の延在方向に対して垂直な方向に並んで存在するガス入口開口の数により規定される。
互いに異なるプロセスガスがガス入口区域11、12を通過して互いに隣接してプロセスチャンバ内に流入することが、ガス入口区域11、12の利点といえる。不活性ガスをプロセスチャンバ内に導入するためのパージガス開口を、第1のガス入口開口と第2のガス入口開口の間に設けることは、不要である。
サセプタ2は、ガス入口部品5と平行に配置されており、上面3を有する。上面3の上に複数の基板4が設けられる。基板4は、グラファイトからなる円形のサセプタ2上で、最密充填で支持することが可能である。サセプタ2は、図示しない駆動手段により、ガス入口部品5の中心Mを通る回転軸17の周りで回転駆動されてもよい。各基板4もまた、回転駆動されつつ支持ディスク上に載置されてもよい。
プロセスチャンバ1の高さH、すなわち床3と天井6の間の間隔は、各ガス入口区域11、12の2つのガス入口開口13、14から出てくるプロセスガスは、下半分に入って初めて、好適にはプロセスチャンバ1の空間の下半分の下部領域においてのみ各他のプロセスガスと接触するように選択される。プロセスチャンバ1の上半分にあるうちは、これらのプロセスガスは、区域境界16とそれぞれ直接隣り合うガス入口部品13、14から出てくるプロセスガスのみが互いに混合する。プロセスチャンバ1の高さHは、キャリアガス中に解離しているプロセスガスの拡散距離の2倍に等しいことが最適である。プロセスチャンバ内の全圧は、500mbarと1000mbarの間の範囲であり、好適には約600mbarである。基板温度は、約1,100℃である。プロセスチャンバの天井6の表面温度は、500℃又は600℃より幾分高い。この温度はプロセスガスの組成に依存し、付加物形成温度が組成に依存する。この温度が500℃〜600℃の範囲である。しかしながら、プロセスチャンバの天井6の温度は、プロセスガスに応じて、反応速度論的成長の成長温度限界である850℃と900℃よりも低く保持される。
これらの要求に適合させるために、プロセスチャンバ1の高さHは、ガス入口区域11、12の幅Wの値にほぼ等しい。全てのガス入口区域11、12は、約10.4mmの同じ幅Wを有する。実施例においては、プロセスチャンバは11mmの高さを有する。ガス出口環18により取り囲まれたプロセスチャンバの直径は、約32cmである。これにより、反応炉容積は、約900cmとなる。プロセスチャンバの上半分において付加物が形成される容積は、約40cmに低減される。もっとも、付加物は、ガス入口区域11、12の中央領域においても形成される。なぜなら、プロセスチャンバ容積の下部領域における通過しながらの混合が望ましいからである。しかしながら、そこで形成される付加物は、基板4の表面に対する限り、短い経路長のみを有し、よって非常に短い反応時間のみを有するので、クラスタ生成は大幅に低減される。
開示された全ての態様は、それ自体が本発明に関連する。関係する、添付の優先書類(先の出願の複写)の開示内容もまた、その出願の開示全体が、本願の請求の範囲にこれらの書類の態様を含める目的も含め、ここに含まれるものとする。従属項は、その選択的従属形式において従来技術に対する独立した発明の進展を、特にこれらの請求項に基づく分割出願を行う目的のために、特徴付けるものである。
1 プロセスチャンバ
2 サセプタ
3 サセプタ上面
4 基板
5 ガス入口部品
6 ガス入口部品下面
7、8 分配室
9、10 供給ライン
11、12 ガス入口区域
13、14 ガス入口開口
15 分離壁
16 区域境界

Claims (10)

  1. プロセスチャンバ(1)を有し、前記プロセスチャンバの床(3)は層をコーティングされる基板(4)を受容するサセプタ(2)により形成されるとともに、前記プロセスチャンバの天井(6)は全面に亘って多数のガス入口開口(13、14)を具備するガス入口部品(5)の下面により形成され、前記ガス入口開口(13、14)は延在方向に沿って互いに平行に延びる帯状の第1及び第2のガス入口区域(11、12)に分割されており、前記第1のガス入口区域(11)の前記ガス入口開口(13)は第1のプロセスガスを前記プロセスチャンバ内に導入するために共通する第1のプロセスガス供給ライン(9)に接続されるとともに、前記第2のガス入口区域(12)の前記ガス入口開口(14)は第2のプロセスガスを前記プロセスチャンバ内に導入するために前記第1のプロセスガス供給ライン(9)とは異なる共通する第2のプロセスガス供給ライン(10)に接続され、かつ、前記第1及び第2のガス入口区域(11、12)は互いに沿って交互に並んでおり、前記第1及び第2のガス入口区域(11、12)の各々は延在方向に対して垂直な方向に並んだ多数の前記ガス入口開口(13、14)を有し、2つの直接隣り合う前記ガス入口開口(13、14)の間隔(D)は前記プロセスチャンバ(1)の高さ(H)のほぼ1/4であり、かつ、前記ガス入口区域(11、12)の各々の幅(W)はほぼ前記高さ(H)に相当する、CVD反応炉。
  2. 前記天井(6)及び前記床(3)は実質的に円形(6)であり、前記サセプタ(2)は回転軸(17)の周りで回転可能であることを特徴とする請求項1に記載のCVD反応炉。
  3. 前記第1のガス入口区域(11)と前記第2のガス入口区域(12)の区域境界(16)が、ガス入口部品のディスク形状の下面(6)の中心(M)を通って延び、かつ、前記サセプタの回転軸(17)が前記中心(M)を通って延びることを特徴とする請求項1又は2に記載のCVD反応炉。
  4. 一列に並んだ前記ガス入口開口(13、14)の間隔が約2.6mmであることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載のCVD反応炉。
  5. 前記プロセスチャンバの高さ(H)が約11mmであることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載のCVD反応炉。
  6. 前記プロセスチャンバの直径が約300mmより大きいことを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載のCVD反応炉。
  7. プロセスチャンバ(1)内の基板上に層を堆積する方法であって、前記プロセスチャンバの床(3)が基板(4)を載置するためのサセプタ(2)により形成され、前記プロセスチャンバの天井(6)が全面に亘って多数のガス入口開口(13、14)を具備するガス入口部品(5)の下面により形成され、前記ガス入口開口(13、14)は延在方向に沿って互いに平行に延びる帯状の第1及び第2のガス入口区域(11、12)に分割されており、前記第1のガス入口区域(11)の前記ガス入口開口(13)は第1のプロセスガスを前記プロセスチャンバ内に導入するために共通する第1のプロセスガス供給ライン(9)に接続されるとともに、前記第2のガス入口区域(12)の前記ガス入口開口(14)は第2のプロセスガスを前記プロセスチャンバ内に導入するために前記第1のプロセスガス供給ライン(9)とは異なる共通する第2のプロセスガス供給ライン(10)に接続され、かつ、前記第1及び第2のガス入口区域(11、12)は互いに沿って交互に並んでいる、前記方法において、
    前記ガス入口開口(13、14)の互いの間隔(D)、前記プロセスチャンバ(1)の高さ(H)、前記ガス入口区域(11、12)の各々の幅(W)、500mbarと1,000mbarの間の範囲の全圧、前記ガス入口区域(11、12)の各々を通してプロセスガスとともに前記プロセスチャンバ(1)内に導入されるキャリアガスのマスフロー速度は互いに異なる前記第1及び第2のプロセスガスの完全な混合が前記プロセスチャンバ(1)の下半分でのみ生じるように選択され、共通するガス入口区域に割り当てられ延在方向に対して垂直な方向に並んだ多数のガス入口開口(13、14)の間隔が前記プロセスチャンバの高さ(H)のほぼ1/4であり、前記ガス入口区域(11、12)の各々の幅(W)が前記高さ(H)にほぼ相当することを特徴とする
    プロセスチャンバ(1)内の基板上に層を堆積する方法。
  8. 前記第1のプロセスガスが、TMIn、TMGa又はTMAlである、有機金属化合物である請求項7に記載の方法。
  9. 前記第2のプロセスガスが、ヒ化水素、ホスフィン又はアンモニアである、水素化物である請求項7又は8に記載の方法。
  10. 前記ガス入口開口(13、14)を具備する前記ガス入口部品(5)の下面(6)が、第1及び第2のプロセスガスの付加物形成温度より高い温度とされることを特徴とする請求項7〜9のいずれかに記載の方法。
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Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102014100092A1 (de) 2013-01-25 2014-07-31 Aixtron Se CVD-Anlage mit Partikelabscheider
KR102203098B1 (ko) * 2013-07-25 2021-01-15 삼성디스플레이 주식회사 기상 증착 장치
JP2016081945A (ja) * 2014-10-09 2016-05-16 株式会社ニューフレアテクノロジー 気相成長装置および気相成長方法
JP6305314B2 (ja) * 2014-10-29 2018-04-04 東京エレクトロン株式会社 成膜装置およびシャワーヘッド
DE102015101343A1 (de) 2015-01-29 2016-08-18 Aixtron Se CVD-Reaktor mit dreidimensional strukturierter Prozesskammerdecke
KR102350588B1 (ko) 2015-07-07 2022-01-14 삼성전자 주식회사 인젝터를 갖는 박막 형성 장치
CN105926035A (zh) * 2016-05-19 2016-09-07 广东省中科宏微半导体设备有限公司 一种用于混晶化学气相外延的进气装置
US11694911B2 (en) * 2016-12-20 2023-07-04 Lam Research Corporation Systems and methods for metastable activated radical selective strip and etch using dual plenum showerhead
DE102019119019A1 (de) * 2019-07-12 2021-01-14 Aixtron Se Gaseinlassorgan für einen CVD-Reaktor
DE102019129789A1 (de) 2019-11-05 2021-05-06 Aixtron Se Verfahren zum Abscheiden einer zweidimensionalen Schicht sowie CVD-Reaktor
DE102020103946A1 (de) 2020-02-14 2021-08-19 AIXTRON Ltd. Gaseinlasseinrichtung für einen CVD-Reaktor
CN114351118A (zh) * 2020-10-13 2022-04-15 东部超导科技(苏州)有限公司 Mocvd反应系统及rebco高温超导带材的制法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02170534A (ja) * 1988-12-23 1990-07-02 Fujitsu Ltd 減圧熱気相成長装置
JPH07201762A (ja) * 1993-12-22 1995-08-04 Samsung Electron Co Ltd 半導体素子製造用ガス供給装置
JP2001081569A (ja) * 1999-09-16 2001-03-27 Toshiba Corp 気相成長装置
JP2005520932A (ja) * 2002-03-15 2005-07-14 アイクストロン、アーゲー 基板上への薄膜堆積装置
JP2009088229A (ja) * 2007-09-28 2009-04-23 Tokyo Electron Ltd 成膜装置、成膜方法、記憶媒体及びガス供給装置
JP2009167520A (ja) * 2008-01-15 2009-07-30 Samsung Electro-Mechanics Co Ltd シャワーヘッド及びこれを備える化学気相蒸着装置

Family Cites Families (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4838201A (en) * 1986-12-12 1989-06-13 Daido Sanso K. K. Apparatus and process for vacuum chemical epitaxy
EP0276796B1 (en) 1987-01-27 1992-04-08 Asahi Glass Company Ltd. Gas feeding nozzle for a chemical vapor deposition apparatus
JPH086181B2 (ja) * 1992-11-30 1996-01-24 日本電気株式会社 化学気相成長法および化学気相成長装置
JP3468859B2 (ja) 1994-08-16 2003-11-17 富士通株式会社 気相処理装置及び気相処理方法
JPH08153784A (ja) * 1994-11-28 1996-06-11 Nec Corp 半導体装置の製造方法
JP3360098B2 (ja) 1995-04-20 2002-12-24 東京エレクトロン株式会社 処理装置のシャワーヘッド構造
JPH09270421A (ja) * 1996-04-01 1997-10-14 Mitsubishi Electric Corp 表面処理装置および表面処理方法
US5728260A (en) * 1996-05-29 1998-03-17 Applied Materials, Inc. Low volume gas distribution assembly and method for a chemical downstream etch tool
US6090210A (en) 1996-07-24 2000-07-18 Applied Materials, Inc. Multi-zone gas flow control in a process chamber
FI972874A0 (fi) * 1997-07-04 1997-07-04 Mikrokemia Oy Foerfarande och anordning foer framstaellning av tunnfilmer
US6161500A (en) * 1997-09-30 2000-12-19 Tokyo Electron Limited Apparatus and method for preventing the premature mixture of reactant gases in CVD and PECVD reactions
US6086677A (en) * 1998-06-16 2000-07-11 Applied Materials, Inc. Dual gas faceplate for a showerhead in a semiconductor wafer processing system
US6499425B1 (en) * 1999-01-22 2002-12-31 Micron Technology, Inc. Quasi-remote plasma processing method and apparatus
US6812157B1 (en) * 1999-06-24 2004-11-02 Prasad Narhar Gadgil Apparatus for atomic layer chemical vapor deposition
JP3366301B2 (ja) * 1999-11-10 2003-01-14 日本電気株式会社 プラズマcvd装置
US20020134507A1 (en) * 1999-12-22 2002-09-26 Silicon Valley Group, Thermal Systems Llc Gas delivery metering tube
US6783627B1 (en) * 2000-01-20 2004-08-31 Kokusai Semiconductor Equipment Corporation Reactor with remote plasma system and method of processing a semiconductor substrate
US20060191637A1 (en) * 2001-06-21 2006-08-31 John Zajac Etching Apparatus and Process with Thickness and Uniformity Control
US20060201428A1 (en) * 2001-07-19 2006-09-14 Park Young H Shower head and method of fabricating the same
KR100427996B1 (ko) * 2001-07-19 2004-04-28 주식회사 아이피에스 박막증착용 반응용기 및 그를 이용한 박막증착방법
US7160577B2 (en) * 2002-05-02 2007-01-09 Micron Technology, Inc. Methods for atomic-layer deposition of aluminum oxides in integrated circuits
US20040129212A1 (en) * 2002-05-20 2004-07-08 Gadgil Pradad N. Apparatus and method for delivery of reactive chemical precursors to the surface to be treated
US20040086434A1 (en) * 2002-11-04 2004-05-06 Gadgil Pradad N. Apparatus and method for treating objects with radicals generated from plasma
US20040040502A1 (en) * 2002-08-29 2004-03-04 Micron Technology, Inc. Micromachines for delivering precursors and gases for film deposition
US6821563B2 (en) * 2002-10-02 2004-11-23 Applied Materials, Inc. Gas distribution system for cyclical layer deposition
US7601223B2 (en) * 2003-04-29 2009-10-13 Asm International N.V. Showerhead assembly and ALD methods
US6921437B1 (en) * 2003-05-30 2005-07-26 Aviza Technology, Inc. Gas distribution system
JP4306403B2 (ja) * 2003-10-23 2009-08-05 東京エレクトロン株式会社 シャワーヘッド構造及びこれを用いた成膜装置
US8536492B2 (en) * 2003-10-27 2013-09-17 Applied Materials, Inc. Processing multilayer semiconductors with multiple heat sources
WO2006020424A2 (en) * 2004-08-02 2006-02-23 Veeco Instruments Inc. Multi-gas distribution injector for chemical vapor deposition reactors
DE102005055468A1 (de) 2005-11-22 2007-05-24 Aixtron Ag Verfahren zum Abscheiden von Schichten in einem CVD-Reaktor sowie Gaseinlassorgan für einen CVD-Reaktor
US20070240631A1 (en) * 2006-04-14 2007-10-18 Applied Materials, Inc. Epitaxial growth of compound nitride semiconductor structures
US20070254100A1 (en) * 2006-04-26 2007-11-01 Applied Materials, Inc. MOCVD reactor without metalorganic-source temperature control
WO2008032910A1 (en) * 2006-09-16 2008-03-20 Piezonics Co. Ltd. Apparatus of chemical vapor deposition with a showerhead regulating injection velocity of reactive gases positively and method thereof
KR101097625B1 (ko) * 2007-03-27 2011-12-22 캐논 아네르바 가부시키가이샤 진공 처리 장치
US20080314317A1 (en) * 2007-06-24 2008-12-25 Burrows Brian H Showerhead design with precursor pre-mixing
US20080314311A1 (en) * 2007-06-24 2008-12-25 Burrows Brian H Hvpe showerhead design
US7976631B2 (en) * 2007-10-16 2011-07-12 Applied Materials, Inc. Multi-gas straight channel showerhead
EP2356672B1 (en) * 2008-12-04 2018-09-12 Veeco Instruments Inc. Chemical vapor deposition flow inlet elements

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02170534A (ja) * 1988-12-23 1990-07-02 Fujitsu Ltd 減圧熱気相成長装置
JPH07201762A (ja) * 1993-12-22 1995-08-04 Samsung Electron Co Ltd 半導体素子製造用ガス供給装置
JP2001081569A (ja) * 1999-09-16 2001-03-27 Toshiba Corp 気相成長装置
JP2005520932A (ja) * 2002-03-15 2005-07-14 アイクストロン、アーゲー 基板上への薄膜堆積装置
JP2009088229A (ja) * 2007-09-28 2009-04-23 Tokyo Electron Ltd 成膜装置、成膜方法、記憶媒体及びガス供給装置
JP2009167520A (ja) * 2008-01-15 2009-07-30 Samsung Electro-Mechanics Co Ltd シャワーヘッド及びこれを備える化学気相蒸着装置

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