JP2012528204A - シリル基を含有する硬化性組成物およびその使用 - Google Patents
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Abstract
【選択図】なし
Description
(式中、
X1、X2およびX3はそれぞれ独立して、炭素原子1〜8個を有するアルキルまたはアルコキシ基であり、
Aは、カルボキシル、カルバメート、アミド、カルボネート、ウレイドまたはスルホネート基を含有する基、あるいは酸素原子であり、
wは、1〜8の整数であり、
vは、1〜20、好ましくは1〜15、特に1〜5の整数である)
の種類のシラン化合物である。
WxSiV(4−x) (2a)
(式中、Wは、同一または異なる非加水分解性基を表し、V=同一または異なる加水分解性基またはヒドロキシル基であり、x=1、2、3または4である)
の従来のモノマーシランとの混合物の状態で使用される。
式中、aは、1〜3の整数、好ましくは3であり、
bは、0〜2、好ましくは0〜1の整数、さらに好ましくは0であり、aとbの和が3に等しく、
cは、0〜22、好ましくは0〜12、さらに好ましくは0〜8、またさらに好ましくは0〜4の整数であり、特に1または3であり、
dは、1〜1000、好ましくは1〜100、さらに好ましくは4〜20、またさらに好ましくは5〜10の整数であり、特に4または10を超える整数であり、
eは、0〜10000、好ましくは1〜2000、さらに好ましくは1〜1000の整数、特に1〜500の整数であり、
fは、0〜1000、好ましくは0〜100、さらに好ましくは0〜50、特に0〜30の整数であり、
gは、0〜1000、好ましくは0〜200、さらに好ましくは0〜100、特に0〜70の整数であり、
h、iおよびjはそれぞれ、0〜500、好ましくは0〜300、さらに好ましくは0〜200、特に0〜100の整数であり、
nは、2〜8の整数であり、
但し、指数d〜jを有するフラグメントが互いに自由に順序を変えることが可能であり、すなわちポリエーテル鎖内の配列で互いに交換可能であり、
Rは、直鎖状または分枝状の、飽和または一価または多価不飽和の、炭素原子1〜20個、特に1〜6個を有するアルキル基または炭素原子1〜20個を有するハロアルキル基から選択される1つまたは複数の同一または異なる基を表す。好ましくは、Rは、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、n−ブチルおよびs−ブチル基を表し;
R1は、酸素原子を介して好ましくは結合した、飽和または不飽和の、場合により分枝状の基であるか、あるいはアルコキシ、アリールアルコキシまたはアルキルアリールアルコキシ基タイプのポリエーテル基であり、その炭素鎖は酸素原子が割り込んでもよく、あるいはR1は、場合により単一縮合または複数縮合した芳香族アリールオキシ基であり、ここで、シリルポリエーテル1におけるR1基は好ましくは、ケイ素原子を持たず、
R2およびR3、ならびにR5およびR6は、同一であるか、またはそれぞれ独立して、H、あるいは飽和または場合により一価または多価不飽和の、またさらに置換されている、場合により一価または多価の、炭化水素基であり、前記R5およびR6基がそれぞれ、一価炭化水素基である場合がある。
炭化水素基は、フラグメントYを介して脂環的(cycloaliphatically)に架橋されていてもよく:Yは存在しないか、あるいは1個または2個のメチレン単位を有するメチレン架橋であってもよく;Yが存在しない場合には、R2およびR3はそれぞれ独立して、炭素原子1〜20個、好ましくは1〜10個を有する直鎖状または分枝状基、さらに好ましくはメチル、エチル、プロピルまたはブチル、ビニル、アリルまたはフェニル基である。好ましくは、R2およびR3基2つのうちの少なくとも1つが水素である。R2−R3は、−CH2CH2CH2CH2−基であり、したがってYは、−(CH2CH2−)−基であってもよい。炭化水素基R2およびR3は同様に更なる置換を有し、水素、ヒドロキシル基またはグリシジルオキシプロピル基などの官能基を有してもよい。
R4は、炭素原子1〜24個の直鎖状または分枝状アルキル基またはアルキル基を場合により同様に有し得る芳香族もしくは脂環式基であり;
R7およびR8はそれぞれ独立して、水素、アルキル、アルコキシ、アリールまたはアラルキル基であり、開環重合で共重合して、アルコキシシラン基を含有する架橋性ポリエーテルエステルを提供する。
R9、R10、R11およびR12はそれぞれ独立して、水素、アルキル、アルケニル、アルコキシ、アリールまたはアラルキル基である。炭化水素基は、フラグメントZを介して脂環的または芳香族的(aromatically)に架橋されていてもよく、Zは、二価アルキレンまたはアルケニレン基のいずれかであってもよい。
R1−H
(3)
(式中、Hは、少なくとも1つのヒドロキシル基を有する化合物(例えばアルコールの、またはフェノール系化合物)のOH基に属する)のすべての化合物であることができ、単独または、式(3)の反応性ヒドロキシル基を少なくとも1つ有するものを互いに混合し得る。R1は、飽和もしくは不飽和の、場合により分枝状の、少なくとも1つのヒドロキシル基の酸素原子を有する基であるか、またはアルコキシ、アリールアルコキシもしくはアルキルアリールアルコキシ基タイプのポリエーテル基(その炭素鎖は酸素原子が割り込んでもよい)であるか、あるいはR1は、場合により単一縮合または複数縮合の、芳香族アリールオキシ基である。アルコキシ、アリールアルコキシまたはアルキルアリールアルコキシ基を有し、かつ出発化合物として使用可能なポリエーテル基の鎖長は、任意である。ポリエーテル、アルコキシ、アリールアルコキシまたはアルキルアリールアルコキシ基は、好ましくは炭素原子1〜1500個、さらに好ましくは炭素原子2〜300個、特に炭素原子2〜100個を含有する。
したがって、本発明は、硬化性混合物から得られる複合材料、例えばMDFパネル(中密度ファイバーボードパネル)、ボール紙、コルク物品、積層物品などの木製複合材料もさらに提供する。
以下の実施例において、3−グリシジルオキシプロピルトリエトキシシラン(GLYEO)のDMC触媒アルコキシル化の方法原理によって、本出願の優先日時点で未公開の独国特許出願第10 2008 000360.3号の文書による、アルコキシシリル基を含有する以下のポリエーテルSP−1が使用された:
低分子量の、オクタノール出発の、ほぼ無色および低粘度の、実質的にランダムに形成された、7倍のトリアルコキシシラン官能性を有する、平均モル質量約3000g/モルのポリエーテル。
モノマー用量に従った化学構造:1−オクタノール+PO 8モル+(GLYEO 7モル/PO 10モル)
エポキシド酸素含有率0.05%未満、GPCによるMw2760g/モル、粘度(25.0℃):0.15Pa.s
カネカ製、平均モル質量約12000g/モル、粘度(25.0°C):12.0Pa.sを有する、鎖末端−Si(CH3)(OCH3)2−で官能基化された従来のアルコキシシリル末端ポリプロピレングリコール
Wacker製、平均モル質量約11500g/モルを有する、鎖末端−Si(CH3)(OCH3)2−で官能基化されたアルコキシシリルメチルカルバメート末端ポリプロピレングリコール
ブレンド1:SP−1 50重量%/MS Polymer(登録商標)S303H50重量%
ブレンド2:SP−1 10重量%/MS Polymer(登録商標)S303H90重量%
ブレンド3:SP−1 90重量%/Geniosil(登録商標)STP-E1010重量%
Claims (18)
- シリル基を有し、かつ式1:
(式中、
aは、1〜3の整数であり、
bは、0〜2の整数であり、かつ
aとbの和が3に等しく、
cは、0〜22の整数であり、
dは、1〜1000の整数であり、
eは、0〜10000の整数であり、
fは、0〜1000の整数であり、
gは、0〜1000の整数であり、
h、iおよびjはそれぞれ、0〜500の整数であり、
nは、2〜8の整数であり、
但し、指数d〜jを有するフラグメントは互いに自由に順序を変えることが可能であり、すなわちポリエーテル鎖内の配列内で互いに交換可能であり、
Rは、直鎖状または分枝状の、飽和または一価または多価不飽和の、炭素原子1〜20個有するアルキル基または炭素原子1〜20個を有するハロアルキル基から選択される1つまたは複数の同一または異なる基を表し、
R1は、酸素原子を介して結合した、飽和または不飽和の、場合により分枝状の基であるか、あるいはアルコキシ、アリールアルコキシまたはアルキルアリールアルコキシ基タイプのポリエーテル基であり、その炭素鎖は酸素原子が割り込んでもよく、あるいはポリエーテルアルコキシ基、または場合により単一縮合または多数縮合した芳香族アリールオキシ基であり、
R2およびR3、ならびにR5およびR6は、同一であるか、またはそれぞれ独立して、H、あるいは飽和または一価または多価不飽和であり、またさらに置換されている、場合により一価または多価の、炭化水素基であり、前記R5およびR6基がそれぞれ、一価炭化水素基である場合があり、ここkで、前記炭化水素基は、フラグメントYを介して脂環的に架橋されていてもよく;Yは存在しなくてもよく、あるいは1個または2個のメチレン単位を有するメチレン架橋であってもよく;Yが存在しない場合には、R2およびR3はそれぞれ独立して、炭素原子1〜20個を有する直鎖状または分枝状基であり、
R4は、炭素原子1〜24個の直鎖状または分枝状アルキル基、またはアルキル基を場合により同様に有する芳香族もしくは脂環式基であり;
R7およびR8はそれぞれ独立して、水素、アルキル、アルコキシ、アリールまたはアラルキル基であり、開環重合で共重合して、アルコキシシラン基を含有する架橋性ポリエーテルエステルを提供し、
R9、R10、R11およびR12はそれぞれ独立して、水素、アルキル、アルケニル、アルコキシ、アリールまたはアラルキル基であり、前記炭化水素基は、フラグメントZを介して脂環的または芳香族的に架橋されていてもよく、Zは、二価アルキレンまたはアルケニレン基のいずれかであり得る)で示される、ヒドロキシル化合物と、少なくとも1種類の更なるシラン化合物とを含む硬化性組成物。 - 使用される前記シラン化合物が、アルコキシシリル官能性プレポリマー、アルコキシシリル末端ポリエーテル、ポリエステル、ポリエーテルエステル、ポリウレタン、アルコキシシリル基を有するポリシロキサンまたはポリエーテルシロキサン、あるいはそれらの混合物であることを特徴とする、請求項1に記載の組成物。
- 前記シラン化合物が、式1(式中、R1=アルキルおよび/またはアリール基によって置換されていてもよい、ケイ素含有基またはシロキサン基である)の化合物であることを特徴とする、請求項1または2に記載の組成物。
- 前記シラン化合物が、式(2)
(式中、
X1、X2およびX3はそれぞれ独立して、炭素原子1〜8個を有するアルキルまたはアルコキシ基であり、
Aは、カルボキシル、カルバメート、アミド、カルボネート、ウレイドまたはスルホネート基を含有する基、あるいは酸素原子であり、
wは、1〜8の整数であり、
vは、1〜20の整数であり、
ポリマーは、アルキド樹脂、オイル修飾アルキド樹脂、飽和もしくは不飽和ポリエステル、天然油、エポキシド、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン、ポリスチレン、エチレン−プロピレンコポリマー、(メタ)アクリレート、(メタ)アクリルアミドおよびその塩、フェノール樹脂、ポリオキシメチレンホモおよびコポリマー、ポリウレタン、ポリスルホン、ポリスルフィドゴム、ニトロセルロース、酪酸ビニル、ビニルポリマー、エチルセルロース、酢酸セルロースおよび/または酪酸セルロース、レーヨン、セラック、ワックス、エチレンコポリマー、有機ゴム、ポリシロキサン、ポリエーテルシロキサン、シリコーン樹脂、ポリエーテル、ポリエーテルエステルおよび/またはポリエーテルカルボネートからなる群から選択されるポリマー基である)
のシラン修飾ポリマーであることを特徴とする、請求項1または2に記載の組成物。 - 使用される式(2)の前記アルコキシシリル官能性プレポリマーが、α−シラン末端ポリマーであり、その反応性アルコキシシリル基が、1つのメチレン単位、v=1のみによって窒素含有ポリマー結合A基から分離されていることを特徴とする、請求項4に記載の組成物。
- 前記シリルポリエーテル1が、ジメトキシ(メチル)シリルメチルカルバメート末端ポリエーテルおよび/またはトリメトキシシリルメチルカルバメート末端ポリエーテルと混合されることを特徴とする、請求項1〜5のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記シリルポリエーテル(1)が、式(2)のシランポリマー(式中、前記シラン基がプロピレン単位、v=3を介してポリマー構造に末端結合しており、かつ前記結合性基Aがウレタン基であるか、または尿素基を有する基である)と共に使用されることを特徴とする、請求項1〜5のいずれか一項に記載の組成物。
- 使用される式(2)の前記シランポリマーが、ジメトキシ(メチル)シリルプロピルカルバメート末端ポリエーテルおよび/またはトリメトキシシリルプロピルカルバメート末端ポリエーテルであることを特徴とする、請求項7に記載の組成物。
- 前記シリルポリエーテル1が、式(2)のシランポリマー(ここで、Aが酸素である、ウレタンおよび尿素を含まないシリル末端ポリエーテルが使用される)と共に使用されることを特徴とする、請求項4に記載の組成物。
- 前記シリルポリエーテル1が、式(2a)
WxSiV(4−x) (2a)
(式中、
Wは、同一または異なる非加水分解性基を表し、
Vは、同一または異なる加水分解性基またはヒドロキシル基を表し、
xは、1、2、3または4であり、
前記加水分解性V基は、水素、ハロゲン、アルコキシ、アリールオキシ、アシルオキシ、アシル、アミノ、モノアルキルアミノおよび/またはジアルキルアミノ基を含む群から選択され、かつ前記非加水分解性W基は、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、アルキルアリールおよびアラルキル基を含む群から選択され、前記アルキル鎖は、炭素原子0〜50個を有し、かつ酸素もしくは窒素もしくは硫黄などのヘテロ原子が割り込んでいてもよく、またはシリコーン基であってもよく、前記アリール基は、ヘテロ芳香族であってもよく、前記WおよびV基はそれぞれ、1つまたは複数の置換基による更なる置換を有してもよい)
のモノマーシランと共に使用されることを特徴とする、請求項1または2に記載の組成物。 - 式(2a)官能基の前記非加水分解性W基が、グリシジルまたはグリシジルオキシアルキレン基、β−グリシジルオキシエチル、γ−グリシジルオキシプロピル、δ−グリシジルオキシプロピル、ε−グリシジルオキシペンチル、ω−グリシジルオキシヘキシルまたは2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチル、メタクリロイルオキシアルキレンおよびアクリロイルオキシアルキレン基、メタクリロイルオキシメチル、アクリロイルオキシメチル、メタクリロイルオキシエチル、アクリロイルオキシエチル、メタクリロイルオキシプロピル、アクリロイルオキシプロピル、メタクリロイルオキシブチルまたはアクリロイルオキシブチル、および/または3−イソシアナトプロピル基を含む群から選択されることを特徴とする、請求項10に記載の組成物。
- 使用される前記モノマーシランが、単独での、または互いとの混合物での、N−シクロヘキシルアミノメチルトリメトキシシラン、N−シクロヘキシル−3−アミノプロピルトリエトキシシラン、3−アミノプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルジメトキシメチルシラン、3−イソシアナトプロピルトリメトキシシラン、3−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン、3−グリシジルオキシプロピルトリエトキシシラン、3−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、フェニルトリエトキシシランおよび/またはヘキサデシルトリメトキシシランであることを特徴とする、請求項10または11に記載の組成物。
- 希釈剤、反応性希釈剤、溶媒、有機および無機充填剤、乳化剤、発泡助剤および気泡安定剤、レオロジー添加剤、水捕捉剤、チキソトロピー剤、難燃剤、消泡剤、脱気剤、塗膜形成ポリマー、抗菌および保存物質、酸化防止剤、染料、着色剤および顔料、凍結防止剤、殺真菌剤、接着性向上剤および/または反応性希釈剤、および可塑剤および錯化剤、吹付け助剤、湿潤剤、ビタミン、成長物質、ホルモン、芳香剤、光安定剤、フリーラジカル捕捉剤、紫外線吸収剤および更なる安定剤および/または触媒の群から選択される更なる添加剤が使用されることを特徴とする、請求項1〜12のいずれか一項に記載の組成物。
- 接着剤および/またはシーラントにおける、請求項1〜13のいずれか一項に記載の組成物の使用。
- 硬化性混合物およびその溶液における、ならびに/あるいは水性エマルジョンとしての、接着剤を製造するためのベース材料としての、表面コーティングおよび表面改質のための、反応性架橋剤としての、接着性向上剤、スプレッダおよび/またはプライマーとしての、ならびに金属、ガラスおよびガラス繊維/ガラス布、木材、木材ベース材料、天然繊維、および/またはコルクまたはケイ酸塩系材料などの様々な基材のバインダーまたはシーラントとしての、ならびに粒子を製造するための、請求項1から13のいずれか一項に記載の組成物の使用。
- 請求項1〜13の少なくとも一項に記載の組成物を含む、接着剤またはシーラント。
- 物理的および/または化学的に放出される発泡剤も使用されることを特徴とする、請求項16に記載の発泡性接着剤またはシーラント。
- 発泡性組成物が、フォームを形成するために、結合される表面の間で発泡するか、あるいは混合物から製造可能な前記フォームが、発泡後に、前記結合される表面の一方に、または前記結合される表面の間に適用され、次いで前記フォームが、前記結合される表面の間で平らにされることを特徴とする、請求項17に記載の接着剤およびシーラントを使用して表面を結合する方法。
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