JP2013211435A - フィルム型サーミスタセンサ - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 絶縁性フィルム2と、該絶縁性フィルム上にサーミスタ材料でパターン形成された薄膜サーミスタ部3と、少なくとも薄膜サーミスタ部の上に形成された一対のパターン電極4とを備え、薄膜サーミスタ部が、少なくとも一方向に間隔を空け分割して並んだ複数の単位サーミスタ部3aで構成され、一対のパターン電極が、各単位サーミスタ部の上に設けられ互いに対向して配された複数対の対向電極部4aを有している。
【選択図】図1
Description
近年、樹脂フィルム上にサーミスタ材料を形成したフィルム型サーミスタセンサの開発が検討されており、フィルムに直接成膜できるサーミスタ材料の開発が望まれている。すなわち、フィルムを用いることで、フレキシブルなサーミスタセンサが得られることが期待される。さらに、0.1mm程度の厚さを持つ非常に薄いサーミスタセンサの開発が望まれているが、従来はアルミナ等のセラミックス材料を用いた基板材料がしばしば用いられ、例えば、厚さ0.1mmへと薄くすると非常に脆く壊れやすい等の問題があったが、フィルムを用いることで非常に薄いサーミスタセンサが得られることが期待される。
しかしながら、従来、薄膜のサーミスタ材料層を形成したフィルム型サーミスタセンサでは、曲率半径が大きく緩やかに曲げた場合には、サーミスタ材料層にクラックは生じず、抵抗値等の電気特性に変化は無いが、曲率半径が小さくきつく曲げた場合には、サーミスタ材料層にクラックが発生して抵抗値や信頼性が劣化してしまうという問題があった。例えば、TiAlNからなる窒化物系サーミスタをサーミスタ材料層として形成したフィルム型サーミスタセンサにおいても、曲げたときにクラックが生じてしまう。
また、樹脂材料で構成されるフィルムは、一般的に耐熱温度が150℃以下と低く、比較的耐熱温度の高い材料として知られるポリイミドでも200℃程度の耐熱性しかないため、サーミスタ材料の形成工程において熱処理が加わる場合は、適用が困難であった。上記従来の酸化物サーミスタ材料では、所望のサーミスタ特性を実現するために600℃以上の焼成が必要であり、フィルムに直接成膜したフィルム型サーミスタセンサを実現できないという問題点があった。そのため、非焼成で直接成膜できるサーミスタ材料の開発が望まれているが、上記特許文献3に記載のサーミスタ材料でも、所望のサーミスタ特性を得るために、必要に応じて、得られた薄膜を350〜600℃で熱処理する必要があった。また、このサーミスタ材料では、Ta−Al−N系材料の実施例において、B定数:500〜3000K程度の材料が得られているが、耐熱性に関する記述がなく、窒化物系材料の熱的信頼性が不明であった。
すなわち、このフィルム型サーミスタセンサでは、単位サーミスタ部が、短冊状にパターン形成されて、複数が長手方向に直交する方向に並んで配され、単位サーミスタ部毎に、一対の対向電極部が長手方向に延在してパターン形成されているので、所望の抵抗値を確保しつつ、単位サーミスタ部の長手方向に直交する方向に曲げても単位サーミスタ部にクラックが生じ難い。
すなわち、このフィルム型サーミスタセンサでは、単位サーミスタ部が、短冊状にパターン形成されて、複数が長手方向に直交する方向に並んで配されているので、所望の抵抗値を確保しつつ、単位サーミスタ部の長手方向に直交する方向に曲げても単位サーミスタ部にクラックが生じ難い。また、対向電極部が、単位サーミスタ部が並ぶ方向に延在して複数の単位サーミスタ部に架け渡されてパターン形成されているので、隣接する単位サーミスタ部間のサーミスタ材料層のない部分で特定の対向電極部をレーザ等で切断することで、サーミスタ材料層を傷つけずに抵抗値調整が可能になり、信頼性の劣化を防ぐことができる。
すなわち、このフィルム型サーミスタセンサでは、薄膜サーミスタ部が、格子状の間隔を空けて分割された複数の矩形状の単位サーミスタ部で構成されているので、所望の抵抗値を確保しつつ、複数の単位サーミスタ部に分割する格子状の間隔に沿った方向、すなわち互いに直交し矩形状の単位サーミスタ部の各辺に沿った2方向のいずれに曲げても単位サーミスタ部にクラックが生じ難い。また、対向電極部が、単位サーミスタ部が並ぶ方向の一方向に延在して複数の単位サーミスタ部に架け渡されてパターン形成されているので、隣接する単位サーミスタ部間のサーミスタ材料層のない部分で特定の対向電極部をレーザ等で切断することで、サーミスタ材料層を傷つけずに抵抗値調整が可能になり、信頼性の劣化を防ぐことができる。
すなわち、このフィルム型サーミスタセンサでは、薄膜サーミスタ部が、TiAlNのサーミスタ材料で形成されているので、曲げた際にTiAlNの単位サーミスタ部にクラックが生じ難く、高い耐屈曲性が得られる。
したがって、本発明は、上記知見から得られたものであり、薄膜サーミスタ部が、一般式:TixAlyNz(0.70≦y/(x+y)≦0.95、0.4≦z≦0.5、x+y+z=1)で示される金属窒化物からなり、その結晶構造が、六方晶系のウルツ鉱型の単相であるので、非焼成で良好なB定数が得られると共に高い耐熱性を有している。
また、上記「y/(x+y)」(すなわち、Al/(Ti+Al))が0.95をこえると、抵抗率が非常に高く、きわめて高い絶縁性を示すため、サーミスタ材料として適用できない。
また、上記「z」(すなわち、N/(Ti+Al+N))が0.4未満であると、金属の窒化量が少ないため、ウルツ鉱型の単相が得られず、十分な高抵抗と高B定数とが得られない。
さらに、上記「z」(すなわち、N/(Ti+Al+N))が0.5を超えると、ウルツ鉱型の単相を得ることができない。このことは、ウルツ鉱型の単相において、窒素サイトにおける欠陥がない場合の正しい化学量論比は、N/(Ti+Al+N)=0.5であることに起因する。
すなわち、本発明に係るフィルム型サーミスタセンサによれば、薄膜サーミスタ部が、少なくとも一方向に間隔を空け分割して並んだ複数の単位サーミスタ部で構成され、一対のパターン電極が、各単位サーミスタ部の上又は下に設けられ互いに対向して配された複数対の対向電極部を有しているので、曲げた際に単位サーミスタ部にクラックが生じ難く、耐屈曲性が向上する。
さらに、薄膜サーミスタ部を、一般式:TixAlyNz(0.70≦y/(x+y)≦0.95、0.4≦z≦0.5、x+y+z=1)で示される金属窒化物からなり、その結晶構造が、六方晶系のウルツ鉱型の単相である材料とすることで、非焼成で良好なB定数が得られると共に高い耐熱性が得られる。
したがって、本発明のフィルム型サーミスタセンサによれば、耐屈曲性に優れ、フレキシブルで凹凸が少なく、非接触給電装置やバッテリー等の狭い隙間に挿入して設置することや、曲面に設置することも可能になる。
上記薄膜サーミスタ部3は、少なくとも一方向に間隔を空け分割して並んだ複数の単位サーミスタ部3aで構成され、一対のパターン電極4が、各単位サーミスタ部3aの上に設けられ互いに対向して配された複数対の対向電極部4aを有している。
上記薄膜サーミスタ部3は、TiAlNのサーミスタ材料で形成されている。特に、薄膜サーミスタ部3は、一般式:TixAlyNz(0.70≦y/(x+y)≦0.95、0.4≦z≦0.5、x+y+z=1)で示される金属窒化物からなり、その結晶構造が、六方晶系のウルツ鉱型の単相である。
一対のパターン電極4は、互いに対向状態に配した櫛形パターンの一対の櫛形電極部である複数対の上記対向電極部4aと、これら対向電極部4aに先端部が接続され基端部が絶縁性フィルム2の端部に配されて延在した一対の直線延在部4bとを有している。
なお、上記点A,B,C,Dの各組成比(x、y、z)(原子%)は、A(15、35、50),B(2.5、47.5、50),C(3、57、40),D(18、42、40)である。
なお、膜の表面に対して垂直方向(膜厚方向)にa軸配向(100)が強いかc軸配向(002)が強いかの判断は、X線回折(XRD)を用いて結晶軸の配向性を調べることで、(100)(a軸配向を示すミラー指数)と(002)(c軸配向を示すミラー指数)とのピーク強度比から、「(100)のピーク強度」/「(002)のピーク強度」が1未満であることで決定する。
本実施形態のフィルム型サーミスタセンサ1の製造方法は、絶縁性フィルム2上に薄膜サーミスタ部3をパターン形成する薄膜サーミスタ部形成工程と、互いに対向した一対の対向電極部4aを薄膜サーミスタ部3上に配して絶縁性フィルム2上に一対のパターン電極4をパターン形成する電極形成工程とを有している。
また、上記電極形成工程は、接合層5を薄膜サーミスタ部3及び絶縁性フィルム2の上に成膜する工程と、電極層6を接合層5上に成膜する工程と、成膜した電極層6をエッチングして所定形状にパターン形成する電極層エッチング工程と、成膜した接合層5をエッチングして所定形状にパターン形成する接合層エッチング工程とを有している。
本実施形態では、例えば複数対の対向電極部4aは、幅30μm、間隔30μmの6対にて形成している。
なお、複数のフィルム型サーミスタセンサ1を同時に作製する場合、絶縁性フィルム2の大判シートに複数の薄膜サーミスタ部3及びパターン電極4を上述のように形成した後に、大判シートから各フィルム型サーミスタセンサ1に切断する。
このようにして、例えばサイズを25×3.6mmとし、厚さを0.06mmとした薄いフィルム型サーミスタセンサ1が得られる。
また、この金属窒化物材料では、膜の表面に対して垂直方向に延在している柱状結晶であるので、膜の結晶性が高く、高い耐熱性が得られる。
さらに、この金属窒化物材料では、膜の表面に対して垂直方向にa軸よりc軸を強く配向させることで、a軸配向が強い場合に比べて高いB定数が得られる。
また、反応性スパッタにおけるスパッタガス圧を、0.67Pa未満に設定することで、膜の表面に対して垂直方向にa軸よりc軸が強く配向している金属窒化物材料の膜を形成することができる。
また、従来アルミナ等のセラミックスを用いた基板材料がしばしば用いられ、例えば、厚さ0.1mmへと薄くすると非常に脆く壊れやすい等の問題があったが、本発明においてはフィルムを用いることができるので、例えば、厚さ0.1mmの非常に薄いフィルム型サーミスタセンサを得ることができる。
さらに、第2実施形態では、例えば図6の(b)で破線で囲んだ部分のように、YAGレーザで単位サーミスタ部23aのない部分の対向電極部4aの一部を単位サーミスタ部23aのサーミスタ材料層を傷付けないように幅30μmで切断し、所望の抵抗値に調整している。
なお、第3実施形態の他の例として、図8に示すように、絶縁性フィルム2に形成したパターン電極4の対向電極部4a上に、複数の単位サーミスタ部33aからなる薄膜サーミスタ部33をパターン形成したフィルム型サーミスタセンサ41でも構わない。このように、第1及び第2実施形態においても、同様に、絶縁性フィルム2に形成したパターン電極4の対向電極部4a上に、複数の単位サーミスタ部からなる薄膜サーミスタ部をパターン形成しても構わない。
上記第1から第3実施形態に基づいて作製した屈曲用実施例1から屈曲用実施例3のセンサに対して、薄膜サーミスタ部を直径6mmと直径3mmとの曲率で、凹と凸とに交互に10回ずつ対向電極部の長手方向に対して平行な方向と垂直な方向とにそれぞれ屈曲させる屈曲試験を行い、試験後の薄膜サーミスタ部のサーミスタ材料層を観察した。なお、屈曲用比較例として、図9に示すように、1000×1000μmの正方形の薄膜サーミスタ部103としたものを作製し、同様に屈曲試験を行った。これらの結果を表1に示す。
本発明のサーミスタ材料層(薄膜サーミスタ部3)の評価を行う実施例及び比較例として、図10に示す膜評価用素子121を次のように作製した。
まず、反応性スパッタ法にて、様々な組成比のTi−Al合金ターゲットを用いて、Si基板Sとなる熱酸化膜付きSiウエハ上に、厚さ500nmの表2に示す様々な組成比で形成された金属窒化物材料の薄膜サーミスタ部3を形成した。その時のスパッタ条件は、到達真空度:5×10−6Pa、スパッタガス圧:0.1〜1Pa、ターゲット投入電力(出力):100〜500Wで、Arガス+窒素ガスの混合ガス雰囲気下において、窒素ガス分率を10〜100%と変えて作製した。
なお、比較としてTixAlyNzの組成比が本発明の範囲外であって結晶系が異なる比較例についても同様に作製して評価を行った。
(1)組成分析
反応性スパッタ法にて得られた薄膜サーミスタ部3について、X線光電子分光法(XPS)にて元素分析を行った。このXPSでは、Arスパッタにより、最表面から深さ20nmのスパッタ面において、定量分析を実施した。その結果を表2に示す。なお、以下の表中の組成比は「原子%」で示している。
反応性スパッタ法にて得られた薄膜サーミスタ部3について、4端子法にて25℃での比抵抗を測定した。その結果を表2に示す。
(3)B定数測定
膜評価用素子121の25℃及び50℃の抵抗値を恒温槽内で測定し、25℃と50℃との抵抗値よりB定数を算出した。その結果を表2に示す。
B定数(K)=ln(R25/R50)/(1/T25−1/T50)
R25(Ω):25℃における抵抗値
R50(Ω):50℃における抵抗値
T25(K):298.15K 25℃を絶対温度表示
T50(K):323.15K 50℃を絶対温度表示
反応性スパッタ法にて得られた薄膜サーミスタ部3を、視斜角入射X線回折(Grazing Incidence X-ray Diffraction)により、結晶相を同定した。この薄膜X線回折は、微小角X線回折実験であり、管球をCuとし、入射角を1度とすると共に2θ=20〜130度の範囲で測定した。一部のサンプルについては、入射角を0度とし、2θ=20〜100度の範囲で測定した。
なお、表2に示す比較例1,2は、上述したように結晶相がウルツ鉱型相でもNaCl型相でもなく、本試験においては同定できなかった。また、これらの比較例は、XRDのピーク幅が非常に広いことから、非常に結晶性の劣る材料であった。これは、電気特性により金属的振舞いに近いことから、窒化不足の金属相になっていると考えられる。
なお、同じ成膜条件でポリイミドフィルムに成膜しても、同様にウルツ鉱型相の単一相が形成されていることを確認している。また、同じ成膜条件でポリイミドフィルムに成膜しても、配向性は変わらないことを確認している。
また、a軸配向が強い実施例のXRDプロファイルの一例を、図14に示す。この実施例は、Al/(Ti+Al)=0.83(ウルツ鉱型、六方晶)であり、入射角を1度として測定した。この結果からわかるように、この実施例では、(002)よりも(100)の強度が非常に強くなっている。
表3及び図16に示すように、Al/(Ti+Al)比がほぼ同じ比率のものに対し、基板面に垂直方向の配向度の強い結晶軸がc軸である材料(実施例5,7,8,9)とa軸である材料(実施例19,20,21)とがある。
次に、薄膜サーミスタ部3の断面における結晶形態を示す一例として、熱酸化膜付きSi基板S上に成膜された実施例(Al/(Ti+Al)=0.84,ウルツ鉱型、六方晶、c軸配向性が強い)の薄膜サーミスタ部3における断面SEM写真を、図17に示す。また、別の実施例(Al/(Ti+Al)=0.83,ウルツ鉱型六方晶、a軸配向性が強い)の薄膜サーミスタ部3における断面SEM写真を、図18に示す。
これら実施例のサンプルは、Si基板Sをへき開破断したものを用いている。また、45°の角度で傾斜観察した写真である。
表4に示す実施例及び比較例において、大気中,125℃,1000hの耐熱試験前後における抵抗値及びB定数を評価した。その結果を表4に示す。なお、比較として従来のTa−Al−N系材料による比較例も同様に評価した。
これらの結果からわかるように、Al濃度及び窒素濃度は異なるものの、Ta−Al−N系である比較例と同じB定数で比較したとき、耐熱試験前後における電気特性変化でみたときの耐熱性は、Ti−Al−N系のほうが優れている。なお、実施例5,8はc軸配向が強い材料であり、実施例21,24はa軸配向が強い材料である。両者を比較すると、c軸配向が強い実施例の方がa軸配向が強い実施例に比べて僅かに耐熱性が向上している。
例えば、上記各実施形態では、薄膜サーミスタ部として、上述したTiAlNを採用しているが、他のサーミスタ材料で形成された薄膜サーミスタ部を複数の単位サーミスタ部に分割しても構わない。
Claims (6)
- 絶縁性フィルムと、
該絶縁性フィルム上にサーミスタ材料でパターン形成された薄膜サーミスタ部と、
少なくとも前記薄膜サーミスタ部の上又は下に形成された一対のパターン電極とを備え、
前記薄膜サーミスタ部が、少なくとも一方向に間隔を空け分割して並んだ複数の単位サーミスタ部で構成され、
一対の前記パターン電極が、各前記単位サーミスタ部の上又は下に設けられ互いに対向して配された複数対の対向電極部を有していることを特徴とするフィルム型サーミスタセンサ。 - 請求項1に記載のフィルム型サーミスタセンサにおいて、
前記単位サーミスタ部が、短冊状にパターン形成されて、複数が長手方向に直交する方向に並んで配され、
前記単位サーミスタ部毎に、一対の前記対向電極部が長手方向に延在してパターン形成されていることを特徴とするフィルム型サーミスタセンサ。 - 請求項1に記載のフィルム型サーミスタセンサにおいて、
前記単位サーミスタ部が、短冊状にパターン形成されて、複数が長手方向に直交する方向に並んで配され、
前記対向電極部が、前記単位サーミスタ部が並ぶ方向に延在して複数の前記単位サーミスタ部に架け渡されてパターン形成されていることを特徴とするフィルム型サーミスタセンサ。 - 請求項1に記載のフィルム型サーミスタセンサにおいて、
前記薄膜サーミスタ部が、格子状の間隔を空けて分割された複数の矩形状の前記単位サーミスタ部で構成され、
前記対向電極部が、前記単位サーミスタ部が並ぶ方向の一方向に延在して複数の前記単位サーミスタ部に架け渡されてパターン形成されていることを特徴とするフィルム型サーミスタセンサ。 - 請求項1から4のいずれか一項に記載のフィルム型サーミスタセンサにおいて、
前記薄膜サーミスタ部が、TiAlNのサーミスタ材料で形成されていることを特徴とするフィルム型サーミスタセンサ。 - 請求項5に記載のフィルム型サーミスタセンサにおいて、
前記薄膜サーミスタ部が、一般式:TixAlyNz(0.70≦y/(x+y)≦0.95、0.4≦z≦0.5、x+y+z=1)で示される金属窒化物からなり、その結晶構造が、六方晶系のウルツ鉱型の単相であることを特徴とするフィルム型サーミスタセンサ。
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