JP2012071512A

JP2012071512A - 感熱転写記録媒体

Info

Publication number: JP2012071512A
Application number: JP2010218574A
Authority: JP
Inventors: Yasuo Sugishita; 康雄杉下; Hajime Yokoi; 肇横井
Original assignee: Toppan Printing Co Ltd
Current assignee: Toppan Inc
Priority date: 2010-09-29
Filing date: 2010-09-29
Publication date: 2012-04-12
Anticipated expiration: 2030-09-29
Also published as: JP5655469B2

Abstract

【課題】高速印画時における転写感度が高く、高温・高湿下に保存後においても、印画における異常転写を防止した感熱転写記録媒体を提供する。
【解決手段】基材１０の一方の面に耐熱滑性層４０を設け、基材１０の他方の面に下引き層２０、染料層３０を順次形成した感熱転写記録媒体において、下引き層２０が、水溶性高分子と無機層状化合物とを含む。特に、水溶性高分子がポリビニルアルコールであること、無機層状化合物がモンモリロナイトであることが好ましい。
【選択図】図１

Description

本発明は、感熱転写方式のプリンタに使用される感熱転写記録媒体に関するもので、基材の一方の面に耐熱滑性層を設け、上記基材の他方の面に下引き層、染料層を順次形成した感熱転写記録媒体に関する。さらに詳しくは、高速印画時における転写感度が高く、すなわち、染料層に使用する染料を低減でき、また、高温・高湿下に保存後においても、印画における異常転写を防止した感熱転写記録媒体に関するものである。

一般に、感熱転写記録媒体は、サーマルリボンと呼ばれ、感熱転写方式のプリンタに使用されるインクリボンのことであり、基材の一方の面に感熱転写層、その基材の他方の面に耐熱滑性層（バックコート層）を設けたものである。ここで、感熱転写層は、インクの層であって、プリンタのサーマルヘッドに発生する熱によって、そのインクを昇華（昇華転写方式）あるいは溶融（溶融転写方式）させ、被転写体側に転写するものである。

現在、感熱転写方式の中でも昇華転写方式は、プリンタの高機能化と併せて各種画像を簡便にフルカラー形成できるため、デジタルカメラのセルフプリント、身分証明書などのカード類、アミューズメント用出力物等、広く利用されている。このような用途の多様化と共に、小型化、高速化、低コスト化、また、得られる印画物への耐久性を求める声も大きくなり、近年では、基材シートの同じ側に印画物への耐久性を付与する保護層等を重ならないように設けられた複数の感熱転写層をもつ感熱転写記録媒体が多く普及してきている。

そのような中、用途の多様化と普及拡大に伴い、よりプリンタの印画速度の高速化が進むに従って、従来の感熱転写記録媒体では、十分な印画濃度が得られないという問題が生じてきた。そこで、転写感度を上げるべく、感熱転写記録媒体の薄膜化により印画における転写感度の向上を試みることが行われてきたが、感熱転写記録媒体の製造時や印画の際に熱や圧力等によりシワが発生したり、場合によっては、破断が発生したりするという問題があった。

また、感熱転写記録媒体の染料層における染料／樹脂（Ｄｙｅ／Ｂｉｎｄｅｒ）の比率を大きくして、印画濃度や印画における転写感度の向上を試みることが行われてきたが、染料を増やすことでコストアップとなるばかりではなく、製造工程における巻き取り状態時に感熱転写記録媒体の耐熱滑性層へ染料の一部が移行し（裏移り）、その後の巻き返し時に、その移行した染料が他の色の染料層、あるいは保護層に再転移し（裏裏移り）、この汚染された層を被転写体へ熱転写すると、指定された色と異なる色相になったり、いわゆる地汚れが生じたりすることがあった。

また、感熱転写記録媒体側ではなく、プリンタ側で画像形成時のエネルギーをアップする試みも行われているが、消費電力が増えるばかりではなく、プリンタのサーマルヘッドの寿命を短くする他、染料層と被転写体とか融着し、いわゆる異常転写が生じやすくなる問題があった。それに対して、異常転写を防止するために、染料層あるいは被転写体に多量の離型剤を添加すると、画像のにじみや地汚れが生じたりする問題があった。

このような問題を解決するために、いくつかの方法が提案されている。例えば、特許文献１では、基材と染料層との間にポリビニルアルコール樹脂とポリビニルピロリドン樹脂を含有する接着層を有する熱転写シートが提案されている。また、特許文献２では、基材と染料層との間にポリビニルピロリドン樹脂と変性ポリビニルピロリドン樹脂を含有する接着層を有する熱転写シートが提案されている。また、特許文献３には、基材と染料層の間にポリビニルピロリドン樹脂またはポリビニルアルコール樹脂の熱可塑性樹脂とコロイド状無機顔料超微粒子からなる接着層を有する熱転写シートが提案されている。

特開平５−１３１７６０号公報特開２００５−２３１３５４号公報特開２００６−１５０９５６号公報

しかしながら、特許文献１で提案されている感熱転写記録媒体を用いて昇華転写方式の高速プリンタにて印画を行ったところ、高温・高湿下に保存した際に異常転写が確認され、印画における転写感度も充分なレベルまで至らなかった。また、特許文献２で提案されている感熱転写記録媒体を用いて印画を行ったところ、高温・高湿下に保存したものを含めて、異常転写は確認されないものの、印画における転写感度が低く、充分なレベルまで至らなかった。また、特許文献３で提案されている感熱転写記録媒体を用いて同じく印画を行ったところ、印画における転写感度は高く、充分なレベルに至っているものの、高温・高湿下に保存したもので異常転写が確認された。このように、公知技術では、印画における転写感度が高く、高温・高湿下に保存した場合においても異常転写を発生しない高速プリンタに対応できる感熱転写記録媒体が見出されていないのが状況である。

本発明は上記の問題点に鑑み、高速印画時における転写感度が高く、すなわち、染料層に使用する染料を低減でき、また高温・高湿下に保存後においても、印画における異常転写を防止した感熱転写記録媒体を提供することを目的とするものである。

本発明に係る感熱転写記録媒体は、基材の一方の面に耐熱滑性層を設け、該基材の他方の面に下引き層、染料層を順次形成した感熱転写記録媒体において、該下引き層が、水溶性高分子と無機層状化合物とを含むことを特徴とする。

また、本発明に係る感熱転写記録媒体においては、前記水溶性高分子が、ポリビニルアルコールであることが好ましい。

また、本発明に係る感熱転写記録媒体においては、前記無機層状化合物が、モンモリロナイトであることが好ましい。

また、本発明に係る感熱転写記録媒体においては、前記下引き層の乾燥後の塗布量が、０．１０ｇ／ｍ^２以上０．３０ｇ／ｍ^２以下の範囲内であることが好ましい。

本発明の感熱転写記録媒体は、下引き層が、水溶性高分子と無機層状化合物とを含むことにより、高速印画時における転写感度が高く、すなわち、染料層に使用する染料を増やすことなく高濃度の印画が得られ、かつ、高温・高湿下に保存後においても、印画における異常転写がなく、充分に満足できる印画物を得ることができる。

本発明の感熱転写記録媒体の一実施形態の側断面図である。

本発明の一実施例の感熱転写記録媒体は、図１に示すように、基材（１０）と、基材（１０）の一方の面に、サーマルヘッドとの滑り性を付与する目的で設けた耐熱滑性層（４０）と、基材（１０）の他方の面に、水溶性高分子と無機層状化合物とを含む下引き層（２０）と、染料層（３０）とをこの順に積層した構成を有する。

上記基材（１０）としては、熱転写における熱圧で軟化変形しない耐熱性と強度が要求される。基材（１０）の具体例としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリプロピレン、セロファン、アセテート、ポリカーボネート、ポリサルフォン、ポリイミド、ポリビニルアルコール、芳香族ポリアミド、アラミド、ポリスチレン等の合成樹脂のフィルム、およびコンデンサー紙、パラフィン紙などの紙類等を単独で又は組み合わされた複合体として使用可能である。中でも、物性面、加工性、コスト面などを考慮すると、ポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましい。また、その厚さは、操作性、加工性を考慮し、２μｍ以上５０μｍ以下の範囲のものが使用可能であるが、転写適性や加工性等のハンドリング性を考慮すると、２μｍ以上９μｍ以下程度のものが好ましい。

また、基材（１０）においては、耐熱滑性層（４０）または／および下引き層（２０）を形成する面に、接着処理を施すことも可能である。接着処理としては、コロナ処理、火炎処理、オゾン処理、紫外線処理、放射線処理、粗面化処理、プラズマ処理、プライマー処理等の公知の技術を適用することができ、それらの処理を二種以上併用することもできる。本発明では、基材と下引き層との接着性を高めることが有効であり、コスト面からもプライマー処理されたポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましい。

上記プライマー処理に用いられるプライマーとしては、ポリウレタン系樹脂を好ましく用いることができる。さらに、濡れ性を向上させ、広範囲なプラスチック材料の基材に適応するために界面活性剤を混合・添加して用いてもよい。

上記ポリウレタン系樹脂とは、主鎖あるいは側鎖にウレタン結合を有するものであれば特に限定されるものでなく、例えば、主鎖あるいは側鎖にウレタン結合を有するものは勿論、ポリエステルポリオールやポリエーテルポリオール、アクリルポリオールなどのポリオールとイソシアネート基をもつイソシアネート化合物とを反応させてウレタン結合を形成するものでも良い。中でも、縮合系ポリエステルポリオール、ラクトン系ポリエステルポリオールなどのポリエステルポリオールとトリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート等のイソシアネート化合物とを混合して得られるポリウレタン系樹脂が、最も密着性に優れるので好ましい。

次に、上記耐熱滑性層（４０）は、従来公知のもので対応でき、例えば、バインダーとなる樹脂、離型性や滑り性を付与する機能性添加剤、充填剤、硬化剤、溶剤などを配合して調製し、塗布、乾燥して形成することができる。この耐熱滑性層の乾燥後の塗布量は、０．１ｇ／ｍ^２以上２．０ｇ／ｍ^２以下程度が適当である。ここで、耐熱滑性層（４０）の乾燥後の塗布量とは、耐熱滑性層形成用の塗布液を塗布、乾燥した後に残った固形分量のことをいい、後述する下引き層（２０）の乾燥後の塗布量および染料層（３０）の乾燥後の塗布量も、同様に、塗布液を塗布、乾燥した後に残った固形分量のことを指す。

耐熱滑性層（４０）の一例を挙げると、バインダー樹脂としては、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエーテル樹脂、ポリブタジエン樹脂、アクリルポリオール、ポリウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート、エポキシアクリレート、ニトロセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂等を挙げることができる。

また、上記機能性添加剤としては、動物系ワックス、植物系ワックス等の天然ワックス、合成炭化水素系ワックス、脂肪族アルコールと酸系ワックス、脂肪酸エステルとグリセライト系ワックス、合成ケトン系ワックス、アミン及びアマイド系ワックス、塩素化炭化水素系ワックス、アルファーオレフィン系ワックス等の合成ワックス、ステアリン酸ブチル、オレイン酸エチル等の高級脂肪酸エステル、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸マグネシウム等の高級脂肪酸金属塩、長鎖アルキルリン酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテルリン酸エステル又は、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル等のリン酸エステル等の界面活性剤等を挙げることができる。

上記充填剤としては、タルク、シリカ、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、クレー、シリコーン粒子、ポリエチレン樹脂粒子、ポリプロピレン樹脂粒子、ポリスチレン樹脂粒子、ポリメチルメタクリレート樹脂粒子、ポリウレタン樹脂粒子等を挙げることができる。

上記硬化剤としては、トリレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート等のイソシアネート類、およびその誘導体を挙げることができるが、前記は全て特に限定されるわけではない。

次に、本発明の熱転写記録媒体は、基材（１０）と染料層（３０）との間に下引き層（２０）を有する。下引き層（２０）を有することにより、印画時の染料の基材方向への拡散に対し、無機層状化合物を含む下引き層が物理的なブロック層として働くため、水溶性高分子だけでは不足する高速印画時における転写感度の向上をもたらすことができる。

上記下引き層（２０）は、必須成分として、水溶性高分子と無機層状化合物とを含み、水溶性高分子と無機層状化合物を主成分として含む塗布液を塗布、乾燥して形成することができる。ここで、主成分とは、本発明の効果を損なわない限り、水溶性高分子と無機層状化合物の他に、さらに、他の成分が添加されていても良い旨を表し、水溶性高分子と無機層状化合物の合計が、下引き層形成時の全体からみて５０質量％超で含まれる意味であるが、好ましくは８０質量％以上である。

上記無機層状化合物としては、カオリナイト族、スメクタイト族、およびマイカ族等の粘土鉱物等であって、層状構造を有する結晶性の無機化合物を用いることができる。これら無機層状化合物の種類、粒径、およびアスペクト比等は、適宜選択され、特に限定されるものでない。この中で、モンモリロナイト、ヘクトライト、およびサポナイト等のスメクタイト族が好適で、無機層状化合物の層間に樹脂を取り込み、複合体を形成し易い。特に、この族の中でも、モンモリロナイトは溶融状態での安定性、塗工性が最も優れているため好ましく用いることができる。

上記水溶性高分子としては、前述の無機層状化合物の層間に取り込まれ易いものであれば特に限定されない。その例として、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、デンプン、ゼラチン、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、アクリル樹脂およびアルギン酸ナトリウムなどが挙げられる。特に、基材並びに染料層との密着性、印画時の反射濃度向上、無機層状化合物との相溶性等を鑑みるとポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンが好ましく、より好ましくはポリビニルアルコールを用いることができる。ここでいうポリビニルアルコールは、一般にポリ酢酸ビニルをけん化して得られるもので、酢酸基が数十％残存している、いわゆる部分けん化ポリビニルアルコールから、酢酸基が数％しか残存していない完全けん化ポリビニルアルコールまでを含み、特に限定されるものではない。

一般に、ポリビニルアルコール等の水溶性高分子は、分子内または分子間で水酸基により水素結合しているため、緻密な構造を有しているが、湿度が高くなると、これら樹脂の水酸基と水分子とが水素結合するため、分子内または分子間の水素結合が断たれ、緻密さが低下してしまうと考えられている。そのため、下引き層（２０）に水溶性高分子のみを用いた系では、高湿環境に対する耐久性が低くなるものと考えられる。一方、無機層状化合物は、吸着性や膨潤性が非常に高く、水溶性高分子の膨潤を防ぐため、水溶性高分子だけでは劣る高温・高湿下での保存後における異常転写に関して、改善をもたらすものと考えられる。上記の理由から、下引き層（２０）が、水溶性高分子と無機層状化合物とを含むことによって、高速印画時における転写感度が高く、高温・高湿下に保存後においても、印画における異常転写を抑えることができる。

無機層状化合物と水溶性高分子の混合方法については、一般の方法が採用でき、特に限定されるものではない。また、配合比は要求品質によりその値が異なるが、通常、無機層状化合物と水溶性高分子との質量比で１：９９〜９０：１０の範囲であることが好ましい。

下引き層（２０）の形成において、下引き層（２０）中の無機層状化合物の層間距離の調整は、使用する無機層状化合物と水溶性高分子との組み合わせ、配合割合、混合時の加熱温度等を適宜選択することにより行うことができる。

また、温湿度依存性や皮膜強度の改善を目的とし、下引き層（２０）に金属アルコキシドの加水分解・重縮合生成物または塩化錫を加えてもよい。金属アルコキシドは、Ｍを金属、Ｒをアルキル基、およびｎをアルコキシ基の配位数とした場合、下記一般式、Ｍ（ＯＲ）ｎで示される化合物である。Ｍが、Ｓｉ、Ｔｉ、ＡｒおよびＺｒからなる群より選ばれ、Ｒが、メチル基、エチル基、プロピル基から選ばれるのが好ましい。特に、テトラエトキシシラン〔Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_４〕、トリイソプロポキシアルミニウム〔Ａｌ（Ｏ−Ｃ_３Ｈ_７）_３〕（−Ｃ_３Ｈ_７はイソプロピルアルキル基）などを用いると、アルコキシドの加水分解生成物が、水系の溶媒中で比較的安定に存在するため好ましい。また、塩化錫に関しては、塩化第一錫（ＳｎＣｌ_２）、塩化第二錫（ＳｎＣｌ_３）、あるいはそれらの混合物であってもよく、無水物でも水和物でも用いることができる。

下引き層（２０）の乾燥後の塗布量は、一概に限定されるものではないが、０．１０ｇ／ｍ^２以上０．３０ｇ／ｍ^２以下の範囲内であることが好ましい。０．１０ｇ／ｍ^２未満では、染料層積層時の劣化により、高速印画時における転写感度が不足する問題や、基材（１０）あるいは染料層（３０）との密着性の問題が生じる。一方、０．３０ｇ／ｍ^２超では、感熱転写記録媒体自体の感度低下に影響し、高速印画時における転写感度が不足する。

次に、染料層（３０）は、従来公知のもので対応でき、例えば、熱移行性染料、バインダー、溶剤などを配合して染料層形成用塗布液を調製し、塗布、乾燥することで形成され、１．０ｇ／ｍ^２程度の塗布量で形成することが適当である。なお、染料層（３０）は、１色の単一層で構成したり、色相の異なる染料を含む複数の染料層を、同一基材の同一面に面順次に、繰り返し形成したりすることもできる。

上記熱移行性染料は、熱により、溶融、拡散もしくは昇華移行する染料であれば、特に限定されるわけではなく、例えば、イエロー成分としては、ソルベントイエロー５６，１６，３０，９３，３３、ディスパースイエロー２０１，２３１，３３等を挙げることができる。マゼンタ成分としては、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド６０、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット２６、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド２７、あるいはＣ．Ｉ．ソルベントレッド１９等を挙げることができる。シアン成分としては、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３５４、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー６３、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー３６、あるいはＣ．Ｉ．ディスパースブルー２４等を挙げることができる。墨の染料としては、前記の各染料を組み合わせて調色するのが一般的である。

上記バインダーは、従来公知の樹脂バインダーがいずれも使用でき、特に限定されるものではないが、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース等のセルロース系樹脂やポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド等のビニル系樹脂やポリエステル樹脂、スチレン−アクリロニトリル共重合樹脂、フェノキシ樹脂等を挙げることができる。

ここで、染料層（３０）の染料とバインダーとの割合は、質量基準で、染料／バインダー＝１０／１００から３００／１００が好ましい。これは、染料／バインダーの割合が、１０／１００を下回ると、染料が少な過ぎて発色感度が不十分となり良好な熱転写画像が得られず、また、この割合が３００／１００を越えると、バインダーに対する染料の溶解性が極端に低下するために、感熱転写記録媒体となった際に保存安定性が悪くなって染料が析出し易くなってしまうためである。また、染料層（３０）は、性能を損なわない範囲で、イソシアネート化合物、シランカップリング剤、分散剤、粘度調整剤、安定化剤等の公知の添加剤を含んでいてもよい。

なお、耐熱滑性層（４０）、下引き層（２０）、染料層（３０）は、いずれも従来公知の塗布方法にて、塗布、乾燥することで形成可能であり、塗布方法の一例を挙げると、グラビアコーティング法、スクリーン印刷法、スプレーコーティング法、リバースロールコート法を挙げることができる。

以下に、本発明の各実施例および各比較例に用いた材料を示す。なお、文中で「部」とあるのは、特に断りのない限り、質量基準である。

［耐熱滑性層付き基材］
基材として、４．５μｍの片面易接着処理付きポリエチレンテレフタレートフィルムを使用し、その非易接着処理面に下記組成の耐熱滑性層塗布液を、グラビアコーティング法により、乾燥後の塗布量が１．０ｇ／ｍ^２になるように塗布、乾燥した後に、４０℃環境下で１週間エージングすることで、耐熱滑性層付き基材を得た。
＜耐熱滑性層塗布液＞
アクリルポリオール樹脂１２．５部
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル・リン酸エステ２．５部
タルク６．０部
２，６−トリレンジイソシアネートプレポリマー４．０部
トルエン５０．０部
メチルエチルケトン２０．０部
酢酸エチル５．０部

（実施例１）
耐熱滑性層付き基材の易接着処理面に、下記組成の下引き層塗布液−１を、グラビアコーティング法により、乾燥後の塗布量が０．２ｇ／ｍ^２になるように塗布、乾燥することで、下引き層を形成した。引き続き、その下引き層の上に、下記組成の染料層塗布液を、グラビアコーティング法により、乾燥後の塗布量が０．７ｇ／ｍ^２になるように塗布、乾燥することで、染料層を形成し、実施例１の感熱転写記録媒体を得た。
＜下引き層塗布液−１＞
ポリビニルアルコール２．０部
モンモリロナイト１．０部
純水８７．３部
イソプロピルアルコール９．７部
＜染料層塗布液＞
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー６３６．０部
ポリビニルアセタール樹脂４．０部
トルエン４５．０部
メチルエチルケトン４５．０部

（実施例２）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体において、下引き層を下記組成の下引き層塗布液−２にした以外は、実施例１と同様にして、実施例２の感熱記録転写媒体を得た。
＜下引き層塗布液−２＞
ポリビニルアルコール１．５部
モンモリロナイト０．７部
テトラエトキシシラン４．２部
０．１Ｎ塩酸８０．７部
純水９．０部
イソプロピルアルコール３．９部

（実施例３）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体において、下引き層を下記組成の下引き層塗布液−３にした以外は、実施例１と同様にして、実施例３の感熱記録転写媒体を得た。
＜下引き層塗布液−３＞
ポリビニルアルコール０．８部
モンモリロナイト０．４部
塩化第一錫１．２部
純水６４．６部
エチルアルコール２９．１部
イソプロピルアルコール３．９部

（実施例４）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体において、下引き層を下記組成の下引き層塗布液−３にした以外は、実施例１と同様にして、実施例３の感熱記録転写媒体を得た。
＜下引き層塗布液−４＞
ポリビニルピロリドン２．０部
モンモリロナイト１．０部
純水８７．３部
イソプロピルアルコール９．７部

（実施例５）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体において、下引き層を乾燥後の塗布量が０．０５ｇ／ｍ^２になるように塗布、乾燥すること以外は、実施例１と同様にして、実施例５の感熱記録転写媒体を得た。

（実施例６）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体において、下引き層を乾燥後の塗布量が０．３５ｇ／ｍ^２になるように塗布、乾燥すること以外は、実施例１と同様にして、実施例６の感熱記録転写媒体を得た。

（実施例７）
耐熱滑性層付き基材の易接着処理面に、ポリエステルポリオール（分子量約２００００）にトリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）を、当量換算でポリエステルポリオール由来のＯＨ基に対してイソシアネート化合物由来のＮＣＯ基が１：８になるように混合したポリウレタン樹脂成分からなるコート液をグラビアコーティング法により塗布、乾燥するプライマー処理を行い、その上に、実施例１と同様に下引き層、染料層を形成し、実施例７の感熱転写記録媒体を得た。

（比較例１）
耐熱滑性層付き基材の易接着処理面に、下引き層を形成することなく、易接着処理面の上に、実施例１と同様の染料層塗布液を、グラビアコーティング法により、乾燥後の塗布量が０．７ｇ／ｍ^２になるように塗布、乾燥することで、染料層を形成し、比較例１の感熱転写記録媒体を得た。

（比較例２）
耐熱滑性層付き基材の易接着処理面に、下記組成の下引き層塗布液−５を、グラビアコーティング法により、乾燥後の塗布量が０．２ｇ／ｍ^２になるように塗布、乾燥することで、下引き層を形成した。引き続き、その下引き層の上に、実施例１と同様の染料層塗布液を、グラビアコーティング法により、乾燥後の塗布量が０．７ｇ／ｍ^２になるように塗布、乾燥することで、染料層を形成し、比較例２の感熱転写記録媒体を得た。
＜下引き層塗布液−５＞
ポリビニルアルコール３．０部
純水８７．３部
イソプロピルアルコール９．７部

（比較例３）
耐熱滑性層付き基材の易接着処理面に、下記組成の下引き層塗布液−６を、グラビアコーティング法により、乾燥後の塗布量が０．２ｇ／ｍ^２になるように塗布、乾燥することで、下引き層を形成した。引き続き、その下引き層の上に、実施例１と同様の染料層塗布液を、グラビアコーティング法により、乾燥後の塗布量が０．７ｇ／ｍ^２になるように塗布、乾燥することで、染料層を形成し、比較例３の感熱転写記録媒体を得た。
＜下引き層塗布液−６＞
ポリビニルピロリドン３．０部
純水８７．３部
イソプロピルアルコール９．７部

（比較例４）
耐熱滑性層付き基材の易接着処理面に、下記組成の下引き層塗布液−７を、グラビアコーティング法により、乾燥後の塗布量が０．２ｇ／ｍ^２になるように塗布、乾燥することで、下引き層を形成した。この下引き層は乾燥後、均一な膜にならず粉を吹く状態となり、その上に染料層を形成することはできなかった。
＜下引き層塗布液−７＞
モンモリロナイト３．０部
純水８７．３部
イソプロピルアルコール９．７部

［被転写体］
基材として、１８８μｍの白色発泡ポリエチレンテレフタレートフィルムを使用し、その一方の面に下記組成の受像層塗布液を、グラビアコーティング法により、乾燥後の塗布量が５．０ｇ／ｍ^２になるように塗布、乾燥することで、感熱転写用の被転写体を作製した。
＜受像層塗布液＞
塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体１９．５部
アミノ変性シリコーンオイル０．５部
トルエン４０．０部
メチルエチルケトン４０．０部

＜常温における染料層の密着性評価＞
実施例１〜７、比較例１〜４の感熱転写記録媒体に関して、常温にて保存された感熱転写記録媒体の染料層の上に、幅１８ｍｍ、長さ１５０ｍｍのセロハンテープを貼り、その後すぐに剥がしたときの、セロハンテープ側への染料層の付着の有無を調べることにより評価した結果を、表１に示す。

なお、評価は、以下の基準にて行った。
○：染料層の付着が、認められない
△：染料層の付着が、ごく僅かに認められる
×：染料層の付着が、全面で認められる

＜高温・高湿保存後における染料層の密着性評価＞
実施例１〜７、比較例１〜４の感熱転写記録媒体に関して、４０℃９０％ＲＨ環境下に７２時間保存された後、常温にてさらに２４時間保存された感熱転写記録媒体の染料層の上に、幅１８ｍｍ、長さ１５０ｍｍのセロハンテープを貼り、その後すぐに剥がしたときの、セロハンテープ側への染料層の付着の有無を調べることにより評価した結果を、表１に示す。なお、評価は、上記の常温における評価と同基準にて行った。

＜印画評価＞
実施例１〜７、比較例１〜４の感熱転写記録媒体に関して、常温にて保存された感熱転写記録媒体、および４０℃９０％ＲＨ環境下に７２時間保存された後、常温にてさらに２４時間保存された感熱転写記録媒体と被転写体を使用し、サーマルシミュレーターにて以下の条件でベタ印画を行い、最高反射濃度、および異常転写の有無を評価した結果を、表１に示す。なお最高反射濃度は、Ｘ−Ｒｉｔｅ５２８にて測定した値である。

印画条件は、下記の通りである。
印画環境：２３℃５０％ＲＨ
印加電圧：２９Ｖ
ライン周期：０．７ｍｓｅｃ
印画密度：主走査３００ｄｐｉ副走査３００ｄｐｉ

また、異常転写の評価は、以下の基準にて行った。
○：被転写体への異常転写が、認められない
△：被転写体への異常転写が、ごく僅かに認められる
×：被転写体への異常転写が、全面で認められる

表１に示す結果から、水溶性高分子と無機層状化合物とを主成分として含む下引き層が設けられた実施例１〜７の感熱転写記録媒体は、下引き層を設けられていない比較例１の感熱転写記録媒体と比較して、明らかに高速印画時における転写感度が高いことがわかった。また、常温保存および高温・高湿保存における染料層の密着性および印画における異常転写も実用上問題ないことがわかった。その中で、実施例１および４の常温保存品および高温・高湿保存品の最高反射濃度から、水溶性高分子は、ポリビニルアルコールがより好ましいことがわかった。また、実施例５の感熱転写記録媒体は、下引き層の塗布量が０．１０ｇ／ｍ^２未満であるため、幾分高温・高湿保存後の密着性が低下し、さらに、転写感度も幾分効果が低下していることがわかった。また、実施例６の感熱転写記録媒体は、下引き層の塗布量が０．３０ｇ／ｍ^２超であるため、転写感度の効果が低下していることがわかった。また、比較例２の感熱転写記録媒体は、実施例１の感熱転写記録媒体と比較して、下引き層を水溶性高分子であるポリビニルアルコールのみで設けた結果、常温保存における転写感度が劣り、高温・高湿保存における染料層の密着性に問題を抱えることがわかった。

本発明の感熱転写記録媒体は、昇華転写方式のプリンタに使用されるインクリボンとして利用でき、具体的には、プリンタの高速・高機能化と併せて、各種画像を簡便にフルカラー形成できるため、デジタルカメラのセルフプリント、身分証明書などのカード類、アミューズメント用出力物などに広く利用できる。

１０・・・基材
２０・・・下引き層
３０・・・染料層
４０・・・耐熱滑性層

Claims

基材の一方の面に耐熱滑性層を設け、該基材の他方の面に下引き層、染料層を順次形成した感熱転写記録媒体において、
該下引き層が、水溶性高分子と無機層状化合物とを含むことを特徴とする感熱転写記録媒体。
前記水溶性高分子が、ポリビニルアルコールであることを特徴とする請求項１に記載の感熱転写記録媒体。
前記無機層状化合物が、モンモリロナイトであることを特徴とする請求項１乃至２に記載の感熱転写記録媒体。
前記下引き層の乾燥後の塗布量が、０．１０ｇ／ｍ^２以上０．３０ｇ／ｍ^２以下の範囲内であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか一項に記載の感熱転写記録媒体。