JP2012142064A - 磁気ディスク基板用研磨液組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
上記式(I−c)及び(I−d)中、R2は水酸基を有していてもよい炭素数1〜10のアルキル基又は炭素数7〜10のアラルキル基を、R3は炭素数1〜4のアルキル基又は炭素数7〜10のアラルキル基を、D-は一価の陰イオンをそれぞれ示す。]
本明細書において「残留無機粒子」又は「残留アルミナ」とは、主に無機粒子又はアルミナ粒子を砥粒として使用した研磨後の前記無機粒子又は前記アルミナ粒子の基板への突き刺さり、及び/又は前記無機粒子又は前記アルミナ粒子の基板上への付着をいう。
本発明に用いられる無機粒子は、研磨液組成物の砥粒用に一般的に使用されている無機粒子を使用することができる。該無機粒子の例としては、金属;金属又は半金属の炭化物、窒化物、酸化物、ホウ化物;ダイヤモンド等が挙げられる。金属又は半金属元素は、周期律表(長周期型)の2A、2B、3A、3B、4A、4B、5A、6A、7A又は8族由来のものである。無機粒子の具体例としては、アルミナ粒子、炭化ケイ素粒子、ダイヤモンド粒子、酸化マグネシウム粒子、酸化亜鉛粒子、酸化セリウム粒子、酸化チタン粒子、酸化ジルコニウム粒子、シリカ粒子等が挙げられる。中でも、研磨速度の向上、表面品質向上の観点から、アルミナ粒子、酸化セリウム粒子、酸化ジルコニウム粒子、シリカ粒子が好ましく、アルミナ粒子、シリカ粒子がより好ましい。
前記アルミナ粒子としては、研磨速度の向上の観点から、α−アルミナが好ましく、基板の表面のうねり、表面粗さ低減の観点からは、中間アルミナが好ましい。中間アルミナとは、α−アルミナ以外の結晶性アルミナ粒子の総称であり、具体的にはγ−アルミナ、δ−アルミナ、θ−アルミナ、η−アルミナ、κ−アルミナ、及びこれらの混合物等が挙げられる。中間アルミナの中でも、基板の表面うねり及び表面粗さ低減の観点、研磨速度の向上の観点から、γ−アルミナ、δ−アルミナ、θ−アルミナ及びこれらの混合物が好ましく、より好ましくはγ−アルミナ及びθ−アルミナ、さらに好ましくはθ−アルミナである。研磨速度向上の観点、基板の表面うねり及び表面粗さ低減の観点、残留アルミナ低減の観点から、α−アルミナと中間アルミナとを混合して使用することが好ましく、α−アルミナとθ−アルミナとを混合して使用することがより好ましい。
本明細書において「ジアリルアミン重合体」とは、アリル基を2つ有するアミン化合物(ジアリルアミン類)がモノマーとして導入された構成単位を有する重合体をいう。また、本発明で使用されるジアリルアミン重合体は水溶性である。ここで「水溶性」とは、20℃の水100gに対する溶解度が2g以上であることをいう。ジアリルアミン重合体は、酸性研磨液中で正帯電となり、基板表面に吸着して保護膜を形成し、残留無機粒子(残留アルミナ)やスクラッチを低減していると考えられる。
の構成単位と、一般式(II)の構成単位とのモル比(一般式(I−a)〜(I−d)/一般式(II))は、残留無機粒子(残留アルミナ)及びスクラッチの低減、並びに研磨速度の向上の観点から、90/10〜30/70が好ましく、より好ましくは80/20〜40/60、さらに好ましくは70/30〜40/60、さらにより好ましくは60/40〜40/60である。
)以外の構成単位を有していてもよい。その他の構成単位としては、エチレン性不飽和スルホン酸化合物由来の構成単位や、エチレン性不飽和カルボン酸化合物由来の構成単位、アクリルアミド化合物由来、トリアリルアミン由来の構造単位の構成単位が挙げられる。
の構成単位及び一般式(II)の構成単位以外の構成単位の含有量は、残留無機粒子(残留アルミナ)及びスクラッチの低減の観点、並びに研磨速度の向上の観点から、0〜30モル%が好ましく、より好ましくは0〜20モル%が、さらに好ましくは0〜10モル%、さらにより好ましくは0〜5モル%、さらにより好ましくは実質的に含有しない。
−d)の構成単位と一般式(II)の構成単位の合計含有量は、残留無機粒子(残留アルミナ)及びスクラッチの低減、並びに研磨速度の向上の観点から、好ましくは70モル%以上、より好ましくは80モル%以上、さらに好ましくは90モル%以上、さらにより好ましくは100モル%である。
前記ジアリルアミン重合体は、極性溶媒中において、ラジカル開始剤の存在下、ジアリルアミン類の酸付加塩及び/又は第四級アンモニウム塩と、必要に応じて二酸化硫黄及びその他の構成単位を導入するための前記化合物とを重合させることにより製造することができる。
本発明の研磨液組成物は、研磨速度の向上の観点から、酸を含有する。本発明の研磨液組成物における酸の使用は、酸及び又はその塩の使用を含む。研磨液組成物に使用される酸としては、硝酸、硫酸、亜硫酸、過硫酸、塩酸、過塩素酸、リン酸、ホスホン酸、ホスフィン酸、ピロリン酸、トリポリリン酸、アミド硫酸等の無機酸、2−アミノエチルホスホン酸、1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸、アミノトリ(メチレンホスホン酸)、エチレンジアミンテトラ(メチレンホスホン酸)、ジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホン酸)、エタン−1,1,−ジホスホン酸、エタン−1,1,2−トリホスホン酸、エタン−1−ヒドロキシ−1,1−ジホスホン酸、エタン−1−ヒドロキシ−1,1,2−トリホスホン酸、エタン−1,2−ジカルボキシ−1,2−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸、2−ホスホノブタン−1,2−ジカルボン酸、1−ホスホノブタン−2,3,4−トリカルボン酸、α−メチルホスホノコハク酸等の有機ホスホン酸、グルタミン酸、ピコリン酸、アスパラギン酸等のアミノカルボン酸、クエン酸、酒石酸、シュウ酸、ニトロ酢酸、マレイン酸、オキサロ酢酸等のカルボン酸等が挙げられる。中でも、研磨速度及びロールオフの低減の観点から、無機酸、カルボン酸、有機ホスホン酸が好ましい。また、無機酸の中では、リン酸、硫酸がより好ましい。カルボン酸の中では、クエン酸、酒石酸、マレイン酸がより好ましく、クエン酸、酒石酸がさらに好ましい。有機ホスホン酸の中では、1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸、アミノトリ(メチレンホスホン酸)、エチレンジアミンテトラ(メチレンホスホン酸)、ジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホン酸)及びそれらの塩がより好ましく、1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸、アミノトリ(メチレンホスホン酸)がさらに好ましい。これらの酸及びその塩は単独で又は2種以上を混合して用いてもよいが、研磨速度の向上並びに残留無機粒子(残留アルミナ)及びスクラッチの低減の観点から、2種以上を混合して用いることが好ましく、リン酸、硫酸、クエン酸、酒石酸及び1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸からなる群から選択される2種以上の酸を混合して用いることがさらに好ましい。
本発明の研磨液組成物は、媒体として水を含有する。水としては、蒸留水、イオン交換水、純水及び超純水等が使用され得る。研磨液組成物中の水の含有量は、研磨液組成物の取扱いが容易になるため、65〜99重量%が好ましく、より好ましくは70〜98重量%、さらに好ましくは80〜97重量%、さらにより好ましくは85〜97重量%である。
本発明の研磨液組成物は、残留アルミナ及びスクラッチの低減、並びに基板の表面うねり低減の観点から、無機粒子として、前記アルミナ粒子とともに、さらにシリカ粒子を含有することが好ましい。アミン化合物とシリカ粒子とを併用すると、シリカ粒子が凝集して、研磨速度の低下を招く場合があるが、前記ジアリルアミン重合体は、シリカ粒子と併用しても研磨速度の低下が起こり難い。このため、生産性を損なうことなく、効果的に残留アルミナとスクラッチを低減できる。シリカ粒子としては、コロイダルシリカ、ヒュームドシリカ、表面修飾したシリカ等が挙げられる。中でも、基板の表面うねり低減、残留アルミナ低減の観点から、コロイダルシリカが好ましい。
本発明の研磨液組成物は、研磨速度の向上並びに残留無機粒子(残留アルミナ)及びスクラッチ低減の観点から、酸化剤を含むことが好ましい。本発明の研磨液組成物に使用できる酸化剤としては、研磨速度並びに残留無機粒子(残留アルミナ)及びスクラッチ低減の観点から、過酸化物、過マンガン酸又はその塩、クロム酸又はその塩、ペルオキソ酸又はその塩、酸素酸又はその塩、金属塩類、硝酸類、硫酸類等が挙げられる。
本発明の研磨液組成物には、必要に応じて他の成分を配合することができる。他の成分としては、増粘剤、分散剤、防錆剤、塩基性物質、界面活性剤、高分子化合物等が挙げられる。研磨液組成物中のこれら他の任意成分の含有量は、0〜10重量%が好ましく、より好ましくは0〜5重量%である。
本発明の研磨液組成物のpHは、研磨速度の向上並びに残留無機粒子(残留アルミナ)及びスクラッチ低減の観点から、上記の酸を用いてpH1〜6に調整することが好ましく、より好ましくはpH1〜4、さらに好ましくはpH1〜3、さらにより好ましくはpH1〜2である。
本発明の研磨液組成物は、例えば、アルミナ粒子、ジアリルアミン重合体、酸及び水と、さらに所望により、シリカ粒子、酸化剤、及び他の成分とを公知の方法で混合することにより調製できる。シリカ粒子を混合する場合、濃縮されたスラリーの状態で混合されてもよいし、水等で希釈してから混合されてもよい。本発明の研磨液組成物中における各成分の含有量や濃度は、上述した範囲であるが、その他の態様として、本発明の研磨液組成物を濃縮物として調製してもよい。前記混合は、特に制限されず、ホモミキサー、ホモジナイザー、超音波分散機及び湿式ボールミル等の撹拌機等を用いて行うことができる。
本発明は、その他の態様として、磁気ディスク基板の製造方法(以下、本発明の基板製造方法ともいう。)に関する。本発明の基板製造方法は、上述した本発明の研磨液組成物を用いて被研磨基板を研磨する工程(以下、「本発明の研磨液組成物を用いた研磨工程」ともいう。)を含む磁気ディスク基板の製造方法である。これにより、研磨速度が向上した研磨工程を介して、研磨後の基板の残留無機粒子(残留アルミナ)及びスクラッチが低減された磁気ディスク基板を提供しうる。本発明の基板製造方法は、とりわけ、垂直磁気記録方式用磁気ディスク基板の製造方法に適している。よって、本発明の基板製造方法は、その他の態様として、本発明の研磨液組成物を用いた研磨工程を含む垂直磁気記録方式用磁気ディスク基板の製造方法である。
本発明で使用される研磨パッドとしては、特に制限はなく、スエードタイプ、不織布タイプ、ポリウレタン独立発泡タイプ、又はこれらを積層した二層タイプ等の研磨パッドを使用することができるが、研磨速度の観点から、スエードタイプの研磨パッドが好ましい。
研磨荷重は、研磨時に被研磨基板の研磨面に加えられる定盤の圧力を意味する。本発明の基板製造方法における研磨荷重は、残留アルミナを低減する観点から、50kPa以下が好ましく、より好ましくは40kPa以下、さらに好ましくは30kPa以下、さらにより好ましくは15kPa以下である。また、前記研磨荷重は、研磨速度の向上の観点から、3kPa以上が好ましく、より好ましくは5kPa以上、さらに好ましくは7kPa以上が、さらにより好ましくは10kPa以上である。したがって、前記研磨荷重は、3〜50kPaが好ましく、より好ましくは5〜40kPa、さらに好ましくは7〜30kPa、さらにより好ましくは10〜15kPaである。前記研磨荷重の調整は、定盤や基板等への空気圧や重りの負荷によって行うことができる。
研磨工程における研磨液組成物の供給速度は、コスト低減の観点から、被研磨基板1cm2あたり0.25mL/分以下が好ましく、より好ましくは0.2mL/分以下、さらに好ましくは0.15mL/分以下、さらにより好ましくは0.1mL/分以下である。また、前記供給速度は、研磨速度の向上の観点から、被研磨基板1cm2あたり0.01mL/分以上が好ましく、より好ましくは0.025mL/分以上、さらに好ましくは0.05mL/分以上である。したがって、前記供給速度は、被研磨基板1cm2あたり0.01〜0.25mL/分が好ましく、より好ましくは0.025〜0.2mL/分、さらに好ましくは0.05〜0.15mL/分、さらにより好ましくは0.05〜0.1mL/分である。
本発明の基板製造方法おける被研磨基板は磁気ディスク基板であり、具体的には、Ni−Pメッキされたアルミニウム合金基板や、珪酸ガラス、アルミノ珪酸ガラス、結晶化ガラス、強化ガラス等のガラス基板が挙げられる。中でも、Ni−Pメッキされたアルミニウム合金基板に適している。
本発明は、その他の態様として、本発明の研磨液組成物を被研磨基板の研磨対象面に供給し、前記研磨対象面に研磨パッドを接触させ、前記研磨パッド及び/又は前記被研磨基板を動かして研磨することを含む研磨方法に関する。本発明の研磨方法を使用することにより、研磨速度が向上した研磨、及び、研磨後の基板の残留アルミナが低減された磁気ディスク基板、特に垂直磁気記録方式の磁気ディスク基板が好ましくは提供される。本発明の研磨方法における前記被研磨基板としては、上述のとおり、磁気ディスク基板や磁気記録用媒体の基板の製造に使用されるものが挙げられ、なかでも、垂直磁気記録方式用磁気ディスク基板の製造に用いる基板が好ましい。なお、具体的な研磨の方法及び条件は、上述のとおりとすることができる。また、本発明の研磨方法は、使用した本発明の研磨液組成物を再利用する循環研磨を含んでもよい。
実施例1〜11及び比較例1〜7の研磨液組成物を調製して被研磨基板の研磨を行い、研磨速度、並びに研磨後の基板表面の残留アルミナ及びスクラッチの評価を行った。研磨液組成物の調製方法、使用した共重合体、各パラメーターの測定方法、研磨条件(研磨方法)及び評価方法は以下のとおりである。
α−アルミナ(二次粒子の平均粒子径:0.3μm)、θ−アルミナ(二次粒子の平均粒子径:0.16μm)、コロイダルシリカ(一次粒子の平均粒子径:48.1nm、粒径の標準偏差:20.7nm)、下記表1に示すジアリルアミン重合体(すべて日東紡績社製)、クエン酸、酒石酸、硫酸、過酸化水素及び水を用い、実施例1〜11及び比較例1〜7の研磨液組成物を調製した。
比較例2:ポリエチレンイミン(日本触媒社製)
比較例3:ドデシルトリメチルアンモニウムクロライド(東京化成社製)
比較例4:アルキルベンジルアンモニウムクロライド(サニゾールC、花王社製)
比較例5:ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン(アンヒトール24B、花王社製)
比較例6:エチレンジアミン(和光純薬工業社製)
比較例7:トリエチレンテトラミン(東ソー社製)
[アルミナ粒子の二次粒子の平均粒子径の測定]
0.5% ポリアクリル酸ナトリウム水溶液(ポイズ530(花王社製)、分子量4000)を分散媒として、下記測定装置内に投入し、続いて透過率が75〜95%になるようにサンプルを投入し、その後、5分間超音波を掛けた後、粒径を測定した。
測定機器:堀場製作所製 レーザー回折/散乱式粒度分布測定装置 LA920
循環強度:4
超音波強度:4
シリカ粒子を日本電子製透過型電子顕微鏡(TEM)(商品名「JEM-2000FX」、80kV、1〜5万倍)で観察した写真をパソコンにスキャナで画像データとして取込み、解析ソフト「WinROOF」(販売元:三谷商事)を用いて1000個以上のシリカ粒子データについて1個1個のシリカ粒子の円相当径を求め、それを直径とし、表計算ソフト「EXCEL」(マイクロソフト社製)にて、個数基準の粒径の標準偏差(標本標準偏差)を得た。また、前記表計算ソフト「EXCEL」にて、粒子直径から粒子体積に換算して得られるシリカの粒径分布データに基づき、全粒子中における、ある粒径の粒子の割合(体積基準%)を小粒径側からの累積頻度として表し、累積体積頻度(%)を得た。得られたシリカの粒径及び累積体積頻度データに基づき、粒径に対して累積体積頻度をプロットすることにより、粒径対累積体積頻度グラフが得られる。前記グラフにおいて、小粒径側からの累積体積頻度が50%となる粒径をシリカの一次粒子の平均粒子径とした。
ジアリルアミン重合体の重量平均分子量(Mw)は、日立L−6000型高速液体クロマトグラフを使用し、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー(GPC)によって測定した。溶離液流路ポンプは日立L−6000、検出器はショーデックスRISE−61 示差屈折率検出器、カラムはアサヒパックの水系ゲル濾過タイプのGS−220HQ (排除限界分子量3,000)とGS−620HQ (排除限界分子量200万)とをダブルに接続したものを用いた。サンプルは溶離液で0.5g/100mlの濃度に調整し、20μlを用いた。溶離液には、0.4mol/Lの塩化ナトリウム水溶液を使用した。カラム温度は30℃で、流速は1.0ml/分で実施した。標準サンプルとして分子量106、194、440、600、1470、4100、7100、10300、12600、23000のポリエチレングリコールを用いて較正曲線を求め、その較正曲線を基に重合体の重量平均分子量(Mw)を求めた。
調製した実施例1〜11及び比較例1〜7の研磨液組成物を用いて、下記の研磨条件で被研磨基板を研磨し、純水で洗浄して評価用基板とした。
被研磨基板は、Ni−Pメッキされたアルミニウム合金基板を用いた。なお、この被研磨基板は、厚み1.27mm、直径95mmであった。
研磨試験機:両面研磨機(9B型両面研磨機、スピードファム社製)
研磨パッド:厚み1.04mm、平均開孔径43μm(FILWEL社製)
定盤回転数:45rpm
研磨荷重 :12.3kPa(設定値)
研磨液供給量:100mL/分(0.076mL/(cm2・分))
研磨量(片面):120mg
投入した基板の枚数:10枚
[研磨速度の評価]
研磨液組成物の研磨速度は、以下の方法で評価した。まず、研磨前後の各基板の重さを計り(Sartorius社製「BP−210S」)を用いて測定し、各基板の重量変化を求め、10枚の平均値を重量減少量とし、それを研磨時間で割った値を重量減少速度とした。この重量減少速度を下記の式に導入し、研磨速度(μm/分)に変換した。
その結果を、下記表2に、比較例1を100とした相対値として示す。
研磨速度(μm/分)=重量減少速度(g/分)/基板片面面積(mm2)/Ni−Pメッキ密度(g/cm3)×106
(基板片面面積:6597mm2、Ni−Pメッキ密度:7.9g/cm3として算出)
測定機器:KLA Tencor社製、OSA7100
評価:研磨試験機に投入した基板の中、無作為に4枚を選択し、各々の基板を10000rpmにてレーザーを照射して残留無機粒子及びスクラッチを測定した。その4枚の基板の各々両面にある残留無機粒子(個)、スクラッチ数(本)の合計を8で除して、基板面当たりの残留無機粒子(個)及びスクラッチの数(本)を算出した。その結果を、下記表2に、比較例1を100とした相対値として示す。
ジアリルアミン重合体(No.1)の添加量を0又は0.005〜1.0重量%まで変更したほかは、実施例1と同じように、実施例12〜14及び比較例8〜11の研磨液組成物を作製し、実施例1と同様の研磨条件で被研磨基板を研磨し、研磨速度、残留無機粒子、及びスクラッチを評価した。その結果を、比較例8を100とした相対値として下記表3に示す。
砥粒としてシリカ粒子を使用せずアルミナ砥粒(α−アルミナ:3.00重量%、θ−アルミナ:1.00重量%(アルミナ粒子合計4.00重量%))のみとしたほかは、実施例1,7及び比較例1と同じように、それぞれ、実施例16,17及び比較例11の研磨液組成物を作製し、実施例1と同様の研磨条件で被研磨基板を研磨し、研磨速度、残留アルミナ、及びスクラッチを評価した。その結果を、比較例11を100とした相対値として下記表4に示す。
Claims (11)
- 無機粒子、ジアリルアミン重合体、酸及び水を含有し、前記ジアリルアミン重合体が、下記一般式(I−a)、(I−b)、(I−c)及び(I−d)で表される構成単位からなる群から選択される1種以上の構成単位を有し、研磨液組成物中における前記ジアリルアミン重合体の含有量が0.008〜0.100重量%である、磁気ディスク基板用研磨液組成物。
上記式(I−c)及び(I−d)中、R2は水酸基を有していてもよい炭素数1〜10のアルキル基又は炭素数7〜10のアラルキル基を、R3は炭素数1〜4のアルキル基又は炭素数7〜10のアラルキル基を、D-は一価の陰イオンをそれぞれ示す。] - 前記無機粒子が、アルミナ粒子を含有する、請求項1又は2に記載の磁気ディスク基板用研磨液組成物。
- 前記無機粒子が、さらにシリカ粒子を含有する、請求項3記載の磁気ディスク基板用研磨液組成物。
- 前記ジアリルアミン重合体の重量平均分子量が、1,000〜500,000である、請求項1から4のいずれかに記載の磁気ディスク基板用研磨液組成物。
- 前記研磨液組成物のpHが、1〜3である、請求項1から5のいずれかに記載の磁気ディスク基板用研磨液組成物。
- 前記アルミナ粒子と前記シリカ粒子との重量比(アルミナ粒子重量/シリカ粒子重量)が、10/90〜70/30である、請求項4から6のいずれか一項に記載の磁気ディスク基板用研磨液組成物。
- 前記アルミナ粒子が、α−アルミナ及び中間アルミナを含有する、請求項3から7のいずれか一項に記載の磁気ディスク基板用研磨液組成物。
- 前記ジアリルアミン重合体が、ジアリルジメチルアンモニウムクロライドと二酸化硫黄との共重合体である、請求項1から8のいずれかに記載の磁気ディスク基板用研磨液組成物。
- 請求項1から9のいずれかに記載の研磨液組成物を用いてNi−Pめっきアルミニウム合金基板又はガラス基板を研磨する工程を含む、磁気ディスク基板の製造方法。
- 請求項1から9のいずれかに記載の研磨液組成物を用いてNi−Pめっきアルミニウム合金基板又はガラス基板を研磨する工程を含む、磁気ディスク基板の研磨方法。
Priority Applications (5)
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