JP2012025665A - ３−メチルチオプロパナールの製造方法 - Google Patents
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Abstract
【課題】高沸点不純物の副生を良好に抑制して３−メチルチオプロパナールを製造する方法を提供すること。
【解決手段】アリルアミン類（Ｉ）及びトリアリルアミン類（ＩＩ）の存在下、アクロレインとメチルメルカプタンとを反応させることを特徴とする３−メチルチオプロパナールの製造方法。前記反応は、さらに有機酸の存在下で行われるのが好ましい。アリルアミン類（Ｉ）の使用量は、トリアリルアミン類（ＩＩ）１モルに対して０．００１〜０．５０モルであるのが好ましい。
【選択図】なし
【解決手段】アリルアミン類（Ｉ）及びトリアリルアミン類（ＩＩ）の存在下、アクロレインとメチルメルカプタンとを反応させることを特徴とする３−メチルチオプロパナールの製造方法。前記反応は、さらに有機酸の存在下で行われるのが好ましい。アリルアミン類（Ｉ）の使用量は、トリアリルアミン類（ＩＩ）１モルに対して０．００１〜０．５０モルであるのが好ましい。
【選択図】なし
Description
本発明は、アクロレイン及びメチルメルカプタンを反応させて３−メチルチオプロパナールを製造する方法に関する。３−メチルチオプロパナールは、例えば、メチオニンの原料として有用である。
アクロレイン及びメチルメルカプタンを反応させて３−メチルチオプロパナールを製造する方法として、ピリジン類の存在下で前記反応を行う方法がよく知られている（例えば、特許文献１〜３参照。）
しかしながら、上記従来の方法では、高沸点不純物の副生の点で必ずしも満足のいくものではなかった。そこで、本発明の目的は、高沸点不純物の副生を良好に抑制して３−メチルチオプロパナールを製造する方法を提供することにある。
本発明者は、鋭意検討の結果、上記目的を達成しうる製造方法を見出し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、下記式（Ｉ）
（式中、Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。ｎは、１又は２の整数を表す。）
で示される化合物及び下記式（ＩＩ）
で示される化合物及び下記式（ＩＩ）
（式中、Ｒ４〜Ｒ６は、それぞれ水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。）
で示される化合物の存在下、アクロレインとメチルメルカプタンとを反応させることを特徴とする３−メチルチオプロパナールの製造方法を提供するものである。
で示される化合物の存在下、アクロレインとメチルメルカプタンとを反応させることを特徴とする３−メチルチオプロパナールの製造方法を提供するものである。
本発明によれば、高沸点不純物の副生を良好に抑制して３−メチルチオプロパナールを製造することができる。
本発明では、下記式（Ｉ）
（式中、Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。ｎは、１又は２の整数を表す。）
で示される化合物〔以下、アリルアミン類（Ｉ）ということがある。〕及び下記式（ＩＩ）
で示される化合物〔以下、アリルアミン類（Ｉ）ということがある。〕及び下記式（ＩＩ）
（式中、Ｒ４〜Ｒ６は、それぞれ水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。）
で示される化合物〔以下、トリアリルアミン類（ＩＩ）ということがある。〕を使用する。アリルアミン類（Ｉ）及びトリアリルアミン類（ＩＩ）を触媒として併用することにより、高沸点不純物の副生を良好に抑制することができ、アリルアミン類（Ｉ）又はトリアリルアミン類（ＩＩ）を触媒として単独で使用した場合よりも高沸点不純物の副生量を低く抑えることができる。式（Ｉ）及び式（ＩＩ）の中で、炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基が挙げられる。
で示される化合物〔以下、トリアリルアミン類（ＩＩ）ということがある。〕を使用する。アリルアミン類（Ｉ）及びトリアリルアミン類（ＩＩ）を触媒として併用することにより、高沸点不純物の副生を良好に抑制することができ、アリルアミン類（Ｉ）又はトリアリルアミン類（ＩＩ）を触媒として単独で使用した場合よりも高沸点不純物の副生量を低く抑えることができる。式（Ｉ）及び式（ＩＩ）の中で、炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基が挙げられる。
アリルアミン類（Ｉ）としては、例えば、ジアリルアミン、ジ（２−ブテニル）アミン、ジ（３−メチル−２−ブテニル）アミン、ジ（２−ペンテニル）アミン、ジ（２−ヘキセニル）アミンの如きジアリルアミン類〔式（Ｉ）中、ｎが１の化合物〕や、アリルアミン、２−ブテニルアミン、３−メチル−２−ブテニルアミン、２−ペンテニルアミン、２−ヘキセニルアミンの如きアリルアミン類〔式（Ｉ）中、ｎが２の化合物〕等が挙げられ、必要に応じてこれらの２種以上を用いることもできる。中でも、ジアリルアミン、アリルアミンが好ましい。
トリアリルアミン類（ＩＩ）としては、トリアリルアミン〔式（ＩＩ）中、Ｒ４〜Ｒ６のすべてが水素原子である化合物〕、トリ（２−ブテニル）アミン、トリ（３−メチル−２−ブテニル）アミン、トリ（２−ペンテニル）アミン、トリ（２−ヘキセニル）アミン等が挙げられ、必要に応じてこれらの２種以上を用いることもできる。中でも、トリアリルアミンが好ましい。
本発明では、前記アリルアミン類（Ｉ）及びトリアリルアミン類（ＩＩ）とともに有機酸を存在させると、高沸点不純物の副生をより良好に抑制することができる。ここでいう有機酸としては、例えば、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、オクタン酸、アクリル酸、トリクロロ酢酸、トリフルオロ酢酸のような脂肪族モノカルボン酸；蓚酸、琥珀酸、アジピン酸のような脂肪族ポリカルボン酸；フェニル酢酸、安息香酸、桂皮酸、チオフェンカルボン酸のような芳香族モノカルボン酸；フタル酸のような芳香族ポリカルボン酸等のカルボン酸や、硫酸モノエステル、スルホン酸が挙げられる。中でもカルボン酸が好ましく、酢酸がより好ましい。
メチルメルカプタンの使用量は、通常、アクロレインと等モル前後であるが、得られる３−メチルチオプロパナールの臭気を抑制する点からは、アクロレインの方を若干過剰とするのが好ましく、好適には、アクロレイン１モルに対して０．９５〜０．９９モルのメチルメルカプタンが使用される。
アリルアミン類（Ｉ）の使用量は適宜選択しうるが、トリアリルアミン類（ＩＩ）１モルに対して０．００１〜０．５０モルであるのが好ましく、０．０１０〜０．２５モルであるのがより好ましい。尚、上述のとおり、アリルアミン類（Ｉ）、トリアリルアミン類（ＩＩ）はそれぞれ２種以上を用いることができるが、このような場合、アリルアミン類（Ｉ）の合計使用量がトリアリルアミン類（ＩＩ）の合計使用量１モルに対して上記範囲となるようにすればよい。
トリアリルアミン類（ＩＩ）の使用量は適宜選択しうるが、メチルメルカプタン１モルに対して０．１〜２．０ミリモルであるのが好ましい。また、有機酸を共存させる場合、該有機酸１モルに対して０．０１〜１．０モルであるのが好ましく、０．２〜０．７モルであるのがより好ましい。尚、上述のとおり、トリアリルアミン類（ＩＩ）は２種以上を用いることもでき、このような場合、合計使用量が上記範囲となるようにすればよい。
アクロレイン、メチルメルカプタン、アリルアミン類（Ｉ）及びトリアリルアミン類（ＩＩ）の混合方法については、特に制限はなく、例えば、アクロレイン、アリルアミン類（Ｉ）及びトリアリルアミン類（ＩＩ）の混合物と、メチルメルカプタンとを混合してもよいし、メチルメルカプタン、アリルアミン類（Ｉ）及びトリアリルアミン類（ＩＩ）の混合物と、アクロレインとを混合してもよいし、アクロレインと、メチルメルカプタンと、アリルアミン類（Ｉ）及びトリアリルアミン類（ＩＩ）の混合物とをそれぞれ反応系内に供給して混合してもよいし、アクロレインと、メチルメルカプタンと、アリルアミン類（Ｉ）と、トリアリルアミン類（ＩＩ）とをそれぞれ反応系内に供給して混合してもよい。中でも、アクロレインと、メチルメルカプタンと、アリルアミン類（Ｉ）及びトリアリルアミン類（ＩＩ）の混合物とをそれぞれ反応系内に供給する方法が好ましい。また、有機酸を使用する場合、予めアリルアミン類（Ｉ）及びトリアリルアミン類（ＩＩ）の混合物と混合しておき、これをアクロレインやメチルメルカプタンと混合するのが好ましく、特に、アクロレインと、メチルメルカプタンと、アリルアミン類（Ｉ）、トリアリルアミン類（ＩＩ）及び有機酸の混合物とをそれぞれ反応系内に供給するのが好適である。
反応方式は、バッチ式でも連続式でもよいが、生産性の点から連続式であるのが好ましい。反応温度は、通常−１０〜１００℃、好ましくは０〜８０℃であり、反応時間は、通常１０分〜２４時間程度である。尚、反応時間とは、反応が連続式で行われる場合は平均滞留時間をいい、反応がバッチ式で行われる場合は一バッチの反応時間をいう。また、反応は減圧下、常圧下、加圧下のいずれで行ってもよい。さらに、上記反応においては、必要に応じて反応に不活性な溶媒等、他の成分を供給することもできる。
得られた３−メチルチオプロパナールを含む反応混合物の後処理操作については、公知の方法を適宜選択することができるが、例えば反応混合物を蒸留することにより、該混合物から３−メチルチオプロパナールを分離、精製することができる。
以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこれらによって限定されるものではない。
実施例１
アクロレイン供給口、メチルメルカプタン供給口、アリルアミン類（Ｉ）／トリアリルアミン類（ＩＩ）／酢酸混合物供給口及び攪拌機を備えた反応器を使用して、純度９２重量％のアクロレインを１２２ｇ（２．００モル）、メチルメルカプタン９３．４ｇ（１．９４モル）、トリアリルアミン／ジアリルアミン／酢酸=１／０．０１４／３．７（モル比）の混合物を０．１７２ｇ（トリアリルアミン０．４８ミリモル／ジアリルアミン０．００６６ミリモル／酢酸１．７６ミリモル）の割合で供給し、反応温度２５〜５５℃、反応時間３０分で攪拌しバッチ式反応を行った。得られた反応液を２０ｔｏｒｒ、７０〜１２０℃で蒸留して３−メチルチオプロパナールを留去し、得られた濃縮残分（高沸点オリゴマー）の重量を測定したところ、反応液に対して１．５重量％であった。
アクロレイン供給口、メチルメルカプタン供給口、アリルアミン類（Ｉ）／トリアリルアミン類（ＩＩ）／酢酸混合物供給口及び攪拌機を備えた反応器を使用して、純度９２重量％のアクロレインを１２２ｇ（２．００モル）、メチルメルカプタン９３．４ｇ（１．９４モル）、トリアリルアミン／ジアリルアミン／酢酸=１／０．０１４／３．７（モル比）の混合物を０．１７２ｇ（トリアリルアミン０．４８ミリモル／ジアリルアミン０．００６６ミリモル／酢酸１．７６ミリモル）の割合で供給し、反応温度２５〜５５℃、反応時間３０分で攪拌しバッチ式反応を行った。得られた反応液を２０ｔｏｒｒ、７０〜１２０℃で蒸留して３−メチルチオプロパナールを留去し、得られた濃縮残分（高沸点オリゴマー）の重量を測定したところ、反応液に対して１．５重量％であった。
実施例２
トリアリルアミン／ジアリルアミン／酢酸=１／０．０１４／３．７（モル比）の混合物０．１７２ｇに代えて、トリアリルアミン／ジアリルアミン／酢酸=１／０．０５４／３．７（モル比）の混合物を０．１７４ｇ（トリアリルアミン０．４８ミリモル／ジアリルアミン０．０２６ミリモル／酢酸１．７６ミリモル）使用した以外は、実施例１と同様の操作を行った。得られた反応液中の濃縮残分（高沸点オリゴマー）は１．３重量％であった。
トリアリルアミン／ジアリルアミン／酢酸=１／０．０１４／３．７（モル比）の混合物０．１７２ｇに代えて、トリアリルアミン／ジアリルアミン／酢酸=１／０．０５４／３．７（モル比）の混合物を０．１７４ｇ（トリアリルアミン０．４８ミリモル／ジアリルアミン０．０２６ミリモル／酢酸１．７６ミリモル）使用した以外は、実施例１と同様の操作を行った。得られた反応液中の濃縮残分（高沸点オリゴマー）は１．３重量％であった。
実施例３
トリアリルアミン／ジアリルアミン／酢酸=１／０．０１４／３．７（モル比）の混合物０．１７２ｇに代えて、トリアリルアミン／ジアリルアミン／酢酸=１／０．１４／３．７（モル比）の混合物を０．１７８ｇ（トリアリルアミン０．４８ミリモル／ジアリルアミン０．０６６ミリモル／酢酸１．７６ミリモル）使用した以外は、実施例１と同様の操作を行った。得られた反応液中の濃縮残分（高沸点オリゴマー）は１．１重量％であった。
トリアリルアミン／ジアリルアミン／酢酸=１／０．０１４／３．７（モル比）の混合物０．１７２ｇに代えて、トリアリルアミン／ジアリルアミン／酢酸=１／０．１４／３．７（モル比）の混合物を０．１７８ｇ（トリアリルアミン０．４８ミリモル／ジアリルアミン０．０６６ミリモル／酢酸１．７６ミリモル）使用した以外は、実施例１と同様の操作を行った。得られた反応液中の濃縮残分（高沸点オリゴマー）は１．１重量％であった。
実施例４
トリアリルアミン／ジアリルアミン／酢酸=１／０．０１４／３．７（モル比）の混合物０．１７２ｇに代えて、トリアリルアミン／アリルアミン／酢酸=１／０．０２３／３．７（モル比）の混合物を０．１７２ｇ（トリアリルアミン０．４８ミリモル／アリルアミン０．０１１ミリモル／酢酸１．７６ミリモル）使用した以外は、実施例１と同様の操作を行った。得られた反応液中の濃縮残分（高沸点オリゴマー）は１．５重量％であった。
トリアリルアミン／ジアリルアミン／酢酸=１／０．０１４／３．７（モル比）の混合物０．１７２ｇに代えて、トリアリルアミン／アリルアミン／酢酸=１／０．０２３／３．７（モル比）の混合物を０．１７２ｇ（トリアリルアミン０．４８ミリモル／アリルアミン０．０１１ミリモル／酢酸１．７６ミリモル）使用した以外は、実施例１と同様の操作を行った。得られた反応液中の濃縮残分（高沸点オリゴマー）は１．５重量％であった。
実施例５
トリアリルアミン／ジアリルアミン／酢酸=１／０．０１４／３．７（モル比）の混合物０．１７２ｇに代えて、トリアリルアミン／アリルアミン／酢酸=１／０．０４６／３．７（モル比）の混合物を０．１７３ｇ（トリアリルアミン０．４８ミリモル／アリルアミン０．０２２ミリモル／酢酸１．７６ミリモル）使用した以外は、実施例１と同様の操作を行った。得られた反応液中の濃縮残分（高沸点オリゴマー）は１．０重量％であった。
トリアリルアミン／ジアリルアミン／酢酸=１／０．０１４／３．７（モル比）の混合物０．１７２ｇに代えて、トリアリルアミン／アリルアミン／酢酸=１／０．０４６／３．７（モル比）の混合物を０．１７３ｇ（トリアリルアミン０．４８ミリモル／アリルアミン０．０２２ミリモル／酢酸１．７６ミリモル）使用した以外は、実施例１と同様の操作を行った。得られた反応液中の濃縮残分（高沸点オリゴマー）は１．０重量％であった。
実施例６
トリアリルアミン／ジアリルアミン／酢酸=１／０．０１４／３．７（モル比）の混合物０．１７２ｇに代えて、トリアリルアミン／アリルアミン／酢酸=１／０．２３／３．７（モル比）の混合物を０．１７８ｇ（トリアリルアミン０．４８ミリモル／アリルアミン０．１１ミリモル／酢酸１．７６ミリモル）使用した以外は、実施例１と同様の操作を行った。得られた反応液中の濃縮残分（高沸点オリゴマー）は１．９重量％であった。
トリアリルアミン／ジアリルアミン／酢酸=１／０．０１４／３．７（モル比）の混合物０．１７２ｇに代えて、トリアリルアミン／アリルアミン／酢酸=１／０．２３／３．７（モル比）の混合物を０．１７８ｇ（トリアリルアミン０．４８ミリモル／アリルアミン０．１１ミリモル／酢酸１．７６ミリモル）使用した以外は、実施例１と同様の操作を行った。得られた反応液中の濃縮残分（高沸点オリゴマー）は１．９重量％であった。
比較例１
アクロレイン供給口、メチルメルカプタン供給口、トリアリルアミン／酢酸混合物供給口及び攪拌機を備えた反応器を使用して、純度９２重量％のアクロレインを１２２ｇ（２．００モル）、メチルメルカプタン９３．４ｇ（１．９４モル）、トリアリルアミン／酢酸＝１／３．７（モル比）の混合物を０．１７２ｇ（トリアリルアミン０．４８ミリモル／酢酸１．７６ミリモル）の割合で供給し、反応温度２５〜５５℃、反応時間３０分で攪拌しバッチ式反応を行った。得られた反応液を２０ｔｏｒｒ、７０〜１２０℃で蒸留して３−メチルチオプロパナールを留去し、得られた濃縮残分（高沸点オリゴマー）の重量を測定したところ、反応液に対して２．１重量％であった。
アクロレイン供給口、メチルメルカプタン供給口、トリアリルアミン／酢酸混合物供給口及び攪拌機を備えた反応器を使用して、純度９２重量％のアクロレインを１２２ｇ（２．００モル）、メチルメルカプタン９３．４ｇ（１．９４モル）、トリアリルアミン／酢酸＝１／３．７（モル比）の混合物を０．１７２ｇ（トリアリルアミン０．４８ミリモル／酢酸１．７６ミリモル）の割合で供給し、反応温度２５〜５５℃、反応時間３０分で攪拌しバッチ式反応を行った。得られた反応液を２０ｔｏｒｒ、７０〜１２０℃で蒸留して３−メチルチオプロパナールを留去し、得られた濃縮残分（高沸点オリゴマー）の重量を測定したところ、反応液に対して２．１重量％であった。
比較例２
アクロレイン供給口、メチルメルカプタン供給口、ジアリルアミン／酢酸混合物供給口及び攪拌機を備えた反応器を使用して、純度９２重量％のアクロレインを１２２ｇ（２．００モル）、メチルメルカプタン９３．４ｇ（１．９４モル）、ジアリルアミン／酢酸＝１／１．８（モル比）の混合物を０．１９８ｇ（ジアリルアミン０．９７ミリモル／酢酸１．７３ミリモル）の割合で供給し、反応温度４０〜７０℃、反応時間３０分で攪拌しバッチ式反応を行った。得られた反応液を２０ｔｏｒｒ、７０〜１２０℃で蒸留して３−メチルチオプロパナールを留去し、得られた濃縮残分（高沸点オリゴマー）の重量を測定したところ、反応液に対して１０．７重量％であった。
アクロレイン供給口、メチルメルカプタン供給口、ジアリルアミン／酢酸混合物供給口及び攪拌機を備えた反応器を使用して、純度９２重量％のアクロレインを１２２ｇ（２．００モル）、メチルメルカプタン９３．４ｇ（１．９４モル）、ジアリルアミン／酢酸＝１／１．８（モル比）の混合物を０．１９８ｇ（ジアリルアミン０．９７ミリモル／酢酸１．７３ミリモル）の割合で供給し、反応温度４０〜７０℃、反応時間３０分で攪拌しバッチ式反応を行った。得られた反応液を２０ｔｏｒｒ、７０〜１２０℃で蒸留して３−メチルチオプロパナールを留去し、得られた濃縮残分（高沸点オリゴマー）の重量を測定したところ、反応液に対して１０．７重量％であった。
比較例３
アクロレイン供給口、メチルメルカプタン供給口、アリルアミン／酢酸混合物供給口及び攪拌機を備えた反応器を使用して、純度９２重量％のアクロレインを１２２ｇ（２．００モル）、メチルメルカプタン９３．４ｇ（１．９４モル）、アリルアミン／酢酸＝１／１．８（モル比）の混合物を０．１５９ｇ（アリルアミン０．９７ミリモル／酢酸１．７３ミリモル）の割合で供給し、反応温度４０〜７０℃、反応時間３０分で攪拌しバッチ式反応を行った。得られた反応液を２０ｔｏｒｒ、７０〜１２０℃で蒸留して３−メチルチオプロパナールを留去し、得られた濃縮残分（高沸点オリゴマー）の重量を測定したところ、反応液に対して６．９重量％であった。
アクロレイン供給口、メチルメルカプタン供給口、アリルアミン／酢酸混合物供給口及び攪拌機を備えた反応器を使用して、純度９２重量％のアクロレインを１２２ｇ（２．００モル）、メチルメルカプタン９３．４ｇ（１．９４モル）、アリルアミン／酢酸＝１／１．８（モル比）の混合物を０．１５９ｇ（アリルアミン０．９７ミリモル／酢酸１．７３ミリモル）の割合で供給し、反応温度４０〜７０℃、反応時間３０分で攪拌しバッチ式反応を行った。得られた反応液を２０ｔｏｒｒ、７０〜１２０℃で蒸留して３−メチルチオプロパナールを留去し、得られた濃縮残分（高沸点オリゴマー）の重量を測定したところ、反応液に対して６．９重量％であった。
比較例４
アクロレイン供給口、メチルメルカプタン供給口、ピリジン／酢酸混合物供給口及び攪拌機を備えた反応器を使用して、純度９２重量％のアクロレインを１２２ｇ（２．００モル）、メチルメルカプタン９３．４ｇ（１．９４モル）、ピリジン／酢酸＝１／１０（モル比）の混合物を０．９３８ｇ（ピリジン１．３８ミリモル／酢酸１３．８ミリモル）の割合で供給し、反応温度４０〜７０℃、反応時間３０分でバッチ式反応を行った。得られた反応液を２０ｔｏｒｒ、７０〜１２０℃で蒸留して３−メチルチオプロパナールを留去し、得られた濃縮残分（高沸点オリゴマー）の重量を測定したところ、反応液に対して２．６重量％であった。
アクロレイン供給口、メチルメルカプタン供給口、ピリジン／酢酸混合物供給口及び攪拌機を備えた反応器を使用して、純度９２重量％のアクロレインを１２２ｇ（２．００モル）、メチルメルカプタン９３．４ｇ（１．９４モル）、ピリジン／酢酸＝１／１０（モル比）の混合物を０．９３８ｇ（ピリジン１．３８ミリモル／酢酸１３．８ミリモル）の割合で供給し、反応温度４０〜７０℃、反応時間３０分でバッチ式反応を行った。得られた反応液を２０ｔｏｒｒ、７０〜１２０℃で蒸留して３−メチルチオプロパナールを留去し、得られた濃縮残分（高沸点オリゴマー）の重量を測定したところ、反応液に対して２．６重量％であった。
比較例５
ピリジン／酢酸＝１／１０（モル比）の混合物０．９３８ｇに代えて、ピリジン／酢酸=１／１３．０（モル比）の混合物を０．９１１ｇ（ピリジン１．０６ミリモル／酢酸１３．８ミリモル）使用した以外は、比較例４と同様の操作を行った。得られた反応液中の濃縮残分（高沸点オリゴマー）は５．２重量％であった。
ピリジン／酢酸＝１／１０（モル比）の混合物０．９３８ｇに代えて、ピリジン／酢酸=１／１３．０（モル比）の混合物を０．９１１ｇ（ピリジン１．０６ミリモル／酢酸１３．８ミリモル）使用した以外は、比較例４と同様の操作を行った。得られた反応液中の濃縮残分（高沸点オリゴマー）は５．２重量％であった。
比較例６
ピリジン／酢酸＝１／１０（モル比）の混合物０．９３８ｇに代えて、ピリジン／酢酸=１／１．５（モル比）の混合物を０．２３３ｇ（ピリジン１．３８ミリモル／酢酸２．０７ミリモル）使用した以外は、比較例４と同様の操作を行った。得られた反応液中の濃縮残分（高沸点オリゴマー）は８．３重量％であった。
ピリジン／酢酸＝１／１０（モル比）の混合物０．９３８ｇに代えて、ピリジン／酢酸=１／１．５（モル比）の混合物を０．２３３ｇ（ピリジン１．３８ミリモル／酢酸２．０７ミリモル）使用した以外は、比較例４と同様の操作を行った。得られた反応液中の濃縮残分（高沸点オリゴマー）は８．３重量％であった。
比較例７
アクロレイン供給口、メチルメルカプタン供給口、トリイソブチルアミン／酢酸混合物供給口及び攪拌機を備えた反応器を使用して、純度９２重量％のアクロレインを１２２ｇ（２．００モル）、メチルメルカプタン９３．４ｇ（１．９４モル）、トリイソブチルアミン／酢酸＝１／１０（モル比）の混合物を１．０８ｇ（トリイソブチルアミン１．３８ミリモル／酢酸１３．８ミリモル）の割合で供給し、反応温度４０〜７０℃、反応時間３０分でバッチ式反応を行った。得られた反応液を２０ｔｏｒｒ、７０〜１２０℃で蒸留して３−メチルチオプロパナールを留去し、得られた濃縮残分（高沸点オリゴマー）の重量を測定したところ、反応液に対して３．５重量％であった。
アクロレイン供給口、メチルメルカプタン供給口、トリイソブチルアミン／酢酸混合物供給口及び攪拌機を備えた反応器を使用して、純度９２重量％のアクロレインを１２２ｇ（２．００モル）、メチルメルカプタン９３．４ｇ（１．９４モル）、トリイソブチルアミン／酢酸＝１／１０（モル比）の混合物を１．０８ｇ（トリイソブチルアミン１．３８ミリモル／酢酸１３．８ミリモル）の割合で供給し、反応温度４０〜７０℃、反応時間３０分でバッチ式反応を行った。得られた反応液を２０ｔｏｒｒ、７０〜１２０℃で蒸留して３−メチルチオプロパナールを留去し、得られた濃縮残分（高沸点オリゴマー）の重量を測定したところ、反応液に対して３．５重量％であった。
比較例８
トリイソブチルアミン／酢酸＝１／１０（モル比）の混合物１．０８ｇに代えて、トリイソブチルアミン／酢酸=１／２．４（モル比）の混合物を０．４５５ｇ（トリイソブチルアミン１．３８ミリモル／酢酸３．３１ミリモル）使用した以外は、比較例７と同様の操作を行った。得られた反応液中の濃縮残分（高沸点オリゴマー）は５．６重量％であった。
トリイソブチルアミン／酢酸＝１／１０（モル比）の混合物１．０８ｇに代えて、トリイソブチルアミン／酢酸=１／２．４（モル比）の混合物を０．４５５ｇ（トリイソブチルアミン１．３８ミリモル／酢酸３．３１ミリモル）使用した以外は、比較例７と同様の操作を行った。得られた反応液中の濃縮残分（高沸点オリゴマー）は５．６重量％であった。
Claims (6)
- 下記式（Ｉ）
で示される化合物及び下記式（ＩＩ）
で示される化合物の存在下、アクロレインとメチルメルカプタンとを反応させることを特徴とする３−メチルチオプロパナールの製造方法。 - さらに有機酸の存在下でアクロレインとメチルメルカプタンとの反応を行う請求項１に記載の製造方法。
- 式（ＩＩ）で示される化合物の使用量が、有機酸１モルに対して０．０１〜１．０モルである請求項２に記載の製造方法。
- 式（Ｉ）で示される化合物の使用量が、式（ＩＩ）で示される化合物１モルに対して０．００１〜０．５０モルである請求項１〜３のいずれかに記載の製造方法。
- 式（ＩＩ）で示される化合物の使用量が、メチルメルカプタン１モルに対して０．１〜２．０ミリモルである請求項１〜４のいずれかに記載の製造方法。
- アクロレインと、メチルメルカプタンと、式（Ｉ）で示される化合物、式（ＩＩ）で示される化合物及び有機酸の混合物とをそれぞれ反応系内に供給しながら反応させる請求項１〜５のいずれかに記載の製造方法。
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Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS52118410A (en) * | 1976-03-29 | 1977-10-04 | Kao Corp | Preparation of aliphatic alcohols |
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