JP2013170308A - プレス成形性に優れたリチウムイオン電池ケース用表面処理鋼板及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】リチウムイオン電池ケースに用いられる鋼板として、加工時の耐カジリ性と耐食性、電池特性を改善しうるリチウムイオン電池ケース用表面処理鋼板及びその安価な製造方法を提供することにある。
【解決手段】電池ケースの外面となる面には、下層としてＮｉ−Ｆｅ拡散層、中間層として再結晶Ｎｉ層、上層としてＦｅ含有量が２７〜４０質量％のＮｉ−Ｆｅ合金層を有し、下層のＮｉ−Ｆｅ拡散層のＮｉ量と中間層の再結晶Ｎｉ層のＮｉ量との合計Ｎｉ量が４．０〜１６．０ｇ／ｍ²で、上層のＦｅ含有量が２７〜４０質量％のＮｉ−Ｆｅ合金層のＮｉ量が０．５〜４．０ｇ／ｍ²であり、電池ケースの内面となる面には、下層としてＮｉ−Ｆｅ拡散層、上層として再結晶Ｎｉ層を有し、下層のＮｉ−Ｆｅ拡散層のＮｉ量と上層の再結晶Ｎｉ層のＮｉ量との合計Ｎｉ量が４．０〜２４．０ｇ／ｍ²であるリチウムイオン電池ケース用表面処理鋼板。
【選択図】なし

Description

本発明は、リチウムイオン電池ケースに用いられる表面処理鋼板素材に関し、特に加工時のプレス成形性や特に電池ケース外面側に損傷を受ける耐疵付き性を改善しうる表面処理鋼板素材とその製造方法に関するものである。

一般にリチウムイオン電池ケース用の素材鋼板として、ノート型パソコンの充電池を中心にＮｉめっきされた表面処理鋼板が使用されている。特に機器の小型化、軽量化に向けて電池ケース小型化への要請が強く、電池ケースの小型化により、加工条件が厳しくなってきている。また低コストで小型機器の普及に対応するため、電池メーカーでの電池ケースの生産性向上とともに、成形後の電池ケースの品質と、成形後にめっき層が金型に凝着することで引き起こされる金型摩耗（カジリ性）といった成形器具の損耗を両立させるような材料へのニーズが高まっている。

一般にＮｉめっきは、めっきしたままではＮｉめっきが延展性に乏しいため、強い加工を受けるとめっき割れを起こす。これを解決する手法として、めっき後に熱処理をしてＮｉを再結晶化し、軟質化することで延展性が改善される（例えば特許文献１）。

しかし、強加工が連続的に行われる昨今の電池ケースの加工法において、軟質めっきが金型に凝着し、電池ケース外面に疵が発生して品質を劣化させるとともに、カジリによる金型の手入れ頻度の増加や金型摩耗による生産コストの増加が問題となっている。

この問題に対し、特許文献２では合金めっきを用いることでめっき層の硬度を高める方法が提示されている。合金めっきは一般的に硬度が大きく、摺動抵抗を抑制できるメリットはあるが、延展性に欠けるため、めっき割れを起こしやすい。当該文献記載の発明は、一次電池やＮｉ−Ｃｄといった二次電池のケースには有効なものの、リチウムイオン電池ケースに用いる場合、内面の硬いめっき層が加工後に割れが生じ、Ｆｅが溶出して電池性能の劣化を引き起こす。また、外面側に軟質のめっき層を用いているため、そもそも金型摩耗を引き起こすめっき層のカジリ性の課題を改善していない。

特許文献３では、電池ケースの内面となる面の最表層にＦｅ−Ｎｉ合金めっき層を、その下層にＦｅ−Ｎｉ拡散層と中間層にＮｉめっき層を有することで特に深絞り成形後の電池性能を向上せしめている。

しかし、リチウムイオン電池の場合、Ｆｅが電池ケースの内面となる面の最表層に存在するとＦｅが溶出して電池性能の劣化を引き起こすため、そもそも最表層にＦｅを使用することができない。

特許文献４では、電池ケースの内外面にＦｅ含有率が０．５〜５重量％のＮｉ−Ｆｅ合金めっきを施し、特許文献５では、含有率が１０〜６０重量％のＦｅ−Ｎｉ合金めっきを電池ケースの内外面に配置することで成形性や電池性能の改善を図っている。しかしこれも、合金めっきを使用することでめっき層の硬度が高まり、特に電池ケースの内面となる面でのめっき割れによるリチウムイオン電池特性の劣化の懸念がある。また電池性能についても一次電池やＮｉ−Ｃｄといった二次電池に関しては改善がなされるが、そもそも内面となる面にＦｅを使用する時点で、リチウムイオン電池ケース用素材として適さない。

特開昭６１−２３５５９４号公報 特開平９−３０６４３９号公報 特開２００３−３２８１５８号公報 ＷＯ９７／４２６６７号公報 特公昭５７−２４６３１号公報

したがって本発明は、リチウムイオン電池ケースに用いられる鋼板として、加工時の耐カジリ性と耐食性、電池特性を改善しうるリチウムイオン電池ケース用表面処理鋼板及びその製造方法を提供することを目的とする。

加工時のカジリ性の回避には硬いめっき層を用いることの効果が高い。特にカジリが発生するのは、金型との接触面であるため、電池ケースの外面となる面の最表層に硬いめっき層を配置するのが効果的と考えた。そこで、ビッカース硬度を基準に、カジリ性について検討したところ、ビッカース硬度で１８０未満ではカジリが発生しやすい一方、１８０以上では発生を抑制できることを見出した。重ねて硬いめっき層と電池ケースの外面となる面のカジリ性の関係を詳細に検討した結果、ビッカース硬度が１８０以上５００以下になるＦｅ含有量が２７〜４０質量％でのＮｉ−Ｆｅ合金層を電池ケースの外面となる面の最上層に配置するのが効果的であることを見出した。

一方、硬いめっき層は延展性に欠けるため、強加工を受けると割れが生じる。金型凝着は防げても、例えば外面を塗装するまでの仕掛中に、強加工を受けて露出した母材のＦｅ起因の赤錆が発生しては製品価値を失う。したがって、カジリ性を満足しつつ強加工を受けても母材が露出しない軟質のめっき層を硬いめっき層の下層に配置することを考えた。重ねて下層の硬度を詳細に検討した結果、下層としてＮｉ−Ｆｅの拡散層を有し、その中間層として軟質の再結晶Ｎｉ層を配置することが良好なことを見出した。

電池ケースの内面となる側は、リチウムイオン電池特性を考慮し、その上層に軟質の再結晶Ｎｉ層と、さらに下層としてＮｉ−Ｆｅ拡散層を有することでめっき割れが起こらず、加工後のリチウム電池特性が優れていることを見出した。

次に、低コストと性能を両立する製造方法についても検討した。例えば、電池ケースの外面となる面の中間層の再結晶Ｎｉ層と下層のＮｉ−Ｆｅ拡散層を作るには、純Ｎｉめっき後に何らかの熱処理をするのが理想的である。しかし、一般的に合金めっきは熱処理によって軟質化するため、上層のＮｉ−Ｆｅ合金層まで付与した後に熱処理すると、硬質のＮｉ−Ｆｅ合金層も軟質化してしまう。

一般的にはこれを回避するために、上層の硬質なＮｉ−Ｆｅ合金層は、中間層の再結晶Ｎｉ層と下層のＮｉ−Ｆｅ拡散層を製造実施後に、再度Ｎｉ−Ｆｅ合金めっきするような２回めっき通板を余儀なくされ、製造コストの増加につながってしまう。

そこで上層、中間層、下層に相当する各めっき層を一度に作製して熱処理をする一回通板で材料を製造できる方法を鋭意検討し、上層のＮｉ−Ｆｅ合金層のＦｅ含有量が２７〜４０質量％では、熱処理後も硬度の低下が小さく、一回通板で狙いとするめっき層構造を得られることを見出した。

すなわち本発明の要旨とするところは、
（１）電池ケースの外面となる面には、下層としてＮｉ−Ｆｅ拡散層、中間層として再結晶Ｎｉ層、上層としてＦｅ含有量が２７〜４０質量％のＮｉ−Ｆｅ合金層を有し、下層のＮｉ−Ｆｅ拡散層のＮｉ量と中間層の再結晶Ｎｉ層のＮｉ量との合計Ｎｉ量が４．０〜１６．０ｇ／ｍ²で、上層のＦｅ含有量が２７〜４０質量％のＮｉ−Ｆｅ合金層のＮｉ量が０．５〜４．０ｇ／ｍ²であり、且つ、上記上層表面から測定したビッカース硬度（Ｈｖ）が１８０以上５００以下であり、電池ケースの内面となる面には、下層としてＮｉ−Ｆｅ拡散層、上層として再結晶Ｎｉ層を有し、下層のＮｉ−Ｆｅ拡散層のＮｉ量と上層の再結晶Ｎｉ層のＮｉ量との合計Ｎｉ量が４．０〜２４．０ｇ／ｍ²であることを特徴とするプレス成形性に優れたリチウムイオン電池ケース用表面処理鋼板である。
また、（２）Ｎｉ−Ｆｅ合金層のＦｅ含有量が３０質量％以上であり、且つ、上記上層表面から測定したビッカース硬度（Ｈｖ）が２００以上であることを特徴とする請求項１に記載のプレス成形性に優れたリチウムイオン電池ケース用表面処理鋼板である。
また、（３）未焼鈍冷延鋼板の電池ケースの外面となる面、電池缶ケースの内面となる面に、純Ｎｉめっきを各々４．０〜１６．０ｇ／ｍ²、４．０〜２４．０ｇ／ｍ²施し、更に電池ケースの外面となる面にＦｅ含有量が２７〜４０質量％のＮｉ−Ｆｅ合金めっきをＮｉとして０．５〜４．０ｇ／ｍ²施し、６５０〜８５０℃で１０秒以上６０秒未満焼鈍することを特徴とすることを特徴とするプレス成形性に優れたリチウムイオン電池ケース用表面処理鋼板の製造方法である。
さらに、（４）Ｎｉ−Ｆｅ合金めっきのＦｅ含有量が３０質量％以上であることを特徴とする（３）に記載のプレス成形性に優れたリチウムイオン電池ケース用表面処理鋼板の製造方法である。

本発明により、加工時の耐カジリ性を改善し、耐食性や電池特性を両立しうるリチウムイオン電池ケース用表面処理鋼板を一回通板で製造可能としたものである。

以下本発明を詳細に説明する。

本発明においては、電池ケースの外面となる面には下層としてＮｉ−Ｆｅ拡散層、中間層として再結晶Ｎｉ層、上層としてＦｅ含有量が２７〜４０質量％のＮｉ−Ｆｅ合金層を有し、電池ケース内面となる面には、下層としてＮｉ−Ｆｅ拡散層、上層として再結晶Ｎｉ層を有することが必要である。再結晶Ｎｉ層は、再結晶しているために軟質である。再結晶Ｎｉ層が再結晶している点については、例えばめっきの断面を硝酸：酢酸＝１：１の溶液でエッチングし、ＳＥＭ観察することで確認できる。

ここでＮｉ−Ｆｅ合金層は、Ｎｉ₃ＦｅやＮｉＦｅを含む金属間化合物であり、単純に熱拡散して固溶させて生じるγＮｉＦｅやαＦｅＮｉとは異なるものであり、電気めっきにより作成可能な合金めっきによって硬質化が発揮できたと推察する。このような硬質のＮｉ−Ｆｅ合金層を有しているため、電池ケースの外面となる面の上層表面から測定したビッカース硬度（Ｈｖ）を１８０以上５００以下とすることができる。

電池ケースの外面となる面側は上記のような３層構造にすることで、良加工性と金型のカジリを防止でき、耐金型摩耗性を発揮するとともに、しごき加工や・曲げ曲げ戻し絞り加工のような厳しい加工を受けても軟質のめっき層の延展性によりめっきの割れを防止することができる。

電池ケースの内面となる面側については、上層に軟質の再結晶Ｎｉ層と下層にＮｉ−Ｆｅ拡散層の２層構造を配置することにより、厳しい加工時のめっき割れを防止するとともに、Ｆｅを露出させないことでリチウムイオン電池としての特性を発揮することができる。

電池ケース外面となる面側の上層のＮｉ−Ｆｅ合金めっきのＦｅ含有量は、２７質量％未満では硬質化の効果が不足する。また４０質量％を超えると顕著に耐食性が悪化し、塗装前の仕掛時の湿潤環境下で赤錆が発生する懸念がある。

さらに好ましくは、Ｆｅ含有量は３０〜４０質量％である。これにより、５０万回を超えるプレス加工を実施しても、金型の損耗により生じる金型の再研磨、再研削等の金型調整が不要となり、コストや生産性上有利となる。

電池ケース外面となる面のめっき量については、下層のＮｉ−Ｆｅ拡散層のＮｉ量と中間層の再結晶Ｎｉ層の合計Ｎｉ量は４．０ｇ／ｍ²以上１６．０ｇ／ｍ²以下が好ましい。４．０ｇ／ｍ²未満では強加工時に母材が露出して耐食性が劣る。また、１６．０ｇ／ｍ²を超えても性能は飽和するため、コスト的に１６．０ｇ／ｍ²を超えることは好ましくない。また、上層のＮｉ−Ｆｅ合金層のＮｉ量は０．５ｇ／ｍ²以上４．０ｇ／ｍ²以下が好ましい。０．５ｇ／ｍ²未満ではかじり防止が不十分であり、また、４．０ｇ／ｍ²を超えても性能は飽和するため、コスト的に４．０ｇ／ｍ²を超えることは好ましくない。

電池ケース内面となる面のめっき量については、下層Ｎｉ−Ｆｅ拡散層のＮｉ量と上層の再結晶Ｎｉ層のＮｉ量との合計Ｎｉ量は４．０ｇ／ｍ²以上２４．０ｇ／ｍ²以下であることが好ましい。４．０ｇ／ｍ²未満では強加工時に母材が露出してリチウム電池特性が劣る。また、２４．０ｇ／ｍ²を超えても性能は飽和するため、コスト的に２４．０ｇ／ｍ²を超えることは好ましくない。

電池ケースの外面となる面に下層としてＮｉ−Ｆｅ拡散層、中間層としてＮｉ層、上層としてＮｉ−Ｆｅ合金層を有している点、電池ケースの内面となる面に下層としてＮｉ−Ｆｅ拡散層、上層としてＮｉ層を有している点については、めっき層の垂直断面をＥＰＭＡで、ＮｉおよびＦｅの線分析を実施することによって確認することができる。

本発明における電池ケース用表面処理鋼板の製造方法は、未焼鈍冷延原板の電池ケースの外面となる面、電池缶ケースの内面となる面に、まず純Ｎｉめっきを各々４．０〜１６．０ｇ／ｍ²、４．０〜２４．０ｇ／ｍ²施し、次に、電池ケース外面となる面にＦｅ含有量２７〜４０質量％、好ましくは３０〜４０質量％のＮｉ−Ｆｅ合金めっきをＮｉとして０．５〜４．０ｇ／ｍ²施し、さらに６５０℃以上８５０℃以下で１０秒以上６０秒未満焼鈍することでＮｉ−Ｆｅ拡散層の形成と母材の焼鈍を両立させ、１回の通板で製造することができる。焼鈍温度は、６５０℃未満では、鋼板の焼鈍が進まない。また、８５０℃を超えると電池ケース外面となる面にめっきを施したＮｉ−Ｆｅ合金めっき層の軟質化が進み、狙いの硬度が得られないだけでなく、結晶粒の粗大化が進み、成形性が悪化する。

焼鈍時間は１０秒未満では時間不足で材質が得られない。また、６０秒以上は焼鈍が完了しており、生産上のメリットがなく６０秒未満とする。

本発明におけるＮｉ−Ｆｅ合金めっき浴に用いる薬剤は、一般的な硫酸塩、塩化物塩、硝酸塩を用いることができ、必要に応じて、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等の電導助剤や、その他の有機添加剤必要に応じて使ってもかまわない。また、めっき浴温は、工業的に用いられる一般的な温度、例えば２５〜７０℃が用いることができる。電流密度も本発明の発現上何ら問題なく、例えば１〜１００Ａ／ｄｍ²で実施することができる。

さらにどのようなイオン補給法を用いても本発明の発現上何ら影響がなく、溶性電極を用いたイオン補給法や金属粒を溶解して補給する方法、試薬で投入する方法など、既設の設備に応じた方法をとることができる。

本発明で製造したリチウムイオン電池ケース用表面処理鋼板の内外面に、必要に応じてクロメート処理やノンクロメート処理、ラミネート処理等の各種後処理を実施しても本発明の発現上何ら問題がなく、また、一次防錆のための塗油やプレス性を補完するための各種プレス油、プレス洗浄油を使用することができる。

再結晶Ｎｉ層は、ケース内外面で同じ付着量であっても、差厚の目付量であっても、本発明のめっき量範囲内であれば、本発明の発現上何ら問題ない。

本めっきに先立ち、通常の鋼板前処理（脱脂や酸洗）を実施しても本発明の発現上問題なく、むしろ不めっきやめっき汚れを回避でき好ましい。

めっきおよび焼鈍熱処理後に、必要に応じて圧延によって表面粗度を調整することができる。その際、表裏同粗度であっても、異粗度であっても本発明の発現上問題なく、必要に応じた粗度を採用することができる。

以下に本発明を実施例によって詳細に説明する。

板厚０．２５ｍｍの表１の成分組成のＡｌ−ｋ鋼またはＮｂ−Ｔｉ−ＳＵＬＣ鋼の未再結晶鋼板を原板とし、純Ｎｉめっき→Ｎｉ−Ｆｅ合金めっき→焼鈍熱処理の手順でサンプルを製造した。純Ｎｉめっきは、無光沢ワット浴によって行った。また、Ｎｉ−Ｆｅ合金めっきは、硫酸Ｎｉ、硫酸Ｆｅ、硫酸を含むめっき浴にて実施した。硫酸Ｎｉ、硫酸Ｆｅの割合を変えることで、合金中のＦｅ組成を変化させた。これら一連のめっきの後に、連続焼鈍炉にて無酸化雰囲気下で焼鈍熱処理を実施した。

めっきの層構成は、焼鈍後に、めっき層の垂直断面をＥＰＭＡで、ＮｉおよびＦｅの線分析を実施し、外面側は上層のＮｉ−Ｆｅ合金層、中間層のＮｉ層（純Ｎｉ層）、下層のＮｉ−Ｆｅ拡散層の存在を、内面側は、上層のＮｉ層（純Ｎｉ層）、下層のＮｉ−Ｆｅ拡散層の存在を確認した。また、再結晶、未再結晶の判断は、めっきの断面を硝酸：酢酸＝１：１の溶液でエッチングし、ＳＥＭ観察をして決定した。判断は、粒状の形態を呈しているものを再結晶済み、棒状のデンドライト組織を呈しているものを未再結晶とした。めっき層硬さは、ビッカース硬度で測定した。所定のめっき処理と熱処理を実施後、めっきの表面から荷重５ｇでマイクロビッカース痕を打ち、その圧痕からビッカース硬度を測定した。

結果を表３に示した。

成形性の評価は、連続５段の絞り・シゴキ円筒成形したときの成形可否と連続成形性で判断した。成形可否については成形できたものを○、割れが発生したものを×とした。連続成形性については、金型の著しい損耗を与えず、５０万回成形できたものを◎、３０万回成形できたものを○、それ未満を×とした。

金型への凝着を引き起こすカジリ性は、上記成形４段目の素材の表面を観察し、めっき表面への損傷が大きいものを×、軽微なものを△、疵がほとんど見られないものを○とした。外面の耐食性は、４段成形した円筒缶を４０℃−８０％の恒温恒湿環境下に１週間放置し、赤錆発生を×、変色があるものを△、異常ないものを○とした。

内面側のリチウムイオン電池特性の評価（ＬＩＢ特性）は以下の通り実施した。エチレンカーボネート、ジメチルカーボネート、エチルメチルカーボネートを体積比で２５：３５：４０の割合で混合した溶媒にＬｉＰＦ₆を１ｍｏｌ／ｌ添加した溶液を加えた後電池を５個作成して常温で３日間、４０℃で４日間、電位をかけずに静置し、続いて、０．３Ｃの充放電速度で４．１Ｖまで充電、１Ｃの充放電速度で２．７Ｖまで放電、さらに１Ｃの充放電速度で３．７Ｖ再度充電した後、２５℃で３週間保持して、全ての電池で電圧の低下代が３０ｍＶ以下のものを○、１個以上３０ｍＶ超のものが存在した場合を×とした。サンプル作製条件を表２に、作成サンプルの層構成を表３に、成形性、カジリ性、耐食性、ＬＩＢ特性の評価結果を表４に示す。表３、４において、本発明範囲から外れる事項にアンダーラインを付している。

実施例１〜１０は本発明例であるが、いずれも性能は良好であった。特に、電池ケース外面となる面の上層Ｎｉ−Ｆｅ合金層のＦｅ質量％が３０〜４０質量％のものは、非常に良好な成形性を発揮した。一方、比較例１は、上層Ｎｉ−Ｆｅ合金層のＦｅ質量％が低すぎて、成形性に劣った。比較例２は焼鈍時間が短すぎることで必要材質が出なかったことと、Ｎｉめっきの再結晶が進まずに軟質を得られず、全ての特性において不良であった。比較例３は内面のＮｉと外面の下層Ｎｉが少なすぎたことで、再結晶Ｎｉ層が残らず、すべてＮｉ−Ｆｅ拡散層となることで、外面側は成形後に素地が露出し外面耐食性に劣り、内面側はＦｅが表面に露出したことでＬＩＢ特性に劣った。比較例４は上層Ｎｉ−Ｆｅ合金層のＦｅ質量％が高すぎたため、素地に届くほどの割れが発生し外面耐食性に劣ったとともに、内面側のＮｉめっき量が少なすぎて、再結晶Ｎｉ層が残らず、すべてＮｉ−Ｆｅ拡散層となり、Ｆｅが表面に露出したことでＬＩＢ特性に劣った。比較例５は上層Ｎｉ−Ｆｅ合金層が少なすぎ、部分的には合金層にスケが発生し、ビッカース硬度が低い結果となるとともに、狙いとした加工改善効果が得られなかった。比較例６では焼鈍温度が低すぎて材質が出なかったこと、またＮｉめっきの再結晶が進まず軟質層を得られなかったことや、内面のＮｉめっき量が少なすぎたことなどで全ての特性が劣った。比較例７は焼鈍温度が高すぎたため、上層Ｎｉ−Ｆｅ合金層が焼鈍後に軟質化して狙いとした加工改善効果が得られなかった。

本発明によって、成形性やカジリ性に優れたリチウムイオン電池ケース用表面処理鋼板を１回の通板で提供することを可能としたものであり、今後使用量の拡大が見込まれるパソコン、ハイブリッド自動車、プラグインハイブリッド自動車、電気自動車向けのリチウムイオンバッテリーケースの安価な普及に寄与する。したがって産業上の利用価値は極めて大きい。

Claims (4)

1. 電池ケースの外面となる面には、下層としてＮｉ−Ｆｅ拡散層、中間層として再結晶Ｎｉ層、上層としてＦｅ含有量が２７〜４０質量％のＮｉ−Ｆｅ合金層を有し、下層のＮｉ−Ｆｅ拡散層のＮｉ量と中間層の再結晶Ｎｉ層のＮｉ量との合計Ｎｉ量が４．０〜１６．０ｇ／ｍ²で、上層のＦｅ含有量が２７〜４０質量％のＮｉ−Ｆｅ合金層のＮｉ量が０．５〜４．０ｇ／ｍ²であり、且つ、上記上層表面から測定したビッカース硬度（Ｈｖ）が１８０以上５００以下であり、
   電池ケースの内面となる面には、下層としてＮｉ−Ｆｅ拡散層、上層として再結晶Ｎｉ層を有し、下層のＮｉ−Ｆｅ拡散層のＮｉ量と上層の再結晶Ｎｉ層のＮｉ量との合計Ｎｉ量が４．０〜２４．０ｇ／ｍ²であることを特徴とするプレス成形性に優れたリチウムイオン電池ケース用表面処理鋼板。
2. Ｎｉ−Ｆｅ合金層のＦｅ含有量が３０質量％以上であり、且つ、上記上層表面から測定したビッカース硬度（Ｈｖ）が２００以上であることを特徴とする請求項１に記載のプレス成形性に優れたリチウムイオン電池ケース用表面処理鋼板。
3. 未焼鈍冷延鋼板の電池ケースの外面となる面、電池缶ケースの内面となる面に、純Ｎｉめっきを各々４．０〜１６．０ｇ／ｍ²、４．０〜２４．０ｇ／ｍ²施し、更に電池ケースの外面となる面にＦｅ含有量が２７〜４０質量％のＮｉ−Ｆｅ合金めっきをＮｉとして０．５〜４．０ｇ／ｍ²施し、６５０〜８５０℃で１０秒以上６０秒未満焼鈍することを特徴とするプレス成形性に優れたリチウムイオン電池ケース用表面処理鋼板の製造方法。
4. Ｎｉ−Ｆｅ合金めっきのＦｅ含有量が３０質量％以上であることを特徴とする請求項３に記載のプレス成形性に優れたリチウムイオン電池ケース用表面処理鋼板の製造方法。