JP2002212776A - アルカリマンガン電池正極缶用Ｎｉメッキ鋼板 - Google Patents
アルカリマンガン電池正極缶用Ｎｉメッキ鋼板Info
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- Electroplating Methods And Accessories (AREA)
- Sealing Battery Cases Or Jackets (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明は、アルカリマンガン電池の電池特性
を改善しうる正極缶用の鋼板素材を提供することを目的
とする。 【解決手段】 本発明の要旨は、アルカリマンガン電池
正極缶用のメッキ鋼板であって、缶内面になる面にＦｅ
−Ｎｉ拡散メッキ層、またはＦｅ−Ｎｉ拡散メッキ層と
Ｎｉメッキ層が形成され、その最表層の酸化膜厚みが、
５０〜１０００ｎｍであることを特徴とするものであ
る。また缶外面になる面には Ｆｅ−Ｎｉ拡散メッキ層
とその上に再結晶軟質化したＮｉメッキ層とを有するこ
とが望ましい。
を改善しうる正極缶用の鋼板素材を提供することを目的
とする。 【解決手段】 本発明の要旨は、アルカリマンガン電池
正極缶用のメッキ鋼板であって、缶内面になる面にＦｅ
−Ｎｉ拡散メッキ層、またはＦｅ−Ｎｉ拡散メッキ層と
Ｎｉメッキ層が形成され、その最表層の酸化膜厚みが、
５０〜１０００ｎｍであることを特徴とするものであ
る。また缶外面になる面には Ｆｅ−Ｎｉ拡散メッキ層
とその上に再結晶軟質化したＮｉメッキ層とを有するこ
とが望ましい。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、アルカリマンガン
電池の正極缶に用いられるメッキ鋼板素材に関し、更に
詳しくは、アルカリマンガン電池の電池特性および耐食
性を改善しうる、メッキ鋼板素材に関するものである。
電池の正極缶に用いられるメッキ鋼板素材に関し、更に
詳しくは、アルカリマンガン電池の電池特性および耐食
性を改善しうる、メッキ鋼板素材に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】一般にアルカリマンガン電池では、正極
物質、負極物質、電解液等を内填し、かつ自身が正極の
端子を兼ねる容器（正極缶）用の素材として、Ｎｉメッ
キされた鋼板が使用される。従来Ｎｉメッキは、缶に加
工した後のいわゆるバレルメッキによって行われてきた
が、缶内面へのＮｉメッキの付着が十分ではなく品質上
の不安定性の問題があることから、先メッキ鋼板を缶に
加工する方法に置き換わりつつある。先メッキ鋼板の場
合、Ｎｉメッキ層が硬く延展性に乏しいことから、プレ
ス加工性に劣り、また加工時にメッキが剥離して耐食性
が劣化しやすい等の問題があった。この問題に対し、Ｎ
ｉメッキ後熱処理することでメッキと地鉄の界面にＦｅ
−Ｎｉ拡散層を形成して密着性を向上させると同時に、
Ｎｉを再結晶、軟質化してメッキ層の延展性を向上させ
る方法が知られており、プレス加工性や耐食性は大幅に
改善される。
物質、負極物質、電解液等を内填し、かつ自身が正極の
端子を兼ねる容器（正極缶）用の素材として、Ｎｉメッ
キされた鋼板が使用される。従来Ｎｉメッキは、缶に加
工した後のいわゆるバレルメッキによって行われてきた
が、缶内面へのＮｉメッキの付着が十分ではなく品質上
の不安定性の問題があることから、先メッキ鋼板を缶に
加工する方法に置き換わりつつある。先メッキ鋼板の場
合、Ｎｉメッキ層が硬く延展性に乏しいことから、プレ
ス加工性に劣り、また加工時にメッキが剥離して耐食性
が劣化しやすい等の問題があった。この問題に対し、Ｎ
ｉメッキ後熱処理することでメッキと地鉄の界面にＦｅ
−Ｎｉ拡散層を形成して密着性を向上させると同時に、
Ｎｉを再結晶、軟質化してメッキ層の延展性を向上させ
る方法が知られており、プレス加工性や耐食性は大幅に
改善される。
【０００３】ところで、アルカリマンガン電池におい
て、高容量化を達成するためには、正極合剤中の二酸化
マンガン含有率を増加させる必要があり、二酸化マンガ
ン自身は導電性が低いことから接触抵抗の増大を招いて
いる。この対策として正極缶の内面に導電性皮膜を形成
させることが行われているが、このようなアルカリマン
ガン電池は初期の接触抵抗は低いものの、高温で長期間
保存すると急激に接触抵抗が増大し、電池特性が悪化す
るという問題がある。
て、高容量化を達成するためには、正極合剤中の二酸化
マンガン含有率を増加させる必要があり、二酸化マンガ
ン自身は導電性が低いことから接触抵抗の増大を招いて
いる。この対策として正極缶の内面に導電性皮膜を形成
させることが行われているが、このようなアルカリマン
ガン電池は初期の接触抵抗は低いものの、高温で長期間
保存すると急激に接触抵抗が増大し、電池特性が悪化す
るという問題がある。
【０００４】前述の電池特性について、鋼板素材側から
の改善方法に言及したものとして、以下のような先行例
を上げることが出来る。特開平５−２１０４４号公報で
は、ＤＩ絞り加工用の素材として、加工の際にＮｉメッ
キ層に割れを生じるような硬質なメッキを施すことが有
効であって、この加工の際に生じたメッキ層の割れが正
極物質との接触面積を増大し、電池特性も改善されると
している。硬質なメッキとしては、有機添加物を含んだ
Ｎｉメッキや、またＦｅ−Ｎｉ拡散層を介して前記メッ
キを施したもの等種々が例示されている。特開平７−１
２２２４６、特開平７−３００６９５号公報、ＷＯ９５
／１１５２７等では、正極缶内面に相当する面の最表層
に非常に硬質なＮｉ−Ｓｎ合金メッキ層（例えばＮｉ3
Ｓｎ、Ｎｉ3Ｓｎ2、Ｎｉ3Ｓｎ4等）を形成することで、
プレス加工の際にメッキ層に割れを形成し、正極物質と
の接触を確保するすることが開示されている。また、特
開平８−１３８６３６号公報においては、鋼板にＳｎと
Ｎｉをこの順で二重にメッキし、更に熱処理で合金化し
たメッキ層を正極缶内面に持ってくることで、プレス加
工の際にＮｉを主体とするメッキ上層とＳｎを含んだメ
ッキ下層との伸びの差から表面に割れが生じ、これによ
って正極物質との接触面積が増加し電池特性が改善され
ることが開示されている。特開平９−３０６４３９号公
報では、メッキ硬度に違いを持たせたＮｉ合金メッキ
を、缶内面になる面の硬度が高くなるように施し、プレ
ス加工の際に缶内面の粗度を増加させて正極物質との密
着を改善することが開示されている。合金メッキで硬度
に差を持たせる方法としては、Ｎｉとの合金金属種類、
量、また有機添加物量を相違させることが例示されてい
る。特開平１０−１７２５２１、特開平１０−１５２５
２２号公報では、正極缶内面になる面に、Ｎｉ−Ｃｏ合
金メッキ、またはＮｉメッキを介してＮｉ−Ｃｏ合金メ
ッキを施すことが開示されている。Ｎｉ−Ｃｏ合金メッ
キが非常に硬いため、プレス加工の際に非常に細かい割
れを発生し、非常に細かい凹凸が形成されて正極物質と
の接触が改善され、性能を改善できるとしている。特開
平１１−１０２６７１号公報においては、正極缶内面に
なる面に、Ｎｉメッキを介してＮｉ−Ａｇ合金メッキま
たはＮｉ−Ｃｒ合金メッキを施すことが開示されてい
る。Ｎｉ−Ａｇ合金メッキ、Ｎｉ−Ｃｒ合金メッキとも
非常に硬いため、プレス加工の際に非常に細かい割れを
発生し、非常に細かい凹凸が形成されて正極物質との接
触が改善され、性能を改善できるとしている。特開平１
１−３２９３７７、１１−３２９３７８号公報では、先
のＮｉ−Ｓｎ系合金メッキの弱点である耐アルカリ性の
改善により電池性能のいっそうの改善を目的として、そ
れぞれＮｉ−Ｂｉ合金メッキ、Ｎｉ−Ｉｎ合金メッキを
利用することが開示されている。
の改善方法に言及したものとして、以下のような先行例
を上げることが出来る。特開平５−２１０４４号公報で
は、ＤＩ絞り加工用の素材として、加工の際にＮｉメッ
キ層に割れを生じるような硬質なメッキを施すことが有
効であって、この加工の際に生じたメッキ層の割れが正
極物質との接触面積を増大し、電池特性も改善されると
している。硬質なメッキとしては、有機添加物を含んだ
Ｎｉメッキや、またＦｅ−Ｎｉ拡散層を介して前記メッ
キを施したもの等種々が例示されている。特開平７−１
２２２４６、特開平７−３００６９５号公報、ＷＯ９５
／１１５２７等では、正極缶内面に相当する面の最表層
に非常に硬質なＮｉ−Ｓｎ合金メッキ層（例えばＮｉ3
Ｓｎ、Ｎｉ3Ｓｎ2、Ｎｉ3Ｓｎ4等）を形成することで、
プレス加工の際にメッキ層に割れを形成し、正極物質と
の接触を確保するすることが開示されている。また、特
開平８−１３８６３６号公報においては、鋼板にＳｎと
Ｎｉをこの順で二重にメッキし、更に熱処理で合金化し
たメッキ層を正極缶内面に持ってくることで、プレス加
工の際にＮｉを主体とするメッキ上層とＳｎを含んだメ
ッキ下層との伸びの差から表面に割れが生じ、これによ
って正極物質との接触面積が増加し電池特性が改善され
ることが開示されている。特開平９−３０６４３９号公
報では、メッキ硬度に違いを持たせたＮｉ合金メッキ
を、缶内面になる面の硬度が高くなるように施し、プレ
ス加工の際に缶内面の粗度を増加させて正極物質との密
着を改善することが開示されている。合金メッキで硬度
に差を持たせる方法としては、Ｎｉとの合金金属種類、
量、また有機添加物量を相違させることが例示されてい
る。特開平１０−１７２５２１、特開平１０−１５２５
２２号公報では、正極缶内面になる面に、Ｎｉ−Ｃｏ合
金メッキ、またはＮｉメッキを介してＮｉ−Ｃｏ合金メ
ッキを施すことが開示されている。Ｎｉ−Ｃｏ合金メッ
キが非常に硬いため、プレス加工の際に非常に細かい割
れを発生し、非常に細かい凹凸が形成されて正極物質と
の接触が改善され、性能を改善できるとしている。特開
平１１−１０２６７１号公報においては、正極缶内面に
なる面に、Ｎｉメッキを介してＮｉ−Ａｇ合金メッキま
たはＮｉ−Ｃｒ合金メッキを施すことが開示されてい
る。Ｎｉ−Ａｇ合金メッキ、Ｎｉ−Ｃｒ合金メッキとも
非常に硬いため、プレス加工の際に非常に細かい割れを
発生し、非常に細かい凹凸が形成されて正極物質との接
触が改善され、性能を改善できるとしている。特開平１
１−３２９３７７、１１−３２９３７８号公報では、先
のＮｉ−Ｓｎ系合金メッキの弱点である耐アルカリ性の
改善により電池性能のいっそうの改善を目的として、そ
れぞれＮｉ−Ｂｉ合金メッキ、Ｎｉ−Ｉｎ合金メッキを
利用することが開示されている。
【０００５】以上述べた各種従来技術は、プレス加工に
よって缶内面に微小な凹凸を形成させることを意図した
ものであり、このための鋼板としては、プレス加工時に
メッキ層に割れが生じるような硬質なメッキを施したも
のが主に採用されている。しかしながら、このようなプ
レス加工の際にメッキ層に割れを形成する、という考え
では、プレス加工条件のバラツキによってメッキ層の割
れ状況がバラツキ、安定した電池特性を得難いという問
題が発生する。
よって缶内面に微小な凹凸を形成させることを意図した
ものであり、このための鋼板としては、プレス加工時に
メッキ層に割れが生じるような硬質なメッキを施したも
のが主に採用されている。しかしながら、このようなプ
レス加工の際にメッキ層に割れを形成する、という考え
では、プレス加工条件のバラツキによってメッキ層の割
れ状況がバラツキ、安定した電池特性を得難いという問
題が発生する。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明では、以上の問
題点を回避しつつ、電池特性が良好なメッキ鋼板素材を
提供することを目的とする。
題点を回避しつつ、電池特性が良好なメッキ鋼板素材を
提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明の要旨は、アルカ
リマンガン電池正極缶用のメッキ鋼板であって、缶内面
になる面にＦｅ−Ｎｉ拡散メッキ層、またはＦｅ−Ｎｉ
拡散メッキ層とＮｉメッキ層が形成され、その最表層の
酸化膜厚みが、５０〜１０００ｎｍであることを特徴と
するものである。また缶外面になる面には Ｆｅ−Ｎｉ
拡散メッキ層とその上に再結晶軟質化したＮｉメッキ層
とを有することが望ましい。
リマンガン電池正極缶用のメッキ鋼板であって、缶内面
になる面にＦｅ−Ｎｉ拡散メッキ層、またはＦｅ−Ｎｉ
拡散メッキ層とＮｉメッキ層が形成され、その最表層の
酸化膜厚みが、５０〜１０００ｎｍであることを特徴と
するものである。また缶外面になる面には Ｆｅ−Ｎｉ
拡散メッキ層とその上に再結晶軟質化したＮｉメッキ層
とを有することが望ましい。
【０００８】
【発明の実施の形態】まず本発明における、アルカリマ
ンガン電池正極缶内面に相当する面の構成要件について
説明する。内面になる面には、Ｆｅ−Ｎｉ拡散メッキ
層、またはＦｅ−Ｎｉ拡散メッキ層とＮｉメッキ層が形
成され、その最表層に所定厚さの酸化膜を有することが
必要である。最表層に酸化膜を有することにより、高温
で長期間保存した場合においても接触抵抗の増大が発生
せず、電池特性が改善される。詳細な理由は明らかでな
いが、所定厚さの酸化膜を有するＮｉメッキ層およびま
たはＦｅ−Ｎｉ拡散メッキ層は、電池製造工程で塗布さ
れる導電性皮膜と良好な化学的密着性を発現し、電池特
性が改善されると推定される。酸化膜の厚みは、深さ方
向のオージェ分光分析で定義したものであり、Ｏ／Ｎｉ
の強度比で０．１に低下するまでの深さとして、５０ｎ
ｍ以上の厚みであることが必要である。この値未満で
は、酸化膜を有することによる電池特性の改善が十分に
は得られない。なお、酸化膜が厚すぎる場合には、干渉
色発生による外観不良や表面抵抗の増大を引き起こすの
で好ましくなく、これら不良が発生する厚みはメッキ条
件によって異なっているが通常は、１０００ｎｍ以下が
望ましい。
ンガン電池正極缶内面に相当する面の構成要件について
説明する。内面になる面には、Ｆｅ−Ｎｉ拡散メッキ
層、またはＦｅ−Ｎｉ拡散メッキ層とＮｉメッキ層が形
成され、その最表層に所定厚さの酸化膜を有することが
必要である。最表層に酸化膜を有することにより、高温
で長期間保存した場合においても接触抵抗の増大が発生
せず、電池特性が改善される。詳細な理由は明らかでな
いが、所定厚さの酸化膜を有するＮｉメッキ層およびま
たはＦｅ−Ｎｉ拡散メッキ層は、電池製造工程で塗布さ
れる導電性皮膜と良好な化学的密着性を発現し、電池特
性が改善されると推定される。酸化膜の厚みは、深さ方
向のオージェ分光分析で定義したものであり、Ｏ／Ｎｉ
の強度比で０．１に低下するまでの深さとして、５０ｎ
ｍ以上の厚みであることが必要である。この値未満で
は、酸化膜を有することによる電池特性の改善が十分に
は得られない。なお、酸化膜が厚すぎる場合には、干渉
色発生による外観不良や表面抵抗の増大を引き起こすの
で好ましくなく、これら不良が発生する厚みはメッキ条
件によって異なっているが通常は、１０００ｎｍ以下が
望ましい。
【０００９】Ｎｉメッキ後にＮｉメッキ層の一部又はす
べてを拡散層とするために熱処理を行う。酸化膜厚み
は、この熱処理を行う際の露点を適切に選択すること
で、制御可能である。具体的には、熱処理中の雰囲気の
露点を−５℃〜−３０℃の範囲において選択すれば本発
明の酸化膜厚みを得ることができる。なお、本発明で言
うＮｉメッキとは、無光沢メッキ、半光沢メッキ、光沢
メッキを問わず、またＦｅ，Ｃｏ等の合金元素を含んだ
メッキであっても構わない。
べてを拡散層とするために熱処理を行う。酸化膜厚み
は、この熱処理を行う際の露点を適切に選択すること
で、制御可能である。具体的には、熱処理中の雰囲気の
露点を−５℃〜−３０℃の範囲において選択すれば本発
明の酸化膜厚みを得ることができる。なお、本発明で言
うＮｉメッキとは、無光沢メッキ、半光沢メッキ、光沢
メッキを問わず、またＦｅ，Ｃｏ等の合金元素を含んだ
メッキであっても構わない。
【００１０】次に、正極缶外面に相当する面の構成要件
について説明する。本発明の問題とする電池特性に対し
ては、正極缶外面の影響は少ないため、電池特性にのみ
考慮するのであれば、以下限定は特に不要である。ただ
し、外面には通常、より厳しい耐食性が要求されるた
め、この要求に見合ったメッキ構成について説明する。
外面になる面には、Ｆｅ−Ｎｉ拡散メッキ層とその上に
Ｎｉメッキ層とを有することが望ましく、これによって
特に厳しい加工を受ける正極端子部の耐食性が良好にな
る。前記Ｎｉメッキ層は、再結晶軟質化されたものであ
れば、耐食性上、より好ましい。前記複層のメッキ層
は、Ｎｉメッキの後熱処理により、Ｎｉメッキ層の一部
にＦｅ−Ｎｉ拡散層を形成し、最表層は純Ｎｉを残存さ
せることで形成する方法が採用できる。
について説明する。本発明の問題とする電池特性に対し
ては、正極缶外面の影響は少ないため、電池特性にのみ
考慮するのであれば、以下限定は特に不要である。ただ
し、外面には通常、より厳しい耐食性が要求されるた
め、この要求に見合ったメッキ構成について説明する。
外面になる面には、Ｆｅ−Ｎｉ拡散メッキ層とその上に
Ｎｉメッキ層とを有することが望ましく、これによって
特に厳しい加工を受ける正極端子部の耐食性が良好にな
る。前記Ｎｉメッキ層は、再結晶軟質化されたものであ
れば、耐食性上、より好ましい。前記複層のメッキ層
は、Ｎｉメッキの後熱処理により、Ｎｉメッキ層の一部
にＦｅ−Ｎｉ拡散層を形成し、最表層は純Ｎｉを残存さ
せることで形成する方法が採用できる。
【００１１】
【実施例】以下に実施例によって本発明を詳細に説明す
る。 （実施例１のサンプル調整）板厚０．３ｍｍのＣＧＣＢ
（ボロン添加低炭素鋼）未焼鈍材を原板とし、脱脂、酸
洗の後、無光沢ワット浴を用いて、両面にＮｉ１２ｇ／
ｍ2メッキした。その後、Ｎ2＋Ｈ2の雰囲気（露点−２
０℃）で、６６０℃×２０ｓｅｃの連続焼鈍と、引き続
きバッチ焼鈍で４５０℃×５ＨｒのＯＡ処理（過時効処
理）を行った。更に調質圧延を行い、実施例１のサンプ
ルを完成した。
る。 （実施例１のサンプル調整）板厚０．３ｍｍのＣＧＣＢ
（ボロン添加低炭素鋼）未焼鈍材を原板とし、脱脂、酸
洗の後、無光沢ワット浴を用いて、両面にＮｉ１２ｇ／
ｍ2メッキした。その後、Ｎ2＋Ｈ2の雰囲気（露点−２
０℃）で、６６０℃×２０ｓｅｃの連続焼鈍と、引き続
きバッチ焼鈍で４５０℃×５ＨｒのＯＡ処理（過時効処
理）を行った。更に調質圧延を行い、実施例１のサンプ
ルを完成した。
【００１２】（実施例２のサンプル調整）板厚０．３ｍ
ｍのＣＧＣＢ（ボロン添加低炭素鋼）未焼鈍材を原板と
し、脱脂、酸洗の後、無光沢ワット浴を用いて、両面に
Ｎｉ１２ｇ／ｍ2メッキした。その後、Ｎ2＋Ｈ2の雰囲
気（露点−１５℃）で、６６０℃×２０ｓｅｃの連続焼
鈍と、引き続きバッチ焼鈍で４５０℃×５ＨｒのＯＡ処
理（過時効処理）を行った。更に調質圧延を行い、実施
例２のサンプルを完成した。
ｍのＣＧＣＢ（ボロン添加低炭素鋼）未焼鈍材を原板と
し、脱脂、酸洗の後、無光沢ワット浴を用いて、両面に
Ｎｉ１２ｇ／ｍ2メッキした。その後、Ｎ2＋Ｈ2の雰囲
気（露点−１５℃）で、６６０℃×２０ｓｅｃの連続焼
鈍と、引き続きバッチ焼鈍で４５０℃×５ＨｒのＯＡ処
理（過時効処理）を行った。更に調質圧延を行い、実施
例２のサンプルを完成した。
【００１３】（実施例３のサンプル調整）板厚０．３ｍ
ｍのＣＧＣＢ（ボロン添加低炭素鋼）未焼鈍材を原板と
し、脱脂、酸洗の後、無光沢ワット浴を用いて、一方の
面（缶内面に相当する面）にＮｉ６ｇ／ｍ2、他方の面
にもＮｉ１８ｇ／ｍ2メッキした。その後、実施例１と
まったく同一に熱処理、調質圧延を行い、実施例３のサ
ンプルを完成した。
ｍのＣＧＣＢ（ボロン添加低炭素鋼）未焼鈍材を原板と
し、脱脂、酸洗の後、無光沢ワット浴を用いて、一方の
面（缶内面に相当する面）にＮｉ６ｇ／ｍ2、他方の面
にもＮｉ１８ｇ／ｍ2メッキした。その後、実施例１と
まったく同一に熱処理、調質圧延を行い、実施例３のサ
ンプルを完成した。
【００１４】（比較例１のサンプル調整）板厚０．３ｍ
ｍのＣＧＣＢ（ボロン添加低炭素鋼）未焼鈍材を原板と
し、脱脂、酸洗の後、無光沢ワット浴を用いて、両面に
Ｎｉ１２ｇ／ｍ2メッキした。その後、１００％Ｈ2雰囲
気（露点−４０℃）で、６６０℃×２０ｓｅｃの連続焼
鈍と、引き続きバッチ焼鈍で４５０℃×５ＨｒのＯＡ処
理（過時効処理）を行った。更に調質圧延を行い、比較
例１のサンプルを完成した。
ｍのＣＧＣＢ（ボロン添加低炭素鋼）未焼鈍材を原板と
し、脱脂、酸洗の後、無光沢ワット浴を用いて、両面に
Ｎｉ１２ｇ／ｍ2メッキした。その後、１００％Ｈ2雰囲
気（露点−４０℃）で、６６０℃×２０ｓｅｃの連続焼
鈍と、引き続きバッチ焼鈍で４５０℃×５ＨｒのＯＡ処
理（過時効処理）を行った。更に調質圧延を行い、比較
例１のサンプルを完成した。
【００１５】（比較例２のサンプル調整）板厚０．３ｍ
ｍのＡｌ−Ｋｉｌｌｅｄ未焼鈍材を原板とし、脱脂、酸
洗の後、無光沢ワット浴を用いて、両面にＮｉ１２ｇ／
ｍ2メッキした。その後、 Ｎ2＋Ｈ2の雰囲気（露点＋
５℃）で、６６０℃×２０ｓｅｃ、６６０℃×２０ｓｅ
ｃの連続焼鈍と、引き続きバッチ焼鈍で４５０℃×５Ｈ
ｒのＯＡ処理（過時効処理）を行った。更に調質圧延を
行い、比較例２のサンプルを完成した。
ｍのＡｌ−Ｋｉｌｌｅｄ未焼鈍材を原板とし、脱脂、酸
洗の後、無光沢ワット浴を用いて、両面にＮｉ１２ｇ／
ｍ2メッキした。その後、 Ｎ2＋Ｈ2の雰囲気（露点＋
５℃）で、６６０℃×２０ｓｅｃ、６６０℃×２０ｓｅ
ｃの連続焼鈍と、引き続きバッチ焼鈍で４５０℃×５Ｈ
ｒのＯＡ処理（過時効処理）を行った。更に調質圧延を
行い、比較例２のサンプルを完成した。
【００１６】（内面酸化膜厚み測定方法）前記鋼板サン
プルの内面に相当する面をオージェ分析により深さ方向
に分析した。Ｏ／Ｎｉの強度比が０．１未満に低下する
ときの深さを酸化膜厚みとした。
プルの内面に相当する面をオージェ分析により深さ方向
に分析した。Ｏ／Ｎｉの強度比が０．１未満に低下する
ときの深さを酸化膜厚みとした。
【００１７】（電池性能評価方法）前記鋼板サンプルを
プレス加工した正極缶を用い、通常のＬＲ６型アルカリ
マンガン電池を製造し、６０℃７０％ＲＨで４０日間貯
蔵した。１ｋＨｚの交流抵抗計で内部抵抗を計測した。
内部抵抗が１２０ｍΩ以下を◎、１２１〜１５０ｍΩを
○、１５１〜２００ｍΩを△、２０１ｍΩ〜を×、と評
価した。
プレス加工した正極缶を用い、通常のＬＲ６型アルカリ
マンガン電池を製造し、６０℃７０％ＲＨで４０日間貯
蔵した。１ｋＨｚの交流抵抗計で内部抵抗を計測した。
内部抵抗が１２０ｍΩ以下を◎、１２１〜１５０ｍΩを
○、１５１〜２００ｍΩを△、２０１ｍΩ〜を×、と評
価した。
【００１８】（缶内面耐食性評価方法）前記鋼板サンプ
ルをプレス加工した正極缶を脱脂し、端面を蜜鑞シール
した後、６０℃×９０％ＲＨ雰囲気下に３日間放置し
た。その後内面をルーペ（×１０）で子細に観察し錆発
生有無を観察した。錆なしを「○」、錆ありを「×」と
した。
ルをプレス加工した正極缶を脱脂し、端面を蜜鑞シール
した後、６０℃×９０％ＲＨ雰囲気下に３日間放置し
た。その後内面をルーペ（×１０）で子細に観察し錆発
生有無を観察した。錆なしを「○」、錆ありを「×」と
した。
【００１９】（缶外面耐食性評価方法）耐食性；前記鋼
板サンプルをプレス加工した正極缶を脱脂し、端面を蜜
鑞シールした後、正極凸端子部外面を上に向けて、塩水
噴霧（ＪＩＳ−Ｚ−２３７１準拠）試験機に投入した。
３時間試験を行った後取り出し水洗乾燥して、赤錆発生
有無を観察した。錆なしを「○」、錆ありを「×」とし
た。
板サンプルをプレス加工した正極缶を脱脂し、端面を蜜
鑞シールした後、正極凸端子部外面を上に向けて、塩水
噴霧（ＪＩＳ−Ｚ−２３７１準拠）試験機に投入した。
３時間試験を行った後取り出し水洗乾燥して、赤錆発生
有無を観察した。錆なしを「○」、錆ありを「×」とし
た。
【００２０】表１に示すように、本発明の実施例では良
好な特性が得られた。比較例１は、露点−４０℃で熱処
理を行ったため、酸化膜厚みが５ｎｍと本発明範囲下限
未満であり、その結果として電池性能が十分に得られな
かった。また、比較例２は露点＋５℃で熱処理を行った
ため、酸化膜厚みが１２００ｎｍと本発明範囲上限を超
え、その結果として電池性能が十分に得られなかった。
好な特性が得られた。比較例１は、露点−４０℃で熱処
理を行ったため、酸化膜厚みが５ｎｍと本発明範囲下限
未満であり、その結果として電池性能が十分に得られな
かった。また、比較例２は露点＋５℃で熱処理を行った
ため、酸化膜厚みが１２００ｎｍと本発明範囲上限を超
え、その結果として電池性能が十分に得られなかった。
【００２１】
【表１】
【００２２】
【発明の効果】本発明は、アルカリマンガン電池正極缶
用のメッキ鋼板において、缶内面になる面にＦｅ−Ｎｉ
拡散メッキ層または、Ｆｅ−Ｎｉ拡散メッキ層とＮｉメ
ッキ層を形成し、その最表層の酸化膜厚みを５０〜１０
００ｎｍとすることにより、従来の問題点を回避しつ
つ、電池を高温で長時間保存後においても接触抵抗が増
大しない、電池特性が良好なメッキ鋼板素材を提供する
ことができる。
用のメッキ鋼板において、缶内面になる面にＦｅ−Ｎｉ
拡散メッキ層または、Ｆｅ−Ｎｉ拡散メッキ層とＮｉメ
ッキ層を形成し、その最表層の酸化膜厚みを５０〜１０
００ｎｍとすることにより、従来の問題点を回避しつ
つ、電池を高温で長時間保存後においても接触抵抗が増
大しない、電池特性が良好なメッキ鋼板素材を提供する
ことができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 濃野 通博 姫路市広畑区富士町１番地 新日本製鐵株 式会社広畑製鐵所内 Ｆターム(参考） 4K024 AA03 AB01 BA03 BB21 BC01 DA04 DB01 GA16 5H011 AA02 AA09 BB04 CC06 DD18 KK01
Claims (3)
- 【請求項１】 アルカリマンガン電池正極缶用のメッキ
鋼板であって、缶内面になる面にＦｅ−Ｎｉ拡散メッキ
層または、Ｆｅ−Ｎｉ拡散メッキ層とＮｉメッキ層が形
成され、その最表層の酸化膜厚みが、５０〜１０００ｎ
ｍであることを特徴とするＮｉメッキ鋼板。 - 【請求項２】 缶外面になる面にＦｅ−Ｎｉ拡散メッキ
層とＮｉメッキ層とを有することを特徴とする請求項１
に記載のＮｉメッキ鋼板。 - 【請求項３】 缶外面になる面のＮｉメッキ層が再結晶
軟質化されたものであることを特徴とする請求項２に記
載のＮｉメッキ鋼板。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001012226A JP2002212776A (ja) | 2001-01-19 | 2001-01-19 | アルカリマンガン電池正極缶用Ｎｉメッキ鋼板 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001012226A JP2002212776A (ja) | 2001-01-19 | 2001-01-19 | アルカリマンガン電池正極缶用Ｎｉメッキ鋼板 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002212776A true JP2002212776A (ja) | 2002-07-31 |
Family
ID=18879269
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001012226A Pending JP2002212776A (ja) | 2001-01-19 | 2001-01-19 | アルカリマンガン電池正極缶用Ｎｉメッキ鋼板 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002212776A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006137403A1 (ja) * | 2005-06-22 | 2006-12-28 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | 電池缶およびその製造方法 |
-
2001
- 2001-01-19 JP JP2001012226A patent/JP2002212776A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006137403A1 (ja) * | 2005-06-22 | 2006-12-28 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | 電池缶およびその製造方法 |
| JP2007005092A (ja) * | 2005-06-22 | 2007-01-11 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 電池缶およびその製造方法 |
| US8097357B2 (en) | 2005-06-22 | 2012-01-17 | Panasonic Corporation | Battery can and method for manufacturing the same |
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