JP2013256125A5

JP2013256125A5 -

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Publication number: JP2013256125A5
Application number: JP2013154455A
Authority: JP
Filing date: 2013-07-25
Publication date: 2015-12-24
Anticipated expiration: 2032-12-20

Claims

バインダー樹脂、および３０体積％以上、９５体積％以下の無機フィラーが含有されたバインダー樹脂／フィラー複合体と、
前記バインダー樹脂／フィラー複合体の少なくとも一主面上に積層された密着性補強樹脂層とを備え、
前記密着性補強樹脂層は、厚みが５０ｎｍ以上、９μｍ以下、ガラス転移温度が１２０℃以上、２６０℃未満であり、主鎖に炭素数３以上の脂肪族ユニットを含むポリイミド樹脂を主成分とするポリイミド組成物からなり、
前記ポリイミド樹脂が、テトラカルボン酸二無水物とジアミンの重縮合ユニットを含むポリイミドであって、前記テトラカルボン酸二無水物および前記ジアミンの少なくとも一方にベンゾフェノン骨格を含み、かつ、分子末端にアミノ基を含むものであり、
前記ポリイミド樹脂を構成するテトラカルボン酸二無水物ａモル、前記ジアミンｂモルのモル比ａ／ｂが０．９５〜０．９９９である多層成形体。
前記ポリイミド樹脂は、テトラカルボン酸二無水物とジアミンの重縮合ユニットを含むポリイミドであって、前記テトラカルボン酸二無水物が、下記一般式（１）で表されるベンゾフェノン骨格を有する芳香族テトラカルボン酸二無水物、または／および前記ポリイミドを構成するジアミンが、下記一般式（２）で表されるベンゾフェノン骨格を有する芳香族ジアミンを含み、
前記一般式（１）で表されるベンゾフェノン骨格を有する芳香族テトラカルボン酸二無水物と前記一般式（２）で表されるベンゾフェノン骨格を有する芳香族ジアミンの合計含有量が、前記ポリイミド樹脂を構成するテトラカルボン酸二無水物とジアミンの合計に対して５モル％以上、４９モル％以下であり、かつアミン当量が４，０００以上、２０，０００以下であるポリイミド樹脂を含むことを特徴とする請求項１に記載の多層成形体。
前記ポリイミド樹脂は、テトラカルボン酸二無水物とジアミンの重縮合ユニットを含むポリイミドであって、前記炭素数３以上の脂肪族ユニットは、前記ジアミンの少なくとも一部に含まれ、その割合は、全ジアミンユニットの５モル％以上であることを特徴とする請求項１又は２に記載の多層成形体。
前記ポリイミド樹脂は、テトラカルボン酸二無水物とジアミンの重縮合ユニットを含むポリイミドであって、全テトラカルボン酸二無水物ユニット中にビフェニルテトラカルボン酸二無水物が４０ｍｏｌ％以上、９０ｍｏｌ％以下含まれていることを特徴とする請求項１〜３のいずれか1項に記載の多層成形体。
前記ポリイミド樹脂は、テトラカルボン酸二無水物とジアミンの重縮合ユニットを含むポリイミドであって、前記ジアミンが、下記一般式（３）または／および（４）で表される脂肪族ジアミンを含む、ポリイミド樹脂組成物であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか1項に記載の多層成形体。

（式（３）中、Ｒ^１は主鎖にＮ原子、Ｏ原子を含んでいてもよい前記炭素数３以上の脂肪族ユニットであり、前記主鎖を構成する原子数の合計が３〜５００であり；前記炭素数３以上の脂肪族ユニットは、Ｃ、Ｎ、Ｈ、Ｏのいずれか一以上の原子からなる側鎖をさらに有してもよく、前記側鎖１つあたりの原子数の合計は１０以下である）

（式（４）中、Ｒ^２は、主鎖にＮ原子、Ｏ原子を含んでいてもよい炭素数３以上の脂肪族ユニットであり、前記主鎖を構成する原子数の合計が３〜５００であり；前記脂肪族ユニットは、Ｃ、Ｎ、Ｈ、Ｏのいずれか一以上の原子からなる側鎖をさらに有してもよく、前記側鎖１つあたりの原子数の合計は１０以下である）
前記一般式（３）のＲ^１又は前記一般式（４）のＲ^２は、アルキレンオキシ基またはポリアルキレンオキシ基を含む主鎖を有する脂肪族ユニットであって、前記アルキレンオキシ基のアルキレン部分、および前記ポリアルキレンオキシ基を構成するアルキレンオキシユニットのアルキレン成分の炭素数が１〜１０であることを特徴とする請求項５に記載の多層成形体。
前記一般式（３）で表される脂肪族ジアミンが下記一般式（５）で表される化合物であり、前記一般式（４）で表される脂肪族ジアミンが、下記一般式（６）で表される化合物であることを特徴とする請求項５又は６に記載の多層成形体。

（式（５）中、ｎは、１〜５０の整数を表す）

（式（６）中、ｐ，ｑおよびｒは、それぞれ独立に０〜１０の整数を表す；但し、ｐ＋ｑ＋ｒは１以上である）
前記一般式（１）で表されるベンゾフェノン骨格を有する芳香族テトラカルボン酸二無水物は、３，３'，４，４'−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物および２，３'，３，４'−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物からなる群より選ばれる一以上であり、前記一般式（２）で表されるベンゾフェノン骨格を有する芳香族ジアミンは、３，３'−ジアミノベンゾフェノン、３，４'−ジアミノベンゾフェノン及び４，４'−ジアミノベンゾフェノンからなる群より選ばれる一以上であることを特徴とする請求項３に記載の多層成形体。
少なくとも一の主面の最表面に、さらに、接着材層が形成されていることを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載の多層成形体。
主鎖に炭素数３以上の脂肪族ユニットを含むポリイミド樹脂を含むポリイミド組成物からなる、厚みが５０ｎｍ以上、９μｍ以下の密着性補強樹脂層を形成し、
前記密着性補強樹脂層上に、バインダー樹脂、および３０体積％以上、９５体積％以下の無機フィラーが含有されたバインダー樹脂／フィラー複合体の積層体を形成する工程を備え、
前記密着性補強樹脂層のガラス転移温度が１２０℃以上、２６０℃未満であり、
前記ポリイミド樹脂が、テトラカルボン酸二無水物とジアミンの重縮合ユニットを含むポリイミドであって、前記テトラカルボン酸二無水物および前記ジアミンの少なくとも一方にベンゾフェノン骨格を含み、かつ、分子末端にアミノ基を含むものであり
前記テトラカルボン酸二無水物をａモル、前記ジアミンをｂモルとするときに、モル比ａ／ｂを０．９５〜０．９９９として前記ポリイミド樹脂の重合を行う多層成形体の製造方法。
前記密着性補強樹脂層は、ポリイミド前駆体に対してイミド化率が８０％以上となるようにし、有機溶媒に溶かしたポリイミド組成物を塗布・乾燥して得ることを特徴とする請求項１０に記載の多層成形体の製造方法。
前記密着性補強樹脂層は、離型基材上に積層し、前記バインダー樹脂／フィラー複合体を積層後に、前記離型基材を前記密着性補強樹脂層から剥離することを特徴とする請求項１０〜１１のいずれか１項に記載の多層成形体の製造方法。
請求項１〜９のいずれか１項に記載の多層成形体を具備する放熱性部材。