JP4330326B2 - 水面浮遊性農薬製剤 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明が属する技術分野】
本発明は、高い殺菌効果および／または殺虫効果を安定して発揮する水面浮遊性農薬製剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
水田に浮遊させる農薬製剤の剤型として、水田に入らずに畦畔から投げ込むだけで散布可能な農薬製剤が開発され使用されている。このような農薬製剤の例として、次のものが挙げられる。
（１）軽石粒やパーライト粒などの水面に浮く担体に糊状物質で殺菌活性成分を付着したもの（特許文献１参照）、
（２）発泡させた真珠岩または黒曜石に硬化油、パラフィン、石油樹脂で殺虫成分を付着させたもの（特許文献２参照）、
（３）パーライトなどの水に浮く無機担体に殺草活性成分を担持させたもの（特許文献３参照）、
（４）農薬活性成分を含浸した合成樹脂発泡体の細粒体を水溶性高分子フィルムによって密封したもの（特許文献４参照）、
（５）農薬活性成分をロウ状物に溶解もしくは分散させ、水溶性もしくは水分散性物質と押出し造粒機で粒剤に成型したもの（特許文献５参照）、
（６）農薬活性成分と特定の界面活性剤、ベントナイト、水浮遊性中空粒子を含有する組成物（特許文献６参照）、
（７）農薬活性成分、２５０μｍ以下のガラス質中空体、特定の界面活性剤を含有する組成物（特許文献７参照）、
（８）農薬活性成分、焼成バーミキュライトあるいは発泡パーライト、発泡シラス、コルクおよびアセチレン系界面活性剤を含有する製剤を水溶紙に分包した組成物（特許文献８参照）、
（９）Ｃ４〜Ｃ１０アルキルアルコールのＣ２〜Ｃ４アルキレンオキサイド付加物およびその誘導体からなる水面拡展剤および農薬活性成分を含有する水面浮遊性組成物（特許文献９参照）、
（１０）農薬活性成分、浮遊性中空体および特定の陰イオン界面活性剤を含有する水面施用農薬製剤（特許文献１０参照）、
（１１）見かけ比重が１未満でありかつ約３００〜１４００μｍの範囲内の粒径を有する粒核に農薬活性成分、界面活性剤を油状物質にて担持被覆した組成物（特許文献１１参照）、
（１２）天然ガラス質気泡体を粉砕して得られた平均粒径が１００μｍ以下のガラス質粉末を含有する粒状農薬水和剤（特許文献１２参照）、
などがあげられる。
【０００３】
【特許文献１】
特公昭４８−１１７９号公報（第２頁左欄１０行〜第２頁右欄１２行）
【特許文献２】
特公昭４８−１１８１号公報（第１頁右欄２４行〜第２頁右欄７行）
【特許文献３】
特公昭４８−１１８２号公報（第２頁左欄６行〜第３頁左欄３６行）
【特許文献４】
特開昭５３−９９３２７号公報（第１頁右欄１５行〜第２頁左下欄１６行）
【特許文献５】
特開昭５６−３０９０１号公報（第２頁左上７行〜第３頁右上１２行）
【特許文献６】
特開平７−８２１０２号公報（第２頁段落番号［０００４］〜第４頁段落番号［００２４］）
【特許文献７】
特開平６−３４５６０３号公報（第２頁段落番号［０００７］〜第４頁段落番号［００３２］）
【特許文献８】
特開平６−３３６４０３号公報（第４頁段落番号［００１７］〜第１０頁段落番号［００７６］）
【特許文献９】
特開２０００−３５１７０１号公報（第３頁段落番号［００１１］〜第１０頁段落番号［００８８］）
【特許文献１０】
特開２００２−１２８６０５号公報（第３頁段落番号［０００８］〜第６頁段落番号［００３９］）
【特許文献１１】
特開平９−１８３７０１号公報（第２頁段落番号［０００８］〜第５頁段落番号［００２５］）
【特許文献１２】
特開平８−１４３４０３号公報（第２頁段落番号［０００７］〜第５頁段落番号［００１９］）
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
前述した従来の浮遊性を付与する技術では、水田中での殺菌活性成分および／または殺虫活性成分の拡散性が不十分であるため散布ムラを生じ、本来殺菌活性成分および／または殺虫活性成分が持っている優れた効果が得られず、また薬害を生じやすいなどの問題点があった。
【０００５】
したがって、本発明は、殺菌活性成分および／または殺虫活性成分を水田中に均一に拡散し、優れた殺菌効果および／または殺虫効果を示す水面浮遊性農薬製剤を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、これらの課題を解決するべく鋭意研究した。その結果、（ａ）殺菌活性成分および／または殺虫活性成分、（ｂ）一般式（１）で示される界面活性剤、（ｃ）高沸点溶剤、（ｄ）ガラス質中空体、セラミックス中空体および合成樹脂中空体から選ばれる１種である水面浮遊性中空体、並びに（ｅ）発泡パーライトおよびシラスバルーンから選ばれる１種であるガラス質中空体を粉砕して得られた気泡を有しない不規則な形状の細片からなる平均粒径１〜５０μｍのガラス質粉末を用いることを特徴とする水面浮遊性農薬製剤が前記した課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
【化２】
（式中、Ｒは炭素数６〜９の脂肪族炭化水素基を示し、Ａは、ＲＣＯ−基または水素原子を示し、ｍおよびｎは、それぞれ０、１または２の整数であって、１≦ｍ＋ｎ≦２を満足する整数を示す。）
【０００８】
＜殺菌活性成分および／または殺虫活性成分について＞
本発明の農薬活性成分として、通常水田に使用されるものであれば何れも使用できる。そのような殺虫活性成分としては、有機リン系、カーバメート系、ピレスロイド系、ネライストキシン系、ネオニコチノイド系など、殺菌活性成分としては、銅化合物、有機硫黄、有機リン系、メラニン生合成阻害、ベンゾイミダゾール系、ジカルボキシイミド系、酸アミド系、ステロール生合成阻害、メトキシアクリレート系、アニリノピリミジン系などが例としてあげられる。そして、これらの農薬活性成分は、１種または２種以上を併用しても何ら問題ない。
【０００９】
殺菌活性成分および／または殺虫活性成分の製剤中への添加量は特に限定されないが、通常０．１〜７０重量％、好ましくは０．３〜６０重量％である。
【００１０】
また、本発明においては、殺菌活性成分、殺虫活性成分のほかに植物成長調整成分などを添加してもかまわない。
【００１１】
なお、上記殺菌活性成分、殺虫活性成分の具体例は、それぞれ単剤、２種以上の混合剤ともに「農薬ハンドブック２００１年版」（社団法人日本植物防疫協会発行）に記載（ｐ．２〜３５３，ｐ．５９６〜７１０参照）されている。
【００１２】
＜一般式（１）の界面活性剤について＞
本発明では、一般式（１）で示される界面活性剤がヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸のエチレングリコールまたはプロピレングリコールのエステル化合物であるものが好ましい。また、これらのエステル化合物の中で特に好ましいものとしては、次のものがあげられる。
【００１３】
エチレングリコールモノオクタン酸エステル、
エチレングリコールジオクタン酸エステル、
エチレングリコールモノノナン酸エステル、
エチレングリコールジノナン酸エステル、
エチレングリコールモノデカン酸エステル、
エチレングリコールジデカン酸エステル、
プロピレングリコールモノオクタン酸エステル、
プロピレングリコールジオクタン酸エステルなど。
【００１４】
本発明で使用できる一般式（１）の界面活性剤としてはこれらの例示のみに限定されるものではない。また、本発明では、一般式（１）で示される界面活性剤は、１種または２種以上を併用しても何ら問題ない。
【００１５】
本発明では、一般式（１）で示される界面活性剤の製剤中への添加量は特に限定されないが、通常０．１〜２０重量％、好ましくは０．３〜１５重量％である。
【００１６】
＜高沸点溶剤について＞
本発明に使用する高沸点溶剤の例としては、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸ジオレイル、アジピン酸ジイソデシル、フタル酸ジエチルヘキシル、フタル酸ジデシル、トリメット酸２−エチルヘキシル、トリメット酸トリデシルなどの多塩基酸アルコールエステル、２−エチルヘキサン酸セチル、ヤシ脂肪酸セチル、ラウリン酸メチル、ミリスチン酸メチル、オレイン酸メチル、オレイン酸オクチルなどの脂肪酸アルコールエステル、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノオレエートなどの多価アルコール脂肪酸エステル、オクチルアルコール、ラウリルアルコール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノールなどの高級アルコール、１，２−ジメチル−４−エチル−ベンゼン、メチルナフタレン、１−フェニル−１−キシリルエタン、１−キシリル−１−（３−α−メチルベンジルフェニル）エタンなどの芳香族炭化水素、ノルマルパラフィン、イソパラフィン、流動パラフィンなどのパラフィン系炭化水素、大豆油、ヤシ油、ナタネ油、キリ油、ヒマシ油、綿実油などの植物油が挙げられるが、これらに限定されるわけではない。
【００１７】
また、これらの高沸点溶剤の中でも、比重１未満のものが好ましく、さらに好ましくは、比重０．６以上１未満のものが好ましく、その中でも、さらに好ましくは、パラフィン系炭化水素である。また、上記の高沸点溶剤は、１種または２種以上を併用しても何ら問題ない。
【００１８】
高沸点溶剤の製剤中への添加量は特に限定されないが、通常０．５〜３０重量％、好ましくは１〜２０重量％である。
【００１９】
＜水面浮遊性中空体について＞
本発明に使用される浮遊性中空体としてガラス質中空体、セラミック中空体、合成樹脂中空体などがあげられる。
【００２０】
本発明に使用されるガラス質中空体の例としては、黒曜石、真珠岩、松脂岩などの天然ガラス質の岩石を加熱して発泡させたパーライト、シラスを同様に加工したシラスバルーン（商品名：登録商標、以下同じ）およびタイセツバルーン（商品名：登録商標）など、セラミック中空体の例としては、イースフィアーズ（商品名）、マイクロセルズ（商品名）など、合成樹脂中空体の例としては、フェノール樹脂よりなるフェノールマイクロバルーン、エポキシ樹脂よりなるエコスフェアー、ポリウレタンよりなるポリウレタンフォーム、ポリアクリロニトリルよりなるマイクロスフェアーなどがあげられるが、これらに限定されるわけではない。
【００２１】
上記の浮遊性中空体は、１種または２種以上を併用しても何ら問題ない。
【００２２】
浮遊性中空体の製剤中への添加量は、通常０．５〜９８重量％、好ましくは１〜９５重量％である。
【００２３】
＜ガラス質粉末について＞
本発明では天然ガラス質気泡体粉末（ガラス質中空体ともいう）を粉砕して得られた気泡（中空）を有しない不規則な形状の細片からなる平均粒径１〜５０μｍのガラス質粉末を使用することにより、崩壊性および分散性が良好な水面浮遊性農薬製剤となる。
【００２４】
このようなガラス質気泡体粉末の例としては、黒曜石、真珠岩、松脂岩などの天然ガラス質物質を通常の方法で加熱して発泡させた焼成パーライトおよびシラスバルーンを用いるか、市販品を用い、これを通常の粉砕機で平均粒径を１〜５０μｍにしたものである。
【００２５】
ガラス質粉末の平均粒径が５０μｍを超える粒径になると、造粒後の粒の硬度が弱くなり、紛化しやすくなるなどの問題が生じ、また、平均粒径が１μｍ未満では造粒手段にもよるが造粒後の粒の硬度が強く、分散性が悪くなる。
【００２６】
上記のガラス質粉末は、１種または２種以上を併用しても何ら問題ない。
【００２７】
ガラス質粉末の製剤中への添加量は、通常１．０〜６０重量％、好ましくは５〜５０重量％である。
【００２８】
本発明に使用される界面活性剤として一般式（１）で示されるエステル化合物のほか、必要に応じて、その他の界面活性剤を併用してもかまわない。その他の界面活性剤としては、殺菌活性成分および／または殺虫活性成分化合物を水田中に拡散させる働きを有するものであれば特に限定されず、非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤および両性界面活性剤などがあげられ、これらの界面活性剤を１種または２種以上を併用してもかまわない。
【００２９】
このような非イオン界面活性剤の例としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキレート、ポリオキシエチレンフェニルエーテルポリマー、ポリオキシエチレンアルキレンアリールフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、フッ素系界面活性剤（パーフルオロアルキルカルボン酸など）、シリコーン系界面活性剤（ポリオキシアルキレンジメチルポリシロキサンコポリマーなど）、アセチレングリコール系界面活性剤（２，４，７，９−テトラメチル−デシン−４，７−ジオールなど）などがあげられるが、これらの例示のみに限定されるものではない。
【００３０】
また、陰イオン界面活性剤の例としては、ポリカルボン酸型界面活性剤（アルキルマレイン酸共重合体など）、ポリオキシエチレンアルキルエーテルフォスフェート、リグニンスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、ジアルキルスルホサクシネート、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルサルフェート、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテルサルフェート、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩などがあげられるが、これらの例示のみに限定されるものではない。
【００３１】
また、陽イオン界面活性剤および両性界面活性剤の例としては、アルキルアミン塩、第四級アンモニウム塩、アルキルベタイン、アミンオキサイドなどがあげられるが、これらの例示のみに限定されるものではない。
【００３２】
本発明では担体として浮遊性中空体を必須として使用するが、浮遊性中空体以外の浮遊性担体を併用してもかまわない。例として、木紛、オガクズ、ケナフ、籾殻、籾殻粉末、コルクなど植物質担体があげられるが、これらに限定されるわけではない。
【００３３】
また、浮遊性でない担体でも浮遊性中空体と混合するなどして、製剤全体が浮遊性を有するなら添加してもかまわない。このような固体担体の例として、クレー、タルク、炭酸カルシウム、ベントナイト、ジークライト、セリサイト、酸性白土、珪石、ケイソウ土、ゼオライト、カオリン、ホワイトカーボン、塩化カルシウム、鋸鉄、パルプ、グルコース、フルクトース、マルトース、シュークロース、ラクトースなどの単糖類、二糖類、多糖類などがあげられるが、これらの例示のみに限定されるものではない。上記の担体は、１種または２種以上を併用しても何ら問題ない。
【００３４】
本発明の製剤では、必要に応じて、結合剤を製剤中に添加してもかまわない。結合剤の例としては、ポリビニルアルコール、デンプン、デキストリン、アクリル酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロース、結晶セルロースなどがあげられるが、これらの例示のみに限定されるものではない。
【００３５】
本発明の水面浮遊性農薬製剤には、殺菌活性成分および／または殺虫活性成分の安定化剤として、酸化防止剤、紫外線防止剤、結晶析出防止剤、効果増強剤などを添加してもよい。
【００３６】
本発明の水面浮遊性農薬製剤は、粒状物、錠型成型物などの剤型に調製するのが好ましく、また、これらは、直接水田に散布してもよいし、水溶性高分子フィルムにより包装して、水田に散布してもよい。
【００３７】
水溶性高分子フィルムにより包装し水田に散布する場合には、投入のしやすさおよび省力性を考慮すると、水溶性高分子フィルムで１個あたり５〜１００ｇに包装するのが好ましく、また、水田中へは、３〜４０個程度投入するのが好ましい。ここでの、包装形状は特に限定されるものではなく、例えば、球状、円柱状、角状、箱状、不定形のいずれでもよい。
【００３８】
【発明の実施の形態】
本発明の水面浮遊性農薬製剤の調製方法は特に限定されないが、例えば次の方法によって調製できる。すなわち、（ａ）殺菌活性成分および／または殺虫活性成分、（ｂ）一般式（１）で示される界面活性剤、（ｃ）高沸点溶剤、（ｄ）ガラス質中空体、セラミックス中空体および合成樹脂中空体から選ばれる１種である水面浮遊性中空体、並びに（ｅ）発泡パーライトおよびシラスバルーンから選ばれる１種であるガラス質中空体を粉砕して得られた気泡を有しない不規則な形状の細片からなる平均粒径１〜５０μｍのガラス質粉末、必要であればその他補助剤を添加し、よく混合する。得られた混合物に対して押出し造粒機、転動造粒機、噴霧乾燥造粒機にて粒状成型物と製造するか、または錠剤成型機などで成型して、錠剤成型物を製造してもよく、製造工程において、水や溶剤を使用したり、乾燥してもよい。また、予め、粒状成型物、錠剤成型物を製造後、それらの成型物に一般式（１）で示される界面活性剤、高沸点溶剤をスプレーにて含浸させて調製してもかまわない。また、高沸点溶剤に殺菌活性成分および／または殺虫活性成分を溶解または分散させてスプレーにて含浸させてもよい。本発明の農薬製剤では粒剤および錠剤の大きさ、重量、形状については特に制限はなく、目的を達成しうる範囲内で適宜変更して実施できる。
【００３９】
上記の方法により製剤化した本発明の水面浮遊性農薬製剤は、水田に処理すると水面に浮上し、水面上を速やかに拡散する。その間に殺菌活性成分および／または殺虫活性成分を水田中に広く均一に拡散させることができる。
【００４０】
【実施例】
次に、実施例で本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４１】
また、部とあるのは、すべて重量部を示す。
【００４２】
なお、以下に示した農薬活性成分を前述した各種の系統の水田用殺菌活性成分および／または殺虫活性成分の１種または２種以上の混合成分に置換して製剤化することによって、成分の異なる種々の本発明の水面浮遊性農薬製剤を得ることができる。
【００４３】
実施例１
（１）カスガマイシン ２．４部、
エチレングリコールモノヘプタン酸エステル ５．０部、
イソパラフィン １０．０部、
シラスバルーン ４９．６部、
真珠岩からなる平均粒径５μｍのガラス質気泡体粉末 ３０．０部、
デキストリン ３．０部
計１００．０部
（２）上記（１）で得た混合物１００部をハンマーミル（不二パウダル株式会社製）で混合後、この混合物１００部に対し、水３０部を添加し、双腕ニーダー（不二パウダル株式会社製）で混練混合する。次に、１．５ｍｍ径のスクリーンを付けた押出し造粒機（日本薬業株式会社製）で造粒し、さらに流動層乾燥機（不二パウダル株式会社製）で乾燥し、１．７ｍｍと１．１８ｍｍの篩を用いて篩別し、粒状の水面浮遊性農薬製剤（表1・Ｎｏ．１）を得た。
【００４４】
実施例２
実施例１のエチレングリコールモノヘプタン酸エステルをエチレングリコールモノオクタン酸エステルにかえて実施例１と同様にして調製して得られた粒状物をポリビニルアルコールのフィルム（厚さ４０μｍ）で１個当り５０ｇに包装し、包装した水面浮遊性農薬製剤（表１・Ｎｏ．９）を得た。
【００４５】
実施例３
（１）カスガマイシン ２．４部、
プロピレングリコールモノオクタン酸エステル ５．０部、
イソパラフィン １０．０部、
発泡パーライト ２５．０部、
真珠岩からなる平均粒径３０μｍのガラス質気泡体粉末 ５．０部、
結晶セルロース ５．０部
ラクトース ４７．６部
計１００．０部
（２）上記（１）の混合物１００部をハンマーミル（不二パウダル株式会社製）で混合後、この混合物１００部を錠剤成型機にかけ、２０ｋｇ／ｃｍ２の圧力で打錠して、１個当り５ｇの錠剤型成型物を調製して、錠剤の水面浮遊性農薬製剤（表１・Ｎｏ．１８）を得た。
【００４６】
実施例４
実施例３と同様に調製して得られた錠剤をポリビニルアルコールのフィルム（厚さ４０μｍ）で１個当り５０ｇに包装し、包装した水面浮遊性農薬製剤（表１・Ｎｏ．１９）を得た。
【００４７】
実施例５
（１）ダイアジノン １８．０部、
プロピレングリコールモノオクタン酸エステル １０．０部、
イソパラフィン １０．０部、
シラスバルーン ４９．０部、
真珠岩からなる平均粒径５μｍのガラス質気泡体粉末 １０．０部、
デキストリン ３．０部
計１００．０部
（２）上記（１）で得た混合物１００部を実施例１と同様に調製して得られた粒状物をポリビニルアルコールのフィルム（厚さ４０μｍ）で１個当り５０ｇに包装し、包装した水面浮遊性農薬製剤（表２・Ｎｏ．３７）を得た。
【００４８】
実施例６
（１）カスガマイシン ２．４部、
シラスバルーン １９．６部、
真珠岩からなる平均粒径１０μｍのガラス質気泡体粉末 ６０．０部、
デキストリン ３．０部
計８５．０部
（２）上記（１）の混合物をハンマーミル（不二パウダル株式会社製）で混合後、この混合物８５．０部に対し、水３０部を添加し、双腕ニーダー（不二パウダル株式会社製）で混練混合する。次に、１．５ｍｍ径のスクリーンを付けた押出し造粒機（日本薬業株式会社製）で造粒し、さらに流動層乾燥機（不二パウダル株式会社製）で乾燥し、１．７ｍｍと１．１８ｍｍの篩を用いて篩別し、粒状の核粒とした。
（３）プロピレングリコールジオクタン酸エステル ５．０部
イソパラフィン １０．０部
計１５．０部
（４）上記（３）の混合物をスプレーにて、上記（２）の核粒に吹き付けて粒状物を得た。
（５）上記（４）の粒状物をポリビニルアルコールのフィルム（厚さ４０μｍ）で１個当り５０ｇに包装し、包装した水面浮遊性農薬製剤（表１・Ｎｏ．１６）を得た。
【００４９】
なお、比較例は実施例に準じて調製した。
【００５０】
【発明の効果】
本発明の水面浮遊性農薬製剤を実施すると次のような効果がもたらされる。すなわち、▲１▼水田に散布されると水面浮遊性製剤から溶出した農薬活性成分が水中へ均一に拡散し、優れた殺菌効果および／または殺虫効果を発揮する。▲２▼水田中での拡散性が優れるため、畦畔から水田へ散布するだけでよく、省力的である。
【００５１】
次にこれらのこと立証するために、試験例を示す。
【００５２】
試験例１ 拡散性試験
１区画の面積が１００平方メートル（１０ｍ×１０ｍ）の試験区（湛水深３ｃｍ）を作り、その中央（１か所）に実施例、比較例に準じて調製した試料５０ｇを処理した。処理２４時間後に試験区の中央（Ａ区）および四隅（Ｂ〜Ｅ区）より水面下１．５ｃｍの５か所にて水を各５０ｍｌ採水し、農薬活性成分の濃度をＨＰＬＣ法（移動相：ＭｅＣＮ／Ｈ２Ｏ＝８０／２０（Ｖ／Ｖ））によって分析し、下記の式にて計算し、拡散率を求めた。結果は表１〜表４（実施例は表１〜２、比較例は表３〜４）に示す。
【００５３】
なお、表中の殺菌効果および／または殺虫効果の防除価で「−」は未試験を表わす。
【００５４】
【数１】
【００５５】
試験例２ 殺菌効果試験
いもち病が毎年発生する水田にて１区画の面積が１００平方メートル（１０ｍ×１０ｍ）の試験区（湛水深３ｃｍ）を作り、５月２０日に稲苗の移植と同時に、その中央（１か所）に実施例、比較例に準じて調製した試料５０ｇを処理した。薬剤散布６０日後に各試験区内より任意の５か所を選び、それぞれ５０株につき、いもち病の発病程度を下記基準にて調査して、発病度を求め、無処理区と試験区の発病度から防除価（％）を求めた。その結果は表１〜表４（実施例は表１〜２、比較例は表３〜４）に示す。
【００５６】
【００５７】
【数２】
【００５８】
【数３】
【００５９】
試験例３ 殺虫効果試験
ニカメイチュウが毎年発生する水田にて１区画の面積が１００平方メートル（１０ｍ×１０ｍ）の試験区（湛水深３ｃｍ）を作り、５月２５日に稲苗の移植と同時に、その中央（１か所）に実施例、比較例に準じて調製した試料５０ｇを処理した。薬剤散布６０日後に各試験区内より任意の５か所を選び、それぞれ１００株につき、被害株数を調査して、被害株率を求め、無処理区と試験区の被害株率から防除価（％）を求めた。その結果は表１〜表４（実施例は表１〜２、比較例は表３〜４）に示す。
【００６０】
【数４】
【００６１】
【数５】
【００６２】
【表１】
【００６３】
【表２】
【００６４】
【表３】
【００６５】
【表４】
【発明が属する技術分野】
本発明は、高い殺菌効果および／または殺虫効果を安定して発揮する水面浮遊性農薬製剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
水田に浮遊させる農薬製剤の剤型として、水田に入らずに畦畔から投げ込むだけで散布可能な農薬製剤が開発され使用されている。このような農薬製剤の例として、次のものが挙げられる。
（１）軽石粒やパーライト粒などの水面に浮く担体に糊状物質で殺菌活性成分を付着したもの（特許文献１参照）、
（２）発泡させた真珠岩または黒曜石に硬化油、パラフィン、石油樹脂で殺虫成分を付着させたもの（特許文献２参照）、
（３）パーライトなどの水に浮く無機担体に殺草活性成分を担持させたもの（特許文献３参照）、
（４）農薬活性成分を含浸した合成樹脂発泡体の細粒体を水溶性高分子フィルムによって密封したもの（特許文献４参照）、
（５）農薬活性成分をロウ状物に溶解もしくは分散させ、水溶性もしくは水分散性物質と押出し造粒機で粒剤に成型したもの（特許文献５参照）、
（６）農薬活性成分と特定の界面活性剤、ベントナイト、水浮遊性中空粒子を含有する組成物（特許文献６参照）、
（７）農薬活性成分、２５０μｍ以下のガラス質中空体、特定の界面活性剤を含有する組成物（特許文献７参照）、
（８）農薬活性成分、焼成バーミキュライトあるいは発泡パーライト、発泡シラス、コルクおよびアセチレン系界面活性剤を含有する製剤を水溶紙に分包した組成物（特許文献８参照）、
（９）Ｃ４〜Ｃ１０アルキルアルコールのＣ２〜Ｃ４アルキレンオキサイド付加物およびその誘導体からなる水面拡展剤および農薬活性成分を含有する水面浮遊性組成物（特許文献９参照）、
（１０）農薬活性成分、浮遊性中空体および特定の陰イオン界面活性剤を含有する水面施用農薬製剤（特許文献１０参照）、
（１１）見かけ比重が１未満でありかつ約３００〜１４００μｍの範囲内の粒径を有する粒核に農薬活性成分、界面活性剤を油状物質にて担持被覆した組成物（特許文献１１参照）、
（１２）天然ガラス質気泡体を粉砕して得られた平均粒径が１００μｍ以下のガラス質粉末を含有する粒状農薬水和剤（特許文献１２参照）、
などがあげられる。
【０００３】
【特許文献１】
特公昭４８−１１７９号公報（第２頁左欄１０行〜第２頁右欄１２行）
【特許文献２】
特公昭４８−１１８１号公報（第１頁右欄２４行〜第２頁右欄７行）
【特許文献３】
特公昭４８−１１８２号公報（第２頁左欄６行〜第３頁左欄３６行）
【特許文献４】
特開昭５３−９９３２７号公報（第１頁右欄１５行〜第２頁左下欄１６行）
【特許文献５】
特開昭５６−３０９０１号公報（第２頁左上７行〜第３頁右上１２行）
【特許文献６】
特開平７−８２１０２号公報（第２頁段落番号［０００４］〜第４頁段落番号［００２４］）
【特許文献７】
特開平６−３４５６０３号公報（第２頁段落番号［０００７］〜第４頁段落番号［００３２］）
【特許文献８】
特開平６−３３６４０３号公報（第４頁段落番号［００１７］〜第１０頁段落番号［００７６］）
【特許文献９】
特開２０００−３５１７０１号公報（第３頁段落番号［００１１］〜第１０頁段落番号［００８８］）
【特許文献１０】
特開２００２−１２８６０５号公報（第３頁段落番号［０００８］〜第６頁段落番号［００３９］）
【特許文献１１】
特開平９−１８３７０１号公報（第２頁段落番号［０００８］〜第５頁段落番号［００２５］）
【特許文献１２】
特開平８−１４３４０３号公報（第２頁段落番号［０００７］〜第５頁段落番号［００１９］）
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
前述した従来の浮遊性を付与する技術では、水田中での殺菌活性成分および／または殺虫活性成分の拡散性が不十分であるため散布ムラを生じ、本来殺菌活性成分および／または殺虫活性成分が持っている優れた効果が得られず、また薬害を生じやすいなどの問題点があった。
【０００５】
したがって、本発明は、殺菌活性成分および／または殺虫活性成分を水田中に均一に拡散し、優れた殺菌効果および／または殺虫効果を示す水面浮遊性農薬製剤を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、これらの課題を解決するべく鋭意研究した。その結果、（ａ）殺菌活性成分および／または殺虫活性成分、（ｂ）一般式（１）で示される界面活性剤、（ｃ）高沸点溶剤、（ｄ）ガラス質中空体、セラミックス中空体および合成樹脂中空体から選ばれる１種である水面浮遊性中空体、並びに（ｅ）発泡パーライトおよびシラスバルーンから選ばれる１種であるガラス質中空体を粉砕して得られた気泡を有しない不規則な形状の細片からなる平均粒径１〜５０μｍのガラス質粉末を用いることを特徴とする水面浮遊性農薬製剤が前記した課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
【化２】
【０００８】
＜殺菌活性成分および／または殺虫活性成分について＞
本発明の農薬活性成分として、通常水田に使用されるものであれば何れも使用できる。そのような殺虫活性成分としては、有機リン系、カーバメート系、ピレスロイド系、ネライストキシン系、ネオニコチノイド系など、殺菌活性成分としては、銅化合物、有機硫黄、有機リン系、メラニン生合成阻害、ベンゾイミダゾール系、ジカルボキシイミド系、酸アミド系、ステロール生合成阻害、メトキシアクリレート系、アニリノピリミジン系などが例としてあげられる。そして、これらの農薬活性成分は、１種または２種以上を併用しても何ら問題ない。
【０００９】
殺菌活性成分および／または殺虫活性成分の製剤中への添加量は特に限定されないが、通常０．１〜７０重量％、好ましくは０．３〜６０重量％である。
【００１０】
また、本発明においては、殺菌活性成分、殺虫活性成分のほかに植物成長調整成分などを添加してもかまわない。
【００１１】
なお、上記殺菌活性成分、殺虫活性成分の具体例は、それぞれ単剤、２種以上の混合剤ともに「農薬ハンドブック２００１年版」（社団法人日本植物防疫協会発行）に記載（ｐ．２〜３５３，ｐ．５９６〜７１０参照）されている。
【００１２】
＜一般式（１）の界面活性剤について＞
本発明では、一般式（１）で示される界面活性剤がヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸のエチレングリコールまたはプロピレングリコールのエステル化合物であるものが好ましい。また、これらのエステル化合物の中で特に好ましいものとしては、次のものがあげられる。
【００１３】
エチレングリコールモノオクタン酸エステル、
エチレングリコールジオクタン酸エステル、
エチレングリコールモノノナン酸エステル、
エチレングリコールジノナン酸エステル、
エチレングリコールモノデカン酸エステル、
エチレングリコールジデカン酸エステル、
プロピレングリコールモノオクタン酸エステル、
プロピレングリコールジオクタン酸エステルなど。
【００１４】
本発明で使用できる一般式（１）の界面活性剤としてはこれらの例示のみに限定されるものではない。また、本発明では、一般式（１）で示される界面活性剤は、１種または２種以上を併用しても何ら問題ない。
【００１５】
本発明では、一般式（１）で示される界面活性剤の製剤中への添加量は特に限定されないが、通常０．１〜２０重量％、好ましくは０．３〜１５重量％である。
【００１６】
＜高沸点溶剤について＞
本発明に使用する高沸点溶剤の例としては、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸ジオレイル、アジピン酸ジイソデシル、フタル酸ジエチルヘキシル、フタル酸ジデシル、トリメット酸２−エチルヘキシル、トリメット酸トリデシルなどの多塩基酸アルコールエステル、２−エチルヘキサン酸セチル、ヤシ脂肪酸セチル、ラウリン酸メチル、ミリスチン酸メチル、オレイン酸メチル、オレイン酸オクチルなどの脂肪酸アルコールエステル、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノオレエートなどの多価アルコール脂肪酸エステル、オクチルアルコール、ラウリルアルコール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノールなどの高級アルコール、１，２−ジメチル−４−エチル−ベンゼン、メチルナフタレン、１−フェニル−１−キシリルエタン、１−キシリル−１−（３−α−メチルベンジルフェニル）エタンなどの芳香族炭化水素、ノルマルパラフィン、イソパラフィン、流動パラフィンなどのパラフィン系炭化水素、大豆油、ヤシ油、ナタネ油、キリ油、ヒマシ油、綿実油などの植物油が挙げられるが、これらに限定されるわけではない。
【００１７】
また、これらの高沸点溶剤の中でも、比重１未満のものが好ましく、さらに好ましくは、比重０．６以上１未満のものが好ましく、その中でも、さらに好ましくは、パラフィン系炭化水素である。また、上記の高沸点溶剤は、１種または２種以上を併用しても何ら問題ない。
【００１８】
高沸点溶剤の製剤中への添加量は特に限定されないが、通常０．５〜３０重量％、好ましくは１〜２０重量％である。
【００１９】
＜水面浮遊性中空体について＞
本発明に使用される浮遊性中空体としてガラス質中空体、セラミック中空体、合成樹脂中空体などがあげられる。
【００２０】
本発明に使用されるガラス質中空体の例としては、黒曜石、真珠岩、松脂岩などの天然ガラス質の岩石を加熱して発泡させたパーライト、シラスを同様に加工したシラスバルーン（商品名：登録商標、以下同じ）およびタイセツバルーン（商品名：登録商標）など、セラミック中空体の例としては、イースフィアーズ（商品名）、マイクロセルズ（商品名）など、合成樹脂中空体の例としては、フェノール樹脂よりなるフェノールマイクロバルーン、エポキシ樹脂よりなるエコスフェアー、ポリウレタンよりなるポリウレタンフォーム、ポリアクリロニトリルよりなるマイクロスフェアーなどがあげられるが、これらに限定されるわけではない。
【００２１】
上記の浮遊性中空体は、１種または２種以上を併用しても何ら問題ない。
【００２２】
浮遊性中空体の製剤中への添加量は、通常０．５〜９８重量％、好ましくは１〜９５重量％である。
【００２３】
＜ガラス質粉末について＞
本発明では天然ガラス質気泡体粉末（ガラス質中空体ともいう）を粉砕して得られた気泡（中空）を有しない不規則な形状の細片からなる平均粒径１〜５０μｍのガラス質粉末を使用することにより、崩壊性および分散性が良好な水面浮遊性農薬製剤となる。
【００２４】
このようなガラス質気泡体粉末の例としては、黒曜石、真珠岩、松脂岩などの天然ガラス質物質を通常の方法で加熱して発泡させた焼成パーライトおよびシラスバルーンを用いるか、市販品を用い、これを通常の粉砕機で平均粒径を１〜５０μｍにしたものである。
【００２５】
ガラス質粉末の平均粒径が５０μｍを超える粒径になると、造粒後の粒の硬度が弱くなり、紛化しやすくなるなどの問題が生じ、また、平均粒径が１μｍ未満では造粒手段にもよるが造粒後の粒の硬度が強く、分散性が悪くなる。
【００２６】
上記のガラス質粉末は、１種または２種以上を併用しても何ら問題ない。
【００２７】
ガラス質粉末の製剤中への添加量は、通常１．０〜６０重量％、好ましくは５〜５０重量％である。
【００２８】
本発明に使用される界面活性剤として一般式（１）で示されるエステル化合物のほか、必要に応じて、その他の界面活性剤を併用してもかまわない。その他の界面活性剤としては、殺菌活性成分および／または殺虫活性成分化合物を水田中に拡散させる働きを有するものであれば特に限定されず、非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤および両性界面活性剤などがあげられ、これらの界面活性剤を１種または２種以上を併用してもかまわない。
【００２９】
このような非イオン界面活性剤の例としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキレート、ポリオキシエチレンフェニルエーテルポリマー、ポリオキシエチレンアルキレンアリールフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、フッ素系界面活性剤（パーフルオロアルキルカルボン酸など）、シリコーン系界面活性剤（ポリオキシアルキレンジメチルポリシロキサンコポリマーなど）、アセチレングリコール系界面活性剤（２，４，７，９−テトラメチル−デシン−４，７−ジオールなど）などがあげられるが、これらの例示のみに限定されるものではない。
【００３０】
また、陰イオン界面活性剤の例としては、ポリカルボン酸型界面活性剤（アルキルマレイン酸共重合体など）、ポリオキシエチレンアルキルエーテルフォスフェート、リグニンスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、ジアルキルスルホサクシネート、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルサルフェート、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテルサルフェート、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩などがあげられるが、これらの例示のみに限定されるものではない。
【００３１】
また、陽イオン界面活性剤および両性界面活性剤の例としては、アルキルアミン塩、第四級アンモニウム塩、アルキルベタイン、アミンオキサイドなどがあげられるが、これらの例示のみに限定されるものではない。
【００３２】
本発明では担体として浮遊性中空体を必須として使用するが、浮遊性中空体以外の浮遊性担体を併用してもかまわない。例として、木紛、オガクズ、ケナフ、籾殻、籾殻粉末、コルクなど植物質担体があげられるが、これらに限定されるわけではない。
【００３３】
また、浮遊性でない担体でも浮遊性中空体と混合するなどして、製剤全体が浮遊性を有するなら添加してもかまわない。このような固体担体の例として、クレー、タルク、炭酸カルシウム、ベントナイト、ジークライト、セリサイト、酸性白土、珪石、ケイソウ土、ゼオライト、カオリン、ホワイトカーボン、塩化カルシウム、鋸鉄、パルプ、グルコース、フルクトース、マルトース、シュークロース、ラクトースなどの単糖類、二糖類、多糖類などがあげられるが、これらの例示のみに限定されるものではない。上記の担体は、１種または２種以上を併用しても何ら問題ない。
【００３４】
本発明の製剤では、必要に応じて、結合剤を製剤中に添加してもかまわない。結合剤の例としては、ポリビニルアルコール、デンプン、デキストリン、アクリル酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロース、結晶セルロースなどがあげられるが、これらの例示のみに限定されるものではない。
【００３５】
本発明の水面浮遊性農薬製剤には、殺菌活性成分および／または殺虫活性成分の安定化剤として、酸化防止剤、紫外線防止剤、結晶析出防止剤、効果増強剤などを添加してもよい。
【００３６】
本発明の水面浮遊性農薬製剤は、粒状物、錠型成型物などの剤型に調製するのが好ましく、また、これらは、直接水田に散布してもよいし、水溶性高分子フィルムにより包装して、水田に散布してもよい。
【００３７】
水溶性高分子フィルムにより包装し水田に散布する場合には、投入のしやすさおよび省力性を考慮すると、水溶性高分子フィルムで１個あたり５〜１００ｇに包装するのが好ましく、また、水田中へは、３〜４０個程度投入するのが好ましい。ここでの、包装形状は特に限定されるものではなく、例えば、球状、円柱状、角状、箱状、不定形のいずれでもよい。
【００３８】
【発明の実施の形態】
本発明の水面浮遊性農薬製剤の調製方法は特に限定されないが、例えば次の方法によって調製できる。すなわち、（ａ）殺菌活性成分および／または殺虫活性成分、（ｂ）一般式（１）で示される界面活性剤、（ｃ）高沸点溶剤、（ｄ）ガラス質中空体、セラミックス中空体および合成樹脂中空体から選ばれる１種である水面浮遊性中空体、並びに（ｅ）発泡パーライトおよびシラスバルーンから選ばれる１種であるガラス質中空体を粉砕して得られた気泡を有しない不規則な形状の細片からなる平均粒径１〜５０μｍのガラス質粉末、必要であればその他補助剤を添加し、よく混合する。得られた混合物に対して押出し造粒機、転動造粒機、噴霧乾燥造粒機にて粒状成型物と製造するか、または錠剤成型機などで成型して、錠剤成型物を製造してもよく、製造工程において、水や溶剤を使用したり、乾燥してもよい。また、予め、粒状成型物、錠剤成型物を製造後、それらの成型物に一般式（１）で示される界面活性剤、高沸点溶剤をスプレーにて含浸させて調製してもかまわない。また、高沸点溶剤に殺菌活性成分および／または殺虫活性成分を溶解または分散させてスプレーにて含浸させてもよい。本発明の農薬製剤では粒剤および錠剤の大きさ、重量、形状については特に制限はなく、目的を達成しうる範囲内で適宜変更して実施できる。
【００３９】
上記の方法により製剤化した本発明の水面浮遊性農薬製剤は、水田に処理すると水面に浮上し、水面上を速やかに拡散する。その間に殺菌活性成分および／または殺虫活性成分を水田中に広く均一に拡散させることができる。
【００４０】
【実施例】
次に、実施例で本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４１】
また、部とあるのは、すべて重量部を示す。
【００４２】
なお、以下に示した農薬活性成分を前述した各種の系統の水田用殺菌活性成分および／または殺虫活性成分の１種または２種以上の混合成分に置換して製剤化することによって、成分の異なる種々の本発明の水面浮遊性農薬製剤を得ることができる。
【００４３】
実施例１
（１）カスガマイシン ２．４部、
エチレングリコールモノヘプタン酸エステル ５．０部、
イソパラフィン １０．０部、
シラスバルーン ４９．６部、
真珠岩からなる平均粒径５μｍのガラス質気泡体粉末 ３０．０部、
デキストリン ３．０部
計１００．０部
（２）上記（１）で得た混合物１００部をハンマーミル（不二パウダル株式会社製）で混合後、この混合物１００部に対し、水３０部を添加し、双腕ニーダー（不二パウダル株式会社製）で混練混合する。次に、１．５ｍｍ径のスクリーンを付けた押出し造粒機（日本薬業株式会社製）で造粒し、さらに流動層乾燥機（不二パウダル株式会社製）で乾燥し、１．７ｍｍと１．１８ｍｍの篩を用いて篩別し、粒状の水面浮遊性農薬製剤（表1・Ｎｏ．１）を得た。
【００４４】
実施例２
実施例１のエチレングリコールモノヘプタン酸エステルをエチレングリコールモノオクタン酸エステルにかえて実施例１と同様にして調製して得られた粒状物をポリビニルアルコールのフィルム（厚さ４０μｍ）で１個当り５０ｇに包装し、包装した水面浮遊性農薬製剤（表１・Ｎｏ．９）を得た。
【００４５】
実施例３
（１）カスガマイシン ２．４部、
プロピレングリコールモノオクタン酸エステル ５．０部、
イソパラフィン １０．０部、
発泡パーライト ２５．０部、
真珠岩からなる平均粒径３０μｍのガラス質気泡体粉末 ５．０部、
結晶セルロース ５．０部
ラクトース ４７．６部
計１００．０部
（２）上記（１）の混合物１００部をハンマーミル（不二パウダル株式会社製）で混合後、この混合物１００部を錠剤成型機にかけ、２０ｋｇ／ｃｍ２の圧力で打錠して、１個当り５ｇの錠剤型成型物を調製して、錠剤の水面浮遊性農薬製剤（表１・Ｎｏ．１８）を得た。
【００４６】
実施例４
実施例３と同様に調製して得られた錠剤をポリビニルアルコールのフィルム（厚さ４０μｍ）で１個当り５０ｇに包装し、包装した水面浮遊性農薬製剤（表１・Ｎｏ．１９）を得た。
【００４７】
実施例５
（１）ダイアジノン １８．０部、
プロピレングリコールモノオクタン酸エステル １０．０部、
イソパラフィン １０．０部、
シラスバルーン ４９．０部、
真珠岩からなる平均粒径５μｍのガラス質気泡体粉末 １０．０部、
デキストリン ３．０部
計１００．０部
（２）上記（１）で得た混合物１００部を実施例１と同様に調製して得られた粒状物をポリビニルアルコールのフィルム（厚さ４０μｍ）で１個当り５０ｇに包装し、包装した水面浮遊性農薬製剤（表２・Ｎｏ．３７）を得た。
【００４８】
実施例６
（１）カスガマイシン ２．４部、
シラスバルーン １９．６部、
真珠岩からなる平均粒径１０μｍのガラス質気泡体粉末 ６０．０部、
デキストリン ３．０部
計８５．０部
（２）上記（１）の混合物をハンマーミル（不二パウダル株式会社製）で混合後、この混合物８５．０部に対し、水３０部を添加し、双腕ニーダー（不二パウダル株式会社製）で混練混合する。次に、１．５ｍｍ径のスクリーンを付けた押出し造粒機（日本薬業株式会社製）で造粒し、さらに流動層乾燥機（不二パウダル株式会社製）で乾燥し、１．７ｍｍと１．１８ｍｍの篩を用いて篩別し、粒状の核粒とした。
（３）プロピレングリコールジオクタン酸エステル ５．０部
イソパラフィン １０．０部
計１５．０部
（４）上記（３）の混合物をスプレーにて、上記（２）の核粒に吹き付けて粒状物を得た。
（５）上記（４）の粒状物をポリビニルアルコールのフィルム（厚さ４０μｍ）で１個当り５０ｇに包装し、包装した水面浮遊性農薬製剤（表１・Ｎｏ．１６）を得た。
【００４９】
なお、比較例は実施例に準じて調製した。
【００５０】
【発明の効果】
本発明の水面浮遊性農薬製剤を実施すると次のような効果がもたらされる。すなわち、▲１▼水田に散布されると水面浮遊性製剤から溶出した農薬活性成分が水中へ均一に拡散し、優れた殺菌効果および／または殺虫効果を発揮する。▲２▼水田中での拡散性が優れるため、畦畔から水田へ散布するだけでよく、省力的である。
【００５１】
次にこれらのこと立証するために、試験例を示す。
【００５２】
試験例１ 拡散性試験
１区画の面積が１００平方メートル（１０ｍ×１０ｍ）の試験区（湛水深３ｃｍ）を作り、その中央（１か所）に実施例、比較例に準じて調製した試料５０ｇを処理した。処理２４時間後に試験区の中央（Ａ区）および四隅（Ｂ〜Ｅ区）より水面下１．５ｃｍの５か所にて水を各５０ｍｌ採水し、農薬活性成分の濃度をＨＰＬＣ法（移動相：ＭｅＣＮ／Ｈ２Ｏ＝８０／２０（Ｖ／Ｖ））によって分析し、下記の式にて計算し、拡散率を求めた。結果は表１〜表４（実施例は表１〜２、比較例は表３〜４）に示す。
【００５３】
なお、表中の殺菌効果および／または殺虫効果の防除価で「−」は未試験を表わす。
【００５４】
【数１】
試験例２ 殺菌効果試験
いもち病が毎年発生する水田にて１区画の面積が１００平方メートル（１０ｍ×１０ｍ）の試験区（湛水深３ｃｍ）を作り、５月２０日に稲苗の移植と同時に、その中央（１か所）に実施例、比較例に準じて調製した試料５０ｇを処理した。薬剤散布６０日後に各試験区内より任意の５か所を選び、それぞれ５０株につき、いもち病の発病程度を下記基準にて調査して、発病度を求め、無処理区と試験区の発病度から防除価（％）を求めた。その結果は表１〜表４（実施例は表１〜２、比較例は表３〜４）に示す。
【００５６】
【数２】
【数３】
試験例３ 殺虫効果試験
ニカメイチュウが毎年発生する水田にて１区画の面積が１００平方メートル（１０ｍ×１０ｍ）の試験区（湛水深３ｃｍ）を作り、５月２５日に稲苗の移植と同時に、その中央（１か所）に実施例、比較例に準じて調製した試料５０ｇを処理した。薬剤散布６０日後に各試験区内より任意の５か所を選び、それぞれ１００株につき、被害株数を調査して、被害株率を求め、無処理区と試験区の被害株率から防除価（％）を求めた。その結果は表１〜表４（実施例は表１〜２、比較例は表３〜４）に示す。
【００６０】
【数４】
【数５】
【表１】
【表２】
【表３】
【表４】
Claims (5)
- （ａ）殺菌活性成分および／または殺虫活性成分、（ｂ）界面活性剤として下記の一般式（１）で示されるエステル化合物
（ｃ）高沸点溶剤、（ｄ）ガラス質中空体、セラミックス中空体および合成樹脂中空体から選ばれる１種である水面浮遊性中空体、並びに（ｅ）発泡パーライトおよびシラスバルーンから選ばれる１種であるガラス質中空体を粉砕して得られた気泡を有しない不規則な形状の細片からなる平均粒径１〜５０μｍのガラス質粉末を用いることを特徴とする、水面浮遊性農薬製剤。 - 高沸点溶剤の比重が１未満であることを特徴とする、請求項１に記載の水面浮遊性農薬製剤。
- 高沸点溶剤がパラフィン系炭化水素であることを特徴とする、請求項１、２に記載の水面浮遊性農薬製剤。
- 製剤が粒剤、錠剤であることを特徴とする、請求項１〜３に記載の水面浮遊性農薬製剤。
- 製剤が水溶性高分子フィルムで包装してなることを特徴とする、請求項１〜４に記載の水面浮遊性農薬製剤。
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