JP2013253263A - 熱硬化膜形成用ポリエステル組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
すなわち第1観点として、下記(A)成分及び(B)成分を含有する熱硬化膜形成用ポリエステル組成物に関する。
(A)成分:下記式(1)で表される構造単位を含むポリエステル、
(B)成分:エポキシ基を2個以上有するエポキシ化合物。
第3観点として、(A)成分が、下記式(i)で表されるテトラカルボン酸二無水物を含むテトラカルボン酸成分と、下記式(ii)で表されるジオール化合物とを反応させて得られるポリエステルである、第1観点又は第2観点に記載の熱硬化膜形成用ポリエステル組成物に関する。
第4観点として、(A)成分であるポリエステルの重量平均分子量がポリスチレン換算で1,000乃至30,000である、第1観点乃至第3観点に記載の熱硬化膜形成用ポリエステル組成物に関する。
第5観点として、更に、(C)成分としてビスマレイミド化合物を含有する、第1観点乃至第4観点のうちいずれか一項に記載の熱硬化膜形成用ポリエステル組成物に関する。
第6観点として、(A)成分の100質量部に基づいて、3乃至50質量部の(B)成分を含有する、第1観点乃至第5観点のうちいずれか一項に記載の熱硬化膜形成用ポリエステル組成物に関する。
第7観点として、(A)成分の100質量部に基づいて、0.5乃至50質量部の(C)成分を含有する、第5観点又は第6観点に記載の熱硬化膜形成用ポリエステル組成物に関する。
第8観点として、第1観点乃至第7観点のうちいずれか一項に記載の熱硬化膜形成用ポリエステル組成物を用いて得られる硬化膜に関する。
第9観点として、第1観点乃至第7観点のうちいずれか一項に記載の熱硬化膜形成用ポリエステル組成物を用いて得られる液晶配向膜に関する。
また、本発明は、上記第1観点のうち、特に好ましい態様のものとして、下記(A)成分と、該(A)成分の100質量部に基づいて、3乃至5質量部の(B)成分を含有する熱硬化膜形成用ポリエステル組成物に関する。
(A)成分:下記式(1)で表される構造単位を含むポリエステル、
(B)成分:エポキシ基を2個以上有するエポキシ化合物。
さらに本発明の熱硬化膜形成用ポリエステル組成物は、グリコール系溶剤及び乳酸エステル系溶剤に可溶であることから、これら溶剤を主として使用する平坦化膜の作製ラインに好適に使用できる。
またこれまでにも液晶表示素子の配向材料としてポリエステルの使用の提案(特開平5−158055号公報、特開2002−229039号公報参照)がなされたことはあったが、これらはいずれも熱硬化性を有するものではなく、形成した膜の耐溶剤性は劣るものであった。
以下、各成分の詳細を説明する。
(A)成分は、下記式(1)で表される構造単位を含むポリエステルである。
また、前記式(B−1)乃至式(B−5)で表される基の中でも、特に(B−1)乃至(B−4)から選択される基であることが好ましい。
この場合、他の諸性能に加えて耐熱性の向上を図るには、式(1)のAの少なくとも60モル%が上記式(A−1)乃至式(A−8)で表される基であることが好ましい。
本発明において、(A)成分であるポリエステルは、下記式(i)で表されるテトラカルボン酸二無水物(酸成分)と、下記式(ii)で表されるジオール化合物(ジオール成分)とを反応させて得られる。
なお、本発明において、脂肪族のテトラカルボン酸二無水物を使用して得られるポリエステルを用いることにより、他の諸性能に加えて耐熱性の向上も実現することができる。このため本発明の(A)成分のポリエステルは、使用する酸成分のうち少なくとも60モル%が脂肪族のテトラカルボン酸二無水物、具体的には、式(i)においてAが前記式(A−1)乃至式(A−8)で表される基であるテトラカルボン酸二無水物であることが好ましい。
上記ポリエステルの末端は酸成分とジオール成分の配合比に依存して変化する。例えば、酸成分を過剰に反応させた場合、末端は酸無水物となりやすい。
また、ジオール成分を過剰に用いて重合した場合には、末端は水酸基になりやすい。この場合、該末端水酸基にカルボン酸無水物を反応させ、末端水酸基を酸無水物で封止することができる。このようなカルボン酸無水物の例としてはフタル酸無水物、トリメリット酸無水物、無水マレイン酸、ナフタル酸無水物、水素化フタル酸無水物、メチル−5−ノルボルネン−2,3−ジカルボン酸無水物、無水イタコン酸、テトラヒドロフタル酸無水物、メチルテトラヒドロフタル酸無水物、ビシクロ[2.2.2]オクテン−2,3−ジカルボン酸無水物等を挙げることができる。
また、末端水酸基を酸無水物で保護する場合の反応温度は50乃至200℃、好ましくは80乃至170℃の任意の温度を選択することができる。
チルスルホキシド、テトラメチル尿素、ジメチルスルホン、ヘキサメチルスルホキシド、m−クレゾール、γ−ブチロラクトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、2−ヘプタノン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールプロピルエーテルアセテート、3−メトキシプロピオン酸メチル、2−メトキシプロピオン酸メチル、3−メトキシプロピオン酸エチル、2−メトキシプロピオン酸エチル、3−エトキシプロピオン酸エチル、2−エトキシプロピオン酸エチル等を挙げることができる。
これらの溶媒は単独でも、混合して使用しても良いが、安全性、カラーフィルタのオーバーコート剤のラインへの適用性の点からプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートがより好ましい。
さらに、ポリエステルを溶解しない溶剤であっても、重合反応により生成したポリエステルが析出しない範囲で、上記溶剤に混合して使用してもよい。
ポリエステルの重合時に用いる触媒の具体例としては、ベンジルトリメチルアンモニウムクロリド、ベンジルトリメチルアンモニウムブロミド、ベンジルトリエチルアンモニウムクロリド、ベンジルトリエチルアンモニウムブロミド、ベンジルトリプロピルアンモニウムクロリド、ベンジルトリプロピルアンモニウムブロミド、テトラメチルアンモニウムクロリド、テトラエチルアンモニウムブロミド、テトラプロピルアンモニウムクロリド、テトラプロピルアンモニウムブロミド等の四級アンモニウム塩、テトラフェニルホスホニウムクロリド、テトラフェニルホスホニウムブロミド、ベンジルトリフェニルホスホニウムクロリド、ベンジルトリフェニルホスホニウムブロミド、エチルトリフェニルホスホニウムクロリド、エチルトリフェニルホスホニウムブロミド等の4級ホスホンニウム塩を挙げることができる。
本発明の(B)成分であるエポキシ基を2個以上有するエポキシ化合物としては、例えば、トリス(2,3−エポキシプロピル)イソシアヌレート、1,4−ブタンジオールジグリシジルエーテル、1,2−エポキシ−4−(エポキシエチル)シクロヘキサン、グリセロールトリグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、2,6−ジグリシジルフェニルグリシジルエーテル、1,1,3−トリス[p−(2,3−エポキシプロポキシ)フェニル]プロパン、1,2−シクロヘキサンジカルボン酸ジグリシジルエステル、4,4’−メチレンビス(N,N−ジグリシジルアニリン)、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル−3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、トリメチロールエタントリグリシジルエーテル及びビスフェノール−A−ジグリシジルエーテル、及びペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル等を挙げることができる。
また、入手が容易である点から市販品の化合物を用いてもよい。以下にその具体例(商品名)を挙げるが、これらに限定されるものではない:YH−434、YH434L(東都化成(株)製)等のアミノ基を有するエポキシ樹脂;エポリードGT−401、同GT−403、同GT−301、同GT−302、セロキサイド2021、セロキサイド3000(ダイセル化学工業(株)製)等のシクロヘキセンオキサイド構造を有するエポキシ樹脂;エピコート1001、同1002、同1003、同1004、同1007、同1009、同1010、同828(以上、油化シェルエポキシ(株)(現ジャパンエポキシレジン(株))製)等のビスフェノールA型エポキシ樹脂;エピコート807(油化シェル
エポキシ(株)(現ジャパンエポキシレジン(株))製)等のビスフェノールF型エポキシ樹脂;エピコート152、同154(以上、油化シェルエポキシ(株)(現ジャパンエポキシレジン(株))製)、EPPN201、同202(以上、日本化薬(株)製)等のフェノールノボラック型エポキシ樹脂;EOCN−102、EOCN−103S、EOCN−104S、EOCN−1020、EOCN−1025、EOCN−1027(以上、日本化薬(株)製)、エピコート180S75(油化シェルエポキシ(株)(現ジャパンエポキシレジン(株))製)等のクレゾールノボラック型エポキシ樹脂;デナコールEX−252(ナガセケムテックス(株)製)、CY175、CY177、CY179、アラルダイトCY−182、同CY−192、同CY−184(以上、CIBA−GEIGY
A.G製)、エピクロン200、同400(以上、大日本インキ化学工業(株)製)、エピコート871、同872(以上、油化シェルエポキシ(株)(現ジャパンエポキシレジン(株))製)、ED−5661、ED−5662(以上、セラニーズコーティング(株)製)等の脂環式エポキシ樹脂;デナコールEX−611、同EX−612、同EX−614、同EX−622、同EX−411、同EX−512、同EX−522、同EX−421、同EX−313、同EX−314、同EX−321(ナガセケムテックス(株)製)等の脂肪族ポリグリシジルエーテル等。
上記エポキシ基を有するポリマーは、例えばエポキシ基を有する付加重合性モノマーを用いた付加重合により製造することができる。一例として、ポリグリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレートとエチルメタクリレートの共重合体、グリシジルメタクリレートとスチレンと2−ヒドロキシエチルメタクリレートの共重合体等の付加重合ポリマーや、エポキシノボラック等の縮重合ポリマーを挙げることができる。
或いは、上記エポキシ基を有するポリマーは、水酸基を有する高分子化合物とエピクロルヒドリン、グリシジルトシレート等のエポキシ基を有する化合物との反応により製造することもできる。
このようなポリマーの重量平均分子量としては、例えば、300乃至200,000である。
本発明においては(C)成分として下記の式(2)で示されるビスマレイミド化合物を含有しても良い。
(C)成分であるビスマレイミド化合物は、平坦化性を向上させることができる。
本発明の熱硬化膜形成用ポリエステル組成物は、溶剤に溶解した溶液状態で用いられることが多い。その際に用いられる溶剤は、(A)成分及び(B)成分、必要に応じて(C)成分、及び/又は、後述するその他添加剤を溶解するものであり、斯様な溶解能を有する溶剤であれば、その種類及び構造などは特に限定されるものでない。
これらの溶剤は、一種単独で、又は二種以上の組合せで使用することができる。
更に、本発明の熱硬化膜形成用ポリエステル組成物は、本発明の効果を損なわない限りにおいて、必要に応じて、界面活性剤、レオロジー調整剤、シランカップリング剤等の接着補助剤、顔料、染料、保存安定剤、消泡剤、多価フェノールや多価カルボン酸等の溶解促進剤、酸化防止剤等を含有することができる。
酸化防止剤としては特にフェノール類が好ましく、その具体例として、2,6−ジ−t−ブチル−4−クレゾール、2,6−ジ−t−ブチル−フェノール、2,4,6−トリス(3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシベンジル)メシチレン、ペンタエリスリトールテトラキス[3−(3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、アセトンビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)メルカプトール、4,4’−メチレンビス(2,6−ジ−t−ブチルフェノール)、3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸メチル、4,4’−チオジ(2,6−ジ−t−ブチルフェノール)、トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)イソシアヌル酸、ビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)スルフィド等が挙げられる。
本発明の熱硬化膜形成用ポリエステル組成物は、(A)成分のポリエステル、(B)成分のエポキシ基を2個以上有するエポキシ化合物を含有し、所望により(C)成分のビスマレイミド化合物、更にその他添加剤のうち一種以上を含有することができる組成物である。そして、通常は、それらが溶剤に溶解した溶液として用いられることが多い。
[1]:(A)成分100質量部に基づいて、3乃至50質量部の(B)成分を含有する熱硬化膜形成用ポリエステル組成物。
[2]:(A)成分100質量部に基づいて、3乃至50質量部の(B)成分、溶剤を含有する熱硬化膜形成用ポリエステル組成物。
[3]:(A)成分100質量部に基づいて、3乃至50質量部の(B)成分、0.5乃至50質量部の(C)成分を含有する熱硬化膜形成用ポリエステル組成物。
[4]:(A)成分100質量部に基づいて、3乃至50質量部の(B)成分、0.5乃至50質量部の(C)成分、溶剤を含有する熱硬化膜形成用ポリエステル組成物。
本発明の熱硬化膜形成用ポリエステル組成物における固形分の割合は、各成分が均一に溶剤に溶解している限り、特に限定されるものではないが、1乃至80質量%であり、好ましくは5乃至60質量%であり、より好ましくは10乃至50質量%である。ここで、固形分とは、熱硬化膜形成用ポリエステル組成物の全成分から溶剤を除いたものをいう。
本発明の熱硬化膜形成用ポリエステル組成物を基板(例えば、シリコン/二酸化シリコン被覆基板、シリコンナイトライド基板、金属、例えば、アルミニウム、モリブデン、クロムなどが被覆された基板、ガラス基板、石英基板、ITO基板等)やフィルム(例えば、トリアセチルセルロースフィルム、ポリエステルフィルム、アクリルフィルム等の樹脂フィルム)等の上に、回転塗布、流し塗布、ロール塗布、スリット塗布、スリットに続いた回転塗布、インクジェット塗布、印刷などによって塗布し、その後、ホットプレート又はオーブン等で予備乾燥(プリベーク)することにより、塗膜を形成することができる。その後、この塗膜を加熱処理することにより、被膜が形成される。
ラビング処理の条件としては、一般に回転速度300乃至1000rpm、送り速度3乃至20mm/秒、押し込み量0.1乃至1mmという条件が用いられる。
その後、純水等を用いて超音波洗浄によりラビングにより生じた残渣が除去される。
位相差材料としては、例えば、重合性基を有する液晶モノマーやそれを含有する組成物等が用いられる。
以下の実施例で用いる略記号の意味は、次のとおりである。
<ポリエステル原料>
HBPDA:3,3’−4,4’−ビシクロヘキシルテトラカルボン酸二無水物
HPMDA:1,2,4,5−シクロヘキシルテトラカルボン酸二無水物
BPDA:ビフェニルテトラカルボン酸二無水物
TDA:4−(2,5−ジオキソテトラヒドロフラン−3−イル)−1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−1,2−ジカルボン酸無水物[4-(2,5-dioxotetrahydrofuran-3-yl)-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-1,2-dicarboxylic acid anhydride]
6FDA:4,4’−(ヘキサフルオロイソプロピリデン)フタル酸二無水物
PMDA:ピロメリット酸二無水物
ODPA:ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)エーテル二無水物
酸二無水物
HBPA:水素化ビスフェノールA
CHDO:1,4−シクロヘキサンジオール
pXG:p−キシレングリコール
THPA:1,2,5,6−テトラヒドロフタル酸無水物
<触媒>
BTEAC:ベンジルトリエチルアンモニウムクロライド
<ポリイミド前駆体原料>
CBDA:シクロヘキサンテトラカルボン酸二無水物
pDA:p−フェニレンジアミン
<アクリル共重合体原料>
MAA:メタクリル酸
MMA:メチルメタクリレート
HEMA:2−ヒドロキシエチルメタクリレート
CHMI:N−シクロヘキシルマレイミド
AIBN:アゾビスイソブチロニトリル
<エポキシ化合物>
CEL:ダイセル化学製セロキサイドP−2021(製品名)(化合物名:3,4−エポキシシクロヘキセニルメチル−3’,4’−エポキシシクロヘキセンカルボキシレート)<ビスマレイミド化合物>
BMI1:N,N’−(3,3−ジエチル−5,5−ジメチル)−4,4−ジフェニル−メタンビスマレイミド
<溶剤>
PGMEA:プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
NMP:N−メチルピロリドン
HBPDA 12.0g、HBPA10.2g、THPA 0.95g、及び触媒としてBTEAC 0.22gをPGMEA 54.48g中にて120℃で19時間反応させることにより、ポリエステル溶液(固形分濃度:30.0質量%)を得た(P1)。得られたポリエステルのMnは2,280、Mwは4,200であった。
HBPDA 18.0g、BPDA4.54g、HBPA15.9g、THPA 2.01g、及び触媒としてBTEAC 0.19gをPGMEA 95.1g中にて120℃で19時間反応させることにより、ポリエステル溶液(固形分濃度:30.0質量%)を得た(P2)。得られたポリエステルのMnは1,510、Mwは3,570であった。
HPMDA 14.0g、BPDA4.60g、HBPA16.9g、THPA 2.
14g、及び触媒としてBTEAC 0.09gをPGMEA 88.6g中にて120℃で19時間反応させることにより、ポリエステル溶液(固形分濃度:30.0質量%)を得た(P3)。得られたポリエステルのMnは1,643、Mwは2,380であった。
BPDA 40.0g、HBPA35.3g、BTEAC 0.77gをPGMEA 175.7g中にて120℃で1時間反応させた後THPA 3.31gを添加し19時間反応させることにより、ポリエステル重合体溶液(固形分濃度:30.0質量%)を得た(P4)。得られたポリエステル重合体のMnは1,100、Mwは2,580であった。
TDA 15.0g、pXG7.25g、BTEAC0.28gをPGMEA 51.9g中にて120℃で1時間反応させた後THPA0.76gを添加し19時間反応させることにより、ポリエステル重合体溶液(固形分濃度:30.0質量%)を得た(P5)。得られたポリエステル重合体のMnは1,200、Mwは2,800であった。
6FDA 40.0g、CHDO 11.3g、BTEAC0.51gをPGMEA 119.7g中にて120℃で1時間反応させた後THPA2.19gを添加し19時間反応させることにより、ポリエステル重合体溶液(固形分濃度:30.0質量%)を得た(P6)。得られたポリエステル重合体のMnは2,100、Mwは3,800であった。
PMDA 40.0g、HBPA47.6g、BTEAC 1.04gをPGMEA 204.4g中にて120℃で1時間反応させた後THPA4.46gを添加し19時間反応させることにより、ポリエステル重合体溶液(固形分濃度:30.0質量%)を得た(P7)。得られたポリエステル重合体のMnは1,100、Mwは2,850であった。
ODPA 20.0g、CHDO 8.10g、BTEAC 0.37gをPGMEA
65.5g中にて120℃で1時間反応させた後THPA1.57gを添加し19時間反応させることにより、ポリエステル重合体溶液(固形分濃度:30.0質量%)を得た(P8)。得られたポリエステル重合体のMnは1,400、Mwは2,730であった。
CBDA 17.7g、pDA10.2gをNMP 66.4g中にて23℃で24時間反応させることにより、ポリイミド前駆体溶液(固形分濃度:30.0質量%)を得た(P9)。得られたポリイミド前駆体のMnは5,800、Mwは12,500であった。
モノマー成分として、MAA 10.9g、CHMI 35.3g、HEMA 25.5g、MMA 28.3gを使用し、ラジカル重合開始剤としてAIBN 5gを使用し、これらを溶剤PGMEA 150g中において温度60℃乃至100℃で重合反応させることにより、アクリル共重合体溶液(固形分濃度:40.0質量%)を得た(P10)
。得られたアクリル共重合体の溶液のMnは3,800、Mwは6,700であった。
表2に示す組成にて実施例1乃至実施例10及び比較例1乃至比較例3の各組成物を調製し、それぞれについて、平坦化性、溶剤耐性、透過率並びに配向性の評価を行った。
実施例1乃至実施例10並びに比較例1乃至比較例3の各組成物を高さ0.5μm、ライン幅10μm、ライン間スペース50μmの段差基板(ガラス製)上にスピンコーターを用いて塗布した後、温度100℃で120秒間ホットプレート上においてプリベークを行い、膜厚2.8μmの塗膜を形成した。膜厚はFILMETRICS社製 F20を用いて測定した。この塗膜を温度230℃で30分間加熱することによりポストベークを行い、膜厚2.5μmの硬化膜を形成した。
段差基板ライン上の塗膜とスペース上の塗膜の膜厚差を測定し(図1参照)、平坦化率(DOP)=100×〔1−{塗膜の膜厚差(μm)/段差基板の高さ(0.5μm)}〕の式を用いて平坦化率を求めた。
実施例1乃至実施例10並びに比較例1乃至比較例3の各組成物をシリコンウェハにスピンコーターを用いて塗布した後、温度100℃で120秒間ホットプレート上においてプリベークを行い、膜厚2.8μmの塗膜を形成した。膜厚はFILMETRICS社製
F20を用いて測定した。この塗膜を温度230℃で30分間ホットプレート上においてポストベークを行い、膜厚2.5μmの硬化膜を形成した。
この硬化膜をPGMEA又はNMP中に60秒間浸漬させた後、それぞれ温度100℃
にて60秒間乾燥し、膜厚を測定した。PGMEA又はNMP浸漬後の膜厚変化がないものを○、浸漬後に膜厚の減少が見られたものを×とした。
実施例1乃至実施例10並びに比較例1乃至比較例3の各組成物を石英基板上にスピンコーターを用いて塗布した後、温度100℃で120秒間ホットプレート上においてプリベークを行い膜厚2.8μmの塗膜を形成した。膜厚はFILMETRICS社製 F20を用いて測定した。この塗膜を温度230℃で30分間ホットプレート上においてポストベークを行い硬化膜を形成した。
この硬化膜を紫外線可視分光光度計((株)島津製作所製SHIMADSU UV−2550型番)を用いて波長400nm時の透過率を測定した。
実施例1乃至実施例10並びに比較例1乃至比較例3の各組成物をITO基板上にスピンコーターを用いて塗布した後、温度100℃で120秒間ホットプレート上においてプリベークを行い膜厚2.8μmの塗膜を形成した。膜厚はFILMETRICS社製 F20を用いて測定した。この膜を温度230℃で30分間ホットプレート上においてポストベークを行い硬化膜を形成した。
この硬化膜を回転速度700rpm、送り速度10mm/秒、押し込み量0.45mmでラビング処理した。ラビング処理した基板を純水で5分間超音波洗浄した。この基板上に液晶モノマーからなる位相差材料をスピンコーターを用いて塗布した後、100℃で40秒間、55℃で30秒間ホットプレート上においてプリベークを行い膜厚1.1μmの塗膜を形成した。この基板を窒素雰囲気下2,000mJで露光した。作製した基板を偏向板に挟み、配向性を目視にて確認した。基板を45度に傾けた時と傾けない時で光の透過性が著しく変化するものを○、変化しないものを×とした。
実施例1乃至実施例4並びに比較例1乃至比較例3の各組成物を石英基板上にスピンコーターを用いて塗布した後、温度100℃で120秒間ホットプレート上においてプリベークを行った後温度230℃で30分間ホットプレート上においてポストベークを行い硬化膜を形成し、膜厚をFILMETRICS社製 F20を用いて測定した。その後さらに硬化膜を温度230℃にて60分間ホットプレート上において焼成し再度膜厚を測定し、ポストベーク後からの膜厚の変化率を算出した。なお、耐熱性を有する硬化膜と認められるには、少なくとも膜厚変化率±5%未満の性能を有するものであることが望まれる。
以上の評価を行った結果を、次の表3に示す。
また、比較例2は、溶剤耐性、耐熱性及び配向性は良好であったが、平坦化率が非常に低い結果となった。
そして比較例3は、平坦化率、耐熱性、溶剤耐性及び透過率は良好とする結果が得られたが、配向性に劣るとする結果となった。
Claims (6)
- (A)成分であるポリエステルの重量平均分子量がポリスチレン換算で1,000乃至30,000である、請求項1又は請求項2に記載の熱硬化膜形成用ポリエステル組成物。
- 更に、(C)成分としてビスマレイミド化合物を含有する、請求項1乃至請求項3のうちいずれか一項に記載の熱硬化膜形成用ポリエステル組成物。
- (A)成分の100質量部に基づいて、0.5乃至50質量部の(C)成分を含有する、請求項4に記載の熱硬化膜形成用ポリエステル組成物。
- 請求項1乃至請求項5のうちいずれか一項に記載の熱硬化膜形成用ポリエステル組成物を用いて得られる硬化膜。
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