JP2013213177A - 樹脂複合材料及びその製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】反応性多官能化合物が熱可塑性樹脂及びグラフェン構造を有する炭素材料の双方に化学結合することにより得られた樹脂複合材料、並びに前記反応性多官能化合物と、前記熱可塑性樹脂とを化学結合させる第1の工程と、前記反応性多官能化合物と前記グラフェン構造を有する炭素材料とを化学結合させる第2の工程とを備える、樹脂複合材料の製造方法。
【選択図】なし
Description
本発明の目的は、機械的強度に優れ、かつ容易に製造し得る樹脂複合材料及び該樹脂複合材料の製造方法を提供することにある。
また、本発明に係る樹脂複合材料の製造方法では、機械的強度の高い本発明の樹脂複合材料を提供することができる。
本発明に係る樹脂複合材料は、反応性多官能化合物が熱可塑性樹脂及びグラフェン構造を有する炭素材料の双方に化学結合することにより得られたものである。従来の熱可塑性樹脂及び炭素材料を単に混練してなる樹脂複合材料では、充分な機械的強度が発現しなかったのに対し、本発明では、反応性多官能化合物が熱可塑性樹脂及びグラフェン構造を有する炭素材料の双方に化学結合しているため、機械的強度を効果的に高めることができる。
本発明において用いられる反応性多官能化合物としては、反応性官能基を複数有し、熱可塑性樹脂及びグラフェン構造を有する炭素材料の双方に化学結合し得る様々な反応性多官能化合物を用いることができる。このような反応性多官能化合物の例としては、以下のa)〜c)を挙げることができる。
b)下記の式(1)の構造を有する化合物Aまたは複数の式(1)の構造を有する化合物同士が化学結合している化合物B。
c)ジオキシム化合物、ビスマレイミド化合物及びキノン化合物から選択された少なくとも1種の反応性多官能化合物c。
本発明の樹脂複合材料に用いられる熱可塑性樹脂は特に限定されない。このような熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン酢酸ビニル共重合体、アクリロニトリルスチレン共重合体、アクリロニトリルブタジエンスチレン共重合体、ポリ塩化ビニル、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリスチレン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフロオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド、エチレンビニルアルコール共重合体、塩化ビニリデン樹脂、塩素化ポリエチレン、ポリジシクロペンタジエン、メチルペンテン樹脂、ポリブチレン、ポリフェニレンエーテル、ポリアミド、ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンスルフィド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリアリルエーテルケトン、ポリアミドイミド、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ノルボルネン系樹脂、ポリビニルアルコール、ウレタン樹脂、ポリビニルピロリドン、ポリエトキシエチルメタクリレート、ポリホルムアルデヒド、セルロースジアセテート、ポリビニルブチラール、ポリカーボネート、ポリエステル等が挙げられる。これら熱可塑性樹脂は単独で用いてもよく、あるいは複数種を組み合わせて用いてもよい。好ましくは、上記熱可塑性樹脂としては、安価であり、加熱下の成形が容易であるポリオレフィンを用いることが望ましい。
本発明においては、樹脂複合材料に補強効果を与えるため、あるいは場合によっては導電性を与えるために、グラフェン構造を有する炭素材料が用いられている。グラフェン構造を有する炭素材料としては、グラフェン、酸化グラフェン、カーボンナノチューブ、薄片化黒鉛及び酸化薄片化黒鉛からなる群から選択された少なくとも1種を用いることができる。
なお、薄片化黒鉛とは、通常の黒鉛を剥離することにより得られ、グラフェン積層数が数層〜200層程度のものをいう。
本発明に係る樹脂複合材料においては、本発明の目的を阻害しない範囲で、様々な添加剤を用いてもよい。このような添加剤としては、フェノール系、リン系、アミン系もしくはイオウ系等の酸化防止剤;金属害防止剤;ヘキサブロモビフェニルエーテルもしくはデカブロモジフェニルエーテル等のハロゲン化難燃剤;ポリリン酸アンモニウムもしくはトリメチルフォスフェート等の難燃剤;各種充填剤;帯電防止剤;安定剤;顔料等を挙げることができる。
本発明に係る製造方法は、本発明の樹脂複合材料を得る方法である。本発明に係る樹脂複合材料の製造方法は、反応性多官能化合物を熱可塑性樹脂と化学結合させる第1の工程と、反応性多官能化合物とグラフェン構造を有する炭素材料とを化学結合させる第2の工程とを備える。
次に、上記反応性多官能化合物a)〜c)を用いた場合の化学結合の形成方法の具体例につき説明する。
より具体的には、以下の第1及び第2の方法を挙げることができる。
上記押出機の先端に、例えばTダイを連結することにより、シート状の樹脂複合材料を得ることができる。
上記反応性多官能化合物として、式(1)の構造を有する化合物Aまたは前述した化合物Bを用いる場合の好ましい実施態様を説明する。上記反応性多官能化合物として式(1)の構造を有する化合物Aまたは複数の式(1)の構造を有する化合物A同士が化学結合し化合物Bを用いた実施態様を説明する。
また、上記熱可塑性樹脂を得るためのモノマーの重合時に、上記反応性多官能化合物を、上記モノマーと共存させておいてもよい。
以下、本発明の具体的な実施例を挙げることにより、本発明を明らかにする。なお、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
本発明の実施例及び比較例において使用する酸化薄片化黒鉛を、以下の方法により製造した。
上記C/O比:2である酸化薄片化黒鉛の一部を空気中において200℃で2時間加熱して、元素分析で得られるC/O比:8の酸化薄片化黒鉛を製造した。
上記の方法で製造した酸化薄片化黒鉛(元素分析で得られるC/O比:8)を、水/エタノール(50/50)混合溶液中に、超音波を用いて分散し、酸化薄片化黒鉛の濃度が1mg/mlの混合物とした。次に、上記混合物に酢酸を加えて、上記混合物のpHを5に調整した。続いて、上記混合物中におけるビニルトリエトキシシランの重量%が0.5重量%になるように、上記ビニルトリエトキシシランを加えた。次に、上記混合物を超音波で1時間処理した。次に、室温にてエタノールを蒸発させた後、上記混合物を120℃で2時間加熱した。その後、得られた反応混合物をアセトン中で超音波処理して、濾過により液体を除去して、ビニルトリエトキシシランが結合されている表面修飾済み酸化薄片化黒鉛を得た。
ポリプロピレン(プライムポリマー社製 商品名「J−721GR」、引張弾性率:1.2GPa、線膨張係数:11×10−5/K)100重量部と、上記の方法で製造した酸化薄片化黒鉛(元素分析で得られるC/O比:8)5重量部と、ビニルトリエトキシシラン10重量部とを、ラボプラストミル(東洋精機社製 商品名「R−100」)にて180℃で溶融混練し、プレス加工によりシート状に成形して、厚み0.5mmの樹脂組成物シートを得た。
続いて、上記樹脂組成物シートに電子線を照射することによって、上記ポリプロピレンと上記ビニルトリエトキシシランを化学結合させた。
無水マレイン酸変性ポリプロピレン(三井化学社製 商品名「アドマーQE800」、引張弾性率:1.5GPa、線膨張係数:10×10−5/K)100重量部と、上記の方法で製造した酸化薄片化黒鉛(元素分析で得られるC/O比:8)5重量部と、3−アミノプロピルトリエトキシシラン10重量部とを、ラボプラストミル(東洋精機社製 商品名「R−100」)にて180℃で溶融混練し、プレス加工によりシート状に成形して、厚み0.5mmの樹脂組成物シートを得た。
酸化薄片化黒鉛の代わりにカーボンナノチューブ(CNT社製 商品名「CTUBE−100」)を用いたこと以外は実施例2と同様にして、樹脂複合材料シートを得た。
セルフワイピング型の2条スクリューエレメントとニーディングディスクエレメントから構成されるスクリュー(直径39mm、L/D=35)及び10分割のシリンダーバレルを備えた噛み合い型同方向回転2軸スクリュー押出機(型式「BT40」、プラスチック工学研究所製)を用意した。この押出機の先端に、幅150mm、厚さ1mmの吐出口を有するTダイを連結した。
実施例5と同じ噛み合い型同方向回転2軸スクリュー押出機の先端に実施例5と同じTダイを連結した。
第1〜第10のシリンダーバレルの温度設定は、押出機の上流側から下流側に向かって、第1バレル〜第5バレルを180℃、第6バレル〜第8バレルを220℃、第9バレル〜第10バレル及びコートハンガーダイを200℃に設定した。
実施例6のポリプロピレンの代わりに無水マレイン酸変性ポリプロピレン(三井化学社製 商品名「アドマーQE800」、引張弾性率:1.5GPa、線膨張係数:10×10−5/K)を用い、またp−キノンジオキシムの代わりにフェニレンジアミンを用い、投入量を200g/時間としたこと以外は実施例6と同様にして樹脂複合材料シートを得た。
実施例5で用いた噛み合い型同方向回転2軸スクリュー押出機の先端に実施例5と同様にTダイを連結した。
第1〜第10のシリンダーバレルの温度設定は、押出機の上流側から下流側に向かって第1バレル〜第10バレルとし、第1バレル〜第5バレルを180℃、第6バレル〜第8バレルを220℃、第9バレル〜第10バレル及びコートハンガーダイを200℃に設定した。
ポリエチレン(プライムポリマー社製 商品名「1300J」、引張弾性率:1.3GPa、線膨張係数:11×10−5/K)100重量部と、上記の方法で製造した酸化薄片化黒鉛(元素分析で得られるC/O比:8)5重量部と、ビニルトリエトキシシラン10重量部とを、ラボプラストミル(東洋精機社製 商品名「R−100」)にて180℃で溶融混練し、プレス加工によりシート状に成形して、厚み0.5mmの樹脂組成物シートを得た。
続いて、上記樹脂組成物シートに電子線を照射することによって、上記ポリプロピレンと上記ビニルトリエトキシシランを化学結合させた。
ポリカーボネート(三菱エンジニアリングプラスチックス社製 商品名「H−4000」、引張弾性率:2.4GPa、線膨張係数:6.5×10−5/K)100重量部と、上記の方法で製造した酸化薄片化黒鉛(元素分析で得られるC/O比:8)5重量部と、3−アミノプロピルトリエトキシシラン10重量部とを、ラボプラストミル(東洋精機社製 商品名「R−100」)にて270℃で溶融混練し、プレス加工によりシート状に成形して、厚み0.5mmの樹脂組成物シートを得た。
ポリエステル(三菱エンジニアリングプラスチックス社製 商品名「5010R3−2」、引張弾性率:2.4GPa、線膨張係数:10×10−5/K)100重量部と、上記の方法で製造した酸化薄片化黒鉛(元素分析で得られるC/O比:8)5重量部と、3−アミノプロピルトリエトキシシラン10重量部とを、ラボプラストミル(東洋精機社製 商品名「R−100」)にて240℃で溶融混練し、プレス加工によりシート状に成形して、厚み0.5mmの樹脂組成物シートを得た。
ポリアミド(旭化成製 商品名「1300S」、曲げ弾性率:2.7GPa、線膨張係数:8×10−5/K)100重量部と、上記の方法で製造した酸化薄片化黒鉛(元素分析で得られるC/O比:8)5重量部と、3−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン10重量部とを、ラボプラストミル(東洋精機社製 商品名「R−100」)にて270℃で溶融混練し、プレス加工によりシート状に成形して、厚み0.5mmの樹脂組成物シートを得た。
ポリスチレン(DIC社製 商品名「CR−3500」、曲げ弾性率:3.3GPa)100重量部と、上記の方法で製造した酸化薄片化黒鉛(元素分析で得られるC/O比:8)5重量部と、ビニルトリエトキシシラン10重量部とを、ラボプラストミル(東洋精機社製 商品名「R−100」)にて220℃で溶融混練し、プレス加工によりシート状に成形して、厚み0.5mmの樹脂組成物シートを得た。
続いて、上記樹脂組成物シートに電子線を照射することによって、上記ポリスチレンと上記ビニルトリエトキシシランを化学結合させた。
ポリメチルメタクリレート(三菱レイヨン社製 商品名「VH000」、引張弾性率:3.3GPa、線膨張係数:6×10−5/K)100重量部と、上記の方法で製造した酸化薄片化黒鉛(元素分析で得られるC/O比:8)5重量部と、3−アミノプロピルトリエトキシシラン10重量部とを、ラボプラストミル(東洋精機社製 商品名「R−100」)にて240℃で溶融混練し、プレス加工によりシート状に成形して、厚み0.5mmの樹脂組成物シートを得た。
実施例1において、ビニルトリエトキシシランを添加しなかったことを除いては、実施例1と同様にして樹脂複合材料を得た。
電子線を照射しなかったこと以外は実施例1と同様にして、樹脂複合材料シートを得た。
80℃の温水中に24時間浸漬しなかったこと以外は実施例2と同様にして、樹脂複合材料シートを得た。
ビニルトリエトキシシランの代わりにトリメチロールプロパントリメタクリレートを用いたこと以外は実施例2と同様にして、樹脂複合材料シートを得た。
実施例5において、3−グリシドキシプロピルトリエトキシシランを加えなかったこと以外は実施例5と同様にして樹脂複合材料シートを得た。
実施例6において、p−キノンジオキシムを加えなかったこと以外は実施例6と同様にして樹脂複合材料シートを得た。
実施例7において、フェニレンジアミンを加えなかったこと以外は実施例7と同様にして樹脂複合材料シートを得た。
実施例8において、1,9−ノナンジオールジメタクリレートを加えなかったこと以外は実施例8と同様にして樹脂複合材料シートを得た。
実施例5で押出機から押し出された樹脂複合材料シートを、比較例9とした。
実施例9において、ビニルトリエトキシシランを添加しなかったことを除いては、実施例9と同様にして樹脂複合材料を得た。
実施例10において、3−アミノプロピルトリエトキシシランを添加しなかったことを除いては、実施例10と同様にして樹脂複合材料を得た。
実施例11において、3−アミノプロピルトリエトキシシランを添加しなかったことを除いては、実施例11と同様にして樹脂複合材料を得た。
実施例12において、3−イソシアネートプロピルトリエトキシシランを添加しなかったことを除いては、実施例12と同様にして樹脂複合材料を得た。
実施例13において、ビニルトリエトキシシランを添加しなかったことを除いては、実施例13と同様にして樹脂複合材料を得た。
実施例14において、3−アミノプロピルトリエトキシシランを添加しなかったことを除いては、実施例14と同様にして樹脂複合材料を得た。
実施例1〜14及び比較例1〜15により得られた樹脂複合材料シートから縦70mm×横6.0mmの平面長方形状の試験片を切り出した。上記試験片の23℃及び80℃における引張弾性率をJIS K7161に準拠して測定し、その結果を表1に示した。
また、実施例9〜14により製造された樹脂複合材料シートにおいても、比較例10〜15により製造された樹脂複合材料シートと比較して、引張弾性率が大きく高められていることがわかる。特に、80℃における引張弾性率が大きく高められていることがわかる。これは、実施例9〜14においては、各熱可塑性樹脂と上記炭素材料とが、シラン化合物を介して結合したことによると考えられる。
Claims (14)
- 反応性多官能化合物が熱可塑性樹脂及びグラフェン構造を有する炭素材料の双方に化学結合することにより得られた樹脂複合材料。
- 前記反応性多官能化合物が、反応性官能基を有し、該反応性官能基が、カルボキシル基、カルボニル基、スルホン酸基、ヒドロキシ基、イソシアネート基、シリル基、シロキシ基、アルコキシ基、ビニル基、塩素、アリール基、アミノ基、エーテル基、エステル基、アミド基、チオール基、(メタ)アクリル基及びエポキシ基からなる群から選択された官能基である、請求項1に記載の樹脂複合材料。
- 前記反応性多官能化合物が下記の式(1)の構造を有する化合物または複数の式(1)の構造を有する化合物同士が化学結合している化合物である、請求項1に記載の樹脂複合材料。
- 前記式(1)の構造を有する化合物または複数の式(1)の構造を有する化合物同士が化学結合している化合物が、前記式(1)の構造を有する化合物である、請求項3に記載の樹脂複合材料。
- 前記式(1)の構造を有する化合物または複数の式(1)の構造を有する化合物同士が化学結合している化合物が、前記複数の式(1)の構造を有する化合物同士が結合している化合物Bであって、
前記化合物Bにおいて、少なくとも1つの式(1)の構造を有する化合物に由来する部分が前記熱可塑性樹脂と化学結合しており、
残りの式(1)の構造を有する化合物に由来している部分のうち少なくとも1つが前記グラフェン構造を有する炭素材料と化学結合している、請求項3に記載の樹脂複合材料。 - 前記グラフェン構造を有する炭素材料が、グラフェン、酸化グラフェン、カーボンナノチューブ、薄片化黒鉛及び酸化薄片化黒鉛からなる群から選択された少なくとも1種の炭素材料である、請求項1〜5のいずれか1項に記載の樹脂複合材料。
- 前記グラフェン構造を有する炭素材料が酸化薄片化黒鉛であり、前記酸化薄片化黒鉛の元素分析により得られるC/O比が2〜20の範囲にある、請求項6に記載の樹脂複合材料。
- 前記熱可塑性樹脂がポリオレフィンである、請求項1〜7のいずれか1項に記載の樹脂複合材料。
- 請求項1〜8のいずれか1項に記載の樹脂複合材料の製造方法であって、
前記反応性多官能化合物と、前記熱可塑性樹脂とを化学結合させる第1の工程と、
前記反応性多官能化合物と、前記グラフェン構造を有する炭素材料とを化学結合させる第2の工程とを備える、樹脂複合材料の製造方法。 - 前記第1の工程及び第2の工程のうち少なくとも一方が、押出機を用いて混練する過程において行われる、請求項9に記載の樹脂複合材料の製造方法。
- 前記押出機中の混練過程において、第2の工程が行われ、前記押出機から押出された後に、前記第1の工程が行われる、請求項10に記載の樹脂複合材料の製造方法。
- 請求項1〜8のいずれか1項に記載の樹脂複合材料の製造方法であって、押出機に熱可塑性樹脂、前記反応性多官能化合物及び前記グラフェン構造を有する炭素材料を供給し混練し、前記反応性多官能化合物を、前記熱可塑性樹脂及び前記グラフェン構造を有する炭素材料のうち一方と化学結合させる工程と、
前記熱可塑性樹脂及び前記グラフェン構造を有する炭素材料のうち他方を前記反応性多官能化合物と化学結合させる工程とを備える、樹脂複合材料の製造方法。 - 前記熱可塑性樹脂及び前記グラフェン構造を有する炭素材料の他方を前記反応性多官能化合物と化学結合させる工程が、前記押出機内における混練工程で行なわれ、該押出機内の混練過程で、前記反応性多官能化合物と前記熱可塑性樹脂及び前記グラフェン構造を有する炭素材料の双方とを化学結合させる、請求項12に記載の樹脂複合材料の製造方法。
- 前記熱可塑性樹脂及び前記グラフェン構造を有する炭素材料の他方を前記反応性多官能化合物に化学結合させる工程が、前記押出機において前記反応性多官能化合物を前記熱可塑性樹脂及び前記グラフェン構造を有する炭素材料の一方と化学結合させ押出機から押出した後に行なわれる、請求項12に記載の樹脂複合材料の製造方法。
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Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20160003719A (ko) * | 2013-04-18 | 2016-01-11 | 럿거스, 더 스테이트 유니버시티 오브 뉴저지 | 그래핀으로 강화된 고분자 매트릭스 복합체를 제조하기 위한 원 위치 박리방법 |
JP2018503541A (ja) * | 2015-01-14 | 2018-02-08 | 日東電工株式会社 | 酸化グラフェンバリアフィルム |
US10804004B2 (en) | 2015-07-13 | 2020-10-13 | National University Corporation Nagoya University | Conducting film and method for producing the same |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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BR112015008949B1 (pt) | 2012-10-19 | 2021-11-30 | Rutgers, The State University Of New Jersey | Método para formação de um compósito de matriz de polímero de grafeno-reforçado |
CN103044902B (zh) * | 2012-12-25 | 2016-04-06 | 安徽科聚新材料有限公司 | 聚酰胺复合材料、其制备方法和应用 |
JP6397342B2 (ja) * | 2014-01-27 | 2018-09-26 | 積水化学工業株式会社 | 薄片化黒鉛、薄片化黒鉛誘導体、薄片化黒鉛−樹脂複合材料及びそれらの製造方法 |
WO2016018995A1 (en) | 2014-07-30 | 2016-02-04 | Rutgers, The State University Of New Jersey | Graphene-reinforced polymer matrix composites |
KR102379827B1 (ko) | 2016-07-22 | 2022-03-29 | 럿거스, 더 스테이트 유니버시티 오브 뉴 저지 | 탄소 섬유 및 나노튜브의 폴리머에 원위치(in situ) 결합 |
US11702518B2 (en) | 2016-07-22 | 2023-07-18 | Rutgers, The State University Of New Jersey | In situ bonding of carbon fibers and nanotubes to polymer matrices |
TWI637016B (zh) * | 2017-05-15 | 2018-10-01 | 勝一化工股份有限公司 | 樹脂組成物 |
WO2019143662A1 (en) | 2018-01-16 | 2019-07-25 | Rutgers The State University Of New Jersey | Use of graphene-polymer composites to improve barrier resistance of polymers to liquid and gas permeants |
DE202018106258U1 (de) | 2018-10-15 | 2020-01-20 | Rutgers, The State University Of New Jersey | Nano-Graphitische Schwämme |
US11807757B2 (en) | 2019-05-07 | 2023-11-07 | Rutgers, The State University Of New Jersey | Economical multi-scale reinforced composites |
CN115044121A (zh) * | 2022-07-12 | 2022-09-13 | 甘肃先锋管道制造有限公司 | 高架桥梁泄水管制造方法 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006028411A (ja) * | 2004-07-20 | 2006-02-02 | Nissin Kogyo Co Ltd | 炭素繊維複合材料およびその製造方法 |
JP2007502246A (ja) * | 2003-07-28 | 2007-02-08 | ウィリアム・マーシュ・ライス・ユニバーシティ | ポリマー複合物を得るための、有機シランによるカーボンナノチューブのサイドウォール官能化 |
JP2007191645A (ja) * | 2006-01-20 | 2007-08-02 | Sanyo Chem Ind Ltd | 熱可塑性樹脂用改質剤 |
JP2009102179A (ja) * | 2007-10-19 | 2009-05-14 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | 化学的に修飾されたカーボンナノチューブ及びその製造方法 |
US20110017587A1 (en) * | 2009-07-27 | 2011-01-27 | Aruna Zhamu | Production of chemically functionalized nano graphene materials |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004339407A (ja) * | 2003-05-16 | 2004-12-02 | Nissan Motor Co Ltd | 樹脂組成物中間体、樹脂組成物、樹脂組成物中間体の製造方法、及び樹脂組成物の製造方法 |
US8187703B2 (en) * | 2003-06-16 | 2012-05-29 | William Marsh Rice University | Fiber-reinforced polymer composites containing functionalized carbon nanotubes |
JP4945888B2 (ja) * | 2003-10-09 | 2012-06-06 | 富士ゼロックス株式会社 | 複合体およびその製造方法 |
JP2005264059A (ja) | 2004-03-19 | 2005-09-29 | Calp Corp | 複合樹脂組成物の製造方法、複合樹脂組成物及び複合樹脂成形体 |
US8048940B2 (en) * | 2004-07-09 | 2011-11-01 | Vanderbilt University | Reactive graphitic carbon nanofiber reinforced polymeric composites showing enhanced flexural strength |
JP2006241248A (ja) * | 2005-03-01 | 2006-09-14 | Bussan Nanotech Research Institute Inc | 高分子複合体 |
US20100234503A1 (en) * | 2006-08-10 | 2010-09-16 | Khabashesku Valery N | Polymer composites mechanically reinforced with alkyl and urea functionalized nanotubes |
WO2009058443A2 (en) * | 2007-07-23 | 2009-05-07 | William Marsh Rice University | Polyol functionalized water solible carbon nanostructures |
US9017867B2 (en) * | 2009-08-10 | 2015-04-28 | Battelle Memorial Institute | Self assembled multi-layer nanocomposite of graphene and metal oxide materials |
JP5007371B1 (ja) * | 2010-09-03 | 2012-08-22 | 積水化学工業株式会社 | 樹脂複合材料及び樹脂複合材料の製造方法 |
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Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007502246A (ja) * | 2003-07-28 | 2007-02-08 | ウィリアム・マーシュ・ライス・ユニバーシティ | ポリマー複合物を得るための、有機シランによるカーボンナノチューブのサイドウォール官能化 |
JP2006028411A (ja) * | 2004-07-20 | 2006-02-02 | Nissin Kogyo Co Ltd | 炭素繊維複合材料およびその製造方法 |
JP2007191645A (ja) * | 2006-01-20 | 2007-08-02 | Sanyo Chem Ind Ltd | 熱可塑性樹脂用改質剤 |
JP2009102179A (ja) * | 2007-10-19 | 2009-05-14 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | 化学的に修飾されたカーボンナノチューブ及びその製造方法 |
US20110017587A1 (en) * | 2009-07-27 | 2011-01-27 | Aruna Zhamu | Production of chemically functionalized nano graphene materials |
Non-Patent Citations (5)
Title |
---|
JPN6012063651; Siu-Ming Yuen, et al: ''Silane-modified MWCNT/PMMA composites- Preparation, electrical resistivity, thermal conductivityand' Composites: Part A Vol.38,No.12, 2007, pp.2527-2535 * |
JPN6012063654; Han-Lang Wu, et al.: ''Morphology, Electrical Resistance,Electromagnetic Interference Shielding and MechanicalProperties o' J. Polym. Sci. Part B Vol.44, No.7, 2006, pp.1096-1105 * |
JPN6012063656; Tsung-Wu lin, et al.: ''Polyethylene glycol grafting andattachment of encapsulated magnetic iron oxide silicananoparticles' CARBON vol.47, No.6, 2009, pp.1415-1420 * |
JPN6012063659; Min xu, et al.: ''Synethesis and properties of Novel Polyurethane-Urea/Multiwalled Carbon Nanotube Composites'' Macromolecules Vol.39, No.10, 2006, pp.3540-3545 * |
JPN7012005007; Yue Lin, et al.: ''Preparation and characterisation of covalentpolymer functionalized graphene oxide'' J. Mater. Chem. Vol.21, No.10, 20110314, pp.3455-3461 * |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20160003719A (ko) * | 2013-04-18 | 2016-01-11 | 럿거스, 더 스테이트 유니버시티 오브 뉴저지 | 그래핀으로 강화된 고분자 매트릭스 복합체를 제조하기 위한 원 위치 박리방법 |
KR102292918B1 (ko) | 2013-04-18 | 2021-08-24 | 럿거스, 더 스테이트 유니버시티 오브 뉴저지 | 그래핀으로 강화된 고분자 매트릭스 복합체를 제조하기 위한 원 위치 박리방법 |
JP2018503541A (ja) * | 2015-01-14 | 2018-02-08 | 日東電工株式会社 | 酸化グラフェンバリアフィルム |
US10804004B2 (en) | 2015-07-13 | 2020-10-13 | National University Corporation Nagoya University | Conducting film and method for producing the same |
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