JP2012116788A - 水面浮遊性農薬製剤 - Google Patents
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Abstract
【課題】本発明は、農薬活性成分を田面水中に速やかにかつ均一に拡散させることで、雑草などに高い防除効果を有する水面浮遊性除草製剤を提供することを目的とする。
【解決手段】（ａ）殺菌活性成分および／または殺虫活性成分、（ｂ）下記一般式（１）
【化１】
［式中、ＲはＣ６〜Ｃ１０のアルキル基を示し、ｎは３〜６の整数を示す。］で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル、（ｃ）特定のアルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、（ｄ）蒸留点が２７７℃〜３５３℃であるイソパラフィンおよび（ｅ）水面浮遊性中空体を併用する水面浮遊性農薬製剤が、前記課題を解決し得る。
【選択図】なし
【解決手段】（ａ）殺菌活性成分および／または殺虫活性成分、（ｂ）下記一般式（１）
【化１】
［式中、ＲはＣ６〜Ｃ１０のアルキル基を示し、ｎは３〜６の整数を示す。］で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル、（ｃ）特定のアルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、（ｄ）蒸留点が２７７℃〜３５３℃であるイソパラフィンおよび（ｅ）水面浮遊性中空体を併用する水面浮遊性農薬製剤が、前記課題を解決し得る。
【選択図】なし
Description
本発明は、高い殺菌効果および／または殺虫効果を安定して発揮する水面浮遊性農薬製剤に関する。
水田に施用する農薬製剤の剤型としては、粉剤、粒剤、水和剤、フロアブル剤、乳剤などが一般的に使用されている。近年においては、農薬散布の省力化として水田に入らずに畦畔から投入するだけで散布可能な農薬製剤が開発され使用されている。
しかし、このような農薬製剤は農薬活性成分を局所的に高濃度の状態で散布するため、農薬活性成分が田面水中に均一に拡散するまでに長時間を要することや、農薬活性成分の局所的な土壌残留などの発生が問題となっている。これらの問題を解決する手段として、農薬製剤を田水面へ投入後は、農薬活性成分が速やかにかつ均一に分散することが要求されている。
上記の要求に対し、様々な方法が提案されており、例えば以下のもの等があげられる。
（１）農薬活性成分を糊状物質、樹脂等を用いて水面浮遊性担体へ担持させ、粒剤を田水面に浮遊させる方法（特許文献１、２および３）。しかしこれらの方法は、農薬活性成分を含んだ粒剤が水面上に長時間浮遊しており、農薬活性成分の拡散性も乏しいため、局所的に農薬活性成分が偏り易い。その結果、作物への薬害の発生や、農薬活性効果が十分でないという欠点があった。
（２）特定の界面活性剤および／または有機溶剤を用いることで水面浮遊性の粒剤に拡散性を付与する方法（特許文献４、５、６、７、８、９、および１０）。これらの中で、本発明に係るアルキルナフタレンスルホン酸塩やパラフィン系炭化水素を用いた方法も提案されており、例えば油状物質としてパラフィン、空気・水界面張力を変化させる物質としてアルキルナフタレンスルホン酸塩を併用する方法（特許文献７）並びに特定の界面活性剤と水面浮遊性中空体、およびパラフィン系炭化水素を併用する方法（特許文献９および１０）、が報告されている。しかし、これらの方法も、農薬活性成分の拡散性の向上はあるものの、まだ十分な拡散性を得られないという問題があった。
（１）農薬活性成分を糊状物質、樹脂等を用いて水面浮遊性担体へ担持させ、粒剤を田水面に浮遊させる方法（特許文献１、２および３）。しかしこれらの方法は、農薬活性成分を含んだ粒剤が水面上に長時間浮遊しており、農薬活性成分の拡散性も乏しいため、局所的に農薬活性成分が偏り易い。その結果、作物への薬害の発生や、農薬活性効果が十分でないという欠点があった。
（２）特定の界面活性剤および／または有機溶剤を用いることで水面浮遊性の粒剤に拡散性を付与する方法（特許文献４、５、６、７、８、９、および１０）。これらの中で、本発明に係るアルキルナフタレンスルホン酸塩やパラフィン系炭化水素を用いた方法も提案されており、例えば油状物質としてパラフィン、空気・水界面張力を変化させる物質としてアルキルナフタレンスルホン酸塩を併用する方法（特許文献７）並びに特定の界面活性剤と水面浮遊性中空体、およびパラフィン系炭化水素を併用する方法（特許文献９および１０）、が報告されている。しかし、これらの方法も、農薬活性成分の拡散性の向上はあるものの、まだ十分な拡散性を得られないという問題があった。
本発明は、農薬活性成分を田面水中に速やかにかつ均一に拡散させることで、病害虫などに高い防除効果を有する水面浮遊性農薬製剤を提供することを目的としている。
本発明者らは、上記目的を解決するべく鋭意研究した。その結果、（ａ）殺菌活性成分および／または殺虫活性成分、（ｂ）下記一般式（１）
［式中、ＲはＣ６〜Ｃ１０のアルキル基を示し、ｎは３〜６の整数を示す。］で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル、（ｃ）特定のアルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、（ｄ）蒸留点が２７７℃〜３５３℃であるイソパラフィンおよび（ｅ）水面浮遊性中空体を併用することにより、水面浮遊性農薬製剤の拡散性を飛躍的に向上させることを見出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明は、
〔１〕（ａ）殺菌活性成分および／または殺虫活性成分、（ｂ）上記の一般式（１）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル、（ｃ）イソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ジイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウムより選ばれた１種または２種以上からなるアルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、（ｄ）蒸留点が２７７℃〜３５３℃の範囲であるイソパラフィン、（ｅ）水面浮遊性中空体を含有し、形状が粉状、粒状、または錠剤であることを特徴とする、水面浮遊性農薬製剤、
〔２〕製剤が水溶性高分子フィルムで包装してなることを特徴とする、〔１〕に記載の水面浮遊性農薬製剤、
を提供する。
〔１〕（ａ）殺菌活性成分および／または殺虫活性成分、（ｂ）上記の一般式（１）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル、（ｃ）イソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ジイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウムより選ばれた１種または２種以上からなるアルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、（ｄ）蒸留点が２７７℃〜３５３℃の範囲であるイソパラフィン、（ｅ）水面浮遊性中空体を含有し、形状が粉状、粒状、または錠剤であることを特徴とする、水面浮遊性農薬製剤、
〔２〕製剤が水溶性高分子フィルムで包装してなることを特徴とする、〔１〕に記載の水面浮遊性農薬製剤、
を提供する。
本発明の水面浮遊性農薬製剤を用いることにより、以下のような効果がもたらされる。すなわち、水面浮遊性農薬製剤を田水面に散布すると殺菌活性成分および／または殺虫活性成分が直ちに溶出し、速やかにかつ均一に拡散する等、優れた拡散性を示すと同時に、優れた殺菌効果および／または殺虫効果を発揮する省力的な散布を可能とした製剤である。さらに水溶性高分子フィルムで包装された本発明の製剤は、作業の安全性に寄与し、取り扱いが簡便となるため、省力性にも寄与する。
＜殺菌活性成分および殺虫活性成分について＞
本発明の殺菌活性成分として、通常水田に使用されるものであれば何れも使用できる。そのような殺菌活性成分の例としては、ＭＰＰ、ＭＥＰ、ダイアジノン、イソキサチオン、ピリダフェンチオン、クロルピリホスメチル、マラソン、ＰＡＰ、ＤＥＰ、ＮＡＣ、ＢＰＭＣ、ＸＭＣ、カルボスルファン、ベンフラカルブ、フラチオカルブ、チオジカルブ、ペルメトリン、シクロプロトリン、エトフェンプロックス、シラフルオフェン、カルタップ、チオシクラム、ベンスルタップ、イミダクロプリド、ニテンピラム、クロチアニジン、ジノテフラン、テブフェノジド、クロマフェノジド、メトキシフェノジド、ブプロフェジン、フィプロニル、エチプロール、ピメトロジンなどがあげられる。
殺菌活性成分の例としては、塩基性塩化銅、塩基性硫酸銅、チウラム、ＩＰＢ、ＥＤＤＰ、フサライド、トリシクラゾール、ピロキロン、カルプロパミド、ジクロシメット、フェノキサニル、チオファネートメチル、ベノミル、メプロニル、フルトラニル、フラメトピル、チフルザミド、トリフルミゾール、プロクロラズ、ペフラゾエート、シメコナゾール、アゾキシストロビン、メトミノストロビン、テクロフタラム、オキソリニック酸、プロベナゾール、イソプロチオラン、フェリムゾン、ジクロメジン、ペンシクロン、チアニジル、カスガマイシン、ポリオキシン、バリダマイシンなどがあげられる。
そして、これらの殺菌活性成分および／または殺虫活性成分は、１種または２種以上を併用しても何ら問題ない。
本発明の殺菌活性成分として、通常水田に使用されるものであれば何れも使用できる。そのような殺菌活性成分の例としては、ＭＰＰ、ＭＥＰ、ダイアジノン、イソキサチオン、ピリダフェンチオン、クロルピリホスメチル、マラソン、ＰＡＰ、ＤＥＰ、ＮＡＣ、ＢＰＭＣ、ＸＭＣ、カルボスルファン、ベンフラカルブ、フラチオカルブ、チオジカルブ、ペルメトリン、シクロプロトリン、エトフェンプロックス、シラフルオフェン、カルタップ、チオシクラム、ベンスルタップ、イミダクロプリド、ニテンピラム、クロチアニジン、ジノテフラン、テブフェノジド、クロマフェノジド、メトキシフェノジド、ブプロフェジン、フィプロニル、エチプロール、ピメトロジンなどがあげられる。
殺菌活性成分の例としては、塩基性塩化銅、塩基性硫酸銅、チウラム、ＩＰＢ、ＥＤＤＰ、フサライド、トリシクラゾール、ピロキロン、カルプロパミド、ジクロシメット、フェノキサニル、チオファネートメチル、ベノミル、メプロニル、フルトラニル、フラメトピル、チフルザミド、トリフルミゾール、プロクロラズ、ペフラゾエート、シメコナゾール、アゾキシストロビン、メトミノストロビン、テクロフタラム、オキソリニック酸、プロベナゾール、イソプロチオラン、フェリムゾン、ジクロメジン、ペンシクロン、チアニジル、カスガマイシン、ポリオキシン、バリダマイシンなどがあげられる。
そして、これらの殺菌活性成分および／または殺虫活性成分は、１種または２種以上を併用しても何ら問題ない。
殺菌活性成分および／または殺虫活性成分の製剤中への添加量は特に限定されないが、効果および経済性の面から製剤１００重量部中に通常０．１〜７０重量部、好ましくは０．３〜６０重量部である。
なお、上記殺菌活性成分および／または殺虫活性成分の具体例は、それぞれ単剤、２種以上の混合剤ともに「農薬ハンドブック２００５年度版」（社団法人日本植物防疫協会発行）に記載（ｐ．２−１１１、２７４−４７２参照）されている。また、これらに記載のない殺菌活性成分および／または殺虫活性成分でも、本発明の目的を達成しうるものであれば使用することができる。
なお、上記殺菌活性成分および／または殺虫活性成分の具体例は、それぞれ単剤、２種以上の混合剤ともに「農薬ハンドブック２００５年度版」（社団法人日本植物防疫協会発行）に記載（ｐ．２−１１１、２７４−４７２参照）されている。また、これらに記載のない殺菌活性成分および／または殺虫活性成分でも、本発明の目的を達成しうるものであれば使用することができる。
本発明で使用される下記一般式（１）
［式中、ＲはＣ６〜Ｃ１０のアルキル基を示し、ｎは３〜６の整数を示す。］で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテルは、農薬活性成分の拡散性に寄与しており、Ｃ６〜Ｃ１０のアルキル基は炭素数が６〜１０の直鎖または分枝鎖であり、例えばヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デカニル基、メチルヘキシル基、エチルヘキシル基、メチルヘプチル基などがあげられ、それらの中でも拡散性の面から炭素数６〜８の範囲、例えばヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、メチルペンチル基、エチルペンチル基、メチルヘキシル基、エチルヘキシル基またはメチルヘプチル基が好ましい。特にエチルヘキシル基が好ましい。また、ｎについても拡散性の面から３〜６の範囲が好ましく、特に４が好ましい。
また、本発明では、一般式（１）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテルは、１種または２種以上を併用しても何ら問題ない。
本発明の一般式（１）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテルは、市販のものをそのまま使用することができる。
本発明の一般式（１）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテルは、市販のものをそのまま使用することができる。
本発明では、一般式（１）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテルの製剤中への添加量は特に限定されないが、通常、製剤１００重量部中に通常０．５〜２０重量部、好ましくは１〜１０重量部の範囲である。
＜アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウムについて＞
本発明で使用されるアルキルナフタレンスルホン酸ナトリウムは、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウムのうち、アルキル基の部分がイソプロピル基であるモノイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ジイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウムの事を指し、上記の一般式（１）のポリオキシエチレンアルキルエーテルとともに殺菌および殺虫活性成分の拡散性に寄与している。また、本発明ではこれらを１種または２種以上併用しても何ら問題ない。
本発明で使用されるアルキルナフタレンスルホン酸ナトリウムは、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウムのうち、アルキル基の部分がイソプロピル基であるモノイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ジイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウムの事を指し、上記の一般式（１）のポリオキシエチレンアルキルエーテルとともに殺菌および殺虫活性成分の拡散性に寄与している。また、本発明ではこれらを１種または２種以上併用しても何ら問題ない。
本発明で使用されるアルキルナフタレンスルホン酸ナトリウムは、市販のものをそのまま使用することができ、製剤中への添加量は特に限定されないが、製剤１００重量部中に通常０．１〜１０重量部、好ましくは０．３〜５重量部である。
＜イソパラフィンについて＞
本発明で使用されるイソパラフィンは、殺菌活性成分および／または殺虫活性成分の拡散性に寄与しており、拡散性の面から蒸留点２７７℃〜３５３℃の範囲内であるイソパラフィンを指す。イソパラフィンの蒸留点がこの範囲になく、蒸留点が低ければ、本発明の水面浮遊性農薬製剤において拡散性が弱くなるといった問題が生じる。
本発明で使用されるイソパラフィンは、殺菌活性成分および／または殺虫活性成分の拡散性に寄与しており、拡散性の面から蒸留点２７７℃〜３５３℃の範囲内であるイソパラフィンを指す。イソパラフィンの蒸留点がこの範囲になく、蒸留点が低ければ、本発明の水面浮遊性農薬製剤において拡散性が弱くなるといった問題が生じる。
本発明で使用されるイソパラフィンは、市販のものをそのまま使用することができ、製剤中への添加量は特に限定されないが、製剤１００重量部中に通常０．５〜３０重量部、好ましくは１〜２０重量部である。
＜水面浮遊性中空体について＞
本発明に使用される水面浮遊性中空体は、中空体を有することで浮力が生じるため、水面に浮かぶことができ、農薬製剤を水面に浮遊させて拡散性に寄与する。例としてはガラス質中空体、セラミック中空体、合成樹脂中空体など中空体を有するものがあげられる。
本発明に使用される水面浮遊性中空体は、中空体を有することで浮力が生じるため、水面に浮かぶことができ、農薬製剤を水面に浮遊させて拡散性に寄与する。例としてはガラス質中空体、セラミック中空体、合成樹脂中空体など中空体を有するものがあげられる。
本発明に使用されるガラス質中空体の具体例としては、黒曜石、真珠岩、松脂岩などの天然ガラス質の岩石を加熱して発泡させたパーライト、シラスを同様に加工したシラスバルーンおよびタイセツバルーン（商品名：登録商標、以下同じ）などがあげられる。セラミック中空体の例としては、イースフィアーズ（商品名）、マイクロセルズ（商品名）など、合成樹脂中空体の例としては、フェノール樹脂よりなるフェノールマイクロバルーン、ポリアクリロニトリルよりなるマイクロスフェアーなどがあげられるが、これらの例示のみに限定されるものではない。
上記の水面浮遊性中空体は１種または２種以上併用しても何ら問題ない。
水面浮遊性中空体は、市販のものをそのまま使用することができ、製剤中への添加量は特に限定されないが、農薬製剤を水面に浮かせるのに十分な量であればよく、通常、製剤１００重量部中に通常２．０〜８０重量部、好ましくは５．０〜７０重量部である。
水面浮遊性中空体は、市販のものをそのまま使用することができ、製剤中への添加量は特に限定されないが、農薬製剤を水面に浮かせるのに十分な量であればよく、通常、製剤１００重量部中に通常２．０〜８０重量部、好ましくは５．０〜７０重量部である。
＜その他の成分について＞
本発明の水面浮遊性農薬製剤（粉状物、粒状物、錠剤成型物）中には、必要に応じて分散剤、湿潤剤、崩壊・造粒性向上を目的としたその他の界面活性剤、水面浮遊性中空体以外の浮遊性担体、水面浮遊性を有しない固体担体、結合剤、防菌・防かび剤および安定化剤などの助剤を添加することができる。
本発明の水面浮遊性農薬製剤（粉状物、粒状物、錠剤成型物）中には、必要に応じて分散剤、湿潤剤、崩壊・造粒性向上を目的としたその他の界面活性剤、水面浮遊性中空体以外の浮遊性担体、水面浮遊性を有しない固体担体、結合剤、防菌・防かび剤および安定化剤などの助剤を添加することができる。
その他の界面活性剤としては、非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤および両性界面活性剤などがあげられ、これらの界面活性剤を１種または２種以上併用しても何ら問題ない。
このような非イオン界面活性剤の例としては、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキレート、ポリオキシエチレンアルキレングリコールエーテル、およびポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーなどがあげられるが、これらの例示のみに限定されるものではない。
また、陰イオン界面活性剤の例としては、ポリカルボン酸型界面活性剤（アルキルマレイン酸共重合体など）、リグニンスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、ジアルキルスルホサクシネート、ポリオキシエチレンアルキルアリールサルフェート、アルキルベンゼンスルホン酸塩、およびアルキルスルホン酸塩などがあげられるが、これらの例示のみに限定されるものではない。
また、陽イオン界面活性剤および両性界面活性剤の例としては、アルキルアミン塩、第四級アンモニウム塩、アルキルベタインおよびアミンオキサイドなどがあげられるが、これらの例示のみに限定されるものではない。
本発明では、担体として水面浮遊性中空体を必須として使用するが、水面浮遊性中空体以外の浮遊性担体を併用してもかまわない。例として、木紛、オガクズ、ケナフ、籾殻、籾殻粉末およびコルクなど植物質担体があげられるが、これらの例示のみに限定されるものではない。
また、水面浮遊性担体でない担体でも、水面浮遊性中空体と混合するなどして、製剤全体が水面浮遊性を有するならば添加してもかまわない。このような固体担体の例として、クレー、タルク、炭酸カルシウム、ベントナイト、ジークライト、セリサイト、酸性白土、珪石、珪藻土、ゼオライト、カオリン、ホワイトカーボン、塩化カルシウム、鋸鉄、パルプ、グルコース、フルクトース、マルトース、シュークロース、ラクトースなどの単糖類、二糖類および多糖類などがあげられるが、これらの例示のみに限定されるものではない。
また、結合剤の例として、ポリビニルアルコール、デンプン、デキストリン、アクリル酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロース、結晶セルロースなどがあげられるが、これらの例示のみに限定されるものではない。
また、防菌・防かび剤の例としては、ソルビン酸カリウム、およびパラクロロメタキシレノールなどがあげられるが、これらの例示のみに限定されるものではない。
殺菌活性成分および／または殺虫活性成分の安定化剤の例として、酸化防止剤、紫外線防止剤、結晶析出防止剤および効果増強剤などがあげられるが、これらの例示のみに限定されるものではない。
本発明の水面浮遊性農薬製剤は、粉状物、粒状物、錠剤成型物に調製することができ、また、これらは直接水田に散布してもよいし、作業者への安全性を考慮することや、投入のしやすさという省力化の面から、水面へ投入した場合に速やかに水面で分散する水溶性高分子フィルムにより１個当たり５〜１００ｇに包装して散布してもよい。またその場合、水田中へは３〜４０個程度投入するのが好ましい。ここでの包装形状は特に限定されるものではなく、例えば球状、円柱状、角状、箱状、不定形のいずれでもよい。
＜水溶性高分子フィルムについて＞
また、水溶性高分子フィルムとは、水の中で溶解または分解するような性質を有するフィルムである。水溶性高分子フィルムの原料の例としては、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロースなどの水溶性高分子化合物があげられ、当該水溶性高分子フィルムは、それら原料にグリセリンなどの可塑剤を配合して得られた水溶性の薄膜状フィルムであるが、これらに限定されるものではない。
また、水溶性高分子フィルムとは、水の中で溶解または分解するような性質を有するフィルムである。水溶性高分子フィルムの原料の例としては、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロースなどの水溶性高分子化合物があげられ、当該水溶性高分子フィルムは、それら原料にグリセリンなどの可塑剤を配合して得られた水溶性の薄膜状フィルムであるが、これらに限定されるものではない。
＜農薬製剤の調製方法＞
本発明の水面浮遊性農薬製剤の調製方法は特に限定されないが、例えば次の方法によって調製できる。殺菌活性成分および／または殺虫活性成分、前記一般式（１）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、パラフィン系炭化水素、水面浮遊性中空体および必要であればその他補助剤を添加し、よく混合して粉状物が得られる。また、それら粉状物に対し、押出し造粒機、転動造粒機、噴霧乾燥造粒機にて粒状成型物を製造するか、または錠剤成型機等で成型して錠剤成型物を製造してもよく、製造工程において水や溶剤を使用したり、乾燥してもよい。また、予め粒状成型物や錠剤成型物を製造後、それらの成型物に一般式（１）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル、パラフィン系炭化水素をスプレーにて含浸させて調製してもかまわない。また、溶剤にて殺菌活性成分および／または殺虫活性成分を溶解または分散させてスプレーにて含浸させてもよい。本発明の水面浮遊性農薬製剤では、粒剤および錠剤の大きさ、重量、形については特に制限はなく、目的を達成しうる範囲内で適宜変更して実施できる。
本発明の水面浮遊性農薬製剤の調製方法は特に限定されないが、例えば次の方法によって調製できる。殺菌活性成分および／または殺虫活性成分、前記一般式（１）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、パラフィン系炭化水素、水面浮遊性中空体および必要であればその他補助剤を添加し、よく混合して粉状物が得られる。また、それら粉状物に対し、押出し造粒機、転動造粒機、噴霧乾燥造粒機にて粒状成型物を製造するか、または錠剤成型機等で成型して錠剤成型物を製造してもよく、製造工程において水や溶剤を使用したり、乾燥してもよい。また、予め粒状成型物や錠剤成型物を製造後、それらの成型物に一般式（１）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル、パラフィン系炭化水素をスプレーにて含浸させて調製してもかまわない。また、溶剤にて殺菌活性成分および／または殺虫活性成分を溶解または分散させてスプレーにて含浸させてもよい。本発明の水面浮遊性農薬製剤では、粒剤および錠剤の大きさ、重量、形については特に制限はなく、目的を達成しうる範囲内で適宜変更して実施できる。
上記の方法により製剤化した本発明の水面浮遊性農薬製剤は、水田に処理すると田水面に浮遊し、田水面上を速やかに拡散する。その間に殺菌活性成分および／または殺虫活性成分を田水中に広く均一に拡散させることができる。
以下に実施例で本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。また、部とあるのはすべて重量部を示す。
なお、以下に示した殺菌活性成分および／または殺虫活性成分を前述した各種の水田施用殺菌活性成分および／または殺虫活性成分の１種または２種以上の混合殺菌活性成分および／または殺虫活性成分に置換して製剤化することによって、殺菌活性成分および／または殺虫活性成分の異なる種々の本発明の水面浮遊性農薬製剤を得ることができる。
〔実施例１〕
ピロキロン２４．０部、ジイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム０．１部、シラスバルーン５０．０部、リグニンスルホン酸ナトリウム４．０部、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム６．０部、クレー６．４部をハンマーミル（不二パウダル株式会社製）で混合後、この混合物１００部に対し水１３．０部を添加し、双腕ニーダー（不二パウダル株式会社製）で混練混合する。次に、１．５ｍｍ径のスクリーンを取り付けた押出し造粒機（日本薬業株式会社製）で造粒し、さらに流動層乾燥機（不二パウダル株式会社製）で乾燥し、目開き１．７ｍｍと１．１８ｍｍの篩を用いて篩別した粒状物に一般式（１）の炭素数が８、ｎ＝４であるポリオキシエチレンアルキルエーテル（商品名 ニューコール１００４ 日本乳化剤株式会社製）２．５部および蒸留点が２７７℃〜３５３℃であるイソパラフィン７．０部をスプレーにて含浸させ、ポリビニルアルコールからなる水溶性高分子フィルム（厚さ４０μｍ）で１個当たり５０ｇに包装して、本発明の水面浮遊性農薬製剤（粒剤）を得た。
ピロキロン２４．０部、ジイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム０．１部、シラスバルーン５０．０部、リグニンスルホン酸ナトリウム４．０部、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム６．０部、クレー６．４部をハンマーミル（不二パウダル株式会社製）で混合後、この混合物１００部に対し水１３．０部を添加し、双腕ニーダー（不二パウダル株式会社製）で混練混合する。次に、１．５ｍｍ径のスクリーンを取り付けた押出し造粒機（日本薬業株式会社製）で造粒し、さらに流動層乾燥機（不二パウダル株式会社製）で乾燥し、目開き１．７ｍｍと１．１８ｍｍの篩を用いて篩別した粒状物に一般式（１）の炭素数が８、ｎ＝４であるポリオキシエチレンアルキルエーテル（商品名 ニューコール１００４ 日本乳化剤株式会社製）２．５部および蒸留点が２７７℃〜３５３℃であるイソパラフィン７．０部をスプレーにて含浸させ、ポリビニルアルコールからなる水溶性高分子フィルム（厚さ４０μｍ）で１個当たり５０ｇに包装して、本発明の水面浮遊性農薬製剤（粒剤）を得た。
〔実施例２〕
ピロキロン２４．０部、一般式（１）の炭素数が８、ｎ＝４であるポリオキシエチレンアルキルエーテル４．０部、モノイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム４．０部、蒸留点が２７７℃〜３５３℃であるイソパラフィン４．５部、タイセツバルーンＫ４５．０部、カルボキシメチルセルロース４．０部、ベントナイト１０．５部、ラウリル硫酸ナトリウム４．０部を実施例１に準じて調製し、包装した本発明の水面浮遊性農薬製剤（粒剤）を得た。
ピロキロン２４．０部、一般式（１）の炭素数が８、ｎ＝４であるポリオキシエチレンアルキルエーテル４．０部、モノイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム４．０部、蒸留点が２７７℃〜３５３℃であるイソパラフィン４．５部、タイセツバルーンＫ４５．０部、カルボキシメチルセルロース４．０部、ベントナイト１０．５部、ラウリル硫酸ナトリウム４．０部を実施例１に準じて調製し、包装した本発明の水面浮遊性農薬製剤（粒剤）を得た。
〔実施例３〕
ピロキロン２４．０部、一般式（１）の炭素数が８、ｎ＝４であるポリオキシエチレンアルキルエーテル５．０部、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム２．０部、蒸留点が２７７℃〜３５３℃であるイソパラフィン５．０部、タイセツバルーンＫ４０．０部、カルボキシメチルセルロース３．０部、クレー９．０部、ラウリル硫酸ナトリウム２．０部、珪藻土１０．０部を実施例１に準じて調製し、包装した本発明の水面浮遊性農薬製剤（粒剤）を得た。
ピロキロン２４．０部、一般式（１）の炭素数が８、ｎ＝４であるポリオキシエチレンアルキルエーテル５．０部、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム２．０部、蒸留点が２７７℃〜３５３℃であるイソパラフィン５．０部、タイセツバルーンＫ４０．０部、カルボキシメチルセルロース３．０部、クレー９．０部、ラウリル硫酸ナトリウム２．０部、珪藻土１０．０部を実施例１に準じて調製し、包装した本発明の水面浮遊性農薬製剤（粒剤）を得た。
〔実施例４〕
ピロキロン２４．０部、一般式（１）の炭素数が８、ｎ＝４であるポリオキシエチレンアルキルエーテル６．０部、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム１．０部、モノイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム１．０部、蒸留点が２７７℃〜３５３℃であるイソパラフィン３．０部、タイセツバルーンＫ５０．０部、デキストリン６．０部、クレー７．０部、ラウリル硫酸ナトリウム２．０部を実施例１に準じて調製し、包装した本発明の水面浮遊性農薬製剤（粒剤）を得た。
ピロキロン２４．０部、一般式（１）の炭素数が８、ｎ＝４であるポリオキシエチレンアルキルエーテル６．０部、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム１．０部、モノイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム１．０部、蒸留点が２７７℃〜３５３℃であるイソパラフィン３．０部、タイセツバルーンＫ５０．０部、デキストリン６．０部、クレー７．０部、ラウリル硫酸ナトリウム２．０部を実施例１に準じて調製し、包装した本発明の水面浮遊性農薬製剤（粒剤）を得た。
〔実施例５〕
カスガマイシン２．４部、一般式（１）の炭素数が８、ｎ＝４であるポリオキシエチレンアルキルエーテル１５．０部、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム２．０部、ジイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム１．０部、蒸留点が２７７℃〜３５３℃であるイソパラフィン０．５部、シラスバルーン５０．０部、カルボキシメチルセルロース１２．０部、珪藻土１７．１部を実施例１に準じて調製し、本発明の水面浮遊性農薬製剤（粒剤）を得た。
カスガマイシン２．４部、一般式（１）の炭素数が８、ｎ＝４であるポリオキシエチレンアルキルエーテル１５．０部、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム２．０部、ジイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム１．０部、蒸留点が２７７℃〜３５３℃であるイソパラフィン０．５部、シラスバルーン５０．０部、カルボキシメチルセルロース１２．０部、珪藻土１７．１部を実施例１に準じて調製し、本発明の水面浮遊性農薬製剤（粒剤）を得た。
〔実施例６〕
カスガマイシン２．４部、一般式（１）の炭素数が８、ｎ＝４であるポリオキシエチレンアルキルエーテル０．５部、ジイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム１．５部、モノイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム１．５部、蒸留点が２７７℃〜３５３℃であるイソパラフィン２５．０部、シラスバルーン３０．０部、デキストリン３．０部、ホワイトカーボン５．０部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム３．０部、珪藻土２８．１部を実施例１に準じて調製し、包装した本発明の水面浮遊性農薬製剤（粒剤）を得た。
カスガマイシン２．４部、一般式（１）の炭素数が８、ｎ＝４であるポリオキシエチレンアルキルエーテル０．５部、ジイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム１．５部、モノイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム１．５部、蒸留点が２７７℃〜３５３℃であるイソパラフィン２５．０部、シラスバルーン３０．０部、デキストリン３．０部、ホワイトカーボン５．０部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム３．０部、珪藻土２８．１部を実施例１に準じて調製し、包装した本発明の水面浮遊性農薬製剤（粒剤）を得た。
〔実施例７〕
カスガマイシン２．４部、一般式（１）の炭素数が８、ｎ＝４であるポリオキシエチレンアルキルエーテル４．０部、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム２．０部、蒸留点が２７７℃〜３５３℃であるイソパラフィン５．０部、シラスバルーン５０．０部、デキストリン２．０部、クレー１０．０部、ラウリル硫酸ナトリウム３．０部、珪藻土２１．６部を実施例１に準じて調製し、本発明の水面浮遊性農薬製剤（粒剤）を得た。
カスガマイシン２．４部、一般式（１）の炭素数が８、ｎ＝４であるポリオキシエチレンアルキルエーテル４．０部、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム２．０部、蒸留点が２７７℃〜３５３℃であるイソパラフィン５．０部、シラスバルーン５０．０部、デキストリン２．０部、クレー１０．０部、ラウリル硫酸ナトリウム３．０部、珪藻土２１．６部を実施例１に準じて調製し、本発明の水面浮遊性農薬製剤（粒剤）を得た。
〔実施例８〕
カスガマイシン２．４部、一般式（１）の炭素数が６、ｎ＝４であるポリオキシエチレンアルキルエーテル９．０部、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム５．０部、蒸留点が２７７℃〜３５３℃であるイソパラフィン２．５部、タイセツバルーンＫ６５．０部、デキストリン４．０部、ベントナイト１２．１部を実施例１に準じて調製し、包装した本発明の水面浮遊性農薬製剤（粒剤）を得た。
カスガマイシン２．４部、一般式（１）の炭素数が６、ｎ＝４であるポリオキシエチレンアルキルエーテル９．０部、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム５．０部、蒸留点が２７７℃〜３５３℃であるイソパラフィン２．５部、タイセツバルーンＫ６５．０部、デキストリン４．０部、ベントナイト１２．１部を実施例１に準じて調製し、包装した本発明の水面浮遊性農薬製剤（粒剤）を得た。
〔実施例９〕
ＭＥＰ１８．０部、一般式（１）の炭素数が１０、ｎ＝４のポリオキシエチレンアルキルエーテル６．０部、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム３．０部、蒸留点が２７７℃〜３５３℃であるイソパラフィン４．０部、マイクロスフェアー２．０部、カルボキシメチルセルロース２．０部、ホワイトカーボン２７．０部、ラウリル硫酸ナトリウム３．０部、珪藻土３５．０部を実施例１に準じて調製し、包装した本発明の水面浮遊性農薬製剤（粒剤）を得た。
ＭＥＰ１８．０部、一般式（１）の炭素数が１０、ｎ＝４のポリオキシエチレンアルキルエーテル６．０部、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム３．０部、蒸留点が２７７℃〜３５３℃であるイソパラフィン４．０部、マイクロスフェアー２．０部、カルボキシメチルセルロース２．０部、ホワイトカーボン２７．０部、ラウリル硫酸ナトリウム３．０部、珪藻土３５．０部を実施例１に準じて調製し、包装した本発明の水面浮遊性農薬製剤（粒剤）を得た。
〔実施例１０〕
ＭＥＰ１８．０部、一般式（１）の炭素数が８、ｎ＝３であるポリオキシエチレンアルキルエーテル２．５部、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム３．５部、蒸留点が２７７℃〜３５３℃であるイソパラフィン１２．０部、マイクロスフェアー２．０部、カルボキシメチルセルロース３．０部、ホワイトカーボン２０．０部、リグニンスルホン酸ナトリウム６．０部、ラクトース３３．０部を実施例１に準じて調製し、包装した本発明の水面浮遊性農薬製剤（粒剤）を得た。
ＭＥＰ１８．０部、一般式（１）の炭素数が８、ｎ＝３であるポリオキシエチレンアルキルエーテル２．５部、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム３．５部、蒸留点が２７７℃〜３５３℃であるイソパラフィン１２．０部、マイクロスフェアー２．０部、カルボキシメチルセルロース３．０部、ホワイトカーボン２０．０部、リグニンスルホン酸ナトリウム６．０部、ラクトース３３．０部を実施例１に準じて調製し、包装した本発明の水面浮遊性農薬製剤（粒剤）を得た。
〔実施例１１〕
ＭＥＰ１８．０部、一般式（１）の炭素数が８、ｎ＝６であるポリオキシエチレンアルキルエーテル６．０部、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム３．０部、蒸留点が２７７℃〜３５３℃であるイソパラフィン４．０部、タイセツバルーンＫ５２．０部、カルボキシメチルセルロース４．０部、ベントナイト５．０部、ホワイトカーボン８．０部を実施例１に準じて調製し、（包装した→削除）本発明の水面浮遊性農薬製剤（粒剤）を得た。
ＭＥＰ１８．０部、一般式（１）の炭素数が８、ｎ＝６であるポリオキシエチレンアルキルエーテル６．０部、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム３．０部、蒸留点が２７７℃〜３５３℃であるイソパラフィン４．０部、タイセツバルーンＫ５２．０部、カルボキシメチルセルロース４．０部、ベントナイト５．０部、ホワイトカーボン８．０部を実施例１に準じて調製し、（包装した→削除）本発明の水面浮遊性農薬製剤（粒剤）を得た。
〔実施例１２〕
ＭＥＰ１８．０部、一般式（１）の炭素数が８、ｎ＝４であるポリオキシエチレンアルキルエーテル２．０部、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム８．０部、蒸留点が２７７℃〜３５３℃であるイソパラフィン１２．０部、タイセツバルーンＫ３５．０部、リグニンスルホン酸ナトリウム３．０部、クレー１０．０部、ホワイトカーボン１２．０部をハンマーミルで混合した粉状物をポリビニルアルコールからなる水溶性高分子フィルム（厚さ４０μｍ）で１個当たり５０ｇに包装し、本発明の水面浮遊性農薬製剤（粉剤）を得た。
ＭＥＰ１８．０部、一般式（１）の炭素数が８、ｎ＝４であるポリオキシエチレンアルキルエーテル２．０部、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム８．０部、蒸留点が２７７℃〜３５３℃であるイソパラフィン１２．０部、タイセツバルーンＫ３５．０部、リグニンスルホン酸ナトリウム３．０部、クレー１０．０部、ホワイトカーボン１２．０部をハンマーミルで混合した粉状物をポリビニルアルコールからなる水溶性高分子フィルム（厚さ４０μｍ）で１個当たり５０ｇに包装し、本発明の水面浮遊性農薬製剤（粉剤）を得た。
〔実施例１３〕
ピロキロン２４．０部、ＭＥＰ１８．０部、一般式（１）の炭素数が８、ｎ＝４であるポリオキシエチレンアルキルエーテル４．０部、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム６．０部、蒸留点が２７７℃〜３５３℃であるイソパラフィン１．０部、シラスバルーン３０．０部、ラウリル硫酸ナトリウム３．０部、クレー４．０部、ホワイトカーボン１０．０部を実施例９に準じて調製し、包装した本発明の水面浮遊性農薬製剤（粉剤）を得た。
ピロキロン２４．０部、ＭＥＰ１８．０部、一般式（１）の炭素数が８、ｎ＝４であるポリオキシエチレンアルキルエーテル４．０部、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム６．０部、蒸留点が２７７℃〜３５３℃であるイソパラフィン１．０部、シラスバルーン３０．０部、ラウリル硫酸ナトリウム３．０部、クレー４．０部、ホワイトカーボン１０．０部を実施例９に準じて調製し、包装した本発明の水面浮遊性農薬製剤（粉剤）を得た。
〔実施例１４〕
ピロキロン２４．０部、ＭＥＰ１８．０部、一般式（１）の炭素数が８、ｎ＝４であるポリオキシエチレンアルキルエーテル１．５部、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム３．０部、蒸留点が２７７℃〜３５３℃であるイソパラフィン５．０部、タイセツバルーンＫ２４．０部、結晶セルロース５．０部、ステアリン酸マグネシウム１．５部、ホワイトカーボン１８．０部をハンマーミルで混合後、打錠機にて厚さ３ｍｍ、直径５ｍｍの円柱状に２５０ｋｇ／ｃｍ２の圧力で成型した錠剤をポリビニルアルコールからなる水溶性高分子フィルム（厚さ４０μｍ）で１個当たり５０ｇに包装し、本発明の水面浮遊性農薬製剤（錠剤）を得た。
ピロキロン２４．０部、ＭＥＰ１８．０部、一般式（１）の炭素数が８、ｎ＝４であるポリオキシエチレンアルキルエーテル１．５部、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム３．０部、蒸留点が２７７℃〜３５３℃であるイソパラフィン５．０部、タイセツバルーンＫ２４．０部、結晶セルロース５．０部、ステアリン酸マグネシウム１．５部、ホワイトカーボン１８．０部をハンマーミルで混合後、打錠機にて厚さ３ｍｍ、直径５ｍｍの円柱状に２５０ｋｇ／ｃｍ２の圧力で成型した錠剤をポリビニルアルコールからなる水溶性高分子フィルム（厚さ４０μｍ）で１個当たり５０ｇに包装し、本発明の水面浮遊性農薬製剤（錠剤）を得た。
〔実施例１５〕
カスガマイシン２．４部、ＭＥＰ１８．０部、一般式（１）の炭素数が８、ｎ＝４であるポリオキシエチレンアルキルエーテル８．０部、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム４．０部、蒸留点が２７７℃〜３５３℃であるイソパラフィン８．０部、タイセツバルーンＫ４５．０部、ホワイトカーボン１４．６部をハンマーミルで混合した粉状物をカルボキシメチルセルロースからなる水溶性高分子フィルム（厚さ５０μｍ）で１個当たり５０ｇに包装し、本発明の水面浮遊性農薬製剤（粉剤）を得た。
カスガマイシン２．４部、ＭＥＰ１８．０部、一般式（１）の炭素数が８、ｎ＝４であるポリオキシエチレンアルキルエーテル８．０部、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム４．０部、蒸留点が２７７℃〜３５３℃であるイソパラフィン８．０部、タイセツバルーンＫ４５．０部、ホワイトカーボン１４．６部をハンマーミルで混合した粉状物をカルボキシメチルセルロースからなる水溶性高分子フィルム（厚さ５０μｍ）で１個当たり５０ｇに包装し、本発明の水面浮遊性農薬製剤（粉剤）を得た。
〔実施例１６〕
カスガマイシン２．４部、ＭＥＰ１８．０部、一般式（１）の炭素数が８、ｎ＝４であるポリオキシエチレンアルキルエーテル６．０部、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム４．０部、蒸留点が２７７℃〜３５３℃であるイソパラフィン４．０部、タイセツバルーンＫ４０．０部、ラウリル硫酸ナトリウム３．０部、クレー２．６部、ホワイトカーボン８．０部、珪藻土１２．０部を実施例１に準じて調製し、包装した本発明の水面浮遊性農薬製剤（粒剤）を得た。
カスガマイシン２．４部、ＭＥＰ１８．０部、一般式（１）の炭素数が８、ｎ＝４であるポリオキシエチレンアルキルエーテル６．０部、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム４．０部、蒸留点が２７７℃〜３５３℃であるイソパラフィン４．０部、タイセツバルーンＫ４０．０部、ラウリル硫酸ナトリウム３．０部、クレー２．６部、ホワイトカーボン８．０部、珪藻土１２．０部を実施例１に準じて調製し、包装した本発明の水面浮遊性農薬製剤（粒剤）を得た。
次に、比較例を具体的に以下に示す。また、部とあるのはすべて重量部を示す。
〔比較例１〕
ピロキロン２４．０部、一般式（１）の炭素数が１８、ｎ＝４であるポリオキシエチレンアルキルエーテル５．０部、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム２．０部、蒸留点が２７７℃〜３５３℃であるイソパラフィン５．０部、タイセツバルーンＫ３８．５部、カルボキシメチルセルロース３．０部、クレー９．０部、ラウリル硫酸ナトリウム３．５部、珪藻土１０．０部を実施例１に準じて調製し、包装した水面浮遊性農薬製剤（粒剤）を得た。
ピロキロン２４．０部、一般式（１）の炭素数が１８、ｎ＝４であるポリオキシエチレンアルキルエーテル５．０部、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム２．０部、蒸留点が２７７℃〜３５３℃であるイソパラフィン５．０部、タイセツバルーンＫ３８．５部、カルボキシメチルセルロース３．０部、クレー９．０部、ラウリル硫酸ナトリウム３．５部、珪藻土１０．０部を実施例１に準じて調製し、包装した水面浮遊性農薬製剤（粒剤）を得た。
〔比較例２〕
ＭＥＰ１８．０部、一般式（１）の炭素数が４、ｎ＝４であるポリオキシエチレンアルキルエーテル６．０部、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム３．０部、蒸留点が２７７℃〜３５３℃であるイソパラフィン４．０部、タイセツバルーンＫ５２．０部、カルボキシメチルセルロース４．０部、ベントナイト５．０部、ホワイトカーボン８．０部を実施例１に準じて調製し、包装した水面浮遊性農薬製剤（粒剤）を得た。
ＭＥＰ１８．０部、一般式（１）の炭素数が４、ｎ＝４であるポリオキシエチレンアルキルエーテル６．０部、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム３．０部、蒸留点が２７７℃〜３５３℃であるイソパラフィン４．０部、タイセツバルーンＫ５２．０部、カルボキシメチルセルロース４．０部、ベントナイト５．０部、ホワイトカーボン８．０部を実施例１に準じて調製し、包装した水面浮遊性農薬製剤（粒剤）を得た。
〔比較例３〕
ピロキロン２４．０部、一般式（１）の炭素数が８、ｎ＝２であるポリオキシエチレンアルキルエーテル６．０部、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム１．０部、モノイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム１．０部、蒸留点が２７７℃〜３５３℃であるイソパラフィン３．０部、タイセツバルーンＫ５０．０部、デキストリン６．０部、クレー７．０部、ラウリル硫酸ナトリウム２．０部を実施例１に準じて調製し、水面浮遊性農薬製剤（粒剤）を得た。
ピロキロン２４．０部、一般式（１）の炭素数が８、ｎ＝２であるポリオキシエチレンアルキルエーテル６．０部、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム１．０部、モノイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム１．０部、蒸留点が２７７℃〜３５３℃であるイソパラフィン３．０部、タイセツバルーンＫ５０．０部、デキストリン６．０部、クレー７．０部、ラウリル硫酸ナトリウム２．０部を実施例１に準じて調製し、水面浮遊性農薬製剤（粒剤）を得た。
〔比較例４〕
ピロキロン２４．０部、一般式（１）の炭素数が８、ｎ＝８であるポリオキシエチレンアルキルエーテル４．０部、モノイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム４．０部、蒸留点が２７７℃〜３５３℃であるイソパラフィン４．５部、タイセツバルーンＫ４５．０部、カルボキシメチルセルロース４．０部、ベントナイト１０．５部、ラウリル硫酸ナトリウム４．０部を実施例１に準じて調製し、包装した水面浮遊性農薬製剤（粒剤）を得た。
ピロキロン２４．０部、一般式（１）の炭素数が８、ｎ＝８であるポリオキシエチレンアルキルエーテル４．０部、モノイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム４．０部、蒸留点が２７７℃〜３５３℃であるイソパラフィン４．５部、タイセツバルーンＫ４５．０部、カルボキシメチルセルロース４．０部、ベントナイト１０．５部、ラウリル硫酸ナトリウム４．０部を実施例１に準じて調製し、包装した水面浮遊性農薬製剤（粒剤）を得た。
〔比較例５〕
カスガマイシン２．４部、一般式（１）の炭素数が６、ｎ＝４のポリオキシエチレンアルキルエーテル９．０部、ジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム５．０部、蒸留点が２７７℃〜３５３℃のイソパラフィン２．５部、タイセツバルーンＫ６５．０部、デキストリン４．０部、ベントナイト１２．１部を実施例１に準じて調製し、水面浮遊性農薬製剤（粒剤）を得た。
カスガマイシン２．４部、一般式（１）の炭素数が６、ｎ＝４のポリオキシエチレンアルキルエーテル９．０部、ジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム５．０部、蒸留点が２７７℃〜３５３℃のイソパラフィン２．５部、タイセツバルーンＫ６５．０部、デキストリン４．０部、ベントナイト１２．１部を実施例１に準じて調製し、水面浮遊性農薬製剤（粒剤）を得た。
〔比較例６〕
カスガマイシン２．４部、一般式（１）の炭素数が６、ｎ＝４であるポリオキシエチレンアルキルエーテル９．０部、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム５．０部、蒸留点が２７７℃〜３５３℃であるイソパラフィン２．５部、タイセツバルーンＫ６５．０部、デキストリン４．０部、ベントナイト１２．１部を実施例１に準じて調製し、水面浮遊性農薬製剤（粒剤）を得た。
カスガマイシン２．４部、一般式（１）の炭素数が６、ｎ＝４であるポリオキシエチレンアルキルエーテル９．０部、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム５．０部、蒸留点が２７７℃〜３５３℃であるイソパラフィン２．５部、タイセツバルーンＫ６５．０部、デキストリン４．０部、ベントナイト１２．１部を実施例１に準じて調製し、水面浮遊性農薬製剤（粒剤）を得た。
〔比較例７〕
ＭＥＰ１８．０部、一般式（１）の炭素数が１０、ｎ＝４であるポリオキシエチレンアルキルエーテル６．０部、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム３．０部、蒸留点が２１３℃〜２６２℃であるイソパラフィン４．０部、マイクロスフェアー２．０部、カルボキシメチルセルロース２．０部、ホワイトカーボン２７．０部、ラウリル硫酸ナトリウム３．０部、珪藻土３５．０部を実施例１に準じて調製し、包装した水面浮遊性農薬製剤（粒剤）を得た。
ＭＥＰ１８．０部、一般式（１）の炭素数が１０、ｎ＝４であるポリオキシエチレンアルキルエーテル６．０部、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム３．０部、蒸留点が２１３℃〜２６２℃であるイソパラフィン４．０部、マイクロスフェアー２．０部、カルボキシメチルセルロース２．０部、ホワイトカーボン２７．０部、ラウリル硫酸ナトリウム３．０部、珪藻土３５．０部を実施例１に準じて調製し、包装した水面浮遊性農薬製剤（粒剤）を得た。
〔比較例８〕
ピロキロン２４．０部、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム２．０部、蒸留点が２７７℃〜３５３℃であるイソパラフィン５．０部、焼成バーミキュライト４５．０部、カルボキシメチルセルロース３．０部、クレー９．０部、ラウリル硫酸ナトリウム２．０部、珪藻土１０．０部を実施例１に準じて調製し、水面浮遊性農薬製剤（粒剤）を得た。
ピロキロン２４．０部、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム２．０部、蒸留点が２７７℃〜３５３℃であるイソパラフィン５．０部、焼成バーミキュライト４５．０部、カルボキシメチルセルロース３．０部、クレー９．０部、ラウリル硫酸ナトリウム２．０部、珪藻土１０．０部を実施例１に準じて調製し、水面浮遊性農薬製剤（粒剤）を得た。
〔比較例９〕
ピロキロン２４．０部、一般式（１）の炭素数が８、ｎ＝４であるポリオキシエチレンアルキルエーテル５．０部、蒸留点が２７７℃〜３５３℃であるイソパラフィン５．０部、タイセツバルーンＫ４２．０部、カルボキシメチルセルロース３．０部、クレー９．０部、リグニンスルホン酸ナトリウム２．０部、珪藻土１０．０部を実施例１に準じて調製し、水面浮遊性農薬製剤（粒剤）を得た。
ピロキロン２４．０部、一般式（１）の炭素数が８、ｎ＝４であるポリオキシエチレンアルキルエーテル５．０部、蒸留点が２７７℃〜３５３℃であるイソパラフィン５．０部、タイセツバルーンＫ４２．０部、カルボキシメチルセルロース３．０部、クレー９．０部、リグニンスルホン酸ナトリウム２．０部、珪藻土１０．０部を実施例１に準じて調製し、水面浮遊性農薬製剤（粒剤）を得た。
〔比較例１０〕
ピロキロン２４．０部、一般式（１）の炭素数が８、ｎ＝４であるポリオキシエチレンアルキルエーテル５．０部、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム２．０部、シラスバルーン４５．０部、デキストリン３．０部、クレー９．０部、ラウリル硫酸ナトリウム２．０部、珪藻土１０．０部を実施例１に準じて調製し、水面浮遊性農薬製剤（粒剤）を得た。
ピロキロン２４．０部、一般式（１）の炭素数が８、ｎ＝４であるポリオキシエチレンアルキルエーテル５．０部、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム２．０部、シラスバルーン４５．０部、デキストリン３．０部、クレー９．０部、ラウリル硫酸ナトリウム２．０部、珪藻土１０．０部を実施例１に準じて調製し、水面浮遊性農薬製剤（粒剤）を得た。
〔比較例１１〕
ピロキロン２４．０部、一般式（１）の炭素数が８、ｎ＝４であるポリオキシエチレンアルキルエーテル５．０部、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム２．０部、蒸留点が２７７℃〜３５３℃であるイソパラフィン５．０部、カルボキシメチルセルロース３．０部、炭酸カルシウム９．０部、ラウリル硫酸ナトリウム２．０部、珪藻土５０．０部を実施例１に準じて調製し、包装した水面浮遊性農薬製剤（粒剤）を得た。
ピロキロン２４．０部、一般式（１）の炭素数が８、ｎ＝４であるポリオキシエチレンアルキルエーテル５．０部、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム２．０部、蒸留点が２７７℃〜３５３℃であるイソパラフィン５．０部、カルボキシメチルセルロース３．０部、炭酸カルシウム９．０部、ラウリル硫酸ナトリウム２．０部、珪藻土５０．０部を実施例１に準じて調製し、包装した水面浮遊性農薬製剤（粒剤）を得た。
〔比較例１２〕
ピロキロン２４．０部、ＭＥＰ１８．０部、蒸留点が２７７℃〜３５３℃であるイソパラフィン１０．０部、シラスバルーン２５．０部、カルボキシメチルセルロース２．０部、クレー５．０部、ホワイトカーボン１６．０部を実施例１に準じて調製し、水面浮遊性農薬製剤（粒剤）を得た。
ピロキロン２４．０部、ＭＥＰ１８．０部、蒸留点が２７７℃〜３５３℃であるイソパラフィン１０．０部、シラスバルーン２５．０部、カルボキシメチルセルロース２．０部、クレー５．０部、ホワイトカーボン１６．０部を実施例１に準じて調製し、水面浮遊性農薬製剤（粒剤）を得た。
〔比較例１３〕
カスガマイシン２．４部、シラスバルーン７２．６部、アルキルナフタレンスルホン酸アンモニウム１．０部、ジアルキルスルホサクシネートナトリウム４．０部、ラウリル硫酸ナトリウム６．０部を実施例１に準じて調製し、得られた粒状物にスピンドルオイル１４．０部を含浸させ、水面浮遊性農薬製剤（粒剤）を得た。
カスガマイシン２．４部、シラスバルーン７２．６部、アルキルナフタレンスルホン酸アンモニウム１．０部、ジアルキルスルホサクシネートナトリウム４．０部、ラウリル硫酸ナトリウム６．０部を実施例１に準じて調製し、得られた粒状物にスピンドルオイル１４．０部を含浸させ、水面浮遊性農薬製剤（粒剤）を得た。
〔比較例１４〕
ＭＥＰ１８．０部、タルク４．０部、ホワイトカーボン１５．５部をハンマーミルにて混合し、ＭＥＰプレミックスを得た。また、一般式（１）の炭素数が６、ｎ＝２であるポリオキシエチレンアルキルエーテル２．０部と流動パラフィンを１：１の割合で混合し、５０％水面拡展剤プレミックスを得た。次に焼成バーミキュライト３０．５部を転動造粒機に入れ、流動パラフィン２８．０部を加えながら粒表面に含浸させ、次いで上記のＭＥＰプレミックス３７．５部を加え混合して粒表面に被覆し、その後更に上記５０％水面拡展剤プレミックス４．０部を被覆し、水面浮遊性農薬製剤（粒剤）を得た。
ＭＥＰ１８．０部、タルク４．０部、ホワイトカーボン１５．５部をハンマーミルにて混合し、ＭＥＰプレミックスを得た。また、一般式（１）の炭素数が６、ｎ＝２であるポリオキシエチレンアルキルエーテル２．０部と流動パラフィンを１：１の割合で混合し、５０％水面拡展剤プレミックスを得た。次に焼成バーミキュライト３０．５部を転動造粒機に入れ、流動パラフィン２８．０部を加えながら粒表面に含浸させ、次いで上記のＭＥＰプレミックス３７．５部を加え混合して粒表面に被覆し、その後更に上記５０％水面拡展剤プレミックス４．０部を被覆し、水面浮遊性農薬製剤（粒剤）を得た。
〔比較例１５〕
カスガマイシン２．４部、ＭＥＰ１８．０部、蒸留点が２７７℃〜３５３℃であるイソパラフィン１０．０部、タイセツバルーンＫ２０．０部、プロピレングリコールモノオクタン酸エステル１０．０部、クレー５．０部、結晶セルロース１５．０部、ホワイトカーボン１９．６部を実施例１４に準じて調製し、包装した水面浮遊性農薬製剤（錠剤）を得た。
カスガマイシン２．４部、ＭＥＰ１８．０部、蒸留点が２７７℃〜３５３℃であるイソパラフィン１０．０部、タイセツバルーンＫ２０．０部、プロピレングリコールモノオクタン酸エステル１０．０部、クレー５．０部、結晶セルロース１５．０部、ホワイトカーボン１９．６部を実施例１４に準じて調製し、包装した水面浮遊性農薬製剤（錠剤）を得た。
次に、本発明の拡散性試験、殺菌効果ならびに殺虫効果試験例を示す。
＜試験例１＞ 拡散性試験
１区画の面積が１００平方メートル（５ｍ×２０ｍ）の試験区（湛水深３ｃｍ）を作り、その中央（１か所）に実施例、比較例に準じて調製した試料５０ｇを処理した。処理６時間後および２４時間後に試験区の中央（Ａ区）および四隅（Ｂ区〜Ｅ区）より水面下１．５ｃｍの５か所にて水を各５０ｍｌ採水し、殺菌活性成分および／または殺虫活性成分の濃度をＨＰＬＣ法（移動相：ＭｅＣＮ／Ｈ２Ｏ＝８０：２０（ｖ／ｖ））によって分析し、下記の式にて計算して拡散率を求めた。結果は表１（実施例）、表２（比較例）に示す。
１区画の面積が１００平方メートル（５ｍ×２０ｍ）の試験区（湛水深３ｃｍ）を作り、その中央（１か所）に実施例、比較例に準じて調製した試料５０ｇを処理した。処理６時間後および２４時間後に試験区の中央（Ａ区）および四隅（Ｂ区〜Ｅ区）より水面下１．５ｃｍの５か所にて水を各５０ｍｌ採水し、殺菌活性成分および／または殺虫活性成分の濃度をＨＰＬＣ法（移動相：ＭｅＣＮ／Ｈ２Ｏ＝８０：２０（ｖ／ｖ））によって分析し、下記の式にて計算して拡散率を求めた。結果は表１（実施例）、表２（比較例）に示す。
なお、表中の殺菌効果および／または殺虫効果の防除価で「−」は未試験を表す。
＜試験例２＞ 殺菌効果試験
いもち病が毎年発生する水田にて、１区画の面積が１００平方メートル（５ｍ×２０ｍ）の試験区（湛水深３ｃｍ）を作り、稲苗の移植と同時にその中央（１か所）に実施例、比較例に準じて調製した試料５０ｇを処理した。薬剤散布から６０日後に各試験区内より任意の５か所を選び、それぞれ５０株につき、いもち病の発病程度を下記基準（表１）にて調査して発病度を求め、無処理区と試験区の発病度から防除価（％）を求めた。結果は表１（実施例）、表２（比較例）に示す。
いもち病が毎年発生する水田にて、１区画の面積が１００平方メートル（５ｍ×２０ｍ）の試験区（湛水深３ｃｍ）を作り、稲苗の移植と同時にその中央（１か所）に実施例、比較例に準じて調製した試料５０ｇを処理した。薬剤散布から６０日後に各試験区内より任意の５か所を選び、それぞれ５０株につき、いもち病の発病程度を下記基準（表１）にて調査して発病度を求め、無処理区と試験区の発病度から防除価（％）を求めた。結果は表１（実施例）、表２（比較例）に示す。
＜試験例３＞ 殺虫効果試験
ヒメトビウンカが毎年発生する水田にて、１区画の面積が１００平方メートル（５ｍ×２０ｍ）の試験区（湛水深３ｃｍ）を作り、稲苗の移植と同時にその中央（１か所）に実施例、比較例に準じて調製した試料５０ｇを処理した。薬剤散布から６０日後に各試験区内より任意の５か所を選び、それぞれ１００株につき、被害株数を調査して被害株率を求め、無処理区と試験区の被害株率から防除価（％）を求めた。結果は表１（実施例）、表２（比較例）に示す。
ヒメトビウンカが毎年発生する水田にて、１区画の面積が１００平方メートル（５ｍ×２０ｍ）の試験区（湛水深３ｃｍ）を作り、稲苗の移植と同時にその中央（１か所）に実施例、比較例に準じて調製した試料５０ｇを処理した。薬剤散布から６０日後に各試験区内より任意の５か所を選び、それぞれ１００株につき、被害株数を調査して被害株率を求め、無処理区と試験区の被害株率から防除価（％）を求めた。結果は表１（実施例）、表２（比較例）に示す。
＜表の説明＞
表１に記載された結果から明らかなように本願発明を構成する水面浮遊性農薬製剤である実施例１〜１６の製剤は、拡散性試験および殺虫、殺菌効果はいずれも高い数値を示し、二つの効果は両立されていた。これに対し、表２に記載された比較例１〜１５の製剤は、拡散性および殺虫、殺菌効果が、両立されておらず、顕著な差が認められた。
表１に記載された結果から明らかなように本願発明を構成する水面浮遊性農薬製剤である実施例１〜１６の製剤は、拡散性試験および殺虫、殺菌効果はいずれも高い数値を示し、二つの効果は両立されていた。これに対し、表２に記載された比較例１〜１５の製剤は、拡散性および殺虫、殺菌効果が、両立されておらず、顕著な差が認められた。
詳細に検討を行うと、一般式（１）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテルとアルキル基およびオキシエチレンの付加モル数の異なるポリオキシエチレンアルキルエーテルからなる比較例１〜４の製剤は、それぞれ実施例３、１１、４、２と比べて拡散性が弱くなり、結果として優れた殺虫、殺菌効果が得られていない。またモノ、ジおよびトリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウムの代わりに別の陰イオン界面活性剤を使用した比較例５、６の製剤は、実施例８ほどの拡散性および殺虫、殺菌効果が得られていない。同様に低沸点のイソパラフィンを使用した比較例７においても実施例９ほどの効果は得られていない。
ついで、本発明の構成要件を一つずつ欠如した比較例８〜１１の製剤において、比較例１１の製剤は水面浮遊性中空体を欠いたため、浮遊性に欠け、製剤の散布地点に薬剤がそのまま、沈降してしまっていることがわかる。そして拡散性試験をみると一般式（１）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテルとモノ、ジおよびトリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウムをそれぞれ欠いた場合である比較例８、９の製剤の拡散性は、実施例３と比較して大きく劣っている。このことから、本願発明の製剤構成のうち、一般式（１）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテルとモノ、ジおよびトリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウムを同時に含有することが必要であることがわかる。
また、特公昭４８−１１８１号公報（特許文献２）、特開平９−１８３７０１号公報（特許文献７）、特開２０００−３５１７０１号公報（特許文献８）および特開２００４−１２３６２３号公報（特許文献１０）に従い調製した比較例１２〜１５の製剤は、いずれもモノ、ジおよびトリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウムを含まず、本願発明の構成とは少しずつ構成が異なり、本発明の実施例の製剤より、拡散性および殺虫、殺菌効果が劣る結果であった。
Claims (2)
- （ａ）殺菌活性成分および／または殺虫活性成分、（ｂ）下記の一般式（１）
- 製剤が水溶性高分子フィルムで包装してなることを特徴とする、請求項１に記載の水面浮遊性農薬製剤。
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