JP2012048874A - マグネシウム二次電池用電解液及びそれを用いたマグネシウム二次電池 - Google Patents
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Abstract
リチウムイオン電池に代わる高電気容量の次世代電池としてのマグネシウム二次電池用電解液及び負極としてマグネシウム又はマグネシウム合金を用い、上記電解液を用いたマグネシウム二次電池を提供する。
【解決手段】
1位、3位にアルキル、アルケニル、アルコキシアルキル及び(アルコキシ−ポリアルキレンオキシ)アルキルの中から選ばれる基を有し、2位にアルキル基を有するイミタゾリウム誘導体カチオンとグリニアー試薬とを含むマグネシウム二次電池用電解液、及び負極がマグネシウム又はマグネシウムを含む合金であり、且つ電解液として上記電解液を用いたマグネシウム二次電池である。
【選択図】なし
Description
また、請求項2に記載の発明は、請求項1記載の一般式(1)で示されるイミダゾリウム誘導体カチオンとグリニアー試薬とが2対1〜1対2(モル比)の割合で含まれる請求項1記載のマグネシウム二次電池用電解液である。
本発明にあっては、グリニアー試薬/イミダゾリウム誘導体カチオンは、2対1〜1対2(モル比)の範囲で用いられる。これらの範囲を逸脱した場合、次第に電気容量が小さくなり、最大電流値も小さくなる。一般に1対1近傍が最もよい。
(1)1-methyl-3-ethylimidazolium TFSI合成(表1中、C1 C2 Im TFSIと略す)
n-methylimidazole(82.1g/mol,5.0g)に1.2倍モル量のBromoethane(109.0g/mol,8.0g)を加えてTHF中で、2日間還流(80℃)した。還流後、脱溶媒した後に過剰量のジエチルエーテル中に滴下することで未反応物質を除いた。2回のジエチルエーテルによる精製後、乾燥して1-methyl-3-ethylimidazolium bromide(191.1g/mol)を得た(収率>90%)。
1-methyl-3-ethylimidazolium bromide(191.1g/mol,3g)に等モル量のリチウムビストリフルオロメタンスルホン酸イミド(LiTFSI,287.11g/mol,4.5g)を水中で混合し、1晩室温で反応させた。2回の水での精製の後、80℃で1日以上、真空乾燥を行うことにより1-methyl-3-ethylimidazolium TFSI(391.4g/mol)を得た(収率=85%)。
1H-NMR(CD3OD,
d/ppm
relative to TMS): 7.61 (1H, s), 7.53 (1H, s), 4.26 (2H, q, J = 7.0 Hz), 3.93
(3H, s), 1.53 (3H, t, J = 8.7 Hz).
TFSI合成(C1 C1 C2 Im TFSIと略す)
1,2-dimethylimidazole(96.1g/mol,5.0g)に1.2倍モル量のBromoethane(109.0g/mol,6.8g)を加えてTHF中で、2日間還流(80℃)した。還流後、脱溶媒した後に過剰量のジエチルエーテル中に滴下することで未反応物質を除いた。2回のジエチルエーテルによる精製後、乾燥して1,2-dimethyl-3-ethylimidazolium bromide(205.1g/mol)を得た(収率=90%)。
1,2-dimethyl-3-ethylimidazolium
bromide(205.1g/mol,3g)に等モル量のリチウムビストリフルオロメタンスルホン酸イミド(LiTFSI,287.11g/mol,4.2g)を水中で混合し、1晩室温で反応させた。2回の水での精製の後、80℃で1日以上、真空乾燥を行うことにより1,2-dimethyl-3-ethylimidazolium
TFSI (405.4g/mol)を得た(収率=87%)。
1H-NMR(CD3OD,
d/ppm
relative to TMS): 7.50 (1H, s), 7.45 (1H, s), 4.21 (2H, q, J = 7.9 Hz), 3.83
(3H, s), 2.64 (3H, s), 1.48 (3H, t, J = 7.0 Hz).
1,2-dimethyl-3-ethylimidazolium TFSIを用いて、グリニアー試薬(CH3MgBr)を等モル加えた電解液について、サイクリックボルタングラムの測定を行った。
その結果を図1に示す。
TFSI合成(C1 C1 C3 Im TFSIと略す)
1,2-dimethylimidazole(96.1g/mol,5.0g)に1.2倍モル量のBromopropane(123.0g/mol,7.7g)を加えてTHF中で、2日間還流(80℃)した。還流後、脱溶媒した後に過剰量のジエチルエーテル中に滴下することで未反応物質を除いた。2回のジエチルエーテルによる精製後、乾燥して1,2-dimethyl-3-propylimidazolium bromide(219.1g/mol)を得た(収率=90%)。
1,2-dimethyl-3-propylimidazolium bromide(219.1g/mol,3g)に等モル量のリチウムビストリフルオロメタンスルホン酸イミド(LiTFSI, 287.11g/mol,3.9g)を水中で混合し、1晩室温で反応させた。2回の水での精製の後、80℃で1日以上、真空乾燥を行うことにより1,2-dimethyl-3-propylimidazolium TFSI(419.4g/mol)を得た(収率=90%)。
TFSI合成(C1 C1 C4 Im TFSIと略す)
1,2-dimethylimidazole(96.1g/mol,5.0g)に1.2倍モル量のBromobutane(137.0g/mol,8.6g )を加えてTHF中で、2日間還流(80℃)した。還流後、脱溶媒した後に過剰量のジエチルエーテル中に滴下することで未反応物質を除いた。2回のジエチルエーテルによる精製後、乾燥して1,2-dimethyl-3-butylimidazolium bromide(233.1g/mol)を得た(収率=91%)。
1,2-dimethyl-3-butylimidazolium
bromide(233.1g/mol,3g)に等モル量のリチウムビストリフルオロメタンスルホン酸イミド(LiTFSI,287.11g/mol,3.7g)を水中で混合し、1晩室温で反応させた。2回の水での精製の後、80℃で1日以上、真空乾燥を行うことにより1,2-dimethyl-3-butylimidazolium TFSI (433.4g/mol)を得た(収率=95%)。
1H-NMR(CD3OD,
d/ppm
relative to TMS): 7.50 (1H,
s), 7.45 (1H, s), 4.15 (2H, s), 3.82 (3H, s), 2.63 (3H, s), 1.82 (2H, s), 1.41
(2H, d, J = 8.5 Hz), 1.01 (3H, t, J = 6.1 Hz).
TFSI合成(C1 C1 C5 Im TFSIと略す)
1,2-dimethylimidazole(96.1g/mol,5.0g)に1.2倍モル量のBromopentane(151.0g/mol,9.4g)を加えてTHF中で、2日間還流(80℃)した。還流後、脱溶媒した後に過剰量のジエチルエーテル中に滴下することで未反応物質を除いた。2回のジエチルエーテルによる精製後、乾燥して1,2-dimethyl-3-pentylimidazolium bromide(247.1g/mol)を得た(収率=88%)。
1,2-dimethyl-3-pentylimidazolium
bromide(247.1g/mol,3g)に等モル量のリチウムビストリフルオロメタンスルホン酸イミド(LiTFSI,287.11g/mol,3.5g)を水中で混合し、1晩室温で反応させた。2回の水での精製の後、80℃で1日以上、真空乾燥を行うことにより1,2-dimethyl-3-pentylimidazolium TFSI (447.4g/mol)を得た(収率=92%)。
1H-NMR(CD3OD,
d/ppm
relative to TMS): 7.45 (1H,
s), 7.40 (1H, s), 4.12 (2H, s), 3.79 (3H, s), 2.60 (3H, s), 1.81 (2H, s), 1.36
(4H, s), 0.93 (3H, s).
TFSI合成(C1 C1 A Im TFSIと略す)
1,2-dimethylimidazole(96.1g/mol,5.0g)に1.2倍モル量のallyl bromide(121.0g/mol,7.6g)を加えてTHF中で、2日間還流(80℃)した。還流後、脱溶媒した後に過剰量のジエチルエーテル中に滴下することで未反応物質を除いた。2回のジエチルエーテルによる精製後、乾燥して1,2-dimethyl-3-allylimidazolium bromide(217.1g/mol)を得た(収率=83%)。
1,2-dimethyl-3-allylimidazolium bromide(217.1g/mol,3g)に等モル量のリチウムビストリフルオロメタンスルホン酸イミド(LiTFSI,287.11g/mol,4.0g)を水中で混合し、1晩室温で反応させた。2回の水での精製の後、80℃で1日以上、真空乾燥を行うことにより1,2-dimethyl-3-allylimidazolium TFSI (417.4g/mol)を得た(収率=92%)。
1H-NMR(CD3OD,
d/ppm
relative to TMS): 7.49 (1H,
d, J = 8.5 Hz), 7.48 (1H, s), 6.05 (1H, dq, J = 22.3, 5.4 Hz), 5.42 (1H, d, J =
11.6 Hz), 5.28 (1H, d, J = 17.7 Hz), 3.86 (3H, s), 2.64 (3H, s).
TFSI合成(C1 C1 C201 A Im TFSIと略す)
1,2-dimethylimidazole(96.1g/mol,5.0g)に1.2倍モル量のmethoxyethylbromide(139.0g/mol,8.7g)を加えてTHF中で、2日間還流(80℃)した。還流後、脱溶媒した後に過剰量のジエチルエーテル中に滴下することで未反応物質を除いた。2回のジエチルエーテルによる精製後、乾燥して1,2-dimethyl-3-methoxyethylimidazolium bromide(235.1g/mol)を得た(収率=75%)。
1,2-dimethyl-3-methoxyethylimidazolium
bromide(235.1g/mol,3g)に等モル量のリチウムビストリフルオロメタンスルホン酸イミド(LiTFSI,287.11g/mol,3.7g)を水中で混合し、1晩室温で反応させた。2回の水での精製の後、80℃で1日以上、真空乾燥を行うことにより1,2-dimethyl-3-methoxyethylimidazolium TFSI (435.4g/mol)を得た(収率=92%)。
1H-NMR(CD3OD,
d/ppm
relative to TMS): 7.44 (1H,
s), 7.40 (1H, s), 4.30 (2H, t, J = 4.6 Hz), 3.80 (3H, s), 3.69 (2H, t, J = 4.3
Hz), 3.32 (3H, s), 2.60 (3H, t, J = 0.3 Hz).
TFSI合成(C1 C1 C202 A Im TFSIと略す)
1,2-dimethylimidazole(96.1g/mol,5.0g)に1.2倍モル量のethoxyethylbromide(153.0g/mol,9.6g)を加えてTHF中で、2日間還流(80℃)した。還流後、脱溶媒した後に過剰量のジエチルエーテル中に滴下することで未反応物質を除いた。2回のジエチルエーテルによる精製後、乾燥して1,2-dimethyl-3-ethoxyethylimidazolium bromide(249.2g/mol)を得た(収率=78%)。
1,2-dimethyl-3-ethoxyethylimidazolium bromide(249.2g/mol,3g)に等モル量のリチウムビストリフルオロメタンスルホン酸イミド(LiTFSI,287.11g/mol,3.5g)を水中で混合し、1晩室温で反応させた。2回の水での精製の後、80℃で1日以上、真空乾燥を行うことにより1,2-dimethyl-3-ethoxyethylimidazolium TFSI (449.4g/mol)を得た(収率=92%)。
1H-NMR(CD3OD,
d/ppm
relative to TMS): 7.50 (1H,
s), 7.46 (1H, s), 4.35 (2H, s), 3.84 (3H, s), 3.77 (2H, s), 3.52 (2H, s), 2.65
(3H, s), 1.17 (3H, s).
TFSI合成(A C1 C2 Im TFSIと略す)
脱水テトラヒドロフラン(THF)中で、2-メチルイミダゾール(82.10g/mol,5g)に等モル量のNaOH(40g/mol,2.5g)を加えて攪拌し、氷浴中で1.2倍モル量の塩化アリル(76.52g/mol,5.6g)を滴下した。2日間、室温で反応させた後に、脱溶媒後、エーテルを用いて1-allyl-2-methylimidazole(122.17g/mol)を抽出した(収率>85%)。
得られた1-allyl-2-methylimidazole(122.2g/mol,3g)に1.2倍モル量のBromoethane(109.0g/mol,3.2g)を加えてTHF中で、2日間還流(80℃)した。還流後、脱溶媒した後に過剰量のジエチルエーテル中に滴下することで未反応物質を除いた。2回のジエチルエーテルによる精製後、乾燥して1-allyl-2-methyl-3-ethylimidazolium bromide(231.2g/mol)を得た(収率=85%)。
1-allyl-2-methyl-3-ethylimidazolium
bromide(231.2g/mol,3g)に等モル量のリチウムビストリフルオロメタンスルホン酸イミド(LiTFSI,287.11g/mol,3.7g)を水中で混合し、1晩室温で反応させた。2回の水での精製の後、80℃で1日以上、真空乾燥を行うことにより1-allyl-2-methyl-3-ethylimidazolium TFSI(431.4g/mol)を得た(収率=92%)。
1H-NMR(CD3OD,
d/ppm
relative to TMS): 7.52 (1H, s), 7.44 (1H, s), 6.00 (1H, dq, J = 22.1, 5.3 Hz),
5.37 (1H, d, J = 11.0 Hz), 5.22 (1H, d, J = 16.5 Hz), 4.18 (2H, dd, J = 15.0,
8.9 Hz), 2.60 (3H, s), 1.45 (3H, t, J = 7.0 Hz).
TFSI合成(A C1 C3 Im TFSIと略す)
脱水テトラヒドロフラン(THF)中で、2-メチルイミダゾール(82.10g/mol,5g)に等モル量のNaOH(40g/mol,2.5g)を加えて攪拌し、氷浴中で1.2倍モル量の塩化アリル(76.52g/mol,5.6g)を滴下した。2日間、室温で反応させた後に、脱溶媒後、エーテルを用いて1-allyl-2-methylimidazole (122.17g/mol)を抽出した(収率>85%)。
得られた1-allyl-2-methylimidazole(122.2g/mol,3g)に1.2倍モル量のBromopropane(123.0g/mol,3.6g)を加えてTHF中で、2日間還流(80℃)した。還流後、脱溶媒した後に過剰量のジエチルエーテル中に滴下することで未反応物質を除いた。2回のジエチルエーテルによる精製後、乾燥して1-allyl-2-methyl-3-propylimidazolium bromide(245.2g/mol)を得た(収率=85%)。
1-allyl-2-methyl-3-propylimidazolium bromide(245.2g/mol,3g)に等モル量のリチウムビストリフルオロメタンスルホン酸イミド(LiTFSI,287.11g/mol,3.5g)を水中で混合し、1晩室温で反応させた。2回の水での精製の後、80℃で1日以上、真空乾燥を行うことにより1-allyl-2-methyl-3-propylimidazolium TFSI(445.4g/mol)を得た(収率=92%)。
TFSI合成(A C1 C1 C4 Im TFSIと略す)
脱水テトラヒドロフラン(THF)中で、2-メチルイミダゾール(82.10g/mol,5g)に等モル量のNaOH(40g/mol,2.5g)を加えて攪拌し、氷浴中で1.2倍モル量の塩化アリル(76.52g/mol,5.6g)を滴下した。2日間、室温で反応させた後に、脱溶媒後、エーテルを用いて1-allyl-2-methylimidazole(122.17g/mol)を抽出した(収率>85%)。
得られた1-allyl-2-methylimidazole(122.2g/mol,3g)に1.2倍モル量のBromobutane(137.0g/mol,4.0g)を加えてTHF中で、2日間還流(80℃)した。還流後、脱溶媒した後に過剰量のジエチルエーテル中に滴下することで未反応物質を除いた。2回のジエチルエーテルによる精製後、乾燥して1-allyl-2-methyl-3-butylimidazolium bromide(259.2g/mol)を得た(収率=85%)。
1-allyl-2-methyl-3-butylimidazolium bromide(259.2g/mol,3g)に等モル量のリチウムビストリフルオロメタンスルホン酸イミド(LiTFSI,287.11g/mol,3.3g)を水中で混合し、1晩室温で反応させた。2回の水での精製の後、80℃で1日以上、真空乾燥を行うことにより1-allyl-2-methyl-3-butylimidazolium TFSI(459.4g/mol)を得た(収率=92%)。
TFSI合成(A C1 C5 Im TFSIと略す)
脱水テトラヒドロフラン(THF)中で、2-メチルイミダゾール(82.10g/mol,5g)に等モル量のNaOH(40g/mol,2.5g)を加えて攪拌し、氷浴中で1.2倍モル量の塩化アリル(76.52g/mol,5.6g)を滴下した。2日間、室温で反応させた後に、脱溶媒後、エーテルを用いて1-allyl-2-methylimidazole(122.17g/mol)を抽出した(収率>85%)。
得られた1-allyl-2-methylimidazole(122.2g/mol,3g)に1.2倍モル量のBromopentane(151.0g/mol,4.4g)を加えてTHF中で、2日間還流(80℃)した。還流後、脱溶媒した後に過剰量のジエチルエーテル中に滴下することで未反応物質を除いた。2回のジエチルエーテルによる精製後、乾燥して1-allyl-2-methyl-3-pentylimidazolium bromide(273.2g/mol)を得た(収率=88%)。
1-allyl-2-methyl-3-pentylimidazolium
bromide(273.2g/mol,3g)に等モル量のリチウムビストリフルオロメタンスルホン酸イミド(LiTFSI,287.11g/mol,3.2g)を水中で混合し、1晩室温で反応させた。2回の水での精製の後、80℃で1日以上、真空乾燥を行うことにより1-allyl-2-methyl-3-pentylimidazolium TFSI(473.4g/mol)を得た(収率=88%)。
TFSI合成(A C1 A Im TFSIと略す)
脱水テトラヒドロフラン(THF)中で、2-メチルイミダゾール(82.10g/mol,5g)に等モル量のNaOH(40g/mol,2.5g)を加えて攪拌し、氷浴中で1.2倍モル量の塩化アリル(76.52g/mol,5.6g)を滴下した。2日間、室温で反応させた後に、脱溶媒後、エーテルを用いて1-allyl-2-methylimidazole
(122.17g/mol)を抽出した(収率>85%)。
得られた1-allyl-2-methylimidazole(122.2g/mol,3g)に1.2倍モル量のallyl bromide(121.0g/mol,3.6g)を加えてTHF中で、2日間還流(80℃)した。還流後、脱溶媒した後に過剰量のジエチルエーテル中に滴下することで未反応物質を除いた。2回のジエチルエーテルによる精製後、乾燥して1,3-diallyl-2-methylimidazolium bromide(243.2g/mol)を得た(収率=88%)。
1,3-diallyl-2-methylimidazolium
bromide(243.2g/mol,3g)に等モル量のリチウムビストリフルオロメタンスルホン酸イミド(LiTFSI,287.11g/mol,3.5g)を水中で混合し、1晩室温で反応させた。2回の水での精製の後、80℃で1日以上、真空乾燥を行うことにより1,3-diallyl-2-methylimidazolium TFSI (443.4g/mol)を得た(収率=88%)。
1H-NMR(CD3OD,
d/ppm
relative to TMS): 7.52 (2H, s), 6.07-6.01 (2H, m), 5.42 (2H, d, J = 11.0 Hz),
5.25 (2H, d, J = 12.8 Hz), 2.62 (3H, s).
TFSI合成(A C1 C201 Im TFSIと略す)
脱水テトラヒドロフラン(THF)中で、2-メチルイミダゾール(82.10g/mol,5g)に等モル量のNaOH(40g/mol,2.5g)を加えて攪拌し、氷浴中で1.2倍モル量の塩化アリル(76.52g/mol,5.6g)を滴下した。2日間、室温で反応させた後に、脱溶媒後、エーテルを用いて1-allyl-2-methylimidazole(122.17g/mol)を抽出した(収率>85%)。
得られた1-allyl-2-methylimidazole(122.2g/mol,3g)に1.2倍モル量のmethoxyethylbromide(139.0g/mol,4.1g)を加えてTHF中で、2日間還流(80℃)した。還流後、脱溶媒した後に過剰量のジエチルエーテル中に滴下することで未反応物質を除いた。2回のジエチルエーテルによる精製後、乾燥して1-allyl-2-methyl-3-methoxyethylimidazolium
bromide(261.2g/mol)を得た(収率=88%)。
1-allyl-2-methyl-3-methoxyethylimidazolium
bromide(261.2g/mol,3g)に等モル量のリチウムビストリフルオロメタンスルホン酸イミド(LiTFSI,287.11g/mol,3.3g)を水中で混合し、1晩室温で反応させた。2回の水での精製の後、80℃で1日以上、真空乾燥を行うことにより1-allyl-2-methyl-3-methoxyethylimidazolium TFSI(461.4g/mol)を得た(収率=92%)。
1H-NMR(CD3OD,
d/ppm
relative to TMS): 7.56 (1H, s), 7.50 (1H, s), 6.06 (1H, dq, J = 22.0, 5.3 Hz),
5.42 (1H, d, J = 11.0 Hz), 5.22 (1H, d, J = 14.0 Hz), 4.38 (2H, t, J = 4.9 Hz),
3.75 (2H, t, J = 4.3 Hz), 3.36 (4H, s), 2.66 (3H, s).
TFSI合成(A C1 C202 Im TFSIと略す)
脱水テトラヒドロフラン(THF)中で、2-メチルイミダゾール(82.10g/mol,5g)に等モル量のNaOH(40g/mol, 2.5g)を加えて攪拌し、氷浴中で1.2倍モル量の塩化アリル(76.52g/mol,5.6g)を滴下した。2日間、室温で反応させた後に、脱溶媒後、エーテルを用いて1-allyl-2-methylimidazole(122.17g/mol)を抽出した(収率>85%)。
得られた1-allyl-2-methylimidazole(122.2g/mol,3g)に1.2倍モル量のethoxyethylbromide (153.0g/mol,4.5g)を加えてTHF中で、2日間還流(80℃)した。還流後、脱溶媒した後に過剰量のジエチルエーテル中に滴下することで未反応物質を除いた。2回のジエチルエーテルによる精製後、乾燥して1-allyl-2-methyl-3-ethoxyethylimidazolium
bromide(275.2g/mol)を得た(収率=88%)。
1-allyl-2-methyl-3-ethoxyethylimidazolium
bromide(275.2g/mol,3g)に等モル量のリチウムビストリフルオロメタンスルホン酸イミド(LiTFSI,287.11g/mol,3.1g)を水中で混合し、1晩室温で反応させた。2回の水での精製の後、80℃で1日以上、真空乾燥を行うことにより1-allyl-2-methyl-3-ethoxyethylimidazolium TFSI (475.4g/mol)を得た(収率=92%)。
1H-NMR(CD3OD,
d/ppm
relative to TMS): 7.58 (1H, s), 7.52 (1H, s), 6.06 (1H, s), 5.42 (1H, s), 5.21
(1H, d, J = 17.1 Hz), 4.39 (2H, s), 3.79 (2H, s), 3.52 (2H, s), 2.67 (4H, s),
1.16 (3H, s).
合成例1〜15について、グリニアー試薬(CH3MgBr)を等モル加えた電解液についてイオン伝導度(σi/mS・cm−1)、ガラス転移点(Tg)、電気化学窓(Ew/V VS Mg)及びピーク電流値(mA・cm−2)を測定した。
インピーダンスアナライザー(FRA;Solartoron1260、Solartoron1287)を用いて交流インピーダンス法にて測定した。測定範囲は-20度〜60度の温度範囲でアルゴン雰囲気下で行った。
熱物性は示差走査熱量測定(Shimadzu;DSC−50)を用いて行い、-120度まで急冷した後に昇温速度10℃/min.での昇温課程で測定した。
電気化学窓はHZ−5000(北斗電工)を用いて行った。測定セルは白金線を用いた2電極セルを使った。測定は全てアルゴン雰囲気下で行った。
電気化学窓はHZ−5000(北斗電工)を用いて行った。測定セルは作用極として、ニッケルディスク電極、対極として白金シート、参照極としてマグネシウム線を用いた3電極セルを使った。測定は全てアルゴン雰囲気下で行った。これを5回繰り返し、5回目の値を結果として示す。
測定結果をまとめて表1に示す。
Claims (5)
- 請求項1記載の一般式(1)で示されるイミダゾリウム誘導体カチオンとグリニアー試薬とが2対1〜1対2(モル比)の割合で含まれる請求項1記載のマグネシウム二次電池用電解液。
- 請求項1記載のイミダゾリウム誘導体カチオンにおいて、R1及びR3がそれぞれ、アルコキシアルキル基及びアルケニル基の中から選ばれる基であり、且つR2がアルキル基であることを特徴とする請求項1又は2記載のマグネシウム二次電池用電解液。
- 請求項1記載のイミダゾリウム誘導体カチオンにおいてR1、R3がアリル基及びメトキシエチル基の中から選ばれる基であり、且つR2がメチル基であることを特徴とする請求項3記載のマグネシウム二次電池用電解液。
- 負極がマグネシウム、又はマグネシウムを含む合金であり、且つ電解液として請求項1乃至4のいずれかに記載の電解液を用いたマグネシウム二次電池。
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