JP2013178913A - 非水電解液二次電池 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】本発明は、正極、負極、非水電解液及びセパレータを含む非水電解液二次電池であって、前記正極は、リチウム含有遷移金属複合酸化物を正極活物質として含み、前記負極は、負極集電体を備え、前記負極集電体の少なくとも片面には、黒鉛質炭素材料及びシリコンを構成元素に含む材料を負極活物質として含む負極活物質含有層を備え、前記負極活物質含有層における前記シリコンを構成元素に含む材料に対する前記黒鉛質炭素材料の質量比は、前記負極活物質含有層の前記負極集電体側の主面から離れるに従って連続的または断続的に大きくなることを特徴とする。
【選択図】図1
Description
まず、本発明の非水電解液二次電池に係る負極について説明する。本発明の非水電解液二次電池に係る負極は、負極集電体を備え、上記負極集電体の少なくとも片面には、負極活物質を含む負極活物質含有層が配置されている。
次に、本発明の非水電解液二次電池に係る正極について説明する。本発明の非水電解液二次電池に係る正極は、正極集電体を備え、上記正極集電体の少なくとも片面には、正極活物質を含む正極活物質含有層が配置されている。
本発明の非水電解液二次電池に用いられる非水電解液としては、下記の溶媒中に無機リチウム塩または有機リチウム塩あるいはその両者を溶解させることによって調製した電解液が挙げられる。
本発明の非水電解液二次電池に用いられるセパレータとしては、強度が十分で且つ電解液を多く保持できるものがよく、厚さが5〜50μmで開口率が30〜70%の、ポリエチレン(PE)やポリプロピレン(PP)などのポリオレフィン製の微多孔膜を用いることができる。セパレータを構成する微多孔膜は、例えば、PEのみを使用したものやPPのみを使用したものであってもよく、エチレン−プロピレン共重合体を含んでいてもよく、また、PE製の微多孔膜とPP製の微多孔膜との積層体であってもよい。
本発明の非水電解液二次電池の形態としては、特に制限はない。例えば、コイン形、ボタン形、シート形、積層形、円筒形、偏平形、角形、電気自動車などに用いる大型のものなど、いずれであってもよい。
本実施例1では、正極を次のようにして作製した。まず、正極活物質としてのLiCoO2:93質量部と、導電助剤としてのカーボンブラック(CB):3質量部と、バインダとしてのポリフッ化ビニリデン(PVDF):4質量部とを、溶媒であるN−メチル−2−ピロリドンに均一になるように混合して正極合剤含有スラリーを調製した。そして、得られた正極合剤含有スラリーを、厚さ15μmのアルミニウム箔からなる正極集電体の片面に塗布して、80℃に設定したホットプレート上で乾燥させた後、ローラープレス機により加圧成形することにより、正極集電体の片面に厚みが75μmの正極活物質含有層を形成した。その後、片面に正極活物質含有層が形成された正極集電体を25mm×35mmに裁断して短冊状の正極を得た。
負極活物質として、黒鉛とSiOとの質量比が8:3.5である第3混合物、黒鉛とSiOとの質量比が8:2.5である第4混合物、黒鉛とSiOとの質量比が8:1.5である第5混合物、黒鉛とSiOとの質量比が8:0.5である第6混合物をそれぞれ用いたこと以外は、上記実施例1と同様にして、第3〜第6負極合剤含有スラリーを調製した。
負極合剤含有スラリーの乾燥を、70℃に設定したホットプレート上で行ったこと以外は、上記実施例2と同様にして、非水電解液二次電池を作製した。
本実施例4では、負極を次のようにして作製した。まず、Si系材料として、SiOを炭素材料で被覆した材料(以下、炭素被覆SiOと表記する。)を用い、黒鉛と炭素被覆SiOとの質量比が4:9である第7混合物を負極活物質として準備した。導電助剤としては、CBを準備した。バインダとしては、SBRとCMCとを1:2の質量比で混合した混合物を準備した。そして、上記負極活物質、上記導電助剤、及び上記バインダを溶媒であるN−メチル−2−ピロリドンに均一になるように混合して第7負極合剤含有スラリーを調製した。このとき、負極活物質:導電助剤:バインダ=90:5:5(質量比)であった。
負極活物質として、黒鉛とSiOとの質量比が8:2である第9混合物を用いたこと以外は、上記実施例1と同様にして、第9負極合剤含有スラリーを調製した。
負極集電体に対し、第2負極合剤含有スラリーを塗布してから第1負極合剤含有スラリーを塗布したこと以外は、上記実施例1と同様にして、非水電解液二次電池を作製した。
負極活物質として、黒鉛と炭素被覆SiOとの質量比が4:6である第10混合物を用いたこと以外は、上記実施例4と同様にして、第10負極合剤含有スラリーを調製した。
300サイクル後の容量維持率(%)=(300サイクル目の放電容量/1サイクル目の放電容量)×100・・・(1)
負荷特性(%)=(11サイクル目の25mA放電時の放電容量/10サイクル目の10mA放電時の放電容量)×100・・・(2)
Claims (2)
- 正極、負極、非水電解液及びセパレータを含む非水電解液二次電池であって、
前記正極は、リチウム含有遷移金属複合酸化物を正極活物質として含み、
前記負極は、負極集電体を備え、
前記負極集電体の少なくとも片面には、黒鉛質炭素材料及びシリコンを構成元素に含む材料を負極活物質として含む負極活物質含有層を備え、
前記負極活物質含有層における前記シリコンを構成元素に含む材料に対する前記黒鉛質炭素材料の質量比は、前記負極活物質含有層の前記負極集電体側の主面から離れるに従って連続的または断続的に大きくなることを特徴とする非水電解液二次電池。 - 前記シリコンを構成元素に含む材料は、一般組成式SiOxで表される材料であり、
前記一般組成式において、xは、0.5≦x≦1.5である請求項1に記載の非水電解液二次電池。
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