JP2002212777A - アルカリマンガン電池正極缶用Ｎｉメッキ鋼板 - Google Patents
アルカリマンガン電池正極缶用Ｎｉメッキ鋼板Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明は、アルカリマンガン電池の電池特性
を改善しうる正極缶用の鋼板素材を提供することを目的
とする。 【解決手段】 本発明の要旨は、アルカリマンガン電池
正極缶用のメッキ鋼板であって、缶内面になる面の表層
に０．１〜１μｍのＦｅ−Ｎｉ合金メッキ層を有するこ
とを特徴とするものである。前記Ｆｅ−Ｎｉ合金メッキ
層の下層にＦｅ−Ｎｉ拡散メッキ層、またはＦｅ−Ｎｉ
拡散メッキ層とＮｉメッキ層とを有することも好適であ
る。また缶外面になる面には Ｆｅ−Ｎｉ拡散メッキ層
とその上に再結晶軟質化したＮｉメッキ層とを有するこ
とが望ましい。
を改善しうる正極缶用の鋼板素材を提供することを目的
とする。 【解決手段】 本発明の要旨は、アルカリマンガン電池
正極缶用のメッキ鋼板であって、缶内面になる面の表層
に０．１〜１μｍのＦｅ−Ｎｉ合金メッキ層を有するこ
とを特徴とするものである。前記Ｆｅ−Ｎｉ合金メッキ
層の下層にＦｅ−Ｎｉ拡散メッキ層、またはＦｅ−Ｎｉ
拡散メッキ層とＮｉメッキ層とを有することも好適であ
る。また缶外面になる面には Ｆｅ−Ｎｉ拡散メッキ層
とその上に再結晶軟質化したＮｉメッキ層とを有するこ
とが望ましい。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、アルカリマンガン
電池の正極缶に用いられるメッキ鋼板素材に関し、更に
詳しくは、アルカリマンガン電池の電池特性および耐食
性を改善しうる、メッキ鋼板素材に関するものである。
電池の正極缶に用いられるメッキ鋼板素材に関し、更に
詳しくは、アルカリマンガン電池の電池特性および耐食
性を改善しうる、メッキ鋼板素材に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】一般にアルカリマンガン電池では、正極
物質、負極物質、電解液等を内填し、かつ自身が正極の
端子を兼ねる容器（正極缶）用の素材として、Ｎｉメッ
キされた鋼板が使用される。従来Ｎｉメッキは、缶に加
工した後のいわゆるバレルメッキによって行われてきた
が、缶内面へのＮｉメッキの付着が十分ではなく品質上
の不安定性の問題があることから、先メッキ鋼板を缶に
加工する方法に置き換わりつつある。先メッキ鋼板の場
合、Ｎｉメッキ層が硬く延展性に乏しいことから、プレ
ス加工性に劣り、また加工時にメッキが剥離して耐食性
が劣化しやすい等の問題があった。この問題に対し、Ｎ
ｉメッキ後熱処理することでメッキと地鉄の界面にＦｅ
−Ｎｉ拡散層を形成して密着性を向上させると同時に、
Ｎｉを再結晶、軟質化してメッキ層の延展性を向上させ
る方法が知られており、プレス加工性や耐食性は大幅に
改善される。
物質、負極物質、電解液等を内填し、かつ自身が正極の
端子を兼ねる容器（正極缶）用の素材として、Ｎｉメッ
キされた鋼板が使用される。従来Ｎｉメッキは、缶に加
工した後のいわゆるバレルメッキによって行われてきた
が、缶内面へのＮｉメッキの付着が十分ではなく品質上
の不安定性の問題があることから、先メッキ鋼板を缶に
加工する方法に置き換わりつつある。先メッキ鋼板の場
合、Ｎｉメッキ層が硬く延展性に乏しいことから、プレ
ス加工性に劣り、また加工時にメッキが剥離して耐食性
が劣化しやすい等の問題があった。この問題に対し、Ｎ
ｉメッキ後熱処理することでメッキと地鉄の界面にＦｅ
−Ｎｉ拡散層を形成して密着性を向上させると同時に、
Ｎｉを再結晶、軟質化してメッキ層の延展性を向上させ
る方法が知られており、プレス加工性や耐食性は大幅に
改善される。
【０００３】ところで、アルカリマンガン電池におい
て、高容量化を達成するためには、正極合剤中の二酸化
マンガン含有率を増加させる必要があり、二酸化マンガ
ン自身は導電性が低いことから接触抵抗の増大を招いて
いる。この対策として正極缶の内面に導電性皮膜を形成
させることが行われているが、このようなアルカリマン
ガン電池は初期の接触抵抗は低いものの、高温で長期間
保存すると急激に接触抵抗が増大し、電池特性が悪化す
るという問題がある。
て、高容量化を達成するためには、正極合剤中の二酸化
マンガン含有率を増加させる必要があり、二酸化マンガ
ン自身は導電性が低いことから接触抵抗の増大を招いて
いる。この対策として正極缶の内面に導電性皮膜を形成
させることが行われているが、このようなアルカリマン
ガン電池は初期の接触抵抗は低いものの、高温で長期間
保存すると急激に接触抵抗が増大し、電池特性が悪化す
るという問題がある。
【０００４】前述の電池特性について、鋼板素材側から
の改善方法に言及したものとして、以下のような先行例
を上げることが出来る。特開平５−２１０４４号公報で
は、ＤＩ絞り加工用の素材として、加工の際にＮｉメッ
キ層に割れを生じるような硬質なメッキを施すことが有
効であって、この加工の際に生じたメッキ層の割れが正
極物質との接触面積を増大し、電池特性も改善されると
している。硬質なメッキとしては、有機添加物を含んだ
Ｎｉメッキや、またＦｅ−Ｎｉ拡散層を介して前記メッ
キを施したもの等種々が例示されている。特開平７−１
２２２４６、特開平７−３００６９５号公報、ＷＯ９５
／１１５２７等では、正極缶内面に相当する面の最表層
に非常に硬質なＮｉ−Ｓｎ合金メッキ層（例えばＮｉ3
Ｓｎ、Ｎｉ3Ｓｎ2、Ｎｉ3Ｓｎ4等）を形成することで、
プレス加工の際にメッキ層に割れを形成し、正極物質と
の接触を確保するすることが開示されている。また、特
開平８−１３８６３６号公報においては、鋼板にＳｎと
Ｎｉをこの順で二重にメッキし、更に熱処理で合金化し
たメッキ層を正極缶内面に持ってくることで、プレス加
工の際にＮｉを主体とするメッキ上層とＳｎを含んだメ
ッキ下層との伸びの差から表面に割れが生じ、これによ
って正極物質との接触面積が増加し電池特性が改善され
ることが開示されている。特開平９−３０６４３９号公
報では、メッキ硬度に違いを持たせたＮｉ合金メッキ
を、缶内面になる面の硬度が高くなるように施し、プレ
ス加工の際に缶内面の粗度を増加させて正極物質との密
着を改善することが開示されている。合金メッキで硬度
に差を持たせる方法としては、Ｎｉとの合金金属種類、
量、また有機添加物量を相違させることが例示されてい
る。特開平１０−１７２５２１、特開平１０−１５２５
２２号公報では、正極缶内面になる面に、Ｎｉ−Ｃｏ合
金メッキ、またはＮｉメッキを介してＮｉ−Ｃｏ合金メ
ッキを施すことが開示されている。Ｎｉ−Ｃｏ合金メッ
キが非常に硬いため、プレス加工の際に非常に細かい割
れを発生し、非常に細かい凹凸が形成されて正極物質と
の接触が改善され、性能を改善できるとしている。特開
平１１−１０２６７１号公報においては、正極缶内面に
なる面に、Ｎｉメッキを介してＮｉ−Ａｇ合金メッキま
たはＮｉ−Ｃｒ合金メッキを施すことが開示されてい
る。Ｎｉ−Ａｇ合金メッキ、Ｎｉ−Ｃｒ合金メッキとも
非常に硬いため、プレス加工の際に非常に細かい割れを
発生し、非常に細かい凹凸が形成されて正極物質との接
触が改善され、性能を改善できるとしている。特開平１
１−３２９３７７、１１−３２９３７８号公報では、先
のＮｉ−Ｓｎ系合金メッキの弱点である耐アルカリ性の
改善により電池性能のいっそうの改善を目的として、そ
れぞれＮｉ−Ｂｉ合金メッキ、Ｎｉ−Ｉｎ合金メッキを
利用することが開示されている。
の改善方法に言及したものとして、以下のような先行例
を上げることが出来る。特開平５−２１０４４号公報で
は、ＤＩ絞り加工用の素材として、加工の際にＮｉメッ
キ層に割れを生じるような硬質なメッキを施すことが有
効であって、この加工の際に生じたメッキ層の割れが正
極物質との接触面積を増大し、電池特性も改善されると
している。硬質なメッキとしては、有機添加物を含んだ
Ｎｉメッキや、またＦｅ−Ｎｉ拡散層を介して前記メッ
キを施したもの等種々が例示されている。特開平７−１
２２２４６、特開平７−３００６９５号公報、ＷＯ９５
／１１５２７等では、正極缶内面に相当する面の最表層
に非常に硬質なＮｉ−Ｓｎ合金メッキ層（例えばＮｉ3
Ｓｎ、Ｎｉ3Ｓｎ2、Ｎｉ3Ｓｎ4等）を形成することで、
プレス加工の際にメッキ層に割れを形成し、正極物質と
の接触を確保するすることが開示されている。また、特
開平８−１３８６３６号公報においては、鋼板にＳｎと
Ｎｉをこの順で二重にメッキし、更に熱処理で合金化し
たメッキ層を正極缶内面に持ってくることで、プレス加
工の際にＮｉを主体とするメッキ上層とＳｎを含んだメ
ッキ下層との伸びの差から表面に割れが生じ、これによ
って正極物質との接触面積が増加し電池特性が改善され
ることが開示されている。特開平９−３０６４３９号公
報では、メッキ硬度に違いを持たせたＮｉ合金メッキ
を、缶内面になる面の硬度が高くなるように施し、プレ
ス加工の際に缶内面の粗度を増加させて正極物質との密
着を改善することが開示されている。合金メッキで硬度
に差を持たせる方法としては、Ｎｉとの合金金属種類、
量、また有機添加物量を相違させることが例示されてい
る。特開平１０−１７２５２１、特開平１０−１５２５
２２号公報では、正極缶内面になる面に、Ｎｉ−Ｃｏ合
金メッキ、またはＮｉメッキを介してＮｉ−Ｃｏ合金メ
ッキを施すことが開示されている。Ｎｉ−Ｃｏ合金メッ
キが非常に硬いため、プレス加工の際に非常に細かい割
れを発生し、非常に細かい凹凸が形成されて正極物質と
の接触が改善され、性能を改善できるとしている。特開
平１１−１０２６７１号公報においては、正極缶内面に
なる面に、Ｎｉメッキを介してＮｉ−Ａｇ合金メッキま
たはＮｉ−Ｃｒ合金メッキを施すことが開示されてい
る。Ｎｉ−Ａｇ合金メッキ、Ｎｉ−Ｃｒ合金メッキとも
非常に硬いため、プレス加工の際に非常に細かい割れを
発生し、非常に細かい凹凸が形成されて正極物質との接
触が改善され、性能を改善できるとしている。特開平１
１−３２９３７７、１１−３２９３７８号公報では、先
のＮｉ−Ｓｎ系合金メッキの弱点である耐アルカリ性の
改善により電池性能のいっそうの改善を目的として、そ
れぞれＮｉ−Ｂｉ合金メッキ、Ｎｉ−Ｉｎ合金メッキを
利用することが開示されている。
【０００５】以上述べた各種従来技術は、プレス加工に
よって缶内面に微小な凹凸を形成させることを意図した
ものであり、このための鋼板としては、プレス加工時に
メッキ層に割れが生じるような硬質なメッキを施したも
のが主に採用されている。しかしながら、このようなプ
レス加工の際にメッキ層に割れを形成する、という考え
では、プレス加工条件のバラツキによってメッキ層の割
れ状況がバラツキ、安定した電池特性を得難いという問
題が発生する。
よって缶内面に微小な凹凸を形成させることを意図した
ものであり、このための鋼板としては、プレス加工時に
メッキ層に割れが生じるような硬質なメッキを施したも
のが主に採用されている。しかしながら、このようなプ
レス加工の際にメッキ層に割れを形成する、という考え
では、プレス加工条件のバラツキによってメッキ層の割
れ状況がバラツキ、安定した電池特性を得難いという問
題が発生する。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明では、以上の問
題点を回避しつつ、電池特性が良好なメッキ鋼板素材を
提供することを目的とする。
題点を回避しつつ、電池特性が良好なメッキ鋼板素材を
提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明の要旨は、アルカ
リマンガン電池正極缶用のメッキ鋼板であって、缶内面
になる面の表層に０．１〜１μｍのＦｅ−Ｎｉ合金メッ
キ層を有することを特徴とするものである。前記Ｆｅ−
Ｎｉ合金メッキ層の下層にＦｅ−Ｎｉ拡散メッキ層、ま
たはＦｅ−Ｎｉ拡散メッキ層とＮｉメッキ層とを有する
ことも好適である。また缶外面になる面には Ｆｅ−Ｎ
ｉ拡散メッキ層とその上に再結晶軟質化したＮｉメッキ
層とを有することが望ましい。
リマンガン電池正極缶用のメッキ鋼板であって、缶内面
になる面の表層に０．１〜１μｍのＦｅ−Ｎｉ合金メッ
キ層を有することを特徴とするものである。前記Ｆｅ−
Ｎｉ合金メッキ層の下層にＦｅ−Ｎｉ拡散メッキ層、ま
たはＦｅ−Ｎｉ拡散メッキ層とＮｉメッキ層とを有する
ことも好適である。また缶外面になる面には Ｆｅ−Ｎ
ｉ拡散メッキ層とその上に再結晶軟質化したＮｉメッキ
層とを有することが望ましい。
【０００８】
【発明の実施の形態】まず本発明における、アルカリマ
ンガン電池正極缶内面に相当する面の構成要件について
説明する。内面になる面の表層には、０．１〜１μｍの
Ｆｅ−Ｎｉ合金メッキ層を有することが必要である。ま
た、前記Ｆｅ−Ｎｉ合金メッキ層の下層には、Ｆｅ−Ｎ
ｉ拡散メッキ層、またはＦｅ−Ｎｉ拡散メッキ層とＮｉ
メッキ層が形成されていることが、電池性能上より好ま
しい。ここで、Ｆｅ−Ｎｉ合金メッキ層とは、Ｎｉイオ
ンとＦｅイオンとが共存するメッキ浴から電解析出して
形成された合金メッキ層であり、一方、Ｆｅ−Ｎｉ拡散
メッキ層とは、Ｎｉメッキ後熱処理によってＦｅ，Ｎｉ
の相互拡散によって形成したメッキ層のことを指す。詳
細原因は不明であるが、所定厚みのＦｅ−Ｎｉ合金メッ
キ層が最表層に存在することによって電池特性が顕著に
改善される。Ｆｅ−Ｎｉ合金メッキ層の厚みを０．１〜
１μｍに規定したのは、下限未満では、電池特性改善効
果なく、また上限を超えると硬質なＦｅ−Ｎｉ合金メッ
キ層起因で深くて大きなクラックが発生しやすく、耐食
性や、また貯蔵後の電池特性も悪化する傾向があるから
である。
ンガン電池正極缶内面に相当する面の構成要件について
説明する。内面になる面の表層には、０．１〜１μｍの
Ｆｅ−Ｎｉ合金メッキ層を有することが必要である。ま
た、前記Ｆｅ−Ｎｉ合金メッキ層の下層には、Ｆｅ−Ｎ
ｉ拡散メッキ層、またはＦｅ−Ｎｉ拡散メッキ層とＮｉ
メッキ層が形成されていることが、電池性能上より好ま
しい。ここで、Ｆｅ−Ｎｉ合金メッキ層とは、Ｎｉイオ
ンとＦｅイオンとが共存するメッキ浴から電解析出して
形成された合金メッキ層であり、一方、Ｆｅ−Ｎｉ拡散
メッキ層とは、Ｎｉメッキ後熱処理によってＦｅ，Ｎｉ
の相互拡散によって形成したメッキ層のことを指す。詳
細原因は不明であるが、所定厚みのＦｅ−Ｎｉ合金メッ
キ層が最表層に存在することによって電池特性が顕著に
改善される。Ｆｅ−Ｎｉ合金メッキ層の厚みを０．１〜
１μｍに規定したのは、下限未満では、電池特性改善効
果なく、また上限を超えると硬質なＦｅ−Ｎｉ合金メッ
キ層起因で深くて大きなクラックが発生しやすく、耐食
性や、また貯蔵後の電池特性も悪化する傾向があるから
である。
【０００９】メッキ鋼板においてＦｅ−Ｎｉ合金メッキ
層とＦｅ−Ｎｉ拡散メッキ層とを識別する方法について
説明する。Ｆｅ−Ｎｉ合金メッキ層は、メッキ層深さ方
向のＦｅ、Ｎｉ比率が略一定なのに対し、Ｆｅ−Ｎｉ拡
散メッキ層は、メッキ層深さ方向のＦｅ、Ｎｉ比率が連
続的に変化（表層から地鉄に向かって、Ｆｅが増加）し
ていることで見分けることができる。具体的には、ＧＤ
Ｓ（グロー放電発光分析）、ＡＥＳ（オージェ電子発光
分析）等の分析手法で確認が可能である。
層とＦｅ−Ｎｉ拡散メッキ層とを識別する方法について
説明する。Ｆｅ−Ｎｉ合金メッキ層は、メッキ層深さ方
向のＦｅ、Ｎｉ比率が略一定なのに対し、Ｆｅ−Ｎｉ拡
散メッキ層は、メッキ層深さ方向のＦｅ、Ｎｉ比率が連
続的に変化（表層から地鉄に向かって、Ｆｅが増加）し
ていることで見分けることができる。具体的には、ＧＤ
Ｓ（グロー放電発光分析）、ＡＥＳ（オージェ電子発光
分析）等の分析手法で確認が可能である。
【００１０】次に、正極缶外面に相当する面の構成要件
について説明する。本発明の問題とする電池特性に対し
ては、正極缶外面の影響は少ないため、電池特性にのみ
考慮するのであれば、以下限定は特に不要である。ただ
し、外面には通常、より厳しい耐食性が要求されるた
め、この要求に見合ったメッキ構成について説明する。
外面になる面には、Ｆｅ−Ｎｉ拡散メッキ層とその上に
Ｎｉメッキ層とを有することが望ましく、これによって
特に厳しい加工を受ける正極端子部の耐食性が良好にな
る。前記Ｎｉメッキ層は、再結晶軟質化されたものであ
れば、耐食性上、より好ましい。前記複層のメッキ層
は、Ｎｉメッキの後熱処理により、Ｎｉメッキ層の一部
にＦｅ−Ｎｉ拡散層を形成し、最表層は純Ｎｉを残存さ
せることで形成する方法が採用できる。
について説明する。本発明の問題とする電池特性に対し
ては、正極缶外面の影響は少ないため、電池特性にのみ
考慮するのであれば、以下限定は特に不要である。ただ
し、外面には通常、より厳しい耐食性が要求されるた
め、この要求に見合ったメッキ構成について説明する。
外面になる面には、Ｆｅ−Ｎｉ拡散メッキ層とその上に
Ｎｉメッキ層とを有することが望ましく、これによって
特に厳しい加工を受ける正極端子部の耐食性が良好にな
る。前記Ｎｉメッキ層は、再結晶軟質化されたものであ
れば、耐食性上、より好ましい。前記複層のメッキ層
は、Ｎｉメッキの後熱処理により、Ｎｉメッキ層の一部
にＦｅ−Ｎｉ拡散層を形成し、最表層は純Ｎｉを残存さ
せることで形成する方法が採用できる。
【００１１】
【実施例】以下に実施例によって本発明を詳細に説明す
る。 （実施例１のサンプル調整）板厚０．３ｍｍのＮｂ−Ｔ
ｉ−Ｓｕｌｃ鋼未焼鈍材を原板とし、脱脂、酸洗の後、
無光沢ワット浴を用いて、両面に２μｍのＮｉメッキを
施した。その後、無酸化雰囲気中で、７９０℃×２０ｓ
ｅｃの熱処理を行った。更に調質圧延を行い、再度、脱
脂、酸洗処理の後、一方の面（缶内面に相当する面）に
のみ、Ｎｉ／Ｆｅ（モル比）が１０／２の硫酸Ｎｉ浴を
使用し、１μｍのＦｅ−Ｎｉ合金メッキを施して実施例
１のサンプルを完成した。
る。 （実施例１のサンプル調整）板厚０．３ｍｍのＮｂ−Ｔ
ｉ−Ｓｕｌｃ鋼未焼鈍材を原板とし、脱脂、酸洗の後、
無光沢ワット浴を用いて、両面に２μｍのＮｉメッキを
施した。その後、無酸化雰囲気中で、７９０℃×２０ｓ
ｅｃの熱処理を行った。更に調質圧延を行い、再度、脱
脂、酸洗処理の後、一方の面（缶内面に相当する面）に
のみ、Ｎｉ／Ｆｅ（モル比）が１０／２の硫酸Ｎｉ浴を
使用し、１μｍのＦｅ−Ｎｉ合金メッキを施して実施例
１のサンプルを完成した。
【００１２】（実施例２のサンプル調整）板厚０．３ｍ
ｍのＮｂ−Ｔｉ−Ｓｕｌｃ鋼未焼鈍材を原板とし、脱
脂、酸洗の後、無光沢ワット浴を用いて、両面に２μｍ
のＮｉメッキを施した。その後、無酸化雰囲気中で、７
９０℃×２０ｓｅｃの熱処理を行った。更に調質圧延を
行い、再度、脱脂、酸洗処理の後、一方の面（缶内面に
相当する面）にのみ、Ｎｉ／Ｆｅ（モル比）が１０／２
の硫酸Ｎｉ浴を使用し、０．１μｍのＦｅ−Ｎｉ合金メ
ッキを施して実施例２のサンプルを完成した。
ｍのＮｂ−Ｔｉ−Ｓｕｌｃ鋼未焼鈍材を原板とし、脱
脂、酸洗の後、無光沢ワット浴を用いて、両面に２μｍ
のＮｉメッキを施した。その後、無酸化雰囲気中で、７
９０℃×２０ｓｅｃの熱処理を行った。更に調質圧延を
行い、再度、脱脂、酸洗処理の後、一方の面（缶内面に
相当する面）にのみ、Ｎｉ／Ｆｅ（モル比）が１０／２
の硫酸Ｎｉ浴を使用し、０．１μｍのＦｅ−Ｎｉ合金メ
ッキを施して実施例２のサンプルを完成した。
【００１３】（実施例３のサンプル調整）板厚０．３ｍ
ｍのＮｂ−Ｔｉ−Ｓｕｌｃ鋼未焼鈍材を原板とし、脱
脂、酸洗の後、無光沢ワット浴を用いて、一方の面（缶
内面に相当する面）に１μｍのＮｉメッキを、他方の面
に２μｍのＮｉメッキを施した。その後、無酸化雰囲気
中で、７９０℃×２０ｓｅｃの熱処理を行った。更に調
質圧延を行い、再度、脱脂、酸洗処理の後、一方の面
（缶内面に相当する面）にのみ、Ｎｉ／Ｆｅ（モル比）
が１０／２の硫酸Ｎｉ浴を使用し、０．１μｍのＦｅ−
Ｎｉ合金メッキを施して実施例３のサンプルを完成し
た。
ｍのＮｂ−Ｔｉ−Ｓｕｌｃ鋼未焼鈍材を原板とし、脱
脂、酸洗の後、無光沢ワット浴を用いて、一方の面（缶
内面に相当する面）に１μｍのＮｉメッキを、他方の面
に２μｍのＮｉメッキを施した。その後、無酸化雰囲気
中で、７９０℃×２０ｓｅｃの熱処理を行った。更に調
質圧延を行い、再度、脱脂、酸洗処理の後、一方の面
（缶内面に相当する面）にのみ、Ｎｉ／Ｆｅ（モル比）
が１０／２の硫酸Ｎｉ浴を使用し、０．１μｍのＦｅ−
Ｎｉ合金メッキを施して実施例３のサンプルを完成し
た。
【００１４】（比較例１のサンプル調整）板厚０．３ｍ
ｍのＮｂ−Ｔｉ−Ｓｕｌｃ鋼未焼鈍材を原板とし、脱
脂、酸洗の後、無光沢ワット浴を用いて、両面に２μｍ
のＮｉメッキを施した。その後、無酸化雰囲気中で、７
９０℃×２０ｓｅｃの熱処理を行った。更に調質圧延を
行い、比較例１のサンプルを完成した。
ｍのＮｂ−Ｔｉ−Ｓｕｌｃ鋼未焼鈍材を原板とし、脱
脂、酸洗の後、無光沢ワット浴を用いて、両面に２μｍ
のＮｉメッキを施した。その後、無酸化雰囲気中で、７
９０℃×２０ｓｅｃの熱処理を行った。更に調質圧延を
行い、比較例１のサンプルを完成した。
【００１５】（比較例２のサンプル調整）板厚０．３ｍ
ｍのＮｂ−Ｔｉ−Ｓｕｌｃ鋼未焼鈍材を原板とし、脱
脂、酸洗の後、無光沢ワット浴を用いて、両面に２μｍ
のＮｉメッキを施した。その後、無酸化雰囲気中で、７
９０℃×２０ｓｅｃの熱処理を行った。更に調質圧延を
行い、再度、脱脂、酸洗処理の後、一方の面（缶内面に
相当する面）にのみ、Ｎｉ／Ｆｅ（モル比）が１０／２
の硫酸Ｎｉ浴を使用し、２μｍのＦｅ−Ｎｉ合金メッキ
を施して比較例２のサンプルを完成した。
ｍのＮｂ−Ｔｉ−Ｓｕｌｃ鋼未焼鈍材を原板とし、脱
脂、酸洗の後、無光沢ワット浴を用いて、両面に２μｍ
のＮｉメッキを施した。その後、無酸化雰囲気中で、７
９０℃×２０ｓｅｃの熱処理を行った。更に調質圧延を
行い、再度、脱脂、酸洗処理の後、一方の面（缶内面に
相当する面）にのみ、Ｎｉ／Ｆｅ（モル比）が１０／２
の硫酸Ｎｉ浴を使用し、２μｍのＦｅ−Ｎｉ合金メッキ
を施して比較例２のサンプルを完成した。
【００１６】（電池性能評価方法）前記鋼板サンプルを
プレス加工した正極缶を用い、通常のＬＲ６型アルカリ
マンガン電池を製造し、６０℃７０％ＲＨで４０日間貯
蔵した。１ｋＨｚの交流抵抗計で内部抵抗を計測した。
内部抵抗が１２０ｍΩ以下を◎、１２１〜１５０ｍΩを
○、１５１〜２００ｍΩを△、２０１ｍΩ〜を×、と評
価した。
プレス加工した正極缶を用い、通常のＬＲ６型アルカリ
マンガン電池を製造し、６０℃７０％ＲＨで４０日間貯
蔵した。１ｋＨｚの交流抵抗計で内部抵抗を計測した。
内部抵抗が１２０ｍΩ以下を◎、１２１〜１５０ｍΩを
○、１５１〜２００ｍΩを△、２０１ｍΩ〜を×、と評
価した。
【００１７】（缶内面耐食性評価方法）前記鋼板サンプ
ルをプレス加工した正極缶を脱脂し、端面を蜜鑞シール
した後、６０℃×９０％ＲＨ雰囲気下に３日間放置し
た。その後内面をルーペ（×１０）で子細に観察し錆発
生有無を観察した。錆なしを「○」、錆ありを「×」と
した。
ルをプレス加工した正極缶を脱脂し、端面を蜜鑞シール
した後、６０℃×９０％ＲＨ雰囲気下に３日間放置し
た。その後内面をルーペ（×１０）で子細に観察し錆発
生有無を観察した。錆なしを「○」、錆ありを「×」と
した。
【００１８】（缶外面耐食性評価方法）耐食性；前記鋼
板サンプルをプレス加工した正極缶を脱脂し、端面を蜜
鑞シールした後、正極凸端子部外面を上に向けて、塩水
噴霧（ＪＩＳ−Ｚ−２３７１準拠）試験機に投入した。
３時間試験を行った後取り出し水洗乾燥して、赤錆発生
有無を観察した。錆なしを「○」、錆ありを「×」とし
た。
板サンプルをプレス加工した正極缶を脱脂し、端面を蜜
鑞シールした後、正極凸端子部外面を上に向けて、塩水
噴霧（ＪＩＳ−Ｚ−２３７１準拠）試験機に投入した。
３時間試験を行った後取り出し水洗乾燥して、赤錆発生
有無を観察した。錆なしを「○」、錆ありを「×」とし
た。
【００１９】表１に示すように、本発明の実施例では良
好な電池特性と耐食性が得られた。比較例１は缶内面側
表層にＦｅ−Ｎｉ合金メッキ層が存在せず、比較例２は
Ｆｅ−Ｎｉ合金メッキ層の厚みが本発明の上限を超えて
おり、いずれも電池性能の改善が十分に得られなかっ
た。
好な電池特性と耐食性が得られた。比較例１は缶内面側
表層にＦｅ−Ｎｉ合金メッキ層が存在せず、比較例２は
Ｆｅ−Ｎｉ合金メッキ層の厚みが本発明の上限を超えて
おり、いずれも電池性能の改善が十分に得られなかっ
た。
【００２０】
【表１】
【００２１】
【発明の効果】本発明は、アルカリマンガン電池正極缶
用のメッキ鋼板において、缶内面になる面の表層に０．
１〜１μｍのＦｅ−Ｎｉ合金メッキ層を有することによ
り、従来の問題点を回避しつつ、電池を高温で長時間保
存後においても接触抵抗が増大しない、電池特性が良好
なメッキ鋼板素材を提供することができる。
用のメッキ鋼板において、缶内面になる面の表層に０．
１〜１μｍのＦｅ−Ｎｉ合金メッキ層を有することによ
り、従来の問題点を回避しつつ、電池を高温で長時間保
存後においても接触抵抗が増大しない、電池特性が良好
なメッキ鋼板素材を提供することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 濃野 通博 姫路市広畑区富士町１番地 新日本製鐵株 式会社広畑製鐵所内 Ｆターム(参考） 4K024 AA03 AA14 AB02 AB06 BA02 BB21 BC01 DA03 DA04 DB01 GA16 5H011 AA03 AA09 CC06 DD09 DD18 KK01
Claims (4)
- 【請求項１】 アルカリマンガン電池正極缶用のメッキ
鋼板であって、缶内面になる面の表層に０．１〜１μｍ
の厚みのＦｅ−Ｎｉ合金メッキ層を有することを特徴と
するＮｉメッキ鋼板。 - 【請求項２】 Ｆｅ−Ｎｉ合金メッキ層の下層にＦｅ−
Ｎｉ拡散メッキ層、またはＦｅ−Ｎｉ拡散メッキ層とＮ
ｉメッキ層とを有することを特徴とする請求項１に記載
のＮｉメッキ鋼板。 - 【請求項３】 缶外面になる面にＦｅ−Ｎｉ拡散メッキ
層とＮｉメッキ層とを有することを特徴とする請求項１
または２に記載のＮｉメッキ鋼板。 - 【請求項４】 缶外面になる面のＮｉメッキ層が再結晶
軟質化されたものであることを特徴とする請求項３に記
載のＮｉメッキ鋼板。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001012227A JP4750950B2 (ja) | 2001-01-19 | 2001-01-19 | アルカリマンガン電池正極缶用Ｎｉメッキ鋼板 |
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Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002212777A true JP2002212777A (ja) | 2002-07-31 |
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|---|---|---|---|
| JP2001012227A Expired - Fee Related JP4750950B2 (ja) | 2001-01-19 | 2001-01-19 | アルカリマンガン電池正極缶用Ｎｉメッキ鋼板 |
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| JP (1) | JP4750950B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013170308A (ja) * | 2012-02-22 | 2013-09-02 | Nippon Steel & Sumitomo Metal Corp | プレス成形性に優れたリチウムイオン電池ケース用表面処理鋼板及びその製造方法 |
| CN103534389A (zh) * | 2011-05-10 | 2014-01-22 | Jx日矿日石金属株式会社 | 镀Ni金属板、熔接结构体、以及电池用材料的制造方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09161736A (ja) * | 1995-12-01 | 1997-06-20 | Kishimoto Akira | 電池用缶とその製造方法 |
| WO1997042667A1 (en) * | 1996-05-09 | 1997-11-13 | Toyo Kohan Co., Ltd. | Battery case and surface-treated steel sheet for battery case |
| JP2000123797A (ja) * | 1998-08-10 | 2000-04-28 | Toshiba Battery Co Ltd | アルカリ乾電池 |
| WO2000030188A1 (de) * | 1998-11-12 | 2000-05-25 | Hille & Müller Gmbh & Co. | Batteriehülse aus umgeformtem, kaltgewalztem blech sowie verfahren zur herstellung von batteriehülsen |
-
2001
- 2001-01-19 JP JP2001012227A patent/JP4750950B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| JP4750950B2 (ja) | 2011-08-17 |
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